BRPI0902796A2

BRPI0902796A2 - composições de toner

Info

Publication number: BRPI0902796A2
Application number: BRPI0902796-3A
Authority: BR
Inventors: Ke Zhou; Karen A Moffat; Edward G Zwartz; Richard P N Veregin; Maria N V Mcdougall
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2008-08-27
Filing date: 2009-08-25
Publication date: 2010-07-13
Also published as: CA2675918C; EP2159642B1; US8211607B2; JP5426965B2; US20100055598A1; CA2675918A1; JP2010055093A; EP2159642A3; EP2159642A2

Abstract

A presente invenção refere-se a particulas de toner que podem, nas modalidades, incluir um gel. Nas modalidades, as partículas de toner podem ter uma configuração de núcleo-cobertura externa, com o gel no núcleo, na cobertura externa, ou em ambos. O gel pode impedir que uma resina cristalina no núcleo das partículas de toner migre para a superfície do toner.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para"COMPOSIÇÕES DE TONER".

Referência Cruzada a Pedidos Relacionados

Este pedido refere-se aos Pedidos U.S. copendentes N— deSérie 12/198.981 e_, (Arquivo do Procurador Ns 20071934-US-NP(1515-142)) ambos depositados em 27 de agosto de 2008, cujas descriçõesinteiras de cada um são, pelo presente, incorporadas por referência em suatotalidade.

Antecedentes

A presente descrição refere-se aos toners adequados paraaparelhagens eletrofotográficas.

Diversos processos estão dentro do campo de ação daquelesversados na técnica para a preparação de toners. A agregação de emulsão(EA) é tal método. Estes toners podem ser formados por agregação de umcorante com um polímero de látex formado por polimerização em emulsão.Por exemplo, a Patente U.S. N- 5.853.943, cuja descrição é, pelo presente,incorporada por referência em sua totalidade, é dirigida a um processo depolimerização em emulsão semicontínuo, para a preparação de um látex,primeiramente formando-se um polímero de semente. Os outros exemplosde processos de emulsão/agregação/coalescência para a preparação detoners são ilustrados nas Patentes U.S. N- 5.403.693, 5.418.108,5.364.729, e 5.346.797, cujas descrições de cada uma são, pelo presente,incorporadas por referência em sua totalidade. Outros processos sãodescritos nas Patentes U.S. N— 5.527.658, 5.585.215, 5.650.255, 5.650.256e 5.501.935, cujas descrições de cada uma são, pelo presente, incorporadaspor referência em sua totalidade.

Os toners de poliéster por EA de fusão ultra baixa (ULM) sãopreparados utilizando resinas de poliéster amorfas e cristalinas. Emboraestes toners possam exibir excelentes propriedades de fusão, incluindo umatemperatura de fixação mínima (MFT) na dobra e latitude de fusão, o brilhode pico destes toners pode ser inaceitavelmente alto. Além disso, estestoners podem exibir características de carregamento insatisfatórias, quepodem ser devidas ao componente de resina cristalina que migra para asuperfície durante a coalescência. Desse modo, permanecem desejáveistoners aperfeiçoados.

Sumário

A presente descrição proporciona composições adequadas parapreparar toners, bem como processos para a produção das mesmas. Nasmodalidades, um toner da presente descrição pode incluir pelo menos umaresina de poliéster amorfa, pelo menos uma resina de poliéster cristalina, eum ou mais ingredientes opcionais, tais como corantes, ceras opcionais, esuas combinações, e um gel incluindo um polímero reticulado que incluicopolímeros de estireno e acrilatos, copolímeros de estireno e butadieno,copolímeros de estireno e metacrilatos, copolímeros de acrilatos emetacrilatos, copolímeros de metacrilatos e ácido acrílico, copolímeros deacrilatos e acrilonitrilas, copolímeros de metilestireno e butadieno,copolímeros de metacrilatos e butadieno, copolímeros de acrilatos ebutadieno, copolímeros de estireno e isopreno, copolímeros de metilestirenoe isopreno, copolímeros de metacrilatos e isopreno, copolímeros de acrilatose isopreno, e suas combinações.

Nas modalidades, um toner da presente descrição pode incluirpelo menos uma resina de poliéster amorfa, pelo menos uma resina depoliéster cristalina, e um ou mais ingredientes opcionais, tais como corantes,ceras opcionais, e suas combinações, um gel incluindo um polímeroreticulado que inclui copolímeros de estireno e acrilatos, copolímeros deestireno e butadieno, copolímeros de estireno e metacrilatos, copolímeros deacrilatos e metacrilatos, copolímeros de metacrilatos e ácido acrílico,copolímeros de acrilatos e acrilonitrilas, copolímeros de metilestireno ebutadieno, copolímeros de metacrilatos e butadieno, copolímeros deacrilatos e butadieno, copolímeros de estireno e isopreno, copolímeros demetilestireno e isopreno, copolímeros de metacrilatos e isopreno,copolímeros de acrilatos e isopreno, e suas combinações, em combinaçãocom um estabilizador que possui funcionalidade de ácido carboxílicoderivado de um comonômero da fórmula:<formula>formula see original document page 4</formula>

onde R1 é hidrogênio ou um grupo metila; R2 e R3 sãoindependentemente grupos alquila contendo de cerca de 1 a cerca de 12átomos de carbono ou um grupo fenila; e n é de cerca de 1 a cerca de 10.

Um processo da presente descrição pode incluir, nasmodalidades, contatar pelo menos uma resina de poliéster amorfa com pelomenos uma resina de poliéster cristalina em uma emulsão incluindo pelomenos um tensoativo; contatar a emulsão com um corante opcional, e umacera opcional; contatar a emulsão com um gel incluindo um polímeroreticulado que inclui copolímeros de estireno e acrilatos, copolímeros deestireno e butadieno, copolímeros de estireno e metacrilatos, copolímeros deacrilatos e metacrilatos, copolímeros de metacrilatos e ácido acrílico,copolímeros de acrilatos e acrilonitrilas, copolímeros de metilestireno ebutadieno, copolímeros de metacrilatos e butadieno, copolímeros deacrilatos e butadieno, copolímeros de estireno e isopreno, copolímeros demetilestireno e isopreno, copolímeros de metacrilatos e isopreno,copolímeros de acrilatos e isopreno, e suas combinações, para formarpartículas pequenas; agregar as partículas pequenas para formar umapluralidade de agregados maiores; coalescer os agregados maiores paraformar partículas; e recuperar as partículas.

Breve Descrição dos Desenhos

As diversas modalidades da presente invenção serão descritasneste documento, abaixo, com referência à figura, em que:

a figura 1 é um gráfico que compara as viscosidades dos tonersda presente descrição, possuindo quantidades variadas de gel no núcleo,com um toner de controle;

as figuras 2a e 2b são gráficos que comparam a viscosidade dotoner dependendo da localização do gel, ou no núcleo ou na coberturaexterna; a figura 2a é para toners tendo 5% de gel no núcleo comparadosàqueles tendo 5% de gel na cobertura externa; a figura 2b é para tonerstendo 2,5% de gel no núcleo comparados àqueles tendo 2,5% de gel nacobertura externa;

a figura 3 é um gráfico que representa os valores de brilhoobtidos para os toners da presente descrição, produzidos nos exemplos,comparados ao toner do exemplo comparativo 1;

a figura 4 é um gráfico que representa os valores de brilhoobtidos para os toners da presente descrição, produzidos nos exemplos,comparados ao toner do exemplo comparativo 1;

a figura 5 é um gráfico que demonstra os efeitos da carga de gelsobre o brilho para os toners da presente descrição, incluindo se o gelestava no núcleo ou na cobertura;

as figuras 6a, 6b e 6c são gráficos que comparam ocarregamento (tanto na zona A quanto na zona C) dos toners da presentedescrição a um toner de controle; a figura 6a é para toners tendo 5% de gelno núcleo; a figura 6b é para toners tendo 5% de gel na cobertura externa; ea figura 6c é para toners tendo 2,5% de gel na cobertura externa.

Descrição Detalhada

A presente descrição proporciona partículas de toner tendopropriedades desejáveis de carregamento e brilho. As partículas de tonerpodem possuir uma configuração de núcleo-cobertura externa, com um gelou resina parcialmente reticulada no núcleo, na cobertura externa, ou emambos.

Resinas de Núcleo

Nas modalidades, o polímero utilizado para formar o núcleo deresina pode ser uma resina de poliéster, incluindo as resinas descritas nasPatentes U.S. N- 6.593.049 e 6.756.176, cujas descrições de cada umasão, pelo presente, incorporadas por referência em sua totalidade. Asresinas adequadas podem também incluir uma mistura de uma resina depoliéster amorfa e uma resina de poliéster cristalina, como descrito naPatente U.S. N2 6.830.860, cuja descrição é, pelo presente, incorporada porreferência em sua totalidade.

Nas modalidades, a resina pode ser uma resina de poliésterformada por reação de um diol com um diácido, na presença de umcatalisador opcional. Para a formação de um poliéster cristalino, os dioisorgânicos adequados incluem os diois alifáticos com de cerca de 2 a cercade 36 átomos de carbono, tais como o 1,2-etanodiol, o 1,3-propanodiol, o1,4-butanodiol, o 1,5-pentanodiol, o 1,6-hexanodiol, o 1,7-heptanodiol, o 1,8-octanodiol, o 1,9-nonanodiol, o 1,10-decanodiol, o 1,12-dodecanodiol esimilares; os diois sulfo-alifáticos alcalinos, tais como o sódio 2-sulfo-1,2-etanodiol, o lítio 2-sulfo-1,2-etanodiol, o potássio 2-sulfo-1,2-etanodiol, osódio 2-sulfo-1,3-propanodiol, o lítio 2-sulfo-1,3-propanodiol, o potássio 2-sulfo-1,3-propanodiol, a sua mistura, e similares. O diol alifático pode ser,por exemplo, selecionado em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60mois por cento, nas modalidades de cerca de 42 a cerca de 55 mois porcento, nas modalidades de cerca de 45 a cerca de 53 mois por cento, e odiol sulfo-alifático alcalino pode ser selecionado em uma quantidade decerca de 0 a cerca de 10 mois por cento, nas modalidades de cerca de 1 acerca de 4 mois por cento da resina.

Os exemplos de diácidos ou diésteres orgânicos selecionadospara a preparação das resinas cristalinas incluem o ácido oxálico, o ácidosuccínico, o ácido glutárico, o ácido adípico, o ácido subérico, o ácidoazelaico, o ácido sebácico, o ácido ftálico, o ácido isoftálico, o ácidotereftálico, o ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, o ácido naftaleno-2,7-dicarboxílico, o ácido ciclo-hexano dicarboxílico, o ácido malônico e o ácidomesacônico, um diéster ou anidrido destes; e um diácido sulfo-orgânicoalcalino, tal como o sal de sódio, lítio ou potássio de 5-sulfo-isoftalato dedimetila, anidrido dialquil-5-sulfo-isoftalato-4-sulfo-1,8-naftálico, ácido 4-sulfo-ftálico, 4-sulfo-ftalato de dimetila, 4-sulfo-ftalato de dialquila, 4-sulfofenil-3,5-dicarbometoxibenzeno, 6-sulfo-2-naftil-3,5-dicarbometoxibenzeno, ácido sulfo-tereftálico, sulfo-tereftalato de dimetila,ácido 5-sulfo-isoftálico, sulfo-tereftalato de dialquila, sulfoetanodiol, 2-sulfopropanodiol, 2-sulfobutanodiol, 3-sulfopentanodiol, 2-sulfo-hexanodiol,3-sulfo-2-metilpentanodiol, 2-sulfo-3,3-dimetilpentanodiol, ácido sulfo-p-hidroxibenzoico, sulfanato de etano N,N-bis(2-hidroxietil)-2-amino, ou suasmisturas. O diácido orgânico pode ser selecionado em uma quantidade de,por exemplo, nas modalidades de cerca de 40 a cerca de 60 rnols por cento,nas modalidades de cerca de 42 a cerca de 52 rnols por cento, nasmodalidades de cerca de 45 a cerca de 50 rnols por cento, e o diácido sulfo-alifático alcalino pode ser selecionado em uma quantidade de cerca de 1 acerca de 10 rnols por cento da resina.

