BRPI0915561B1

BRPI0915561B1 - Processo para a produção de um polímero e polímero para aplicações em cabos e arames

Info

Publication number: BRPI0915561B1
Application number: BRPI0915561-9A
Authority: BR
Inventors: Hermann Schild; Markus Huber; Bjorn Voigt; Annika Smedberg; Ulf Nilsson; Alfred Campus
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2008-07-10
Filing date: 2009-07-08
Publication date: 2019-04-24
Also published as: KR20110042306A; BRPI0915561A2; MY161915A; ES2527655T3; CA2730363A1; CA2730363C; WO2010003650A1; US9115227B2; CN102099385A; EP2310426B1; EA201100083A1; EA019226B1; EP2310426B2; KR101521182B1; ES2527655T5; US20110168427A1; EP2310426A1; CN102099385B; EA019226B9

Abstract

processo para a produção de um polímero e polímero para aplicações em cabos e arames. a invenção refere-se a um método para produção de um polímero usando um agente de transferência de cadeia. em particular, a invenção refere-se a um processo para polimerização de um polímero na presença de uma mistura de pelo menos dois agentes de transferência de cadeia, mistura a qual compreende: um agente de transferência de cadeia polar (cta polar) e um agente de transferência de cadeia não-polar (cta nãopolar

Description

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a um processo para produção de um polímero, de preferência em um processo em alta pressão. A invenção refere-se ainda ao uso de agentes de transferência de cadeia para produção do polímero e a um uso de agentes de transferência de cadeia para modificar as propriedades do polímero durante a polimerização do mesmo. A invenção refere-se também a um polímero o qual é, de preferência, produzido de acordo com o processo da invenção, para preparo de um artigo, de preferência aplicações em cabos ou cabos para fio (W&C).

Técnica Antecedente

Agentes de transferência de cadeia (Chain Transfer Agents CTA) são usados durante polimerização em alta pressão de etileno em polietileno de baixa densidade (Low Density PolyEthylene - LDPE) para controlar o peso molecular e, assim, indiretamente, a taxa de fluidez (Melt Flow Rate MFR) do polímero formado. O mecanismo é baseado em átomos de hidrogênio que são fáceis de extrair. CTAs típicos são metiletilcetona, propionaldeído, propileno, etc.

Um CTA é um grupo de agentes, incluindo CTAs polares ou nãopolares, de acordo com sua natureza química. Propileno (C3) é um exemplo de um CTA não-polar. Supõe-se que o mesmo tenha boas propriedades elétricas em virtude de sua estrutura não-polar, especialmente quando ele se origina de perdas dielétricas. Outro benefício quando de uso de propileno como CTA é que grupos vinila são introduzidos na cadeia de polietileno, conferindo propriedades aprimoradas de reticulação por peróxido.

Outro tipo é o CTA polar, tal como propionaldeído (PA). Em virtude de sua estrutura polar, supõe-se que não é benéfico usar esse CTA em aplicações onde baixas perdas são um requisito.

Significância de

Significância de tan δ (perdas dielétricas):

2/24

A tan δ e, assim, as perdas dielétricas (as quais são linearmente proporcionais à tan δ) deverão ser tão baixas quando possíveis por razões técnicas e econômicas:

• Baixas perdas significa que uma baixa quantidade de energia elétrica transmitida é perdida como energia térmica dentro do isolamento do cabo. Essas perdas significarão perdas econômicas para o operador da rede elétrica.

• Baixas perdas reduzirão a avalanche térmica, isto é, uma situação instável onde a temperatura do isolamento aumentará em virtude da tan δ. Quando a temperatura é aumentada, normalmente, a tan δ também aumentará. Isso aumentará adicionalmente as perdas dielétricas e, assim, a temperatura. Os resultados serão uma falha dielétrica do cabo que precisará ser substituído.

Significância de condutividade cc:

A condutividade elétrica controlará a corrente de fuga através do isolamento. Essa corrente levará a uma tan δ, isto é, energia elétrica transformada em calor dentro do isolamento, levando à consequências econômicas negativas para o operador da rede elétrica. A condutividade elétrica, portanto, deverá ser tão baixa quanto possível.

Significância de repulsão íon-íon:

Repulsões íon-íon dentro do isolamento distorcerão o campo elétrico e podem levar a pontos de estresse elétrico muito alto que, se altos o bastante, acarretarão em falha dielétrica.

De preferência, não deverão haver repulsões íon-íon presentes, uma vez que isso tornará possível projetar o cabo facilmente, uma vez que a distribuição de campo elétrico no isolamento será conhecida.

Normalmente, repulsões íon-íon estão localizadas próximo dos eletrodos; cargas de mesma polaridade que o eletrodo vizinho são denominadas homocargas, cargas de polaridade oposta são denominadas heterocargas. As heterocargas aumentarão o campo elétrico nesse eletrodo; homocargas, antes, reduzirão o campo elétrico. Assim, se polaridades de tensão não ocorrem no sistema de energia, conforme no caso de sistemas con3/24 versores de fonte de tensão, homocargas serão menos perigosas do que heterocargas.

Há uma necessidade contínua no campo de polímeros de descobrir polímeros os quais são adequados para aplicações que demandam polímero, tais como aplicações em cabos e fios, com altos requisitos e regulamentações rigorosas.

Objetivos da Invenção

Um dos objetivos da presente invenção é proporcionar um processo alternativo para a produção de polímeros com propriedades vantajosas adequadas, por exemplo, para aplicações W&C.

Um outro objetivo da invenção é proporcionar uma combinação de agentes de transferência de cadeia os quais podem ser usados para modificação de propriedades do polímero durante o processo de polimerização do mesmo.

Outro objetivo da invenção é proporcionar um polímero o qual tem propriedades elétricas muito vantajosas, adequadas para aplicações finais de demanda, tal como W&C.

Além disso, a invenção proporciona o uso de um polímero, de preferência de um polímero obtenível através do processo da invenção, para a produção de um cabo compreendendo um condutor envolvido por uma ou mais camadas. Também, é proporcionado um cabo o qual compreende o polímero da invenção em uma ou mais camadas do mesmo e o qual é adequado para aplicações em cabos elétricos.

