BRPI1009864B1 - Componente catalisador utilizado para polimerização de olefina, processo para prepará-lo, e catalisador contendo-o - Google Patents
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Abstract
COMPONENTE CATALISADOR UTILIZADO PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINA, PROCESSO PARA PREPARÁ-LO, E CATALISADOR CONTENDO-O Um processo para preparar um componente catalisador semelhante à partícula sólida, utilizado para polimerização de olefina que contém magnésio, titânio, um halogênio e um doador de elétron como ingredientes essenciais, um componente catalisador obtido pelo referido processo, e um catalisador contendo o componente catalisador são descritos.
Description
[001]O presente pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Chinês No. 200910082420.8, depositado em 17 de abril de 2009, e No. 200910163055.3, depositado em 21 de agosto de 2009, os quais estão incorporados aqui por referência em sua totalidade e para todos os propósitos.
[002]A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um componente catalisador para polimerização de olefina, um componente catalisador obtido pelo referido processo, e um catalisador compreendendo o componente catalisador, e mais especificamente a um processo para a preparação de um componente catalisador particulado sólido para a polimerização de olefina compreendendo magnésio, titânio, um halogênio e um doador de elétron interno como constituintes essenciais, obtido pelo referido processo, e um catalisador compreendendo o componente catalisador.
[003]Um processo para a preparação de um catalisador particulado sólido para polimerização de olefina contendo magnésio, titânio, um halogênio e um doador de elétron como constituintes essenciais compreende preparar dicloreto de magnésio em uma solução homogênea, em seguida precipitar o veículo de dicloreto de magnésio particulado por cristalização, e carregar um componente ativo contendo titânio nele. No curso da precipitação, a presença de um co-precipitante é geralmente requerida, para obter sólidos tendo um tamanho de partícula homogêneo. O co- precipitante é geralmente um anidreto orgânico, um ácido orgânico, uma cetona, um éter, um éster carboxílico, ou similares.
[004]CN85100997A descreve um componente catalisador contendo titânio e um processo para a preparação do mesmo. O referido processo compreende dissolver um haleto de magnésio em um composto epóxi orgânico e um composto de organo-fósforo para formar uma solução homogênea; combinar a solução com um tetrahaleto de titânio ou um derivado do mesmo, para precipitar os sólidos na presença de um co-precipitante, tal como um anidreto orgânico; e tratar os sólidos com um éster policarboxílico, e em seguida com uma mistura de um tetrahaleto de titânio e um diluente inerte, para obter o componente catalisador contendo titânio.
[005]CN1436766A descreve um éster de poliol, que é útil na preparação de um catalisador para a polimerização de olefina. Ambos CN1436796A e CN1453298A descrevem os componentes ativos de catalisadores de poliolefina obtidos utilizando-se um tal éter específico de poliol como um doador de elétron interno, e os referidos catalisadores têm atividades superiores e melhor propriedade estere- oespecífica. Nos referidos pedidos de patente, o éster de poliol é suportado em uma superfície de um veículo catalisador particulado após o veículo catalisador ter sido formado, e a quantidade do éster de diol é relativamente grande.
[006]Embora o número de catalisadores para polimerização de olefina tenha sido descrito na técnica anterior, ainda há uma necessidade de um catalisador para a polimerização de olefina tendo bom desempenho combinado.
[007]Os inventores descobriram por vários experimentos que na preparação de um componente catalisador para polimerização de olefina, utilizando-se um éster de poliol tendo uma estrutura específica ou uma combinação do éster de poliol e um silano orgânico como co-precipitante, é possível eficazmente controlar a precipitação de partículas de componente catalisador, e desse modo obter em uma produção elevada um componente catalisador tendo boa morfologia de partícula e distribuição de tamanho de partícula mais restrita, que catalisa o componente, quando utilizado junto com um co-catalisador em polimerização de olefina, exibe uma atividade catalí- tica elevada, uma boa propriedade de resposta de hidrogênio, uma boa propriedade estereoespecífica, e bom comportamento cinético, e determina um polímero tendo menos minério moído.
[008]Desse modo, um objetivo da invenção é fornecer um processo para a preparação de um componente catalisador para a polimerização de olefina.
[009]Um outro objetivo da invenção é fornecer um componente catalisador obtido pelo processo de acordo com a invenção.
[0010]Ainda um outro objetivo da invenção é fornecer um catalisador, com-preendendo u produto de reação (1) do componente catalisador de acordo com a invenção; (2) um composto de alumínio de alquila; e (3) opcionalmente, um composto de doador de elétron externo.
[0011]Ainda um outro objetivo da invenção é fornecer um processo para po- limerizar olefina, compreendendo contatar uma olefina da fórmula CH2=CHR, sendo que R é H ou uma alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente outro tipo da referida olefina como co-monômero, e opcionalmente um dieno como um segundo co-monômero, com o catalisador da invenção em condições de polimerização; e recuperar o polímero resultante.
[0012]O termo “polimerização” como utilizado aqui pretende abranger ho- mopolimerização e copolimerização. O termo “polímero” como utilizado aqui pretende abranger homopolímero, copolímero e terpolímero.
[0013]Como utilizado aqui, o termo “componente catalisador” pretende significar o componente catalisador principal ou pró-catalisador, que junto com um co- catalisador convencional tal como um alumínio de alquila e um doador de elétron externo opcional, constitui o catalisador para polimerização de olefina.
[0014]Em um primeiro aspecto, a presente invenção fornece um processo para a preparação de um componente catalisador para a polimerização de olefina, compreendendo as etapas de (1)dissolver um haleto de magnésio em um sistema solvente para formar uma solução homogênea, e opcionalmente, adicionar um composto C de doador de elétron interno do mesmo antes, durante ou após a dissolução; (2)combinar um composto de titânio e um co-precipitante com a solução da etapa (1) para formar uma mistura; (3)lentamente aquecer (por exemplo, durante cerca de 0,5 a 3 horas) a mistura da etapa (2) a uma temperatura de 60 a 110°C, com um composto D de doador de elétron interno sendo opcionalmente adicionado durante ou após o aquecimento, e sob a temperatura sendo alcançada, agitar a mistura durante 0,5 a 8 horas, em seguida remover o licor mãe através de filtração, e lavar os sólidos residuais com um solvente inerte para obter sólidos contendo magnésio e titânio; e (4)tratar os sólidos contendo magnésio e titânio da etapa (3) com um composto de titânio e um composto E de doador de elétron interno opcional em um solvente inerte uma ou mais vezes, em seguida lavar os sólidos com um solvente inerte para obter um catalisador de componente sólido;
[0015]sendo que o co-precipitante é co-precipitante A ou uma combinação de co-precipitante A e co-precipitante B, o co-precipitante A é pelo menos um éster de diol representado pela fórmula geral (I):
[0016]sendo que R1 a R6 e R1 a R2n são independentemente escolhidos de hidrogênio, halogênio, C1-C20 alquila linear ou ramificada opcionalmente substituída, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C7-C20 alcarila, C7-C20 aralquila, C2-C10 alquenila, e C10-C20 arila fundida, com a condição de que R1 e R2 não sejam hidrogênio; um ou mais de R3 a R6 e R1 a R2n sejam opcionalmente ligados para formar um anel, e n seja um número inteiro variando de 0 a 10,
[0017]o co-precipitante B é pelo menos um silano orgânico representado pela fórmula geral (II): RIaRIIbSi(ORIII)c, sendo que RI e RII são independentemente escolhidos de hidrogênio, halogênio, C1 a C10 alquila linear ou ramificada opcionalmente substituída, C2 a C10 alquenila, C3 a C10 cicloalquila, C6 a C10 arila, e heteroarila tendo 3 a 10 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos escolhidos de N, O e S; RIII é independentemente escolhido de C1 a C10 alquila, C3 a C10 cicloalquila e C6 a C10 arila; e sendo que a e b são independentemente um número inteiro de 0 a 4, c é um número inteiro de 0 a 4, e (a+b+c)=4.
