BRPI0914847A2

BRPI0914847A2 - Formulação agroquímica, processo para a preparação da composição, kit de partes, usos de uma mistura de um filtro fotoprotetor orgânico, e da formulação agroquímica, e, métodos para combater insetos prejudiciais e/ou de fungos fitopatogênicos, e para controlar vegetação indesejada

Info

Publication number: BRPI0914847A2
Application number: BRPI0914847-7A
Authority: BR
Inventors: Michael Ishaque; Gerhard Schnabel; Douglas D. Anspaugh
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2008-06-20
Filing date: 2009-06-15
Publication date: 2020-12-15
Also published as: EA201100029A1; US20110111957A1; AR072260A1; WO2009153231A2; IL209890A0; CR11833A; MX2010013530A; CN102202502A; KR20110043608A; JP2011524874A; CA2727153A1; ZA201100457B; AU2009259456A1; US8404263B2; WO2009153231A3; EP2306818A2; MA32476B1; JP5559777B2

Abstract

formulação agroquímica, processo para a preparação da formulação, kit de partes, usos de uma mistura e da formulação agroquímica e métodos para combater insetos prejudiciais e/ou fungos fitopatogênicos e para controlar vegetação indesejada a presente invenção refere-se a uma formulação agroquímica que compreende um pesticida, um filtro fotoprotetor orgânico para uv e nanopartículas de óxido de metal revestidas. ela também se refere a um processo para a preparação da dita formulação. além disso, ela também se refere ao uso de uma mistura de um filtro fotoprotetor orgânico para uv e nanopartículas de óxido de metal revestidas em formulações agroquímicas e ao uso de uma formulação agroquímica de acordo com a invenção para estabilizar um pesticida contra irradiação uv. além disso, ela se refere a um processo para o combate de insetos prejudiciais e/ou de fungos fitopatogênicos, que compreende o contato das plantas, do solo ou do habitat das plantas em ou sobre os quais estão crescendo ou podem crescer os insetos prejudiciais e/ou os fungos fitopatogênicos, as plantas ou o solo a ser protegidos contra o ataque ou a infestação pelos ditos insetos prejudiciais e/ou os fungos fitopatogênicos com uma quantidade eficaz das formulações de acordo com a invenção, a um processo de controle da vegetação indesejada, que compreende permitir que uma quantidade herbicida eficaz da dita formulação aja sobre plantas, seu habitat.

Description

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"FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO, KIT DE PARTES, USOS DE UMA MISTURA DE

-. UM FILTRO FOTOPROTETOR ORGÁNICO, E DA FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, E, MÉTODOS PARA COMBATER INSETOS " 5 PREJUDICIAJS E/OU DE FUNGOS FITOPATOGÊNTCOS, E PARA

CONTROLAR VEGETAÇÃO TNDESEJADA"

A presente invenção refere-se a uma formulação agroquimica que compreende um pesticida, um filtro foto protetor orgânico para UV e nano partícujas de óxido de metal revestidas.

Ela também se refere a um 10 processo para a preparação da dita fonnulação.

Além disso, a presente invenção refere-se a um kit de pmes, que c.ompreende como componentes separados A) uma formulação agroquímica que compreende um filtro foto protetor para UV e nano partículas de óxido de metal revestidas e B) um pesticida para aplicação combinada em um processo para combater vegetação 15 indesejada, insetos prejudiciais e/ou füngos fito patogênicos.

Ela também se refere ao uso de uma mistura de um filtro foto protetor para UV e de nano partícu}as de óxido de metal revestidas em formulações agroquiinicas e ao uso de uma formulação agroquímica de acordo com a invenção para estabilizar um pesticida contra irradiação UV.

Além disso, ela se refere a um processo

20 para combater insetos prejudiciais e/ou fúngos fito patogênicos, que compreende o contato de plantas, do solo ou do habitat de plantas em ou sobre o qual os insetos prejudiciais e/ou os füngos fito patogênicos estão crescendo ou podem crescer, as plantas ou o solo a ser protegido estão crescendo ou podem crescer, as plantas ou o solo a ser protegido contra o

25 ataque ou a infestação pelos ditos insetos prejudiciais e/ou füngos fito patogênicos com uma quantidade eficaz da fonnulação de acordo com de acordo com a invenção, a um processo de controle de vegetação indesejada,

que compreende permitir que uma quantidade herbicida eticaz da dita formujação aja sobre as plantas ou sobre seu habitat.

As combinações de

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2 modalidades preferidas com outras modalidades estão dentro do âmbito da presente invenção. Muitos pesticidas são sensíveis à luz e se decompõem. A .. decomposição já podia ocorrer durante a armazenagem ou até mesmo depois 5 da aplicação ao ambiente. Como um resultado, a atividade pesticida diminui, é necessário que maiores quantidades pesticidas sejam aplicadas, é preciso que os pesticidas sejam aplicados em intervalos mais curtos ou eventualmente são produzidos produtos de degradação tóxicos. As formulações agroquímicas que compreendem um pesticida lO e um filtro foto protetor orgânico para UV são conhec.idos: Miskus e outros, J. Agr. Food Chem. 1972, 20, 313-315 divulgam uma combinação de um absorvente de UV e uma formulação antioxidante em Óleo mineral para estabilizar inseticidas piretróides. A EP 0 496 106 Bl divulga formulações agroquímicas que compreendem um derivado de amina não saturado, um 15 veículo sólido e opcionalmente absorventes de UV. Além disso, os agentes de difüsão de UV tal como dióxido de titânio são opcionahnente empregados na composição. A EP 1 719 409 Al divulga uma composição inseticida que compreende opcionalmente Absorvente de UV ou agentes de difüsão de UV, por exemplo, dióxido de titânio. A WO 2006/077394 divulga o uso de um 20 corante para a proteção de um componente ativo contido em uma micro cápsula contra degradação por UV. O uso de dióxido de titânio na agroquimica é conhecido: a WO 2007/014826 divulga o uso de uma preparação que contàn um óxido de metal em pó que absorve radiação UV e um agente superdifúsor para a redução de 25 danos por queimadura com raios solares em plantas úteis. A EP 1 139 763 Bl divulga o uso de um material particulado tal como dióxido de titânio para reduzir os distúrbios psicológicos de uma pIanta sem diminuir a fotossíntese. A WO 2005/072680 divulga uma partícula de TiO2 ou de ZnO, que foi ativada com um ou mais outros elementos tal que a concentração de agente de l' Y 3 ativação em uma superfície da partícula seja maior do que em um ceme da partícula.

Embora tenha sido descrito um efeito positivo do dióxido de * titânio sobre as plantas, uma grande desvantagem de dióxido de titânio é 5 conhecida. Topalov e outros, Water Research 1999, 33, 1371-1376 divulgam a atividade fotocatalítica do dióxido de titânio em relação à decomposição do füngicida metalaxil. Kuer e Nunez, Pest Management Science, 2007, 63, 491- 494, divulgam a degradação de heterociclos de nitrogênio, as unidades estruturais básicas de um grande número de herbicidas e füngicidas 10 comerciais, que usam o dióxido de titânio como foto catalisador. No resumo da JP 2004323501 o dióxido de titânio é divulgado como foto catalisador para decompor agroquímicos residuais usados para os produtos agrícolas. o objetivo da invenção foi fomecer uma formulação agroquimica que compreende um pesticida, que reduz a decomposição do 15 pesticida devido à luz solar, especialmente devido à luz ultravioleta (UV). Um outro objetivo foi aumentar a estabilidade de formulação agroquimica de pesticidas durante a armazenagem e/ou depois da aplicação ao ambiente. Um outro objetivo ainda foi aumentar a atividade pesticida de formulações agroquímicas depois da apjicação ao ambiente.

20 Os objetivos foram alcançados por uma formulação agroquímica que compreende um pesticida, um filtro foto protetor orgânico para UV e nano pmículas de óxido de metal revestidas. O tamanho médio da pmícula das nano partículas de óxido de metal revestidas está na faixa de desde l até 1000 nm, de preferência de 1 a 25 100, mais preferivejmente de 10 até 20 nm, determinado por meio de espectroscopia de dihação de raios X. O tenno "nano partículas de óxido de metaj revestidas" refere- se a um tipo ou a uma mistura de diferentes tipos dos ditos compostos. Os óxidos de metal adequados são, por exemplo, óxido de titânio (amorfo ou r .

4 cristalizado na forma de rutilo e/ou de anatase), óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de zircônio ou óxido de cério. Para as finalidades da presente invenção, os óxidos de metal preferidos a serem mencionados são o dióxido de titânio e o óxido de zinco, particularmente de preferência o dióxido de 5 titânio. O termo "revestido" ou "revestimento" significa que as nano partículas de óxido de metal foram submetidas a um ou mais tratamentos na superficie de natureza química, eletrÔnica, mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como aminoácidos, cera de abelha, ácidos graxos, álcoois 10 graxos, tenso ativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, de potássio, de zinco, de feno ou de alumínio de ácidos graxos, alcóxidos de metal (por exemplo, de titânio ou de alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno ou elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos de metal, hexametafosfato de sódio, alumina ou glicerol. Um tal tratamento de superfjcie resulta em um 15 revestimento da nanopartícula de óxido de metal. Em uma modalidade preferida o revestimento das nano partículas de óxido de metal compreende um polímero que contém silicio e/ou um óxido inorgânico. Mais preferivelmente, o revestimento compreende um polímero que contém silício ou um polímero que contém silício e um óxido 20 inorgânico. Especialmente preferido é um revestimento, que compreende um polimero que contém silício e um óxido inorgânico. O termo "polímero que contém silício" refere-se a compostos poliméricos sintéticos que compreendem átomos de silicio, que estão ligados por meio de átomos de oxigênio a polímeros e em que as valências residuais 25 dos átoiµos de silício estão saturadas por hidrogênio e/ou resíduos orgânicos. Exemplos de polímeros que contêm silício são silicones, tal como meticone ou um copolímero de meticone e dimeticone. O termo "óxido inorgânico" refere-se a óxidos e hidrÓxidos de elementos inorgânicos, tais como de silício (por exemplo, sílica SiO2),

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5 alumínio (por exemplo, alumina Al2O3 ou hidróxido de alumínio A!(OH)J, de zircônio ou de ferro, de preferência de ajumínio e de silício.

Os óxidos

, inorgânicos preferidos são alumina, hidróxido de aiumínio e sílica.

Em uma modalidade, o revestimento das nano partículas de 5 óxido de metal compreende um polímero que contém silício e um óxido inorgânico.

Os exemplos adequados incluem, porém não estão limitados a, nano partículas revestidas com óxido de titânio, que foram tratadas na superficie com sílica, alumina e silicone (tais como os produtos "Microdióxido de titânio MT 100 SAS", "Microdióxido de titânio MT 600 10 SAS" e "Microdióxido de titânio MT 500 SAS" da companhia Tayca) ou ahunina e silicone (tal como o produto "UVT-M262" da companhia Kemira). Outros exemplos de nanopartículas revestidas com óxido de titânio estão disponíveis pela BASF SE como T-Lite SF (dióxido de titânio revestido com hidróxido de alumínio e copolímero de dimeticone / meticone; teor de dióxido 15 de titânio 79 - 89 °/) em peso), T-Lite SF-S (dióxido de titânio revestido com síjica hidratada, copolímero de dimeticone / nieticone e hidrÓxido de alumínio; teor de dióxido de titânio 73 - 83 °/) em peso) ou T-lite MAX (dióxido de titânio revestido com polímero cruzado de dimetoxidifenilsilano / trietoxicaprilsilano, sílica hidratada e hidróxido de alumínio; teor de dióxido 20 de titânio 69 - 73 °/) em peso)- Cada um dos produtos T-Lite mencionados acima tem um tamanho de cristalito de 14-16 nm, um comprimento do tamanho médio da partícula de 50 nm e largura de 10 nm.

