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BRPI0903884A2 - composições em pasta estáveis de cimento espumado e métodos para sua fabricação e uso - Google Patents

composições em pasta estáveis de cimento espumado e métodos para sua fabricação e uso Download PDF

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BRPI0903884A2
BRPI0903884A2 BRPI0903884-1A BRPI0903884A BRPI0903884A2 BR PI0903884 A2 BRPI0903884 A2 BR PI0903884A2 BR PI0903884 A BRPI0903884 A BR PI0903884A BR PI0903884 A2 BRPI0903884 A2 BR PI0903884A2
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BR
Brazil
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composition
cement
mixtures
combinations
amount
Prior art date
Application number
BRPI0903884-1A
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English (en)
Inventor
Sarkis R Kakadjian
Frank Zamora
Marilyn J Bramblett
Ali D Allison
Original Assignee
Clearwater Int Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

A presente invenção refere-se a uma composição de cimento espumada para utilização em várias operações de cimentação de poços, e métodos para prepará-la e usá-la. A composição de cimento espumada basicamente inclui um cimento, água suficiente para formar uma pasta bombeável, um gás suficiente para espumar a pasta, um agente de espumação e opcionalmente um agente de estabilização de espuma.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕESEM PASTA ESTÁVEIS DE CIMENTO ESPUMADO E MÉTODOS PARA SUAFABRICAÇÃO E USO".
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
1. Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a pastas de cimento espumado.
Mais particularmente, a presente invenção refere-se a pastasestáveis de cimento espumado, onde as pastas incluem um cimento, umsistema de espumação incluindo um agente de espumação iônico contendoum tensoativo e um polímero aniônico ou um polímero catiônico com ou semum tensoativozwitteriônico. Os cimentos espumados desta invenção possu-em características de espuma melhoradas mostrando melhorias de cerca de10% a cerca de 80% na pressão atmosférica e produzem espumas estáveisem temperaturas que vão de temperatura ambiente a cerca de 176,7 °C.
2. Descrição da Técnica Relacionada
O uso de agentes de espumação para fornecer composições decimento leve foi primeiro apresentado na Patente norte-americana Ns 5 711 801concedida a Chatterji et.al., onde a densidade de pasta ficava na faixa de cercade 0,72 g/cm3 a cerca de 1,92 g/cm3 por adição de 5% a 80% em volume defase gasosa para formar a composição espumada resultante. Subseqüente-mente, as patentes dos Estados Unidos N2S 5.897.699; 5.900.053;5.966.693; 6.063.738; 6.227.294; 6.244.343; 6.336.505; 6.364.945;6.367.550; 6.547.871; 6.797.054; 6.619.399; 6.955.294; 6.336.505;6.953.505; 6.835.243; 7.008.477; 7.013.975; e 7.191.834 descrevem o usode sistemas tensoativos baseados em agente espumante e estabilizador deespuma como tensoativo sulfato de éter, álcool etoxilado, alfa-olefina sulfo-nada, tensoativo alquila ou alqueno amidopropil betaína, oxido de alquila oualqueno amidopropil dimetil amina, queratina hidrolisada, sal de amônio deum éter sulfato de alquila, cocamidopropil hidroxisultaína, cocoamidopropildimetilóxido, capril/capramido propil betaína, capril/capramido propil dimetiloxido de amina. Patente Norte-americana N9 6.235.809 divulgou o uso depoliacrilato de sódio e terpolímero AMPS para estabilizar sistemas de cimentoespumado.
Embora sejam bem conhecidas várias composições de cimentoespumado, há ainda necessidade na técnica de composições de cimentoespumado adicionais, especialmente composições tendo características deespuma melhoradas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção prove composições de cimento compressí-veis, leves e de pega rápida, para poços, que após cura formam massassubstancialmente impermeáveis resistentes a alta força de compressão emétodos para uso dessas composições em operações de completação ereparo de poços. As composições e métodos são adequados para cimenta-ção de poços que exigem composições de cimento leves ou de densidademais baixa que sejam capazes de evitar o influxo de líquido e ou gás deformação pressurizado para o interior das composições de cimento no pro-cesso de cura. As composições de cimento e os métodos são particularmen-te adequados para a realização de operações de cimentação primária empoços profundos pelo fato das composições de cimento serem leves, terempouca perda de fluido, tempos de transição curtos, serem compressíveis eterem boas propriedades de isolamento.
Como será aqui descrito, as composições de cimento desta in-venção são espumadas com um gás e consequentemente possuem densi-dades relativamente baixas, isto é, densidades na faixa de cerca de 0,72 acerca de 1,92 g/cm3.