Os exemplos de resinas cristalinas incluem os poliésteres, aspoliamidas, as poli-imidas, as poliolefinas, o polietileno, o polibutileno, o poli-isobutirato, os copolímeros de etileno-propileno, os copolímeros de etileno-acetato de vinila, o polipropileno, as suas misturas, e similares. As resinascristalinas específicas podem ser à base de poliésteres, tais comopoli(adipato de etileno), poli(adipato de propileno), poli(adipato de butileno),poli(adipato de pentileno), poli(adipato de hexileno), poli(adipato de octileno),poli(succinato de etileno), poli(succinato de propileno), poli(succinato debutileno), poli(succinato de pentileno), poli(succinato de hexileno),poli(succinato de octileno), poli(sebacato de etileno), poli(sebacato depropileno), poli(sebacato de butileno), poli(sebacato de pentileno),poli(sebacato de hexileno), poli(sebacato de octileno), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipatode butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino,copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipatode butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino,copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de butilenos) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacatode propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de butileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de pentileno) alcalino,copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depropileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de butileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno) alcalino,copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, poli(adipato deoctileno), em que álcali é um metal como o sódio, o lítio ou o potássio. Osexemplos de poliamidas incluem a poli(etileno-adipamida), a poli(propileno-adipamida), a poli(butilenos-adipamida), a poli(pentileno-adipamida), apoli(hexileno-adipamida), a poli(octileno-adipamida), a poli(etileno-succinamida), e a poli(propileno-sebecamida). Os exemplos de poli-imidasincluem a poli(etileno-adipimida), a poli(propileno-adipimida), a poli(butileno-adipimida), a poli(pentileno-adipimida), a poli(hexileno-adipimida), apoli(octileno-adipimida), a poli(etileno-succinimida), a poli(propileno-succinimida), e a poli(butileno-succinimida).

A resina cristalina pode estar presente, por exemplo, em umaquantidade de cerca de 5 a cerca de 50 por cento por peso doscomponentes do toner, nas modalidades de cerca de 5 a cerca de 35 porcento por peso dos componentes do toner. A resina cristalina pode possuirdiversos pontos de fusão de, por exemplo, cerca de 30° C a cerca de 120° C,nas modalidades de cerca de 50° C a cerca de 90° C. A resina cristalinapode ter um peso molecular médio numérico (Mn), conforme medido atravésde cromatografia por permeação em gel (GPC), de, por exemplo, cerca de1.000 a cerca de 50.000, nas modalidades de cerca de 2.000 a cerca de25.000, e um peso molecular médio ponderai (Mw) de, por exemplo, cerca de2.000 a cerca de 100.000, nas modalidades de cerca de 3.000 a cerca de80.000, conforme determinado através de Cromatografia Por Permeação emGel, usando poliestireno-padrão. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn)da resina cristalina pode ser, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 6, nasmodalidades de cerca de 2 a cerca de 4.

Os exemplos de diácidos ou diésteres selecionados para apreparação de poliésteres amorfos incluem os ácidos dicarboxílicos ou osdiésteres tais como o ácido tereftálico, o ácido itálico, o ácido isoftálico, oácido fumárico, o ácido maleico, o ácido succínico, o ácido itacônico, o ácidosuccínico, o anidrido succínico, o ácido dodecilsuccínico, o anidridododecilsuccínico, o ácido glutárico, o anidrido glutárico, o ácido adípico, oácido pimélico, o ácido subérico, o ácido azelaico, o dodecanodiácido, otereftalato de dimetila, o tereftalato de dietila, o isoftalato de dimetila, oisoftalato de dietila, o ftalato de dimetila, o anidrido ftálico, o ftalato de dietila,o succinato de dimetila, o fumarato de dimetila, o maleato de dimetila, oglutarato de dimetila, o adipato de dimetila, o dodecilsuccinato de dimetila, eas suas combinações. O diácido ou o diéster orgânico pode estar presente,por exemplo, em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 rnols porcento da resina, nas modalidades de cerca de 42 a cerca de 52 rnols porcento da resina, nas modalidades de cerca de 45 a cerca de 50 rnols porcento da resina.

Os exemplos de diois utilizados na geração do poliéster amorfoincluem o 1,2-propanodiol, o 1,3-propanodiol, o 1,2-butanodiol, o 1,3-butanodiol, o 1,4-butanodiol, o pentanodiol, o hexanodiol, o 2,2-dimetilpropanodiol, o 2,2,3-trimetilexanodiol, o heptanodiol, o dodecanodiol,o bis(hidroxietil)-bisfenol A, o bis(2-hidroxipropil)-bisfenol A, o 1,4-ciclo-hexanodimetanol, o 1,3-ciclo-hexanodimetanol, o xilenodimetanol, o ciclo-hexanodiol, o dietileno glicol, o oxido de bis(2-hidroxietila), o dipropilenoglicol, o dibutileno, e as suas combinações. A quantidade de diol orgânicoselecionado pode variar, e pode estar presente, por exemplo, em umaquantidade de cerca de 40 a cerca de 60 rnols por cento da resina, nasmodalidades de cerca de 42 a cerca de 55 rnols por cento da resina, nasmodalidades de cerca de 45 a cerca de 53 mois por cento da resina.

Os catalisadores de policondensação que podem ser utilizadospara os poliésteres cristalinos ou amorfos incluem os titanatos de tetra-alquila, os óxidos de dialquilestanho, tais como o oxido de dibutilestanho, ostetra-alquilestanhos, tais como o dilaurato de dibutilestanho, e os oxidohidróxidos de dialquilestanho, tais como o oxido hidróxido de butilestanho, osalcóxidos de alumínio, o alquil zinco, o dialquil zinco, o oxido de zinco, ooxido estanhoso, ou as suas combinações. Tais catalisadores podem serutilizados em quantidades de, por exemplo, cerca de 0,01 mol por cento acerca de 5 mois por cento, com base no diácido ou no diéster de partida,usado para gerar a resina de poliéster.

Nas modalidades, as resinas amorfas adequadas incluem ospoliésteres, as poliamidas, as poli-imidas, as poliolefinas, o polietileno, opolibutileno, o poli-isobutirato, os copolímeros de etileno-propileno, oscopolímeros de etileno-acetato de vinila, o polipropileno, as suascombinações, e similares. Os exemplos de resinas amorfas que podem serutilizadas incluem as resinas de poli(acrilato de estireno), as resinas depoli(acrilato de estireno) reticuladas, por exemplo, de cerca de 10 por centoa cerca de 70 por cento, as resinas de poli(metacrilato de estireno), asresinas de poli(metacrilato de estireno) reticuladas, as resinas depoli(estireno-butadieno), as resinas de poli(estireno-butadieno) reticuladas,as resinas de poliéster sulfonado alcalinas, as resinas de poliéster sulfonadoalcalinas ramificadas, as resinas de poli-imida sulfonada alcalinas, as resinasde poli-imida sulfonada alcalinas ramificadas, as resinas de poli(acrilato deestireno) sulfonado alcalinas, as resinas de poli(acrilato de estireno)sulfonado alcalinas reticuladas, as resinas de poli(metacrilato de estireno),as resinas de poli(metacrilato de estireno) sulfonado alcalinas reticuladas, asresinas de poli(estireno-butadieno) sulfonado alcalinas, e as resinas depoli(estireno-butadieno) sulfonado alcalinas reticuladas. As resinas depoliéster sulfonado alcalinas podem ser úteis nas modalidades, tais como ossais de metais ou alcalinos de copoli(tereftalato de etileno)-copoli(5-sulfo-isoftalato de etileno), copoli(tereftalato de propileno)-copoli(5-sulfo-isoftalatode propileno), copoli(tereftalato de dietileno)-copoli(5-sulfo-isoftalato dedietileno), copoli(tereftalato de propileno-dietileno)-copoli(5-sulfoisoftalato depropileno-dietileno), copoli(tereftalato de propileno-butileno)-copoli(5-sulfo-isoftalato de propileno-butileno), copoli(fumarato de bisfenol-A propoxilado)-copoli(5-sulfo-isoftalato de bisfenol A propoxilado), copoli(fumarato debisfenol-A etoxilado)-copoli(5-sulfo-isoftalato de bisfenol-A etoxilado), ecopoli(maleato de bisfenol-A etoxilado)-copoli(5-sulfo-isoftalato de bisfenol-Aetoxilado), e em que o metal alcalino é, por exemplo, um íon de sódio, lítioou potássio.

Nas modalidades, uma resina de poliéster insaturada pode serutilizada como uma resina de látex. Os exemplos de tais resinas incluemaquelas descritas na Patente U.S. N2 6.063.827, cuja descrição é, pelopresente, incorporada por referência em sua totalidade. As resinas depoliéster insaturadas ilustrativas incluem, porém não estão limitadas ao,poli(bisfenol propoxilado co-fumarato), poli(bisfenol etoxilado co-fumarato),poli(bisfenol butiloxilado co-fumarato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-fumarato), poli(fumarato de 1,2-propileno), poli(bisfenolpropoxilado co-maleato), poli(bisfenol etoxilado co-maleato), poli(bisfenolbutiloxilado co-maleato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxiladoco-maleato), poli(maleato de 1,2-propileno), poli(bisfenol propoxilado co-itaconato), poli(bisfenol etoxilado co-itaconato), poli(bisfenol butiloxilado co-itaconato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-itaconato),poli(itaconato de 1,2-propileno), e suas combinações.

Nas modalidades, uma resina de poliéster adequada pode seruma resina de poli(bisfenol A propoxilado co-fumarato) tendo a seguintefórmula (I):

<formula>formula see original document page 11</formula>em que m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000.

Um exemplo de uma resina de fumarato de bisfenol Apropoxilado linear que pode ser utilizada como uma resina de látex estádisponível sob o nome comercial SPARII da Resana S/A IndústriasQuímicas, São Paulo, Brasil. As outras resinas de fumarato de bisfenol Apropoxilado que podem ser utilizadas e estão comercialmente disponíveisincluem a GTUF e a FPESL-2 da Kao Corporation, Japão, e a EM181635 daReichhold, Research Triangle Park, North Carolina, e similar.

As resinas cristalinas adequadas incluem aquelas descritas naPublicação de Pedido de Patente U.S. Ne 2006/0222991, cuja descrição é,pelo presente, incorporada por referência em sua totalidade. Nasmodalidades, uma resina cristalina adequada pode incluir uma resinacomposta de etileno glicol e uma mistura de comonomeros de ácidododecanodioico e ácido fumárico, com a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000.

Por exemplo, nas modalidades, uma resina de poli(bisfenol Apropoxilado co-fumarato) de fórmula I, como descrita acima, pode sercombinada com uma resina cristalina de fórmula II, para formar um núcleo.

Nas modalidades, a resina amorfa ou a combinação de resinasamorfas utilizadas no núcleo pode ter uma temperatura de transição vítreade cerca de 30°C a cerca de 80°C, nas modalidades de cerca de 35°C acerca de 70°C. Nas modalidades adicionais, as resinas combinadas,utilizadas no núcleo, podem ter uma viscosidade de fusão de cerca de 10 acerca de 1.000.000 Pa*S em torno de 130°C, nas modalidades de cerca de50 a cerca de 100.000 Pa*S.

Uma, duas, ou mais resinas do toner podem ser usadas. Nasmodalidades onde forem usadas duas ou mais resinas do toner, as resinasdo toner podem estar em qualquer razão adequada (por exemplo, razão empeso), tal como, por exemplo, cerca de 10% (primeira resina)/90% (segundaresina) a cerca de 90% (primeira resina)/10% (segunda resina).

Nas modalidades, a resina pode ser formada através demétodos de polimerização por condensação.

Gel

Nas modalidades, as resinas de núcleo descritas acima podemser combinadas com um látex de gel. Um "látex de gel" pode incluir, nasmodalidades, por exemplo, uma resina ou polímero reticulado, ou as suasmisturas, ou uma resina não-reticulada que tenha sido submetida àreticulação. De acordo com a presente descrição, de cerca de 1 % em peso acerca de 100% em peso do gel podem ser reticulados, nas modalidades decerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso do gel podem serreticulados.

