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BRPI1004248A2 - pneumÁtico com banda de rodagem - Google Patents

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Publication number
BRPI1004248A2
BRPI1004248A2 BRPI1004248-2A BRPI1004248A BRPI1004248A2 BR PI1004248 A2 BRPI1004248 A2 BR PI1004248A2 BR PI1004248 A BRPI1004248 A BR PI1004248A BR PI1004248 A2 BRPI1004248 A2 BR PI1004248A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
styrene
phr
rubber
weight percent
functionalized
Prior art date
Application number
BRPI1004248-2A
Other languages
English (en)
Inventor
Nicola Costantini
Georges Marcel Victor Thielen
Frank Schmitz
Maurice Peter Klinkenberg
Kenneth Allen Bates
Fernand Antoine Joseph Fourgon
Original Assignee
Goodyear Tire & Rubber
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodyear Tire & Rubber filed Critical Goodyear Tire & Rubber
Publication of BRPI1004248A2 publication Critical patent/BRPI1004248A2/pt

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00Compositions of rubber derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
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Abstract

PNEU PNEUMÁTICO COM BANDA DE RODAGEM A presente invenção é direcionada a um pneu pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato com o solo, a banda de rodagem compreendendo uma composição de borracha compreendendo de cerca de 60 a cerca de 90 phr de uma solução polimerizada de borracha estireno - butadieno tendo um teor de estireno ligado de pelo menos 36 porcento em peso, um teor de 1 ,2-vinila de menos que 25 porcento em peso, e funcionalizada com um grupo alcoxi silano e um grupo tiol; de cerca de 40 a cerca de 10 phr de um polibutadieno de alto teor cis; e de cerca de 50 a cerca de 150 phr de sílica.

Description

"PNEUMÁTICO COM BANDA DE RODAGEM" Antecedentes da Invenção
É altamente desejável para pneumáticos terem boa resistência de deslizamento tí- mido, baixa resistência de rolamento, e boas características de desgaste. Tem sido tradicio- nalmente muito difícil aperfeiçoar características de desgaste de pneumático sem sacrifício de sua resistência de deslizamento úmido e características de tração. Estas propriedades dependem, em uma grande extensão, das propriedades viscoelásticas dinâmicas das borra- chas utilizadas na fabricação do pneumático.
De modo a reduzir a resistência de rolagem e para aperfeiçoar as características de desgaste de banda de rodagem de pneumáticos, borrachas tendo um alto rechaço têm sido tradicionalmente utilizadas na fabricação de compostos de borracha de banda de rodagem de pneumáticos. Por outro lado, de modo a aumentar a resistência a deslizamento úmido de um pneumático, borrachas que sofrem uma grande perda de energia, ou histerese, têm sido genericamente utilizadas na banda de rodagem de pneumáticos. De modo a balancear es- tas duas propriedades viscoelásticas inconsistentes, misturas de vários tipos de borracha sintética e natural são normalmente utilizadas em bandas de rodagem de pneumáticos. Por exemplo, várias misturas de borracha estireno - butadieno e borracha polibutadieno são comumente usadas como um material semelhante a borracha para bandas de rodagem de pneumáticos de automóveis.
Resumo da Invenção
A presente invenção é direcionada a um pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato com o solo, a banda de rodagem compreendendo uma composição de borracha compreendendo
de cerca de 60 a cerca de 90 phr de uma solução polimerizada de borracha estire- no - butadieno tendo um teor de estireno ligado de pelo menos 36 por cento em peso, um teor de 1,2-vinila de menos que 25 por cento em peso, e funcionalizada com um grupo alco- xi silano e um grupo tiol;
de cerca de 40 a cerca de 10 phr de um polibutadieno de alto teor eis; e
de cerca de 50 a cerca de 150 phr de sílica.
Descrição Detalhada da Invenção
É mostrado um pneumático compreendendo uma banda de rodagem de contato
com o solo, a banda de rodagem compreendendo uma composição de borracha compreen- dendo
de cerca de 60 a cerca de 90 phr de uma solução de borracha estireno - butadieno polimerizada tendo um teor de estireno ligado de pelo menos 36 por cento em peso, um teor de 1,2-vinila de menos que 25 por cento em peso, e funcionalizada com um grupo alcoxi silano e um grupo tiol; de cerca de 40 a cerca de 10 phr de um polibutadieno de alto teor de eis; e de cerca de 50 a cerca de 150 phr de sílica.
A composição de borracha inclui borrachas ou elastômeros contendo insaturação olefínica. As frases "borracha ou elastômero contendo insaturação olefinica" ou "elastômero baseado em dieno" são pretendidas incluírem ambas, borracha natural e suas várias formas brutas e regeneradas assim como várias borrachas sintéticas. Na descrição desta invenção, os termos "borracha" e "elastômero" podem ser usados intercambiavelmente, a menos que de outro modo prescrito. Os termos, "composição de borracha", "borracha composta" e "composto de borracha" são usados intercambiavelmente para referirem-se a borracha que foi combinada ou misturada com vários ingredientes e materiais e tais termos são bem co- nhecidos por aqueles versados na técnica de mistura de borracha ou composição de borra- cha.
A composição de borracha inclui 60 a 90 phr de uma borracha estireno - butadieno tendo um teor de estireno ligado maior que 36 por cento em peso e um teor de 1,2-vinila de menos que 25 por cento. Apropriadas borrachas estireno - butadieno incluem borrachas estireno / butadieno derivadas de polimerização de emulsão e/ou solução. Em uma realiza- ção, a composição de borracha inclui de 70 a 80 phr de uma borracha de estireno - butadi- eno tendo um teor de estireno ligado maior que 36 por cento em peso.
Em uma realização, a borracha estireno - butadieno funcionalizada tem um teor de estireno ligado maior que 40 por cento em peso.