Uma vantagem adicional das composições de cimento destainvenção quando usadas em uma cimentação primária é que em resultadode serem espumadas, as composições são compressíveis. Isto é, quandocolocada em um anel a ser cimentado, a composição de cimento desta in-venção é comprimida a uma pressão acima da pressão em que fluidos deformação fluem para o interior do anel, aumentando, assim, a resistência dacomposição de cimento ao fluxo de fluido de formação durante seu tempode transição. Esta característica é devida à expansão do gás comprimidopara compensar a hidratação e redução do volume por perda de fluido dascomposições de cimento durante a cura. Com a mesma redução de volume,uma composição de cimento não-compressível terá sua pressão grande-mente reduzida enquanto uma composição de cimento compressível per-manecerá em uma pressão relativamente constante até a cura da composi-ção de cimento, evitando, assim que água e/ou gás entre no anel e flua a-través do cimento que está sendo curado.
Outra vantagem das composições de cimento da presente in-venção é que por serem espumadas, as composições fornecem excelenteisolamento térmico entre o furo do poço e uma tubulação cimentada no lo-cal. Uma composição não-espumada de cimento tem tipicamente uma con-dutividade térmica de 0,61 W/m.K (0,35 BTU/h.pé.°F) enquanto uma com-posição de cimento espumada da mesma densidade tem uma condutividadetérmica de 0,26 W/m.K (0,15 BTU/h.pé.°F). As aplicações de composiçõesde cimento que possuem baixa condutividade térmica incluem, mas não serestringem a, poços com injeção de vapor ou poços que penetram uma ca-mada de permafrost ou uma formação de hidratos de gás.
Ainda outra vantagem de uma composição de cimento espuma-da é que após a cura, o gás disperso no cimento curado aumenta a ductili-dade do cimento curado em comparação com cimentos não-espumados.
Cimentos espumados possuem um módulo de Young de cerca de 0,138GPa (0,02 x 106 psi) em comparação com cimentos não porosos tendo ummódulo de Young de cerca de 17,24 GPa (2,5 x 106 psi).
As composições de cimento desta invenção são basicamentecompostas de cimento, água ou um fluido de base aquosa substituto paraágua presente em uma quantidade suficiente para formar uma pasta bom-beável, um gás presente em uma quantidade suficiente para espumar a pas-ta e produzir uma densidade de pasta na faixa de cerca de 0,72 a 1, 92g/cm3 (6 a 16 libras por galão), um agente de espumação para facilitar a es-pumação, da composição de cimento e, opcionalmente, um agente de esta-bilização de espuma para manter a composição de cimento no estado es-pumado durante a aplicação e a cura.
A presente invenção fornece pastas estáveis de cimento espu-mado, em que as pastas incluem um cimento, e um sistema de espumaçãoincluindo um sistema de gel iônico. O sistema de gel iônico inclui uma inte-ração iônica entre: (1) um tensoativo(s) catiônico(s) e um sistema(s) de po-límero aniônico / tensoativo zwitteriônico ou (2) um tensoativo(s) aniônico(s)e um sistema(s) de polímero catiônico/tensoativo zwitteriônico. Os cimentosespumados resultantes possuem características de espuma melhoradasapresentando melhorias entre cerca de 10% e cerca de 80% na pressãoatmosférica e produzem espumas estáveis em temperaturas que vão detemperatura ambiente até cerca de 176,7°C (350°F).
A presente invenção prove composições de cimento para poçosmelhoradas, leves, de cura rápida e métodos que atendem as necessidadesdescritas acima e superam as deficiências da técnica anterior. As composi-ções de cimento basicamente fornecem um cimento de escória, água ou umfluido de base aquosa substituto para água presente na composição emuma quantidade suficiente para formar uma pasta bombeável, um gás pre-sente na composição em uma quantidade suficiente para espumar a pasta eproduzir uma densidade de pasta na faixa de cerca de 0,72 a 1,92 g/cm3 (6a 16 libras por galão), uma composição de espuma e um agente de estabili-zação de espuma.
A presente invenção fornece um método para espumação decimento, onde o método inclui a etapa de adição de uma composição deespumação incluindo um sistema de gel iônico. O sistema de gel iônico in-clui uma interação iônica entre: (1) um tensoativo(s) catiônico(s) e um siste-ma(s) de polímero aniônico / tensoativo zwitteriônico ou (2) um tensoativo(s)aniônico(s) e um sistema(s) de polímero catiônico/tensoativo zwitteriônico.Antes, durante ou após a adição da composição de espumação, é injetadoum gás no cimento para formar um cimento espumado.
A presente invenção também prove um método que inclui a e-tapa de aplicação de uma composição de cimento compressível, leve, decura rápida, desta invenção em uma zona de um poço a ser cimentado. Ométodo também inclui a etapa de manutenção da composição de cimentona zona por um tempo suficiente para a composição de cimento curar for-mando uma massa substancialmente impermeável de alta resistência.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Os inventores descobriram que pode ser preparada uma formu-lação estabilizada de cimento espumado que produz um cimento espumadotendo características de espuma melhoradas. O cimento espumado estabili-zado inclui um sistema de espumação contendo um produto ligado ionica-mente (ou ligado eletrovalentemente) formado pela interação de polímeroscatiônicos e/ou polímeros aniônicos com um sistema de espumação de car-ga oposta. Como exemplo de uma composição de espumação desta inven-ção, os inventores prepararam composições de espumação incluindo umasolução de polímero catiônico como cloreto de polidialil dimetil amônio e umsistema de espumação aniônico como lauril sulfato de sódio, onde o políme-ro catiônico e o espumante aniônico interagem para gerar um sistema de gelcoacervado que confere grande altura de espuma e estabilidade a uma pas-ta de cimento espumado. Os inventores também descobriram que as pastasde cimento espumado resultantes podem também incluir um agente de es-tabilização contendo uma cocoamidopropil betaína e um oxido de coco ami-na adaptado para estabilizar adicionalmente a estrutura de espuma do ci-mento e sua textura.