Outros exemplos de nanopartículas de óxido de zinco revestidas são aquelas comercializadas com o nome "Daitopersion ZN-30" e "Daitopersion ZN-50" pela companhia Daito 25 (dispersões em cidopolimetilsiloxanol polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30 % ou 50 °/) de nano óxidos de zinco revestidos com sílica e polimetilhidrogenossiloxano) ou aqueles comercializados com o nome "Fuji ZNO-SMS-IO" peja companhia Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano).

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Em uma outra modalidade, o revestimento das nanopartículas de óxido de metal compreende um polímero que contém silício.

O

, revestimento pode compreender pelo menos um polímero que contém silício.

De preferência, ele compreende um dos ditos polímeros.

Exemplos adequados -" 5 incluem, porém não são limitados a nanopartículas tratadas com óxido de titânio com octiltrimetilsilano (tal como "T 805" pela companhia Degussa),

com um polidimetilsiloxano (tal como o produto comercializado sob o nome comercial "70250 Cardre UF TiO2Sj3" pela companhia Cardre), com um polidimetilhidrogenossiloxano (ta! como o produto comercializado sob o

10 nome comercial "MicrodiÓxido de titânio USP Grau Hidrófobo" pela companhia Color Techniques). Outros exemplos são aqueles de nanopartículas de óxido de zinco revestidas, que são comercializadas sob o nome "Óxido de zinco CS-5" pela companhia Toshibi (ZnO revestido com poIidimetilhidrogenossiloxano), "SPD-Zl" pela companhia Shin-Etsu (ZnO

15 revestido com polímero acrílico enxertado com silicone, disperso em ciclodimetilsiloxano). Outras particulas revestidas com óxido de zinco são comercialmente disponíveis pela BASF SE como Z-COTE HPl (98 °/) em peso de óxido de zinco e 2 °/} em peso de trietoxicaprililsilano) ou Z-COTE MAX (96 - 99 °/) em peso de óxido de zinco e ) - 4 °/) em peso de polimero 20 cruzado de dimetoxidifenilsilano / trietoxicaprilsilano). Em uma outra modalidade, o revestimento das nanopartículas de óxido de metal compreende um óxido inorgânico.

O revestimento pode compreender pelo menos um óxido inorgânico.

De preferência, ele compreende um óxido inorgânico.

Exemplos adequados incluem, porém não 25 estão iimitados a nanoparticulas de óxido de titânio, que eram sílica e alumina tratadas na superfície (tais como os produtos "MicrodiÓxido de titânio MT 500 SA" e "Microdióxido de titânio MT 100 SA" da companhia Tayca e os produtos "Tioveil Fin", "Tioveil OP", "Tioveil MOTG" e "Tioveil IPM" da companhia Tioxide), alumina e estearato de aiuminio (tal como o produto

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"Microdióxido de titânio MT 100 T" da companhia Tayca), alumina e laurato de alumínio (tal como o produto "Microdióxido de titânio MT 100 S" da companhia Tayca), óxidos de ferro e estearato de ferro (tal como o produto "Microdióxido de titânio MT 100 F" da companhia Tayca), alumina e ácido 5 esteárico (tal como o produto "UVT-M160" da companhia Kemira), alumina e glicerol (tal como o produto "UVT-M212" da companhia Kemira). As nanopartículas de óxido de metal podem ter sido submetidas a um ou a pelo menos dois tratamentos de superfície.

De preferência, as nanopartículas de óxido de metal podem ter sido submetidas a 10 um ou a pelo menos dois tratamentos de superficie.

Desse modo, as nanopartículas podem ter um revestimento único ou mais revestimentos (multirevestimento). De preferência, a nanopartícula tem um multirevestimento.

O revestimento pode ser um multirevestimento de um óxido inorgânico, de preferência óxido de alumínio e um polímero que 15 contém silício, de preferência meticone ou um copolímero de meticone e dimeticone (CAS No: 6803 7-59-2). De preferência, o revestimento compreende dióxido de silício como componente adicional.

A designação meticone e dimeticone representa metil hidrogênio polissiloxano e dimetil polissijoxano, respectivamente. 20 As nanopartículas de óxido de metal revestidas particularmente preferidas são aquelas em que as partículas são revestidas por uma primeira camada de óxido de metal, de preferência de óxido de alumínio ou uma mistura de óxido de alumínio e dióxido de silicio e uma camada extema de um polímero que contém silicio, de preferência um copolímero de 25 meticone e dimetic.one.

As particulas de óxido de metal revestidas usadas de acordo com a presente invenção podem ser obtidas, por exemplo, como descrito na US 6.660.380 para partículas de óxido de zinco revestidas, na DE 36 42 794 Al,naEP 0 603 627AI ounaWO 1997/16156.

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Em geral, as nanopartículas de óxido de metal revestidas possuem um teor de óxido de metal de 50 até 99,9 °/) em peso, de preferência

, de 60 até 99,9 °4 e mais preferivelmente ainda de 70 a 99,5 °/) em peso.

Em uma outra modalidade preferida as partículas de dióxido de titânio revestidas r

5 têm um teor de dióxido de titânio de desde 70 até 92 °/) em peso, de preferência de 72 até 90 °/) em peso, particularmente de preferência de 73 a 83 % em peso.

Em uma outra modalidade preferida as partículas de dióxido de zinco revestidas têm um teor de dióxido de zinco de desde 70 até 99,9 °/) em peso, de preferência de 90 até 99,9 °/) em peso, particujarmente de preferência lO 95 a 99,5 °/) em peso.

As percentagens em peso referem-se ao peso total das nanopartículas de óxido de metal revestidas correspondentes.

Em geral, as nanopartículas de óxido de metal revestidas têm um polímero que contém um teor de silício de 0,1 até 20 °/) em peso, de preferência de 0,3 até 15 °/0 e mais preferivelmente ainda de 0,5 até 10 °/0 em

15 peso.

Usualmente, as nanopartículas de dióxido de titânio revestidas possuem um polímero que contém um teor de silício de desde 1 até 1 5 °/) em peso, de preferência de 2 a 10 °/0 em peso, particularmente de preferência 3 a 8 °/) em peso.

Em uma modalidade preferida, as nanopartículas de dióxido de titânio revestidas possuem tem um teor de meticone ou de copolímero de 20 meticone/dimeticone de 3 a 10 °/) em peso, de preferência de 4 a 7 °/) em peso, particularmente de preferência de 4,5 a 6,5 °/) em peso.

As partículas de dióxido de zinco têm usualmente um polímero que contém um teor de silicio de desde 0,1 até 15 °/) em peso, de preferência de 0,3 até 9 °/) em peso, particularrnente de preferência de 0,5 até 5 °'6 em peso.

As percentagens em 25 peso referem-se ao peso total das nanoparticulas de óxido de metal revestidas correspondentes.

As nanopaniculas de óxido de metal revestidas têm usualmente um teor de óxido inorgânico de 1 a 20 °/) em peso, de preferência de 3 a 1 5 °/, em peso, particujarmente de preferência de 5 a 10 °/, em peso.

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Em uma modajidade preferida, as nanopartículas de óxido de metal revestidas têm um teor de dióxido de silício de desde 4 até 10 °/) em peso, de preferência z de 5 até 9 °/) em peso, particularmente de preferência de desde 6,5 até 8,5 °/, em peso.

Em uma outra modalidade preferida, as nanopartículas de óxido de 5 metal revestidas têm um teor de óxido de alumínio de desde 0,5 até 15 °/) em peso, de preferência de 1 a 10 °/) em peso, particularmente de preferência 2 a 5 °/) em peso.

As partículas de dióxido de titânio têm usualmente um teor de dióxido de silício de desde 4 até 10 °/) em peso, de preferência 5 até 9 °/) em peso, particularmente de preferência desde 6,5 até 8,5 °4 em peso, em que as lO percentagens se referem ao peso tota! das partículas de dióxido de titânio revestidas.

Em geral, as partículas de dióxido de titânio têm um teor de óxido de aluminio de desde l até 10 °/) em peso, de preferência de l a 5 °/) em peso, particularmente de preferência de 2,5 até 4,5 °/) em peso, em que as percentagens referem-se ao peso total das partículas de dióxido de titânio

15 revestidas.

As partículas de óxido de ferro são comercializadas, por exemplo, pela companhia Amaud sob os nomes "Nanogard WCD 2008 (FE 45B FN)", "Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556)", "Nanogard FE 45 BL 345" e "Nanogard FE 45 BL" ou pela companhia BASF sob o nome" Óxido de

20 Ferro Transparente". Também pode ser feita menção às misturas de óxidos de metal, especialmente de dióxido de titânio e de dióxido de cério, inclusive a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de cério de peso igual revestida com silica, comercializada pela companhia Ikeda sob o nome "Sunveil A" e também 25 alumina, sílica e a mistura revestida com siiicone de dióxido de titânio e dióxido de zinco, ta! como o produto "M 261" comercializado pela companhia Kemira ou alumina, sílica e a mistura revestida com glicerol de dióxido de titânio e de dióxido de zinco, tal como o produto "M 211" comercializado pela companhia Kemira.

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W 10 Em uma outra modalidade preferida, o óxido de metal compreende menos do que 0,05 °/0 mojar, de preferência menos do , que 0,01 °4 molar, mais preferivelmente menos do que 0,005 °/) molar e especialmente no ativador. Os ativadores adequados são conhecidos, por 5 exemplo, pela WO 2005/072680, página 42, segundo parágrafo. Exemplos são cátions de manganês, vanádio, cromo ou ferro. A quantidade totaj de nanopartículas de óxido de metal revestidas na formulação agroquímica é em geral de 0,5 até 20 °/) em peso, de preferência de 2 até 15 °/) em peso e mais preferivelmente de 4 até 12 °4) em lO peso. Entende-se por fijtros fotoprotetores orgânicos para UV substâncias orgânicas que são capazes de absorver raios ultravioleta e fomecem a energia absorvida de novo na forma de radiação de onda mais longa, por exemplo, calor. O termo "filtro fotoprotetor orgânico para UV" 15 refere-se a um tipo ou a uma mistura de diferentes tipos dos ditos compostos. As substâncias orgânicas podem ser solúveis em óleo ou solúveis em água ou elas podem estar ligadas a um polímero. Os filtros protetores podem ser fijtros UV-A e UV-B, de preferência filtros UV-B. Tipicamente, os filtros fotoprotetores são compostos incolores a amarelos claros. De preferência, os 20 filtros fotoprotetores não podem ser detectados visualmente à concentração aplicada. Os filtros UV-B que podem ser usados são, por exemplo, as seguintes substâncias: - 3-benzijidenocânfora e derivados dos mesmos, por exemplo, 25 3-(4-metilbenzilideno) cânfora; - derivados do ácido 4-aminobenzóico, de preferência benzoato de 2-etilhexil 4-(dimetijamino), benzoato de 2-octil 4- (dimetilamino) e benzoato de amil 4-(dimetilamino); - ésteres de ácido cinâmico, de preferência 4-metoxicinamato

!1 de 2-etilhexila, 4-metoxicinamato de propila, 4-metoxicinamato de isoamila, 4-metoxicinamato de isopentila, 2-ciano-3-fenilcinamato de 2-etilhexila ! (otocrileno); - ésteres de ácido salicílico, de preferência, salicijato de 2- 5 etilhexila, salicilato de 4-isopropilbenzila, salicilato de homomentila; - derivados de benzofenona, de preferência 2-hidróxi-4- metoxibenzofenona, 2Jiidróxi-4-metÓxi-4'-metilbenzofenona, 2, 2'-dihidrÓxi- 4-metoxibénzofenona; - ésteres de ácido benzalmajônico, de preferência 4- 10 metoxibenzmalonato 2-etilhexila; - derivados de triazina, tais como 2, 4, 6-trianilino (p-carbo-2'- etil-1'-hexilóxi)-l, 3, 5-triazina (octiltriazona) e dioctilbutamidotriazona (Uvasorb® HEB).

