BRPI1009928B1 - Composição de resina curável em umidade, composição curada, selante, revestimento, primer, ou adesivo curável em umidade e composição hot melt - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÕES DE POLÍMEROS SILIADOS CURÁVEIS EM UMIDADE CONTENDO MODIFICADORES REATIVOS. Composição da resina curável em umidade compreendendo (a) um polímero curável em umidadepossuindo pelo menos um grupo silil hidrolisável; (b) um modificador reativo; (c) um catalisador para catalisar a reação entre o polímero (a) curável em umidadee modificador reativo (b) sob condições de cura, e, opcionalmente, a composição poder conter um ou mais componentes convencionais, incluindo os pigmentos, enchimentos, catalisadores de cura, corantes, plastificantes, espessantes, agentes de acoplamento, extensores, solventes orgânicos voláteis, agentes umectantes, pegajosidade, agentes de reticulação, polímeros termoplásticos, estabilizadores ultravioletas, e combinação de ambos. A composição da resina curável em umidade é util na produção de adesivos, incluindo adesivos termofusíveis, primários, selantes e revestimentos.

Description

Campo da Invenção

[001]A presente invenção refere-se à composições de resina curável em umidade possuindo teores voláteis orgânicos baixos, mas possuindo baixa viscosidade desejada, que após a cura fornece um produto curado com uma combinação desejável de alto módulo e resistência à tração. Mais particularmente, a presente invenção refere-se à composições de resina curável em umidade contendo polímeros sililados e modificadores reativos e à selante curável em umidade, incluindo adesivo termofusível, primário, e composições de revestimento contendo composições de resina curável em umidade.

Fundamento da Invenção

[002]Hidrolisável silano terminado em polímeros são comumente utilizados no mer-cado de adesivos, selantes e revestimentos. Esta é pelo menos parcialmente atribuída à sua gestão ambiental, baixa volatilidade característica de conteúdo orgânico. Certos hidrolisáveis silanos terminados polímeros e seu uso em selantes, adesivos e revestimentos foram divul-gados na técnica. Ilustrativamente, Patente dos EUA No. 3.627.722 divulga selantes de poliu-retano feitos a partir de um isocianato terminado em polímero, em que pelo menos cinco por cento dos grupos isocianato são finais bloqueados com grupos trialkóxisilil. Patente dos EUA n ° 7.319.128 divulga organilóxisilil terminado em polímero obtidos por reação de hidroxila terminada em polímeros orgânicos com isocianato-funcional silanos na presença de um cata-lisador. Patente dos EUA n ° 6.001.946 divulga curável silano terminado em polímeros com bases em maleato-adutos de aminoalkilsilanos.

[003]Infelizmente, em comparação com o convencional uretano com base em adesi-vos e selantes, produtos curados feitos a partir de hidrolisável silano terminados em polímeros que tendem a ter menor módulo e resistência à tração do que se poderia desejar. Esforços têm sido feitos para melhorar o módulo e resistência à tração dos produtos feitos de polímeros sililados. Ilustrativamente, Patente dos EUA No. 5.990.257 divulga poliuretanos sililados pre-parados com polióis extremamente de insaturação baixa de poliéter na formação do pré-polí-mero de poliuretano que são sililados. A patente '257 revela que estes poliuretanos sililados apresentam melhores propriedades mecânicas sobre a cura de um selante de pegajosidade baixa. Da mesma forma, Patente dos EUA No. 6498210 descreve um polímero de poliuretano sililado contendo grupos isocianatos não reagidos ou de baixo peso molecular terminadores. A patente '210 revela que tais polímeros proporcionam melhor resistência à tração após a cura. Além disso, Patente dos EUA No. 6.001.946 revela uma classe de N-sililalkil-ácido as- pártico éster terminados em polímeros de poliuretano e formulações selantes feitas de polímeros sililados que são ditas para expor o alongamento melhorado, resistência à tração e resistência ao rasgo.

[004]Até então, as composições de resina empregando hidrolisáveis silanos termina-dos em polímeros normalmente necessários o uso de solventes orgânicos voláteis, a fim de proporcionar uma viscosidade desejável antes da cura. Para atender a crescente rígida regu-lamentação ambiental, esforços têm sido feitos anteriormente para reduzir o teor de voláteis orgânicos das composições de resina. Por exemplo, Patente dos EUA n ° 5.719.251 divulga certos compostos de organossilício reativo que pode ser usado para fornecer revestimentos, adesivos e similares que, alegadamente, possuem conteúdo de baixa volatilidade orgânica. No entanto, esta patente não revela quaisquer composições exibindo uma combinação de conteúdo de baixa volatilidade orgânica e baixa viscosidade antes do módulo de cura e resis-tência melhorada à tração após a cura.

[005]No domínio das aplicações termofusíveis, polímeros termoplásticos contendo pegajosidade, cargas e outros aditivos que são tipicamente utilizados. Estas composições termofusíveis são sólidas à temperatura ambiente, mas o fluxo em temperaturas elevadas. Porque as composições são compostas basicamente de um componente termoplástico reti-culado, eles são muitas vezes de baixo módulo e são suscetíveis à deformação e ao frio de fluxo sob carga estático tornando-os impróprios para muitas aplicações onde a força da arti-culação do adesivo é crítica, como o requerido para a colagem junto de folhas de metal pesado na construção de reboques do caminhão. O peso sobre as articulações, combinado com vi-bração e calor do ambiente e umidade resultantes da exposição ao sol em climas quentes e úmidos, pode causar articulações adesivas feitas com conhecidos adesivos termofusíveis para distorcer e eventualmente falhar.

[006]Composições termofusíveis adesivas curáveis em umidade são conhecidas na técnica que parcialmente resolvem as deficiências anteriores. Estas composições geralmente contêm um componente termoplástico tal como uma parafina clorada ou plastificante, estireno copolímero em bloco, borracha butílica ou poli-α-olefinas e um poliuretano sililado com base em polióis ou poliaminas contendo polibutadieno, poliéster, acrílico, policarbonato ou base polithioether. Composições termofusíveis adesivas curáveis em umidade contendo uma fase contínua do componente termoplástico em que o uretano sililado é disperso e reticulado du-rante o processo de candidatura. A fase termoplástica contínua, no entanto, permanece sus-cetível à deformação por fluência e frio quando colocado sob carga estática. Onde o compo-nente de poliuretano sililado de uma composição da resina curável em umidade termofusível é incompatível com a sua componente termoplástica, pouca ou nenhuma reticulação irá ocorrer entre os dois dando assim origem à separação de fases do material curado. Único componente e umidades curáveis de composições termofusíveis podem, portanto, exibir força insuficiente e módulo devido ao polímero termoplástico descolamento do poliuretano sililado sob carga estática. A fase de poliuretano sililada também pode ser muito elastomérico e muito baixo no módulo para fornecer os níveis desejados de resistência de união.

[007]Por conseguinte, existe uma necessidade contínua na comunidade de polímeros hidrolisáveis de silanos terminados para uma composição de resina que tem teor de voláteis orgânicos e possui baixa viscosidade desejavelmente baixa antes da cura e, que após a cura, apresenta alto módulo e resistência à tração. A presente invenção proporciona uma solução para essa necessidade.

Sumário da Invenção

[008]Um aspecto da presente invenção diz respeito a uma composição da resina cu-rável em umidade compreendendo (a) um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo silil hidrolisável; (b) um modificador reativo, e (c) um catalisador para catalisar a reação entre o polímero (a) curável em umidade modificador reativo (b) sob condições curáveis. Opcionalmente, a composição pode conter um ou mais componentes convencionais, incluindo cargas, plastificantes, tixotropia, estabilizadores ultravioleta, hidroxila terminada em polímeros e promotores de adesão.

[009]O modificador reativo (b) da presente invenção é um composto da fórmula geral (1) ou (2):G1[-R1SiR2a(OR3)3-a]b(Fórmula 1); eG2[-SiR4c(OR5)3-c]d (Fórmula 2)Caracterizado por:

[0010]G1 é selecionado do grupo que consiste de um grupo de hidrocarboneto diva-lente ou polivalente cíclico contendo 5 a 16 átomos de carbono, um grupo heterocarbono di-valente ou polivalente cíclico contendo 3 a 16 átomos de carbono no qual heteroátomos são selecionados a partir do grupo consistindo em silício, oxigênio e enxofre, e um grupo de silicone divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 8 átomos de silício e 3 a 8 átomos de oxigênio;

[0011]G2 é selecionado do grupo que consiste de um grupo de hidrocarboneto mo-novalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono, e um monovalente ou di-valente heterocarbono linear contendo 3 a 16 átomos de carbono no qual heteroátomos são selecionados a partir do grupo consistindo em silício, oxigênio e enxofre;

[0012]cada ocorrência de R1 é independentemente selecionada do grupo consistindo em uma ligação covalente entre o átomo de silício e G1, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, o grupo de hidrocarboneto divalente contendo pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo que consiste de silício, oxigênio e enxofre;

[0013]cada ocorrência de R2 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 áto-mos de carbono;

[0014]cada ocorrência de R3 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[0015]cada ocorrência de R4 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 áto-mos de carbono;

[0016]cada ocorrência de R5 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 áto-mos de carbono;

[0017]cada ocorrência de a, b, c e d é independentemente um número inteiro, carac-terizado por ser de 0 a 2; b é 2 a 6; c é 0 a 2, e d é 1 ou 2, com as ressalvas que(i)quando R1 é uma ligação química, então o átomo de silício é covalentemente ligado a um átomo de carbono de G1;(ii)quando R1 contém um heteroátomo, o átomo de silício é ligado a um átomo de carbono de R1;(iii)quando G2 contém um heteroátomo, os átomos de terminal G2 são átomos de carbono, e(iv)quando o átomo de silício está ligado a G2, o átomo de silício é covalentemente ligado a um carbono terminal G2.

[0018]Em um outro aspecto, a presente invenção é direcionada a uma composição curada preparada a partir da umidade curável acima mencionada. Em outro aspecto, a presente invenção refere-se a selantes incluindo selantes termofusíveis, adesivos, incluindo adesivos termofusíveis, primários e revestimentos contendo composição curável em umidade acima mencionada.

[0019]Estes e outros aspectos tornam-se aparentes ao ler a seguinte descrição de-talhada da invenção.

Descrição Detalhada da Invenção

[0020]A presente invenção refere-se à composições de resinas curáveis em umidade compreendendo: (a) polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo silil hi- drolisável; (b) modificador reativo da fórmula geral 1 ou 2, e (c) um catalisador para catalisar a reação entre o polímero curável em umidade (a) e modificador reativo (b) sob condições curáveis. A composição da resina curável em umidade por de acordo com a presente invenção tem um teor volátil orgânico de baixa, mas ao mesmo tempo tem uma baixa viscosidade. A composição de resina é estável sob condições de umidade livre. Sobre aplicação e na pre-sença de umidade, o polímero (a) curável em umidade modificador reativo (b) hidrolisa e reage com si mesmos e uns com os outros para fornecer um elastômero curado com alto módulo.

[0021]O polímero (a) curável em umidade tem pelo menos um grupo hidrolisável silil que está ligado à cadeia de polímero através de um éter (-O-) que ligam grupo ou grupo car-bonila, em que a carbonila está ligada a heteroátomos selecionados a partir da grupo composto de oxigênio, nitrogênio e enxofre, com a ressalva de que pelo menos um heteroátomo é nitrogênio.

[0022]Em uma modalidade da presente invenção o polímero curável em umidade(a) tem a fórmula geral (3):caracterizado por:

[0023]cada ocorrência de R6 é independente de fragmento de polímero orgânico mo-novalente ou polivalente possuindo um peso molecular médio numérico de 500 a 25.000 gramas por mol (g / mol);

[0024]cada ocorrência do R7 é independentemente um grupo hidrocarbileno divalente contendo 1 a 12 átomos de carbono que é selecionado do grupo consistindo de alquileno divalente, alkenylene, arenylene, arylene e aralkylene, e, opcionalmente, o grupo hidrocarbi- leno divalente contendo pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo consistindo de oxigênio, nitrogênio e enxofre;

[0025]cada ocorrência de A1 é independentemente selecionado de oxigênio divalente (-O), enxofre (-S) ou substituídos de nitrogênio da estrutura (-) 2NR8, em que R8 é hidrogênio, alquila, alquenila, arenil, arila, aralquila ou-R7SiX1X2X3 grupo, onde cada R8, além de hidrogênio, contém 1 a 18 átomos de carbono, e com as ressalvas de que, quando A1 é oxigênio ou enxofre, então é A2 (-) e 2NR8 e quando for 0, então A1 é o oxigênio ;

[0026]cada ocorrência de A2 é independentemente selecionado de oxigênio divalente (-O), enxofre (-S) ou substituídos de nitrogênio da estrutura (-) 2NR8, NR8-(C = O) NR8,- NR8 (C = O) O-, e

[0027]-NR8 (C = O) S-, caracterizado por R8 ser hidrogênio, alquila, alquenila, arenyl, arila, aralquila ou-R7SiX1X2X3 grupo, onde cada R8, além de hidrogênio, contém 1 a 18 átomos de carbono, e com a ressalva de que quando A2 é oxigênio ou enxofre, então é A1 (-) 2NR8;

[0028]cada ocorrência do X1 é independentemente R9O, onde cada R9 é indepen-dentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, alquila, alquenila, arenil, arila, aralquila e grupos, onde cada R9, além de hidrogênio, contém 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, contém pelo menos um átomo de oxigênio ou de enxofre;

[0029]cada ocorrência de X2 e X3 é independentemente selecionado do grupo con-sistindo de R9O e R10 caracterizado por cada R9 ser independentemente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, alquila, alquenila, arenil, arila, aralquila e, caracterizado por

[0030]cada R9, outra como hidrogênio, contém 1 a 18 átomos de carbono e, opcio-nalmente, contém pelo menos um oxigênio ou átomo de enxofre e cada R10 é independente-mente um grupo alquila contendo 1 a 6 átomos de carbono, e, cada ocorrência de subscritos e f é uma forma independente e caracterizado pelo inteiro ser 0 ou 1 e f ser de 1 a 6.

[0031]Como usado aqui, "alquila" inclui em linha reta, ramificada e cíclica grupos alquila; "alquenila" inclui qualquer reta, ramificada ou grupo cíclico alquenila contendo uma ou mais ligações carbono-carbono duplas, onde o ponto de substituição pode ser em uma ligação carbono-carbono duplo ou em outro lugar no grupo; "aril" inclui qualquer hidrocarboneto aromático a partir do qual um átomo de hidrogênio foi removido "; aralquila" inclui, mas não limitado a, qualquer dos grupos acima referidos alquila em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de similares e / ou diferentes aril (conforme aqui definido) substituintes; e "arenil" inclui qualquer dos grupos acima referidos arila em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos pelo mesmo número de similares e / ou diferentes alquila (conforme aqui definido) substituintes.

[0032] Exemplos específicos de alquilas incluem, mas não estão limitados a, metil, etil, propil e isobutil. Exemplos específicos de alkenils incluem, mas não estão limitados a, vinil, propenil, alila, methallil, norbornano etilidenil, norbornil etilideno, norborneno etilidenil e norbornenil etilideno. Exemplos específicos de arils incluem, mas não limitado a, fenil e nafta- lenil. Exemplos específicos de aralkils incluem, mas não limitado a, benzila e fenetil. Exemplos específicos de arenils incluem, mas não limitado a, e tolil xilil.

[0033]O polímero curável em umidade (a), que incluem, mas não limitados a (1) po-límeros isocianatosilane terminada em poliuretano conforme descrito na Patente dos EUA n ° 5990257 e Patentes dos EUA n ° 7.319.128, que são aqui incorporados por referência em suas totalidades, (2) pré-polímeros de poliuretano aminosilane terminada, conforme descrito na Patente dos EUA No. 6197912 e Patentes dos EUA n ° 6.001.946, que são aqui incorporadas por referência em suas totalidades, e (3) o silano hidrolisável terminado em poliéteres como descrito na Patente dos EUA aplicação n ° 2006/0173121, que é aqui incorporado por referência em sua totalidade. O polímero (a) curável em umidade pode estar presente na composição em uma quantidade de peso de 30 por cento a 95 por cento em peso com base no peso total dos componentes ( a), (b) e (c), de preferência em uma quantidade de peso de 50 por cento a 90 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), e mais preferivelmente em uma quantidade de 60 por cento em peso a 80 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c).