A presente invenção refere-se de maneira geral a um cimentoespumado tendo características melhoradas de espuma, onde o cimentoinclui um polímero e um sistema de espumação de cargas opostas para es-tabilizar a espuma gerada. O cimento pode também incluir um agente deestabilização para estabilizar adicionalmente a espuma gerada. Somente aPatente Norte-americana N° 6.364.945 também menciona o uso de gel reti-culado particulado usando hidroxialquilcelulose enxertada com ácido vinilfosfônico e base de Brõnsted-Lowry ou Lewis reticulada. Este gel é subseqüen-temente degradado por meios oxidativos e enzimaticos. O uso do sistema degel é para formar um cimento permeável como um filtro de areia. Entretanto,nesse sistema não há interação entre o sistema particulado reticulado e oagente de espumação para estabilizar a pasta de cimento espumado.
A presente invenção também se refere, de maneira geral, a ummétodo para cimentar uma zona em um poço, que inclui basicamente asetapas de aplicação de uma composição de cimento compressível, leve, decura rápida, desta invenção, que pelo processo de cura forma uma massasubstancialmente impermeável de alta resistência na zona subterrânea a sercimentada, e manutenção da composição de cimento na zona por um temposuficiente para a composição de cimento completar a cura.
O mercado de cimento demanda espumas de cimento que se-jam estáveis e esta invenção demonstra que géis ligados por ligações tôni-cas incorporados na pasta de cimento propiciam estabilidade da espuma.
A adição de um viscosificante compatível com o cimento e areticulação do agente de viscosificação gerarão uma espuma estável emcondições de temperatura elevada. A novidade desta prática é que o agentede espumação funciona como reticulador e gerador de espuma.
Os produtos atuais do mercado usam nossos espumantes de basenormais com um aditivo natural como estabilizante. Ou o produto usa um siste-ma de reticulação melhor para fornecer o produto estabilizado que é sintético.
Como indicado acima, a química é diferente, ou a metodologia édiferente, e o desempenho é superior.
Reaqentes Adequados
Cimento
Cimentos adequados para uso nesta invenção incluem, semlimitação, todas as classes API de cimentos, outros cimentos usados emaplicações de campo petrolífero, cimentos de escória, ou suas misturas oucombinações.
Cimentos de escória adequados, úteis na prática desta inven-ção incluem, sem limitação, escória particulada, um ativador como cal e ou-tros aditivos como um dispersante. A escória particulada é um subprodutodo alto forno formado na produção de ferro fundido, granulado, e é compos-to, de maneira geral, de impurezas oxidadas encontradas em um minério deferro. Durante a operação de um alto forno para remover ferro de minério deferro, é formado um produto residual fundido. Por evitar que o produto fun-dido se cristalize e, portanto perca sua energia de cristalização, um líquidosuper resfriado ou material vítreo não-cristalino pode ser formado. O materi-al vítreo não-cristalino, que também foi descrito como uma substância vítrealivre de materiais cristalinos, como determinado por análise de difração deraios X, é capaz de apresentar alguma atividade hidráulica ao ter seu tama-nho de partícula reduzido, por moagem, até um tamanho de partícula fino,na faixa de cerca de 1 a cerca de 100 microns.
Cristalização do produto residual de alto forno fundido é evitadae o líquido vítreo super resfriado se forma pelo resfriamento rápido do mate-rial residual fundido. Este resfriamento rápido pode ser realizado pela pulve-rização do material residual fundido com correntes de água, que causamsolidificação rápida e formação de uma pasta aquosa de partículas peque-nas similares a areia. A água é removida da pasta e as partículas grosseirasremanescentes são moídas a um tamanho de partícula fino, tendo uma finu-ra Blaine na faixa de cerca de 5.000 a cerca de 7.000, no máximo da prefe-rência de cerca de 5.200 a cerca de 6.000 cm2/g.
Um ou mais ativadores são adicionados à escória, o que lheproporciona atividade hidráulica em temperaturas mais baixas. Esses ativa-dores incluem cal hidratada, Ca(OH)2, hidróxido de sódio, sulfato de sódio,carbonato de sódio, silicato de sódio e cimento Portland. O ativador ou ati-vadores usados são combinados com a escória particulada em uma quanti-dade na faixa de cerca de 0,5% a cerca de 10 % em peso da escória.
Em uma modalidade, o cimento de escória para uso na presen-te invenção é composto de escória particulada tendo uma finura Blaine decerca de 5.900 cm2/g, carbonato de sódio presente em uma quantidade decerca de 2 % em peso da escória particulada e um dispersante presente emuma quantidade de cerca de 1,4 % em peso da escória.