[0018]Os ésteres de dióis úteis como o co-precipitante A são descritos, por exemplo, no Pedido de patente Chinês CN1436766A e CN1436796A, os teores relevantes dos quais estão incorporados aqui por referência.
[0019]Os compostos preferidos úteis como o co-precipitante A são aqueles representados pela fórmula geral (III):
[0020]sendo que R1 a R6 e os grupos R1-R2 são como definidos para a fórmula geral (I).
[0021]Os exemplos incluem, porém não estão limitados a, dibenzoato de 2- etil-1,3-propandiol, dibenzoato de 2-propil-1,3-propandiol, dibenzoato de 2-isopropil- 2-isoamil-1,3-propandiol, di-metilbenzoato de 1,3-butandiol, di-m-clorobenzoato de 2- metil-1,3-butandiol, dibenzoato de 2,3-dimetil-1,3-butandiol, dipivalato de 1,3- pentandiol, dibenzoato de 2,4-pentandiol, dibenzoato de 2,2-dimetil-1,3-pentandiol, dibenzoato de 2,4-heptandiol, dibenzoato de 2-metil-3,5-heptandiol, dibenzoato de 2,3-diisopropil-1,4-butandiol, dibenzoato de 3,5-heptandiol, dibenzoato de 4-etil-3,5- heptandiol, com dibenzoato de 2,4-pentandiol, dibenzoato de 3,5-heptandiol, e di- benzoato de 4-etil-3,5-heptandiol sendo preferidos.
[0022]Preferivelmente, na fórmula (II), RI e RII são independentemente escolhidos de Cl a C8 alquila, C3 a C6 cicloalquila, e C6 a C10 arila, e RIII é uma C1 a C10 alquila.
[0023]Os exemplos do silano orgânico da fórmula geral (II): RIaRIIbSi(ORIII)c úteis como o co-precipitante B incluem, porém não estão limitados a, silano de tetra- etóxi, silano de dimetóxi de ciclohexila de metila, silano de dimetóxi de difenila, silano de dimetóxi de terc-butila de metila, silano de dimetóxi de diciclopentila, silano de dimetóxi de diisopropila, silano de dimetóxi de diisobutila, silano de dimetóxi de terc- butila de 2-etilpiperidino, silano de dimetóxi de 2-etilpiperidino de 1,1,1-trifluoro-2- propila, silano de dimetóxi de metila de metila de 1,1,1-trifluoro-2-propila, silano de metóxi de trimetila, silano de etóxi de trimetila, silano de fenóxi de trimetila, silano de dimetóxi de metila, silano de dietóxi de dimetila, silano de dimetóxi de terc-butila de metila, silano de dietóxi de difenila, silano de trimetóxi de fenila, silano de trietóxi de fenila, silano de trimetóxi de vinila, com silano de tetraetóxi, silano de dimetóxi de ciclohexila de metila, silano de dimetóxi de difenila, silano de dimetóxi de diciclopen- tila, silano de dimetóxi de diisopropila, e silano de dimetóxi de diisobutila sendo preferido.
[0024]Relativo a um mole de haleto de magnésio, a quantidade do co- precipitante A utilizado varia de 0,001 a 0,3 moles, e preferivelmente de 0,01 a 0,1 moles, e a quantidade do co-precipitante B utilizado varia de 0 a 0,5 moles, preferivelmente de 0,01 a 0,5 moles, e mais preferivelmente de 0,01 a 0,3 moles.
[0025]O haleto de magnésio é escolhido de dialetos de magnésio, complexos de água ou álcool de dialetos de magnésio, derivados de dialetos de magnésio sendo que um átomo de halogênio nos dialetos de magnésio é substituído com um alcóxi ou um alcóxi halogenado, e misturas dos mesmos, e preferivelmente de dialetos de magnésio e complexos de álcool de dialetos de magnésio. Os exemplos específicos incluem, porém não estão limitados a, dicloreto de magnésio, dibrometo de magnésio, diiodeto de magnésio, e complexos de álcool dos mesmos.
[0026]Em uma modalidade, o sistema de solvente utilizado na etapa (1) consiste em um composto epóxi orgânico, um composto de organo-fósforo e um diluente inerte opcional.
[0027]O composto epóxi orgânico compreende pelo menos um dos compostos epóxi alifáticos e compostos diepóxi, compostos epóxi alifáticos halogenados e compostos diepóxi, éter de glicidila, e éteres internos, tendo de 2 a 8 átomos de carbono. Os exemplos incluem, porém não estão limitados a, etano epóxi, propano epóxi, butano epóxi, etano epóxi de vinila, dióxido de butadieno, cloropropano epóxi, éter de metila de glicidila, e éter de diglicidila, com cloropropano epóxi sendo preferido.
[0028]O composto de organo-fósforo compreende pelo menos um dos ésteres de hidrocarbila de ácido ortofosfórico, ésteres de hidrocarbila halogenado de ácido ortofosfórico, ésteres de hidrocarbila de ácido fosforoso, e ésteres de hidrocarbila halogenados de ácido fosforoso. Os exemplos incluem, porém não estão limitados a, ortofosfato de trimetila, ortofosfato de trietila, ortofosfato de tributila, ortofosfato de trifenila, fosfito de trimetila, fosfito de trietila,fosfito de tributila e fosfato de tribenzila, com ortofosfato de tributila sendo preferido.
[0029]Relativo a um mole do haleto de magnésio, a quantidade do composto epóxi orgânico usada varia de 0,2 a 10 moles, e preferivelmente de 0,5 a 4 moles, e a quantidade do composto de organo-fósforo usado varia de 0,1 a 3 moles, e preferivelmente de 0,3 a 1,5 moles.
[0030]O diluente inerte opcional pode ser escolhido de hexano, heptano, octano, decano, benzeno, tolueno, xileno, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e outros solventes de hidrocarboneto e hidrocarboneto halogenado, contanto que possa facilitar a dissolução do haleto de magnésio. Estes diluentes inertes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação. A quantidade do diluente inerte, se utilizado, não é particularmente crucial, entretanto, preferivelmente varia de 0,1 a 10 litros por mole do haleto de magnésio, e preferivelmente de 0,2 a 5 litro por mole do haleto de magnésio.