A borracha de estireno - butadieno funcionalizada tendo um teor de estireno ligado
maior que 36 por cento em peso também é funcionalizada com grupo alcoxi silano e um
grupo tiol. Em uma realização, a borracha de estireno - butadieno é obtida por copolimeri-
zação de estireno e butadieno, e caracterizada em que a borracha de estireno - butadieno
tem um grupo tiol e um grupo alcoxi silila que estão ligados à cadeia de polímero. Em uma
realização, o grupo alcoxi silila pode ser pelo menos um de grupo metoxi silila e grupo etoxi silila.
O grupo tiol pode estar ligado a qualquer um de um terminal de início de polimeri- zação, um terminal de término de polimerização, uma cadeia principal da borracha estireno - butadieno e uma cadeia lateral, tanto quanto ele esteja ligado à cadeia de borracha de estireno - butadieno. Entretanto, o grupo amino e/ou tiol primário é preferivelmente introdu- zido para o terminal de início de polimerização ou o terminal de término de polimerização, em que o desaparecimento de energia em um terminal de polímero é inibido para aperfeiço- ar características de perda de histerese.
Ainda, o teor do grupo alcoxi silila ligado à cadeia de polímero da borracha
(co)polímero é preferivelmente de 0,5 a 200 mmoles/kg de borracha estireno - butadieno. O teor é mais preferivelmente de 1 a 100 mmoles/kg de borracha de estireno - butadieno, e particularmente preferivelmente de 2 a 50 mmoles / kg de borracha de estireno - butadieno.
O grupo alcoxi silila pode estar ligado a qualquer um do terminal de início de poli- merização, o terminal de terminação de polimerização, a cadeia principal do (co) polímero e a cadeia lateral, tanto quanto ele esteja ligado à cadeia de (co)polímero. Entretanto, o grupo alcoxi silila é preferivelmente introduzido para o terminal de iniciação de polimerização ou o terminal de término de polimerização, em que o desaparecimento de energia é inibido a par- tir do terminal de (co)polímero para ser capaz de aperfeiçoar características de perda de histerese.
A borracha de estireno - butadieno pode ser produzida por polimerização de estire- no e butadieno em um solvente hidrocarboneto através de polimerização aniônica usando um metal alcalino orgânico e/ou metal alcalino terroso orgânico como um iniciador, adicio- nando um composto agente de terminação tendo um grupo tiol protegido com um grupo pro- tetor e um grupo alcoxi silila para reagir o mesmo com um terminal de cadeia de polímero viva no momento quando a polimerização foi substancialmente completada, e então condu- zindo desbloqueio, por exemplo, através de hidrólise ou outro procedimento apropriado. Em uma realização, a borracha de estireno - butadieno pode ser produzida como mostrado em WO 2007/047943.
Em uma realização, a borracha de estireno - butadieno polimerizada em solução é como mostrada em W02007/047943 e é funcionalizada com um grupo alcoxi silano e um tiol, e compreende o produto de reação de um polímero aniônico vivo e um modificador sila- no - sulfeto representado pela fórmula I
(R4O)xR4ySi-R5-S-SiR43
onde Si é silício; S é enxofre; O é oxigênio; χ é um inteiro selecionado de 1, 2 e 3; y é um inteiro selecionado de 0, 1, e 2; x+y = 3; R4 é o mesmo ou diferente e é C1^6 alquila; e R1 é arila, e alquil arila, ou C1^6 alquila. Em uma realização, R5 é um Cm6 alquila. Em uma realização, cada grupo R4 é o mesmo ou diferente, e cada um é independentemente um Cv5 alquila, e R5+ 6cY5 alquila.
Apropriadas borrachas estireno - butadieno funcionalizadas com um grupo alcoxi silano e um grupo tiol incluem uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
A composição de borracha também inclui de cerca de 40 a cerca de 10 phr de uma borracha eis 1,4-polibutadieno. Em uma realização a composição de borracha inclui de cer- ca de 30 cerca de 20 phr de um eis 1,4-polibutadieno.
Em uma realização, borracha de alto teor de eis 1,4-polibutadieno (BR) pode ser usada. Tal SBR pode ser preparada, por exemplo, através de polimerização de solução or- gânica de 1,3-butadieno. A BR pode ser convenientemente caracterizada, por exemplo, por ter pelo menos 90 por cento de teor de eis 1,4. Uma referência de temperatura de transição vítrea, ou Tg1 de um elastômero ou composição elastômera, onde aqui referida, representa a temperatura(s) de transição vítrea do respectivo elastômero ou composição de elastômero em seu estado cru ou possivelmen- te um estado vulcanizado em um caso de uma composição elastômera. Uma Tg pode ser apropriadamente determinada como um ponto médio de pico através de um calorímetro de exploração diferencial (DSC) em uma taxa de aumento de temperatura de IO0C por minuto.
O termo "phr" como aqui usado, e de acordo com prática convencional, refere-se a "partes em peso de um respectivo material por 100 partes em peso de borracha, ou elastô- mero".
A composição borracha também pode incluir até 70 phr de óleo de processamento. Óleo de processamento pode ser incluído na composição de borracha como óleo diluente tipicamente usado para diluir elastômeros. Óleo de processamento também pode ser incluí- do na composição de borracha através de adição do óleo diretamente durante composição de borracha. O óleo de processamento usado pode incluir ambos, óleo diluente presente nos elastômeros, e óleo de processo adicionado durante composição. Apropriados óleos de processo incluem vários óleos que são conhecidos na técnica, incluindo óleos aromáticos, parafínicos, naftênicos, vegetais, e óleos PCA inferiores, como MES, TDAE, SRAE e óleos naftênicos pesados. Apropriados óleos PCA inferiores incluem aqueles tendo um teor aro- mático policíclico de menos que 3 por cento em peso como determinado através do proces- so IP346. Procedimentos para o processo IP346 podem ser encontrados em Standard Methods for Analysis & Testing of Petroleum and Related Products and British Standard 2000 Parts, 2003, 62 nd edition, publicado por Institute of Petroleum, United Kingdom.