As resinas reticuladas adequadas que podem ser adicionadas àresina de núcleo incluem, porém não estão limitadas aos, copolímeros deestireno e acrilatos, copolímeros de estireno e butadieno, copolímeros deestireno e metacrilatos, copolímeros de acrilatos e metacrilatos, copolímerosde metacrilatos e ácido acrílico, copolímeros de acrilatos e acrilonitrilas,copolímeros de metilestireno e butadieno, copolímeros de metacrilatos ebutadieno, copolímeros de acrilatos e butadieno, copolímeros de estireno eisopreno, copolímeros de metilestireno e isopreno, copolímeros demetacrilatos e isopreno, copolímeros de acrilatos e isopreno, e combinaçõesde quaisquer dos monômeros precedentes com monômeros adicionais e/ousuas combinações.

Nas modalidades, a resina reticulada pode incluir, por exemplo,o poli(estireno-co-acrilato de alquila), o poli(estireno-co-butadieno), opoli(estireno-co-metacrilato de alquila), o poli (estireno-co-acrilato de alquila-co-ácido acrílico), o poli(estireno-co-1,3-butadieno-co-ácido acrílico), opoli(estireno-co-metacrilato de alquila-co-ácido acrílico), o poli(metacrilato dealquila-co-acrilato de alquila), o poli(metacrilato de alquila-co-acrilato dearila), o poli(metacrilato de arila-co-acrilato de alquila), o poli(metacrilato dealquila-co-ácido acrílico), o poli(estireno-co-acrilato de alquila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), o poli (estireno-co-butadieno-co-acrilonitrila-co-ácido acrílico),o poli(acrilato de alquila-co-acrilonitrila-co-ácido acrílico), o poli(metilestireno-co-butadieno), o poli(metacrilato de metila-co-butadieno), o poli(metacrilatode etila-co-butadieno), o poli(metacrilato de propila-co-butadieno), opoli(metacrilato de butila-co-butadieno), o poli(acrilato de metila-co-butadieno), o poli(acrilato de etila-co-butadieno), o poli(acrilato de propila-co-butadieno), o poli(acrilato de butila-co-butadieno), o poli(estireno-co-isopreno), o poli(metilestireno-co-isopreno), o poli(metacrilato de metila-co-isopreno), o poli(metacrilato de etila-co-isopreno), o poli(metacrilato depropila-co-isopreno), o poli(metacrilato de butila-co-isopreno), o poli(acrilatode metila-co-isopreno), o poli(acrilato de etila-co-isopreno), o poli(acrilato depropila-co-isopreno), o poli(acrilato de butila-co-isopreno), o poli(estireno-co-acrilato de propila), o poli(estireno-co-acrilato de butila), o poli(estireno-co-butadieno-co-ácido metacrílico), o poli(estireno-co-acrilato de butila-co-ácidoacrílico), o poli(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido metacrílico), opoli(estireno-co-acrilato de butila-co-acrilonitrila), o poli(estireno-co-acrilatode butila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), o poli(estireno-co-metacrilato debutila), o poli(estireno-co-metacrilato de butila-co-ácido acrílico), opoli(metacrilato de butila-co-acrilato de butila), o poli(metacrilato de butila-co-ácido acrílico), o poli(acrilonitrila-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), e asmisturas e as combinações deles. Os polímeros podem ser copolímeros emblocos, aleatórios, de enxerto, ou alternados.

Nas modalidades, iniciadores podem ser adicionados aosmonômeros que constituem o gel, para aumentar a formação do látex de gel.Os exemplos de iniciadores adequados incluem os iniciadores solúveis emágua, tais como o persulfato de amônio, o persulfato de sódio e o persulfatode potássio, e os iniciadores solúveis orgânicos, incluindo os peróxidosorgânicos e os compostos azo que incluem os peróxidos Vazo, tais como oVAZO 64®, a 2-metil 2-2'-azobis propanonitrila, o VAZO 88®, o 2-2'- azobisisobutiramida desidrato, e as suas misturas. Os outros iniciadores solúveisem água que podem ser utilizados incluem os compostos de azoamidina, porexemplo, o 2,2'-azobis(2-metil-N-fenilpropionamidina) dicloridrato, o 2,2'-azobis[N-(4-clorofenil)-2-metilpropionamidina] dicloridrato, o 2,2'-azobis[N-(4-hidroxifenil)-2-metil-propionamidina]dicloridrato, o 2,2'-azobis[N-(4-amino-fenil)-2-metilpropionamidina]tetracloridrato, o 2,2'-azobis[2-metil-N(fenilmetil)propionamidina]dicloridrato, o 2,2'-azobis[2-metil-N-2-propenilpropionamidina]dicloridrato, o 2,2'-azobis[N-(2-hidróxi-etil)2-metilpropionamidina]dicloridrato, o 2,2'-azobis[2(5-metil-2-imidazolin-2-il)propano]dicloridrato, o 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano]dicloridrato,o 2,2'-azobis[2-(4,5,6,7-tetra-hidro-1 H-1,3-diazepin-2-il)propano]dicloridrato,o 2,2'-azobis[2-(3,4,5,6-tetra-hidropirimidin-2-il)propano]dicloridrato, o 2,2'-azobis[2-(5-hidróxi-3,4,5,6-tetra-hidropirimidin-2-il)propano]dicloridrato, o2,2-azobis {2-[1-(2-hidroxietil)-2-imidazolin-2-il]propano}dicloridrato, as suascombinações, e similares.

Os iniciadores podem ser adicionados em quantidadesadequadas, tais como de cerca de 0,1 a cerca de 8 por cento em peso dosmonômeros utilizados para formar o látex de gel, nas modalidades de cercade 0,2 a cerca de 5 por cento em peso dos monômeros utilizados paraformar o látex de gel.

Nas modalidades, podem também ser usados agentes detransferência de cadeia na formação do látex de gel. Os agentes detransferência de cadeia adequados incluem, porém não estão limitados ao,dodecano tiol, octano tiol, tetrabrometo de carbono, suas combinações, esimilares, em quantidades de cerca de 0,05 a cerca de 10 por cento em pesodos monômeros utilizados para formar o látex de gel e, nas modalidades, decerca de 0,1 a cerca de 5 por cento em peso dos monômeros utilizados paraformar o látex de gel, para controlar as propriedades de peso molecular dogel quando a polimerização em emulsão for conduzida de acordo com apresente descrição.

Nas modalidades, um reticulador, tal como os monômerosaromáticos de divinila ou de acrilato ou metacrílato de divinila, ou osmonômeros diacrílicos ou dimetacrílicos, pode ser usado para formar aresina reticulada. Os reticuladores adequados incluem, porém não estãolimitados ao divinil benzeno, diacrilato de dodecano, diacrilato de 1,4-butano,divinil naftaleno, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de 1, 3-butileno-glicol,diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,5-pentanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de neopentil glicol, diacrilato de dietileno glicol,diacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato depolietileno glicol 400 (400 sendo o peso molecular do polietileno glicol),diacrilato de polietileno glicol 600 (600 sendo o peso molecular do polietilenoglicol), diacrilato de dipropileno glicol, suas combinações, e similares. Oreticulador pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01 porcento em peso a cerca de 25 por cento em peso da resina reticulada, e nasmodalidades de cerca de 0,5 a cerca de 15 por cento em peso da resinareticulada.

Nas modalidades, um látex de gel pode ser formado comodescrito na Patente U.S. N- 7.307.111 e nas Publicações de Pedidos dePatentes U.S. N— 2007/0207400, 2007/0037086, e 2006/0269858, cujasdescrições de cada uma são, pelo presente, incorporadas por referência emsua totalidade.

O látex de gel pode incluir, por exemplo, partículas de resinareticulada em submícron, tendo um tamanho de, por exemplo, cerca de 10nanômetros a cerca de 200 nanômetros de diâmetro médio de volume, nasmodalidades de cerca de 20 nanômetros a 100 nanômetros de diâmetromédio de volume. O látex de gel pode estar suspenso em uma fase aquosade água contendo um tensoativo, incluindo qualquer tensoativo descritoacima. O tensoativo pode estar presente em uma quantidade de cerca de0,5 a cerca de 5 por cento em peso dos sólidos, e nas modalidades de cercade 0,7 a cerca de 2 por cento em peso dos sólidos.

Nas modalidades, pode ser vantajoso incluir um estabilizadorquando se forma o látex de gel. Os estabilizadores adequados incluem osmonômeros tendo funcionalidade de ácido carboxílico. Nas modalidades, osestabilizadores adequados podem ser derivados de um comonômero daseguinte fórmula (III):<formula>formula see original document page 17</formula>

em que R1 é hidrogênio ou um grupo metila; R2 e R3 sãoindependentemente selecionados a partir de grupos alquila contendo decerca de 1 a cerca de 12 átomos de carbono ou um grupo arila contendo decerca de 6 a cerca de 24 átomos de carbono, tal como o grupo fenila; e n éde cerca de 0 a cerca de 20, nas modalidades de cerca de 1 a cerca de 10.Os exemplos de tais estabilizadores incluem o acrilato de beta carboxietila(algumas vezes referido neste documento como poli(acrilato de (2-carboxietila))) (p-CEA), o poli(acrilato de (2-carboxietila)), o metacrilato de 2-carboxietila, as suas combinações, e similares.

Embora não desejando estar ligado por qualquer teoria, nasmodalidades os grupos ácidos carboxílicos do estabilizador, que podem serencontrados por toda a cadeia polimérica, podem aumentar acompatibilidade do látex de gel com a resina de poliéster amorfa. Porexemplo, o látex de gel pode ter um valor de ácido de cerca de 2 a cerca de100 mg de KOH/grama de resina, nas modalidades de cerca de 5 a cerca de25 mg de KOH/grama de resina, que é similar ao valor de ácido da resina depoliéster amorfa, que pode ser de cerca de 8 a cerca de 18 mg deKOH/grama de resina.

Nas modalidades, o estabilizador que tem a funcionalidade deácido carboxílico pode também conter íons metálicos, tais como o sódio, opotássio e/ou o cálcio, para obter melhores resultados de polimerização ememulsão. Os íons metálicos podem estar presentes em uma quantidade decerca de 0,001 a cerca de 10 por cento em peso do estabilizador que tem afuncionalidade de ácido carboxílico, nas modalidades de cerca de 0,5 acerca de 5 por cento em peso do estabilizador que tem funcionalidade deácido carboxílico.

Pode ser desejável, nas modalidades, incluir um acrilato, talcomo o acrilato de beta-carboxietila (p-CEA), na formação do látex de gel. Atemperatura de transição vítrea deste látex resultante pode ser de cerca de30°C a cerca de 80°C, nas modalidades de cerca de 40°C a cerca de 65°C.

O gel resultante pode, assim, possuir um grupo ácido carboxílicoou um grupo sal de ácido carboxílico.

Onde utilizado, o estabilizador pode estar presente no gel emuma quantidade de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso dos outroscomponentes (por exemplo, monômeros) do gel, nas modalidades de cercade 5% a cerca de 8% em peso dos outros componentes do gel.

A quantidade de gel em uma partícula de toner da presentedescrição, no núcleo, na cobertura externa, ou em ambos, pode ser de cercade 1% a cerca de 30% em peso do toner, nas modalidades de cerca de2,5% a cerca de 10% em peso, ou de cerca de 4% a cerca de 9% em pesodo toner.

Toner

A resina descrita acima pode ser utilizada para formar ascomposições de toner. Tais composições de toner podem incluir corantes,ceras, e outros aditivos opcionais. Os toners podem ser formados utilizandoqualquer método dentro do campo de ação daqueles versados na técnica.

Tensoativos

Nas modalidades, os corantes, as ceras, e os outros aditivosutilizados para formar as composições de toner podem estar em dispersõesincluindo tensoativos. Além disso, as partículas de toner podem serformadas por métodos de agregação de emulsão, onde a resina e os outroscomponentes do toner são colocados em um ou mais tensoativos, umaemulsão é formada, as partículas de toner são agregadas, coalescidas,opcionalmente lavadas e secadas, e recuperadas.