[0031]Em outra modalidade, o sistema solvente utilizado na etapa (1) consiste em um composto de álcool e um diluente inerte opcional.
[0032]O composto de álcool é escolhido de álcool alifático linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, álcool cicloalifático tendo 3 a 12 átomos de carbono, álcool de alcarila tendo 6 a 20 átomos de carbono, álcool de aralquila tendo 6 a 20 átomos de carbono, e misturas dos mesmos. Os exemplos incluem, porém não estão limitados a, etanol, propanol, butanol, 2-etilexanol, álcool benzílico, álcool de fenetila. 2-Etilexanol é preferido. A quantidade do álcool utilizado varia de 2,0 a 6,0 moles, preferivelmente de 2,0 a 4,5 moles, e mais preferivelmente de 2,5 a 3.5 moles, relativo a um mole do haleto de magnésio.
[0033]O diluente inerte opcional pode ser escolhido de hexano, heptano, octano, decano, benzeno, tolueno, xileno, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e outros hidrocarbonetos e solventes de hidrocarboneto halogenados, contanto que possa facilitar a dissolução do haleto de magnésio. Estes diluentes inertes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação. A quantidade do diluente inerte, se utilizado, não é particularmente crucial, entretanto, pode variar de 0,1 a 5 litros por mole do haleto de magnésio.
[0034]Na etapa (1), a temperatura de dissolução pode ser facilmente determinada por uma pessoa ordinariamente versada na técnica dependendo do solvente selecionado e da quantidade do solvente utilizado. Em geral, a temperatura de dissolução pode ser entre 10°C e 150°C, e preferivelmente entre 50°C e 120°C, e o limite superior da temperatura é geralmente não maior do que o ponto de ebulição do solvente.
[0035]Em uma modalidade, a etapa (2) é realizada como segue: em uma temperatura de -30°C a 60°C, e preferivelmente de -30°C a 5°C, um composto de titânio é combinado com a solução da etapa (1), e em seguida um co-precipitante é adicionado a isto para formar uma mistura; alternativamente, um co-precipitante é adicionado à solução de (1), e em seguida em uma temperatura de -30°C a 60°C, e preferivelmente de -30°C a 5°C, a solução é combinada com um composto de titânio para formar uma mistura.
[0036]Os compostos C, D e E de doador de elétron interno são independentemente escolhidos dos ésteres de diol representados pela fórmula geral (I), os ésteres de alquila de ácidos carboxílicos mono-básicos aromáticos ou alifáticos, ésteres de alquila de ácidos carboxílicos poli-básicos aromáticos ou alifáticos, éteres alifáti- cos, éteres cicloalifáticos, cetonas alifáticas, e misturas dos mesmos. O preferido inclui ésteres de ácidos carboxílicos dibásicos alifáticos, ésteres de ácidos carboxíli- cos dibásicos aromáticos, e diéteres. O mais preferido inclui ftalatos, malonatos, sucinatos, glutaratos, pivalatos, adipatos, sebacatos, maleatos, dicarboxilatos de naftaleno, trimelitatos, benzeno-1,2,3-tricarboxilatos, piromelitatos e carbonatos. Os exemplos incluem, porém não estão limitados a, ftalato de dietila, ftalato de di-iso- butila, ftalato de di-n-butila, ftalato de di-iso-octila, ftalato de di-n-octila, malonato de dietila, malonato de dibutila, 2,3-di-iso-propilsucinato de dietila, 2,3-di-iso- propilsucinato de di-iso-butila, 2,3-diisopropilsucinato de di-n-butila, 2,3-di-iso- propilsucinato de dimetila, 2,2-dimetilsucinato de di-iso-butila, 2-etil-2-metilsucinato de di-iso-butila, 2-etil-2-metilsucinato de dietila, adipato de dietila, adipato de dibutila, sebacato de dietila, sebacato de dibutila, maleato de dietila, maleato de di-n-butila, dicarboxilato de naftaleno de dietila, dicarboxilato de naftaleno de dibutila, trimelitato de trietila, trimelitato de tributila, benzeno-1,2,3-tricarboxilato de trietila, benzeno- 1,2,3-tricarboxilato de tributila, piromelitato de tetraetila, e piromelitato de tetrabutila. Ao selecionar diferentes doadores de elétron internos, o catalisador pode exibir diferentes propriedades estereoespecíficas e propriedades de resposta de hidrogênio.
[0037]Relativo a um mole do haleto de magnésio, a quantidade do composto C de doador de elétron utilizado varia de 0 a 3 moles, e preferivelmente de 0 a 0,3 moles, a quantidade do composto D mais E de doador de elétron utilizado varia de 0 a 5 moles, e preferivelmente de 0 a 1 mole, e a quantidade do composto C+D+E de doador de elétron utilizado varia de 0 a 5 moles, e preferivelmente de 0,02 a 1 mole.
[0038]O composto de titânio utilizado na etapa (2) e o composto de titânio utilizado na etapa (4) podem ser iguais ou diferentes, e eles têm a fórmula geral: TiXn(OR)4-n, na qual R é independentemente um grupo C1-C20 hidrocarbila, X é independentemente um halogênio, e n = 1 a 4. Os exemplos incluem, porém não estão limitados a, tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, tetraiodeto de titânio, titânio de tetrabutóxi, titânio de tetraetóxi, cloreto de titânio de trietóxi, dicloreto de titânio de dietóxi, tricloreto de titânio de etóxi, e misturas dos mesmos, com tetracloreto de titânio sendo preferido. Convenientemente, o mesmo composto de titânio é utilizado na etapa (2) e na etapa (4). Relativo a um mole do haleto de magnésio, a quantidade do composto de titânio utilizado na etapa (2) varia de 1,5 a 50 moles, e preferivelmente de 4 a 30 moles, e a quantidade do composto de titânio total utilizado na etapa (2) e etapa (4) varia de 2 a 150 moles, e preferivelmente de 5 a 60 moles.
[0039]O solvente inerte utilizado na etapa (3) e o solvente inerte utilizado na etapa (4) são independentemente escolhidos de hexano, heptano, octano, decano, benzeno, tolueno, xilenos, e misturas dos mesmos.
[0040]Preferivelmente, na etapa (1) do processo da invenção, um haleto de magnésio é dissolvido em um sistema solvente consistindo em um composto epóxi orgânico, um composto de organo-fósforo e um diluente inerte para formar uma solução homogênea, e em seguida o composto C de doador de elétron interno é adicionado a isto para formar uma solução homogênea. A temperatura de dissolução pode ser entre 10°C e 150°C, e preferivelmente entre 50°C e 120°C, e o limite supe rior da temperatura é geralmente não maior do que o ponto de ebulição do solvente.