A invenção e outros objetivos da mesma são descritos e definidos em detalhes abaixo.

Descrição da Invenção

Contrário ao entendimento anterior, polímeros polimerizados na presença de um agente de transferência de cadeia polar (referido aqui como CTA polar) têm, surpreendentemente, boas propriedades elétricas, tal como perdas dielétricas inesperadamente baixas a 50 Hz, conforme mostrado por medições de tan δ (especialmente em altas temperaturas e tensões).

Inesperadamente, o polímero produzido usando um CTA polar

4/24 tem uma tan δ aceitável em baixo estresse (5 kV/mm) e baixas temperaturas (25 °C) e baixas perdas quando medido em alto estresse (25 kV/mm) e altas temperaturas (130 °C) quando medido sobre cabos reticulados de 10 kV de acordo com o método descrito em “Teste de tan δ” em Métodos de Determinação. Em temperatura ambiente, os polímeros têm uma tan δ aceitável para aplicações em cabos de média tensão. Além disso, os polímeros produzidos usando um CTA polar têm uma tan δ acentuadamente diminuída em maiores temperaturas, por exemplo, temperaturas tão altas quanto a 100 °C e mesmo a 130 °C. Além disso, a tan δ permanece surpreendentemente baixa em estresses elétricos aumentados.

Consequentemente, o primeiro objetivo da invenção é o uso de um agente de transferência de cadeia polar (referido aqui como CTA polar) para a produção de polímeros para aplicações poliméricas que requerem boas propriedades elétricas em uma ampla faixa de estresse.

Mais surpreendentemente, quando o referido CTA polar é combinado com um agente de transferência de cadeia não-polar (referido aqui como CTA não-polar) e tal mistura é usada para polimerização de um polímero, então, é obtido um polímero o qual proporciona uma tan δ muito baixa não apenas em altas temperaturas, mas na faixa de temperatura toda de 25 a 130 °C e na faixa de estresse elétrico toda de 5 a 25 kV/mm. Além disso, a mistura dos referidos CTAs proporciona polímeros com tan δ acentuadamente diminuída em altas temperaturas e em altos estresses comparado com a tan δ a qual resulta de polímeros produzidos usando o CTA polar ou o CTA não-polar isoladamente (alimentação de 100%).

Como um segundo objetivo, a invenção proporciona um processo (referido aqui como Processo) para polimerização de um polímero na presença de uma mistura de pelo menos dois agentes de transferência de cadeia, mistura a qual compreende:

- um CTA polar e

- um CTA não-polar.

Como ainda um outro objetivo, a invenção proporciona um polímero tendo pelo menos um dos seguintes valores de tan δ (W⁴), quando

5/24 determinado de acordo com medições de tan δ, conforme descrito em Métodos de Determinação:

i) uma perda dielétrica a 25°C

- de menos de 7, de preferência menos de 6, mais preferivelmente menos de 5, quando medida na faixa de estresse de 5 - 25 kV/mm, ii) uma perda dielétrica a 130°C

- de menos de 10, de preferência menos de 8, quando medida na faixa de estresse de 5 - 25 kV/mm, mais preferivelmente menos de 6,5, quando medida na faixa de estresse de 20 kV/mm. A medição foi feita sobre cabos de 10 kV.

De preferência, o polímero tem ambas as propriedades elétricas.

De preferência, o polímero da invenção, conforme definido acima, é obtenível através do processo da invenção. As expressões obtenível através do processo ou produzido por meio do processo são usadas aqui permutavelmente e significam a categoria produto através do processo, isto é, que o produto tem uma característica técnica a qual é em virtude do processo de preparo. O uso da mistura de CTAs da invenção confere, de preferência, as propriedades elétricas desejáveis conforme definido acima.

Como o polímero produzido de acordo com um processo da invenção ele tem, de preferência, uma ou mais, de preferência todas as propriedades fornecidas acima para o polímero da invenção.

Assim, o polímero da invenção conforme definido acima usando propriedades elétricas e o polímero produzido por meio do processo da invenção conforme definido acima (produto através do processo) são invenções independentes, de preferência dependentes uma da outra, em qualquer ordem e são comumente referidos aqui como Polímero.

O Polímero é, de preferência, produzido em um processo em alta pressão por meio de polimerização de radical.

As modalidades preferidas, subgrupos e propriedades da invenção são descritos de modo geral abaixo e podem ser combinados em quaisquer combinações.

CTAs

6/24

A mistura de CTAs da invenção é referida aqui como mistura de CTA. A mistura de CTA pode ser usada de uma maneira convencional ajustando o peso molecular e, assim, taxa de fluidez (MFR) do polímero produzido. As quantidades preferíveis da mistura de CTA correspondem às quantidades usadas para a referida finalidade na técnica anterior usando CTA apenas. Consequentemente, conforme evidente para aqueles versados no campo, as quantidades preferíveis de mistura de CTA usada em um processo de polimerização podem variar amplamente dependendo, inter alia, das condições de polimerização e MFR desejada do polímero produzido e podem ser adaptadas por aqueles versados no campo consequentemente.

Os efeitos da invenção são obtidos mediante o uso de um CTA polar ou, de preferência, da mistura de CTA. Portanto, também, a proporção de cromatografia não-polar e polar na mistura de CTA não é crítica, mas pode ser variada substancialmente sem perder as propriedades elétricas surpreendentemente boas.

Em uma modalidade preferida, a proporção de alimentação, em % em peso, de CTA polar para CTA não-polar é:

-1 a 99% em peso de CTA polar e

- 1 a 99% em peso de CTA não-polar, baseado na quantidade combinada da alimentação de CTA polar e do CTA não-polar.

De preferência, a referida proporção de alimentação, em % em peso, é:

- 5 a 95% em peso de CTA polar e

- 95 a 5% em peso de CTA não-polar, baseado na quantidade combinada da alimentação de CTA polar e do CTA não-polar.