Um, dois, ou mais tensoativos podem ser utilizados. Ostensoativos podem ser selecionados a partir de tensoativos iônicos etensoativos não-iônicos. Os tensoativos aniônicos e os tensoativoscatiônicos são incluídos pelo termo "tensoativos iônicos". Nas modalidades,o tensoativo pode ser utilizado de modo que ele esteja presente em umaquantidade de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso da composição detoner, por exemplo, de cerca de 0,75% a cerca de 4% em peso dacomposição de toner, nas modalidades de cerca de 1 % a cerca de 3% empeso da composição de toner.

Os exemplos de tensoativos não-iônicos que podem serutilizados incluem, por exemplo, o poli(ácido acrílico), a metalose, a metilcelulose, a etil celulose, a propil celulose, a hidróxi etil celulose, a carbóximetil celulose, o éter polioxietileno cetílico, o éter polioxietileno laurílico, oéter polioxietileno octílico, o éter polioxietileno octilfenílico, o éterpolioxietileno oleílico, o monolaurato de polioxietileno sorbitan, o éterpolioxietileno estearílico, o éter polioxietileno nonilfenílico, o dialquilfenóxipoli(etilenoóxi) etanol, disponível da Rhone-Poulenac como IGEPAL CA-210®, IGEPAL CA-520®, IGEPAL CA-720®, IGEPAL CO-890®, IGEPAL CO-720®, IGEPAL CO-290®, IGEPAL CA-210®, ANTAROX 890® e ANTAROX897®. Os outros exemplos de tensoativos não-iônicos adequados incluemum copolímero em blocos de poli(óxido de etileno) e poli(óxido de propileno),incluindo aqueles comercialmente disponíveis como SYNPERONIC PE/F,nas modalidades SYNPERONIC PE/F 108.

Os tensoativos aniônicos que podem ser utilizados incluem ossulfatos e os sulfonatos, o dodecilsulfato de sódio (SDS), o dodecilbenzenosulfonato de sódio, o dodecilnaftaleno sulfato de sódio, os sulfatos e osdialquil sulfonatos de benzenoalquila, os ácidos, tais como o ácido abítico,que pode ser obtido da Aldrich, ou o NEOGEN R®, o NEOGEN SC®, oNEOGEN RK®, que podem ser obtidos da Daiichi Kogyo Seiyaku, as suascombinações, e similares. Os outros tensoativos aniônicos adequadosincluem, nas modalidades, o DOWFAX® 2A1, um dissulfonato dealquildifenilóxido da The Dow Chemical Company, e/ou o TAYCA POWERBN2060 da Tayca Corporation (Japão), que são dodecil benzeno sulfonatosde sódio ramificados. As combinações destes tensoativos e quaisquer dostensoativos aniônicos precedentes podem ser utilizadas nas modalidades.

Os exemplos dos tensoativos catiônicos, os quais sãonormalmente carregados positivamente, incluem, por exemplo, o alquilbenzildimetil cloreto de amônio, o dialquil benzenoalquil cloreto de amônio, o lauriltrimetil cloreto de amônio, o alquilbenzil metil cloreto de amônio, o alquilbenzil dimetil brometo de amônio, o cloreto de benzalcônio, o brometo decetil piridínio, os brometos de C12, C15, C17 trimetil amônio, os sais dehalogeneto de polioxietilalquilaminas quaternizadas, o dodecilbenzil trietilcloreto de amônio, o MIRAPOL® e o ALKAQUAT®, disponíveis da AlkarilChemical Company, o SANIZOL® (cloreto de benzalcônio), disponível daKao Chemicals, e similar, e as suas misturas.

Corantes

Como o corante a ser adicionado, diversos corantes adequadosconhecidos, tais como as tinturas, os pigmentos, as misturas de tinturas, asmisturas de pigmentos, as misturas de tinturas e pigmentos, e similares,podem ser incluídos no toner. O corante pode ser incluído no toner em umaquantidade de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 35 por cento em pesodo toner, ou de cerca de 1 a cerca de 15 por cento em peso do toner, ou decerca de 3 a cerca de 10 por cento em peso do toner.

Como exemplos de corantes adequados, menção pode ser feitaao negro de fumo, como o REGAL 330®; magnetitas, tais como asmagnetitas da Mobay MO8029®, MO8060®; magnetitas colombianas;MAPICO BLACKS® e magnetitas tratadas na superfície; magnetitas da PfizerCB4799®, CB5300®, CB5600®, MCX6369®; magnetitas da Bayer,BAYFERROX 8600®, 8610®; magnetitas da Northern Pigments, NP-604™,NP-608®; magnetitas da Magnox TMB-100®, ou TMB-104®; e similares.Como pigmentos coloridos, podem ser selecionados o azul esverdeado, amagenta, o amarelo, o vermelho, o verde, o marrom, o azul ou as suasmisturas. Geralmente, os pigmentos ou as tinturas azul-esverdeadas,magentas, ou amarelas, ou as suas misturas, são usadas. O pigmento ou ospigmentos são geralmente usados como dispersões de pigmentos à base deágua.

Os exemplos específicos de pigmentos incluem as dispersõesde pigmentos à base de água SUNSPERSE 6000, FLEXIVERSE eAQUATONE da SUN Chemicals, o HELIOGEN BLUE L6900®, o D6840®, oD7080®, o D7020®, o PYLAM OIL BLUE , o PYLAM OIL YELLOW®, oPIGMENT BLUE 1®, disponíveis da Paul Uhlich & Company, Inc., oPIGMENT VIOLET 1®, o PIGMENT RED 48®, o LEMON CHROME YELLOWDCC 1026®, o E.D. TOLUIDINE RED® e o BON RED C®, disponíveis daDominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario, o NOVAPERM YELLOWFGL®, o HOSTAPERM PINK E® da Hoechst, e o CINQUASIA MAGENTA®disponível da E.l. DuPont de Nemours & Company, e similares. Geralmente,os corantes que podem ser selecionados são pretos, azul-esverdeados,magentas ou amarelos, e suas misturas. Os exemplos de magentas são aquinacridona substituída com 2,9-dimetila e a tintura de antraquinonaidentificada no índice de Cor como Cl 60710, Cl Dispersed Red 15, a tinturade diazo identificada no índice de Cor como Cl 26050, Cl Solvent Red 19, esimilar. Os exemplos ilustrativos de cianos incluem o cobre tetra(octadecilsulfonamido) ftalocianina, o pigmento de x-cobre ftalocianina listado noíndice de Cor como Cl 74160, Cl Pigment Blue, Pigment Blue 15:3, e o AzulAntratreno, identificado no índice de Cor como Cl 69810, Special Blue X-2137, e similares. Os exemplos ilustrativos de amarelos são o amarelo dediarilida 3,3-diclorobenzideno acetoacetanilidas, um pigmento de monoazoidentificado no índice de Cor como Cl 12700, Cl Solvent Yellow 16, umanitrofenil amina sulfonamida identificada no índice de Cor como Foron YellowSE/GLN, Cl Dispersed Yellow 33 2,5-dimetóxi-4-sulfonanilida fenilazo-4'-cloro-2,5-dimetóxi acetoacetanilida, e Permanent Yellow FGL. As magnetitascoloridas, tais como as misturas de MAPICO BLACK®, e os componentes deciano podem também ser selecionados como corantes. Podem serselecionados outros corantes conhecidos, tais como Levanyl Black A-SF(Miles, Bayer) e Sunsperse Carbon Black LHD 9303 (Sun Chemicals), etinturas coloridas, tais como Neopen Blue (BASF), Sudan Blue OS (BASF),PV Fast Blue B2G01 (American Hoechst), Sunsperse Blue BHD 6000 (SunChemicals), Irgalite Blue BCA (Ciba-Geigy), Paliogen Blue 6470 (BASF),Sudan III (Matheson, Coleman, Bell), Sudan II (Matheson, Coleman, Bell),Sudan IV (Matheson, Coleman, Bell), Sudan Orange G (Aldrich), SudanOrange 220 (BASF), Paliogen Orange 3040 (BASF), Ortho Orange OR 2673(Paul Uhlich), Paliogen Yellow 152, 1560 (BASF), Lithol Fast Yellow 0991K(BASF), Paliotol Yellow 1840 (BASF), Neopen Yellow (BASF), NovopermYellow FG 1 (Hoechst), Permanent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich), LumogenYellow D0790 (BASF), Sunsperse Yellow YHD 6001 (Sun Chemicals), Suco-Gelb L1250 (BASF), Suco-Yellow D1355 (BASF), Hostaperm Pink E(American Hoechst), Fanal Pink D4830 (BASF), Cinquasia Magenta(DuPont), Lithol Scarlet D3700 (BASF), Vermelho Toluidina (Aldrich), Scarletfor Thermoplast NSD PS PA (Ugine Kuhlmann do Canadá), E.D. VermelhoToluidina (Aldrich), Lithol Rubine Toner (Paul Uhlich), Lithol Scarlet 4440(BASF), Bon Red C (Dominion Color Company), Royal Brilliant Red RD-8192(Paul Uhlich), Oracet Pink RF (Ciba-Geigy), Paliogen Red 3871K (BASF),Paliogen Red 3340 (BASF), Lithol Fast Scarlet L4300 (BASF), ascombinações dos precedentes, e similares.

Cera

Opcionalmente, uma cera pode também ser combinada com aresina e um corante na formação das partículas de toner. Quando incluída, acera pode estar presente em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 1por cento em peso a cerca de 25 por cento em peso das partículas de toner,nas modalidades de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 20 por centoem peso das partículas de toner.

As ceras que podem ser selecionadas incluem as ceras tendo,por exemplo, um peso molecular médio ponderai de cerca de 500 a cerca de20.000, nas modalidades de cerca de 1.000 a cerca de 10.000. As ceras quepodem ser usadas incluem, por exemplo, as poliolefinas, tais como as cerasde polietileno, polipropileno, e polibuteno, tais como comercialmentedisponíveis da Allied Chemical and Petrolite Corporation, por exemplo, asceras de polietileno POLYWAX® da Baker Petrolite, as emulsões de cerasdisponíveis da Michaelman, Inc. e da Daniels Products Company, oEPOLENE N-15® comercialmente disponível da Eastman ChemicalProducts, Inc., e o VISCOL 550-P®, um polipropileno de peso molecularmédio ponderai baixo, disponível da Sanyo Kasei K. K.; as ceras à base deplantas, tais como a cera de carnaúba, a cera de arroz, a cera da candelila,a cera de sumagre, e o óleo de jojoba; as ceras à base de animais, taiscomo a cera de abelha; as ceras à base de minerais e as ceras à base depetróleo, tais como a cera de lignita, a cera de ozocerita, ceresina, parafina,a cera microcristalina, e a cera de Fischer-Tropsch; as ceras de éster obtidasde ácido graxo superior e álcool superior, tal como o estearato de estearila eo beenato de beenila; as ceras de ésteres obtidas de ácido graxo superior eálcool inferior monovalente ou multivalente, tal como o estearato de butila, ooleato de propila, o monoestearato de glicerídeo, o diestearato de glicerídeo,e o tetra beenato de pentaeritritol; as ceras de ésteres obtidas de multímerosde ácido graxo superior e álcool multivalente, tais como o monoestearato dedietilenoglicol, o diestearato de dipropilenoglicol, o diestearato de diglicerila,e o tetraestearato de triglicerila; as ceras de ésteres de ácidos graxossuperiores de sorbitan, tais como o monoestearato de sorbitan, e as cerasde ésteres de ácidos graxos superiores de colesterol, tais como o estearatode colesterila. Os exemplos de ceras funcionalizadas que podem ser usadasincluem, por exemplo, as aminas, as amidas, por exemplo, AQUASUPERSLIP 6550®, SUPERSLIP 6530®, disponível da Micro Powder Inc., asceras fluoradas, por exemplo, POLYFLUO 190®, POLYFLUO 200®,POLYSILK 19®, POLYSILK 14®, disponíveis da Micro Powder Inc., as cerasde amida, fluoradas, mistas, por exemplo, MICROSPERSION 19®, tambémdisponível da Micro Powder Inc., as imidas, os ésteres, as aminasquaternárias, os ácidos carboxílicos ou a emulsão de polímero acrílico, porexemplo, JONCRYL 74®, 89®, 130®, 537®, e 538®, todos disponíveis da SCJohnson Wax, e os polipropilenos e os polietilenos clorados disponíveis daAllied Chemical and Petrolite Corporation e da SC Johnson wax. As misturase as combinações das ceras precedentes podem também ser usadas nasmodalidades. As ceras podem ser incluídas como, por exemplo, agentes deliberação do cilindro do fusor.