[0041]Preferivelmente, na etapa (2) do processo da invenção, o composto de titânio é adicionado em gotas à solução da etapa (1) em uma temperatura de -30°C a 60°C, e em seguida o co-precipitante A e o co-precipitante B são adicionados a isto para formar um mistura.
[0042]Em um segundo aspecto, a presente invenção fornece um componente catalisador obtido pelo processo descrito acima de acordo com a invenção. O componente catalisador da invenção tem boa morfologia de partícula e distribuição de tamanho de partícula mais restrita.
[0043]Em um terceiro aspecto, a presente invenção fornece um catalisador para a polimerização de uma olefina da fórmula CH2=CHR, na qual R é hidrogênio ou um a alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, compreendendo um produto de reação dos seguintes componentes: (1)o componente catalisador de acordo com a invenção; (2)um composto de alquilalumínio como um co-catalisador; e (3)opcionalmente, um composto de elétron externo-doador.
[0044]Os compostos de alumínio de alquila úteis como co-catalisador são bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica. Os compostos de alumínio de alquila são preferivelmente aqueles representados pela fórmula geral AlRnX3-n, na qual R é independentemente hidrogênio ou um radical de C1-C20 hidrocarboneto, e especialmente uma alquila, uma aralquila, ou uma arila; X é independentemente um halogênio, e especialmente cloreto ou brometo; e n tem um valor alcançando 0<n<3. Os exemplos do composto de alumínio de alquila incluem, porém não estão limitados a, alumínios de trialquila, tais como alumínio de trimetila, alumínio de trietila, alumínio de triisobutila, alumínio de trioctila; hidretos de alumínio de alquila, tal como hidreto de alumínio de dietila, hidreto de alumínio de diisobutila; e cloretos de alumínio de alquila, tal como cloreto de alumínio de dietila, cloreto de alumínio de di-isobutila, sesquiclore- to de alumínio de etila, dicloreto de alumínio de etila, com alumínio de trietila e alumínio de triisobutila sendo preferido.
[0045]O composto de alumínio de alquila é utilizado em tal quantidade que uma relação molar de alumínio nele para titânio no componente catalisador sólido (1) varia de 5 a 5000, e preferivelmente de 20 a 500.
[0046]O composto de doador de elétron externo pode ser um daqueles bem conhecidos por uma pessoa versada na técnica. Os compostos de doador de elétron externos preferidos úteis na invenção incluem compostos de silício orgânico da fórmula geral RnSi(OR’)4-n, sendo que 0 < n < 3, R e R’ são independentemente escolhidos de C1-C20 alquila opcionalmente halogenado, C2-C20 alquenila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, e heteroarila tendo 3 a 10 átomos de carbono e 1 a 3 he- teroátomos escolhidos de N, O e S, e R também podem ser um halogênio ou hidrogênio. Os exemplos do composto de silício orgânico incluem, porém não estão limitados a, silano de metóxi de trimetila, silano de etóxi de trimetila, silano de fenóxi de trimetila, silano de dimetóxi de dimetila, silano de dietóxi de dimetila, silano de dime- tóxid de terc-butila de metila, silano de dimetóxi de difenila, silano de dietóxi de dife- nila, silano de trimetóxi de fenila, silano de trietóxi de fenila, silano de trimetóxi de vinila, silano de dimetóxi de metila de ciclohexila, silano de dimetóxi de diciclopentila, silano de dimetóxi de terc-butila de 2-etilpiperidino, silano de dimetóxi de 2- etilpiperidino de 1,1,1-trifluoro-2-propila e silano de dimetóxi de metila de 1,1,1- trifluoro-2-propila.
[0047]Se utilizado, o composto de doador de elétron externo é utilizado em tal quantidade que uma relação molar do composto de alumínio de alquila para o composto de doador de elétron externo varia de 0,1 a 500, preferivelmente de 1 a 300, e mais preferivelmente de 3 a 100.
[0048] O componente (2) e o componente opcional (3) podem contatar e reagir com o componente catalisador ativo (1) separadamente ou como uma mistura.
[0049]Os catalisadores descritos acima são úteis na polimerização de olefi- na CH2=CHR (sendo que R é H ou uma alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono) ou um alimento contendo a referida olefina e uma pequena quantidade de dieno, se necessário.
[0050]Desse modo, em outro aspecto, a presente invenção refere-se a um processo para polimerizar olefina, compreendendo contatar uma olefina de uma fórmula CH2=CHR, sendo que R é H ou uma alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente outro tipo da referida olefina como um co-monômero, e opcionalmente um dieno como um segundo co-monômero, com o catalisador da invenção em condições de polimerização; e recuperar o polímero resultante.
[0051]A polimerização de olefina(s) pode ser realizada na fase líquida de monômero líquido ou uma solução de monômero em um solvente inerte, ou na fase de gás, ou em uma combinação de uma fase de gás e fase líquida, de acordo com os processos conhecidos. A polimerização é geralmente realizada em uma temperatura de 0°C a 150°C, e preferivelmente de 60°C a 100°C, e em pressão normal ou mais alta. Na polimerização, o hidrogênio como um regulador de peso molecular de polímero pode ser adicionado ao reator de polimerização para ajustar o peso molecular e o índice de fundição de um polímero.
[0052]No presente processo para a preparação de um componente catalisador, um éster de poliol tendo uma estrutura específica ou uma combinação do éster de poliol e um silano orgânico é utilizado como co-precipitante no lugar de co- precipitante convencional tal como anidreto ftálico. Comparado com o processo para a preparação de um catalisador descrito no pedido de patente CN1453298A, o presente processo omite o uso de anidreto ftálico, e um éster de poliol em uma quantidade reduzida. Além disso, alterando-se a ordem das adições de materiais e ajustando-se a formulação da dissolução, o presente processo obtém em um componente de produção elevada catalisadores tendo boa morfologia de partícula. Quando utilizado em polimerização de propileno, os componentes catalisadores exibem atividades catalíticas mais elevadas e comportamento cinético desejado, e determina polímeros tendo menos minério moído.
[0053]Os seguintes exemplos são fornecidos para também ilustrar a presente invenção e de modo algum pretendidos limitar o escopo da mesma. Métodos de Teste: 1 .Teor de titânio de um catalisador: medido em um Espectrofotômetro, modelo 721. 2 .Distribuição de tamanho de partícula de um catalisador: medido através de um método de difração a laser em dispersante de n-hexano em um instrumento Malvern Model 2000. 3 .Índice de fundição de um polímero: medido de acordo com GB/T3682- 2000. 4 .Isotacticidade de um polímero: medida por método de extração de heptano realizado como segue: 2 g de amostra de polímero seco são extraídos com o heptano de ebulição em um extrator durante 6 horas, em seguida a substância residual é secada para peso constante, e a relação do peso do polímero residual (g) para 2 (g) é considerada como isotacticidade. 5 .Distribuição de peso molecular de um polímero, MWD (MWD=Mw/Mn): medido em PL-GPC220, solvente: triclorobenzeno, temperatura: 150oC, Amostra Padrão: poliestireno, taxa de fluxo: 1,0ml/min, coluna: 3 x Plgel 10μm de MlxED-B 300x7,5nm.