Água
Água adequada para uso nas composições de cimento destainvenção incluindo, sem restrição, água de qualquer fonte desde que nãocontenha excesso de compostos que reajam adversamente com ou afetemde outra forma outros componentes das composições de cimento. Por e-xemplo, a água pode ser água doce, água salgada, salmouras ou água domar. Além disso, qualquer fluido de base aquosa disponível que não reajaadversamente com componentes da composição de cimento pode substituira água. Por exemplo, fluido de perfuração de poço de base aquosa disponí-vel no situo do poço pode ser utilizado sozinho ou em combinação com á-gua. Em aplicações offshore, é conveniente utilizar água do mar para formaras composições de cimento. A água usada está presente em uma composi-ção de cimento desta invenção em uma quantidade suficiente para formaruma pasta bombeável do cimento de escória. Geralmente, a água se encon-tra presente na faixa de cerca de 20% a cerca de 80% em peso do cimentode escória na composição.
Gases adequados para uso na pasta de cimento espumadodesta invenção incluem, sem restrição, nitrogênio, ar, ou outras misturas degás oxigênio-nitrogênio, ou qualquer outro gás que não afete adversamentea formação de cimento ou suas misturas ou combinações. Em certas moda-lidades, o gás usado nos cimentos é nitrogênio. Geralmente, o gás se en-contra presente em uma quantidade suficiente para espumar a pasta de ci-mento e produzir uma densidade de pasta na faixa de cerca de 0,72 g/cm3 a1,92 g/cm3, (6 a 16 libras por galão) isto é, uma quantidade na faixa de cer-ca de 5% a cerca de 75% em volume da composição espumada resultante.
Polímeros aniônicos
Polímeros aniônicos adequados para uso na presente invençãoincluem, sem limitação, copolímeros de acrilamida e ácido acrílico, terpolímerosde acrilamida-ácido acrílico-AMPS, poli-/-glutamatos, poliestireno-sulfonatos desódio, poliestireno-sulfonatos de potássio, copolímeros de metacrilamida e áci-do acrílico, copolímeros de acrilamida e ácido metacrílico, copolímeros de me-tacrilamida e ácido metacrílico, polímeros incluindo acrilamida, ácido acrílico,metacrilamida e ácido metacrílico, e suas misturas ou combinações.
Polímeros catiônicos
Polímeros catiônicos adequados para uso na presente invençãoincluem, sem restrição, homopolímeros de sais de amônio quaternário comocloreto de polidialil dimetil amônio, copolímeros de sais de amônio quaterná-rio e amida acrílica, copolímeros de sais de amônio quaternário e dióxido deenxofre, copolímeros em bloco de sais quaternários de amônio e epicloridri-na, poliacrilamidas catiônicas, e suas misturas ou combinações.
Tensoativos
Agentes adequados de espumação para uso na invenção inclu-em, sem restrição, um ou uma mistura de tensoativos catiônicos ou um ouuma mistura de tensoativos aniônicos.
Tensoativos catiônicos adequados incluem, sem restrição, qual-quer tensoativo catiônico como sais de monocarbil amônio, sais de dicarbilamônio, sais de tricarbil amônio, sais de monocarbil fosfônio, sais de dicarbilfosfônio, sais de tricarbil fosfônio, sais carbilcarbóxi, sais quaternários deamônio, imidazolinas, aminas etoxiladas, fosfolipídios quaternários, tensoati-vos amônio gemini, bis ou di quaternário como haletos de amônio bis qua-ternário de bis etano, propano ou butano halogenado ou de alcanos superio-res halogenados, por exemplo, dicloroetano ou dibromoetano, ou éteres bishalogenados como dicloroetiléter (DCEE). Haletos de amônio bis quaterná-rio preferidos são preparados a partir de dimetil aminas terciárias substituí-das, onde o substituinte inclui entre cerca de 4 e cerca de 30 átomos decarbono, preferivelmente, entre cerca de 6 e cerca de 24 átomos de carbo-no, e particularmente, entre cerca de 8 e cerca de 24 átomos de carbono, eonde um ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos por umátomo de oxigênio na forma de um éter e/ou porção hidroxila e/ou um átomode nitrogênio na forma de uma porção amido. Hidrocarbonetos haletos deamônio bis quaternário particularmente preferidos são preparados a partir deácidos de ocorrência natural, como ácidos graxos, ácidos sintéticos, ácidosde ocorrência natural modificados ou suas misturas ou combinações. Ácidosde ocorrência natural preferidos são aqueles encontrados em óleos de ocor-rência natural como óleo de coco, óleo de palma, óleo de palmiste, óleo desoja, óleo de açafroa, óleo de girassol, óleo de amendoim, óleo de canola,ou de animal como óleo de sebo e seus derivados. Bis(haletos de amônioquaternário) são preparados a partir de metil aminas terciárias dissubstituí-das, onde os substituintes incluem entre cerca de 4 e cerca de 30 átomos decarbono, preferivelmente, entre cerca de 6 e cerca de 24 átomos de carbo-no, e particularmente, entre cerca de 8 e cerca de 24 átomos de carbono, eonde um ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos por umátomo de oxigênio na forma de um éter e/ou porção hidroxila e/ou um átomode nitrogênio na forma de uma porção amido como amidopropil aminas ter-ciárias, derivadas da reação de dimetil aminopropilamina (DMAPA) ou dia-minas primária-terciária com terminação similar, reagidas com os óleos aci-ma mencionados ou seus correspondentes ácidos graxos, ou hidroxiácidos.