A composição de borracha pode incluir de cerca de 50 a cerca de 150 phr de sílica. Em uma outra realização, de 60 a 120 phr de sílica podem ser usados.
Os pigmentos silicosos comumente empregados que podem ser usados no com- posto de borracha incluem convencionais pigmentos silicosos (sílica) precipitados e pirogê- nicos. Em uma realização, sílica precipitada é usada. Os pigmentos silicosos convencionais empregados nesta invenção são sílicas precipitadas tais como, por exemplo, aquelas obti- das através de acidulação de um silicato solúvel, por exemplo, silicato de sódio.
Tais sílicas convencionais podem ser caracterizadas, por exemplo, por terem uma área de superfície BET, como medida usando gás nitrogênio. Em uma realização, a área de superfície BET pode estar na faixa de cerca de 40 a cerca de 600 metros quadrados por grama. Em uma outra realização, a área de superfície BET pode estar em uma faixa de cer- ca de 80 a cerca de 300 metros quadrados por grama. O processo BET de medição de área de superfície é descrito no Journal of the American Chemical Society, Volume 60, página 304(1930).
A sílica convencional também pode ser caracterizada por ter um valor de absorção de ftalato de dibutila (DBP) em uma faixa de cerca de 100 a cerca de 400, alternativamente cerca de 150 a cerca de 300.
A sílica convencional pode ser esperada ter um tamanho de partícula último médio, por exemplo, na faixa de 0,01 a 0,05 micron como determinado pelo microscópio eletrônico, embora as partículas de sílica possam ser mesmo menores, ou possivelmente maiores, em tamanho.
Várias sílicas comercialmente disponíveis podem ser usadas, tais como, somente por exemplo, e sem limitação, sílicas comercialmente disponíveis de PPG Industries sob a marca registrada Hi-Sil com designações 210, 243, etc.; sílicas disponíveis de Rhodia, co- mo, por exemplo, designações de Z1165MP, e Z165GR e sílicas disponíveis de Degussa AG como, por exemplo, designações VN2 e VN3, etc.
Negros de fumo comumente empregados podem ser usados como um material de enchimento convencional em uma quantidade variando de 10 a 150 phr. Em uma outra rea- lização, de 20 a 80 phr de negro de fumo podem ser usadas. Exemplos representativos de tais negros de fumo incluem N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, N315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 e N991. Estes ne- gros de fumo têm absorções de iodo variando de 9 a 145 g/kg e número DBP variando de 34 a 150 cm3/100 g.
Outros materiais de enchimento podem ser usados na composição de borracha in- cluindo, mas não limitado a, materiais de enchimento em partículas incluindo polietileno de peso molecular ultra alto (UHMWPE), géis de polímeros em partículas reticulados incluindo, mas não limitado àqueles mostrados em patente US 6,242,534; 6,207,757; 6,133,364; 6,372,857; 5,395,891; ou 6,127,488, e material de enchimento compósito de amido plastifi- cado incluindo mas não limitado àquele mostrado na patente US 5 672 639. Tais outros ma- teriais de enchimento podem ser usados em uma quantidade variando de 1 a 30 phr.
Em uma realização a composição de borracha pode conter um convencional com- posto organo silício contendo enxofre. Exemplos de apropriados compostos organo silício contendo enxofre são os da fórmula II:
Z-Alk-Sn-Alk-Zll
onde Z é selecionado do grupo consistindo em
Ri R1 R2
— Si — R1 — Si — R2 — Si. — R2
! I I
R2 . R2 e R2
onde R1 é um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexila ou fenila; R2 é alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono, ou ciclo alcoxi de 5 a 8 átomos de carbono; Alk é um hidrocarbo- neto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e η é um inteiro de 2 a 8.
Em uma realização, os compostos organo silício contendo enxofre são os poli sulfe- tos de 3,3'-bis-(trimetoxi ou trietoxi siIiI propila). Em uma realização, os compostos organo silício contendo enxofre são dissulfeto de 3,3'-bis-(trietoxi silil propila) e/ou tetra sulfeto de 3,3'-bis-(trietoxi silil propila). Por isso, como para fórmula II, Z pode ser
R2 i . — Si —
onde R2 é um alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono, alternativamente 2 átomos de carbono; alk é um hidrocarboneto divalente de 2 a 4 átomos de carbono, alternativamente com 3 átomos de carbono; e η é um inteiro de 2 a 5, alternativamente 2 ou 4.
Em uma outra realização, apropriados compostos organo silício contendo enxofre incluem compostos mostrados na patente US 6 608 125. Em uma realização, os compostos organo silício contendo enxofre incluem 3-(octanoil tio)-1-propil trietoxi silano, CH3(CH2)6C(=0)-S-CH2CH2CH2Si(0CH2CH3)3, que é comercialmente disponível como NXT de Momentive Performance Materials.
Em uma outra realização, apropriados compostos organo silício contendo enxofre incluem aqueles mostrados na patente US 2003/0130535. Em uma realização, o composto organo silício contendo enxofre é Si-363 de Degussa.
A quantidade do composto organo silício contendo enxofre em uma composição de borracha irá variar dependendo do nível de outros diluentes que são usados. Falando gene- ricamente, a quantidade do composto irá variar de 0,5 a 20 phr. Em uma realização, a quan- tidade variará de 1 a 10 phr.