- propano-l, 3-dionas, tais como, por exemplo, I -(4-tert- i5 butilfenil)-3-(4'-metoxifenil) propano-l, 3-diona. - ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e sais de metal alcalino, de metal alcalino-tetroso, de amÔnio, de alquilamônio, de alcanolamônio e de glucamônio do mesmo, - derivados do ácido sulfÔnico de benzofenonas, de preferência 20 ácido 2-hidróxi-4-metoxibenzo-fenona-5-sulfônico e seus sais; - derivados do ácido sulfônico do ácido sujfônico de 3- benzilidenocânfora, tais como, por exempjo, ácido 4-(2-oxo-3- bomilidenometil) benzenossulfônico e ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bomilideno) sulfÔnico e sais dos mesmos. 25 Os filtros UV-B preferidos são derivados de benzofenona. Os filtros adequados UV-A são: - derivados de benzoilmetano, tais como, por exemplo, 1-(4'- tert-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil) propano-l, 3-diona, 4-tert-butil-4'-metoxidi benzoilmetano ou l-fenil-3-(4'-isopropijfenil) propano-l, 3-diona;

- derivados de benzofenonas aminohidrÓxi-substituídos, tal como, por exemplo, o N, N-dietilaminohidroxibenzoi!-n-hexilbenzoato. b Os filtros UV-A e UV-B podem evidentemente também ser usados em misturas.

5 A quantidade total de um filtro fotoprotetor para UV na formulação agroquímica é em geral de 0,5 a 30 °/) em peso, de preferência de 2 a 20 °/) em peso e mais preferivelmente de 5 a 15 °/) em peso. A proporção em peso de um filtro fotoprotetor para UV para as nanopartículas de óxido de metal revestidas está usualmente em uma faixa de lO desde 10 : l até 1 : 10, de preferência de 5 : 1 até 1 : 5, mais preferiveimente de3:1atél:2. A proporção em peso do pesticida para a massa total do filtro fotoprotetor orgânico para UV e as nanopartículas de óxido de metal revestidas está usualmente na faixa de desde 50 : 1 até l :10, de preferência de 15 20 : 1 até 1 : 2 e mais preferivelmente ainda de 10:1 até f:l. A fonnulação agroquímica também pode compreender um ou mais antioxidantes. De preferência, a formulação agroquímica compreende antioxidantes. Os antioxidantes são, por exemplo, aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) e derivados dos mesmos, imidazoi e 20 derivados de imidazol (por exemplo, ácido urocânico), peptídeos, tais como, por exempjo, D, L-camosina, D-camosina, L-camosina e derivados dos mesmos (por exemplo, anserina), carotenóideos, carotenos (jpor exemplo, (jl- caroteno, B-caroteno, licopeno) e derivados dos mesmos, ácido lipóico e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido dihidrolipóico), aurotioglicose, 25 propiltiouracila e outros tio compostos (por exemplo, tiogjiceroí, tiosorbito!, ácido tioglicÓlico, tioredoxina, glutatião, cisteína, cistina, cistamina e os glicosil, N-acetil, metil, etil, propij, amil, butil, lauril, palmitoil, oleil, y- Iinoleil, colesteril e gliceril ésteres dos mesmos) e sais dos mesmos, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de diestearila, ácido

·P

F 13 tiodipropiônico e derivados dos mesmos (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e compostos de sulfoximina (jpor exemplo, butionina sulfoximinas, homocisteína sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, . hexa-, heptationina sulfoximina) em doses muito baixas toleradas (jpor " 5 exemplo, pmol/kg para pmol/kg), também agentes de quelação de metal (por exemplo, ácidos a-hidróxi graxos, EDTA, EGTA, ácido fítico, lactoferrina), ácidos ot-hidrÓxi (por exemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácidos húmicos, ácido da bílis, extrato da bílis, ésteres gáiicos (por exemplo, galato de propila, de octila e de dodecila), flavonóides, catoquinas, 10 bilirrubina, bijiverdina e derivados dos mesmos, ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido y-linolênico, ácido linoléico, ácido araquidônicos, ácido oiéico), ácido fóiico e derivados dos mesmos, hidroquinona e derivados dos mesmos (jpor exemplo, arbutina), ubiquinona e ubiquinoi e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados dos mesmos (por 15 exemplo, palmitato, estearato, dipalmitato, acetato de ascorbila, fosfatos de Mg ascorbila, ascorbato de sódio e de magnésio, fosfato de sulfato de ascorbila dissódicos, fosfato de ascorbil tocoferila de potássio, ascorbato de quitosan), ácido isoascórbico e derivados dos mesmos, tocoferóis e derivados dos mesmos (por exemplo, acetato, linoleato, oIeato e succinato de tocoferila, 20 tocofereth-S, tocofereth-lO, tocofereth-12, tocofereth-i8, tocofereth-50, tocofersolan), vitamina A e derivados (por exemplo, palmitato de vitamina A), o benzoato de coniferila de resina benzoína, rutina, ácido rutínico e derivados dos mesmos, dissulfato de rutinila dissódico, ácido cinâmico e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido ferúlico, ferulato de etila, ácido 25 caféico), ácido kójico, glicolato e salicilato de quitosan, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido nordihidroguaiácico, ácido nordihidroguaiarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, manose e derivados dos mesmos, selênio e derivados de selênio (por exemplo, selenometionina), estilbenos e derivados de estilbeno (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno). De acordo com a invenção, podem ser usados derivados adequados (sais, ésteres, açúcares, nuc.leotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos) e misturas destes ingredientes ativos espec.ificados ou extratos de planta (por exemplo, óleo de árvore do chá, 5 extrato de alecrim e ácido rosmarínico) que compreendem estes antioxidantes. Em geral, são possíveis misturas dos antioxidantes mencionados acima. Os antioxidantes preferidos são tocoferÓis, butilhidroxitolueno e butilhidroxianisol. A quantidade total de antioxidantes na formulação lO agroquímica é em geral de 0 - 20 °/) em peso, de preferência de 0,05 - lO °/, em peso, em particular OJ — 5 °/) em peso e muito particularmente de preferência 0,1 até 2 °/) em peso. A formulação agroquímica pode adicionalmente agentes de expulsão de radical. Em geral, a maioria dos antioxidantes tais como 15 butilhidroxitolueno e butilhidroxianisol também agem como agentes de expulsão de radical. Outros exemplos para agentes de expulsão de radical são os chamados Estabilizadores à Luz de Amina Impedida (HALS), por exemplo, N, N'-l, 6-hexanodiilbis (N-(2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidinil- fomamida (comercialmente disponível como Uvinu!® 4050H da BASF SE), 20 l-acetil-4-(3-dodecil-2, 5-dioxo-l-pirrodinil)-2, 2, 6, 6-tetrameti!-piperidina (Sanduvor® 3058 Líquido da Clariant), sebaçato de bis (l-octilóxi-2, 2, 6- tetrametil-4-piperidi!a) (comercialmente disponível como Tinuvin® 123 da Ciba), sebaçato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidil) (comercialmente disponível como Tinuvin® 292 da Ciba). Os agentes de expulsão de radical 25 preferidos são estabilizadores à luz de amina impedida.

A quantidade total de agente de expulsão de radical na formulação agroquímica é em geral de 0 - 20 °4) em peso, de preferência de 0,05 — 10 °4 em peso, em particuiar de 0,1 — 5 °/) em peso.

Opcionalmente, a formulação agroquímica pode adicionalmente compreender partículas de óxido de metal não revestidas.

Estas partículas de óxido de metal não revestidas podem ser escolhidas do grupo de óxidos de zinco (por exemplo, ZnO), de ferro (por exemplo, Fe2O3), de zircÔnio (por exemplo, ZrO2), de silício (por exempjo, SiO2), de manganês 5 (por exemplo, MnO), de alumínio (por exemplo, alumina Al2O3), de cério (por exemplo, Ce2O3), óxidos mistos dos metais correspondentes e misturas de tais óxidos. O preferido é o óxido de zinco. A quantidade total de partículas de óxido de nietal não revestidas na formulação agroquímica é em generai de 0 a 30 °/) em peso, de preferência de 2 a 20 °/) em peso e mais lO preferivelmente de 5 a 15 °/) em peso. Em uma modalidade preferida, a formujação agroquímica é essencialmente livre, de preferência livre, de partículas de óxido de metal não revestidas. A formulação agroquímica de acordo com a invenção pode opcionalmente compreender auxiliares de formulação. O termo "auxiliares de 15 formulação" dentro do significado da invenção serve para auxiliares adequados para a formulação de pesticidas, tais como outros solventes e/ou veiculos e/ou tenso ativos (tenso ativos lonlcos · ^ · ou nao~lOlllCOS, ·^ · adjuvantes, agentes dispersantes) e/ou conservantes e/ou agentes antiespumantes e/ou agentes anticongelantes.

20 Exemplos de soIventes adequados são água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo, hações de óleo mineral tais como querosene ou Óleo diesel), óIeos de alcatrão de carvão mineral e Óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonatos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xIleno, parafina, 25 tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, álcoois (por exemplo, metanoj, butanol, pentanol, álcooi benzíjico, ciclohexanol), cetonas (jpor exemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NEP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e Csteres de ácido graxo, isoforona e sulfóxido de

4 .r

16 dimetila.

Em princípio, também podem ser usadas misturas de solventes.

Os tenso ativos adequados são sais de metal alcalino, de metal

· ajcalino-terroso e de amônio de ácido lignossulfônico, ácido nafialenossulfônico, ácido fenolsuflÔnico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, 5 alquilarilsulfonatos, ajquil sulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e éteres de glico! de álcool graxo sujfatado, além disso condensados de nahaleno sulfonatado e derivados de naftaleno com formajdeído, condensados de naftajeno ou de ácido nafíalenossulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno octil fenol éteres, isooctilfenol etoxilado, 10 oc.tilfenol, nonilfenol, ajquilfenol poligjicoj éteres, tributilfenol poliglicol éteres, triestearilfenil pojiglicol éteres, alquilaril poliéter álcoois, álcool e condensados de álcool graxo / óxido de etijeno, óleo de mamona etoxilado, polioxietileno ajquil éteres, poIioxipropileno etoxilado, Óleo de mamona etoxilado, polioxietileno alquil éteres, poíioxipropileno etoxilado, poliglicol

15 éter acetal de álcool laurílico, soluções de rejeito de lignossulfito e metilcelulose.

Exemplos de veículos adequados são terras minerais tais como géis de sílicas, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, barro, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de

20 magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moidos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amÔnio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvores, farinha de madeira e farinha de casca de nozes, pós de celulose, polivinilpirrolidona e outros veículos sólidos. 25 Além disso, agentes anticongelantes tais como glicerina, etijeno glicol, hexileno glicol, propileno glicoj e bactericidas tais como podem ser adicionados à formulação.

Os agentes antiespumantes adequadas são, por exemplo, agentes antiespumantes baseados em estearato de silício ou de magnésio.

&' n' 17 Os conservantes adequados são, por exempjo, 1, 2- benzisotiazolin-3-ona e/ou 2-metil-2H-isotiazol-3-ona ou benzoato de sódio , ou ácido benzóico. O termo "pesticida" dentro do signincado da invenção 5 signinca um ou mais compostos podem ser selecionados do grupo que consiste em fúngicidas, inseticidas, nematicidas, herbicida e/ou agente de segurança ou regulador de crescimento, de preferência do grupo que consiste em fúngicidas, inseticidas ou nematicidas. Além disso, podem ser usadas misturas de duas ou mas classes de pesticidas mencionadas acima. O perito na lO técnica está familiarizado com ais pesticidas, que podem, por exemplo, ser encontrados em the Pesticida Manual, 13'. Ed. (2003), The British Crop Protection Council, Londres.