[0054]A um reator, no qual ar foi repetidamente substituído com N2 puro elevado, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio ani- droso, 0,75 moles de tolueno, 0,1 moles de cloropropano de epóxi, e 0,033 moles de fosfato de tributila. A mistura de reação foi agitada em uma velocidade de agitação de 450rpm em uma temperatura de 60oC durante 1,5 horas. Ao reator foi adicionado 1,9 mmol de ftalato de dibutila, e a mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora, e em seguida resfriada a -28oC. 0,51 Moles de TiCl4 foram adicionados em gotas a isto, seguido pela adição de 1,4 mmol de dibenzoato de 3,5-heptandiol e 4,4 mmol de silano de dimetóxi de difenila em 0,1 moles de tolueno. A mistura de rea-ção foi permitida reagir durante 1 hora. Em seguida a mistura foi aquecida lentamente a 85 oC durante 2 horas, e os sólios particulados precipitaram durante o aquecimento. Após a temperatura ter alcançado 85 oC, 2,6 mmol de ftalato de dibuti- la foram adicionados. A mistura de reação foi mantida em tal temperatura durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com tolueno duas vezes. 0,44 Moles de tetracloreto de titânio e 0,7 moles de tolueno foram adicionados a isto, a mistura de reação foi agitada a 110 oC durante 2 horas, e em seguida o licor mãe foi filtrado. O tratamento de tetracloreto de titânio foi repetido duas vezes. Os sólidos foram lavados com hexano cinco vezes e secados sob vácuo, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0055]Para um reator, no qual ar foi repetidamente substituído com N2 puro elevado, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio anidroso, 0,75 moles de tolueno, 0,1 moles de cloropropano epóxi, e 0,033 moles de fosfato de tributila. A mistura de reação foi agitada em uma velocidade de agitação de 450 rpm em uma temperatura de 60 oC durante 1,5 horas. Ao reator foi adicionado 1,9 mmol de ftalato de dibutila, e a mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora, em seguida resfriada a -28oC. 0,51 Moles de TiCl4 foi adicionado em gotas a isto, seguido pela adição de 1,4 mmol de dibenzoato de 3,5-heptandiol e 4,4 mmol de silano de dimetóxi de difenila em 0,1 moles de tolueno. A mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora. Em seguida a mistura foi aquecida lentamente a 85 oC durante 2 horas, e os sólidos particulados precipitaram durante o aquecimento. Após a temperatura ter alcançado 85 oC, a mistura de reação foi mantida em tal temperatura durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com tolueno duas vezes. 0,44 Moles de tetracloreto de titânio e 0,7 moles de tolueno foram adicionados a isto, e os teores foram aquecidos a 110 oC, com 2,6 mmol de ftalato de dibutila sendo adicionado a isto no curso do aquecimento. Os teores foram agitados a 110oC durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos foram tratados com 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,7 moles de tolueno duas vezes, lavados com hexano cinco vezes, e secados em vácuo, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0056]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 puro elevado, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio anidroso, 0,75 moles de tolueno, 0,1 moles de cloropropano epóxi, e 0,033 moles de fosfato de tributila. A mistura de reação foi agitada em uma velocidade de agitação de 450 rpm em uma temperatura de 60 oC durante 2,5 horas, e em seguida resfriada a -28oC. 0,51 Moles de TiCl4 foram adicionados em gotas a isto, seguido pela adi-ção de 2,0 mmol de dibenzoato de 4-etil-3,5-heptandiol e 4,4 mmol de silano de di- metóxi de difenila em 0,1 moles de tolueno. A mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora. Em seguida a mistura foi aquecida lentamente a 85 oC durante 2 horas, e sólidos particulados precipitaram durante o aquecimento. Após a temperatura ter alcançado 85oC, 4,5 mmol de ftalato de dibutila foram adicionados. A mistura de reação foi mantida em tal temperatura durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com tolueno duas vezes, e em seguida tratados com 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,7 moles de tolueno a 110 oC durante 1 hora. O tratamento de titânio de tetracloreto foi repetido duas vezes. Os sólidos residuais foram lavados com hexano cinco vezes e secados em vácuo, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0057]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio ani- droso, 0,75 moles de tolueno, 0,1 moles de cloropropano de epóxi, e 0,033 moles de fosfato de tributila. A mistura de reação foi agitada a uma velocidade de agitação de 450rpm em uma temperatura de 60oC durante 1,5 horas. Ao reator foram adicionados 2,6 mmol de ftalato de dibutila, e a mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora, e em seguida resfriada a -28oC. 0,51 Moles de TiCl4 foram adicionados em gotas a isto, seguido pela adição de 1,9 mmol de dibenzoato de 2,4-pentandiol e 8,8 mmol de silano de dimetóxi de difenila em 0,17 moles de tolueno. A mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora. Em seguida a mistura foi aquecida lentamente a 85oC durante 2 horas, e os sólidos particulados precipitaram durante o aquecimento. Após a temperatura ter alcançado 85oC, 1,1 mmol de ftalato de dibuti- la foi adicionado. A mistura de reação foi mantida em tal temperatura durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com tolue- no duas vezes, e em seguida tratados com 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,7 moles de tolueno a 110oC durante 1 hora. O tratamento de titânio de tetracloreto foi repetido duas vezes. Em seguida os sólidos residuais foram lavados com hexano cinco vezes e secados em vácuo, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0058]Exemplo 4 foi repetido, exceto que o 8,8 mmol de silano de dimetóxi de difenila foi substituído com 7,5 mmol de silano dimetóxi de diisopropila.
[0059]Exemplo 4 foi repetido, exceto que o 8,8 mmol de silano de dimetóxi de difenila foi substituído com 9,0 mmol de silano de tetraetóxi.
[0060]Exemplo 3 foi repetido, exceto que o 4,4 mmol de silano de dimetóxi de difenila foi omitido.
[0061]Exemplo 3 foi repetido, exceto que a adição de 4,5 mmol de ftalato de dibutila a 85 oC foi substituído com adição de 2,4 mmol de dibenzoato de 4-etil-3,5- heptandiol a 85 oC.
[0062]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio ani- droso, 0,28 moles de tolueno, e 0,14 moles de 2-etilexanol. A mistura de reação foi agitada em uma velocidade de agitação de 450rpm em uma temperatura de 95oC durante 3 horas, para formar uma solução homogênea de adução de álcool. 1,4 Mmol de dibenzoato de 3,5-heptandiol e 4,4 mmol de silano de dimetóxi de difenila foram adicionados a isto, e a mistura de reação foi agitada durante 30min e em seguida resfriado em temperatura ambiente.