É facilmente entendido por aqueles versados na técnica que a composição de bor- racha pode ser composta através de processos genericamente conhecidos na técnica de composição de borracha, tal como mistura de várias borrachas constituintes vulcanizáveis com enxofre com vários materiais aditivos comumente usados tais como, por exemplo, doa- dores de enxofre, auxiliares de vulcanização, como ativadores, e retardadores e aditivos de processamento, tais como óleos, resinas incluindo resinas taquificante e plastificantes, ma- teriais de enchimento, pigmentos, ácido graxo, óxido de zinco, ceras, antioxidantes e antio- zonantes e agentes peptizantes. Como conhecido por aqueles versados na técnica, depen- dendo do uso pretendido do material (borrachas) vulcanizado com enxofre e vulcanizável com enxofre, os aditivos mencionados acima são selecionados e comumente usados em quantidades convencionais. Exemplos representativos de doadores de enxofre incluem en- xofre elementar (enxofre livre), um dissulfeto de amina, polissulfeto polimérico, e adutos de olefina e enxofre. Em uma realização, o agente de vulcanização - enxofre pode ser usado em uma quantidade variando de 0,5 a 8 phr, alternativamente com uma faixa de 1,5 a 6 phr. Quantidades típicas de resinas taquificante, se usadas, compreendem cerca de 0,5 a cerca de 10 phr, usualmente cerca de 1 a cerca de 5 phr. Quantidades típicas de auxiliares de processamento compreendem cerca de 1 a cerca de 50 phr. Quantidades típicas de antioxi- dantes compreendem cerca de 1 a cerca de 5 phr. Antioxidantes representativos podem ser, por exemplo, difenil-p-fenileno diamina e outros, tais como, por exemplo, aqueles mostrados em The Vanderbilt Rubber Handbook (1978), páginas 344 até 346. Quantidades típicas de antiozonantes compreendem cerca de 1 a 5 phr. Quantidades típicas de ácidos graxos, se usados, os quais podem incluir ácido esteárico, compreendem cerca de 0,5 a cerca de 3 phr. Quantidades típicas de ceras compreendem cerca de 1 a cerca de 5 phr. Freqüente- mente ceras microcristalinas são usadas. Quantidades típicas de peptizantes compreendem cerca de 0,1 a cerca de 1 phr. Peptizantes típicos podem ser, por exemplo, penta cloro tio- fenol e dissulfeto de dibenzamido difenila.
Aceleradores são usados para controlar o tempo e/ou temperatura requerida para vulcanização e para aperfeiçoamento de propriedades do vulcanizado. Em uma realização, um sistema acelerador simples pode ser usado, isto é, acelerador primário. O aceleradores) primário pode ser usado em quantidades totais variando de cerca de 0,5 a cerca de 4, alter- nativamente cerca de 0,8 a cerca de 1,5, phr. Em uma outra realização, combinações de acelerador primário e secundário podem ser usadas com o acelerador secundário sendo usado em menores quantidades, tal como de cerca de 0,05 a cerca de 3 phr, de modo a ativar e para aperfeiçoar as propriedades do vulcanizado. Combinações destes aceleradores podem ser esperadas produzirem um efeito sinergístico sobre as propriedades finais e são um pouco melhores que aquelas produzidas através de uso de qualquer acelerador sozinho. Em adição, aceleradores de ação retardada podem ser usados, os quais não são afetados por temperaturas de processamento normais mas produzem uma vulcanização satisfatória em temperaturas de vulcanização comuns. Retardadores de vulcanização também podem ser usados. Apropriados tipos de aceleradores que podem ser usados na presente invenção são aminas, dissulfetos, guanidinas, tiouréias, tiazóis, tiurams, sulfenamidas, ditiocarbama- tos e xantatos. Em uma realização, o acelerador primário é uma sulfenamida. Se um acele- rador secundário é usado, o acelerador secundário pode ser um composto guanidina, ditio- carbamato ou tiuram. Apropriadas guanidinas incluem difenil guanidina e semelhantes. A- propriados tiurams incluem dissulfeto de tetrametil tiuram, dissulfeto de tetraetil tiuram, e dissulfeto de tetrabenzil tiuram.
A mistura da composição de borracha pode ser realizada através de processos co- nhecidos por aqueles versados na técnica de mistura de borracha. Por exemplo, os ingredi- entes são tipicamente misturados em pelo menos dois estágios, por exemplo, pelo menos um estágio não-produtivo seguido por um estágio de mistura produtivo. Os vulcanizados finais incluindo agentes de vulcanização - enxofre são tipicamente misturados no estágio final que é convencionalmente chamado de estágio de mistura "produtivo" onde a mistura tipicamente ocorre em uma temperatura, ou temperatura última, menor que a temperatura(s) de mistura de estágio(s) de mistura não-produtivo antecedente. Os Termos estágios de mis- tura "não-produtivo" e "produtivo" são bem conhecidos por aqueles versados na técnica de mistura de borracha. A composição de borracha pode ser submetida a uma etapa de mistura termomecânica. A etapa de mistura termomecânica genericamente compreende em trabalho mecânico em um misturador ou extrusor por um período de tempo apropriado de modo a produzir uma temperatura de borracha entre 140°C e 190°C. A apropriada duração do traba- lho termomecânico varia como uma função das condições de operação, e o volume e natu- reza dos componentes. Por exemplo, o trabalho termomecânico pode ser de 1 a 20 minutos.
A composição de borracha pode ser incorporada em uma variedade de componen- tes de borracha do pneumático. Por exemplo, o componente borracha pode ser uma banda de rodagem (incluindo cobertura de banda de rodagem e base de banda de rodagem), cos- tado, enchimento, agente antifricção, inserto de costado, revestimento elétrico ou revesti- mento interno. Em uma realização, o componente é uma banda de rodagem.
O pneumático da presente invenção pode ser um pneumático de corrida, um pneumático de passageiros, um pneumático de aeronave, um pneumático de agricultura, de removedor de terra, "off the Road", pneumático de caminhão, e semelhantes. Em uma reali- zação, o pneumático é um pneumático de passageiros ou caminhão. O pneumático também pode ser um radial ou oblíquo.
Vulcanização do pneumático da presente invenção é genericamente realizada em temperaturas convencionais variando de cerca de IOO0C a 200°C. Em uma realização, a vulcanização é conduzida em temperaturas variando de cerca de 1100C a 180°C. Qualquer um dos processos de vulcanização usuais pode ser usado tal como aquecimento em uma prensa ou molde, aquecimento com vapor superaquecido ou ar quente. Tais pneumáticos podem ser construídos, conformados, moldados e vulcanizados através de vários processos que são conhecidos e serão facilmente aparentes para aqueles versados na técnica.