Com a lista de pesticidas a seguir pretende-se ilustrar as combinações possíveis, porém não para impor limitação dguma: 15 O füngicida pode ser selecionado do grupo que consiste em A) estrobilurinas azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxãstrobina, kresoxim-metil, metominoestrobina, orysaestrobina, picoxistrobina, piracloestrobina, piribencarb, trifloxistrobina, 2-(2-(6-(3-cloro-2-metil-fen- 20 Óxi)-5-f1uoro-pirimidin-4-ilóxi)-fenil)-2-metoxiimino-N-metiI-acetamida, metil éster do ácido 3metóxi-2-(2{N-(4-metóxi-fenil)-ciclopropano- carboximidoi!sulfaniimetil)-fenil)-acrílico, (2-cloroS-[1-(3-metilbenziloxi- imino) etil] benzil) carbamato de metila e 2-(2-(3-(2, 6-diclorofenil)-l -metil- alilidenoaminooximetil)&nil)-2-metoxiimino-N-metil-acetamida; 25 B) carboxamidas - carboxanilídas: benalaxil, benalaxil-M, benodanil, bixafen, boscalid, carboxin, fenfúram, fenhexamid, flutolanil, fúrametpir, isopirazam, isotianil, kiralaxil, mepronil, metalaxil, metalaxiI-M (mefenoxam), ofürace, oxadixil, oxicarboxina, pentiopirad, tecloftalam, tifiuzamida, tiadinil, 2-

.P

4.' 18 amino-4-metil-tiazol-5-carboxanijida, 2-cloro-N-(l,!, 3-trimetiljndan-4-il)- nicotinamida, N-(2', 4'-dinuorobifenil-2-il)-3-dinuorometil-1-metil-iH- . pirazol-4-carboxamida, N-(2', 4'-diclorobifeni]-2-il)-3-dinuorometil-1-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2', 6'-dinuorobifeM!-2-i!)-3-dinuorometil-1- , 5 metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2', 6'-diclorobifenil-2-il)-3-diMoro- metil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(3', 6'-diRuorobifeMl-2-ií)-3- difluorometil-l-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3'-fluorobifenil-2-il)-3- difluorometilj-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3'-clorobifenil-2-il)-3- difluorometil-l-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2'-nuorobifeml-2-il)-3- lO difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N{2'-clorobifenil-2-il)-3- dinuorometiI-1-meti!-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3', 6'-diclorobifenil-2- il)-3-dinuorometil-1-metil-1H-pirazol-4-cwboxamida, N-(3', 4', 6'-trifluoro- bifeml-2-il)-3-diAuorometil-l-meti]-lH-piruo]-4-cMboxamida, N-(2', 4', 6'- trifluorobifeni!-2-il)-3-diãuorometil-l -meti!-lH-pirazol-4-carboxamida, N-[2- 15 (1, 1, 2, 3, 3, 3-hexafluoropropóxi)-fenil] -3-difluorometil-l-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, N-[2-(1, 1, 2, 2-tetrafluoroetóxi)-fenil] -3-difluorometil-l- metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-hinuorometiltiobifenil-2-il)-3- dinuorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(1, 3-dimetil-butil)- fenil)-l, 3-dimetil-5-fluoro-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(l, 3, 3-trimetil- 20 butil)-fenil)-1, 3-dimetil-5muoro-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(4'-cloro-3', 6'-dinuoro-bifenil-2-il)-3-dinuorometil-1-metil-lH-piruol-4-carbox=ida, N-(4'-cloro-3', 6'-dinuoro-bifeni]-2-il)-3-tnnuorometi|-l -metil-lH-pirazol-4- carboxamida, N-(3', 4'-dic]oro-5'-Üuoro-bifenil-2-ij)-3-MQuorometil-1-meti|- 1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3',6'-diAuoro-4'-metil-bifenil-2-il)-3- 25 difluorometil- í-metil- 1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3', 6'-dif1uoro-4'-metil- bifenil-2-il)-3-trifluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(2- biciclopropi]-2-il-fmil)-3-difluorometi]-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, N-(cis-2-biciclopropil-2-il-feni])-3-dinuorometi]-l-metil-lH-piraol-4- carboxamida, N-(trms-2-bicic]opropil-2-il-fenil)-3-dinuorometil-1-metil-1n-

pirazol-4-carboxamida, N-[I,2, 3, 4-tetrahidro-9-(l-metiletil)-1,4-metano-

nafialen-S-il] -3-(difluorometil)- l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida;

- morfoiídeos carboxílicos: dimetomorfo, flumorfo;

- amidas do ácido benzóico: numetover, fluopicolde, 5 fluopiram;

- outras carboxamidas: carpropamid, diciclomet, mandiproamid, oxitetraciclina, siltiofarín e amida do ácido N-(6-metóxi-

piridin-3-il) ciclopropanocarboxílico;

C) azóis lO - triazóis: azaconazol, ' bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol,

fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol,

imibenconazol, ipconazol, metc.onazol, miclobutanil, oxpoconazol,

paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazo!,

15 tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, l-(4-cloro-fenil)-2-([1, 2, 4] triazol-1-il)-cicloheptanol;

- imidazóis: cizofamid, imazalil, pefürazoato, procloraz, triflumizol;

- benzimidazóis: benomil, carbendazim, füberidazol, 20 tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol e 2-(4-cloro-fenil)- N-[4-(3,4-dimetóxi-feMl)-isoxaol-5-il] -2-prop-2-iilóxi-acetamida; D) compostos heterocíclicos

- piridinas: Mazinam, pirifenox, 3-[5-(4-cloro-fenil)-2, 3- 25 dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, 3{5-(4-metil-fenil)-2, 3-dimetil- isoxazolidin-3-il] -piridina, 2, 3, 5, 6-tetra-cloro-4-metanossulfonil-piridina, 3, 4, 5- tricloropiridina-2, 6-di-carbonitrila, N-(1-(5-bromo-3-cloro-piridin-2-il)- etil)-2, 4-dic.!oronicotinamida, N-[(5-bromo-3-cloro-piridin-2-i!)-metil] -2, 4- dicloro-nicotinamida;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinil, diflumetorim,

fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nitrapirin, nuarimol, pirimetanil;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fenpiclonil, fludioxonil;

5 - morfolinas: aldimorfo, dodemorfo, dodemorfo-acetato,

fenpropimorfo, tridemorfo;

- piperidinas: fenpropidin;

- dicarboximidas: fluoroimid, iprodiona, procymidona,

vinclozolin;

lO - heterociclos não aromáticos de 5 elementos: famoxadona,

fenamidona, octilinona, probenazol, S-alil éster do ácido 5-amino-2-isopropil-

3-oxo-4-orto-tolil-2, 3-dihidro-pirazol-l-carbotiÓico;

- outros: acibenzolar-S-metila, amisujbrom, anijazin,

blasticidin-S, captafol, captan, chinometionat, dazomet, debacarb,

15 diclomezina, difenzoquat, difenzoquat-metilsulfato, fenoxanil, Folpet, ácido oxolínico, piperalina, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, triazóxido,

triciclazol, 2-butóxi-6-iodo-3-propilchromen-4-ona, 5-cloro-1-(4, 6-dimetÓxi-

pirimidin-2-il)-2metiI-1H-benzoimidazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-

(2, 4, 6-trifluorofenil)-[l, 2, 4] triazolo[l, 5-a] pirimidina, 6-(3, 4-dicloro-

20 fenil)-5-metil-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina-7-ilamina, 6{4-tert-butil-

fenil)-5-metij-[l, 2, 4] triazolo [I, 5-a] pirimidina-7-ilamina, 5-metil-6-(3,5,

5nriInetil-hexil)-[1, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina-7-i!amina, 5-metil-6-

octil-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina-7-ilamina, 6-metil-5-octil-[1, 2, 4]

triazolo [i, 5-a] pirimidina-7-i!amina, 6-etil-5-octil-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a]

25 piriInidina-7-ilalnina, 5-etil-6-octil-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina-7-

ilamina, 5-etij-6-(3,5, 5-trimetil-hexil)-[l, 2, 4] triazolo [1, S-a] piriínidina-7-

ilamina, 6-octil-5-propil-[l, 2, 4] triazolo jl, 5-a] pirimidina-7-ilamina, 5-

metoximetil-6-octil-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina-7-ilamina, 6-octil-5-

trifluorometil-[l, 2, 4] triazolo [], 5-aj pirimidina-7-ilamina e 5-trifluoro-

&' ?

21 metil-6-(3, 5, 5-trimetil-hexil)-[l, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirimidina-7-ijamina; E) carbamatos e - tio- e ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metam, metasuífocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; t

5 - carbamatos: bentiavalicarb, dietofencarb, flubentiavalicarb, ijprovalicarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb, valifenal e ácido N-(1- (1-(4-cimo-fenil) etanossulfonil)-but-2-il) carbâmico-(4-fluorofenil) éster; F) outras substâncias ativas

- guanidinas: guanidina, dodina, dodina Jivre base, 10 guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoetadina, tris (albesilato) de iminoctadina;

- antibióticos: kasugamicina, cloridrato-hidrato de kasugamicina, estreptomicina, poIioxina, validamicina A;

- derivados de nitrofenila: binapacril, dinobuton, dinocap, 15 nitrtal-isopropil, tecnazen, compostos organometálicos: sais de fentina, tais como de acetato de fentina, cloreto de fentina ou hidróxido de fentina;

- compostos de heterociclila contendo enxo&e: ditianon, isoprotiolano;

- compostos de organofósforo: edifenfos, foseti!, fosetil- 20 alumínio, iprobenfos, ácido fosforoso e seus sais, pirazofos, tolclofos-metila;

- compostos organocloro: clorotalonil, diclofluanid, diclorofen, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pencicuron, pentaclorfenole e seus sais, ftalida, quintozeno, tiofanato-metila, tolilfluanid, N-(4-cloro-2- nitroAenil)N-etij-4-metikbenzenossulfonamida;

25 - substâncias inorgânicas ativas : mistura de Bordeaux, acetato de cobre, hidrÓxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofi:e;

- outros: bifenil, bronopol, ciflufenamid, cimoxanil, difenilamin, metrafenona, mildiomicina, oxina-cobre, prohexadiona-cálcio,

espiroxamina, tolilfluanid, N-(ciclopropi!metoxiimino-(6-difluoro-metóxi-2, 3-diRuoro-fenil)-metil)-2-fenij acetamida, N'-(4-(4-cloro-3-trif1uorometil-

f. fenóxi)-2, 5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N-(4-(4-nuoro-3- trifluorometil-fenóxi)-2, 5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil formamidina, N'-(2- 5 metil-5-tnnuorometil-4-(3-trimetilsilanil-propóxi)-fenil)-N-etil-N-metil formamidina e N'-(5-dinuorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propóxi)-fenil)- N-etil-N-metil formamidina.