[0063]A solução preparada acima foi transferida para um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, contendo 0,55 moles de TiCl4 e 0,66 moles de tolueno a -20 oC, e a mistura resultante foi agitada a -20oC durante 5 horas. Em seguida a mistura de reação foi aquecida lentamente a 110 oC durante 2 horas, 4,5 mmol de ftalato de diisobutila foi adicionado a isto, e a reação foi permitida continuar durante 1 hora. Ao concluir a reação, o líquido foi filtrado. Ao reator foram adicionados 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,66 moles de tolueno, e a mistura foi agitada a 110oC durante 1 hora, e em seguida o líquido foi filtrado. Novamen-te, ao reator foi adicionado 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,66 moles de to- lueno, e a mistura foi agitada a 110 oC durante 1 hora, e em seguida o líquido foi fil- trado. Os resíduos foram lavados com hexano cinco vezes e secados, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0064]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio ani- droso, 0,28 moles de tolueno, e 0,14 moles de 2-etilexanol. A mistura de reação foi agitada a uma velocidade de agitação de 450 rpm em uma temperatura de 95 oC durante 3 horas, para formar uma solução homogênea de adução de álcool. Em seguida a solução foi resfriada em temperatura ambiente.
[0065]A solução de adução de álcool preparada acima foi transferida para um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com elevado puro N2, contendo 0,55 moles de TiCl4 e 0,66 moles de tolueno a -20 oC, e a mistura resultante foi agitada a -20oC durante 30 min. Em seguida 1,4 mmol de dibenzoato de 3,5-heptandiol e 4,4 mmol de silano de dimetóxi de difenila foram adicionados a isto, e a mistura de reação foi agitada durante outras 5 horas. Em seguida a mistura de reação foi aquecida lentamente a 110 oC durante 2 horas, 4,5 mmol de ftalato de diisobutila foram adicionados a isto, e a reação foi permitida continuar durante 1 hora. Ao concluir a ração, o líquido foi filtrado. Ao reator foram adicionados 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,66 moles de tolueno, e a mistura foi agitada a 110 oC durante 1 hora, e em seguida o líquido foi filtrado. Novamente, ao reator foram adicionados 0,44 moles de tetracloreto de titânio e 0,66 moles de tolueno, e a mistura foi agitada a 110 oC durante 1 hora, e em seguida o líquido foi filtrado. Os sólidos residuais foram la-vados com hexano cinco vezes e secados, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0066]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com elevado puro N2, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio anidroso, 0,88 moles de tolueno, 0,05 moles de cloropropano de epóxi, e 12,5 ml de fosfato de tributila. A mistura de reação foi agitada em uma velocidade de agitação de 450rpm em uma temperatura de 60 oC durante 2 horas. Ao reator foram adicionados 0,01 moles de anidreto ftálico, e a mistura de reação foi permitida reagir durante 1 hora, e em seguida resfriada a -28 oC. 0,51 Moles de TiCl4 foram adicionados em gotas a isto, e a temperatura foi aumentada lentamente para 85 oC, com 8,0 mmol de ftalato de dibutila sendo adicionado quando a temperatura alcançou 80 oC. Após a temperatura ter alcançado 85 oC, a mistura de reação foi mantida em tal tempratura durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com 0,95 moles de tolueno duas vezes, e em seguida tratados com 0,36 moles de tetracloreto de titânio e 0,57 moles de tolueno em 110 oC durante 2 horas, e em seguida o líquido foi filtrado. O tratamento de titânio de tetracloreto foi repetido uma vez. Os sólidos resultantes foram lavados com hexano cinco vezes e secados, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0067]Exemplo 4 foi repetido, exceto que o 1,9 mmol de dibenzoato de 2,4- pentandiol foi omitido. No curso do aquecimento a 85 oC, os sólidos particulados precipitaram, porém os sólidos ficaram muito finos e não sedimentaram de modo que nenhum componente catalisador sólido contendo titânio pôde ser obtido.
[0068]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio ani- droso, 0,9 moles de tolueno, 0,05 moles de cloropropano de epóxi, e 0,046 moles de fosfato de tributila. A mistura de reação foi agitada em uma velocidade de agitação de 450rpm em uma temperatura de 60oC durante 2 horas. Ao reator foram adicionados 0,01 moles de anidreto ftálico, e os teores foram permitidos reagir durante 1 hora, e em seguida resfriados a -28oC. 0,51 Moles de TiCl4 foram adicionados em go- tas a isto, e a mistura foi aquecida lentamente a 85oC durante 2 horas, com 5,0 mmol de 4-etil-dibenzoato de 3,5-heptandiol sendo adicionado quando a temperatura alcançou 75oC. Após a temperatura ter alcançado 85oC, a mistura de reação foi mantida em tal temperatura durante 1 hora, e em seguida o licor mãe foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com 0,95 moles de tolueno duas vezes, e em seguida tratados com 0,36 moles de tetracloreto de titânio e 0,57 moles de tolueno a 110oC durante 2 horas, e em seguida o líquido foi filtrado. O tratamento de titânio de tetracloreto foi repetido uma vez. Os sólidos resultantes foram lavados com hexano cinco vezes e secados, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0069]A um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, foram carregados sucessivamente 0,05 moles de dicloreto de magnésio ani- droso, 0,11 moles de decano, e 0,15 moles de 2-etilexanol. Os teores foram agitados em uma velocidade de agitação de 450rpm em uma temperatura de 130oC durante 2 horas, e 8,1 mmol de anidreto ftálico foram adicionados a isto. A reação foi permitida continuar durante 1 hora, para formar uma solução homogênea de adução de álcool. Em seguida a solução foi resfriada em temperatura ambiente.
[0070]A solução homogênea preparada acima de adução de álcool foi transferida a um reator, no qual o ar foi repetidamente substituído com N2 elevado puro, contendo 1,3 moles de TiCl4 a -20 oC, e a mistura resultante foi agitada durante 4 horas. Em seguida a mistura de reação foi aquecida a 110 oC, 12,7 mmol de ftalato de diisobutila foram adicionados a isto, e os teores foram agitados durante outras 2 horas. Ao concluir a reação, o líquido foi filtrado. Ao reator foram adicionados 1,6 moles de tetracloreto de titânio, e a mistura foi agitada a 110 oC durante 2 horas, e em seguida o líquido foi filtrado. Os sólidos residuais foram lavados com hexano cinco vezes e secado, para produzir um componente catalisador sólido contendo titânio.