[0034]O polímero (a) curável em umidade pode ser preparado a partir de um reagente de poliol ou uma combinação de reagentes de poliol. Combinações ou misturas de reagentes de poliol são muitas vezes utilizadas para alcançar propriedades físicas específicas da resina de polímeros curáveis em umidade, tais como fluidez, módulo de tração e aderência. O peso molecular médio do reagente de poliol é especificamente de 300 a 24.000 gramas por mol (g / mol), e mais especificamente de 1.000 a 20.000 gramas por mol. Estes polióis opcionalmente contêm outros grupos funcionais orgânicos, incluindo os exemplos não limitantes de uretano, tiouretano, uréia, biureto, éster, tioéster, éter, tioéter, amida, e assim por diante.

[0035]Um polímero curável em umidade contendo um grupo silil pode ser usado em combinação com um polímero curável em umidade, contendo dois ou mais grupos de silil para diminuir a Tg e aumentar a flexibilidade do polímero (a) curável em umidade. O polímero curável em umidade contendo um grupo silil de funções como plastificantes reativos que se torna incorporados à rede de polímero durante a cura. No entanto, se a mistura de poliol de funcio-nalidade hidroxila média é muito baixa, então a composição da resina curável em umidade sililada de polímero pode curar mal. É, portanto, preferível a ter uma funcionalidade média suficiente no polióis reagente, de modo que o polímero (a) curável em umidade preparado a partir da cura sobre a exposição à umidade. A funcionalidade de hidroxila média da mistura de reagente de poliol é especificamente 1,6 a 6,0 grupo hidroxila por molécula poliol, mais especificamente 1,8 a 3,0 grupo hidroxila por molécula de poliol e, mais especificamente, 1,95 a 2,5 grupos hidroxila por molécula poliol.

[0036]O polímero (a) curável em umidade pode ser preparado a partir de uma mistura de um baixo número médio de reagente de poliol de peso molecular e um alto número de reagente de poliol de peso molecular médio. O polímero (a) curável em umidade preparado a partir desta mistura de reagentes de poliol após a cura e em cepas de baixo possui um alto módulo, mantendo altos valores de alongamentos na ruptura. O peso molecular médio do poliol de baixo peso molecular é especificamente de 300 a 2.000 gramas por mol, mais especificamente a partir de 500 a 1.200 gramas por mol e, mais especificamente a partir de 800 a 1.000 gramas por mole. O peso molecular médio do poliol de alto peso molecular é especificamente de 2.000 a 24.000 gramas por mol, mais especificamente de 4.000 a 12.000 gramas por mol e, mais especificamente de 8.000 a 10.000 gramas por mol. A relação peso de reagente de poliol de baixo peso molecular de reagente de poliol de alto peso molecular é especificamente 0,01 a 3, mais especificamente 05 a 1 e mais especificamente 02 a 0,5.

[0037]Representante não limitando exemplos de polióis incluem óxidos de hidroxila terminada em polialquileno, tais como hidroxila terminada em óxido de polipropileno, hidroxila terminada em óxido de polietileno, e hidroxila terminada em óxido de polibutileno; triols polió- xialkilene; dióis policaprolactona e triols; hidroxila terminada em borrachas insaturadas, tais como hidroxila terminada em copolímero dieno polybutane; dióis poliol de poliéster e feita a partir de diácidos alifáticos saturados e dióis ou triols, diácidos insaturados e dióis ou triols, poliácidos saturadas e dióis ou diácidos aromáticos e dióis ou triols e similares; politetrameti- lene glicóis e dióis ou outras triols.

[0038] Os polióis empregados podem ter um nível de insaturação muito baixa e, por-tanto, alta funcionalidade. Ditos polióis são normalmente preparados com catalisadores metálicos complexos para a polimerização de óxido de alquileno, resultando em polióis tendo um baixo nível de insaturação em terminal etilênico. Os polióis têm uma insaturação terminal eti- lênico que é especificamente inferior a 0,4 miliequivalentes por grama (meq / g) de poliol, mais especificamente inferior a 0,1 miliequivalentes por grama de poliol e ainda mais especificamente, a menos de 0,02 miliequivalentes por grama de poliol. O peso molecular médio dos polióis é especificamente na faixa entre de 500 e 24.000 gramas por mol e, mais especificamente de 2000 a 12.000 gramas por mol.

[0039]O polímero (a) curável em umidade pode adicionalmente incluir um polímero de hidroxila terminada. A adição de hidroxila terminada em polímero pode facilitar ainda mais a cura de condensação da composição. Além disso, as propriedades dos produtos curados são reforçados em módulo, resistência à tração, assim como a dureza, enquanto a flexibilidade permanece essencialmente a mesma ou é ligeiramente reduzida em alguns casos.

[0040]O polímero (a) curável em umidade da presente invenção pode ser preparado por qualquer um dos vários métodos sintéticos incluindo os descritos a seguir.

Método sintético 1: Reação de um Poliol com um poliisocianato e depois com um hidrolisável Silano Contendo Grupo Hidrogênio-Funcional ativo para fornecer um polímero curável em umidade contendo pelo menos um grupo hidrolisável silil

[0041]O supramencionado hidroxila-funcional polióis são convertidos em isocianato terminado em pré-polímeros de maneira conhecida por reação com poliisocianatos. Esses pré-polímeros são preparados por reação de um excesso de poliisocianato com um poliol ou uma combinação de polióis normalmente na presença de um catalisador.

[0042]O isocianato terminado depré-polímero após a reação do poliol com o poliiso- cianato tem a fórmula geral (4):R6(-N=C=O)f(4)

[0043]caracterizado por R6 e f possuir os significados mencionados anteriormente. Entende-se que R6 fragmento de polímero contém um grupo de uretano, como resultado da reação do poliol com um grupo isocianato. De acordo com uma modalidade da invenção, ter-minada em isocianato pré-polímero é preparada por diisocianatos reagindo com polióis em diferentes proporções de NCO para OH que vão especificamente 1,1 a 2,0, mais especificamente 1,4 a 1,9 e mais especificamente 1,5 a 1,8.

[0044]Poliisocianatos adequados incluem qualquer a partir do qual polímeros de po-liuretano podem ser preparados pela sequência habitual de reação com o poliol para formar um pré-polímero. Diisocianatos úteis incluem, por exemplo, 2,4-diisocianato de tolueno, 2,6- diisocianato de tolueno, uma mistura de 2,4 a 2,6 - diisocianato de tolueno isômeros e a maioria dos [TDI de mercados são a mistura], 4, 4 'difenil-metanediisocianato, isoforona diisocia- nato, diciclohexilmetano-4, 4'-di-isocianato, vários líquidos difenilmetano-diisocianatos contendo uma mistura de 2,4 a 4,4' isômeros, e coisas semelhantes, e suas misturas. De preferência, o monômero de isocianato funcional empregado é um diisocianato de isoforona (IPDI) disponível a partir de Bayer com o nome comercial Desmodur ID 230 ou tetrametilxililene diisocianato (TMXDI).

[0045]Um catalisador pode ser usado na preparação dos acima mencionados isoci- anatos terminados em pré-polímeros. Catalisadores adequados são sais de metal ou de bases, e incluem os exemplos não limitantes de sais de bismuto, como bismuto trisneodecanoate e carboxilatos de outros bismutos; compostos de zircônio ou compostos de alumínio, como quelatos de zircônio e alumínio quelatos; dicarboxylates dialkyltin, como dibutilestanho dilaurate e dibutilestanho, acetato de aminas terciárias, os sais de estanho de ácidos carboxílicos, tais como octoato estanoso e acetato de estanho, e assim por diante.

[0046] Em uma etapa do processo em segundo lugar, o isocianato terminado pré- polímero de fórmula geral (4) é reagido com silano (s) que contêm um grupo de hidrogênio ativo funcional para preparar um polímero (a) curável em umidade. Os silanos que contêm um grupo de hidrogênio ativo-funcional são fornecidos pela fórmula geral (5):HA2R7-SiX1X2X3 (5)

[0047]caracterizado por R7 ser independentemente a um grupo hidrocarbileno divalente contendo 1 a 12 átomos de carbono selecionados do grupo consistindo de alquileno divalente, alkenylene, arenylene, arylene e aralkylene, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo consistindo de oxigênio e enxofre; cada ocorrência de A2 é independentemente selecionado do grupo consistindo de oxigênio (-O-), enxofre (-S), (- ) 2NR8, NR8-(C = o) NR8,-NR8 (C = O) O-e-NR8 (C = O) S-, caracterizado por R8 ser hidrogênio, alquila, alquenila, arenil, aralquila ou-R7SiX1X2X3 grupo, onde cada R8, além de hidrogênio, contém 1 a 18 átomos de carbono, e X1, X2 e X3 têm os significados mencionados anteriormente.

[0048]As reações de terminação de silano da presente invenção pode ser qualquer tipo tal como é conhecido na técnica, por exemplo, essas reações divulgadas na Patente dos EUA No. 6197912 e Patentes dos EUA n ° 5.990.257, todo o conteúdo do que são incorporados por referência.

[0049]Os silanos organofuncionais incluem hidrogênio ativo, por exemplo, primário e secundário amino-alkóxisilanes, ureidoalkóxisilane, carbamatosilane, thiocarbamatosilane e mercaptoalkóxisilanes. Exemplos representativos de aminosilanes adequados incluem, mas não estão limitados a, N-fenil-aminometiltrimethóxisilane, N-cicloexila-aminometiltrimetóxisi- lane, aminometiltrimetóxisilane, N-fenil-3-aminopropiltrimetóxisilane, N-metil-3-aminopropiltri- metóxisilane,N-butil-3-aminopropiltrimetóxisilane, 4-amino-3 ,3-dimetilbutyltrimetóxisilane,N-cicloexila-3-aminopropiltrimetóxisilane, aduto maleato de dibutil 3-aminopropiltrimetóxisilane, aduto maleato de dibutil 4-amino-3 ,3-dimetilbutiltrimetóxisilane, 3-aminopropiltrietóxisilane, bis-(3-trimetóxisililpropil) amina, 3-aminopropilmetildimetóxisilane, 3-aminopropildimetil (metiletiloximato) silano, N-metil-3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilane,N-etil-3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilane,N-etil-3-amino-2-metilpropildietóximetilsilane,N-etil-3-amino-2-metilpropiltrietóxisilane,N-etil-3-amino-2-metilpropilmetildimetóxisilane,N-butil-3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilane,3 - (N-metil-2-amino-1-metil-1-etóxi) propiltrimetóxisilane,N-etil-4-amino-3 ,3-dimetilbutildimetóximetilsilane,N-etil-4-amino-3 ,3-dimetilbutiltrimetóxisilane,bis-(3-trimetóxisilil-2-metilpropil) amina,N-(3'-trimetóxisililpropil)-3-amino-2-metilpropiltrimetóxisilane, 3-mercaptopropiltrimetóxisilane, 3-mercaptopropiltrietóxisilane, 3-mercaptopropilmetildimetóxisilane, 3-ureidopropiltrimetóxisilane, 3-ureidopropilmetildimetóxisilane, O-carbamato (3-trimetóxisililpropil) e suas misturas.

Método Sintético 2: Reação de um Poliol com um silano hidrolisável contendo um grupo isocianato-funcional para se tornar um polímero curável em umidade contendo pelo menos um grupo silil hidrolisável.

[0050]O supramencionado hidroxila-funcional polióis são convertidos em polímero (a) curável em umidade de maneira conhecida por reação com um silano isocianato-funcional. O polímero (a) curável em umidade é preparado pela reação de um poliol ou uma combinação de polióis geralmente na presença de um catalisador com menos a um equivalente a pouco mais de um equivalente de silano hidrolisável contendo um grupo isocianato. A relação de NCO-to-OH é especificamente 0,3 a 1,1, mais especificamente 0,5 a 1, e mais especificamente 0,95 a 0,99. Quando a relação de NCO-to-OH é inferior a 1, o polímero (a) curável em umidade tem grupos hidroxila residuais, que podem ser vantagens para melhorar a adesão a substratos.

[0051] Adequado silanos hidrolisáveis contendo um grupo isocianato-funcional para uso em componentes de preparação (a), da presente invenção, tem a fórmula geral (6):OCN-R7-SiX1X2X3(6)caracterizado por R7 e X1, X2 e X3 têm os significados mencionados anteriormente.

[0052]Específicos silanos hidrolisáveis contendo um grupo isocianato-funcional, re-presentados pela fórmula geral (6), que são adequados para uso aqui incluem, mas não limitado a, isocianatometiltrimetóxisilane, isocianatometilmetidimetóxisilane, 3-isocianatopropiltri- metóxisilane, 3-isocianatoisopropiltrimetóxisilane,4- isocianatobutiltrimetóxisilane, 2-isocianato-1,1-dimetiletiltrimetóxisilane,3-isocianatopropiltrietóxisilane, 3-isocianatoisopropiltrietóxisilane, 4-isocianatobutiltrietóxisilane, 2-isocianato-1,1-dimetiletiltrietóxisilane, 3-isocianatopropilmetildimetóxisilane, 3-isocianatoisopropildimetilmetóxisilane, 4-isocianatobutilfenildimetóxisilane, 2 - (4-isocianatofenil) etilmetildimetóxisilane e similares.

Método 3: Reação de Polióis com etilenicamente insaturado Halo-compostos e sila- nos contendo um grupo Si-H para fornecer um polímero curável em umidade contendo pelo menos um grupo silil hidrolisável.

[0053]O supramencionado hidroxila-funcional polióis são convertidos em pré-polímeros etilenicamente insaturado na forma conhecida por reação com compostos de halo etileni- camente insaturados. Esses pré-polímeros são preparados por reação de menos quantidades equivalentes de compostos de halo etilenicamente insaturado com um poliol ou uma combinação de polióis normalmente na presença de um catalisador.

[0054]Os compostos de halo etilenicamente insaturado úteis na preparação dos po-límeros etilenicamente insaturados são fornecidos pela fórmula geral (7):Y1R11C(R12)=CH2 (7)caracterizado por R11 ser um grupo hidrocarbileno divalente contendo 1 a 10 átomos de carbono selecionado do grupo consistindo de alquileno divalente, alkenylene, arenylene, arylene e aralkylene, e, opcionalmente, contém pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo consistindo de oxigênio e enxofre; R12 é um hidrogênio ou um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, e cada Y1 é independentemente a um átomo de halogênio, selecionado do grupo consistindo de Cl-, Br-e I-. As condições de reação são bem conhecidas na técnica, como por exemplo, Patentes dos EUA 3.951.888 e 3.971.751, todo o conteúdo do que são incorporados por referência.

[0055]Representante não limitando exemplos de compostos halogenados etilenica- mente insaturados, como representado pela fórmula geral (7), incluem cloreto de alilo, o brometo de alila, alil iodeto, cloreto metallil, brometo metallil, 6-clorohexene, chlorometilstirene, e assim por diante.

[0056]Na etapa final, o pré-polímero etilenicamente insaturado é hidrosilação com hydridosilane hidrolisável da Fórmula (8):HSiX1X2X3(8)caracterizado por X1, X2 e X3 têm os significados mencionados anteriormente. As condições para hidrosilação de intermediários contendo ligações carbono-carbono dupla é bem conhecida na técnica, como descrito no "Manual Abrangente de Hidrosilação," B. Marci- niec (ed), Imprensa Pergamon, Nova York (1992), que está incluído na sua totalidade por referência neste documento.