Outros tensoativos catiônicos preferidos são ácidos ou anidridos diméricosincluindo anidrido maléico alquil substituído, ácido dietil malônico alquil subs-tituído, ou diácidos superiores alquil substituídos como ácido azeláico (C9),ácidos triméricos como NTA (ácido nitriloacético), e ácido aconítico e trime-tellic anhydride [sic] são úteis embora produzindo um trímero superior. Aamina terciária pode ser obtida por reação de uma diamina com um ácido ouóleo graxo, reação com uma amina e, então, conversão da outra amina pri-mária em terciária por adição de tetra-hidrofurano, oxido de etileno, oxido depropileno, oxido de butileno, epicloridrina, ou similar e, adicionalmente, ondeos hidrogênios terminais da amina primária podem ser alquilados usandomisturas de formaldeído / ácido fórmico.
Tensoativos aniônicos adequados incluem, sem restrição, ten-soativos sulfato aniônicos, sulfonato de alquil éters, alquilaril sulfonatos, ousuas misturas ou combinações. Exemplos de tensoativos sulfato de sódio,amônio ou potássio incluem aqueles tendo a fórmula geral R1-S03~X+, ondeX+ é selecionado no grupo que consiste em Na+, K+, NH4+, ou suas misturasou combinações; R1 é um grupo contendo carbono incluindo um grupo alqui-la, um grupo arila, um grupo alcarila, um grupo aralquila ou suas misturas.Em certas modalidades, os tensoativos aniônicos incluem tensoativos desódio, amônio ou potássio, que incluem tensoativos sulfato de sódio, amônioou potássio de cadeias curtas, tendo entre 2 e cerca de 20 átomos de car-bono, especialmente, entre cerca de 4 e 18 átomos de carbono e mais parti-cularmente, entre cerca de 12 e cerca de 18 átomos de carbono.
Sulfonatos de alquilarila incluem, sem restrição, ácidos alquilbenzeno sulfônico e seus sais, ácidos dialquilbenzeno dissulfônicos e seussais, ácidos dialquilbenzenossulfônicos e seus sais, ácidos alquiltolueno/alquilxileno sulfônicos e seus sais, ácidos alquilnaftaleno sulfônicos / ácidosalquilnaftaleno sulfônicos condensados e seus sais, ácidos alquilfenol sulfô-nicos/ ácidos alquilfenol sulfônicos condensados e seus sais, ou suas mistu-ras ou combinações.
Sulfonato de alquil éter preferidos incluem, sem restrição, sulfo-nato de alquil éters tendo a fórmula geral R2 [-(0-R30)m-(R40)n-(R5)]y onde:R2 = alquila, alquenila, amina, alquilamina, dialquilamina, trialquilamina, aro-mático, poliaromático, cicloalcano, cicloalqueno, R3 , R4 = C 2H4 ou C3H6 ouC4H8, R4 = C7H14SO3X a C30H6o SO 3X linear ou ramificado quando y =1, R5 =C7H14SO3X a C3oH60 SO3 X linear ou ramificado ou H quando y > 1 mas pelomenos um R4 deve ser C7H14S03X a C3oH60 SO3X linear ou ramificado, M émaior ou igual a 1, n é maior ou igual a 0, n + m = 1 a 30+, y é maior ou i-gual a1, X = metal alcalino ou metal alcalino-terroso ou amônio ou amina.
Em outras modalidades, os tensoativos aniônicos são sal desódio de ácidos sulfônicos alfa-olefínico, que são misturas de compostosdas fórmulas:
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que nem são,-individualmente, inteiros na faixa de cerca de 6 a cerca de16; p e q são, individualmente, inteiros na faixa de cerca de 7 a cerca de 17; e Xe Y são frações e a soma de X com Y é 1 e suas misturas ou combinações.
Em outras modalidades, os tensoativos aniônicos são álcooléter sulfatos de fórmula:
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que a é um inteiro na faixa de cerca de 6 a cerca de 10; e b é um inteirona faixa de cerca de 3 a cerca de 10 e suas misturas ou combinações.
Em outras modalidades, o agente de espumação é lauril sulfatode sódio.
O agente de espumação particular empregado dependerá devários fatores como dos tipos de formações em que o cimento espumadodeve ser aplicado, etc. Geralmente, o agente de espumação utilizado é in-cluído na composição de cimento desta invenção em uma quantidade nafaixa de cerca de 0,5% ao cerca de 10% em peso de água na composição.Quando o agente de espumação é um dos tensoativos preferidos descritosacima, este é incluído na composição em uma quantidade na faixa de cercade 0,5% a cerca de 5% em peso da água da composição.