Preparação do Toner

As partículas de toner podem ser preparadas por qualquermétodo dentro do campo de ação de alguém versado na técnica. Embora asmodalidades que se referem à produção das partículas de toner sejamdescritas abaixo com relação aos processos de agregação da emulsão,qualquer método adequado de preparação das partículas de toner pode serusado, incluindo os processos químicos, tais como os processos desuspensão e encapsulação descritos nas Patentes U.S. N— 5.290.654 e5.302.486, cujas descrições de cada uma são, pelo presente, incorporadaspor referência em sua totalidade. Nas modalidades, as composições detoner e as partículas de toner podem ser preparadas por processos deagregação e coalescência, nos quais as partículas de resina de pequenotamanho são agregadas até o tamanho de partícula de toner apropriado eentão coalescidas para atingir o formato e a morfologia finais das partículasde toner.

Nas modalidades, as composições de toner podem serpreparadas por processos de agregação de emulsão, tais como umprocesso que inclui a agregação de uma mistura de um corante opcional,uma cera opcional e quaisquer outros aditivos desejados ou requeridos, eemulsões incluindo as resinas e/ou os géis descritos acima, opcionalmentenos tensoativos como descritos, e então a coalescência da mistura deagregados. Uma mistura pode ser preparada por adição de um corante eopcionalmente uma cera ou outros materiais, que podem também estaropcionalmente em (uma) dispersão(ões) incluindo um tensoativo, à emulsão,que pode ser uma mistura de duas ou mais emulsões contendo a resina. OpH da mistura resultante pode ser ajustado por um ácido, tal como, porexemplo, o ácido acético, o ácido nítrico ou similar. Nas modalidades, o pHda mistura pode ser ajustado para de cerca de 2 a cerca de 5.

Adicionalmente, nas modalidades, a mistura pode ser homogeneizada. Se amistura for homogeneizada, a homogeneização pode ser efetuada pormistura em torno de 600 a cerca de 6.000 revoluções por minuto. Ahomogeneização pode ser efetuada por qualquer meio adequado, incluindo,por exemplo, um homogeneizador de sonda IKA ULTRA TURRAX T50.

Após a preparação da mistura acima mencionada, um agente deagregação pode ser adicionado à mistura. Qualquer agente de agregaçãoadequado pode ser utilizado para formar um toner. Os agentes deagregação adequados incluem, por exemplo, as soluções aquosas de umcátion divalente ou um material de cátion multivalente. O agente deagregação pode ser, por exemplo, os poli(halogenetos de alumínio), taiscomo o poli(cloreto de alumínio) (PAC), ou o brometo, o fluoreto, ou o iodetocorrespondente, os poli(silicatos de alumínio), tais como o poli(sulfossilicatode alumínio) (PASS), e os sais de metais solúveis em água que incluem ocloreto de alumínio, o nitrito de alumínio, o sulfato de alumínio, o sulfato depotássio alumínio, o acetato de cálcio, o cloreto de cálcio, o nitrito de cálcio,o oxilato de cálcio, o sulfato de cálcio, o acetato de magnésio, o nitrato demagnésio, o sulfato de magnésio, o acetato de zinco, o nitrato de zinco, osulfato de zinco, o cloreto de zinco, o brometo de zinco, o brometo demagnésio, o cloreto de cobre, o sulfato de cobre, e as suas combinações.Nas modalidades, o agente de agregação pode ser adicionado à mistura emuma temperatura que esteja abaixo da temperatura de transição vítrea (Tg)da resina.

O agente de agregação pode ser adicionado à mistura utilizadapara formar um toner em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 0,1% acerca de 10%, em peso, nas modalidades de cerca de 0,2% a cerca de 8%,em peso, nas outras modalidades de cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso,da resina na mistura. Isto proporcionaria uma quantidade suficiente deagente para a agregação.

As partículas podem ser deixadas agregarem-se até ser obtidoum tamanho de partícula desejado predeterminado. Um tamanho desejadopredeterminado refere-se ao tamanho de partícula desejado a ser obtidoconforme determinado antes da formação, e o tamanho de partícula sendomonitorado durante o processo de crescimento até que tal tamanho departícula seja atingido. As amostras podem ser obtidas durante o processode crescimento e analisadas, por exemplo, com um Contador Coulter,quanto ao tamanho de partícula médio. A agregação, desse modo, podeocorrer mantendo-se a temperatura elevada, ou lentamente elevando-se atemperatura até, por exemplo, de cerca de 40°C a cerca de 100°C, emantendo-se a mistura nesta temperatura por um tempo de cerca de 0,5hora a cerca de 6 horas, nas modalidades de cerca de 1 hora a cerca de 5horas, ao mesmo tempo mantendo-se a agitação, para proporcionar aspartículas agregadas. Assim que o tamanho de partícula desejadopredeterminado for atingido, então o processo de crescimento éinterrompido.

O crescimento e a formação das partículas após a adição doagente de agregação podem ser efetuados sob quaisquer condiçõesadequadas. Por exemplo, o crescimento e a formação podem serconduzidos sob condições nas quais ocorra a agregação separada dacoalescência. Para os estágios separados de agregação e coalescência, oprocesso de agregação pode ser conduzido sob condições de cisalhamento,em uma temperatura elevada, por exemplo, de cerca de 40°C a cerca de90°C, nas modalidades de cerca de 45°C a cerca de 80°C, que pode estarabaixo da temperatura de transição vítrea da resina, conforme discutidoacima.

Assim que for atingido o tamanho final desejado das partículasde toner, o pH da mistura pode ser ajustado com uma base até um valor decerca de 3 a cerca de 10 e, nas modalidades, de cerca de 5 a cerca de 9. Oajuste do pH pode ser utilizado para congelar, ou seja, interromper, ocrescimento do toner. A base utilizada para interromper o crescimento dotoner pode incluir qualquer base adequada, tal como, por exemplo, oshidróxidos de metais alcalinos, tais como, por exemplo, o hidróxido de sódio,o hidróxido de potássio, o hidróxido de amônio, as suas combinações, esimilares. Nas modalidades, o ácido etilenodiamino-tetra-acético (EDTA)pode ser adicionado para ajudar a ajustar o pH até os valores desejadosobservados acima.

Resina da cobertura externa

Nas modalidades, após a agregação, porém antes dacoalescência, um revestimento de resina pode ser aplicado às partículasagregadas para formar uma cobertura externa sobre elas. Qualquer resinadescrita acima como adequada para formar a resina de núcleo pode serutilizada como a cobertura externa. Nas modalidades, um látex de gel comodescrito acima pode ser incluído na cobertura externa. Em mais outrasmodalidades, o látex de gel descrito acima pode ser combinado com umaresina que pode ser utilizada para formar o núcleo, e então adicionado àspartículas como um revestimento de resina para formar uma coberturaexterna.

Nas modalidades, as resinas que podem ser utilizadas paraformar uma cobertura externa incluem, porém não estão limitadas a um látexde gel descrito acima, e/ou às resinas amorfas descritas acima para usocomo o núcleo. Nas modalidades, uma resina amorfa que pode ser utilizadapara formar uma cobertura externa de acordo com a presente descriçãoinclui um poliester amorfo, opcionalmente em combinação com um látex degel descrito acima. Por exemplo, nas modalidades, uma resina amorfa dafórmula I acima descrita pode ser combinada com uma resina reticulada deacrilato de estireno-n-butila para formar uma cobertura externa de gel.

Podem ser utilizadas múltiplas resinas em quaisquer quantidadesadequadas. Nas modalidades, uma primeira resina de poliester amorfa, porexemplo, uma resina amorfa da fórmula I acima descrita, pode estarpresente em uma quantidade de cerca de 20 por cento em peso a cerca de100 por cento em peso da resina da cobertura externa total, nasmodalidades de cerca de 30 por cento em peso a cerca de 90 por cento empeso da resina da cobertura externa total. Assim, nas modalidades, umasegunda resina pode estar presente na resina da cobertura externa em umaquantidade de cerca de 0 por cento em peso a cerca de 80 por cento empeso da resina da cobertura externa total, nas modalidades de cerca de 10por cento em peso a cerca de 70 por cento em peso da resina da coberturaexterna.

A resina da cobertura externa pode ser aplicada às partículasagregadas por qualquer método dentro do campo de ação daquelesversados na técnica. Nas modalidades, as resinas utilizadas para formar acobertura externa podem estar em uma emulsão incluindo qualquertensoativo descrito acima. A emulsão que possui as resinas, opcionalmenteo látex de gel descrito acima, pode ser combinada com as partículasagregadas descritas acima, de modo que a cobertura externa se forme sobreas partículas agregadas.

A formação da cobertura externa sobre as partículas agregadaspode ocorrer enquanto se aquece até uma temperatura de cerca de 30°C acerca de 80°C, nas modalidades de cerca de 35°C a cerca de 70°C. Aformação da cobertura externa pode ocorrer por um período de tempo decerca de 5 minutos a cerca de 10 horas, nas modalidades de cerca de 10minutos a cerca de 5 horas.

Coalescência

Após a agregação até o tamanho de partícula desejado e aaplicação de qualquer cobertura externa opcional, as partículas podem entãoser coalescidas até o formato final desejado, a coalescência sendo atingida,por exemplo, aquecendo-se a mistura até uma temperatura de cerca de45°C a cerca de 100°C, nas modalidades de cerca de 55°C a cerca de 99°C,que pode ser na, ou acima da, temperatura de transição vítrea das resinasutilizadas para formar as partículas de toner, e/ou reduzindo-se a agitação,por exemplo, para de cerca de 100 rpm a cerca de 1.000 rpm, nasmodalidades de cerca de 200 rpm a cerca de 800 rpm. Podem ser usadastemperaturas maiores ou menores, sendo entendido que a temperatura éuma função das resinas usadas para o aglutinante. A coalescência pode serefetuada durante um período de cerca de 0,01 a cerca de 9 horas, nasmodalidades de cerca de 0,1 a cerca de 4 horas.

Após a agregação e/ou a coalescência, a mistura pode seresfriada até a temperatura ambiente, tal como de cerca de 20°C a cerca de25°C. O esfriamento pode ser rápido ou lento, conforme desejado. Ummétodo adequado de esfriamento pode incluir a introdução de água fria emuma camisa em torno do reator. Após o esfriamento, as partículas de tonerpodem ser opcionalmente lavadas com água, e então secadas. A secagempode ser efetuada por qualquer método adequado para secagem, incluindo,por exemplo, a liofilização.

Nas modalidades, um gel em uma resina de cobertura externapode ser capaz de impedir que qualquer resina cristalina no núcleo migrepara a superfície do toner. Além disso, as resinas na cobertura externapodem ser menos compatíveis à resina cristalina utilizada na formação donúcleo, o que pode resultar em uma temperatura de transição vítrea (Tg) dotoner mais elevada e, assim, podem ser obtidas característicasaperfeiçoadas de bloqueio e carregamento, incluindo o carregamento dazona A. Além disso, os toners da presente descrição, que têm um látex degel no núcleo e/ou na cobertura externa, podem exibir excelentescaracterísticas de desempenho de impressão do documento em "offset",bem como brilho de pico reduzido, nas modalidades de cerca de 20unidades de brilho Gardner (ggu) a cerca de 100 ggu, em outrasmodalidades de cerca de 40 ggu a cerca de 80 ggu, o que pode serdesejável para a reprodução de texto e imagens, visto que alguns usuáriosnão aceitam um alto brilho e o diferencial que pode ocorrer entre baixo brilhoe alto brilho.