[0057]Úteis hidridosilanos hidrolisáveis incluem, mas não estão limitados a, H-Si (OCH3) 3, H-Si (OCH2CH3) 3, H-SiCH3 (OCH3) 3, H-SiCH3 (OCH2CH3) 2, H-Si (CH3) 2OCH3, H-Si (CH3) 2OCH2CH3, e assim por diante.

[0058]Preferencialmente, polímero (a) curável em umidade é fornecido pela Fórmula (3) caracterizado por R6 ser um polímero especificamente possuindo um peso molecular médio numérico de 500 a 25.000 gramas por mol, mais especificamente de 1.000 a 20.000 gramas por mol e mais especificamente de 4.000 a 12.000 gramas por mol. A flexibilidade do polímero curado curável em umidade (a) é melhorada quando o Tg é de -20 ° C a -80 ° C, mais especificamente de -25 ° C a -40 ° C e mais especificamente de -30 ° C a - 35 ° C. De preferência, R7 é um alquileno ou arylene de 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente 1 a 3 átomos de carbono e mais preferivelmente três átomos de carbono; A1 é oxigênio ou de nitrogênio substituídos da estrutura (-) 2NR8, caracterizado por R8 ser especificamente de hidrogênio, alquila ou arila, onde cada R8, além de hidrogênio, especificamente contém 1 a 10 átomos de carbono e, mais especificamente, de 1 a 6 átomos de carbono; A2 é substituído do nitrogênio da estrutura (-) 2NR8, caracterizado por R8 ser especificamente hidrogênio, alquila ou arila, onde cada R8, além de hidrogênio, especificamente contém 1 a 10 átomos de carbono e, mais especificamente, de 1 a 6 átomos de carbono; X1 e X2 são metóxi, etóxi ou propóxi e X3 é metila, metóxi, etóxi ou propóxi.

[0059]São exemplos representativos de polímeros curável em umidade (a) inclui, mas não estão limitados a, a partir de polímeros do Momentive Performance Materials, Inc., vendido sob os nomes comerciais SPUR 1010, 1015 e 1050, que são trimetóxisilil terminada em óxido de polipropileno baseadas em poliuretanos de diferentes pesos moleculares.

[0060]O polímero (a) curável em umidade pode estar presente na composição de uma quantia de entre 30 por cento em peso a 90 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), de preferência em uma quantia entre 50 por cento em peso a 90 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), e mais, de preferência, em uma quantidade de peso de 60 por cento a 80 por cento em peso com base no total peso dos componentes (a), (b) e (c).

[0061]Como usado aqui, o "modificador reativo" se refere a um composto contendo um grupo silil hidrolisável que, quando combinado com um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo silil hidrolisável, diminui a viscosidade e aumenta o módulo de um resultando de composição de polímero curado sililado comparado a uma composição de polímero curado sililado não contendo o modificador reativo.

[0062]O modificador reativo (b) é um composto da fórmula geral (1) ou (2):G1[-R1SiR2a(OR3)3-a]b(Fórmula 1); eG2[-SiR4c(OR5)3-c]d (Fórmula 2)caracterizado por:

[0063]G1 é selecionado do grupo que consiste de um grupo de hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico contendo 5 a 16 átomos de carbono, um grupo heterocarbono divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 16 átomos de carbono no qual heteroátomos são selecionados a partir do grupo consistindo em silício, oxigênio e enxofre, e um grupo de silicone divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 8 átomos de silício e 3 a 8 átomos de oxigênio;

[0064]G2 é selecionado do grupo que consiste de um grupo de hidrocarboneto mo-novalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono, e um monovalente ou divalente heterocarbono linear contendo 3 a 16 átomos de carbono caracterizado pelo heteroá- tomo ser selecionado a partir do grupo consistindo em silício, oxigênio e enxofre;

[0065]cada ocorrência de R1 é independentemente selecionado do grupo consistindo em uma ligação covalente entre o átomo de silício e G1, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, pelo menos um heteroátomo sele-cionado do grupo consistindo de oxigênio , silício e enxofre;

[0066]cada ocorrência de R2 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[0067]cada ocorrência de R3 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[0068]cada ocorrência de R4 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[0069]cada ocorrência de R5 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[0070]cada ocorrência de a, b, c e d é independentemente um número inteiro, ca- ratcerizado por ser 0 a 2; b ser 2 a 6; c ser 0 a 2, e d ser 1 ou 2, com as ressalvas que(i)quando R1 é uma ligação química, então o átomo de silício é covalentemente ligado a um átomo de carbono de G1;(ii)quando R1 contém um heteroátomo, o átomo de silício é ligado a um átomo de carbono de R1;(iii)quando G2 contém um heteroátomo, os átomos de terminal de G2 são átomos de carbono, e(iv)quando o átomo de silício está ligado a G2, o átomo de silício é covalentemente ligado a um carbono terminal de G2.

[0071]Em conexão com o modificador reativo (b) da Fórmula (1), G2 pode ser um grupo de hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico que incluem "alifático cíclico" e grupos de arila. Grupos alifáticos cíclicos são derivados de hidrocarbonetos alifáticos cíclicos dos quais dois ou mais átomos de hidrogênio foram removidos e podem conter uma ou mais ligações carbono-carbono dupla, e "aril" grupos são derivados de hidrocarbonetos aromáticos a partir do qual dois ou mais átomos de hidrogênio foram removidos. Estes grupos de hidrocar- bonetos cíclicos podem ser monocíclicos, bicíclicos ou grupos policíclicos.

[0072]Específicos e não limitares exemplos de hidrocarbonetos alifáticos cíclicos da qual o grupo G1 é derivado incluem ciclopentano, cicloexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclo- octatriene, ciclododocane, norbornano, norbornene, ciclododecatriene e similares. Específicas e não limitares exemplos de hidrocarbonetos aromáticos cíclicos da qual o grupo G1 é derivado incluem benzeno, tolueno, xileno, naftaleno, etilbenzeno, e assim por diante. Específicas e não limitares estruturas heteroátomas do anel cíclico a partir do qual é derivado G1 grupo incluem, tetrahidrofurano, furano, tiofeno-tetrahidro, [1,4]-dioxano, 1,3-bis-(2-etil-cicloe- xila) -1,1 ,3,3-tetrametil-disiloxane, 2,2,4,4,6,6-hexametil [1,3,5,2,4,6]-trioxatrisilinane, e assim por diante. Específicas e não limitares exemplos de silicones cíclicos a partir da qual o grupo G1 é derivado incluem 2,2,4,6-tetrametil-[1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, 2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, 2,4,6,8-tetrametil-[1,3,5,7,2,4,6,8] tetroxatetrasilocane, 2,2,4, 6,8-pentametil [1,3,5,7,2,4,6,8] tetroxatetrasilocane, 2,2,4,4,6,8-hexametil [1,3,5,7,2, 4,6,8] tetroxatetrasilocane e similares.

[0073]Em conexão com o modificador reativo (b) da Fórmula (2), grupo de hidrocar- boneto monovalente e divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono, e um monovalente ou divalente heterocarbono linear contendo 3 a 16 átomos de carbono caracterizado pelo he- teroátomo estar selecionado do grupo consistindo de silício, oxigênio e enxofre. O grupo mo-novalente hidrocarboneto linear inclui, alquila e alquenila. Grupos divalentes hidrocarbonetos lineares incluem, alquileno e alkenylene. Grupos heterocarbono divalentes incluem grupos alquileno contendo pelo menos um de oxigênio, silício ou átomo de enxofre e átomos de carbono terminal.

[0074]Específicos e não lineares limitando exemplos de hidrocarbonetos monovalentes e divalentes a partir do qual o grupo G2 é derivado, incluem pentano, hexano, heptano, octano, decano, dodecano, hexadecano, e assim por diante. Exemplos específicos e não- lineares de limitar heteroátomos divalentes a partir do qual é derivado do G2 incluem dipropylether, 3, 5-dioxadecano, éter dipropylthio, dipropyldisulfide, dipropyltetrasulfide, e assim por diante.

[0075]Modificadores reativos (b) da presente invenção podem ser preparados por vários métodos conhecidos na técnica. Em um método, os modificadores reativos são preparados pela reação de um divalente ou polivalente grupo cíclico orgânico contendo pelo menos dois grupos alquenila, grupos, ou seja, que contêm uma ligação dupla carbono-carbono, com um hydridosilane hidrolisável da Fórmula (8):HSiX1X2X3(8)

[0076]caracterizado pelo X1, X2 e X3 possuir os significados mencionados anterior-mente. As condições para hidrosilação de intermediários contendo ligações carbono-carbono dupla são bem conhecida na técnica, como descrito no "Manual Abrangente de Hidrosilação," B. Marciniec (ed), Imprensa Pergamon, Nova York (1992), que está incluído na sua totalidade por referência neste documento.

[0077]Representante, não limitando exemplos dos modificadores reativos (b) inclui, mas não estão limitados a, 1,2,4-tris-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,2, 4-tris-[2 - (metil- dimetóixi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,2,4-tris-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,2,4-tris- [2 - (tripropóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,4-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-2-vinil cicloexano, 1,4-bis- [2 - (dimetóxi- metil-silanil)-etil]-2-vinil cicloexano, 1,4-bis-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-2-vinil-ciclo- exano, 2,5-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-biciclo [2.2.1] heptano, 2,5-bis-[2 - (metil-dimetóxi-si- lanil)-etil]-biciclo [2.2. 1] heptano, 2,5-bis-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-biciclo [2.2.1] heptano, 1,4- bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-benzeno, 1,4-bis-[2 - (metil-dimetóxi-silanil)-etil]-benzeno, 1,4- bis-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-benzeno, 2,4,6-tris-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil] -2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, 2,4,6-tris - [2 - (metil-dimetóxi-silanil)-etil] -2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, 2,4,6-tris-[2 - ( trietóxi-silanil)-etil] -2,4,6-trimetil-[1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, trimetóxi-pentil-silano, dimetóxi-metil-pentil-silano, trietóxi-hexil-silano , trime- tóxi-hexil-silano, dimetóxi-metil-hexil-silano, trietóxi-hexil-silano, trimetóxi-octil-silano, dime- tóxi-metil-octil-silano, trietóxi-octil-silano, trimetóxi-hexadecil-silano, dimetóxi-metil -hexadecil- silano, trietóxi-hexadecil-silano, 1 - (trimetóxi-silanil) -3 - [3 - (trimetóxi-silanil)-propilsulfanil] propano, 1 - (dimetóxi-metil-silanil) -3 - [3 - (dimetóxi-metil-silanil)-propilsulfanil] propano, 1 - (trietóxi-silanil) -3 - [3 - (trietóxi-silanil)-propilsulfanil] propano, 1 - (trimetóxi-silanil) -3 - [3 - (trimetóxi-silanil)-propildisulfanil] propano, 1 - (dimetóxi-metil-silanil) -3 - [3 - (dimetóxi-metil- silanil)-propildisulfanil] propano, 1 - (trimetóxi-silanil) -3 - [ 3 - (trimetóxi-silanil)-propiltetrasul- fanil] propano, 1 - (trietóxi-silanil) -3 - [3 - (trietóxi-silanil)-propiltetrasulfanil] propano, 1,8-bis- (trimetóxi-silanil)-hexano, 1,8-bis-(dimetóxi-metil-silanil )-hexano, 1,8-bis-(trietóxi-silanil)-he- xano ,1,8-bis-(trimetóxi-silanil)-octano, 1,8-bis-(dimetóxi-metil-silanil)-octano, 1, 8-bis-(trietóxi- silanil)-octano, 1 - [2 - (trimetóxi-silanil)-etil] -3 - [3 - (trimetóxi-silanil)-propil] -1,1,3,3-tetrametil- disiloxane, 1 - [2 - (trietóxi-silanil)-etil] -3 - [3 - (trietóxi-silanil)-propil] -1,1,3,3-tetrametil-di- siloxane e suas combinações.

[0078]Em uma modalidade, o modificador reativo (b) é selecionado do grupo consistindo de 1,2,4-tris-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,2,4-tris-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-ciclo- exano, 1,4-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano, 2,5-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]- biciclo [2.2.1] heptano, 1,4-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-benzeno, 2,4,6-tris-[2 - (trimetóxi-sila- nil)-etil] -2,4,6-trimetil-[1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, 2,4,6-tris - [2 - (trietóxi-silanil)-etil] -2,4,6- trimetil-[1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinane, trimetóxi-hexil-silano, trietóxi-hexil-silano, trimetóxi-octil- silano, trietóxi-octil-silano, 1 - (trimetóxi-silanil) -3 - [3 - (trimetóxi-silanil)-propiltetrasulfanil] propano, 1 - (trimetóxi-silanil) -3 - [3 - (trimetóxi-silanil)-propiltetrasulfanil] propano e 1 - (trietóxi- silanil) -3 - [3 - (trietóxi-silanil)-propiltetrasulfanil] propano, e suas combinações.

[0079]Em uma outra modalidade, o modificador reativo (b) é selecionado do grupo consistindo de 1,2,4-tris-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-cicloexano, trietóxi-octil-silano, 1 - (trietóxi- silanil) -3 - [3 - (trietóxi-silanil)-propildisulfanil] propano e 1 - (trietóxi-silanil) -3 - [3 - (trietóxi- silanil)-propiltetrasulfanil ] propano, e suas combinações.

[0080]O modificador reativo (b) pode estar presente na composição de polímero curável em umidade sililado em uma quantidade eficaz para diminuir a viscosidade de uma composição e aumentar o módulo de uma composição curada por um aplicativo específico. Em uma modalidade, o modificador reativo (b) pode estar presente na composição em uma quantidade de peso de 5 por cento a 70 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), de preferência em uma quantidade de peso de 10 por cento a 50 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c) e mais preferivelmente em uma quantidade de peso de 20 por cento a 40 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c).

[0081]O catalisador (c) da composição curável em umidade pode ser qualquer cata-lisador que é eficaz na promoção da reação entre o polímero curável em umidade (a) e o modificador reativo (b), que ocorre após a exposição à umidade. Catalisadores de cura ade-quados incluem, mas não limitado a catalisadores organometálicos, catalisadores de amina, e assim por diante. De preferência, o catalisador é selecionado do grupo consistindo de dibu- tilestanho orgânico, complexos de zircônio, quelato de alumínio, quelato titânico, zinco orgânico, cobalto orgânico, ferro orgânico, níquel orgânico e organobismuth, e suas misturas. Catalisadores de amina são selecionados do grupo consistindo de aminas primárias, aminas secundárias, aminas terciárias e aminosilane e suas misturas. O catalisador pode ser uma mistura de catalisador organometálico e catalisador de amina.

[0082]São exemplos representativos de catalisadores incluem, mas não limitado a, dibutilestanho óxido, dibutilestanho dilaurate, dioctilestânico dilaurate, dibutilestanho diace- tato, octoato estanoso, acetato de estanho, óxido de estanho, morfolina, 3-aminopropiltrime- tóxisilane, 2 - (aminoetil) -3 - aminopropiltrimetóxisilane, tri-isopropilamina, éter bis-(2-dimeti- laminoetilo) e piperazina. Outros catalisadores úteis incluem zircónio, contendo alumínio e bismuto contendo complexos, tais como KATTM XC6212, K-KATTM 5218 e K-KATTM 348, fornecido pela Indústrias Reis Inc., titânio quelatos, tais como os tipos ® TYZOR, disponível a partir de DuPont, os tipos KRTM, disponível a partir Kenrich Petroquímico, Inc., aminas, tais como NIAXTM amina A-501, disponível a partir da Momentive Performance Materials, Inc., e assim por diante.

[0083]O catalisador pode estar presente na composição curável em umidade, uma quantidade de 0,05 por cento em peso a 5 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), de preferência em uma quantidade de de 0,1 por cento em peso a 3 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c) e mais preferivelmente, em uma quantidade de 0,5 por cento em peso a 2 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c).