[0071]Em temperatura ambiente, a uma autoclave de 5L, na qual o ar foi completamente substituído com propileno gasoso, foram adicionados 5 ml de uma solução a 0,5 M de alumínio de trimetila em hexano, 1 ml de uma solução a 0,11 M de silano de dimetóxi de metila de ciclohexila (CHMMS) em hexano, e 10mg de um componente catalisador sólido suspenso em 10 ml de hexano. Em seguida à autoclave foram introduzidos 1,0 litros (volume padrão) de gás de hidrogênio e 1,15Kg de propileno líquido, e os teores foram aquecidos a 70°C em 10min com agitação. A polimerização foi permitida continuar durante um período de tempo a 70°C. Os resultados são mostrados na Tabela 2 abaixo.Tabela 1 -1 Resultados de componentes catalisadores
* Produção foi calculada de acordo com a seguinte equação: Produção de componente catalisador % = massa do componente catalisador obtido/massa do dicloreto de magnésio utilizado ×100%
[0072]Pode ser observado a partir dos dados mostrados na Tabela 1-1 que, comparado com o componente catalisador obtido por um processo utilizando anidreto ftálico como co-precipitante, os componentes catalisadores preparados pelos processos da invenção têm produções mais elevadas, melhor capacidade de ajuste de tamanho de partícula, e distribuição de tamanho de partícula reduzido. Tabela 2-1 Resultados da Polimerização de Propileno
[0073]Pode ser observado a partir dos resultados mostrados na Tabela 2-1 que os componentes catalisadores preparados pelo processo da invenção têm atividades de polimerização superiores, e os polímeros resultantes têm menos minérios miúdos e boa propriedade com respeito à isotacticidade, índice de fusão, densidade de volume, e distribuição de peso molecular.Tabela 1-2 Resultados de componentes catalisadores
[0074]Pode ser observado a partir dos resultados mostrados na Tabela 1-2 que, pelo presente processo para a preparação de um componente catalisador, é possível obter produtos de componente catalisador tendo diferente tamanho de partícula médio utilizando-se a combinação diferente do éster de diol e o silano como co-precipitante. Se o silano como o co-precipitante for omitido, a morfologia de partícula do componente catalisador pode ser afetada, e se o éster de diol como o co- precipitante for omitido, nenhum componente catalisador pode ser obtido.Tabela 2-2 Resultados da Polimerização de Propileno
[0075]Pode ser observado a partir dos resultados mostrados na Tabela 2-2 que, pelo presente processo para a preparação de um componente catalisador, é possível obter componentes catalisadores tendo boa morfologia de partícula, diferente propriedade de resposta de hidrogênio, e diferente propriedade de isotacticidade utilizando-se diferente combinação do éster de diol e o silano como co-precipitante.Tabela 1-3 Resultados de componentes catalisadores
[0076]Pode ser observado a partir dos resultados mostrados na Tabela 1-3 que o presente processo, que usa um éster de diol ao invés de anidretos ftálicos como co-precipitante, pode obter componentes catalisadores em produções mais elevadas, a quantidade do éster de diol como co-precipitante é menor, e os componentes catalisadores têm melhor capacidade de ajuste de tamanho de partícula e distribuição de tamanho de partícula mais restrita.Tabela 2-3 Resultados da polimerização de propi eno
[0077]Pode ser observado a partir dos dados mostrados na Tabela 2-3 que, comparado com o componente catalisador obtido utilizando-se anidreto ftálico como co-precipitante e utilizando um éster de diol como doador de elétron interno, os componentes catalisadores da invenção têm atividade de polimerização mais elevada, e a atividade decline mais lentamente.Tabela 1-4 Resultados dos componentes catalisadores
[0078]Pode ser observado a partir dos dados mostrados na Tabela 1-4 que, comparado com o processo de preparação utilizando anidreto ftálico como co- precipitante, o processo de preparação da invenção pode obter componentes catalisadores tendo boa morfologia de partícula em produções mais elevadas.Tabela 2-4 Resultados da polimerização de propi eno
[0079]Pode ser observado a partir dos dados mostrados na Tabela 2-4 que os componentes catalisadores preparados pelo processo da invenção têm atividade superiores, com as atividades declinando mais lentamente, que os componentes catalisadores têm boa propriedade com respeito à isotacticidade, índice de fusão, densidade de volume, e distribuição de peso molecular, e que os polímeros resultantes contêm menos minérios finos.
[0080]As patentes, pedidos de patente e métodos de teste citados na especificação estão incorporados aqui por referência.
[0081]Ao mesmo tempo em que a invenção foi descrita com referência às modalidades exemplares, será entendido por aqueles versados na técnica que várias mudanças e modificações podem ser feitas sem afastar-se do espírito e escopo da invenção. Portanto, a invenção não está limitada às modalidades particulares descritas como o melhor modo contemplado para realizar esta invenção, porém a invenção incluirá todas as modalidades que se incluem no escopo das reivindica-ções anexas.
Claims (12)
1. Processo para a preparação de um componente catalisador para polimeri- zação de olefina, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende as etapas de: (2) dissolver um haleto de magnésio em um sistema de solvente para formar uma solução homogênea, e opcionalmente, adicionar um composto C de doador de elétron interno a isto antes, durante, ou após a dissolução; (3) combinar um composto de titânio e um co-precipitante com a solução da etapa (1) para formar uma mistura; (4) lentamente aquecer a mistura da etapa (2) a uma temperatura de 60 a 110 °C, com um composto D de doador de elétron interno sendo opcionalmente adicionado durante ou após o aquecimento, e na temperatura sendo alcançada, agitar a mistura durante 0,5 a 8 horas, em seguida remover o licor mãe através da filtração, e lavar os sólidos residuais com um solvente inerte para obter sólidos contendo magnésio e titânio; e (5) tratar os sólidos contendo magnésio e titânio da etapa (3) com um composto de titânio e um composto E de doador de elétron interno opcional em um solvente inerte uma ou mais vezes, e, em seguida, lavar os sólidos com um solvente inerte para obter um componente catalisador; em que o co-precipitante é uma combinação de co-precipitante A e co- precipitante B, o co-precipitante A é pelo menos um éster de diol representado por uma fórmula geral (I):
em que R1 a R6 e R1 a R2n são independentemente escolhidos de hidrogênio, halogênio, C1-C20 alquila opcionalmente substituída linear ou ramificada, C3-C20 ci- cloalquila, C6-C20 arila, C7-C20 alcarila, C7-C20 aralquila, C2-C10 alquenila, e C10-C20 arila fundida, com a condição de que R1 e R2 não sejam hidrogênio; um ou mais de R3 a R6 e R1 a R2n são opcionalmente ligados para formar um anel; e n é um número inteiro de 0 a 10, o co-precipitante B é pelo menos um silano orgânico representado por uma fórmula geral (II): RIaRIIbSi(ORIII)c, em que RI e RII são independentemente escolhidos de hidrogênio, halogênio, C1 a C10 alquila opcionalmente substituída linear ou ramificada, C2 a C10 alquenila, C3 a C10 cicloalquila, C6 a C10 arila, e heteroarila tendo 3 a 10 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos escolhidos de N, O e S; RIII é independentemente escolhido de C1 a C10 alquila, C3 a C10 cicloalquila e C6 a C10 arila; e sendo que a e b são independentemente um número inteiro de 0 a 4, c é um número inteiro de 0 a 4, e (a+b+c)=4.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o co-precipitante A é escolhido de ésteres de diol representado por uma fórmula geral (III):