Em uma modalidade da invenção, em que baixas perdas dielétricas são requeridas para um polímero, particularmente em altas temperaturas e em altos estresses, a proporção de alimentação de CTA polar para CTA não-polar é, de preferência, de 3 a 97% em peso de CTA polar e 97 a 3% em peso de CTA não-polar, baseado na quantidade combinada da alimentação do CTA polar e do CTA não-polar.

CTAs polares e CTAs não-polares adequados para o Processo

7/24 não são limitados.

De preferência, o CTA polar é selecionado de um ou mais de:

i) um composto compreendendo um ou mais grupos polares selecionados de grupo(s) nitrilo (CN), sulfeto, hidroxila, alcóxi, aldeidila (HC=O), carbonila, carboxila ou éster ou misturas dos mesmos;

ii) um composto orgânico aromático ou iii) qualquer mistura dos mesmos.

De preferência, qualquer um de tais CTAs polares terá até 12 átomos de carbono, por exemplo, até 10 átomos de carbono, de preferência até 8 átomos de carbono. Uma opção preferida inclui um alcano de cadeia reta ou cadeia ramificada tendo até 12 átomos de carbono (por exemplo, até 8 átomos de carbono) e tendo pelo menos um grupo nitrilo (CN), sulfeto, hidroxila, alcóxi, aldeidila (HC=O), carbonila, carboxila ou éster.

Mais preferivelmente, o CTA polar é selecionado de um ou mais de i) um composto contendo um ou mais grupos hidroxila, alcóxi, HC=O, carbonila, carboxila e éster ou uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente de um composto de aldeído ou cetona. Mais preferivelmente, um composto de aldeído. O CTA polar preferido é um aldeído ou cetona de cadeia reta ou cadeia ramificada tendo até 12 átomos de carbono, de preferência até 8 átomos de carbono, especialmente até 6 átomos de carbono, mais preferivelmente metiletilcetona (MEK) ou propionaldeído (PA), ainda mais preferivelmente propionaldeído (PA).

De preferência, o CTA não-polar é selecionado de um ou mais de:

i) um composto o qual não contém um grupo polar selecionado de grupo(s) nitrilo (CN), sulfeto, hidroxila, alcóxi, aldeidila (HC=O), carbonila, carboxila ou éster ou misturas dos mesmos; de preferência de uma hidrocarbila cíclica ou não aromática de cadeia reta ou ramificada contendo um heteroátomo, tal como O, N, S, Si ou P. Mais preferivelmente, o CTA nãopolar é selecionado de um ou mais de uma alfa-olefina cíclica de 5 a 12 carbonos ou de uma alfa-olefina de cadeia reta ou ramificada de 3 a 12 átomos de carbono, mais preferivelmente de uma alfa-olefina de cadeia reta ou rami8/24 ficada de 3 a 6 átomos de carbono. O CTA não-polar preferido é propileno.

Se propileno é usado como um agente CTA, então, significa aqui que ele não contribui para o teor de comonômero do polímero.

Polímero

O polímero é, de preferência, uma poliolefina, de preferência polietileno, mais preferivelmente um polímero de polietileno de baixa densidade (LDPE) produzido em um processo em alta pressão (High Pressure - HP) por meio de polimerização de radical. O polímero de LDPE é selecionado de homopolímero de LDPE ou copolímero de LDPE com um ou mais comonômeros. Polímeros de LDPE são bem-conhecidos e documentados na literatura.

No caso de copolímero de etileno, de preferência copolímero de LDPE, o um ou mais comonômeros pode(m) ser selecionado(s) de uma ou mais olefinas, tais como alfa-olefinas com 3 a 20 átomos de carbono, comonômero(s) polar(es) ou comonômero(s) poli-insaturado(s), conforme bemconhecido. Tal comonômero polar é, de preferência, selecionado de comonômeros contendo grupos hidroxila, grupos alcóxi, grupos carbonila, grupos éter, grupos carboxila e grupos éster. Mais preferivelmente, comonômero(s) polar(es) de copolímero de etileno contém(êm) grupos carboxila e/ou éster, ainda mais preferivelmente grupos acrilato ou acetato. É preferido que o copolímero de etileno polar compreenda co-monômero(s) polar(es) que é(são) selecionado(s) de acrilatos de Ci- a C₆-alquila, metacrilatos de Ci- a C₆alquila e acetato de vinila, tal como acrilatos de metila, etila, propila ou butila ou acetato de vinila ou misturas dos mesmos. Os comonômeros insaturados são descritos abaixo em Processo.

O polímero, de preferência polímero de LDPE pode, opcionalmente, ter uma insaturação conferida pelo monômero de polimerização, de preferência etileno, na presença de um agente de transferência de cadeia o qual introduz grupos vinila na cadeia polimérica ou na presença de um ou mais comonômeros poliinsaturados e opcionalmente na presença de um agente de transferência de cadeia o qual introduz grupos vinila à cadeia polimérica. Os polímeros insaturados, de preferência polímeros de LDPE insatu9/24 rados, são bem-conhecidos. O nível de insaturação pode também, até certo ponto, ser influenciado pelas condições de polimerização selecionadas, tais como temperaturas de pico e pressão.

A poliolefina preferida da invenção é um homopolímero de LDPE o qual pode, opcionalmente, ter uma insaturação ou copolímero de LDPE opcionalmente insaturado. Se o homopolímero de LDPE é insaturado, então, a insaturação é conferida por um agente de transferência de cadeia (CTA) e/ou pelas condições de polimerização. Se o copolímero de LDPE é insaturado, então, a insaturação pode ser conferida através de qualquer um dos seguintes meios: por um agente de transferência de cadeia (CTA), por um ou mais comonômeros poli-insaturados e/ou pelas condições de polimerização.

Processo

O Processo preferido é um processo em alta pressão (HP) para a produção de uma poliolefina, de preferência um polímero de polietileno de baixa densidade (LDPE) selecionado de homopolímero de LDPE ou copolímero de LDPE com um ou mais comonômeros. Polímeros de LDPE são bem-conhecidos e documentados na literatura.