[0084]Para aplicação prática a composição curável em umidade pode opcionalmente conter aditivos, tais como pigmentos, cargas, catalisadores curáveis, corantes, plastificantes, espessantes, agentes de acoplamento, extensores, solventes orgânicos voláteis, agentes umectantes, pegajosidades, agentes de reticulação, polímeros termoplásticos e estabilizadores UV. Os aditivos típicos podem ser usado em quantidades familiares para uma pessoa versada na técnica.

[0085]Enchimentos típicos adequados para formulação da composição curável em umidade da presente invenção incluem, por exemplo, o reforço de enchimentos tais como sílica, sílica precipitada, argilas, talco, silicatos de alumínio, carbonatos de cálcio e outros. Os plastificantes usualmente utilizados em composição da resina curável em umidade da presente invenção também podem ser usados na invenção para modificar as propriedades e para facilitar o uso de níveis mais elevados de enchimento. Plastificantes exemplares incluem os ftalatos, dibenzoates, glicol, dietileno diproplieno e, fenóis alkilsulfonato, phenathres, alquila, alquil, fosfatos / diaril e suas misturas e afins. Composição da resina curável em umidade da presente invenção pode incluir vários tixotrópicos ou agentes anti-flacidez. Ceras de várias mamonas, sílica coloidal, argilas tratadas e poliamidas tipificam essa classe de aditivos. Estabilizadores podem ser incorporados à composição da resina curável em umidade desta invenção incluem, por exemplo, impedido amina e dialkilhidróxiamina. Promotores de adesão são úteis na composição curável em umidade da presente invenção, por exemplo, promotores de adesão alkóxisilane.

[0086]Polímeros termoplásticos podem ser selecionados entre qualquer um dos inú-meros polímeros de adição e condensação inclusive tipos de homopolímeros, copolímeros de dois ou mais monômeros copolimerizáveis e misturas de dois ou mais polímeros. Polímero termoplástico (i) vantajosamente possui um índice de fluxo de fusão de 10 a 500 gramas por 10 minutos, de preferência 150 a 450 gramas por 10 minutos e mais preferivelmente 200 a 400 gramas por 10 minutos. Exemplos de polímeros termoplásticos adequados são os seguintes:

[0087]Polímeros de mono olefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobu- tileno, polibuteno-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno polietileno, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de ciclo olefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norbornene, (opcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de densidade, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE- HMW), de alta densidade e polietileno de peso molecular ultra-alta (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (PEMD), baixa (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL), (VLDPE) e (ULDPE). Poliolefinas, ou seja, os polímeros de mono olefinas como os acima mencionados e, preferencialmente polietileno e polipropileno, podem ser preparados por métodos tais como poli- merização radical (normalmente sob alta pressão e à temperatura elevada) e polimerização catalítica empregando um catalisador tipicamente contendo um ou mais metais de grupos IVb, Vb, VIb e VIII da Tabela Periódica. Estes metais normalmente têm um ou mais ligantes, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alkenils e / ou arils que podem ser tanto p ou s coordenada. Estes complexos de metal podem ser na forma livre ou fixo em substratos, normalmente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados sozinhos na polimerização ou ativadores podem ser outros utilizados, metais alquilas tipicamente, hidretos metálicos, halogenetos de metal alquila, metal alquila, óxidos ou metal alkiloxanes, dito metais sendo elementos dos grupos Ia, IIa e / ou III-A do Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenientemente ainda com éster, éter, amina ou grupos de éter silil. Estes sistemas são normalmente denominado catalisador Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores únicos do local (SSC).

[0088]2. Misturas dos polímeros mencionados em (1), por exemplo, misturas de po- lipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP / HDPE, PP / PEBD) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE / HDPE).

[0089]3. Copolímeros de mono olefinas e diolefinas uns com os outros ou com outros monômeros de vinil, por exemplo, etileno / propileno copolímeros de polietileno de baixa den-sidade linear (PEBDL) e suas misturas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolíme- ros propileno/but-1-eno, propileno / copolímeros isobutileno, copolímeros etileno/but-1-eno, etileno / copolímeros hexeno, etileno / copolímeros metilpenteno, etileno / copolímeros hepteno, copolímeros de etileno / octeno, propileno / butadieno copolímeros, isobutileno / isopreno copolímeros, etileno / copolímeros de acrilato de alquila, etileno / copolímeros de metacrilato de alquila, copolímeros de etileno / vinil acetato e seus copolímeros com monóxido de carbono ou etileno / copolímeros de ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de copolímeros como um com o outro e com polímeros mencionados em (1), poli- propileno supra, por exemplo, / copolímeros etileno-propileno, LDPE / copolímeros de etileno- acetato de vinila (EVA), LDPE / copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE / EVA, LLDPE / CEA e alternado ou aleatório copolímeros polialquilenos / monóxido de carbono e suas misturas com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

[0090]4. Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo, C5 a C9), incluindo suas modifi-cações hidrogenadas e misturas de polyalkilenos e amido.

[0091]5. Poliestireno, poli (p-metilestireno), poli (a-metilestireno).

[0092]6. Copolímeros de estireno ou metilestireno com dienos ou derivados de acrílico, por exemplo, estireno / butadieno, estireno / acrilonitrila, estireno / metacrilato de alquila, estireno / butadieno / alquil acrilato, estireno / butadieno / metacrilato de alquila, estireno / anidrido maléico, estireno / acrilonitrila / acrilato de metilo; misturas de alta resistência ao impacto de copolímero de estireno e outra de polímeros, tais como um poliacrilato, um polímero dieno ou um terpolímero etileno-propileno / dieno, e copolímeros em bloco de estireno, tais como estireno / butadieno / estireno, estireno / isopreno / estireno, estireno / etileno / butileno / estireno e estireno / etileno / propileno / estireno.

[0093]7. Copolímeros de enxerto de estireno ou um metilestireno como estireno em polibutadieno, estireno em copolímeros de estireno-polibutadieno ou polibutadieno acriloni- trila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilato) em polibutadieno, acrilonitrila, estireno e metacri- lato de metila em polibutadieno, anidrido maléico e estireno em polibutadieno; estireno, acri- lonitrila e anidrido maléico ou maleimida em polibutadieno, estireno e maleimida em polibuta- dieno, estireno e acrilatos de alquila ou metacrilatos em polibutadieno, estireno e acrilonitrila em etileno /propileno / dieno terpolímeros; estireno e acrilonitrila, polialkil acrilatos ou polialkil metacrilatos, estireno e acrilonitrila em acrilato / copolímeros de butadieno, bem como suas misturas com os copolímeros listados em (6), por exemplo, as misturas copolímero conhecido como ABS, MBS, polímeros ASA ou AES.

[0094]8. Halogênio, contendo polímeros, tais como policloropreno, borrachas cloradas, clorados e bromados copolímeros de isobutileno-isopreno (borracha halobutílica), clorada ou sulfo-clorado polietileno, copolímeros de etileno e etileno com cloro, homo-e copolí- meros epicloridrina, especialmente polímeros de halogênio contendo compostos de vinil como o cloreto de polivinil, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno e copolímeros do mesmo, tais como cloreto de vinila / cloreto de vinilideno, acetato de cloreto de vinilo / vinil ou vinilideno copolímeros de cloreto / vinil acetato.

[0095]9. Polímeros derivados de alfa, beta-insaturados e seus derivados, tais como poliacrilatos e polimetacrilates; polimetil metacrilato, poliacrilamidas e poliacrilonitriles, im- pacto-modificadas com acrilato de butila.

[0096]10. Copolímeros de monômeros mencionados em (9) entre si ou com outros monômeros insaturados, como acrilonitrila / butadieno copolímeros, acrilonitrila / copolímeros de acrilato de alquila, acrilonitrila / acrilato alcóxialquil ou acrilonitrila / vinil copolímeros haleto ou acrilonitrila / metacrilato de alquila / terpolímeros butadieno.

[0097]11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou os derivados de acila ou acetais do mesmo, por exemplo, álcool polivinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinil, benzoato de polivinil, maleato de polivinil, butiral de polivinilo, poliallil ftalato ou poliallil melamina, bem como seus copolímeros com olefinas, tais como abrangidos em (1) acima.

[0098]12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, tais como glicóis polial- quileno, óxido de polietileno, polipropileno óxido, e copolímeros deste produto com éteres bis- glicidil.

[0099]13. Poliacetais, como polioximetileno e aqueles polióximetilenos derivados de óxido de etileno como comonômero; poliacetais modificado com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.

[00100]14. Óxidos de polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

[00101]15. Poliuretanos derivados da reação de hidroxila terminada em poliéteres, poliésteres ou polibutadienos com poliisocianatos alifáticos ou aromáticos, bem como os pre-cursores do mesmo.

[00102]16.Poliamidas e derivados copoliamidas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e / ou de ácidos aminocarboxilicos ou o correspondente lactâmicos, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 e 12/12, poliamida 11, poliamida 12, polia- midas aromáticas obtidas a partir de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas obtidas de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e / ou tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2, 4,4 isoftalamida, trimetilhexametileno tereftalamida-ou poli- m-fenileno; copolímeros em bloco do referido poliamida com polioletins, copolímeros de olefi- nas, ionômeros ou quimicamente ligado ou enxertados elastômeros, ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, glicol de polipropileno ou glicol politetrametileno, bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida RIM).

[00103]17. Poliureias, Poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, poliidantoins e polibenzimidazoles.

[00104]18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e / ou de ácidos hidroxicarboxílico ou lactonas correspondentes, por exemplo, polietileno tereftalato de polibu- tileno, tereftalato, poli-1 ,4-dimetilolcicloexano tereftalato e polihidróxibenzoatos, bem como ésteres copoliéter, bloco derivado de hidroxila terminada em poliéteres; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.

[00105]19. Policarbonatos e carbonatos de poliéster.

[00106]20. Polissulfonas, sulfonas poliéter e cetonas poliéter.

[00107]Representante não limitando exemplos de alguns polímeros disponíveis co-mercialmente termoplásticos polipropileno atático os copolímeros disponível sob a série REXTACTM das denominações comerciais incluindo REXTACTM RT 2535 e RT 2585 (Re- xene Products Company) e séries EASTOFLEXTM das denominações comerciais incluindo EASTOFLEXTM E1060 (Eastman Chemical Company); de etileno vinil acetato copolímeros disponível sob a série Elvax das denominações comerciais incluindo ELVAXTM 420 e 2609 (DuPont), e séries ULTRATHENETM das denominações comerciais incluindo ULTRATHENETM 7710 (Petroquímica Millennium); copolímeros de etileno acrilato de metilo disponíveis no âmbito da série OPTEMATM das denominações comerciais (Exxon Chemical Company); etileno n-butil copolímeros de acrilato disponível sob a série LOTRYLTM da designação comercial (Elf Atochem América do Norte), a série ESCORENETM das denominações comerciais incluindo etileno vinil acetato copolímero UL 7710 (Exxon Chemical Company) ea série de ENATHENETM designações comerciais (Petroquímica Millennium); etileno n-butil acrilato terpolímeros de monóxido de carbono disponível sob a série ELVALOYTM das denominações comerciais (DuPont); copolímeros de etileno acrílico disponível sob a série ELVALOYTM das denominações comerciais (DuPont), e, polímeros acrílicos disponível sob a ELVACITETM série de designações comerciais (ICI acrílicos).

[00108]Agentes de adesividade (pegajosidade) são substâncias que podem ser adi-cionadas a composições adesivas para melhorar a sua faixa de aderência inicial e prolongada. Um grupo preferido de agentes de adesividade são hidrocarbonetos contendo de 6 a 10 mil átomos de carbono, opcionalmente contendo pelo menos um átomo de oxigênio, e possuindo um anel e bola de amolecimento de 70 a 120 ° C e, de preferência 8 a 10 ° C. Adequados agentes de adesividade aqui são alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, alifáticos-aromáticos, alicíclicos aromáticos modificados e resinas de hidrocarbonetos alicíclicos e hidrogenados de seus derivados; terpenos, politerpenos e terpenos modificados, tais como resinas fenólicas modificadas terpeno e hidrogenadas seus derivados; naturais e modificados rosin , hidroge- nados rosin, dimerizados rosin e polimerizados colofónia; ésteres rosin, tais como o glicerol e ésteres de pentaeritritol de rosin naturais e modificados, ésteres de glicerol de ácidos graxos orgânicos, madeira rosins, ésteres de glicerol rosin hidrogenado, ésteres de glicerol rosin po- limerizado, ésteres de pentaeritritol de hidrogenada resina fenólica e modificados ésteres de pentaeritritol de resina; resinas alfa-metil estireno e seus derivados hidrogenados e, de baixo peso molecular do ácido polilático. Outros agentes de adesividade úteis são aqueles divulgados nos Patentes dos EUA No. 6.355.317, todo o conteúdo do que são incorporados por referência.

[00109]Representante não limitando exemplos de resinas específicas de adesividade que podem ser usados neste documento inclui parcialmente hidrogenado de hidrocarbonetos de petróleo cicloalifáticosde resinas disponíveis no âmbito da série EASTOTACTM das deno-minações comerciais, como EASTOTACTM H-100, H-115, H-130 e H-142 nas classes e, R, L e W, que têm diferentes níveis de hidrogenação de pelo menos hidrogenado (E) para a maioria dos hidrogenados (W) (Eastman Chemical Company), a série ESCOREZTM das denominações comerciais, como ESCOREZ 5300 e ESCOREZ 5400 (Exxon Chemical empresa), e a designação comercial HERCOLITETM 2100 (Hércules); parcialmente hidrogenado de resinas aromáticas de petróleo modificado de hidrocarbonetos disponíveis sob a designação comercial ESCOREZTM 5600 (Exxon Chemical Company); alifáticos-aromáticos resinas de hidrocarbonetos de petróleo disponível sob a designação comercial WINGTACK EXTRA (Goodyear Chemical Company ); resinas terpeno estireno feita a partir de d-limoneno disponível sob aZONATACTM 105 designações comerciais LITE (Arizona Chemical Company) e, aromáticos hidrogenados resinas de hidrocarbonetos disponíveis sob a designação comercial REGAL-REZTM 1094 (Hercules), e, alfa-metil estireno resinas disponível sob as designações comerciais KRISTALEXTM 3070, 3085 e 3100 (Hercules).

[00110]Em uma modalidade da presente invenção, a composição da resina curável em umidade compreende 50 por cento em peso a 90 por cento em peso de componente (a), um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo hidrolisável, de 10 por cento em peso a 50 por cento em peso de componente (b), um modificador reativo tendo a fórmula geral (1) ou (2), como apresentado acima, e de 0,1 por cento em peso a 3 por cento em peso de componente (c), um catalisador para catalisar a reação entre os componentes (a) e (b) sob condições de cura, todas as percentagens de peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), onde G1 é um hidrocarboneto cíclico divalente ou polivalente contendo 6 a 10 átomos de carbono; G2 é um hidrocarboneto monovalente ou divalente linear contendo 6 a 12 átomos de carbono, cada ocorrência de R1 e R7 é independentemente um grupo alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, cada ocorrência de R2, R3, R4, R5, R9 e R10 é, independentemente um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono; R8 é hidrogênio; cada ocorrência de A1 é independentemente oxigênio (-O-) ou-NR8; cada ocorrência de A2 é independentemente oxigênio (-O-) ou-NR8; um é 0 ou 1, b é 2 ou 3; c é 0 ou 1; d é 1 ou 2; e é 1 e f é 2.

[00111]Em uma outra modalidade da presente invenção, a composição da resina curável em umidade compreende umidade de 60 por cento em peso a 80 por cento em peso de componente (a), um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo hidro- lisável, de 20 por cento em peso a 40 por cento em peso de componente (b), um modificador reativo possuindo uma fórmula geral (1) ou da fórmula (2), como apresentado acima, e de 0,5 por cento em peso a 2 por cento em peso de componente (c), um catalisador para catalisar a reação entre os componentes (a) e (b) sob condições de cura, todas as percentagens de peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), onde G1 é um hidrocarboneto divalente derivável ou polivalente cíclico de cicloexano, ciclo octano e ciclodecano; G2 é um hidrocar- boneto monovalente derivável ou divalente linear de pentano, hexano, octano, decano, dodecano; cada ocorrência de R1 e R7 é independentemente de etileno de metileno, ou propileno; cada ocorrência de R2, R3, R4, R5, R9 e R10 é, independentemente metila ou etila; R8 é hidrogênio; cada ocorrência de A1 é independentemente oxigênio (-O-) ou-NR8; cada ocorrência de A2 é independentemente oxigênio (-O-) ou-NR8; um é 0; b é 3; c é 0; d é 1; e é 1, e f é 2.