sendo que R1 a R6 e R1-R2 são como definidos para a fórmula geral (I) na reivindicação 1.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que na fórmula (II), RI e RII são independentemente escolhidos de C1 a C8 alquila, C3 a C6 cicloalquila, e C6 a C10 arila, e RIII é um C1 a C10 alquila.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do co-precipitante A utilizado varia de 0,001 a 0,3 moles, e a quantidade do co-precipitante B utilizado varia de 0,01 a 0,5 moles, relativo a um mole do haleto de magnésio.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características: - o haleto de magnésio é escolhido de dialetos de magnésio, água ou complexos de álcool de dialetos de magnésio, derivados de dialetos de magnésio em que um átomo de halogênio nos dialetos de magnésio é substituído com um alcóxi ou um alcóxi halogenado, e misturas dos mesmos; - o sistema de solvente utilizado na etapa (1) consiste em um composto epó- xi orgânico, um composto de organo-fósforo e um diluente inerte opcional ou, alternativamente, de um composto de álcool e um diluente inerte opcional, com o composto de álcool sendo escolhido de álcool alifático linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, álcool cicloalifático tendo 3 a 12 átomos de carbono, álcool de alcarila tendo 6 a 20 átomos de carbono, álcool de aralquila tendo 6 a 20 átomos de carbono, e misturas dos mesmos; - a etapa (2) é realizada como segue: em uma temperatura de -30 °C a 60 °C, um composto de titânio é combinado com a solução da etapa (1), e em seguida um co-precipitante é adicionado a isto para formar uma mistura; alternativamente, um co-precipitante é adicionado à solução de (1), e em seguida em uma temperatura de -30 °C a 60 °C, a solução é combinada com um composto de titânio para formar uma mistura; - os compostos C, D e E de doador de elétron interno são independentemente escolhidos dos ésteres de diol representado pela fórmula geral (I), ésteres de alquila de ácidos alifáticos ou carboxílicos mono-básicos aromáticos, ésteres de alquila de ácidos carboxílicos poli-básicos alifáticos ou aromáticos, éteres alifáticos, éteres cicloalifáticos, cetonas alifáticas, e misturas dos mesmos; - relativo a um mol do haleto de magnésio, a quantidade do composto C de doador de elétron utilizada varia de 0 a 3 moles, a quantidade do composto D mais E de doador de elétron utilizado varia de 0 a 5 moles, e a quantidade do composto C+D+E de doador de elétron utilizado varia de 0 a 5 moles; - o composto de titânio utilizado na etapa (2) e o composto de titânio utilizado na etapa (4) são iguais ou diferentes, e eles têm uma fórmula geral: TiXn(OR)4-n, na qual R é independentemente um grupo C1-C20 hidrocarbila, X é independentemente um halogênio, e n = 1 a 4; e - relativo a um mole do haleto de magnésio, a quantidade do composto de ti tânio utilizada na etapa (2) varia de 1,5 a 50 moles, e a quantidade do composto de titânio total utilizado na etapa (2) e etapa (4) varia de 2 a 150 moles.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o sistema solvente utilizado na etapa (1) consiste em um composto epóxi orgânico, um composto de organo-fósforo e um diluente inerte opcional, em que o composto epóxi orgânico compreende pelo menos um dos compostos epóxi alifáticos e compostos diepóxi, compostos epóxi alifáticos halogenados e compostos diepóxi, éter de glicidila, e éteres internos, tendo de 2 a 8 átomos de carbono; em que o composto de organo-fósforo compreende pelo menos um de ésteres de hidrocarbila de ácido ortofosfórico, ésteres de hidrocarbila halogenados de ácido ortofosfórico, ésteres de hidrocarbila de ácido fosforoso, e éteres de hidrocar- bila halogenados de ácido fosforoso; em que o diluente inerte opcional é escolhido de hexano, heptano, octano, decano, benzeno, tolueno, xileno, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, e outros solventes de hidrocarboneto e hidrocarboneto halogenado; e em que, relativo a um mole do haleto de magnésio, a quantidade do composto epóxi orgânico usado varia de 0,2 a 10 moles; a quantidade do composto de organo-fósforo usado varia de 0,1 a 3 moles; e a quantidade do diluen- te inerte, se usado, varia de 0,1 a 10 litros por mole do haleto de magnésio.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o sistema solvente utilizado na etapa (1) consiste em um composto de álcool e um diluente inerte opcional, com o composto de álcool sendo escolhido de álcool alifático linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, álcool cicloalifático tendo 3 a 12 átomos de carbono, álcool de alcarila tendo 6 a 20 átomos de carbono, álcool de aralquila tendo 6 a 20 átomos de carbono, e misturas dos mesmos, e uma quantidade do álcool utilizado variando de 2,0 a 6,0 moles, relativo a um mole do haleto de magnésio.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os compostos C, D e E de doador de elétron interno são independentemente escolhidos de ftalatos, malonatos, sucinatos, glutaratos, pivalatos, adipatos, sebaca- tos, maleatos, dicarboxilatos de naftaleno, trimelitatos, benzeno-1,2,3-tricarboxilatos, piromelitatos e carbonatos.
9. Componente catalisador, CARACTERIZADO pelo fato de ser obtido por um processo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
10. Catalisador para a polimerização de uma alfa-olefina de uma fórmula CH2=CHR, CARACTERIZADO pelo fato de que R é hidrogênio ou uma alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, compreendendo um produto de reação dos seguintes componentes: 1) o componente catalisador conforme definido na reivindicação 9; 2) um composto de alquilalumínio como um co-catalisador; e 3) opcionalmente, um composto doador de elétron externo.
11. Catalisador, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que tem pelo menos uma das seguintes características: - o composto de alumínio de alquila é um composto representado por uma fórmula geral AlRnX3-n, na qual R é independentemente hidrogênio ou um radical de C1-C20 hidrocarboneto; X é independentemente um halogênio; e n tem um valor alcançando 0<n<3; - o composto de alumínio de alquila é utilizado em tal quantidade que uma relação molar de alumínio nela para titânio no componente catalisador sólido(1) varia de 5 a 5000; - o composto de doador de elétron externo é um composto de silício orgânico de uma fórmula geral RnSi(OR’)4-n, sendo que 0 < n < 3, R e R’ são independentemente escolhidos de C1-C20 alquila, C2-C20 alquenila, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, e heteroarila opcionalmente halogenados tendo 3 a 10 átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos escolhidos de N, O e S, e R que pode também ser halogênio ou hidrogênio; e - o composto de doador de elétron externo é utilizado em tal quantidade que uma relação molar do composto de alumínio de alquila para o composto de doador de elétron externo varia de 0,1 a 500.
12. Processo para polimerização de olefina, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende contatar uma olefina de uma fórmula CH2=CHR, sendo que R é H ou uma alquila tendo 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente outro tipo da referida olefina como um co-monômero, e opcionalmente um dieno como um segundo co- monômero, com o catalisador conforme definido na reivindicação 10 ou 11 sob condições de polimerização; e recuperar o polímero resultante.
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