A invenção é ainda ilustrada pelo seguinte exemplo não-limitante.
Exemplo 1
Neste exemplo, o efeito de uma borracha estireno - butadieno funcionalizada, de alto teor de estireno sobre a resistência a abrasão de um composto de borracha é ilustrado.
Uma série de dezesseis compostos de borracha foram preparados, com receitas como dadas nas Tabelas 1, 3, 5 e 7. Em um primeiro grupo de compostos, Amostras 1 até 4, as amostras contiveram borracha estireno butadieno (SBR) e polibutadieno (BR) em uma razão SBR/BR de 50/50 como mostrado na Tabela 1. Em um segundo grupo de compostos, Amostras 5 até 8, as amostras contiveram borracha estireno butadieno (SBR) e polibutadie- 10
15
no (BR) em uma razão SBR/BR de 70/30, como mostrado na Tabela 2. Em um terceiro gru- po de compostos, Amostras 9 até 12, as amostras contiveram borracha estireno butadieno (SBR) e polibutadieno (BR) em uma razão de SBR/BR de 90/10, como mostrado na Tabela 3. Em um quarto grupo de compostos, Amostras 13 a 16, as amostras contiveram borracha estireno butadieno (SBR) e polibutadieno (BR) em uma razão de SBR/BR de 90/10 e um maior teor de sílica de 120 phr, como mostrado na Tabela 4. Em cada grupo de compostos, cada amostra conteve uma SBR diferente, incluindo uma SBR não-funcionalizada, de teor de estireno médio; uma SBR não-funcionalizada, de alto teor de estireno; uma SBR funcio- nalizada, de alto teor de estireno; e uma SBR funcionalizada, de teor de estireno médio.
Amostras foram compostas e vulcanizadas, seguido por testes para várias proprie-
dades físicas com valores dados em Tabelas 2, 4, 6 e 8. Tabela 1 N0 de amostra 1 2 3 4 Etaoa de mistura não-produtiva Polibutadieno 50 50 50 50 SBR1 de médio teor de estireno 68,75 0 0 0 SBR2 de alto teor de estireno 0 68,75 0 0 SBR funcionalizada3 de alto teor de 0 0 50 0 estireno SBR funcionalizada4 de médio teor 0 0 0 50 de estireno Óleo de Processo 16,25 16,25 35 35 Sílica 90 90 90 90 Agente de Acoplamento Silano 7,2 7,2 7,2 7,2 Etapa de mistura produtiva Óxido de zinco 2,5 2,5 2,5 2,5 Enxofre 1,9 1,9 1,9 1,9 Aceleradores 4,5 4,5 4,5 4,5
20
1 SE SLR 4630, borracha estireno - butadieno polimerizada em solução de teor médio de estireno contendo aproximadamente 25 por cento em peso de estireno ligado ba- seado no peso de polímero total, e 47,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
2 SE SLR 6430, borracha estireno - butadieno polimerizada em solução de alto teor
de estireno contendo aproximadamente 40 por cento em peso de estireno ligado baseado
no peso de polímero total, 15,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de políme- ro total, e 25,5por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; diluí- da com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
3 Borracha de estireno - butadieno polimerizada em solução de alto teor de estireno contendo aproximadamente 45 por cento em peso de estireno baseado no peso de polímero
total, 5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 9 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
4 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de teor médio de estire- no, contendo aproximadamente 21 por cento em peso de estireno baseado no peso total de
polímero, 50 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em WO 2007/047943. Tabela 2
N0 de Amostra 1 2 3 4 Propriedades Físicas Rechaço O0C 22.8 20.5 15.6 25.2 Rechaço 23°C 41.7 39.5 35.2 45.8 Rechaço IOO0C 63.9 61.6 60.6 67.1 Shore A 64 68 69 65 Viscosidade Mooney 45 48 39 47 RPA20001 G' 15% (0.83Hz) crua MPa 0.23 0.29 0.23 0.23 G' 1 %, MPa 2.6 3.4 3.3 2.5 G' 50 %, MPa 1.10 1.24 1.22 1.19 G110%, MPa 0.19 0.25 0.26 0.17 Tan Delta 10 % 0.104 0.116 0.121 0.092 Abrasão DIN2 vulcanizada 14minutos (5) 160°C Perda de abrasão, mm3 80 72 69 70 Tensão Fria3 Elongação na ruptura, % 476 521 512 435 Ruptura Verdadeira, MPa 115 138 134 105 Mod 100%, MPa 2.1 2.3 2.5 2.3 Mod 300%, MPa 10.2 10.8 11.2 11.3 Resistência à ruptura, MPa 20.0 22.2 21.8 19.6 Deformação Viscoelástica4 G' (1% 50°C) Mpa 3.4 4.9 4.3 2.4 Tan delta (1.5%, 50°C) 0.162 0.185 0.186 0.134 10
15
20
Tan delta (1.5% O0C) 0.357 0.342 0.412 0.309
Tan delta (3%, O0C) 0.399 0.401 0.457 0.338
1As amostras foram testadas para propriedades viscoelásticas usando RPA. "RPA"
refere-se um Analisador de Processo de Borracha como RPA 2000.TM. instrumento por Al- pha Technologies, anteriormente a Flexsys Company e anteriormente Monsanto Company. Referências para um instrumento RPA 2000 podem ser encontradas nas seguintes publica- ções: H. A. Palowski, et al, Rubber World, June 1992 and January 1997, as well as Rubber & Plastics News, Apr. 26 and May 10, 1993.
2Abrasao DIN (em termos de perda de volume relativa comparada a um controle) de acordo com DIN 53516.
3Propriedades de tensão a frio dos compostos vulcanizados foram medidas seguindo DIN 53504 em uma temperatura de teste de 23°C.
4Propriedades viscoelásticas foram medidas usando um viscoanalisador de varredura de deformação Metravib usando uma temperatura de teste de 30°C e uma freqüência de 7,8 Hz.