Onde o núcleo, a cobertura externa, ou ambos incluírem umlátex de gel como descrito acima, a presença do látex de gel pode impedirque a resina cristalina no núcleo migre para a superfície do toner. Isto podeocorrer especialmente onde o látex de gel estiver presente na coberturaexterna. Além disso, a(s) resina(s) de cobertura externa pode(m) ser menoscompatível(is) à resina cristalina utilizada na formação do núcleo, o que poderesultar em uma maior temperatura de transição vítrea (Tg) do toner e,assim, podem ser obtidas características aperfeiçoadas de bloqueio ecarregamento, incluindo o carregamento da zona A. Ademais, o gel utilizadona formação de uma partícula de núcleo-cobertura externa pode ter uma altaviscosidade de mais do que cerca de 1.000.000 Pa.s (10.000.000 Poise),nas modalidades mais do que cerca de 5.000.000 Pa.s (50.000.000 Poise),na temperatura de coalescência, por exemplo, de cerca de 60°C a cerca de90°C, nas modalidades de cerca de 65°C a cerca de 80°C, o que pode sercapaz de impedir que a resina cristalina no núcleo migre para a superfície dotoner e, assim, aperfeiçoa o carregamento da zona A.

Nas modalidades, o gel utilizado na formação do núcleo e/ou dacobertura externa pode estar presente em uma quantidade de cerca de 2 porcento em peso a cerca de 40 por cento em peso das partículas de tonersecas, nas modalidades de cerca de 2,5 por cento em peso a cerca de 20por cento em peso das partículas de toner secas.

As partículas de toner que possuem um núcleo e ou umacobertura externa possuindo um látex de gel como descrito acima podem teruma temperatura de transição vítrea de cerca de 30°C a cerca de 80°C, nasmodalidades de cerca de 35°C a cerca de 70°C.

Aditivos

Nas modalidades, as partículas de toner podem também conteroutros aditivos opcionais, conforme desejado ou requerido. Por exemplo, otoner pode incluir agentes de controle de carga positiva ou negativa, porexemplo, em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento, empeso, do toner, nas modalidades de cerca de 1 a cerca de 3 por cento, empeso, do toner. Os exemplos de agentes de controle de carga adequadosincluem os compostos de amônio quaternário que incluem os halogenetosde alquil piridínio; os bissulfatos; os compostos de alquil piridínio, incluindoaqueles descritos na Patente U.S N2 4.298.672, cuja descrição é, pelopresente, incorporada por referência em sua totalidade; as composiçõesorgânicas de sulfato e sulfonato, incluindo aquelas descritas na Patente U.S.N2 4.338.390, cuja descrição é, pelo presente, incorporada por referência emsua totalidade; os tetrafluorboratos de cetil piridínio; o metil diestearil dimetilsulfato de amônio; os sais de alumínio tais como BONTRON E84® ou E88®(Hodogaya Chemical); as suas combinações, e similares. Tais agentes decontrole de carga podem ser aplicados simultaneamente com a resina dacobertura externa descrita acima ou depois da aplicação da resina dacobertura externa.

Também podem ser combinadas com as partículas de toner aspartículas de aditivos externas, incluindo os aditivos que auxiliam o fluxo,aditivos estes que podem estar presentes sobre a superfície das partículasde toner. Os exemplos destes aditivos incluem os óxidos de metais, taiscomo o oxido de titânio, o oxido de silício, o oxido de estanho, as suasmisturas, e similares; as sílicas coloidais e amorfas, tais como AEROSIL®, ossais de metais e os sais de metais de ácido graxos, incluindo o estearato dezinco, os óxidos de alumínio, os óxidos de cério, e as suas misturas. Cadaum destes aditivos externos pode estar presente em uma quantidade decerca de 0,1 por cento, em peso, a cerca de 5 por cento, em peso, do toner,nas modalidades de cerca de 0,25 por cento, em peso, a cerca de 3 porcento, em peso, do toner. Os aditivos adequados incluem aqueles descritosnas Patentes U.S. N- 3.590.000, 3.800.588, e 6.214.507, cujas descriçõesde cada uma são, pelo presente, incorporadas por referência em suatotalidade. Novamente, estes aditivos podem ser aplicados simultaneamentecom a resina da cobertura externa descrita acima ou após a aplicação daresina da cobertura externa.

Nas modalidades, os toners da presente descrição podem serutilizados como toners de fusão ultra baixa (ULM). Nas modalidades, aspartículas de toner secas que têm um núcleo e/ou uma cobertura externaincluindo o gel da presente descrição podem, excluindo os aditivos desuperfície externos, ter as seguintes características:

(1) Diâmetro médio de volume (também referido como "diâmetrode partícula médio de volume") de cerca de 3 a cerca de 25 ^m, nasmodalidades de cerca de 4 a cerca de 15 ^m, em outras modalidades decerca de 5 a cerca de 12 jim.

(2) Distribuição de Tamanho Geométrico Médio Numérico(GSDn) e/ou Distribuição de Tamanho Geométrico Médio de Volume (GSDv)de cerca de 1,05 a cerca de 1,55, nas modalidades de cerca de 1,1 a cercade 1,4.

(3) Circularidade de cerca de 0,9 a cerca de 1, nas modalidadesde cerca de 0,93 a cerca de 0,98 (medida com, por exemplo, um analisadorSysmex FPIA 2100).

As características das partículas de toner podem serdeterminadas por qualquer técnica e aparelho adequados. O diâmetro departícula médio de volume D50v, a GSDv, e a GSDn podem ser medidos pormeio de um instrumento de medição, tal como o Beckman Coulter Multisizer 3, operado de acordo com as instruções do fabricante. A amostragemrepresentativa pode ocorrer como se segue: uma pequena quantidade deamostra de toner, cerca de 1 grama, pode ser obtida e filtrada através deuma peneira de 25 micrometros, então colocada em solução isotônica paraobter uma concentração de cerca de 10%, com a amostra então corrida emum Beckman Coulter Multisizer 3.

Os toners produzidos de acordo com a presente descriçãopodem possuir excelentes características de carregamento quando expostosàs condições extremas de umidade relativa (RH). A zona de baixa umidade(zona C) pode ser cerca de 10°C/15% de RH, enquanto que a zona de altaumidade (zona A) pode ser cerca de 28°C/85% de RH. Os toners dapresente descrição podem possuir uma razão de carga de toner original pormassa (Q/M) de cerca de -3 j^C/g a cerca de -35 [iC/g, nas modalidades decerca de -4 (j.C/g a cerca de -30 jaC/g, e um carregamento triboelétrico finalapós a mistura de aditivos de superfície de -10 jaC/g a cerca de -45 nC/g,nas modalidades de cerca de -12 |nC/g a cerca de -40 i^C/g.

Reveladores

As partículas de toner podem ser formuladas em umacomposição de revelador. As partículas de toner podem ser misturadas compartículas de veículo para obter uma composição de revelador de doiscomponentes. A concentração de toner no revelador pode ser de cerca de1 % a cerca de 25%, em peso, do peso total do revelador, nas modalidadesde cerca de 2% a cerca de 15%, em peso, do peso total do revelador.

Veículos

Os exemplos de partículas de veículo que podem ser utilizadaspara misturar com o toner incluem as partículas que são capazes de obterde modo triboelétrico uma carga de polaridade oposta àquela das partículasde toner. Os exemplos ilustrativos de partículas de veículo adequadasincluem o zircônio granular, o silício granular, o vidro, o aço, o níquel, asferritas, as ferritas de ferro, o dióxido de silício, e similares. Os outrosveículos incluem aqueles descritos nas Patentes U.S. N— 3.847.604,4.937.166, e 4.935.326.

As partículas de veículo selecionadas podem ser usadas com ousem um revestimento. Nas modalidades, as partículas de veículo podemincluir um núcleo com um revestimento sobre ele, o qual pode ser formado apartir de uma mistura de polímeros que não estejam em proximidade direta aele na série triboeletrica. O revestimento pode incluir os fluorpolímeros, taiscomo as resinas de poli(fluoreto de vinilideno), os terpolímeros de estireno,metacrilato de metila, e/ou os silanos, tais como o trietóxi silano, ostetrafluoretilenos, outros revestimentos conhecidos e similares. Por exemplo,podem ser usados revestimentos contendo o poli(fluoreto de vinilideno),disponível, por exemplo, como KYNAR 301F®, e/ou o poli(metacrilato demetila), por exemplo, tendo um peso molecular médio ponderai de cerca de300.000 a cerca de 350.000, tal como comercialmente disponível da Soken.Nas modalidades, o poli(fluoreto de vinilideno) e o poli(metacrilato de metila)(PMMA) podem ser misturados em proporções de cerca de 30 a cerca de 70% em peso para cerca de 70 a cerca de 30 % em peso, nas modalidades decerca de 40 a cerca de 60 % em peso para cerca de 60 a cerca de 40 % empeso. O revestimento pode ter um peso de revestimento de, por exemplo,cerca de 0,1 a cerca de 5%, em peso, do veículo, nas modalidades de cercade 0,5 a cerca de 2%, em peso, do veículo.

Nas modalidades, o PMMA pode opcionalmente sercopolimerizado com qualquer comonômero desejado, desde que ocopolímero resultante conserve um tamanho de partícula adequado. Oscomonômeros adequados podem incluir as monoalquil ou dialquil aminas,tais como um metacrilato de dimetilaminoetila, metacrilato de dietilaminoetila,metacrilato de di-isosopropilaminoetila, ou metacrilato de t-butilaminoetila, esimilares. As partículas de veículo podem ser preparadas por mistura donúcleo do veículo com o polímero, em uma quantidade de cerca de 0,05 acerca de 10 por cento em peso, nas modalidades de cerca de 0,01 por centoa cerca de 3 por cento em peso, com base no peso das partículas de veículorevestidas, até a sua aderência ao núcleo do veículo por impactaçãomecânica e/ou atração eletrostática.

Podem ser usados diversos meios adequados efetivos paraaplicar o polímero à superfície das partículas de núcleo de veículo, porexemplo, a mistura de rolos em cascata, o rolamento, a moagem, a agitação,a pulverização por nuvem de pó eletrostática, o leito fluidizado, oprocessamento eletrostático de disco, a cortina eletrostática, as suascombinações, e similares. A mistura das partículas de núcleo de veículo e dopolímero pode então ser aquecida para capacitar que o polímero derreta ese funda às partículas de núcleo de veículo. As partículas de veículorevestidas podem então ser esfriadas e, após isso, classificadas até umtamanho de partícula desejado.

Nas modalidades, os veículos adequados podem incluir umnúcleo de aço, por exemplo, de cerca de 25 a cerca de 100 de tamanho,nas modalidades de cerca de 50 a cerca de 75 ^m de tamanho, revestidocom cerca de 0,5% a cerca de 10%, em peso, nas modalidades de cerca de0,7% a cerca de 5%, em peso, de uma mistura polimerica condutora queinclui, por exemplo, o acrilato de metila e o negro de fumo, usando oprocesso descrito nas Patentes U.S. N- 5.236.629 e 5.330.874.

As partículas de veículo podem ser misturadas com as partículasde toner em diversas combinações adequadas. As concentrações podem serde cerca de 1% a cerca de 20%, em peso, da composição de toner.Entretanto, podem ser usadas porcentagens diferentes de toner e veículopara obter uma composição de revelador com as características desejadas.

Formação de Imagens

Os toners podem ser utilizados para processoseletrostatográficos ou xerograficos, incluindo aqueles descritos na PatenteU.S. Ns 4.295.990, cuja descrição é, pelo presente, incorporada porreferência em sua totalidade. Nas modalidades, qualquer tipo conhecido desistema de revelação de imagem pode ser usado em um dispositivorevelador de imagem, incluindo, por exemplo, a revelação por escovamagnética, a revelação de um único componente por salto, a revelação semvarredura híbrida (HSD), e similares. Estes sistemas de revelação esistemas similares estão dentro do campo de ação daqueles versados natécnica.