O herbicida pode ser selecionado do grupo que consiste em

- acetamidas: acetoclor, alacjor, butaclor, dimetaclor, lO dimetenamid, flufenacet, mefenacet, metolaclor, metazaclor, napropamida, naproanilida, petoxamid, pretilaclor, propaclor, tenilclor;

- derivados de aminoácido: bilanafos, glifosato, glufosinato, sulfosato;

- Bipiridilas: diquat, paraquat; 15 - (tio) carbamatos: asulam, butilato, carbetamida,

desmedifam, dimepiperato, eptam (EPTC), esprocarb, molinato, orbencarb,

fenmedifam, prosulfocarb, piributicarb, tiobencarb, triallato;

- cidohexanodionas: butroxidim, cletodim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralkoxidim;

20 - dinitroanilinas: benfluralin, etalfluralin, orizalin,

pendimetalin, prodiamina, trifluralina;

- difenil éteres: acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, etoxifen, fomesafen, lactofen, oxifluorfen;

- bidroxibenzonitnlas: bomoxinil, diclobenil, ioxinil; 25 - imidazolinonas: imazametabenz, imazamox, imazapic,

imazapir, imazaquin, imazetapir;

- ácidos fenóxi acéticos: clomeprop, ácido 2, 4- diclorofenoxiacético (2, 4-D), 2, 4-DB, diclorprop, MCPA, MCPA-tioetila,

MCPB, Mecoprop;

F i 23 - pirazinas: cjoridazon, flufenpir-etil, flutiacet, norflurazon, piridato;

F - piridinas: aminopiralid, clopiralid, diflufenican, ditiopir, fluridona, fluroxipir, picloram, picolinafen, tiazopir;

Ç 5 - sulfonil uréias: amidosulfüron, azimsulfúron, bensulfúron, dorimuron-etil, clorsujfúron, cinosulfúron, ciclosulfamuron, etoxisulfúron, flazasulfúron, flucetosulfúron, flupirsulfúron, foramsulfúron, halosulfúron, imazosujfüron, iodosulfüron, mesosulfüron, metsulfúron-metil, nicosulfüron, oxasulfúron, primisulfüron, prosulfúron, pirazosulfüron, rimsulfüron, 10 sulfometuron, sulfosulfúron, tifensulfüron, triasulfúron, tribenuron, trifloxisulfúron, triflusulfúron, tritosulfüron, 1-((2-cloro-6-propil-imidazo [1, 2-b] piridazin-3-il) suifonil)-3-(4, 6-dimetóxi-pirimidin-2-il) uréia; - triazinas: ametrin, atrazina, cianazina, dimetametrin, etiozin, hexazinona, metamitron, metribuzin, prometrin, simazina, 15 terbutilazina, terbutrin, triazinam; - uréias: clorotoluron, daimuron, diuron, fluometuron, isoproturon, linuron, metabenztiazuron,tebutiuron; - outros inibidores de acetolactato sintase: bispiribac- sodium, cloransujam-metil, diclosulam, florasulam, Mcarbazona, 20 Mmetsulam, metosujam, orto-sulfamuron, penoxsulam, propoxicarbazona, piribambenz-propil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metij, pirimisulfan, piritiobac, piroxasulfona, piroxsulam; - outros: amicarbazona, aminotriazol, anijofos, beflubutamid, benazo}in, bencarbazona, benfluresato, benzofenap, bentazona, 25 benzobiciclon, bromacil, bromobutida, butafenacil, butamifos, cafenstrole, carfentrazona, cinidon-etlil, clortal, cinmetilin, clomazona, cumyluron, ciprosulfamida, dicamba, difenzoquat, diflufenzopir, Drechs/era monoceras, endotal, etofúmesato, etobenzanid, fentrazamida, flumiclorac-pentil, ílumioxazin, flupoxam, flurocloridona, flurtamona, indanofan, isoxaben,

isoxaflutole, lenacil, propani!, propizamida, quinclorac, quinmerac, mesotriona, ácido metil arsônico, naptalam, oxadiargij, oxadiazon,

j oxaziclomefona, pentoxazona, pinoxaden, piraclonil, piraflufen-etil, pirasulfotole, pirazoxifen, pirazolinato, quinoclamina, saflufenacil, 5 sulcotriona, sulfentrazona, terbacil, tefúriltriona, tembotriona, tiencarbazona, topramezona, 4-hidróxi-3-[2-(2-metóxi-etoximetil)-6-trinuorometil-piridina- 3-carbonil] -biciclo [3.2.1] oct-3-en-2-ona, etil éster do ácido (3-[2-cloro-4- fluoro-5-(3-metil-2, 6-dioxo-4-trifluorometil-3, 6-dihidro-2H-pirimidin-l-i!)- fenóxi] -piridin-2-ilóxi)-acético, metil éster do ácido 6-amino-5-cloro-2- 10 ciclopropil-pirimidina-4-carboxílico, 6-c!oro-3-(2-ciclopropil-6-metil-fenóxi)- piridazin-4-ol, ácido 4-amino-3-cloro-6{4-cloro-fenil)-5-fluoro-piridina-2- carboxílico, metil éster do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2Auoro-3- metóxi-fenil)-piridine-2-carboxílico e meti! éster do ácido 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-3-dimetilamino-2Auoro-fenil)-piridina-2-cwboxílico. 15 O inseticida pode ser selecionado do grupo que consiste em

- organo (tio) fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-metij, clorpirifos, clorpirifos-metil, cjorfenvinfos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, 20 oxidemeton-metil, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim, pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfon;

- carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfúracarb, carbaril, carbofúran, carbosulfan, fenoxicarb, füratiocarb, metiocarb, metomil, 25 oxamil, pirimicarb, propoxw, tiodicarb, triazaInato;

- piretróides: alletrin, bifentrin, ciflutrin, cihalotrin, cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin, deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, imiprotrin, lambda-cihalotrin, permetrin, pralletrin, piretrin I and II, resmetrin,

b 't 25 silafjuofen, tau-fluvalinato, teàutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, proflutrin, dimeflutrin; í - reguladores de crescimento de insetos: a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias: clorfluazuron, ciramazin, diflubenzuron,

G 5 flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazine; b) antagonistas ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadirachtin; C) juvenóides: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) biossintese de lipideo 10 Inibidores de biossíntese: spirodiclofen, spiromesifen, spirotetramat; - compostos agonistas / antagonistas receptores nicotínicos: clotianidin, dinotefüran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, acetamiprid, tiacloprid, 1-(2-cIoro-tiazol-5-ilmeti!)-2-nitrimino-3, 5-dimetil-[l, 3, 5] 15 triazinano; - compostos antagonistas GABA: endosulfan, etiprole, fípronil, vaniliprole, pirafluprole, piriprole, amida do ácido 5-amino-1-(2, 6- dic}oro-4-meti|-fenil)-4-su|nnamoil-]H-pirazo|-3-carbotióico; - inseticidas de lactona macrocícjica: abamectin, emamectin, 20 milbemectin, lepimectin, spinosad, spinetoram; - inibidor de acaricidas de transporte eletrônico mitocondriais (METI) I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerim; - compostos METI II e Ilj: acequinocil, fluaciprim, 25 hidrametilnon; - Desacopladores: clorfenapir; - inibidores de fosforilação oxidativa: cihexatin, diafentiuron, fenbutatin óxido, propargite; - compostos de interrupção de muda: criomazine;

- inibidores de fúnção mista de oxidase inhibitors: butÓxido de piperonila;

- bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona; 5 - outros: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamid, piridalil, pimetrozina, enxohe, tiociclam, flubendiamida, clorantraniliprole, ciazipir (HGW86), cienopirafen, flupirazofos, ciflumetofen, amidoflumet, imiciafos, bistrifluron, e p1Muquinazon.

O regulador de crescimento pode ser selecionado do grupo que

10 consiste em Ácido abscísico, amidoclor, ancimidoj, 6-benzijaminopurina,

brassinojida, butraiin, clormequat (cloreto de cIormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozida, dikegulac, dimetipin, 2, 6-dimetilpuridina, etefon, flumetralin, fhirjprimidol, fluthiacet, forclorfenuron, ácido gibberélico,

15 inabennda, ácido indol-3-acético, hidrazida maléica, mefluidida, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido nafíalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, prohexadiona (jprohexadiona-cálcio), prohidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, fosforotritioato de tributila, ácido 2, 3, S-tri- iodobenzóico, trinexapac-etila e uniconazol;

20 Em uma modalidade preferida, o pesticida é sensível à luz UV.

A sensibilidade pode ser detectada por testes simples, em que um pesticida é exposto à luz UV durante um certo tempo.

Subsequentemente, o pesticida residual, que não foi decomposto, pode ser avaliado quantificado.

Os herbicidas preferidos são napropamid, propamil, 25 Bentazona, Paraquat diclorid, cicloxidim, setoxidim, Etalfluralin, Orizalin, Pendimetalin, Trifluralin, Acifluren, Acjonifen, Fomesafen, oxifluoren, loxinil, Imazetapir, hnazaquin, cloridazon, norflurazon, Tiazopir, Triclopir, ditiopir, Diflufenican, picolinafen, amidosulfúron, Molinato, vemolato, Prometon, Metribuzin, azafenidin, Carfentrazona-etil, sulfentrazona,

L' P 27 metoxuron, monolinuron, Flucloralin e Flurenol. Os füngicidas preferidos são ciprodinil, Fuberidazol, É dimetomorf, procloraz, Triflumizol, tridemorf, edifenfos, Fenarimoj, Nuarimol, etirimol, quinoxiíen, Ditianon, Metominostrobin, Trjnoxistrobina, d 5 Diclofluamid, Bromuconnazol e miclobutanil. Os inseticidas preferidos são Acefato, Azinfos-Etil, Azinfos- Metil, Isofenfos, C!orpirifos-Metil, Dimetilvinfos, Forato, Foxim, Protiofos, cihexatin, alanicarb, Etiofencarb, pirimicarb, Tiodicarb, Fipronil, bioajletrin, bioresmetin, Deltametrin, fenpropatin, Flucitrinato, Tau fluvalinato, 10 cipermetrin, Zeta cipermetrin, resmetin, teflutrin, Lambda cihalotrin e hidrametilnon. Em uma outra modajidade preferida, o inseticida é metaflumizona ou alfa-cipermetrin. ' O pesticida e mais preferivelmente ainda metafjumizona ou alfa-cipermetrin, especialmente metaflumizona.

15 A formujação agroquímica de acordo com a invenção é preparada por um método, em que são misturados um pesticida, um fijtro orgânico para UV e uma nanopartícula de óxido de metal revestida. Em geral, os ditos compostos podem ser misturados em qualquer ordem em uma misturação em uma única etapa ou em multietapa. Um pesticida, um filtro 20 orgânico para UV e uma nanopartícula de óxido de metal revestida podem ser adicionados juntos ou individualmente para quajquer processo para a preparação de forrnulações agroquímicas. Um ou mais dos ditos compostos podem ser adicionados à formulação agroquímica e os compostos residuais à mistura do tanque que compreende a dita formulação agroquímica.

25 Exemplos de forinulação agroquímica adequada são formulações líquidas tais como formulação EC (Concentrado emulsificável); formulação SL ou LS (Concentrado solúvel); formulação EW (Emulsão, Óleo em água); fonnulação ME (Microemulsão); formulação MEC (Microconcentrados emulsiGcáveis); formulação CS (Cápsula em suspensão);

formulação TK (concentrado técnico); formulação OD (concentrado em suspensão à base de ójeo); formulação SC (concentrado em suspensão); · formulação SE (Suspo-emulsão); formulação ULV (Líquido de volume ultra baixo); formujação SO (Óleo para difúsão); formulação AL (quajquer outro d 5 líquido); fomulação LA (Laca); formulação DC (concentrado dispersível); ou formulações sÓlidas tais como fomulação WG (grânujos dispersíveis em água); forrnulação TB (Tablete); formulação FG (grânulo fino); formulação MG (Microgrânulo); formulação SG (grânulo solúvel). As formulações liquidas preferidas são EC, SL, LS, EW, ME, MEC, TK, OD, 10 SC, SE, ULV, SO, AL, LA e DC.