Tabela 3
N0 de Amostra 5 6 7 8 Etapa de mistura não-produtiva Polibutadieno 30 30 30 30 SBR de médio teor de estireno1 96.25 0 0 0 SBR de alto teor de estireno2 0 96.25 0 0 SBR funcionalizada de alto teor de esti- reno3 0 0 70 0 SBR funcionalizada de médio teor de estireno4 0 0 0 70 Oleo de Processo 8.75 8.75 35 35 Sílica 90 90 90 90 Agente de acoplamento silano 7.2 7.2 7.2 7.2 Etapa de mistura produtiva Oxido de zinco 2.5 2.5 2.5 2.5 Enxofre 1.9 1.9 1.9 1.9 Aceleradores 4.5 4.5 4.5 4.5
teor de estireno contendo aproximadamente 25 por cento em peso de estireno ligado baseado no peso de polímero total e 47,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
2 SE SLR 6430, borracha estireno - butadieno polimerizada em solução , de alto teor de estireno contendo aproximadamente 40 por cento em peso de estireno ligado baseado no peso de polímero total, 15,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 25,5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado em unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
3 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de alto teor de estireno contendo aproximadamente 45 por cento em peso de estireno baseado no peso de polímero total, 5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 9 por cento em
peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
4 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de médio teor de estireno, contendo aproximadamente 21 por cento em peso de estireno baseado no peso de
polímero total, 50por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
Tabela 4
Propriedades Físicas
Rechaço O0C 12.9 14.5 10.8 15.0 Rechaço 23°C 35.7 36.1 32.0 41.3 Rechaço IOO0C 65.1 60.9 62.7 68.7 Shore A 65 70 69 63 Viscosidade Mooney 46 54 42 50 RPA1 G' 15% (0.83Hz) crua 0.26 0.36 0.26 0.26 G' 1 %, MPa 2.3 3.6 3.1 2.2 G' 50 %, MPa 1.03 1.31 1.24 1.15 G' 10%, MPa 0.16 0.27 0.23 0.14 Tan Delta 10 % 0.099 0.117 0.113 0.08z Abrasão DIN2 vulcanizada 14minutos (3> 160°C Perda de abrasão, mm3 102 91 81 86 Tensão Fria3 Elongação na ruptura, % 446 522 477 388 Ruptura Verdadeira, MPa 110 151 130 97 Mod 100%, MPa 2.3 2.5 2.7 2.5 Mod 300%, MPa 11.6 12.0 12.9 13.7 Resistência à ruptura, MPa 20.2 24.3 22.5 19.8 Deformação Viscoelástica4 G' (1% 50°C) Mpa 3.0 5.2 3.8 2.0 Tan delta (1.5%, 50°C) 0.159 0.177 0.173 0.118 Tan delta (1.5% O0C) 0.462 0.375 0.483 0.404 Tan delta (3%, O0C) 0.519 0.462 0.553 0.44
"15 1 As amostras foram testadas para propriedades viscoelásticas usando RPA. "RPA" 10
15
20
refere-se a um Analisador de Processo de Borracha como RPA 2000 TM1 instrumento de Alpha Technologies, anteriormente Flexsys Company e anteriormente Monsanto Company. Referências a um instrumento RPA 2000 podem ser encontradas nas seguintes publicações: H. A. Palowski1 et al, Rubber World, June 1992 and January 1997, as well as Rubber & Plastics News, Apr. 26 and May 10, 1993.
2 Abrasão DIN (em termos de perda de volume relativa comparada a um controle) de acordo com DIN 53516.
3 Propriedades de tensão a frio dos compostos vulcanizados foram medidas seguindo DIN 53504 em uma temperatura de teste de 23°C.
4 Propriedades viscoelásticas foram medidas usando um viscoanalisador de varredura de deformação Metravib usando uma temperatura teste de 30°C e uma freqüência de 7,8 Hz.
Tabela 5
N0 de Amostra 9 10 11 12 Etaoa de mistura não-produtiva Polibutadieno 10 10 10 10 SBR de médio teor de estireno1 123.75 0 0 0 SBR de alto teor de estireno2 0 123.75 0 0 SBR funcionalizada de alto teor de esti- reno3 0 0 90 0 SBR funcionalizada de médio teor de estireno 4 0 0 0 90 Oleo de Processo 1.25 1.25 35 35 Sílica 90 90 90 90 Agente de acoplamento silano 7.2 7.2 7.2 7.2 Etapa de mistura produtiva Oxido de zinco 2.5 2.5 2.5 2.5 Enxofre 1.9 1.9 1.9 1.9 Aceleradores 4.5 4.5 4.5 4.5
teor de estireno contendo aproximadamente 25 por cento em peso de estireno ligado baseado no peso de polímero total e 47,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
2 SE SLR 6430, borracha estireno - butadieno polimerizada em solução , de alto teor de estireno contendo aproximadamente 40 por cento em peso de estireno ligado baseado no peso de polímero total, 15,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 25,5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado em unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
3 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de alto teor de estireno contendo aproximadamente 45 por cento em peso de estireno baseado no peso de polímero total, 5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 9 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvimentai obtida de Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
4 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de médio teor de estireno, contendo aproximadamente 21 por cento em peso de estireno baseado no peso de polímero total, 50por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
Tabela 6
Propriedades Físicas
Rechaço O0C 6.6 10.5 8.3 7.5 Rechaço 23°C 26.2 30.4 28.1 31.2 Rechaço IOO0C 63.8 62.5 65.0 66.4 Shore A 64 70 70 64 Viscosidade Mooney 51 59 46 52 RPA1 G' 15% (0.83Hz) crua MPa 0.30 0.41 0.27 0.29 G' 1 %, MPa 2.2 3.5 2.9 2.1 G' 50 %, MPa 0.99 1.28 1.24 1.11 G' 10%, MPa 0.15 0.25 0.21 0.14 Tan Delta 10 % 0.098 0.114 0.106 0.089 Abrasão DIN2 vulcanizada 14minutos @ 160°C Perda de abrasão, mm3 125 107 95 106 Tensão Fria3 Elongação na ruptura, % 433 474 455 376 Ruptura Verdadeira, MPa 113 138 130 91 Mod 100%, MPa 2.6 2.7 2.8 2.7 Mod 300%, MPa 13.1 13.4 14.3 14.1 Resistência à ruptura, MPa 21.3 23.8 23.4 19.0 Deformação Viscoelástica4 G' (1% 50°C) Mpa 3.0 4.8 3.3 1.7 Tan delta (1.5%, 50°C) 0.161 0.17 0.153 0.108 Tan delta (1.5% O0C) 0.673 0.453 0.571 0.621 Tan delta (3%, O0C) 0.771 0.567 0.645 0.66
1 As amostras foram testadas para propriedades viscoelásticas usando RPA. "RPA"
refere-se a um Analisador de Processo de Borracha como RPA 2000 TM, instrumento de
"15 Alpha Technologies, anteriormente Flexsys Company e anteriormente Monsanto Company. Referências a um instrumento RPA 2000 podem ser encontradas nas seguintes publicações: H. A. Palowski, et al, Rubber World, June 1992 and January 1997, as well as Rubber & Plastics News, Apr. 26 and May 10, 1993.