Os processos de formação de imagens incluem, por exemplo, apreparação de uma imagem com um dispositivo xerográfico, que inclui umcomponente de carregamento, um componente de formação de imagem, umcomponente fotocondutor, um componente revelador, um componente detransferência, e um componente de fusão. Nas modalidades, o componentede revelação pode incluir um revelador preparado por mistura de um veículocom uma composição de toner descrita neste documento. O dispositivoxerográfico pode incluir uma impressora de alta velocidade, uma impressorade alta velocidade preta e branca, uma impressora colorida, e similar.

Assim que a imagem for formada com os toners/reveladoresatravés de um método de revelação de imagem adequado, tal comoqualquer um dos métodos antes mencionados, a imagem pode então sertransferida para um meio receptor de imagem, tal como o papel e similar.Nas modalidades, os toners podem ser usados na revelação de umaimagem em um dispositivo revelador de imagens utilizando um membro decilindro do fusor. Os membros de cilindro do fusor são dispositivos de fusãode contato que estão dentro do campo de ação daqueles versados natécnica, em que calor e pressão a partir do cilindro podem ser usados parafundir o toner ao meio receptor de imagem. Nas modalidades, o membro defusor pode ser aquecido até uma temperatura acima da temperatura defusão do toner, por exemplo, até temperaturas de cerca de 70°C a cerca de160°C, nas modalidades de cerca de 80°C a cerca de 150°C, em outrasmodalidades de cerca de 90°C a cerca de 140°C, depois ou durante a fusãosobre o substrato receptor de imagem.

Os exemplos a seguir estão sendo apresentados para ilustrar asmodalidades da presente descrição. Estes exemplos são pretendidos paraserem ilustrativos somente e não são pretendidos para limitar o escopo dapresente descrição. Também, as partes e as porcentagens são em peso, anão ser que de outro modo indicado. Conforme usada neste documento, a"temperatura ambiente" refere-se a uma temperatura de cerca de 20°C acerca de 25°C.

Exemplos

Exemplo Comparativo 1Aproximadamente 397,99 gramas de uma resina amorfa linearem uma emulsão (cerca de 17,03% em peso de resina) foram adicionados aum béquer de 2 litros. A resina amorfa linear era da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 36</formula>

em que m era de cerca de 5 a cerca de 1000, e foi produzida seguindo osprocedimentos descritos na Patente U.S. N2 6.063.827, cuja descrição é,pelo presente, incorporada por referência em sua totalidade.

Aproximadamente 74,27 gramas de uma resina de poliéstercristalino insaturado ("UCPE"), composta de etileno glicol e uma mistura decomonômeros de ácido dodecanodioico e ácido fumárico com a seguintefórmula:

<formula>formula see original document page 36</formula>

em que b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000, em uma emulsão (cerca de19,98% em peso de resina), sintetizada seguindo os procedimentosdescritos na Publicação de Pedido de Patente U.S. Ns 2006/0222991, cujadescrição é, pelo presente, incorporada por referência em sua totalidade, ecerca de 29,24 gramas de um pigmento de ciano, Pigment Blue 15:3,(aproximadamente 17% em peso), foram adicionados ao béquer.Aproximadamente 36 gramas de Al2(S04)3 (cerca de 1% em peso) foramadicionados como um flocoso, sob homogeneização, misturando-se amistura em torno de 3000 a 4000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reatorBuchi de 2 litros, e aquecida até cerca de 45,9° C para a agregação emisturada em uma velocidade de cerca de 750 rpm. O tamanho de partículafoi monitorado com um Contador Coulter até que o tamanho das partículasatingisse um tamanho de partícula de volume médio de cerca de 6,83 jim,com uma Distribuição de Tamanho Geométrico ("GSD") de cerca de 1,21.

Aproximadamente 198,29 gramas da emulsão acimamencionada com a resina de fórmula I foram então adicionados àspartículas, para formar uma cobertura externa sobre elas, resultando empartículas que possuíam uma estrutura de núcleo/cobertura externa com umtamanho de partícula médio de cerca de 8,33 |am, e uma GSD de cerca de 1,21.

Após isso, o pH da pasta de reação semifluida foi aumentadopara cerca de 6,7 por adição de NaOH, seguida pela adição de cerca de0,45 pph de EDTA (com base no toner seco) para congelar, ou seja,interromper, o crescimento do toner. Após interromper o crescimento dotoner, a mistura de reação foi aquecida para cerca de 69° C e mantida nestatemperatura por cerca de 1 hora, para a coalescência.

As partículas de toner resultantes tinham um tamanho departícula de volume médio final de cerca de 8,07, uma GSD de cerca de1,22, e uma circularidade de cerca de 0,976.

A pasta semifluida de toner foi então esfriada para a temperaturaambiente, separada por peneiramento (utilizando uma peneira de 25 ^m) efiltrada, seguido por lavagem e liofilização.

Exemplo 1

Preparação de um látex de gel de poliestireno-acrilato-p-CEA.

Uma emulsão de látex que inclui partículas de gel de polímeros, geradas apartir da polimerização em emulsão semicontínua de estireno, acrilato de n-butila, divinilbenzeno, e p-CEA, foi preparada como se segue. Uma soluçãode tensoativo que incluía cerca de 1,75 quilograma de NEOGEN RK® (umtensoativo aniônico de dodecilbenzeno sulfonato de sódio) e cerca de 145,8quilogramas de água deionizada foi preparada misturando-se por cerca de10 minutos, em um tanque de retenção de aço inoxidável. O tanque deretenção foi então purgado com nitrogênio por cerca de 5 minutos, antes detransferir para o reator. O reator foi então purgado continuamente comnitrogênio, ao mesmo tempo sendo agitado em torno de 300 rpm. O reatorfoi então aquecido para cerca de 76°C em uma taxa controlada e mantidoconstante.

Em um recipiente separado, aproximadamente 1,24 quilogramade iniciador de persulfato de amônio foi dissolvido em torno de 13,12quilogramas de água deionizada.

Uma emulsão de monômeros separada foi preparada em umsegundo recipiente, como se segue. Aproximadamente 47,39 quilogramasde estireno, aproximadamente 25,52 quilogramas de NEOGEN RK®, eaproximadamente 78,73 quilogramas de água deionizada foram misturadospara formar uma emulsão. A razão de monômero de estireno paramonômero de acrilato de n-butila, em peso, era cerca de 65 por cento acerca de 35 por cento. Aproximadamente um por cento da emulsão acimadescrita foi então lentamente alimentado para o reator contendo a faseaquosa de tensoativo, em torno de 76°C, para formar partículas de sementesenquanto o reator era purgado com o nitrogênio. A solução de iniciador foientão lentamente carregada para o reator; após cerca de 20 minutos, orestante da emulsão foi continuamente alimentado ao reator usando bombasde medição.

Assim que toda a emulsão de monômeros foi carregada para oreator principal, a temperatura foi mantida em 76 °C por umas 2 horasadicionais, para completar a reação. O esfriamento foi então aplicado e atemperatura do reator foi reduzida para cerca de 35°C. O produto de gel foicoletado em um tanque de retenção, após filtração através de um saco defiltro de 1 mícron.

Após secar uma parte do látex de gel, as propriedadesmoleculares foram medidas para serem Mw de cerca de 134.700, Mn decerca de 27.300, e a Tg de início era cerca de 43°C. O tamanho de partículamédio do látex de gel, como medido por uma Centrífuga de Disco, era cercade 48 nanômetros, e o teor de monômero residual, conforme medido porcromatografia gasosa (GC) era menos do que cerca de 50 partes por milhão(ppm) para o estireno, e menos do que cerca de 100 ppm para o acrilato den-butila.

Exemplo 2

Preparação das partículas de toner tendo cerca de 10%, empeso, do gel do exemplo 1 no núcleo do toner. Aproximadamente 312,99gramas da resina amorfa linear de fórmula I do exemplo comparativo 1acima descrito, em uma emulsão (aproximadamente 17,8% em peso deresina), foram introduzidos em um béquer de 2 litros. Aproximadamente 50,3gramas do gel do exemplo 1 acima descrito, em uma emulsão (cerca de24,97% em peso de resina), aproximadamente 86,98 gramas da resina deCPE insaturado de fórmula II do exemplo comparativo 1 acima descrito, emuma emulsão (cerca de 17,06% em peso de resina), e cerca de 29,24gramas de um pigmento de ciano, Pigment Blue 15:3, (cerca de 17% empeso) foram adicionados ao béquer. Aproximadamente 36 gramas deAl2(SÜ4)3 (cerca de 1% em peso) foram adicionados como um flocoso, sobhomogeneização, misturando-se a mistura em torno de 3000 a 4000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reatorBuchi de 2 litros, e aquecida até cerca de 40° C para a agregação emisturada em uma velocidade de cerca de 750 rpm. O tamanho de partículafoi monitorado com um Contador Coulter até que as partículas de núcleoatingissem um tamanho de partícula médio de volume de cerca de 6,83 pm,com uma GSD de cerca de 1,30.

Aproximadamente 189,71 gramas da emulsão com a resina defórmula I (aproximadamente 17,8% em peso de resina) foram entãoadicionados às partículas, para formar uma cobertura externa sobre elas,resultando em partículas que possuíam uma estrutura de núcleo/coberturaexterna com um tamanho de partícula médio de cerca de 8,41 um, e umaGSD de cerca de 1,23.

Após isso, o pH da pasta de reação semifluida foi aumentadopara cerca de 6,4 por adição de NaOH, seguida pela adição de cerca de0,45 pph de EDTA (com base no toner seco) para congelar, ou seja,interromper, o crescimento do toner. Após interromper o crescimento dotoner, a mistura de reação foi aquecida para cerca de 69° C e mantida nestatemperatura por cerca de 1 hora, para a coalescência.

As partículas de toner resultantes tinham um tamanho departícula de volume médio final de cerca de 8,5 ^m, uma GSD de cerca de 1,29.

Exemplo 3

Preparação das partículas de toner tendo cerca de 7,5% empeso do gel do exemplo 1 no núcleo do toner. O toner foi preparadoutilizando a mesma síntese descrita no exemplo 2 acima, com a quantidadede reagentes como se segue: cerca de 402,57 gramas da resina amorfalinear de fórmula I do exemplo comparativo 1 acima descrito, em umaemulsão (cerca de 17,01% em peso de resina); cerca de 44,13 gramas dogel do exemplo 1 acima descrito, em uma emulsão (cerca de 24,97% empeso de resina); cerca de 96,72 gramas da resina de CPE insaturado defórmula II do exemplo comparativo 1 acima descrito, em uma emulsão (cercade 17,9% em peso de resina); cerca de 34,11 gramas de um pigmento deciano, Pigment Blue 15:3, (cerca de 17% em peso); e cerca de 41,8 gramasde Al2(S04)3 (cerca de 1 % em peso).

Os componentes foram combinados e agregados conformedescrito acima no exemplo 2; o tamanho de partícula foi monitorado com umContador Coulter até que as partículas de núcleo atingissem um tamanho departícula médio de volume de cerca de 6,83 j^m e uma GSD de cerca de 1,24.

Aproximadamente 231,61 gramas da emulsão com a resina defórmula I foram então adicionados às partículas, para formar uma coberturaexterna sobre elas, resultando em partículas que possuíam uma estrutura denúcleo/cobertura externa com um tamanho de partícula médio de cerca de8,33 |am, e uma GSD de cerca de 1,21.

A coalescência ocorreu conforme descrito acima no exemplo 2,com o toner assim obtido tendo um tamanho de partícula final de cerca de8,33 u/m e uma GSD de cerca de 1,25.

Exemplo 4

Preparação das partículas de toner tendo cerca de 5% em pesodo gel do exemplo 1 no núcleo do toner. O toner foi preparado utilizando amesma síntese descrita no exemplo 2 acima, com a quantidade dereagentes como se segue: cerca de 362,99 gramas da resina amorfa linearde fórmula I do exemplo comparativo 1 acima descrito, em uma emulsão(cerca de 17,8% em peso de resina); cerca de 25,15 gramas do gel doexemplo 1 acima descrito, em uma emulsão (cerca de 24,97% em peso deresina); cerca de 86,98 gramas da resina de CPE insaturado de fórmula II doexemplo comparativo 1 acima descrito, em uma emulsão (cerca de 17,06%em peso de resina); cerca de 29,24 gramas de um pigmento de ciano,Pigment Blue 15:3, (cerca de 17% em peso); e cerca de 36 gramas deAI2(S04)3 (cerca de 1 % em peso).