[00112]Em ainda outra modalidade da presente invenção, a composição da resina curável em umidade compreende 60 por cento em peso a 80 por cento em peso de componente (a), um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo hidrolisável, de 20 por cento em peso de 40 por cento em peso de componente (b), um modificador reativo (b) possuindo a fórmula geral (1) ou da fórmula (2), como apresentado acima, e de 0,5 por cento em peso a 2 por cento em peso de componente (c), um catalisador para catalisar a reação entre os componentes (a) e (b) sob condições de cura, todas as percentagens de peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), onde G1 é um hidrocarboneto divalente derivável ou polivalente cíclico de cicloexano, ciclo octano e ciclodecano; G2 é um hidrocar- boneto monovalente derivável ou divalente linear de pentano, hexano, octano, decano, dodecano; cada ocorrência de R1 e R7 é independentemente de etileno de metileno, ou propileno; cada ocorrência de R2, R3, R4, R5, R9 e R10 é, independentemente metila ou etila; R8 é hidrogênio; cada ocorrência de A1 é independentemente oxigênio (-O-), um é 0 ou 1, b é 2 ou 3; c é 0 ou 1; d é 1 ou 2; e é 0, e f é 2.

[00113]Em ainda outra modalidade da presente invenção, a composição da resina curável em umidade compreende a partir de 1 por cento em peso a 25 por cento em peso de componente (a), um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo hidrolisá- vel, de 0,5 por cento em peso a 10 por cento em peso de componente (b), um modificador reativo (b) possuindo a fórmula geral (1) ou da fórmula (2), como apresentado acima, 0,05 a 2 por cento em peso de um catalisador (c), de 25 por cento em peso de 80 por cento em peso de um polímero termoplástico, e de 25 por cento em peso a 75 por cento em peso de um adesivo, todas as percentagens de peso com base no peso total dos componentes (a), (b), o polímero termoplástico e o adesivo.

[00114]A composição da resina curável em umidade da invenção pode ter uma vis-cosidade de menos de 25.000 cP, especificamente a partir de uma faixa de 500 cP a 20.000 cP, e mais especificamente de 2.000 a 15.000 cP cp sem o uso de solventes orgânicos voláteis ou usando menos de 25 por cento em peso de solventes orgânicos voláteis, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), como por exemplo, 1 a 10 por cento em peso de solventes orgânicos voláteis, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c).

[00115]Em outro aspecto, a presente invenção também se refere a composições cu-ráveis produzidas a partir da menção feita anteriormente de composições de resina e selantes curáveis em umidade, incluindo selantes termofusíveis, primários, adesivos, incluindo adesivos termofusíveis e revestimentos contendo tais composições curadas. Ilustrativamente, as composições curadas incluem composições termofusíveis. O termo "termofusíveis de compo-sição", como utilizado aqui, é um material sólido em temperatura ambiente que derrete com o aquecimento para aplicação em um substrato e resolidifica com o resfriamento para formar uma ligação sólida entre o material sólido e o substrato. Termofusíveis de composições incluem, mas não limitado a, termofusíveis selantes e adesivos termofusíveis. A composição curada da invenção pode ser produzida por entrar em contato com uma composição com água curável em umidade, dita composição curável em umidade compreendendo:

[00116](a) um polímero curável em umidade possuindo pelo menos um grupo silil hidrolisável;

[00117](b) um modificador reativo da fórmula geral (1) ou da fórmula (2):G1[-R1SiR2a(OR3)3-a]b (Fórmula 1); eG2[-SiR4c(OR5)3-c]d (Fórmula 2)caracterizado por:

[00118]G1 é selecionado do grupo que consiste de um grupo de hidrocarboneto di-valente ou polivalente cíclico contendo 5 a 16 átomos de carbono, um grupo heterocarbono divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 16 átomos de carbono em que o heteroátomo é selecionado do grupo consistindo de oxigênio, o silício e enxofre, e um grupo divalente ou polivalente silicone cíclico contendo 3 a 8 átomos de silício e 3 a 8átomos de oxigênio;

[00119]G2 é selecionado do grupo que consiste de um grupo de hidrocarboneto mo-novalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono, e um monovalente ou divalente heterocarbono linear contendo 3 a 16 átomos de carbono no qual heteroátomos são selecionados do grupo consistindo de oxigênio, o silício e enxofre;

[00120]cada ocorrência de R1 é independentemente selecionado do grupo consistindo em uma ligação covalente entre o átomo de silício e G1, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, o grupo de hidrocarboneto divalente, pelo menos, um heteroátomo selecionado do grupo consistindo de silício, oxigênio e enxofre;

[00121]cada ocorrência de R2 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[00122]cada ocorrência de R3 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[00123]cada ocorrência de R4 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[00124]cada ocorrência de R5 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;

[00125]cada ocorrência de a, b, c e d é independentemente um número inteiro ca-racterizado pelo 0 a 2; b é 2 a 6; c é 0 a 2, e d é 1 ou 2, com as ressalvas que,(i)quando R1 é uma ligação química, então o átomo de silício é covalentemente ligado a um átomo de carbono de G1;](ii)quando R1 contém um heteroátomo, o átomo de silício é ligado a um átomo de carbono de R1;(iii)quando G2 contém um heteroátomo, os átomos de terminal G2 são átomos de carbono, e(iv)quando o átomo de silício está ligado a G2, o átomo de silício é covalentemente ligado a um carbono terminal de G2 e

[00126](c) um catalisador para catalisar a reação entre o polímero (a) curável em umidade e modificador reativo (b) sob condições de cura em umidade. Como usado aqui, a "água" designa a umidade atmosférica, vapor, água líquida, gelo ou água misturada com outros compostos orgânicos, tais como solventes orgânicos e de preferência a umidade atmosférica. A parcela efetiva de água é uma quantidade suficiente para reagir com os grupos hi- drolisáveis silil e efeito da composição de cura. Composições curadas da invenção vantajosamente tem um móduloYoung superior a 1,50 MPa, de preferência de 2,00 MPa e 15 MPa e mais preferivelmente de 3,00 MPa e 10 MPa, mantendo o alongamento% em pausa de pelo menos 75 por cento e, de preferência de 90 por cento, para 50 por cento.

[00127]Os exemplos a seguir servem para ilustrar, mas de modo algum limitar o escopo da presente invenção. Todas as peças e as percentagens são em peso e todas as temperaturas estão em graus Celsius a menos que expressamente indicado em contrário.

EXEMPLOS

[00128]Os nomes químicos dos modificadores reativos de acordo com a presente invenção e os nomes químicos de compostos utilizados nas composições comparativas são apresentados na Tabela 1.Tabela 1Nome químico dos modificadores reativos

Exemplo 1 Preparação de 1,2,4-tris-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-cicloexano, componente 1

[00129]Para 500 ml do frasco de fundo redondo, equipado com um funil de adição, termômetro, condensador e um agitador magnético, foram acusados 1,2,4-trivinilcicloexano (50 gramas, 0,31 mol, de Acros Organics) e catalisador de platina ( 10 ppm de H2PtCl6 solução da Sigma-Aldrich). A mistura foi aquecida a 90 ° C e o ar seco foi borbulhado na mistura de reação. Trimetóxisilane (124 gramas, 1,02 mol, da Momentive), foi adicionado ao frasco usando um funil de adição durante um período de 70 minutos a um ritmo tal como para manter a temperatura de reação em cerca de 90 ° C. A reação foi recatalizada com catalisadores de platina (10 ppm de platina diviniltetrametildisiloxane complexo, contendo 1,9% Pt, catalisador de Karstedt, ver EUA 377.452) e promovido com pulverização a ar seco. A reação foi monitorada utilizando cromatografia gasosa. Após a reação foi completa, o excesso de trimetóxisi- lane foi removido por destilação a vácuo. O produto final é um líquido amarelo claro.

Exemplo 2: Preparação de 1,4-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano, componente 2

[00130]Para um frasco de 5 litros de fundo redondo, equipado com um funil de adição, termopar, condensador e um agitador magnético, foram carregados de trivinilcicloexano (1390 gramas, 8,6 moles) e catalisador de platina (25 ppm de platina (0) -1, 3-divinil-1 ,1,3,3- complexo tetrametildisiloxane em xilenos de Aldrich). A mistura foi aquecida a 110 ° C e depois trimetóxisilane (836 gramas, 6,9 mol) foi adicionado a gota quando pulverizado a ar seco através do frasco. Para minimizar o tris-hidrosilação, mais do que um equivalente molar de trivi- nilcicloexano foi usado em relação ao trimetóxisilane. A reação foi exotérmica durante a adição. A temperatura foi mantida em aproximadamente 110 ° C por sopro de ar fresco ao longo do lado do frasco. Após a adição, a temperatura da reação foi então mantida em aproximadamente 110 ° C durante várias horas mais. A reação foi monitorada utilizando cromatografia gasosa. Um inibidor, 1,3,5-trimetil-2, 4,6 - (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) benzeno foi adicionado para o frasco. Os produtos foram a vácuo destilados a uma pressão abaixo de 1 torr para separar o produto desejado a partir de outras impurezas. O 1,4-bis-[2 - (trimetóxi- silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano foram coletados à temperatura de 125 ° C a 173 ° C.

Exemplo 3: Preparação de 1,4-bis-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano, componente 3

[00131]Para um frasco de 5 litros de fundo redondo, equipado com um funil de adição, termopar, condensador e uma agitação magnética foram carregados a 1,2,4-trivinilciclo- exano (1390 g rams, 8,6 moles) e catalisador de platina (25 ppm de platina (0) -1,3-divinil- 1,1,3,3-tetrametildisiloxane complexo em xilenos de Aldrich). A mistura foi aquecida a 110 ° C e trietóxisilane (1132 gramas, 6,9 mol, a partir da Momentive Performance Materials, Inc.) foi adicionado gotas quando pulverizado a ar seco através do frasco. A reação foi exotérmica durante a adição. A temperatura de reação foi mantida em aproximadamente a 110 ° C com uma corrente de ar fresco ao longo do lado do frasco. Após a adição, a reação foi agitada uma hora adicional poucos a 110 ° C. A reação foi monitorada utilizando cromatografia gasosa. Os produtos foram vácuo destilada a uma pressão abaixo de 1 torr, para separar produtos dihi- drolisados, 1,4-bis-[2 - (trietóxi-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano e seus estereoisômeros a partir do trivinilcilcohexane que não reagiu ao produto monohidrolisado.

Exemplo 4 Preparação de componente 4 1-(2-{2,5-bis-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-ciclohexil}-etil)-3- (2-{2,4-bis-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-ciclohexil}-etil)-1,1,3,3-tetrametil-disiloxane

[00132]Para um frasco de 3 litros de fundo redondo, equipado com um funil de adição, condensador Friedrich, termopar, barra de agitação e uma linha de nitrogênio foram carregados 1,4-bis-[2 - (trietóxi-silanil)-etil] -2 - vinil-cicloexano (1072 gramas, 2,9 moles, do Exemplo 2) e catalisadores de platina (1,27 gramas, 100 ppm Pt, de 3% em peso de solução de platina (0) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1, 1,3,3-tetrametildisiloxane complexo em xilenos). Quando a mistura de reação foi aquecida até 112°C, 1,1,3,3-tetrametildisiloxane (194 gramas, 1,45 moles, de Gelest Inc.) foi adicionado a uma taxa para manter a temperatura de reação entre 112 ° C e 119 ° C. A mistura foi recatalizada com catalisadores de platina (200 ppm Pt) e bolhas de ar seco foi de forma intermitente na mistura de reação. Todos os componentes não reagidos foram removidos e o produto de alto peso molecular foi purificado por destilação a vácuo Kugel.

Exemplo 5 Preparação de 2,5-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-biciclo [2.2.1] heptano, componente 5

[00133]Para três gargalos, 3 litros do frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética, condensador Friedrich, termopar, funil de adição e uma linha de nitrogênio foram carregados a 5-vinil-2-norborneno (544 gramas, 4,53 moles, da Sigma- Aldrich ) catalisador de platina e (18,4 gramas, 250 ppm Pt, de 3% em peso de solução (0 de platina) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1 ,1,3,3-tetrametildisiloxane complexo em xilenos). A mistura foi aquecida a 80 ° C e triclorosilano (1,227.3 gramas, 9,05 moles, da Sigma-Aldrich) foi adicionado mais de oito horas, utilizando um funil de adição. A temperatura de reação foi mantida entre 78 ° C e 140 ° C. Um montante adicional de catalisador de platina (250 ppm Pt) foi adicionado para manter a reação hidrolisada. A proporção da mistura de produtos foi de aproximadamente 01:01 por cento de peso mono e bis sililada em vinil norborneno.

[00134]A mistura foi então carregada em 5 litros de frasco de fundo redondo, que foi equipado com uma coluna Vigaraux de 6 polegadas, cabeça de destilação, dito funil, barra de agitação magnética, e termopar. Um grande excesso de trimetilortoformato e metanol (01:04 em razão molar) foi adicionado à mistura clorosililated norborneno vinil usando um funil de adição a 65 ° C sob vácuo reduzido (160 mmHg). O cloreto de hidrogênio formado durante a reação foi removido e metanol trimetilformate da mistura foi adicionado até que o teor de cloreto fosse abaixo de 0,5 por cento em peso por titulação. O mono e bis trimetóxisililated constituinte vinil noroborneno foram isolados por destilação a vácuo a 88 ° C e 3 mmHg e 133 ° C a 155 ° C a 2 mmHg, respectivamente.Exemplo 6Preparação de 1 -(2-{6-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-biciclo[2.2.1 ]hept-2-il}-etil)-3-(2-{5-[2- (trimetóxi-silanil)-etil]-biciclo[2.2.1]hept-2-il}-etil)-1,1,3,3-tetrametil-disiloxane, componente 6Para três gargalos, 3 litros do frasco de fundo redondo, equipado com uma barra de agitação magnética, condensador Friedrich, dito funil, termopar e uma linha de nitrogênio foram carregados (2-biciclo [2.2.1] hept-5-en-2-il -etil)-trimetóxi-silano (600 gramas, 2,71 mole, os 2 comparativos conforme descrito abaixo) e catalisador de platina (1,13 gramas, 100 ppm Pt, de 3% em peso de solução de platina (0) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1 ,1,3,3- tetrametildi- siloxane complexo em xilenos). Enquanto o frasco de reação estava sendo aquecido, tetra- metildisiloxane (173 gramas, 1,29 moles) foi adicionado usando um funil de adição. O aditamento foi iniciado quando a temperatura da reação atingiu 108 ° C. A temperatura de reação foi mantida entre 108 ° C e 114 ° C. Um catalisador de platina adicional (40 ppm Pt) foi adicionado recatalizando a mistura. Todos os componentes não reagidos foram removidos por destilação a vácuo a mais de 105 ° C e pressão de 4 mmHg. O produto de alto peso molecular foi ainda purificado usando uma destilação Kugel.

Exemplo 7 Preparação de 1,4-bis-[2 - (trimetóxi-silanil)-etil]-benzeno componente, 7

[00135]Para três gargalos, 2 litros do frasco de fundo redondo equipado com uma barra de agitação magnética, Friedrich condensador, dito funil, termopar e uma linha de nitrogênio foram carregados por catalisador divinilbenzeno (400 gramas, 3,07 moles, grau técnico de PCI) e platina (3,28 gramas, 100 ppm Pt, de platina (0) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1 ,1,3,3- tetrametildisiloxane complexo em xilenos). A mistura foi aquecida a uma temperatura de 74°C no momento em que o dito triclorosilano (745 gramas, 5,5 moles) foi iniciado. A adição levou aproximadamente 90 minutos. A temperatura da mistura de reação foi mantida entre 74 ° C e 107 ° C. Todos os componentes de ebulição baixos foram removidos por vácuo após a reação ser concluída.