Conforme mencionado acima, a característica da invenção para preparo do Polímero da invenção repousa no uso de uma combinação de pelo menos dois CTAs, CTA polar e não-polar, durante a polimerização do Polímero. Portanto, a proporção de CTAs e as quantidades usadas em relação à alimentação de monômero, de preferência alimentação de etileno, do polímero e alimentação de comonômero opcional, por exemplo, alimentação de comonômero polar, podem ser livremente ajustadas para configurar as propriedades elétricas desejadas para o Polímero, dependendo da aplicação final do Polímero.

Consequentemente, o Polímero da invenção pode ser preparado usando, inter alia, qualquer processo e equipamento de polimerização convencionais e quaisquer condições de processo e meios de controle convencionais podem ser usados para ajustar as propriedades do polímero, tais como MFR, densidade, insaturação opcional, etc. de forma a obter as pro10/24 priedades desejadas do Polímero, dependendo da modalidade desejada. O polímero é, de preferência, produzido em alta pressão através de polimerização iniciada por radical livre (referida como polimerização de radical em alta pressão). O Polímero preferido é um homopolímero de LDPE ou copolímero de LDPE com um ou mais comonômeros, conforme definido acima. A polimerização em alta pressão (HP) e o ajuste das condições de processo são bem-conhecidos e descritos na literatura e podem ser prontamente usados por aqueles versados no campo para proporcionar o Polímero da invenção.

Polimerização em alta pressão pode ser realizada em um reator tubular ou um reator com autoclave, de preferência em um reator tubular. Em um processo HP preferível, o monômero, de preferência etileno, é polimerizado, opcionalmente junto com um ou mais comonômeros, na presença da mistura de agentes de transferência de cadeia da invenção, de preferência em um reator tubular, para obter um homopolímero ou copolímero de LDPE com boas propriedades elétricas, conforme definido acima. O processo é descrito abaixo e pode ser adaptado a outros polímeros também.

Compressão

Etileno é alimentado a um compressor principalmente para permitir a manipulação de altas quantidades de etileno em temperatura controlada. Os compressores são, usualmente, um compressor de pistão ou compressores com diafragma. O compressor é, usualmente, uma série de compressores que podem funcionar em série ou em paralelo. Mais comum são 2-5 etapas de compressão. Etileno reciclado e comonômeros podem ser adicionados em pontos viáveis, dependendo da pressão. A temperatura é, tipicamente, baixa, usualmente na faixa de menos de 200 °C ou menos de 100 °C. Menos de 200 °C é preferido.

Reator Tubular

A mistura é alimentada ao reator tubular. A primeira parte do tubo é para ajustar a temperatura da alimentação de etileno; a temperatura usual é de 150-170 °C. Então, o iniciador de radical é adicionado. Como o iniciador de radical, qualquer composto ou uma mistura do mesmo que se

11/24 decompõe em radicais em uma temperatura elevada pode ser usada. Iniciadores de radical utilizáveis estão comercialmente disponíveis. A reação de polimerização é exotérmica. Podem haver diversos pontos de injeção de iniciador de radical, por exemplo, 1-5 pontos, usualmente fornecidos com bombas de injeção distintas. A adição dos CTAs polares e não-polares não está limitada e pode ser configurada, por aqueles versados no campo, dentro dos limites da invenção, dependendo das propriedades finais desejadas do Polímero. Consequentemente, os dois agentes de transferência de cadeia podem ser adicionados em qualquer ponto de injeção à mistura polimérica e em qualquer ordem de adição conjunta ou separadamente. A adição de um ou dois CTAs pode ser realizada a partir de um ou mais pontos de injeção a qualquer momento durante a polimerização. A adição inclui a alimentação fresca e reciclada de CTAs. Também, etileno e comonômero(s) opcional(is) pode(m) ser adicionado(s) a qualquer momento do processo, em qualquer zona do reator tubular e a partir de um ou mais pontos de injeção, por exemplo, 1-5 ponto(s), com ou sem compressores distintos. O reator é continuamente esfriado, por exemplo, por água ou vapor. A temperatura mais alta é denominada temperatura de pico e a menor temperatura é denominada temperatura de iniciador de radical. A menor temperatura significa aqui a temperatura inicial de reação, a qual é denominada a temperatura inicial a qual é menor, conforme evidente para aqueles versados no campo.

Temperaturas adequadas oscilam de 80 a 350 °C e a pressão de 100 a 400 MPa. A pressão pode ser medida pelo menos no estágio de compressão e após o tubo. A temperatura pode ser medida em diversos pontos durante todas as etapas. Alta temperatura e alta pressão geralmente aumentam a produção. Uso de vários perfis de temperatura selecionados por aqueles versados no campo permitirá controlar a estrutura da cadeia polimérica, isto é, ramificação de cadeia longa e/ou ramificação de cadeia curta, densidade, fator de ramificação, distribuição de comonômeros, MFR, viscosidade, distribuição de peso molecular, etc.

O reator termina, convencionalmente, com uma válvula. A válvula regula a pressão do reator e despressuriza a mistura de reação da pres12/24 são do reator para a pressão de separação.

Separação

A pressão é, tipicamente, reduzida para 10 a 45 MPa, de preferência para aproximadamente 30 a 45 MPa. O polímero é separado dos produtos não reagidos, por exemplo, produtos gasosos, tais como monômero e o comonômero opcional, e a maioria dos produtos não reagidos são recuperados. Normalmente, compostos de baixo peso molecular, isto é, cera, são removidos do gás. A pressão pode ainda ser diminuída para recuperar e reciclar os produtos gasosos não utilizados, tal como etileno. O gás é usualmente esfriado e limpo antes de reciclagem.

Então, o fundido polimérico obtido é normalmente misturado e peletizado. Opcionalmente ou em algumas modalidades preferidas, aditivo(s) pode(m) ser adicionado(s) no misturador. Outros detalhes sobre a produção de (co)polímeros de etileno através de polimerização de radical em alta pressão podem ser encontrados na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), páginas 383-410.