As formulações agroquímicas preferidas são formulações Jíquidas. Mais preferivelmente, a formulação agroquímica líquida compreende um pesticida, que é dissolvido, emulsificado como gotículas ou suspenso como partículas de matriz. Até mesmo mais preferivelmente, a 15 forinulação agroquímica líquida compreende um pesticida, que é dissolvida ou emulsificada como gotículas. O termo "partículas de matriz" refere-se a partículas, em que o pesticida está distribuído homogeneamente em toda a partícula. Para comparação, em partículas de pesticida encapsujado (que não são partículas de matriz) o pesticida é concentrado no ceme e assim 20 flequentemente protegido por uma parede de políinero contra a radiação UV. As formulações citadas acima podem ser usadas como tal ou as formas de uso preparadas com as mesmas, por exemplo, na forma de soluções, pÓs, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em Óleo, pastas, produtos pulverizáveis, materiais para difüsão ou grânulos borrifáveis 25 diretamente, por meio de borrifação, atomização, pulverização, difiisão ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente das finalidades pretendidas; pretende-se garantir em cada caso a distribuição mais fina possivel do (s) pesticida (S) e de polímero de acordo com a invenção.

iAS fonnas aquosas de uso podem ser preparadas também

'.Y ·tr 29 partindo de concentrados em emulsão, de pastas ou de pÓs molbáveis (pós borrifáveis, dispersões em Óleo) por adição de um solvente adequado, por , exemplo, água. Os componentes podem ser usados individualmente ou já d 5 parcialmente ou completamente misturados entre si para preparar a composição de acordo com a invenção. Também é possível que eles sejam embalados e usados ainda como uma composição eni combinação taj como um kit de partes. Em uma modalidade da invenção, os kits podem incluir um ou mais, inclusive todos os componentes que podem ser usados para preparar 10 uma composição agroquímico em questão, por exemplo, os kits podem incjuir um componente (S) pesticida (s) e/ou um filtro fotoprotetor orgânico para UV e/ou um componente de nanopartículas de óxido de metal. Um ou mais dos componentes já podem ser combinados ou pré formulados. Naquelas modajidades em que mais do que dois componentes são fomecidos em um kit, 15 os componentes já podem ser combinados e como tal são embalados em um único recipiente tais como um pequeno &asco, garrafa, lata, boisa, saco ou uma caixa. Em outras modalidades, dois ou mais componentes de um kit podem ser embalados separadamente, isto é, não pré formulados. Como tal, os kits podem incluir um ou mais recipientes separados tais como pequenos 20 frascos, latas, garrafas, bolsas, sacos ou caixas, cada recipiente contendo um componente separado para uma composição agroquímica. Em ambas as formas, um componente do kit pode ser aplicado separadamente ou juntamente com os outros componentes ou como um componente de uma composição em composição de acordo com a invenção para preparar a 25 composição de acordo com a invenção.

Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se um kit de partes, que compreende como componentes separados A) uma composição que compreende um filtro fotoprotetor orgânico para UV e nanopaÍtícu!as de óxido de metal revestidas e

B) um pesticida para a aplicação combinada em um processo de combate de vegetação indesejada, insetos prejudiciais e/ou fúngos , fitopatogênicos. A composição A) que compreende um filtro fotoprotetor 7 5 orgânico para UV e nanopartículas de óxido de metal revestidas pode ser preparada por misturação dos ditos compostos. Opcionalmente, podem ser adicionados auxiliares de fonnulação. A dita composição pode ser sólida ou líquida, de preferência, líquida. O componente B) que c.ompreende o pesticida está em geral presente em uma formulação agroquimica ou em uma lO formulação agroquímica diluída. De preferência, os componentes separados A) e B) são combinados na mistura do tanque. Usuajmente, os ditos componentes são aplicados ao mesmo tempo ou dentro de 48 horas, de preferência de 24 horas, mais preferivelmente de 12 horas, mais preferivelmente ainda de 6 horas à vegetação indesejada, insetos prejudiciais 15 e/ou füngos fitopatogênicos. De preferência, eles são aplicados ao mesmo tempo. Todas as modaiidades da apiicação mencionada acima são neste caso citadas a seguir como "formulação de acordo com a presente invenção". 20 A presente invenção também se refere ao uso de uma mistura de um filtro fotoprotetor orgânico para UV e nanopartículas de óxido de metal revestidas em formulações agroquimicas. Uma outra modalidade é o uso da formulação de acordo com a presente invenção em formulações agroquímicas.

A invenção também se refere ao uso da formulação de 25 acordo com a presente invenção para estabilizar um pesticida contra irradiação por UV. Além disso, a invenção refere-se a um método para o combate de insetos prejudiciais e/ou füngos fitopatogênicos, que compreende o contato das plantas, do solo ou do habitat das pIantas em que ou sobre o qual estão

G -Ü 31 crescendo ou podem crescer os insetos prejudiciais e/ou os füngos fitopatogênicos, as plantas ou o solo a ser protegido contra o ataque ou a infestação pelos ditos insetos prejudiciais e/ou pelos füngos fitopatogênicos com uma quantidade eficaz da formulação de acordo com a presente . 5 invenção. As formulações de acordo com a presente invenção podem, portanto ser usadas para o controle de um grande número de fúngos fitopatogênicos ou de insetos em várias plantas cultivadas ou ervas daninhas tais como em trigo, centeio, cevada aveia, arroz, milho, grama, bananas, algodão, soja, café, cana-de-açúcar, videiras, fhiitas e plantas omamentais e 10 vegetais, tais como pepinos, feijões, tomates, batatas e cucurbitáceas. A presente invenção também se refere a um método de controle de vegetação indesejada, que compreende permitir que uma quantidade herbicida eficaz da formulação de acordo com a presente invenção aja sobre as pjantas, seu habitat. Entende-se por controle de vegetação 15 indesejada a destruição de ervas daninhas. Entende-se que as ervas daninhas, em seu sentido mais amplo, todas aquelas plantas que crescem em locações onde elas são indesejadas.

As formulações de acordo com a presente invenção podem, portanto ser usada para o controle de um grande número de füngos 20 fitopatogênicos ou insetos em várias plantas cultivadas ou de ervas daninhas em tais como trigo, centeio, cevada, aveia, anoz, mijho, grama, bananas, algodão, soja, café, cana-de-açúcar, videiras, fhiitas e plantas omamentais e vegetais, tais como pepinos, feijões, tomates, batatas e cucurbitáceas ou nas sementes destas plantas.

25 Desse modo, as formulações de acordo com as composições da presente invenção de acordo com a presente invenção são adequadas para o controle de plantas prejudiciais comuns em plantas úteis, em particular em sa&as tais como de aveia, cevada, milhete, milho, arroz, trigo, cana-de-açúcar, algodão, semente de colza, linho, lentilha, beterraba-de-açúcar, tabaco,

N. f 32 girassol e soja ou em sa&as perenes.

O termo "pIantas cultivadas" precisa ser entendido como incluindo plantas que foram modificadas por técnicas de reprodução, mutagênese ou engenharia genética inclusive, porém que não se limitam a d 5 produtos agrícolas de biotecnologia no mercado ou em desenvolvimento (cf.

http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri products.asp). As plantas modificadas geneticamente são plantas, cujo material genético foi assim modificado pelo uso de técnicas de DNA recombinante que sob circunstâncias naturais não pode ser facilmente obtidas por cruzamento de raças, mutações 10 ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes foram integrados ao material genético de uma planta modificada geneticamente para mejhorar certas propriedades da planta. Tais modificações genéticas também incluem, porém não estão limitadas a modificação de pós transição visada de proteína (S), oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por glicosilação ou 15 adições de polímero tais como grupamentos prenilados, acetilados ou famesilados ou PEG.

As pIantas que foram modificadas por técnicas de reprodução, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, foram tomadas tolerantes às aplicações de cIasses de herbicidas específicas, tais como inibidores de 20 hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD); inibidores de acetolactato sintase (ALS), tais como sulfonil uréias (ver, por exemplo, US 6.222.100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) ou midazolinonas (ver, por exemplo, US 6.222.100, 25 WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, U/O 04/16073); inibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase (EPSPS), tal como glifosato (ver, por exemplo, a WO 92/00377); inibidores de glutamina sintetase (GS), tal como glufosinato (ver, por exemplo, EP-A 242 236, EP-A 242 246) ou oxinil herbicidas (ver, por exemplo, a US 5.559.024) como um resultado de métodos convencionais de técnicas de reprodução ou de engenharia genética. Diversas plantas cultivadas foram tomadas tojerantes a herbicidas por métodos 5 convencionais de técnicas de reprodução (mutagênese), por exemplo, C]earfie]d® colza de verão (Canola, BASF SE, Alemanha) que é tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox. Foram usados métodos de engenharia genética para tomar as pjantas cultivadas tais como soja, algodão, niilho, beterrabas e colza, tolerantes a herbicidas tais como glifosato e íO glufosinato, alguns dos quais são comerciahnente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® (glifosato-tolerante, Monsanto, U.S.A.) e LibertyLink® (glufosinato-tolerante, Bayer CropScience, Alemanha).

Além disso, também são protegidas as plantas que são pelo uso de técnicas de DNA recombinante capaz de sintetizar uma ou mais proteínas 15 inseticidas, especialmente aquelas conhecidas do gênero de bactérias Baci/lus, particularmente de Baci//us thuringiensis, tais como Õ-endotoxinas, por exemplo, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF (a2), CrylIA(b), CryjIjA, CryIIIB (bl) ou Cry9c; proteínas vegetativas inseticidas (VIP), por exemplo, VIPl, VIP2, VlP3 ou VIP3A; proteínas inseticidas de bactérias que 20 colonizam nematódeos, por exemplo, Futurados SP. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas ou neurotoxinas inseto-especíncas; toxinas produzidas por fúngos, tais conio toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como lectinas de ervilha ou de cevada; aglutininas; inibidores de 25 proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, de cistatina ou de papaína; proteínas inativadores de ribossomo (RIP), tais como ricina, maize-WP, abrina, Iufina, saporina ou briodina; enzimas para metabolismo de esterÓides, tais como 3-hidroxie- steróide oxidase, ecdiesterÓide-IDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases,

K' + i 34 inibidores de ecdisona ou HMG-CoA-redutase; bloqueadores de canal de ion, tais como bloqueadores de canal de sódio ou de cálcio; hormônio esterase juvenij; receptores de hormônio diurético (receptores de helicoquinina); estilbeno sintase, bibenzi! sintase, quitinases ou glucanases. No contexto da

V 5 presente invenção estas proteinas ou toxinas inseticidas precisam ser expressamente entendidas também còmo pré-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas ou então modificadas. As proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína (ver, por exemplo, WO 02/015701). Outros exemplos de tais toxinas ou de plantas 10 modific.adas geneticamente capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP- A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 e WO 03/52073. Os métodos para a produção de tais pIantas modificadas geneticamente são geralmente conhecidas da pessoa perita na técnica e estão descritos, por exemplo, nas 15 publicações mencionadas acima. Estas proteínas inseticidas contidas nas plantas modificadas geneticamente conferem às plantas que produzem estas proteínas tolerância a pragas prejudiciais provenientes de todos os grupos taxonômicos de atrópodes, especialmente a besouros (Coleópteros), insetos de duas asas (Dípteros) e mariposas (Lepidópteros) e a nematódios 20 (Nematódios). As plantas modificadas geneticamente capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas são, por exemplo, descritas nas publicações mencionadas acima e algumas das quais são comercialmente disponíveis tais como YieldGard® (cultivares de milho que produzem as toxinas CrylAb), YieldGard® PIus (cultivares de milho que produzem a toxina CryiAb e 25 Cry3Bbl), Starlink® (cuitivares de milho que produzem a toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de milho que produzem Cry34Abl, Cry35Ab1 e a enzima Fosfmotricin-N-Acetiltransferase [PAjj); NuCOTN® 33B (cultivares de algodão que produzem a toxina CrylAc), BolIgard® I (cultivares de algodão que produzem a toxina CrylAc), Boligard® II (cultivares de ajgodão

» 1 .": ~ 35 que produzem as toxinas CrylAc e Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodão que produzem uma toxina VlP); NewLeat® (cultivares de batata que produzem a toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Btll (por exemplo, Agrisure® CB) e Btl76 da Syngenta Seeds

V 5 SAS, França, (cultivares de milho que produzem a toxina CrylAb e a enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares de milho que produzem uma versão modificada da toxina Cry3A, c.f. WO 03/018810), MON 863 da Monsanto Europe S.A., Béjgica (cultivares de milho que produzem a toxina Cry3Bbl), IPC 531 da Monsanto Europe S.A., Bélgica 10 (cultivares de algodão que produzem uma versão modificada da toxina CrylAc) e 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de milho que produzem a toxina CrylF e a enzima PAT). Além disso, as jplantas também são protegidas que são pelo uso de técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizar uma ou mais 15 proteínas para aumentar a resistência ou a tolerância daquelas plantas a patógenos bacterianos, virais ou fiingicos. Exemplos de tais proteínas são as denominadas "proteínas relacionadas à patogênese" (proteínas PR, ver, por exemplo, a EP-A 392 225), genes resistentes a doenças de plantas (por exemplo, cultivares de batata, que expressam genes de resistência que agem 20 contra Phytophthora infestans derivado da batata mexicana selvagem So/anum bu/bocastanum) ou T4-lisozima (por exemplo, cultivares de batata capazes de sintetizar estas proteínas com maior resistência contra bactérias tal como Erwinia amylvora). Os métodos para a produção de tais plantas modificadas geneticamente são geralmente conhecidos da pessoa perita na 25 técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Além disso, também são protegidas as plantas que são pelo uso de técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (jjor exemplo, produção de biomassa, rendimento do grão, teor de amido, teor de Óleo ou teor de proteína),

5 '" "

36 tolerância a secura, salinidade ou a outros fatores ambientais que limitam o crescimento ou tolerância a pragas e a fúngos e a patógenos bacterianos ou

. virais daquejas plantas.