2 Abrasão DIN (em termos de perda de volume relativa comparada a um controle)
de acordo com DIN 53516.
3 Propriedades de tensão a frio dos compostos curados foram medidas seguindo DIN 53504 em uma temperatura de teste de 23°C.
4 Propriedades viscoelásticas foram medidas usando um viscoanalisador de varredura de deformação Metravib usando uma temperatura teste de 30°C e uma freqüência
de 7,8 Hz.
Tabela 7 N0 de Amostra 13 14 15 16 EtaDa de mistura não-orodutiva Polibutadieno 10 10 10 10 SBR de médio teor de estireno1 123.75 0 0 0 SBR de alto teor de estireno2 0 123.75 0 0 SBR funcionalizada de alto teor de esti- 0 0 90 0 reno3 SBR funcionalizada de médio teor de 0 0 0 90 estireno 4 Óleo de Processo 21.25 21.25 55 55 Sílica 120 120 120 120 Agente de acoplamento silano 9.6 9.6 9.6 9.6 EtaDa de mistura orodutiva Óxido de zinco 2.5 2.5 2.5 2.5 Enxofre 1.9 1.9 1.9 1.9 Aceleradores 4.5 4.5 4.5 4.5
1 SE SLR 4630, borracha estireno - butadieno polimerizada em solução de médio teor de estireno contendo aproximadamente 25 por cento em peso de estireno ligado baseado no peso de polímero total e 47,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso
de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
2 SE SLR 6430, borracha estireno - butadieno polimerizada em solução , de alto teor de estireno contendo aproximadamente 40 por cento em peso de estireno ligado baseado no peso de polímero total, 15,3 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso
de polímero total, e 25,5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado em unidades butadieno totais; diluída com 37,5 phr de óleo; de The Dow Chemical Company.
3 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de alto teor de estireno
contendo aproximadamente 45 por cento em peso de estireno baseado no peso de polímero total, 5 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 9 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
4 Borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, de médio teor de
estireno, contendo aproximadamente 21 por cento em peso de estireno baseado no peso de polímero total, 50 por cento em peso de 1,2 vinila baseado no peso de polímero total, e 63 por cento em peso de 1,2 vinila baseado nas unidades butadieno totais; funcionalizada com grupos alcoxi silano e tiol, uma SBR funcionalizada desenvolvida por Dow Olefinverbund GmbH que é do tipo de SBR funcionalizada com silano / tiol descrita em W02007/047943.
Tabela 8
Propriedades Físicas
Rechaço O0C 7.1 10.4 9.0 7.6 Rechaço 23°C 19.8 24.5 22.4 24.8 Rechaço 100°C 52.5 51.4 50.3 54.5 Shore A 68 71 71 64 Viscosidade Mooney 45 52 43 46 RPA1 G' 15% (0.83Hz) crua 0.32 0.40 0.28 0.28 G' 1 %, MPa 3.2 4.5 4.0 2.7 G1 50 %, MPa 0.87 0.94 0.98 0.88 G' 10%, MPa 0.28 0.39 0.36 0.23 Tan Delta 10 % 0.154 0.176 0.170 0.141 Abrasão DIN2 vulcanizada 14minutos O 160°C Perda de abrasão, mm3 171 151 133 162 Tensão Fria3 Elongação na ruptura, % 419 533 495 438 Ruptura Verdadeira, MPa 84 135 116 92 Mod 100%, MPa 2.3 2.3 2.5 2.2 Mod 300%, MPa 10.3 10.3 10.9 10.2 Resistência à ruptura, MPa 16.1 21.3 19.6 17.1 Deformação Viscoelástica4 G' (1% 50°C) Mpa 4.0 7.2 6.1 2.5 Tan delta (1.5%, 50°C) 0.23 0.232 0.213 0.177 Tan delta (1.5% O0C) 0.669 0.477 0.55 0.638 Tan delta (3%, O0C) 0.779 0.587 0.687 0.703 1 As amostras foram testadas para propriedades viscoelásticas usando RP>
refere-se a um Analisador de Processo de Borracha como RPA 2000 TM, instrumento de Alpha Technologies, anteriormente Flexsys Company e anteriormente Monsanto Company. Ί5 Referências a um instrumento RPA 2000 podem ser encontradas nas seguintes publicações: Η. A. Palowski1 et al, Rubber World, June 1992 and January 1997, as well as Rubber & Plastics News, Apr. 26 and May 101 1993.
2 Abrasão DIN (em termos de perda de volume relativa comparada a um controle) de acordo com DIN 53516.
3 Propriedades de tensão a frio dos compostos vulcanizados foram medidas
seguindo DIN 53504 em uma temperatura de teste de 23°C.