Como as propriedades do polímero, por exemplo, MFR, do Polímero polimerizado, de preferência polímero de LDPE, podem ser ajustadas usando, por exemplo, o agente de transferência de cadeia durante a polimerização ou mediante ajuste da temperatura ou pressão de reação (o que também tem, até certo ponto, uma influência sobre o nível de insaturação).

Quando um copolímero de LDPE insaturado da invenção é preparado, então, conforme bem-conhecido, o teor de ligação dupla C-C pode ser ajustado mediante polimerização do etileno, por exemplo, na presença de um ou mais co-monômero(s) poli-insaturado(s), agente(s) de transferência de cadeia ou ambos, usando a proporção de alimentação desejada entre C2 e comonômero poli-insaturado e/ou agente de transferência de cadeia, dependendo da natureza e quantidade de ligações duplas C-C desejadas para o copolímero de LDPE insaturado. Interalia, o documento WO 9308222 descreve uma polimerização de radical em alta pressão de etileno com monômeros poli-insaturados, tais como α,ω- alcadienos, para aumentar a insaturação de um copolímero de etileno. A(s) ligação(ões) dupla(s) não reagi13/24 da(s), assim, proporciona(m), inter alia, grupos vinila pendentes à cadeia polimérica formada no local, onde o comonômero poli-insaturado foi incorporado através de polimerização. Como um resultado, a insaturação pode ser uniformemente distribuída ao longo da cadeia polimérica de uma maneira aleatória para copolimerização. Também, por exemplo, o documento WO 9635732 descreve a polimerização de radical em alta pressão de etileno e um determinado tipo de α,ω-divinil-siloxanos poli-insaturados. Além disso, conforme conhecido, propileno pode ser usado como agente de transferência de cadeia para proporcionar as referidas ligações duplas, pelo que ele também pode ser parcialmente copolimerizado com etileno.

A invenção também proporciona o uso de uma mistura de CTA como agentes de transferência de cadeia para a produção de um polímero.

Conforme mencionado acima, o Polímero da invenção pode ser combinado com aditivo(s) e opcionalmente com outros componentes poliméricos. O Polímero da invenção pode ser combinado com outros componentes poliméricos opcionaimente e, de preferência, junto com aditivos, tais como antioxidante(s), agente(s) de geração de radical livre, tais como agente(s) de reticulação, por exemplo, peróxidos orgânicos, retardante(s) de chama (Scorch Retarder - SR), agente(s) de reforço de reticulação, estabilizante(s), auxiliar(es) de processamento, aditivo(s) para retardo de chama, aditivo(s) para retardo de árvore de água, removedor(es) de ácido, enchedor(es) inorgânico(s) e estabilizante(s) de tensão, conforme conhecido no campo de polímeros.

Consequentemente, o Polímero tem propriedades elétricas vantajosas as quais são preferíveis especialmente para aplicações em cabos CA. Em uma outra modalidade, as propriedades elétricas do Polímero também são preferíveis para aplicações em corrente direta (Direct Current - CC).

O uso do CTA polar, de preferência o uso de uma mistura de

CTA conforme definido acima, para a produção de um polímero para aplicações em cabos.

Usos finais e aplicações finais da invenção

O novo Polímero da invenção é altamente viável em uma ampla

14/24 variedade de aplicações finais de polímeros. O uso preferido do Polímero é em aplicações W&C.

Tipicamente, em aplicações W&C, a densidade do homo- ou copolímero de etileno como o referido polímero, de preferência polímero de LDPE, é maior do que 0,860 g/cm³. De preferência, a densidade do homoou copolímero de etileno não é maior do que 0,960 g/cm³. A MFR₂ (2,16 kg, 190 °C) do homo- ou copolímero de etileno como o referido polímero preferido é, de preferência, de 0,01 a 50 g/10 min, mais preferivelmente é de 0,1 a 20 g/10 min e, ainda mais preferivelmente, é de 0,2 a 10 g/10 min.

Um outro objetivo da invenção é proporcionar um cabo, de preferência um cabo elétrico, compreendendo um condutor envolvido por uma ou mais camadas, em que pelo menos uma da(s) referida(s) camada(s) compreende um Polímero da invenção conforme definido acima por meio de propriedades elétricas do mesmo ou um Polímero obtenível através do processo conforme definido acima.

Um Polímero preferido da invenção é um Polímero reticulável. Ele é, de preferência, usado para aplicações em cabos reticuláveis. Reticulação pode ser obtida, inter alia, através de reação de radical usando radiação ou agentes de geração de radical livre, também denominados agentes de reticulação. Exemplos de tais agentes de geração de radical livre são peróxidos, incluindo peróxidos inorgânicos e orgânicos. Um outro método de reticulação bem-conhecido é reticulação via grupos funcionais, por exemplo, através de hidrólise de grupos silano hidrolisáveis, os quais são ligados (via copolimerização ou via enxerto) ao polímero e, subsequentemente, condensação dos grupos silanol formados usando um catalisador de condensação de silanol. Nessa modalidade preferível, após reticulação, o Polímero reticulado tem as propriedades elétricas preferíveis, conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações.

A invenção, assim, proporciona um cabo compreendendo um condutor envolvido por uma ou mais camadas, em que pelo menos uma camada compreende o referido Polímero, conforme definido acima.

O termo condutor significa, aqui acima e abaixo, que o condu15/24 tor compreende um ou mais fios. Além disso, o cabo pode compreender um ou mais de tais condutores. De preferência, o condutor é um condutor elétrico.

Em uma modalidade preferível do cabo da invenção, pelo menos uma camada é uma camada de isolamento a qual compreende a referida composição polimérica da invenção. Em geral, sabe-se que camadas de isolamento têm altos requisitos de propriedades elétricas.

Como uma outra modalidade do cabo da invenção, um cabo elétrico é proporcionado o qual compreende pelo menos uma camada semicondutiva interna, camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, opcionalmente envolvidas por uma camada de proteção, em que pelo menos uma das referidas camadas, de preferência pelo menos a camada de isolamento, compreende o referido Polímero.