Agentes de estabilização
Agentes de estabilização adequados para uso nos cimentosespumados desta invenção incluem, sem restrição, compostos zwitteriôni-cos, óxidos de amina, óxidos de polialquileno alquilados, ou suas misturasou combinações.
Compostos zwitteriônicos adequados incluem, sem restrição: (1)qualquer composto tendo a estrutura geral R6,R7,R8N+ - R9 - CO2, onde R6,R7, e R8 são grupos contendo carbono, grupos contendo carbono amido,grupos contendo carbono éter, iguais ou diferentes, ou suas misturas, e R9 éum grupo alquenila, grupo alquenilóxido ou suas misturas; (2) qualquercomposto tendo a estrutura geral R10(R7,R8N+ - R9 - C02)n, onde R7 e R8 sãogrupos contendo carbono, grupos contendo carbono amido, grupos conten-do carbono éter, iguais ou diferentes, ou suas misturas, R9 é um grupo al-quenila, grupo alquenilóxido ou suas misturas, e R e um substituinte multi-valente tendo uma valência n entre 2 e cerca de 6, por exemplo, porção CH2quando n é 2, uma porção CH quando n é 3 e um átomo C quando n é 4; (3)qualquer composto tendo a estrutura geral R12 - C(O) - N(R11) - R13 - N+(R7,R8)- R9 - C02, onde R7, R8, R11 e R12 são grupos contendo carbono, gru-pos contendo carbono amido, grupos contendo carbono éter, iguais ou dife-rentes, ou suas misturas e R9 e R13 são grupos alquenila, grupos alqueniló-xido iguais ou diferentes ou suas misturas, (4) qualquer composto tendo aestrutura geral R14 - [R15 - C(O) - N(R11) - R13 - N+(R7,R8) - R9 - C02]m, ondeR7, R8 e R11 são grupos contendo carbono, grupos contendo carbono amido,grupos contendo carbono éter, iguais ou diferentes, ou suas misturas e R9,R13 e R15 são grupos alquenila, grupos alquenilóxido iguais ou diferentes ousuas misturas, e R14 é um substituinte multivalente tendo uma valência mentre 2 e cerca de 6; outro agente zwitteriônico ácido de amônio similar; ousuas misturas ou combinações. Compostos zwitteriônicos preferidos sãobetaínas como cocamidopropil betaína, 5-(1-piperidiniometil)-1/-/-tetrazolí-deo, ou compostos zwitteriônicos similares. Outros compostos zwitteriônicospara uso nesta invenção incluem, sem restrição, fosfolipídios capazes deassumir um estado zwitteriônico como fosfatidilcolina, fosfatidilserina, fosfa-tidiletanolamina, esfingomielina e outras ceramidas, bem como vários outrosfosfolipídios zwitteriônicos. Sulfo-betaínas e compostos zwitteriônicos rela-cionados preferidos incluem, sem restrição, N-Decil-N,N-dimetil-3-amônio-1-propanossulfonato; Dimetilbenzil-(3-sulfopropil)amônio; Dimetiletil-(3-sulfo-propil)amônio; Dimetil-(2-hidroxietil)-(3-sulfopropil)amônio; 4-n-Hexilbenzoila-mido-propil-dimetilamoniossulfobetaína; -Metil-N-(3-sulfopropil)morfolínio; 4-n-Octilbenzoilamido-propil-dimetilamoniossulfobetaína; 1 -(3-Sulfopropil) pirí-dio; N-Tetradecil-N,N-Dimetil-3-Amônio-1-Propanossulfonato, ou similar ousuas misturas ou combinações.
Em certas modalidades, os compostos zwitteriônicos possuem afórmula:
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R é um grupo hidrocarbônico Cio a C-is alifático saturado ou um gru-po oleíla ou um grupo linoleíla e suas misturas ou combinações.
Em outras modalidades, o composto zwitteriônico tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R é um radical coco.
Óxidos de amina adequados para uso na presente invençãoincluem, sem restrição, compostos da fórmula:
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que os grupos R16 são independentemente selecionados entre gruposCi a C4 carbila, onde um ou mais dos átomos de carbono podem ser substi-tuídos com um átomo de O, um átomo de S, um grupo CONR, ou outro á-tomo ou grupo que tenha caráter hidrofóbico e onde um ou mais dos átomosde hidrogênio podem ser substituídos com um átomo de halogênio ou gru-pos com caráter similar a hidrogênio, onde R é um grupo alquila, e o grupoR17 é um grupo Cn a C16 carbila ramificado, onde um ou mais dos átomosde carbono podem ser substituídos com um átomo de O, um átomo de S,um grupo CONR, ou outro átomo ou grupo que tenha caráter hidrofóbico eonde um ou mais dos átomos de hidrogênio podem ser substituídos com umátomo de halogênio ou grupos com caráter similar a hidrogênio, onde R éum grupo alquila. Em certas modalidades, os grupos R16 são grupos metila,etila, e hidroxietila. Em outras modalidades, os grupos R16 são grupos meti-la. Em certas modalidades, o grupo R17é um grupo C-|2 a C13 carbila, ondeum ou mais dos átomos de carbono podem ser substituídos com um átomode O, um átomo de S, um grupo CONR, ou outro átomo ou grupo que tenhacaráter hidrofóbico e onde um ou mais dos átomos de hidrogênio possamser substituídos com um átomo de halogênio ou grupos com caráter similara hidrogênio, onde R é um grupo alquila
Exemplos dos óxidos de amina para uso nas formulações dapresente invenção incluem oxido de cocoamina, oxido de isononildimetila-mina, oxido de isododecildimetilamina, oxido de isotridecildimetilamina, oxi-do de n-decildimetilamina, oxido de n-dodecildimetilamina, e suas misturasou combinações.