[00136]Para três gargalos, 3 litros do frasco de fundo redondo equipado com uma cabeça Vigaraux de 6 polegadas de destilação, adaptador Claisen, termopar, agitador magnético e dito funil foi carregado 1,4-bis-[2 - (tricloro-silanil)-etil -benzeno (724 gramas, 1,8 moles). O silano foi aquecida a 60 ° C. Etanol 9498, 10,8 moles 0 foi adicionado gota sob vácuo de 60 mmHg, seguido pela adição de etóxido de sódio (2,5 gramas) em etanol (1618 gramas, 35 moles). Excesso de etanol foi removido por destilação à temperatura de 99 ° C e 1 mmHg. O material residual foi ainda purificado usando uma destilação Kugel.

Exemplo 8 Preparação de 2,4,6,8-tetraquis-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-2,4,6,8-tetrametil- [1,3,5,7,2,4,6,8]tetroxatetrasilocane, componente 9

[00137]Viniltrimetóxisilane (203 gramas, 1,37 mol a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) foi carregado em um frasco de fundo redondo de 500 mL, equipado com um manto de aquecimento, controlador de temperatura, funil de adição, e um agitador magnético. Os catalisadores de platina (platina (0) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1 ,1,3,3-tetrametildi- siloxane complexo em xilenos, 10 ppm Pt) foi adicionado ao reator. A reação foi aquecida a 80°C e depois 1,3,5,7-tetrametilciclotetrasiloxane (75 gramas, 0,31 mol de Gelest) foi adicionado a gota durante 30 minutos. A temperatura foi mantida por um banho de água e não excedeu 105 ° C. Após a adição, a temperatura do reator foi mantida em 80°C durante 16 horas. O produto foi transferido para 1 único do gargalo do frasco e despojado usando um evaporador rotativo para 1,5 horas a 7 torr e 100°C. O líquido resultante exibiu uma viscosidade de 46,8 Cst e estava claro e quase incolor.

Exemplo 9 Preparação de 2,4,6-tris-[2 - (trietóxi-silanil)-etil] -2,4,6-trimetil-trioxatrisilinane [1,3,5,2,4,6] componente, 10

[00138]1,3,5-triviniltrimetilciclotrisiloxane (100 gramas, 0,39 mol a partir do Momen- tive Performance Materials, Inc.) foi carregado em um frasco de fundo redondo de 500 mL, equipado com um manto de aquecimento, controlador de temperatura, funil de adição, e um agitador magnético. Catalisadores de platina (platina (0) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1 ,1,3,3-tetra- metildisiloxane complexo em xilenos, 15 ppm Pt) foi adicionado ea mistura foi aquecida a 80oC. Trietóxisilane (198 gramas, 1,21 mol de Momentive Performance Materials, Inc.) foi adicionado a gota mais de 2 horas, utilizando um funil de adição. Após a conclusão da adição de trietóxisilane, a temperatura do reator foi mantida em 80°C durante 48 horas. A reação foi monitorada periodicamente utilizando cromatografia gasosa O produto foi transferido para 1 único do gargalo do frasco e despojado usando um evaporador rotativo a 1,2 torr e 75°C por 1,5 horas. O produto resultante foi transparente e quase incolor.

Exemplo 10 Preparação de (2-biciclo [2.2.1] hept-5-en-2-il-etil)-trimetóxi-silano comparativo, com-ponente 2

[00139]Para um frasco de 5 litros de fundo redondo, equipado com um funil de adição, condensador Friedrich, termopar, barra de agitação e linha de nitrogênio, foram carregados a 5-vinil-2-norborneno (1500 gramas, 12,48 moles, da Sigma-Aldrich), catalisador de platina (4,5 gramas de uma solução de 3% em peso de platina (0) -1,3-divinil-1 ,3-divinil-1 ,1,3,3- tetrametildisiloxane complexo em xilenos) e anilina (2,87 gramas, 0,031 moles ). A mistura foi aquecida a 100 ° gentilmente C e depois trimetóxisilane (1.372,5 gramas, 11,23 moles a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) foi incremental carregado para o frasco. A temperatura de reação foi mantida usando (controlando) a taxa de adição e de aquecimento. A temperatura da mistura de reação foi mantida em uma distância de 63 ° C a partir de 118 ° C. A mistura foi recatalizada com um adicional de 1,3 gramas de Pt complexo e o ar da casa estava com bolhas intermitentemente na mistura de reação utilizando um pequeno calibre de agulha de aço inoxidável introduzido através de um septo de borracha. Afinal trimetóxisilane já havia sido consumida, a mistura foi purificada por destilação de vácuo. O produto mono trimetóxisi- lilated foi isolado em 93 ° C e 3 mmHg deixando para trás o constituinte bis trimetóxisililated.

Exemplo 11 Preparação de trimetóxisilil terminada em polímero poliuretano, polímero (a) curável em umidade

[00140]Para uma reação de gargalo quatro foi carregado de polipropileno glicol (1000 gramas, 0,125 mol, a média de peso molecular de 8000 gramas por mol da Bayer com o nome comercial AcclaimTM 8200 diol). O poliol foi agitado e pulverizado com gás nitrogênio a 60 ° C por 16 horas. A temperatura do poliol foi resfriado a 45 ° C e, em seguida, isoforona diiso- cianato (14,01 gramas, 0,063 mol de Bayer) e estanho catalisador (dibutilestanho dilaurate, 7,5 ppm Sn, desde Chemtura sob o nome comercial FomrezTM SUL-4) foram adicionados. Após a isotérmica cessaram a mistura de reação que foi aquecida a 75 ° C e mantidas a esta temperatura, com agitação e sob um cobertor de gás nitrogênio. O conteúdo isocianato foi verificado a cada meia hora usando um método de titulação n-butilamina. Quando o conteúdo isocianato já não era detectável, 3-isocianatopropiltrimetóxisilane (29,09 gramas, 0,126 mol a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada a 75 ° C até que o teor de isocianato já não era detectável. A viscosidade foi de cerca de 40.000 cP à temperatura ambiente.

Exemplos 12 a 23 e exemplos comparativos 1 a 9 Preparação de composições da resina curáveis em umidade, de cura e propriedades mecânicas das composições curadas

[00141]Uma série de 21 composições foram preparadas misturando o trimetóxisilil terminada em poliuretano polímero, polímero curável em umidade do exemplo 11 (80 gramas), estanho, catalisador (0,8 gramas de 11A FomrexTM UL a partir do Momentive Performance Materials, Inc. .) e um dos componentes reativos modificadoes de 1 a 12 ou componentes comparativos de 1 a 9 (20 gramas). Cada mistura foi agitada com um Speed MixerDAC 400 por 30 segundos em 17 mil rotações por minuto (rpm). A mistura foi um líquido claro com baixa viscosidade. A mistura foi então lançada a um película e curado em uma câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 35 ° C por 10 dias.

[00142]Após a cura, as propriedades mecânicas de composições da resina curáveis em umidade contendo trimetóxisilil terminada em polímero (a) poliuretano do exemplo 11, UL FomrexTM 11A catalisador (c) e um dos modificadores reativo (b), componentes 1 a 12 ou componentes comparativa 1 a 9, foram testados de acordo com a ASTMC661 e D412. Todos os resultados estão listados na Tabela 2.Tabela 2 Propriedades Mecânicas de composições da resina curáveis em umidadeExemplo Modificador reativo do componente usados em compo-sição da resina cu-rável em umidade

[00143]A partir da Tabela 2, vê-se que o emprego 20 por cento em peso de modifi-cadores reativos (b) da presente invenção em uma composição curável em umidade contendo polímero (a) e catalisador (c) aumentam significativamente a força de tração e o módulo de composições da resina curável em umidade. Comparado com um produto feito a partir de uma composição de poliuretano contendo apenas sililado e catalisador, exemplo comparativo 8, as umidades curáveis de composições da resina nos exemplos 12 a 24 contendo polímero (a) curável em umidade, um modificador reativo (b) e catalisador (c) de acordo com o módulo da presente invenção do ganho e resistência à tração por um fator de cinco vezes ou mais.

[00144]Outra vantagem de usar os modificadores reativos de acordo com a presente invenção é o controle de viscosidade. Resultados da Tabela 2 demonstram que os produtos obtidos a partir de umidades curáveis de composições da resina, Exemplos 12 a 24, tem vis-cosidade muito inferior à resina feita a partir da composição que não inclui quaisquer modifi-cadores reativos (Exemplo comparativo 8). Esta vantagem é a favor de muitas aplicações adesivas.

[00145]Os resultados também demonstram que, a fim de ganhar o reforço, modifica-dores reativos devem ter pelo menos dois grupos silanos hidrosilados em um hidrocarboneto cíclico polivalente ou grupo heterocarbono. Por exemplo, composto de comparação 1 contém um núcleo de cicloexano, que é semelhante aos núcleos de modificadores reativos de 1 a 4. No entanto, ao contrário de modificadores reativos de 1 a 4, do composto de comparação 1 contém apenas um grupo silil. Os resultados da Tabela 2 indicam que quando um composto de comparação está incluído na composição da resina curável em umidade, os produtos curados não têm quaisquer melhorias nas propriedades mecânicas sobre o controle, nos exemplos comparativos8. Por outro lado, os resultados mostram quando os modificadores reativos de 1 a 4, cada um contém dois ou três grupos silanos, que são incluídos nas umidades curáveis de composições, os produtos curados têm melhorias significativas na resistência à tração, módulo e dureza, com alongamento em torno de 100%. Os mesmos resultados podem ser observados quando se compara aos modificadoresreativos 5 e 6 com o composto de comparação 2.

[00146]A seguir, a relação entre as propriedades mecânicas dos produtos curados e da densidade de reticulação da composição curável é estudado e os resultados são apresentados na Tabela 3. Na tabela 3, o equivalente peso do Si (OCH3)3 grupo nas composições curáveis são calculados para representar a densidade de reticulação das resinas obtidas após a cura.

[00147]Os resultados mostram que um aumento da densidade de reticulação pode ou não afetar o módulo das resinas curadas. De acordo com a Tabela 3, o comparativo 2 da composição tem uma densidade de reticulação relativamente baixa. Após a cura, esta com-posição não apresenta melhorias em todas em todas as propriedades mecânicas. No entanto, composições de exemplos 17, 19, 20 e 21, cada um dos quais tem uma densidade de reticu- lação baixa semelhante ao da composição comparativa 2, todas as melhorias exibem na re-sistência à tração sobre cura.Tabela 3. Propriedades mecânicas de umidades curáveis de composições da resina de por cento em peso equivalente de grupos diferentes trimetóxisilil

Exemplo 22 Preparação de composição da resina curável em umidade , cura e propriedades me-cânicas da composição curada

[00148]Em Speed MixerDAC 400 foram carregados a 1 - (trimetóxi-silanil) -3 - [3 - (trimetóxi-silanil)-propildisulfanil] propano, (25 gramas, obtido a partir do Momentive Perfor-mance Materials sob o nome comercial SilquestTMA -1589 silano), poliuretano trimetóxisilil terminada em polímero, polímero (a) curável em umidade do exemplo 11 (75 gramas), dióxido de dibutilestanho (1 grama, obtido a partir do Momentive Performance Materials, Inc. sob o nome comercial FomrezTM 11A) e bis (2 -dimetilaminoetil) éter (0,5 gramas, obtido a partir do Momentive Performance Materials, Inc. sob o nome comercial NiaxTM catalisador A-501). A mistura foi agitada por 30 segundos a 17.000 rpm para fornecer um líquido claro. Uma película foi elaborada e curada em uma câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C por 10 dias. A película curada foi testada de acordo com a ASTM C 661 e D412. A película curada tinha uma resistência à tração na ruptura de 4,94 MPa (717 psi), módulo Young de 5,03 MPa (731 psi), alongamento à ruptura% de 140 e uma resistência A 48.

Exemplos 23 a 34 e Exemplos Comparativos 10 a 20

[00149]Uma série de composições foram preparadas misturando o trimetóxisilil ter-minada em polímero poliuretano, polímero (a) curável em umidade do exemplo 11, estanho catalisador (FomrexTM UL 11A a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) e um dos componentes reativos modificadores 11 ou 12 e componentes comparativos 5 a 8 em várias quantidades do aditivo reativo. O valor do aditivo reativo (b) é expresso em percentagem de peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c). As quantidades de aditivos reativos utilizados na composição são apresentadas na Tabela 4. Cada mistura foi agitada com um Speed Mixer DAC 400 por 30 segundos em 17 mil rotações por minuto (rpm). A mistura foi um líquido claro com baixa viscosidade. A mistura foi então lançada a uma película e curada em uma câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C por 10 dias.

[00150]Após a cura, as propriedades mecânicas de composições de resina curáveis em umidade contendo trimetóxisilil terminada em polímero (a) poliuretano do exemplo 11, FomrexTM UL 11A catalisador (c) e um dos modificadores reativos (b), componentes 11 a 13 e componentes comparativos 5 a 8, foram testados de acordo com a ASTM C 661 e D412.Todos os resultados estão listados na Tabela 4.Tabela 4. Propriedades mecânicas de umidades curáveis de composições da resina com diferentes concentrações de modificador reativo

[00151]Os resultados apresentados na Tabela 4 ilustram o benefício de usar alta carga do aditivo reativo (b). Módulo Young para a composição da resina curável em umidade do Exemplo 26, que continha 40 por cento em peso do aditivo reativo 11, foi seis vezes maior que o módulo da composição da resina curável em umidade do exemplo comparativo 2, que continha 10 por cento em peso de aditivo do comparativo 8, mantendo o alongamento% equi-valente.

Exemplo 35 Preparação de composição da resina curável em umidade, cura e propriedades me-cânicas da composição curada antes e após o envelhecimento a 120 ° C por 3 dias

[00152]A composição da resina curável em umidade foi preparada de acordo com o Exemplo 22. A composição foi curada e as propriedades mecânicas foram testadas de acordo com a ASTM C 661 e D412. As amostras de composição de resina curada foram submetidas a aquecimento em um forno a 120 ° C por 3 dias e as propriedades mecânicas foram determinadas. As películas curadas foram testadas de acordo com a ASTM C 661 e D412. As propriedades mecânicas da composição de resina curada antes e após o envelhecimento a 120 ° C por 3 dias são apresentados na Tabela 5.

Exemplo 36 Preparação de composição da resina curável em umidade, cura e propriedades me-cânicas da composição curada antes e após o envelhecimento a 120 ° C por 3 dias

[00153]Em Speed Mixer DAC 400 foram carregadas de trietóxi-octil-silano (28,5 gramas, obtido a partir do Momentive Performance Materials sob o nome comercial SilquestTM A-137 silano), viniltrimetóxisilane (1,5 gramas, obtido a partir do Momentive Performance Materials sob o nome comercial SilquestTM A-171 silano), poliuretano trimetóxisilil terminada em polímero, um polímero (a) curável em umidade do exemplo 11 (70 gramas), dióxido de dibu- tilestanho (1 grama, obtido a partir do Momentive Performance Materials, Inc. sob o nome comercial FomrezTM 11A) e bis (2-dimetilaminoetil) éter (0,5 gramas, obtido a partir do Mo- mentive Performance Materials, Inc. sob o nome comercial NiaxTM catalisador A-501). A mistura foi agitada por 30 segundos a 17.000 rpm para fornecer um líquido claro. Uma película foi elaborada e curada em uma câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C por 10 dias. As propriedades mecânicas curadas da película foram testadas de acordo com a ASTM C 661 e D412. As amostras de composições de resinas curadas foram submetidas a aquecimento em um forno a 120 ° C por 3 dias e as propriedades mecânicas foram determinadas. As películas curadas foram testadas de acordo com a ASTM C 661 e D412. As propriedades mecânicas da composição de resina curada antes e após o envelhecimento a 120 ° C por 3 dias são apresentados na Tabela 5.