Um cabo elétrico é definido como sendo um cabo de transferência de energia operando em qualquer tensão, tipicamente operando em tensões maiores do que 1 kV. A tensão aplicada ao cabo elétrico pode ser alternada (CA), direta (CC) ou transitória (pulso). O polímero da invenção é muito adequado para cabos elétricos, especialmente para cabos elétricos operando em tensões maiores do que 6 kV e são conhecidos, inter alia, como cabos de energia de média tensão (Médium Voltage - MV), alta-tensão (High Voltage - HV) e tensão extra alta (Extra High Voltage - EHV), termos os quais têm significado bem-conhecido e indicam o nível de operação de tal cabo.

A invenção é também altamente adequada para materiais de camada para um cabo CA e pode também ter propriedades elétricas vantajosas requeridas para os materiais de camada para um cabo CC em virtude da repulsão íon-íon e propriedades de condutividade cc vantajosas.

Em uma modalidade preferível, o cabo é um cabo elétrico, opcionalmente um cabo elétrico CA, o qual compreende pelo menos uma camada semicondutiva interna, camada de isolamento e uma camada semicondutiva externa, nessa ordem, opcionalmente envolvidas por uma camada de proteção, em que pelo menos uma das referidas camadas, de preferência

16/24 a camada de invenção, compreende o referido Polímero conforme definido acima ou nas reivindicações.

Em uma modalidade preferível do cabo de energia da invenção, a pelo menos uma camada é uma camada de isolamento a qual consiste no referido Polímero da invenção como o único componente polimérico. Contudo, deve ser entendido aqui que o Polímero na referida camada pode ser combinado com aditivos os quais foram opcionalmente adicionados ao polímero como uma mistura com um polímero veículo, isto é, em uma forma do assim denominado lote mestre.

Mais preferivelmente, o cabo elétrico é reticulável e, após reticulação, o cabo elétrico reticulado tem as propriedades elétricas preferíveis, conforme definido acima.

A invenção também proporciona um processo para o preparo de um cabo, de preferência um cabo elétrico reticulável, compreendendo etapas de aplicação, de preferência por meio de (co)-extrusão, de uma ou mais camadas sobre um condutor, camadas as quais compreendem um polímero, em que pelo menos uma camada compreende a referida composição polimérica da invenção.

O termo (co)-extrusão significa, aqui, que no caso de duas ou mais camadas, as referidas camadas podem ser extrudadas em etapas distintas ou pelo menos duas ou todas as referidas camadas podem ser coextrudadas na mesma etapa de extrusão, conforme bem entendido no campo.

Métodos de Determinação

A menos que de outro modo estabelecido na descrição ou parte experimental, os métodos a seguir foram usados para as determinações de propriedade.

Taxa de Fluidez

A taxa de fluidez (MFR) é determinada de acordo com a ISO 1133 e é indicada em g/10 min. A MFR é uma indicação da fluidez e, consequentemente, da processabilidade do polímero. Quanto maior a taxa de fluidez, menor a viscosidade do polímero. A MFR é determinada a 190 °C para polietilenos e pode ser determinada em diferentes carregamentos, tais

17/24 como 2,16 kg (MFR₂) ou 21,6 kg (MFR21). A MFR é determinada a 230 °C para polipropilenos.

Densidade

A densidade foi medida de acordo com a ISO 1183D. O preparo da amostra foi executado de acordo com a ISO 1872-2.

Teste para medições de tan δ sobre cabos de 10kV

Produção do Cabo:

Pelotas poliméricas contendo antioxidante e peróxido de dicumila foram usadas para produzir cabos de 10 kV sobre uma linha de cabos piloto Maillefer do tipo CCV. Os cabos têm 3,4 mm de espessura de isolamento nominal (a camada semicondutiva interna tem 0,9 mm de espessura e a camada semicondutiva externa tem 1 mm de espessura). A seção transversal do condutor era alumínio trançado de 50 mm². O cabo foi produzido como uma construção 1+2 (por exemplo, primeiro a camada semicondutiva interna foi aplicada sobre o condutor e, então, as duas camadas restantes foram aplicadas via a mesma cabeça de extrusão ao condutor já tendo a camada semicondutiva interna aplicada). O material semicondutivo usado como material semicondutivo interno e externo era LE0592 (um material semicondutivo comercialmente disponível fornecido pela Borealis). Os núcleos dos cabos foram produzidos com uma velocidade de linha de 1,6 m/min.

Comprimento do Cabo:

Preparo da Amostra de Cabo:

12,5 m de cada cabo estavam disponíveis para os testes; o comprimento de teste ativo nos testes de fator de perda era de aproximadamente 11 m. O comprimento é escolhido para estar de acordo com a IEC 60502-2 ; isto é, um comprimento de teste ativo de > 10 m entre os anéis de proteção do objeto de teste.

Condicionamento:

Os cabos são termicamente tratados em um forno ventilado a

70°C durante 72 horas antes das medições. As amostras são, após o que, mantidas em sacos de alumínio vedados até que as medições de tan δ sejam feitas.

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Método de Testes:

Ambas as extremidades dos cabos de fator de perda foram equipadas com tecidos de graduação de campo elétrico. Cada terminação tinha 0,7 m de comprimento. As extremidades foram colocadas em sacos plásticos que foram enchidos com gás SF₆ e vedados por fitas adesivas. O gás SF₆ foi usado para aumentar a tensão de incepção na coroa além da tensão máxima de teste de ~55 kV.

cm a partir dos cones de estresse, anéis de proteção foram introduzidos. Um vão de 2 mm foi aberto na tela de isolamento. Um tubo de retração térmica com parede espessa de 5 cm de comprimento (Raychem) foi usado sobre os anéis de proteção para evitar qualquer influência de descargas parciais e/ou correntes de fuga das terminações sob alto estresse durante as medições.

O comprimento de teste ativo foi enrolado em uma folha de Al de 0,45 m de largura e 0,2 mm de espessura (6-7 camadas). Após o que, a mesma foi coberta com um tubo de retração térmica de isolamento contínuo.

Todas as medições de tan δ foram realizadas com o cabo enrolado dentro de um grande forno ventilado. As terminações foram montadas e conectadas ao transformador de alta-tensão exteriormente ao forno ventilado. Os anéis de proteção também estavam localizados por fora do forno.