Quando um agente de estabilização de espuma é utilizado, esteé incluído na composição de cimento desta invenção em uma quantidade nafaixa de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso de água utilizada. Quandoo agente de estabilização é um dos agentes particularmente preferidos des-critos acima, este está preferivelmente presente na composição em umaquantidade na faixa de cerca de 1% a cerca de 2% em peso de água.
Como será entendido pelos versados na técnica, as composi-ções de cimento desta invenção podem incluir vários aditivos conhecidospara obtenção das propriedades e resultados desejados como aditivos re-tardadores de pega, aditivos de controle de perda de fluido, aditivos de pe-sagem e similares.
EXPERIMENTOS DA INVENÇÃO
Para ilustração adicional das composições e métodos desta in-venção, são fornecidos os seguintes exemplos.
Na formulação apresentada abaixo, os seguintes aditivos for-mam o sistema de espuma e o sistema de estabilidade de espuma.
Aditivo A incluindo os seguintes ingredientes.
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Aditivo B inclui 25,0% p/p SDS em água desionizada.
EXEMPLO 1
Este exemplo ilustra uma modalidade de uma formulação decimento espumado desta invenção usando uma composição de espumaincluindo dodecil sulfato de sódio (SDS), pDADMAC, cocoamidopropil betaí-na, e oxido de coco amina.
Formulação
A formulação incluiu:
<table>table see original document page 16</column></row><table>
Os ingredientes foram adicionados juntos na ordem acima e mistu-rados em um Misturador Waring até ficarem completamente misturados.
Medição da estabilidade
A composição completamente misturada foi, então, despejadaem um cilindro volumétrico até a marca de 250 mL e deixada estática àtemperatura ambiente. Os seguintes resultados estáticos foram obtidos:<table>table see original document page 17</column></row><table>
Este exemplo ilustra outra modalidade de uma formulação decimento espumado desta invenção usando uma composição de espumaincluindo dodecil sulfato de sódio (SDS), pDADMAC, cocoamidopropil betaí-na, e oxido de coco amina.
EXEMPLO 2
Este exemplo ilustra uma modalidade de uma formulação de umcimento espumado desta invenção usando uma composição de espumaincluindo dodecil sulfato de sódio (SDS), pDADMAC, cocoamidopropil betaí-na, e oxido de coco amina.
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Os ingredientes foram adicionados juntos na ordem acima e mistu-rados em um Misturador Waring até ficarem completamente misturados.
Medição de Densidade Relativa
Cubos da composição do Exemplo 2 foram curados a tempera-
tura ambiente em um banho de água à pressão atmosférica. A densidadepara 2 cubos pesados foi determinada usando o Princípio de Archimedes.
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Resistência à Compressão
A resistência à compressão do cubo 1 medida usando o métodode trituração foi de 361 psic.
Todas as referências aqui citadas são incorporadas por referên-cia. Embora a invenção tenha sido descrita com referência a suas modali-dades preferidas, com a leitura desta descrição os versados na técnica po-dem apreciar alterações e modificações que podem ser feitas sem se afas-tar do escopo e espírito da invenção como descrito acima e reivindicado a-baixo.

Claims (26)

1. Composição espumada de cimento contendo:uma composição espumável incluindo:um cimento,um fluido de base aquosa presente em uma quantidade entrecerca de 20 % em peso e cerca de 80 % em peso com base no peso do ci-mento,uma composição de espumação contendo um sistema de geliônico presente em uma quantidade entre cerca de 0,05 % em peso e cercade 10 % em peso de um fluido de base aquosa, eum gás presente em uma quantidade entre cerca de 5% em vol.e cerca de 85% em vol. com base na composição espumável para formar acomposição de cimento espumada.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ci-mento é selecionado no grupo que consiste em cimentos classe API, cimen-tos usados para aplicações de campos petrolíferos, cimentos de escória, emisturas ou combinações dos mesmos.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o flui-do de base aquosa é selecionado no grupo que consiste em água doce, á-gua salgada, salmouras, água do mar, e suas misturas ou combinações dosmesmos.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o gásé selecionado no grupo que consiste em nitrogênio, ar, outras misturas ni-trogênio-oxigênio, e suas misturas ou combinações.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a com-posição de cimento espumada tem uma densidade entre cerca de 0,72 a 1,92 g/cm3 (6 a 16 libras por galão).