4 Propriedades viscoelásticas foram medidas usando um viscoanalisador de varredura de deformação Metravib usando uma temperatura teste de 30°C e uma freqüência de 7,8 Hz.
Como visto em Tabelas 2, 4, 6 e 8, as Amostras fabricadas usando a SBR
funcionalizada de alto teor de estireno mostram um aperfeiçoamento em comportamento de abrasão em alto teor de SBR, comparadas com os outros tipos de SBR. Em particular, Amostras 3, 7, 11 e 15 utilizando a SBR funcionalizada, de alto teor de estireno mostram uma resistência a abrasão inesperadamente e surpreendentemente alta em razões de borracha estireno butadieno / borracha polibutadieno (SBR/BR) de 70/30 e 90/10. O significante aperfeiçoamento em resistência a abrasão coma SBR funcionalizada, de alto teor de estireno como comparada com a outra SBR é ilustrado na Tabela 9. Na Tabela 9, um índice de desgaste é utilizado para comparar os resultados de abrasão de Tabelas 2, 4, 6 e 8, onde o índice de desgaste é definido como a abrasão medida para a amostra dividida pela abrasão medida em razão SBR/BR de 50/50. Um menor índice de desgaste é indicativo de melhor resistência a abrasão.
Tabela 9
Comparação de índice de abrasão para diferentes tipos de SBR em várias razões
SBR/BR
SBR/BR Sílica, phr_Tipo de SBR_
m-u h-u h-f m-f
50/50 90 1 1 1 1
70/30 90 1.28 1.26 1.17 1.23
90/10 90 1.56 1.49 1.38 1.51
90/10 90 2.14 2.10 1.93 2.31
m-u:SBR não - funcionalizada de teor médio de estireno (Amostras 1, 5, 9 e 13)
h-u: SBR não-funcionalizada de alto teor de estireno (Amostras 2, 6, 10, e 14)
h-f:SBR funcionalizada de alto teor de estireno (Amostras 3, 7, 11, e 15)
m-f:SBR funcionalizada de teor médio de estireno (Amostras 4, 8, 12, e 16)
Como é visível para aqueles versados na técnica, compostos de borracha contendo
borracha estireno - butadieno e polibutadieno tipicamente mostram reduzida resistência a
abrasão na medida em que a quantidade de polibutadieno é reduzida. Isto é mostrado na
Tabela 9 para todos os tipos de SBR. Em particular, ambos compostos SBR não-
funcionalizada de alto teor de estireno (h-u) e SBR não-funcionalizada de teor médio de
25
30 estireno (m-u) mostram essencialmente idêntica deterioração em resistência a abrasão quando o teor de polibutadieno foi reduzido. Da mesma maneira, os compostos SBR funcionalizada de teor médio de estireno (m-f) mostraram uma deteriorração em resistência a abrasão similar aos compostos contendo SBR não-funcionalizada. Entretanto, os compostos contendo SBR funcionalizada, de alto teor de estireno (h-f) mostraram uma retenção significantemente superior de resistência a abrasão quando o teor de polibutadieno foi reduzido. Este comportamento mostrando superior retenção de resistência a abrasão pelas amostras contendo SBR funcionalizada, de alto teor de estireno, é surpreendente e inesperado: enquanto o efeito da SBR funcionalizada de médio teor de estireno sobre retenção de resistência a abrasão foi essencialmente o mesmo como para ambas SBR não- funcionalizadas, a SBR funcionalizada de alto teor de estireno foi significantemente superior em retenção de resistência a abrasão comparada com a SBR não-funcionalizada.
Embora certas realizações representativas e detalhes tenham sido mostrados para o propósito de ilustração da invenção, será visível para aqueles versados na técnica que várias mudanças e modificações podem ser feitas aqui sem se fugir do espírito ou escopo da invenção.

Claims (10)

1. Pneumático, CARACTERIZADO por uma banda de rodagem de contato com o solo, a banda de rodagem compreendendo uma composição de borracha compreendendo: de cerca de 60 a cerca de 90 phr de uma solução polimerizada de borracha estire- no - butadieno tendo um teor de estireno ligado de pelo menos 36 por cento em peso, um teor de 1,2-vinila de menos que 25 por cento em peso, e funcionalizada com um grupo alco- xi silano e um grupo tiol; de cerca de 40 a cerca de 10 phr de um polibutadieno de alto teor eis; e de cerca de 50 a cerca de 150 phr de sílica.
2. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a borracha estireno - butadieno polimerizada em solução é funcionalizada com um gru- po alcoxi silano e um tiol, e compreende o produto de reação de um polímero aniônico vivo e um modificador silano - sulfeto representado pela fórmula (R4O)xR4ySi-R5-S-SiR43 onde Si é silício; S é enxofre; O é oxigênio; χ é um inteiro selecionado de 1, 2 e 3; y é um inteiro selecionado de 0, 1, e 2; x+y = 3; R4 é o mesmo ou diferente e é C1-I6 alquila; e R1 é arila, e alquil arila, ou Cm6 alquila. Em uma realização, R5 é um C1--I6 alquila.
3. Pneumático, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que R5 é um C1-I6 alquila.
4. Pneumático, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que cada grupo R4 é idêntico ou diferente, e cada um é independentemente um C1-J5 alquila, e R5 é C^5 alquila.
5. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a borracha estireno - butadieno polimerizada em solução tem um teor de estireno ligado de pelo menos 40 por cento em peso.
6. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade da borracha estireno - butadieno polimerizada em solução, funcionaliza- da, varia de 70 a 80 phr.
7. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de eis 1,4-polibutadieno varia de 20 a 10 phr.
8. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de sílica varia de 60 a 120 phr.
9. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito componente é selecionado do grupo consistindo em cobertura de banda de roda- gem, base de banda de rodagem, costado, enchimento, agente antifricção, inserto de costa- do, revestimento elétrico e revestimento interno.
10. Pneumático, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito componente é uma cobertura de banda de rodagem ou base de banda de roda- gem.
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