De forma a atingir condições isotérmicas dentro do cabo todo, um período de 2 horas foi requerido entre as medições sobre cada nível de temperatura. O cabo é, assim, aquecido por esse forno e não por aquecimento do condutor.

As tensões de teste de 50 Hz, correspondendo a estresses do condutor de 5, 10, 15, 20 e 25 kV/mm, foram determinadas após as dimensões dos cabos serem medidas.

A ponte tan δ era do tipo Schering Bridge Tettex 2801 H1-64. O sistema foi verificado antes das medições usando os padrões de tan δ.

Parte Experimental

Preparo de polímeros dos Exemplos 1-4 e 6 da presente invenção e Exemplo Comparativo 5

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Todos os polímeros eram polietilenos de baixa densidade produzidos em um reator de alta pressão. Os polímeros da invenção foram produzidos de acordo com as descrições a seguir.

Exemplo da Invenção 1 (PA): LDPE

Etileno foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir uma pressão de reação inicial de 220 MPa (2200 bar). A produção total do compressor era de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, aproximadamente 10,9 kg/hora de propionaldeído (PA) foram adicionados como agente de transferência de cadeia para manter uma MFR de 2,2 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida para aproximadamente 165 °C em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas com alimentação frontal com um diâmetro interno de aproximadamente 40 mm e um comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical peróxido comercialmente disponível dissolvida em isododecano foi injetada exatamente antes do preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de aproximadamente 295 °C, após o que ela foi esfriada para aproximadamente 225°C. As subsequentes 2^a e 3^a temperaturas de reação de pico eram de aproximadamente 285 °C e aproximadamente 268 °C, respectivamente, com um resfriamento entre as mesmas para aproximadamente 247 °C. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de alívio, esfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.

Exemplo da Invenção 2 (C3 e PA): LDPE

Etileno foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir uma pressão de reação inicial de 230 MPa (2300 bar). A produção total do compressor era de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, aproximadamente 6,4 kg/hora de propionaldeído foram adicionados junto com aproximadamente 52 kg/hora de propileno como agente de transferência de cadeia para manter uma MFR de 2,0 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida para aproximadamente 165 °C em uma seção de preaquecimento de

20/24 um reator tubular de três zonas com alimentação frontal com um diâmetro interno de aproximadamente 40 mm e um comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical peróxido comercialmente disponível dissolvida em isododecano foi injetada exatamente antes do preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de aproximadamente 291 °C, após o que ela foi esfriada para aproximadamente 227°C. As subsequentes 2^ae 3^a temperaturas de reação de pico eram de aproximadamente 283 °C e aproximadamente 266 °C, respectivamente, com um resfriamento entre as mesmas para aproximadamente 235 °C. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de alívio, esfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.

Exemplo da Invenção 3 (C3 e PA): LDPE

Etileno foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir uma pressão de reação inicial de 250 MPa (2500 bar). A produção total do compressor era de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, aproximadamente 5,6 kg/hora de propionaldeído foram adicionados junto com aproximadamente 78 kg/hora de propileno como agente de transferência de cadeia para manter uma MFR de 2,0 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida para aproximadamente 165 °C em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas com alimentação frontal com um diâmetro interno de aproximadamente 40 mm e um comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical peróxido comercialmente disponível dissolvida em isododecano foi injetada exatamente antes do preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de aproximadamente 288 °C, após o que ela foi esfriada para aproximadamente 225°C. As subsequentes 2^ae 3^a temperaturas de reação de pico eram de aproximadamente 285 °C e aproximadamente 268 °C, respectivamente, com um resfriamento entre as mesmas para aproximadamente 228 °C. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de alívio, esfriada e o polímero foi separado do gás

21/24 não reagido.

Exemplo da Invenção 4 (C3 e PA): LDPE

Etileno foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir uma pressão de reação inicial de 250 MPa (2500 bar). A produção total do compressor era de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, aproximadamente 4 kg/hora de propionaldeído foram adicionados junto com aproximadamente 107 kg/hora de propileno como agente de transferência de cadeia para manter uma MFR de 1,8 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida para aproximadamente 165 °C em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas com alimentação frontal com um diâmetro interno de aproximadamente 40 mm e um comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical peróxido comercialmente disponível dissolvida em isododecano foi injetada exatamente antes do preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de aproximadamente 287 °C, após o que ela foi esfriada para aproximadamente 225°C. As subsequentes 2^ae 3^a temperaturas de reação de pico eram de aproximadamente 286 °C e aproximadamente 269 °C, respectivamente, com um resfriamento entre as mesmas para aproximadamente 230 °C. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de alívio, esfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.

Exemplo Comparativo 5 (C3): LDPE

Etileno foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir uma pressão de reação inicial de 300 MPa (3000 bar). A produção total do compressor era de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, aproximadamente 177 kg/hora de propileno como agente de transferência de cadeia foram adicionados para manter uma MFR de 1,8 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida para aproximadamente 165 °C em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas com alimentação frontal com um diâmetro interno de aproximadamente 40 mm e um comprimento total de

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1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical peróxido comercialmente disponível dissolvida em isododecano foi injetada exatamente antes do preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de aproximadamente 280 °C, após o que ela foi esfriada para aproximadamente 225 °C. As subsequentes 2^a e 3^a temperaturas de reação de pico eram de aproximadamente 272 °C e aproximadamente 258 °C, respectivamente, com um resfriamento entre as mesmas para aproximadamente 245 °C. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de alívio, esfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.