Exemplo comparativo 21 Preparação de composição da resina curável em umidade, cura e propriedades me-cânicas da composição curada antes e após o envelhecimento a 120 ° C por 3 dias

[00154]Em Speed Mixer DAC 400 foram carregados de trimetóxisilil terminada em- polímero de poliuretano, um polímero (a) curável em umidade com o exemplo de 11 (100 gramas), e dióxido de dibutilestanho (1 grama, obtido a partir do Momentive Performance Materials, Inc. sob o nome comercial FomrezTM 11A). A mistura foi agitada por 30 segundos a 17.000 rpm para fornecer um líquido claro. Uma película foi elaborada e curada em uma câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C por 7 dias. As propriedades mecânicas curadas da película foram testadas de acordo com a ASTM C 661 e D412. As amostras de composição de resina curadas foram submetidas a aquecimento em um forno a 120 ° C por 3 dias e as propriedades mecânicas foram determinadas. Uma película curada foi testada de acordo com a ASTM C 661 e D412. As propriedades mecânicas da composição de resina curada antes e após o envelhecimento a 120 ° C por 3 dias são apresentados na Tabela 5.Tabela 5. Resistência ao calor de polímeros (a) curável em umidade contendo diferentes modificadores reativos (b)

[00155]Como mostra a Tabela 5, as composições curadas da presente invenção pre-paradas a partir de exemplos 35 e 36 havia melhorado a resistência ao calor após o envelhe-cimento a 120 ° C durante 3 dias, em comparação com a composição de resina convencional preparada a partir de exemplo comparativo 21. Sem quaisquer adicionais estabilizadores tér-micos, as propriedades mecânicas da composição de resina curada de exemplo 35 permane-ceram essencialmente a mesma após o tratamento térmico 120°C. Embora a composição de resina curada de exemplo 36 mostrou redução moderada após a 120 ° C do tratamento térmico, a redução nas propriedades mecânicas eram muito menos que a composição da resina convencional de exemplo comparativo 21.

Exemplos 37 Composição primária e suas propriedades

[00156]Em um recipiente de mistura foram carregados trimetóxisilil terminados em- polímero de poliuretano, um polímero (a) curável em umidade do exemplo 11 (80 gramas), estanho, catalisador (0,8 gramas de FomrexTM UL 11A a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) e trietóxi-octil -silano (20 gramas de SilquestTM A-137 a partir do Momentive Performance Materials). A mistura foi agitada com um Speed Mixer DAC 400 por cerca de 1 minuto a 17.000 rotações por minuto (rpm). A mistura (33 gramas) foi diluída com glicidóxi- propiltrimetóxisilane (22 gramas de SilquestTM A-187 silano a partir do Momentive Performance Materials, Inc.), trimetóxi-metil-silano (44 gramas de SilquestTM A-1630 silano a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) e polialkileneóxido modificada polimetilsiloxane (1 grama de SilwetTM L-7500 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.), tolueno (850 gramas) e n-heptano (50 gramas). O primário foi escovado em uma membrana de olefina termoplástica para uso em coberturas, secas durante a noite. Em seguida, um cordão de selante baixo de módulo de construção com base em uma sililada poliuretano polímero (SPURTM 1015 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) foi aplicado em cima da camada primária, e curada em um câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C para 7 dias. A camada de força usando uma amostra com uma largura linear polegada (2,54 cm) e o modo de falha foram determinados e são relatadas na Tabela 6.

Exemplos 38 Composição primária e suas propriedades

[00157]Em um recipiente de mistura foram carregados de trimetóxisilil terminados em polímero de poliuretano, polímero (a) curável em umidade do exemplo 11 (80 gramas) de estanho catalisador (0,8 gramas de FomrexTM UL 11A a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) e trietóxi-octil- silano (20 gramas de SilquestTM A-137 a partir do Momentive Performance Materials). A mistura foi agitada com um Speed Mixer DAC 400 por cerca de 1 minuto a 17.000 rotações por minuto (rpm). A mistura (33 gramas) foi diluído com glicidóxi- propiltrimetóxisilane (22 gramas de SilquestTM A-187 silano a partir do Momentive Performance Materials, Inc.), trimetóxi-metil-silano (44 gramas de Silquest TM A-1630 silano a partir do Momentive Performance Materials, Inc. ), e modificado polialkileneóxido polimetilsiloxane (1 grama de Silwet TM L-7500 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.), isododecane (740 gramas) e acetona (160 gramas). Um primário foi escovado em uma membrana olefina termoplástica para uso em coberturas, secas durante a noite. Em seguida, um cordão de selante baixo módulo de construção com base em uma sililada poliuretano polímero (SPURTM 1015 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) foi aplicado em cima da camada primária e curada em uma câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C por 7 dias. A camada de força usando uma amostra com uma largura linear polegada (2,54 cm) e o modo de falha foram determinados e são relatadas na Tabela 6.

Exemplos comparativos 22 TPO Primário e suas propriedades

[00158]Um TPO primário da Chem Link, Inc. foi escovado em uma membrana olefina termoplástica para uso em coberturas, secas durante a noite e, em seguida, um cordão de selante baixo módulo de construção com base em um polímero de poliuretano sililada (SPURTM 1015 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) foi aplicado e curado em um câmara de umidade a 50% de umidade relativa e 25 ° C por 7 dias. A camada de força usando uma amostra com uma largura linear polegada (2,54 cm) e o modo de falha foram determinados e são relatadas na Tabela 6.Tabela 6. Camada de força e modo de falha de membranas preparadas de olefinas termoplásticas

Exemplo 39 Composição termofusível adesiva da invenção

[00159]Um polímero termoplástico (42 gramas de Polivinilacetato EscoreneTM UL 7710 a partir do Exxon Mobil Chemical Company, possuindo um índice de fusão de 420 gramas por 10 minutos, uma densidade de 0,941 g/cm3, um conteúdo de acetato de vinil de 26,7 por cento em peso e uma tensão no ruptura de 232 psi), um agente aromático de pegajosidade (41,8 gramas de EscorezTM 2394, uma resina aromática alifática modificada pela ExxonMobil Chemical Company, tendo um ponto de amolecimento de 9 ° C), um agente de pegajosidade alifático (4,5 gramas de EscorezTM 1304, um grupo alifático de resina de hidrocarboneto da ExxonMobil Chemical Company, possuindo ponto de amolecimento de 100 ° C) e livre estabilizador radical (0,4 grama de Irganox 1010 da Ciba Specialty Chemicals) foram misturados em um misturador da mistura de lâmina de rolo do reservatório por 15 a 30 minutos a uma temperatura de 170 ° C a uma velocidade de rotor de 120 rotações por minuto (rpm). O reservatório estava ligado a um Brabender Plasticorder. Quando bem misturado, poliuretano trime- tóxisilil terminado em polímero, polímero (a) de curável em umidade com o exemplo de 11 (8,0 gramas) foi adicionado e misturado por 15 a 30 minutos. Trimetóxi-vinil-silano (1,65 grama de SilquestTM A-171 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) e radicais livres de geração de agente (0,15 gramas de TriganoxTM 42S da AkzoNobel Corporação) foram então adicionados e misturados por 15 a 30 minutos a 170 ° C e a velocidade do rotor de 120 rpm. As propriedades físicas do adesivo termofusível e sua adesão ao substrato de alumínio nu são apresentados na Tabela 7.

Exemplo comparativo 23 Composição de adesivo termofusível comparativo

[00160]Um polímero termoplástico (42 gramas de Polyvinilacetate EscoreneTM UL 7710 da ExxonMobil Chemical Company, tendo um índice de fusão de 420 gramas por 10 minutos, uma densidade de 0,941 g/cm3, um conteúdo de acetato de vinil de 26,7 por cento em peso e uma tensão no ruptura de 232 psi), um agente aromático de pegajosidade (43,3 gramas de EscorezTM 2394, uma resina aromática alifática modificada pela ExxonMobil Chemical Company, tendo um ponto de amolecimento de 9 ° C), um agente de pegajosidade alifático (4,5 gramas de EscorezTM 1304, um grupo alifático de resina de hidrocarboneto da ExxonMobil Chemical Company, possuindo ponto de amolecimento de 100 ° C) e livre estabilizador radical (0,4 grama de IrganoxTM 1010 da Ciba Specialty Chemicals) foram misturados em um misturador da mistura da lâmina do rolo do reservatório por 15 a 30 minutos a uma temperatura de 170 ° C a uma velocidade rotor de 120 rotações por minuto (rpm). O reservatório estava ligado a um Brabender Plasticorder. Quando bem misturado, poliuretano trimetó- xisilil terminado em polímero, polímero (a) curável em umidade com o exemplo de 11 (8,0 gramas) e trietóxi-octil-silano (1,5 grama de SilquestTM A-137 a partir do Momentive Performance Materials, Inc) foram adicionados e misturados por 15 a 30 minutos. Trimetóxi-vinil- silano (1,65 grama de SilquestTM A-171 a partir do Momentive Performance Materials, Inc.) e radicais livres de geração de agente (0,15 gramas de TriganoxTM 42S da AkzoNobel Corporation) foram então adicionados e misturados por 15 a 30 minutos a 170 ° C e a velocidade do rotor de 120 rpm. As propriedades físicas do adesivo termofusível e sua adesão ao substrato de alumínio nu são apresentados na Tabela 7.Tabela 7. As propriedades físicas e adesão ao alumínio nu de adesivos termofusíveis

[00161]A adição de trietóxi-octil-silano para a formulação resultou em um aumento de 13 por cento na carga máxima.

[00162]Será entendido que outros exemplos de trabalho ou quando indicado em con-trário, todos os números de expressão em quantidades de materiais, e assim por diante, de-clarados na especificação e reivindicações são entendidos como sendo modificados em todas as instâncias pelo termo "sobre ".

[00163]Será entendido que qualquer faixa numérica recitada aqui inclui todas as faixas de sub-gama e com isso qualquer combinação dos vários parâmetros de tais faixas ou sub-intervalos.

[00164]Será ainda que a qualquer composto, material ou substância que é expressa ou implicitamente divulgada na especificação e / ou recitado em uma afirmação como pertencente a um grupo estruturalmente, de composição e / ou funcionalmente compostos relacionados, materiais ou substâncias inclui representantes individuais do grupo e todas as suas combinações.

Claims (18)

1. Composição de resina curável em umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:(a) um polímero curável em umidade tendo pelo menos um grupo silil hidrolisável tendo a Fórmula geral (3):em que:cada ocorrência de R6 é um fragmento de polímero orgânico polivalente tendo um peso molecular médio numérico de 500 a 25.000 gramas por mol e derivado do óxido de polipropileno terminado em hidroxila tendo grupos funcionais de uretano, insaturação etilênica terminal inferior a 0,02 miliequivalentes por grama de poliol e peso molecular médio numérico de 300 a 24.000 gramas por mol;cada ocorrência de R7 é independentemente um grupo alquileno divalente ou arileno contendo de 1 a 6 átomos de carbono,cada ocorrência de A1 é um oxigênio divalente (-O-);cada ocorrência de A2 é independentemente um nitrogênio substituído da estrutura - NR8-, em que R8 é hidrogênio;cada ocorrência de X1 é independentemente metóxi, etóxi ou propóxi;cada ocorrência de X2 é independentemente metóxi, etóxi ou propóxi;cada ocorrência de X3 é independentemente metil, metóxi, etóxi ou propóxi; e,cada ocorrência de subscritos e e f é independentemente um número inteiro, em que e é 1 e f é 2;(b) um modificador reativo da Fórmula geral (1) ou da Fórmula (2): G1[-R1SiR2a(OR3)3-a]b (Fórmula 1); eG2[-SiR4c(OR5)3-c]d (Fórmula 2)em que:G1 é selecionado do grupo que consiste em um grupo de hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico contendo 5 a 16 átomos de carbono, um grupo heterocarbono divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 16 átomos de carbono, em que os heteroátomos são sele-cionados do grupo consistindo em oxigênio e silício; e um grupo silicone divalente ou poliva-lente cíclico contendo 3 a 8 átomos de silício e 3 a 8 átomos de oxigênio;G2 é selecionado do grupo que consiste em um grupo de hidrocarboneto monovalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono, e um heterocarbono monovalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono, em que os heteroátomos são selecionados do grupo consistindo em oxigênio e silício; cada ocorrência de R1 é independentemente selecionado do grupo consistindo em uma ligação covalente entre o átomo de silício e G1, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono, e um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono e pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo consistindo em silício e oxigênio;cada ocorrência de R2 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R3 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R4 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R5 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de a, b, c e d é independentemente um número inteiro, em que a é 0 a 2; b é 2 a 6; c é 0 a 2, e d é 1 ou 2, com as condições de que,i) quando R1 é uma ligação química, então o átomo de silício é covalentemente ligado a um átomo de carbono de G1;ii) quando R1 contém um heteroátomo, o átomo de silício é ligado a um átomo de carbono de R1;iii) quando G2 contém um heteroátomo, os átomos terminais de G2 são átomos de carbono; eiv) quando o átomo de silício está ligado a G2, o átomo de silício é covalentemente ligado a um carbono terminal de G2; e(c) um catalisador para catalisar a reação entre o polímero curável em umidade (a) e modificador reativo (b) sob condições de cura em umidade, em que o catalisador (c) é um composto selecionado do grupo consistindo em dibutilestanho orgânico, complexo de zircônio, quelato de alumínio, quelato titânico, zinco orgânico, cobalto orgânico, ferro orgânico, níquel orgânico, organobismuto, amina e combinações dos mesmos,em que o componente (a) está presente em uma quantidade de 50% em peso a 90% em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c); o componente (b) está pre-sente em uma quantidade de 10% em peso a 50% em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c); e o componente (c) está presente em uma quantidade de 0,1% em peso a 3% em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c).

2. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o catalisador (c) é um dibutilestanho orgânico.

3. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o modificador reativo (b) é selecionado do grupo consistindo em 1,2,4-tris-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,2,4-tris-[2-(dimetóxi-metil-sila- nil)-etil]-cicloexano, 1,2,4-tris-[2-(trietóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 1,2,4-tris- [2 - (tripropóxi-sila- nil)-etil]-cicloexano, 1,4-bis-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano, 1,4-bis-[2-(dimetóxi- metil-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano, 1,4-bis-[2-(trietóxi-silanil)-etil]-2-vinil-cicloexano, 1-(2-{2,5- bis-[2-(trimetóxi-silanil)-etil]-ciclohexil} -etil) -3- (2- {2,4-bis- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- (2- {2,5-bis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -cicloexil} - etil) -3- (2- {2,4-bis- [2- (dimetoxi- metil-silanil) -etil] -cicloexil} -etil)-1,1,3,3-tetrametil-dis- siloxano, 1- (2- {2,5-bis- [2- (trietoxi-silanil) -etil] - cicloexil} -etil) -3- (2- {2,4-bis- [2- (trietoxi- silanil) -etil] -cicloexil} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 2, 5-bis- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] - biciclo [2.2.1] heptano, 2,5-bis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] heptano, 2,5-bis- [2- (trietóxi-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] heptano, 1- (2- {6- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -3- (2- {5- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) - 1,1,3,3- tetrametil-dissiloxano, 1- (2- {6- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) - 3- (2- {5- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dis- siloxano, 1- (2- {6- [2- (trietóxi-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -3- (2- {5- [2- (trietóxi- silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1,4-bis- [2- (trimetoxi- silanil) -etil]-benzeno - 1,4-bis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -benzeno, 1,4-bis- [2- (trietoxi- silanil) -etil] -benzeno, 2,4,6,8-tetraquis-[2-(trimetoxi-silanil)-etil] -2,4,6,8-tetrametil- [1,3,5,7,2,4,6,8] tetroxatetrasilocano, 2,4,6,8-tetraquis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -2,4,6,8- tetrametil- [1,3,5,7,2,4,6,8] tetroxatetrasilocano, 2,4,6,8-tetraquis- [2- (trietóxi-silanil) -etil] - 2,4,6,8-tetrametil- [1,3,5,7,2,4,6,8] tetroxatetrasilocano, 2,4,6-tris- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] - 2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinano, 2,4,6-tris- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -2,4,6-tri- metil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinano, 2,4,6-tris- [2- (trietóxi -silanil) -etil] -2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinano, trimetoxi-pentil-silano, dimetoxi-metil-pentil-silano, trietoxi-hexil- silano , trimetoxi-hexil-silano, dimetoxi-metil-hexil-silano, trimetoxi-octil-silano, dimetoxi-metil- octil-silano, trietóxi-octil-silano, trimetoxi-hexadecil-silano, dimetoxi-metil -hexadecil-silano, tri- etoxi-hexadecil-silano, 1,6-bis- (trimetoxi-silanil) -hexano, 1,6-bis- (dimetoxi-metil-silanil) -he-xano, 1,6-bis- (trietóxi- silanil) -hexano, 1,8-bis- (trimetoxi-silanil) -octano, 1,8-bis- (dimetoxi- metil-silanil) -octano, 1,8-bis- (trietóxi-silanil) -octano, 1 - [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -3- [3- (tri- metoxi-silanil) -propil] -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- [2- (dimetoxi-metil-silanil ) -etil] -3- [3- (dimetoxi-metil-silanil) -propil] -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- [2- (trietóxi-silanil) -etil] -3- [ 3- (trietóxi-silanil) -propil] -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano e suas combinações.

4. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o modificador reativo (b) é selecionado do grupo consistindo em 1,2,4-tris-[2-(trietóxi-silanil)-etil]-cicloexano, 2,4,6,8-tetraquis-[2-(trietóxi-silanil)-etil]- 2,4,6,8-tetrametil-[1,3,5,7,2,4,6,8]tetroxatetrasilocano, trietóxi-octil-silano, e combinações dos mesmos.

5. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que G1 é um hidrocarboneto cíclico divalente ou polivalente contendo de 6 a 10 átomos de carbono; G2 é um hidrocarboneto monovalente ou divalente linear contendo de 6 a 12 átomos de carbono, cada ocorrência de R1 e R7 é independente-mente um grupo alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, cada ocorrência de R2, R3, R4, R5, R9 e R10 é independentemente um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono; a é 0 ou 1; b é 2 ou 3; c é 0 ou 1; d é 1 ou 2.

6. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de quecomponente (a) está presente em uma quantidade de 60 por cento em peso a 80 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c);componente (b) está presente em uma quantidade de 20 por cento em peso a 40 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c); ecomponente (c) está presente em uma quantidade de 0,5 por cento em peso a 2 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), e em queG1 é um hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico derivável de cicloexano, ciclo octano e ciclodecano; G2 é um hidrocarboneto monovalente ou divalente linear derivável de pentano, hexano, octano, decano, dodecano; cada ocorrência de R1 e R7 é independente-mente metileno, etileno ou propileno; cada ocorrência de R2, R3, R4, R5, R9 e R10 é indepen-dentemente metila ou etila; a é 0; b é 3; c é 0; d é 1.

7. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de quecomponente (a) está presente em uma quantidade de 60 por cento em peso a 80 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c);componente (b) está presente em uma quantidade de 20 por cento em peso a 40 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c); ecomponente (c) está presente em uma quantidade de 0,5 por cento em peso a 2 por cento em peso com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c), eem que G1 é um hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico derivável de cicloe- xano, ciclo octano e ciclodecano; G2 é um hidrocarboneto monovalente ou divalente linear derivável de pentano, hexano, octano, decano e dodecano; cada ocorrência de R1 e R7 é independentemente metileno, etileno ou propileno; cada ocorrência de R2, R3, R4, R5, R9 e R10 é metila ou etila; a é 0 ou 1; b é 2 ou 3; c é 0 ou 1; d é 1 ou 2.

8. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o modificador reativo (b) tem a Fórmula geral (1): G1[-R1SiR2a(OR3)3-a]b (Fórmula 1)em que: G1 é selecionado do grupo que consiste em um grupo de hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico contendo 5 a 16 átomos de carbono, um grupo heterocarbono divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 16 átomos de carbono, em que os heteroátomos são sele-cionados do grupo consistindo em oxigênio e silício; e um grupo silicone divalente ou poliva-lente cíclico contendo 3 a 8 átomos de silício e 3 a 8 átomos de oxigênio;cada ocorrência de R1 é independentemente selecionado do grupo consistindo em uma ligação covalente entre o átomo de silício e G1, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono e, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono e pelo menos um heteroátomo selecionado do grupo consistindo em silício e oxigênio;cada ocorrência de R2 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R3 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de a e b é independentemente um número inteiro, em que a é 0 a 2; b é 2 a 6, com as condições de que, (i) quando R1 é uma ligação química, então o átomo de silício é covalentemente ligado a um átomo de carbono de G1, (ii) quando R1 contém um he- teroátomo, o átomo de silício é ligado a um átomo de carbono de R1.

9. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o modificador reativo (b) tem a Fórmula geral (2):G2[-SiR4c(OR5)3-c]d (Fórmula 2)em que:G2 é selecionado do grupo que consiste em um grupo de hidrocarboneto monovalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono; e um heterocarbono linear mo-novalente ou divalente contendo 3 a 16 átomos de carbono, em que os heteroátomos são selecionados do grupo consistindo em oxigênio e silício;cada ocorrência de R4 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R5 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência c e d é independentemente um número inteiro, em que c é 0 a 2; e d é 1 ou 2, com as condições de que, (iii) quando G2 contém um heteroátomo, os átomos terminais de G2 são átomos de carbono; e (iv) quando o átomo de silício está ligado a G2, o átomo de silício é covalentemente ligado a um carbono terminal de G2.

10. Composição de resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que contém adicionalmente um polímero termoplástico e um agente de pegajosidade, em que o componente (a) está presente em uma quantidade de 1% a 25%, componente (b) está presente em uma quantidade de 0,5% a 10%, componente (c) está presente em uma quantidade de 0,5% a 2%, o polímero termoplástico está presente em uma quantidade de 25% a 80%, e o agente de pegajosidade está presente em uma quantidade de 25% a 75%, todos os percentuais são percentuais em peso com base no peso total dos componentes (a), (b), (c), o polímero termoplástico e o agente de pegajosidade.

11. Composição curada CARACTERIZADA pelo fato de que é produzida por colocar em contato uma composição curável em umidade com água, a dita composição curável em umidade compreendendo:(a) um polímero curável por umidade tendo pelo menos um grupo silil hidrolisável tendo a Fórmula geral (3):em que:cada ocorrência de R6 é um fragmento de polímero orgânico polivalente tendo um peso molecular médio numérico de 500 a 25.000 gramas por mol e derivado do óxido de polipropileno terminado em hidroxila tendo grupos funcionais de uretano, insaturação etilênica terminal inferior a 0,02 miliequivalentes por grama de poliol e peso molecular médio numérico de 300 a 24.000 gramas por mol;cada ocorrência de R7 é independentemente grupo alquileno divalente ou arileno contendo 1 a 6 átomos de carbono;cada ocorrência de A1 é um oxigênio divalente (-O);cada ocorrência de A2 é independentemente um nitrogênio substituído da estrutura - NR8-, em que R8 é hidrogênio;cada ocorrência de X1 é independentemente metóxi, etóxi ou propóxi;cada ocorrência de X2 é independentemente metóxi, etóxi ou propóxi;cada ocorrência de X3 é independentemente metil, metóxi, etóxi ou propóxi; ecada ocorrência de subscritos e e f é independentemente um número inteiro, em que e é 1 e f é 2;(b) um modificador reativo da Fórmula geral (1) ou a Fórmula (2): G1[-R1SiR2a(OR3)3-a]b (Fórmula 1); eG2[-SiR4c(OR5)3-c]d (Fórmula 2)em que:G1 é selecionado do grupo que consiste em um grupo de hidrocarboneto divalente ou polivalente cíclico contendo 5 a 16 átomos de carbono, um grupo heterocarbono divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 16 átomos de carbono, em que os heteroátomos são sele-cionados do grupo consistindo em oxigênio e silício; e um grupo silicone divalente ou polivalente cíclico contendo 3 a 8 átomos de silício e 3 a 8 átomos de oxigênio;G2 é selecionado do grupo que consiste em um grupo de hidrocarboneto monovalente ou divalente linear contendo 3 a 16 átomos de carbono e um heterocarbono linear mo-novalente ou divalente contendo 3 a 16 átomos de carbono, em que os heteroátomos são selecionados do grupo consistindo em oxigênio e silício;cada ocorrência de R1 é independentemente selecionado do grupo consistindo em uma ligação covalente entre o átomo de silício e G1, um grupo de hidrocarboneto divalente contendo de 1 a 18 átomos de carbono, e pelo menos, um heteroátomo selecionado do grupo consistindo em oxigênio e silício;cada ocorrência de R2 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R3 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R4 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de R5 é hidrocarboneto monovalente contendo de 1 a 12 átomos de carbono;cada ocorrência de a, b, c e d é independentemente um número inteiro, em que a é 0 a 2; b é 2 a 6; c é 0 a 2, e d é 1 ou 2, com as condições de que,(i) quando R1 é uma ligação química, então o átomo de silício é covalentemente li-gado a um átomo de carbono de G1;(ii) quando R1 contém um heteroátomo, o átomo de silício é ligado a um átomo de carbono de R1;(iii) quando G2 contém um heteroátomo, os átomos terminais de G2 são átomos de carbono, e(iv) quando o átomo de silício está ligado a G2, o átomo de silício é covalentemente ligado a um carbono terminal de G2; e(c) um catalisador para catalisar a reação entre o polímero curável em umidade (a) e modificador reativo (b) sob condições de cura em umidade em que o catalisador (c) é um composto selecionado do grupo consistindo em dibutilestanho orgânico, complexo de zircônio, quelato de alumínio, quelato titânico, zinco orgânico, cobalto orgânico, ferro orgânico, níquel orgânico, organobismuto, amina, e suas combinações,em que o componente (a) está presente em uma quantidade de 50% em peso a 90% em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c); o componente (b) está pre-sente em uma quantidade de 10% em peso a 50% em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c); e o componente (c) está presente em uma quantidade de 0,1% em peso a 3% em peso, com base no peso total dos componentes (a), (b) e (c).

12. Composição curada, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o componente (a) está presente em uma quantidade de 60 por cento em peso a 80 por cento em peso com base no peso total de (a), (b) e (c); componente (b) está presente em uma quantidade de 20 por cento em peso a 40 por cento em peso com base no peso total de (a), (b) e (c), e componente (c) está presente em uma quantidade de 0,5 por cento em peso a 2 por cento em peso com base em o peso total de (a), (b) e (c).

13. Composição curada, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o catalisador (c) é um dibutilestanho orgânico.

14. Composição curada, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o modificador reativo (b) é selecionado do grupo consistindo em 1,2,4-tris-[2-(tri- metoxi-silanil) -etil] -cicloexano, 1,2,4-tris- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -cicloexano, 1,2,4- tris- [2- (trietóxi-silanil) -etil] -cicloexano, 1,2,4-tris- [2- (tripropoxi-silanil) -etil] -cicloexano, 1,4- bis- [2- ( trimetoxi-silanil) -etil] -2-vinil-cicloexano, 1,4-bis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -2- vinil-cicloexano, 1,4-bis- [2- ( trietóxi-silanil) -etil] -2-vinil-cicloexano, 1- (2- {2,5-bis- [2- (trime- toxi-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) -3- (2- { 2,4-bis- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) - 1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- (2- {2,5-bis- [2 - (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) - 3- (2- {2,4-bis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) - 1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- (2- {2,5-bis- [2- (trietoxi-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) -3- (2- {2, 4-bis- [2- (trietóxi-silanil) -etil] -cicloexil} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 2,5-bis- [2- (trimetoxi-silanil) -etil ] -biciclo [2.2.1] heptano, 2,5-bis-[2- (dimetoxi-metil-silanil) - etil] -biciclo [2.2.1] heptano, 2,5-bis- [2- (trietóxi- silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] heptano, 1- (2- {6- [2- (trimetoxi -silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2- il} -etil) -3- (2- {5- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept -2-il} -etil) -1,1,3,3-tetrametil- dissiloxano, 1- (2- {6- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept -2-il} -etil) -3- (2- {5[2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1(2- {6- [2- (trietoxi-silanil) -etil] -biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -3- (2- {5- [2- (trietóxi-silanil) -etil] - biciclo [2.2.1] hept-2-il} -etil) -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1,4-bis- [ 2- (trimetoxi-silanil) -etil] -benzeno, 1,4-bis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -benzeno, 1,4-bis- [2- (trietoxi-silanil) - etil] - benzeno, 2,4,6,8-tetraquis- [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -2,4,6,8-tetrametil- [1,3,5,7,2,4,6,8] tetro- xatetrasilocano, 2,4,6,8-tetraquis- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -2,4,6,8-tetrametil- [1,3,5,7,2 4,6,8] tetroxatetrasilocano, 2,4,6,8- tetraquis- [2- (trietóxi-silanil) -etil] -2,4,6,8-tetrametil- [1,3,5,7,2,4,6,8] tetroxatetrasilocano, 2,4,6-tris - [2- (trimetoxi-silanil) -etil] -2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinano, 2,4,6-tris- [2- (dimetoxi- metil-silanil) -etil] -2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinano, 2,4,6-tris- [2- (trietoxi-silanil) -etil] -2,4,6-trimetil- [1,3,5,2,4,6] trioxatrisilinano, trimetoxi-pentil-silano, dimetoxi-metil-pentil-silano, trietoxi-hexil-silano, trime- toxi-hexil-silano, dimetoxi-metil-hexil-silano, trimetoxi-octil-silano, dimetoxi-metil-octil-silano, trietoxi-octil-silano, trimetoxi-hexadecil-silano, dimetoxi-metil-hexadecil-silano, trietoxi-hexa- decil-silano, 1,6-bis- (trimetoxi-silanil) -hexano, 1,6-bis- (dimetoxi-metil-silanil) -hexano, 1,6- bis- (trietoxi-silanil) -hexano, 1,8-bis- (trimetoxi-silanil) -octano, 1,8-bis- (dimetoxi-metil-silanil) -octano, 1,8-bis- (trietoxi-silanil) -octano, 1- [2- (trimetoxi- silanil) -etil] -3- [3- (trimetoxi-silanil) -propil] -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- [2- (dimetoxi-metil-silanil) -etil] -3- [3- (dimetoxi-metil- silanil) -propil] -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, 1- [2- (trietoxi-silanil) -etil] -3- [3- (trietoxi-silanil) -propil] -1,1,3,3-tetrametil-dissiloxano, e combinações dos mesmos.

15. Selante, revestimento, primer, ou adesivo curável em umidade, CARACTERIZADO pelo fato de que contém a composição de resina curável em umidade, como definida na reivindicação 1.

16. Composição hot melt CARACTERIZADA pelo fato de que contém a composição de resina curável em umidade, como definida na reivindicação 1.

17. Composição da resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo em pigmentos, cargas, catalisadores de cura, corantes, plastificantes, espessantes, agentes de acoplamento, extensores, solventes orgânicos voláteis, agentes umectantes, agentes de pegajosidade, agentes de reticulação, polímeros termoplásticos, es-tabilizadores de UV, e suas combinações.

18. Composição da resina curável em umidade, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo em pigmentos, cargas, catalisadores de cura, corantes, plastificantes, espessantes, agentes de acoplamento, extensores, solventes orgânicos voláteis, agentes umectantes, agentes de pegajosidade, agentes de reticulação, polímeros termoplásticos, es-tabilizadores de UV, e suas combinações.