Além disso, também são protegidas as plantas que contêm pelo -J

5 uso de técnicas de DNA recombinante uma quantidade modificada de substâncias de teor ou de novas substâncias de teor, especificamente para melhorar a nutrição humana ou animal, por exemplo, sa&as de pjantas oIeosas que produzem os promotores de saúde ácidos graxos Ômega-3 de cadeia longa ou ácidos graxos ômega-9 insaturados (por exemplo, colza Nexera®, DOW lO Agro Sciences, Canadá). Também são protegidas as pjantas que contêm pelo uso de técnicas de DNA recombinante uma quantidade modificada de substâncias de teor ou de novas substâncias de teor, especificamente para melhorar a produção de matéria-prima, por exemplo, batatas que produzem maiores 15 quantidades de amilopectina (por exemplo, batata Amflora®, BASF SE, AJemanha). O termo füngos fitopatogênicos incjui, porém não está limitado às seguintes espécies: Espécies A/ternaria em vegetais, semente de colza, beterraba- 20 de-açúcar e fiijtos e arroz (por exemplo, Á. solani ou A. a/ternata em batata e 4 em outras plantas); espécie Aphanomyces em beterraba de-açúcar e vegetais;

espécies BHolaris e Drechs/era em milho, cereais, arroz e gramados (por exemplo, D. teres em cevada, D. tritci-repentis em trigo); Blumeria graminis

(míldio em pó) em cereais; Botrytis cinerea (bolor cinzento) em morangos,

25 vegetais, flores e videiras; Bremia lactucae em alface; espécie Cercospora em milho, soja, arroz e beterraba-de-açúcar (por exemplo, C. beticula em beterraba-de-açúcar); espécie Cochliobo/us em milho, cereais, arroz (por exemplo, Cochliobolus sativus em cereais, Cochliobo/us miyabeanus em arroz); espécie Co//etotricum em soja, algodão e outras plantas (por exemplo,

6¢ ' E 37 C. acutatum em várias plantas); Esca em uvas causada por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Á/eophi/um e Formitipora punctata (syn. Phel/inus . punctatus); espécies Exserohi/um em milho; Eíysjphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucurbitácea; espécies Fusarium e Vertici//ium r 5 (por exemplo, V. dahliae) em várias plantas (por exemplo, F. graminearum em trigo); Gaeumanomyces graminis em cereais; espécie Gibberella eni cereais e arroz (por exemplo, Gibberella fujikuroi em arroz); complexo de formação de mancha em anoz; espécie de He/minthosporium (por exemplo H.

graminicola) em milho e arroz; Michrodochium nivale em cereais; espécies 10 de Mycosphaerella em cereais, bananas e amendoim (M. graminicola em trigo, M. fijiesis em bananas); Phakopsara pachyrhizi e Phakopsara meibomiae em soja; espécie Phomopsis em soja, girassol e videiras (P. viticola em videiras, P. he/ianthii em girassol); Phytophthora infestans em batatas e tomates; P/asmopara viticola em videiras; Podosphaera leucotricha 15 em maçãs; Pseudocercospore//a herpotrichoideos em cereais; espécies de Pseudoperonospora em lúpujo e cucurbitáceas (por exemplo P. cubenis em pepinos); espécie de Puccinia em cereais, milho e aspargos (P. triticina e P. striformis em trigo, P. asparagi em aspargos); espécies de Pirenophora em cereais; Piricularia oi'yzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.

20 attenuatum, EnHloma oíyzae em arroz; Piricularia grisea em gramados e cereais; Pythium spp. em gramados, arroz, milho, algodão, colza, girassol, beterraba-de-açúcar, vegetais e outras pjantas; espécies de Rhizoctonia (por exemplo, R. solani) em algodão, arroz, batata, gramados, milho, colza, beterraba-de-açúcar, vegetais e outras plantas; Rhynchosporium secalis, por 25 exemplo, em centeio e cevada; espécies de Sc/erotinia (por exemplo, S. sc/erotiorum) em colza, girassol e outras plantas; Septoria tritici e Stagonospora nodorum em trigo; Eiysçphe (syn. Uncinu/a necator) em videiras; espécies de Setospaeria em milho e gramados; Sphace/otheca reilinia em milho; espécies de Thieva/iopsis em soja e algodão; espécies de

C P 'y' 38 Tiüetia em cereais; espécies de Ustilago em cereais, milho e beterraba-de- açúcar e espécies de Venturia (crosta) em maçãs e peras (por exemplo, Y , inaequalis em maçãs). Estas são particularmente adequadas para o controle de fúngos prejudiciais da classe dos Oomycetes, tais como espécies de

T 5 Peronospora, espécies de Phytophthora, Plasmopara viticola e espécies de Pseudoperonospora.

A invenção além disso refere-se a um processo para o controle de vegetação indesejável em plantações, em particular em plantações de // aveia, cevada, milhete, milho, arroz, trigo, cana-de-açúcar, 10 ' algodão, semente de colza, linho, lentijha, beterraba-de-açúcar, tabaco, girassol e soja ou em sahas perenes, que compreende permitir que uma quantidade eficaz de uma formulação agroquíinica de acordo com a presente invenção aja sobre plantas, seu habitat ou na semente das ditas plantas.

A invenção, além disso, refere-se a um processo para o 15 controle de vegetação indesejávej em plantações que, por engenharia genética ou por reprodução, são resistentes a um ou mais herbicidas el ou fúngicidas e/ou ao ataque por insetos, que compreende permitir que uma quantidade eficaz de uma fomulação agroquímica de acordo com a presente invenção aja sobre pjantas, seu habitat ou na semente das ditas plantas.

20 O controle de vegetação indesejável é entendido como significando a destruição de ervas daninhas. Ervas daninhas, no seu sentido mais amplo, são entendidas como significando todas aquelas plantas que crescem em locações onde elas são indesejadas, por exemplo: Ervas daninhas dicotiledôneas dos gêneros: Sinapis, Lepidium, 25 Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portu/aca, Xanthium, Convo/vulus, Ipomoea, Po/ygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, So/anum, Rorippa, Rota/a, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Ga/eopsis, Papaver, Centauréia, Trifo/ium, Ranuncu/us, Taraxacum.

'S P- !" 39 Ervas daninhas monocotiledÔneas dos gêneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Ph/eum, Poa, Festuca, Eleusina, Brachiaria, f Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropiron, Cynodon, Monochoria, FimbrisCyslis, Sagittaria, E/eocharis, Scirpus, Paspa/um, -í 5 Ischaemum, Sfenoc/ea, Dacgloctenium, Ágrostis, Á/opecurus, Apera.

A presente invenção fomece diversas vantagens: A decomposição dos pesticidas em consequência da luz solar, especialmente da luz ultravioleta (UV) foi reduzida. A estabilidade da formulação agroquímica de pesticidas durante a armazenagem e/ou depois da aplicação ao ambiente 10 foi aumentada. A atividade pesticida das formulações agroquímicas depois da aplicação ao ambiente foi aumentada. Não há necessidade de encapsulação do pesticida para evitar danos por UV. Mesmo os pesticidas dissolvidos ou as partículas de matriz suspensas são estabilizados em relação à luz UV.

Também não há necessidade de ativação incÔmoda das nanopmículas de 15 óxido de metal, o que permite o uso de nanopartículas de óxido de metal baratas e comerciahnente disponíveis.

A invenção tarnbém é ilustrada porém não limitada pelos seguintes exemplos.

Exemplos: 20 Emulsificante: Poli (etileno glicol), com um bloco de propileno glicoj de uma massa molar de 3250 g/mol e uma massa molar total de polímero de aproximadamente 6500 g/mol (comerciahnente disponível, por exemplo, pela BASF SE como Pluronic® PE 10500) Dispersante: Sal de sódio de um produto de condensação de 25 ácido fenolsulfônico-wéia-fomaldeído (comerciajmente disponível, por exemplo, pela BASF SE como Wettol® Dl).

Biozida: Mistura aquosa de 2,5 °4 em peso de 2-metil-4- isotiazolin-3-ona (MIT) e 2,5 °4 em peso de 1, 2-enzisotiazolin-3-ona (BIT) (comercialmente disponível, por exemplo, pela Thor como Acticida® MBS)

·i r '%"

40

Dióxido de titânio: Partículas de dióxido de titânio com um revestimento de pojimero cruzado de dimetoxidifenilsilano-

- trietoxicaprilsilano, sílica e hidróxido de alumínio; tamanho do cristalito 14- 16 nm; estrutura do cristal rutilo; superficie especifica BET 100 m2/g; teor de r

5 dióxido de titânio de 69 - 73 °/0 em peso (comercialmente disponível, por exemplo, pela BASF SE como T-Lite® MAX). Óxido de zinco: Partículas de óxido de com um revestimento de poIímero cmzado de dimetoxidifenilsilano-trietoxicaprijsilano, silica hidratadá e hidróxido de alumínio; 96 - 99 °/) em peso de óxido de zinco 10 micronisado, 1 - 4 °/) em peso de revestimento;' tamanho da partícula < 0,2 µm; superfície BET 12 - 24 m2/g (comercialmente disponível, por exemplo,

pela BASF SE como Z-Cote® MAX). Agente antiespumante: Emulsão antiespumante à base de silic.one que compreende 20 °/0 em peso de silicone não iônico 15 (comercialmente disponivel, por exemplo, pela Wacker como Silifoam SRE). T150: Filtro fotoprotetor do tipo etilhexi! triazona (2, 4, 6- trianilinop{carbo-2'-etil-hexil-1'-óxi)-l, 3, S-triazina, CAS Nr. 88122-99-0; comerciahnente disponível, por exemplo, pela BASF SE como Uvinul® T150). 20 3040: Filtro fotoprotetor de 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona (CAS Nr. 131-57-7; comercialmente disponívej, por exemplo, pela BASF SE como Uvinul® 3040). Exemplo 1 Concentrado em suspensão 25 Os concentrados em suspensão (SC) C-l a C-3 (que não estão de acordo com a invenção) e A (de acordo com a invenção) são obtidos por moagem dos compostos relacionados a seguir em um Dispermat® (l hora a 3000 U/minuto). É obtida uma suspensão homogênea, estável, em que 90 °/,

das pmículas sólidas possuem um tamanho de partícula menor do que 5 µm.