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o sistemade gel iônico inclui interações iônicas entre (1) um tensoativo catiônico ou váriostensoativos catiônicos e um sistema de polímero aniônico/tensoativo zwitte-rionico ou vários sistemas de polímero anionico /tensoativo zwitterionico ou(2) um tensoativo anionico ou vários tensoativosaniônicos e um sistema de polímero catiônico/tensoativo zwitteriônico ouvários sistemas de polímero catiônico /tensoativo zwitteriônico ou (3) suasmisturas ou combinações.
7. Composição de acordo com a reivindicação 7, em que o sis-tema de gel iônico se encontra presente em uma quantidade entre cerca de 0,01% e cerca de 10% em peso do fluido da composição.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, contendo adi-cionalmente um dispersante presente em uma quantidade entre cerca de 1,0% e cerca de 2,5% em peso do cimento.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, contendo adi-cionalmente um ativador selecionado no grupo que consiste de cal hidrata-da, Ca(OH)2, hidróxido de sódio, sulfato de sódio, carbonato de sódio, silica-to de sódio, cimento Portland e misturas ou combinações dos mesmos.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, em que oativador se encontra presente em uma quantidade entre cerca de 0,5% ecerca de 10% em peso do cimento de escória.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, contendo a-dicionalmente um agente de estabilização de espuma presente em umaquantidade entre cerca de 0,01% e cerca de 5% em peso do fluido da composição.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, em que oagente de estabilização de espuma é selecionado no grupo que consiste emcompostos zwitteriônicos, óxidos de amina, óxidos de polialquileno alquila-dos, ou misturas ou combinações dos mesmos.
13. Composição de acordo com a reivindicação 12, em que oagente de estabilização de espuma se encontra presente em uma quantida-de entre cerca de 1 % em peso e cerca de 2 % em peso com base na com-posição.
14. Método para preparo de uma composição de cimento es-pumada incluindo:adição de um cimento a um fluido aquoso,adição de uma primeira composição de aditivo compreendendo:um polímero carregado,um agente de estabilização, eáguaadição de uma segunda composição de aditivo incluindo umtensoativo de carga oposta, onde o polímero carregado e o tensoativo decarga oposta formam um sistema de gel iônico, einjeção de um montante de gás suficiente para formar a compo-sição de cimento espumada.
15. Método de acordo com a reivindicação 14, em que o cimen-to é selecionado no grupo que consiste em cimentos classe API, cimentosusados para aplicações de campo petrolífero, cimentos de escória, e mistu-ras ou combinações dos mesmos.
16. Método de acordo com a reivindicação 14, em que o fluidode base aquosa é selecionado no grupo que consiste em água doce, águasalgada, salmouras, água do mar, e misturas ou combinações dos mesmos.
17. Método de acordo com a reivindicação 14, em que o gás éselecionado no grupo que consiste em nitrogênio, ar, outras misturas nitro-gênio-oxigênio, e misturas ou combinações dos mesmos.
18. Método de acordo com a reivindicação 14, em que a com-posição de cimento espumada tem uma densidade entre cerca de 0,72 ecerca de 1,92 g/cm3.
19. Método de acordo com a reivindicação 14, em que o siste-ma de gel iônico compreende (a) um tensoativo catiônico ou vários tensoati-vos catiônicos e um polímero aniônico ou (b) um tensoativo aniônico ou vá-rios tensoativos aniônicos e um polímero catiônico, ou (c) misturas ou com-binações dos mesmos.
20. Método de acordo com a reivindicação 19, em que o siste-ma de gel iônico está presente em uma quantidade entre cerca de 0,05% ecerca de 10% em peso do fluido da composição.
21. Método de acordo com a reivindicação 14, incluindo adicio-nalmente um dispersante de cimento presente em uma quantidade entrecerca de 0,15 % e cerca de 5% em peso do fluido da composição.
22. Método de acordo com a reivindicação 14, incluindo adicio-nalmente um ativador de cimento selecionado no grupo que consiste em calhidratada, Ca(OH)2, hidróxido de sódio, sulfato de sódio, carbonato de só-dio, silicato de sódio, cimento Portland e misturas ou combinações dosmesmos.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, em que o ativa-dor está presente em uma quantidade entre cerca de 0,5% e cerca de 10%em peso do cimento de escória.
24. Método de acordo com a reivindicação 1, contendo adicio-nalmente um agente de estabilização de espuma presente em uma quanti-dade entre cerca de 0,01% e cerca de 5% em peso do fluido da composição.
25. Método de acordo com a reivindicação 24, em que o agentede estabilização de espuma é selecionado no grupo que consiste em com-postos zwitteriônicos, óxidos de amina, óxidos de polialquileno alquilados,ou misturas ou combinações dos mesmos.
26. Método de acordo com a reivindicação 25, em que o agentede estabilização de espuma está presente em uma quantidade entre cercade 0,01 % em peso e cerca de 5 % em peso com base na composição.
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