Exemplo da Invenção 6: (PA e C3)

Etileno foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir uma pressão de reação inicial de 260 MPa (2600 bar). A produção total do compressor era de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, aproximadamente 4 kg/hora de propionaldeído foram adicionados junto com aproximadamente 77 kg/hora de propileno como agente de transferência de cadeia para manter uma MFR de 1,9 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida para aproximadamente 165 °C em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas com alimentação frontal com um diâmetro interno de aproximadamente 40 mm e um comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical peróxido comercialmente disponível dissolvida em isododecano foi injetada exatamente antes do preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de 281 °C, após o que ela foi esfriada para aproximadamente 208°C. As subsequentes 2^a e 3^a temperaturas de reação de pico eram de aproximadamente 282 °C e aproximadamente 262 °C, respectivamente, com um resfriamento entre as mesmas para aproximadamente 217 °C. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de alívio, esfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.

A esses polímeros, um antioxidante foi adicionado em uma quantidade de 0,2% em peso (número CAS 96-69-5) e um peróxido como

23/24 um agente de reticulação em uma quantidade de 2% em peso (número CAS 80-43-3).

Dados de Caracterização

Polímero da Invenção	MFR₂ (g/10 min)	Densidade (kg/m³)
Polímero da invenção 1	2,2	921,8
Polímero da invenção 2	2,0	921,4
Polímero da invenção 3	2,0	921,9
Polímero da invenção 4	1,8	921,5
Polímero da invenção 5	1,8	921,9
Polímero da invenção 6	1,9	920,4

Teste de perdas Dielétricas: O preparo da amostra e método de 5 teste foram realizados conforme descrito acima em Teste para medições de tan δ sobre cabos de 10 kV.

Tabela 1: Dados e resultados sobre a testagem elétrica. O Exemplo 5 na tabela denota o Exemplo Comparativo 5. Valores de tan □ (10⁴) medidos sobre cabos de 10 kV. 25 °C

	Ex. 1	Ex. 2	Ex. 3	Ex. 4	Ex. Comp
5 kV/mm	6,3	3,7	4,2	2,6	0,8
10 kV/mm	6,4	3,9	4,3	2,7	0,9
15 kV/mm	6,4	3,9	4,3	2,7	0,9
20 kV/mm	6,4	3,9	4,3	2,7	0,9
25 kV/mm	6,4	3,9	4,3	2,7	0,9
100 °C	Ex. 1	Ex. 2	Ex. 3	Ex. 4	Ex. Comp
5 kV/mm	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
10 kV/mm	0,1	0,2	0,1	0,1	0,1
15 kV/mm	0,3	0,3	0,2	0,4	0,3
20 kV/mm	0,5	0,4	0,4	0,7	0,6
25 kV/mm	0,8	0,6	0,6	1,2	1,1
130 °C	Ex. 1	Ex. 2	Ex. 3	Ex. 4	Ex. Comp
5 kV/mm	0,9	0,6	0,7	0,8	0,7
10 kV/mm	1,7	1,3	1,3	2,2	2,1
15 kV/mm	2,8	1,8	2,1	3,7	3,8
20 kV/mm	4,4	2,9	3,2	6,1	6,7
25 kV/mm	6,8	4,3	4,6	9	10,3

Os dados apresentados mostram, na verdade, que é possível

24/24 combinar o CTA polar e o CTA não-polar de uma forma tal a obter uma baixa perda em baixa temperatura (25 °C) e baixos estresses (5 kV/mm), bem como em alta temperatura (130 °C) e alto estresse (25 kV/mm).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para produção de um homo ou copolímero de polietileno, caracterizado pelo fato de que compreende polimerização de pelo meno sum etileno na presença de uma mistura de pelo menos dois agentes de transferência de cadeia, mistura a qual compreende:

- um agente de transferência de cadeia polar (CTA polar), o qual é um composto aldeído ou cetona; e

- um agente de transferência de cadeia não-polar (CTA nãopolar), em que o CTA não-polar é selecionado a partir de um ou mais de uma alfa-olefina cíclica de 5 a 12 átomos de carbono ou uma alfa-olefina de cadeia linear ou ramificada de 3 a 12 átomos de carbono;

o referido polietileno apresentando um MFR2 de 0,2 a 10 g/10 min.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero é produzido em um processo em alta pressão através de polimerização de radical.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a proporção de alimentação em peso (%) do CTA polar para o CTA não-polar é de:

-1 a 99% em peso de CTA polar e

- 1 a 99% em peso de CTA não-polar, baseado na quantidade combinada da alimentação do CTA polar e do CTA não-polar.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

3, caracterizado pelo fato de que o CTA polar é um composto de aldeído tal como propionaldeído (PA) ou metiletilcetona (MEK), preferivelmente propionaldeído (PA).
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

4, caracterizado pelo fato de que o CTA não polar é uma alfa-olefina linear ou ramificada de 3 a 6 átomos de carbono, preferivelmente propileno.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

5, caracterizado pelo fato de que o polietileno é um polímero de polietileno de baixa densidade (LDPE) selecionado dentre homopolímero LDPE ou copolímero LDPE com um ou mais comonômero(s).

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7. Processo para preparação de um cabo, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de aplicar um ou mais camadas em um condutor, cuja(s) camada(s) compreende(m) um polímero com um ou mais comonômero(s) que apresentam um valor de tan δ (10'⁴), quando determinado

5 de acordo com o teste “Teste para medição de tan δ em cabos 10 kV” sob métodos de determinação:

(i) uma perda dielétrica em 25° C

- de menos que 6, quando medida na faixa de stress de 5 a 25 kV/mm,
10 (ii) uma perda dielétrica em 130° C

- de menos que 10 quando medida na faixa de stress de 5 a 25 kV/mm, em que o LDPE é obtenível pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
15 8. Cabo, caracterizado pelo fato de que compreende um condutor envolto por uma ou mais camadas em que pelo menos uma das referidas camadas compreende um homopolímero ou copolímero LDPE com um ou mais comonômero(s) que apresentam valores de tan δ (10'⁴), quando determinado de acordo com o teste “Teste para medição de tan δ em cabos
20 10 kV” sob métodos de determinação:

(i) uma perda dielétrica em 25°C

- de menos que 6, quando medida na faixa de stress de 5 a 25 kV/mm, (ii) uma perda dielétrica em 130°C
25 - de menos que 10 quando medida na faixa de stress de 5 a 25 kV/mm, em que o LDPE é obtenível pelo processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.