+ 41 C-í: sem filtro UV orgânico, sem dióxido de titânio revestido C-2: com filtro UV orgânico, sem dióxido de titânio revestido 4" C-3: sem filtro UV orgânico, com dióxido de titânio revestido A: com filtro UV orgânico, com dióxido de titânio revestido T.

5 Tabela 1 Exemplos para a comparação Exemplo (não de acordo com a invenção) De acordo com a invenção C-l c-2 c-3 a Pesticida 96 96 96 96 1, 2-Propileno glicol 67 67 67 67 Emulsificaníe 159 159 159 159 Dispersante 19 19 19 19 Polidimetilsiloxano 2 2 2 2 Hidroxibenzofenon') 0 143 0 48 Dióxido de titânio 0 0 143 95 Biozida 2 2 2 2 Goma Xantano 3 3 3 3 Âgua 652 510 510 510 Soma de partes relacionadas 1000 1000 1000 10® a) filtro foto protetor orgânico Exemplo 2: Melhoria da atividade biológica Pimenta em grão (Piper nigrum) é tratada com uma concentrado em suspensão diluído do Exemplo 1, em que a concentração de pesticida é de 300 ou 500 ppm. As plantas são mantidas em uma estufa, que 10 pode ser penetrada por irradiação UV da luz solar. As plantas são infestadas com afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) depois de 0 e 7 dias (DAT = 0 ou 7). A mortaiidade é determinada 4 dias depois da infestação. A mortalidade dos afideos do pêssego verde é significativamente mais alta quando se usa a composição A em comparação com as composições 15 C-l a C-3.

Exemplo 3: Danos às plantas / fitotoxicidade As pimentas em grão do Exemplo 2 são examinadas oito dias depois da infestação em relação aos danos às plantas. As plantas baixamente não são danificadas pela composição A ou pejas composições C-l a C-3.

20 Exemplo 4: Concentrado em suspensão Os concentrados em suspensão Comp-j a Comp-6 que não estão de acordo com a invenção) foram obtidos completando uma mistura de

·" 'P g' 42 100 g de metaflumizona, 70 g de propileno glicol, 167 g de emulsificante, 20 g de dispersante, 5 g de agente antiespumante, 3 g de goma xantano, 2 g de ,

W biozida, opcionalmente um filtro fotoprotetor orgânico para UV e opcionalmente nanoparticulas de óxido de metal revestidas com água até um r 5 vojume total de 1000 ml, subsequentemente misturação e trituração (em um Dispermat®, 1 hora a 3000 U/minuto) da mesma para forma uma suspensão homogênea. Os detalhes das composições Comp-l a Comp-5 estão relacionados na Tabela 2. As amostras I - 12 foram preparadas por misturação das amostras Comp-l a Comp-5 em uma quantidade adequada, tal 10 que são conseguidas as concentrações como relacionadas na Tabela 2. O TiO2 refere-se a dióxido de titânio e o ZnO refere-se a óxido de zinco. O tamanho da pmícula D(4;3) de todas as amostras era de aproximadamente 1,0 µm. As amostras 1-12 eram estáveis em armazenagem e não foi observada separação de fase. O tamanho da partícula foi observado durante a 15 armazenagem por duas semanas a 54 °C. Não foi encontrada variação no tamanho da partícula e não se formaram agregados. Tabeja 2 Concentração de óxido de Concenbação de filtro Amostra Óxido de metal metal Filtro foto protetor foto protetor k/ll k/ll Comp-l Comp-2 TiO, 50 Comp-3 Tl50 I 50 Comp-4 3040 I 50 Comp-5 ZnO ) 50 I TiO2 i 35 I Tl50 I 15 2 TiO2 i 35 I 3040 I 15 3 TiO2 I 25 | Tl50 I 25 4 Tjo2 I 25 I 3040 ! 25 5 TiO2 ! 15 ! Tl50 ) 35 6 T1Q l JS ! 3040 i 35 7 ZnO l 35 j T150 I J5 8 ZnO | 25 | Tl50 l 25 9 ZnO I 15 I Tl50 ) 35 lO ZnO I 35 I 3040 ! 15 11 ZnO I 25 ) 3040 i 25 12 ZnO I 15 | 3040 I 35 Exemplo 5: Atividade inseticidaresidual depois daexposição aljV 20 Foram usadas plantas de feijão-de-lima (estágio de 2 folhas

» "> 4;

43 verdadeiras) para tratamento com metaflumizona depois que tinham sido removidos as extremidades e os cotilédones.

Para simular tratamento no

, campo, as plantas foram tratadas em uma câmara entre quatro paredes de spray com "row crop boom" de 3 bocais.

O volume da aplicação foi de 300 q

5 L/há e para comparação de diferentes formulações, foi aplicada metaflumizona a uma taxa de 10 g/ha.

Depois de secagem ao ar, as plantas tratadas foram mantidas a 26 °C sob luz constante, 24 horas/dia em uma câmara para crescimento equipado com uma combinação de lâmpadas fluorescentes e UV.

Na câmara de UV, a intensidade da radiação na faixa de 10 UV de 300-400 nm foi medida a 39 Watt/m'. A 1, 4, 7 e 10 dias depois do tratamento (DAT), as plantas tratadas foram removidas do laboratÓrio e das câmaras de UV para bio ensaio com insetos para determinar a atividade inseticida residual da metaflumizona.

Primeiro, foram cortadas folhas das plantas tratadas e cada folha foi colocada 15 em uma placa de Petri de plástico cujo Iado de cima encontrava-se papel de filtro umedecido com água.

Então foram colocadas em cada placa 7 larvas de lagarta meridional (Spodoptera eridania) (3°. instars) e foram colocadas tampas nas placas destinadas a conter as iarvas.

Cada placa era uma replicação e havia 4 replicações por tratamento.

As placas que contêm as 20 folhas tratadas e as lagartas foram mantidas na câmara do laboratório sob iluminação fluorescente constante a 26 °C e a mortalidade (mortos + moribundos) e os danos de alimentação (estimativa visual da °4 da superfície da folha danificada) foi avaliada 3 a 4 dias depois (Tabela 3). Os dados demonstram que as composições de acordo com a 25 invenção possuem uma mais alta atividade residual de metaflumizona depois da exposição à luz uv light em comparação com a composição de referência Comp-l sem dióxido de titânio, óxido de zinco nem filtro fotoprotetor.

Os dados também demonstram que quando for adicionado somente dióxido de titânio (Comp-2) ou óxido de zinco (Comp-5) ao Comp-l,

·í "Y '¥ 44 há de preferência um efeito detrimental sobre a atividade residual em comparação com o Comp-l.

Além disso, as amostras de acordo com a invenção g apresentaram uma concentração particularmente baixa de Tl50 ou 3040 em 5 uma faixa de 15 a 35 gl!. Não obstante, a atividade residual destas amostras era quase tão alta ou até mesmo mais alta em comparação com as amostras que contenham apenas 3040 (Comp-3) ou Tl50 (Comp-S), ambas a uma concentração particularmente alta de 50 gl.

Tabela 3 Amostra Cornentário ] DAT 4 DAT 7 DAT 10 DAT Cumulativo Comp-l I - I 100 ! 100 ) 21 ! 2] I 242 Comp"2 I Ap'nas TiO? ! 100 i 86 | ll ! 21 ) 218 ! Comp-3 I Apenas T15Õ I 100 | 100 I 46 ) 57 ! 303 Comp-4 l Apenas 3040 ! l00 ) 100 I 32 I 21 I 253 Comp-5 I Apenas ZuO ! lOO | 86 I 18 | 36 ! 240 1 I T1O,+T150 I 100 I 86 ! 46 I 25 i 257 Ú_L_ T1O,+T150 A_ 100 _J_ 100 _m_ 61 _A_ 64 _À__ 325 __J G_?_J_ TiO,+3040 _J_ l00 _Á_ 100 _A_ 64 _A__ 46 _A__ 310 __J 4 I TiO,+3040 I l00 ! 64 l 57 I 57 _A__ 278 __j Ã^_A_ TiO,+ 3040 A_ l00 _I_ 100 _A__ 32 _A__ 25 _A__ 257 7 I ZnO+TI50 I 100 ! 89 I 68 I 32 i 289 Í_^_L_ ZnO+Tl50 A_ 100 _A_ 96 _L__ 75 __m_ 57 _A__ 328 _J 9 I ZnO+1150 l 100 I 93 I 71 I 71 ) 335 ÇO _J_ ZnO + 3040 _m 100 _J__ l00 _L_ 100 _A__ 82 _A__ 382 _Á ll ! ZnO+3040 ! l00 ) 82 I 68 I 50 _A__ 300 _A 12 I ZnO+3040 I 100 l 86 l 64 I .57 _Á__ 307 __i

Claims

4 ~3 :µ. l REIVINDICAÇÕES

1. Formulação agroquímica caracterizada pelo fato de que , compreende um pesticida, um filtro fotoprotetor orgânico para UV e nanopartículas de óxido de metal revestidas. ± 5

2. Formujação agroquímica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as nanopartículas possuem um tamanho médio das partículas de 5 a 1000 nm.

3. Formulação agroquímica de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o óxido de metal é dióxido de titânio ou 10 óxido de zinco.

4. Formulação agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o revestimento compreende um polimero que contém silicio e/ou um óxido inorgânico.

5. Formulação agroquímica de acordo com qualquer uma das 15 reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o Mro fotoprotetor orgânico para UV é escolhido entre 3-benzilidenocânfora e derivados dos mesmos, derivados do ácido 4-aminobenzóico, ésteres de ácido cinâmico, ésteres de ácido salicíjico, derivados de benzofenona, ésteres de ácido benzahnalônico, derivados de triazina, propano-l, 3-dionas, ácido 2- .. 20 fmilbenzimidazol-S-suWônico e sais do mesmo; derivados do ácido sulfônico de benzofenonas, derivados do ácido sulfônico de 3-benzilidenocânfora, ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-bomilideno) sulfònico e sais dos mesmos, derivados de

G 2 benzoijmetano ou derivados de benzofenonas aminohi&óxi-substituídos.

?

6. Formulação agroquímica de acordo com qualquer uma das 25 reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso do filtro fotoprotetor orgânico para UV para o óxido de metal está em uma faixa delO:latél:lO.

7. Formulação agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso do pesticida para a massa totaí do filtro fotoprotetor orgânico para UV e o óxido de metal está na faixa de desde 50 : 1 até l :10.

8. Formulação agroquímica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o pesticida é sensivel à luz 5 UV.

9. Processo para a preparação da composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que são misturados o pesticida, um filtro orgânico para UV e uma nanopartícula revestida de óxido de metal.

10 lO. Kit de partes, caracterizado pelo fato de que compreende como componentes separados A) uma composição que compreende uín filtro fotoprotetor orgânico para UV e nanopartículas de óxido de metal revestidas e B) um pesticida para aplicação combinada em um processo 15 para o combate de vegetação indesejada, insetos prejudiciais e/ou füngos fitopatogênicos.

ll. Uso de uma mistura de um filtro fotoprotetor orgânico para UV e nanopartículas de óxido de metal revestidas caracterizado fato de ser em formulações agroquímicas.

20

12. Uso da formulação agroquímica de ac.ordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser para a estabilização de um pesticida contra irradiação UV.

13. Método para combater insetos prejudiciais e/ou de füngos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que compreende o contato das 25 plantas, do solo ou do habitat de plantas em ou sobre o qual estão crescendo ou podem crescer os insetos prejudiciais e/ou os füngos fitopatogênicos, plantas ou solo a serem protegidos contra ataque ou infestação pelos ditos insetos prejudiciais e/ou füngos fitopatogênicos com uma quantidade eficaz da formulação agroquímica como reivindicado nas reivindicações 1 a 8.

14. Método para controlar vegetação indesejada, caracterizado pelo fato de que compreende permitir uma quantidade eficaz da formulação agroquímica como reivindicado nas reivindicações 1 a 8 para agir sobre as plantas ou sobre o seu habitat.