Os componentes foram combinados, aquecidos até cerca de43,5°C e agregados conforme descrito acima no exemplo 2; o tamanho departícula foi monitorado com um Contador Coulter até que as partículas denúcleo atingissem um tamanho de partícula médio de volume de cerca de7,12 um e uma GSD de cerca de 1,23.

Aproximadamente 189,71 gramas da emulsão com a resina defórmula I foram então adicionados às partículas, para formar uma coberturaexterna sobre elas, resultando em partículas que possuíam uma estrutura denúcleo/cobertura externa com um tamanho de partícula médio de cerca de8,5 u/m, e uma GSD de cerca de 1,23.

O pH da pasta de reação semifluida foi aumentado para cercade 7,1 usando NaOH, seguido pela adição de cerca de 0,45 pph de EDTA, ea coalescência ocorreu conforme descrito acima no exemplo 2, com o tonerassim obtido tendo um tamanho de partícula final de cerca de 8,307 \xm euma GSD de cerca de 1,23.

Exemplo 5

Preparação das partículas de toner tendo cerca de 5%, em peso,do gel do exemplo 1 na cobertura externa do toner. Aproximadamente 398,5gramas da resina amorfa linear de fórmula I do exemplo comparativo 1acima descrito, em uma emulsão (aproximadamente 17,01% em peso deresina), foram introduzidos em um béquer de 2 litros. Aproximadamente86,98 gramas da resina de CPE insaturado de fórmula II do exemplocomparativo 1 acima descrito, em uma emulsão (cerca de 17,06% em pesode resina), e cerca de 29,24 gramas de um pigmento de ciano, Pigment Blue15:3, (cerca de 17% em peso) foram adicionados ao béquer.Aproximadamente 36 gramas de Al2(SÜ4)3 (cerca de 1% em peso) foramadicionados como um flocoso, sob homogeneização, misturando-se amistura em torno de 3000 a 4000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reatorBuchi de 2 litros, e aquecida até cerca de 40° C para a agregação emisturada em uma velocidade de cerca de 750 rpm. O tamanho de partículafoi monitorado com um Contador Coulter até que as partículas de núcleoatingissem um tamanho de partícula médio de volume de cerca de 6,83 ^m,com uma GSD de cerca de 1,24.

Uma mistura de cerca de 25,14 gramas da resina de gel naemulsão do exemplo 1 acima descrito (cerca de 24,97% em peso de resina)em combinação com cerca de 163,06 gramas da emulsão com a resina defórmula I descrita acima (cerca de 17,01% em peso de resina) foi adicionadaàs partículas, para formar uma cobertura externa sobre elas, resultando empartículas que possuíam uma estrutura de núcleo/cobertura externa com umtamanho de partícula médio de cerca de 8,41 ^m, e uma GSD de cerca de 1,2.

Após isso, o pH da pasta de reação semifluida foi aumentadopara cerca de 6,7 por adição de NaOH, seguida pela adição de cerca de0,45 pph de EDTA (com base no toner seco) para congelar, ou seja,interromper, o crescimento do toner. Após interromper o crescimento dotoner, a mistura de reação foi aquecida para cerca de 69°C e mantida nestatemperatura por cerca de 2 horas, para a coalescência.

As partículas de toner resultantes tinham um tamanho departícula de volume médio final de cerca de 8,59 um, e uma GSD de cercade 1,27.

A pasta semifluida de toner foi então esfriada para a temperaturaambiente, separada por peneiramento (utilizando uma peneira de 25 \xm) efiltrada, seguido por lavagem e liofilização.

Exemplo 6

Preparação das partículas de toner tendo cerca de 2,5% empeso do gel do exemplo 1 no núcleo do toner. O toner foi preparadoutilizando a mesma síntese descrita no exemplo 2 acima, com a quantidadede reagentes como se segue: cerca de 380,53 gramas da resina amorfalinear de fórmula I do exemplo comparativo 1 acima descrito, em umaemulsão (cerca de 17,03% em peso de resina); cerca de 12,72 gramas dogel do exemplo 1 acima descrito, em uma emulsão (cerca de 24,97% empeso de resina); cerca de 86,98 gramas da resina de CPE insaturado defórmula II do exemplo comparativo 1 acima descrito, em uma emulsão (cercade 17,06% em peso de resina); cerca de 29,24 gramas de um pigmento deciano, Pigment Blue 15:3, (cerca de 17% em peso); e cerca de 36 gramas deAI2(SC>4)3 (cerca de 1 % em peso).

Os componentes foram combinados, aquecidos até cerca de43,5°C e agregados conforme descrito acima no exemplo 2; o tamanho departícula foi monitorado com um Contador Coulter até que as partículas denúcleo atingissem um tamanho de partícula médio de volume de cerca de6,9 |im e uma GSD de cerca de 1,23.

Aproximadamente 198,52 gramas da emulsão com a resina defórmula I foram então adicionados às partículas, para formar uma coberturaexterna sobre elas, resultando em partículas que possuíam uma estrutura denúcleo/cobertura externa com um tamanho de partícula médio de cerca de8,5 |am, e uma GSD de cerca de 1,21.

O pH da pasta de reação semifluida foi aumentado para cercade 6,7 usando NaOH, seguido pela adição de cerca de 0,45 pph de EDTA, ea coalescência ocorreu conforme descrito acima no exemplo 2, com o tonerassim obtido tendo um tamanho de partícula final de cerca de 7,5 |am e umaGSD de cerca de 1,27.

Exemplo 7

Preparação das partículas de toner tendo cerca de 2,5%, empeso, do gel do exemplo 1 na cobertura externa do toner. O toner foipreparado utilizando a mesma síntese descrita no exemplo 5 acima, com aquantidade de reagentes para o núcleo sendo idêntica ao núcleo sintetizadoconforme descrito acima, no exemplo 5. A mistura foi aquecida para 43,5°Cpara a agregação, que ocorreu conforme descrito acima no exemplo 5, atéque as partículas de núcleo atingissem um tamanho de partícula médio devolume de cerca de 6,83 um, com uma GSD de cerca de 1,24.

Para a cobertura externa, cerca de 12,57 gramas da resina degel na emulsão do exemplo 1 acima descrito (cerca de 24,97% em peso deresina) em combinação com cerca de 180,79 gramas da emulsão com aresina de fórmula I descrita acima (cerca de 17,01% em peso de resina)foram adicionados às partículas, para formar uma cobertura externa sobreelas, resultando em partículas que possuíam uma estrutura denúcleo/cobertura externa com um tamanho de partícula médio de cerca de8,77 u/m, e uma GSD de cerca de 1,21.

Após isso, o pH da pasta de reação semifluida foi aumentadopara cerca de 6,4 usando NaOH, seguido pela adição de 0,45 pph de EDTA,com a coalescência ocorrendo conforme descrito acima, no exemplo 5. Otoner assim obtido tinha um tamanho de partícula final de cerca de 8,33e uma GSD de cerca de 1,24.

As propriedades reológicas do toner do exemplo comparativo 1 edos toners tendo o gel no núcleo, ou seja, os toners dos exemplos 2, 3, 4 e6, foram determinadas pelo método de fases de temperatura dinâmicousando um Reômetro SR 5000 Dynamic Stress feito pela Maple InstrumentsInc., seguindo as instruções do fabricante.

Os resultados são apresentados na figura 1. Conforme pode servisto na figura 1, a viscosidade dos toners nas temperaturas mais elevadas(de cerca de 130°C a cerca de 160°C) aumentou como uma função doaumento da carga de látex de gel. Houve uma diferença significativa naviscosidade entre o toner contendo cerca de 5%, em peso, de látex de gel nonúcleo e o toner contendo cerca de 10%, em peso, de látex de gel nonúcleo. A diferença reológica observada foi também observada nodesempenho de brilho da imagem fundida como uma função da temperaturade fusão.

As propriedades reológicas do toner tendo 5% de gel em seunúcleo (exemplo 4) foram comparadas ao toner tendo 5% de gel em suacobertura externa (exemplo 5) pelo método de fases de temperaturadinâmico, usando um Reômetro SR 5000 Dynamic Stress, feito pela MapleInstruments Inc., seguindo as instruções do fabricante.

Similarmente, as propriedades reológicas do toner tendo 2,5 %de gel em seu núcleo (exemplo 6) foram comparadas ao toner tendo 2,5 %de gel em sua cobertura externa (exemplo 7). Os resultados para os tonersdos exemplos 4 e 5 são apresentados na figura 2a; os resultados para ostoners dos exemplos 6 e 7 são apresentados na figura 2b. Conformedemonstrado nas figuras 2a e 2b, a viscosidade do toner foi influenciadapela quantidade de carga de látex de gel; não importou se o gel estavalocalizado no núcleo das partículas de toner ou na camada de coberturaexterna.

As características de fusão dos toners produzidos no exemplocomparativo 1 e nos exemplos foram também determinadas pela área dadobra, pela temperatura de fixação mínima, pelo brilho, pela impressão dodocumento em "offset", e pelo teste de impressão em "offset" sobre o vinil.

Área da Dobra

A imagem do toner mostra propriedades mecânicas, tais como adobra, conforme determinada por dobra de uma seção do substrato, talcomo o papel, com uma imagem tonalizada sobre ele, e quantificação dograu até o qual o toner, na dobra, separa-se do papel. Uma boa resistênciada dobra pode ser considerada um valor de menos do que 1 mm, onde alargura média da imagem dobrada é medida por impressão de uma imagemsobre o papel, seguida por (a) dobragem para dentro da área impressa daimagem, (b) passagem de um cilindro de cobre revestido com TEFLON-padrão sobre a imagem dobrada, pesando cerca de 860 gramas, (c)desdobramento do papel e esfregação da tinta livre com um cotonete a partirda superfície com a imagem dobrada, e (d) medição da largura média daárea dobrada sem tinta com um analisador de imagem. O valor da dobrapode também ser descrito em termos de área, especialmente quando aimagem for suficientemente difícil de quebrar de forma desigual sobre adobra; medidos em termos de área, os valores da dobra de 100 milímetroscorrespondem a cerca de 1 mm de largura. Ademais, as imagens exibemcoeficientes de fratura, por exemplo, de mais do que a unidade. A partir daanálise da imagem da área dobrada, é possível determinar se a imagemmostra uma única linha de rachadura pequena ou é mais quebradiça efacilmente quebrada. Uma única linha de rachadura na área dobradaproporciona um coeficiente de fratura de unidade, enquanto que uma dobraaltamente quebrada exibe um coeficiente de fratura de mais do que aunidade. Quanto maior a rachadura, maior o coeficiente de fratura. Tonersque exibam propriedades mecânicas aceitáveis, que sejam adequadas paradocumentos de escritórios, podem ser obtidos utilizando as resinastermoplasticas antes mencionadas. Entretanto, há também uma necessidadepor aplicações xerográficas digitais para o acondicionamento flexível sobrediversos substratos. Para as aplicações de acondicionamento flexível, osmateriais de toners devem atender exigências muito difíceis, tais comosendo capazes de suportar as condições de altas temperaturas aos quaiseles estão expostos no processo de acondicionamento e capacitando umaresistência à pressão a quente das imagens. As outras aplicações, tais comolivros e manuais, requerem que a imagem não imprima o documento em"offset" sobre a imagem adjacente. Estas exigências adicionais requeremsistemas alternativos de resina, por exemplo, que proporcionempropriedades termorrígidas de modo tal que resulte uma resina reticuladaapós a fusão ou pós-fusão sobre a imagem do toner.

Temperatura de Fixação Mínima

A medição da Temperatura de Fixação Mínima (MFT) envolvedobrar uma imagem sobre o papel fundido em uma temperatura específica,e rolar um peso-padrão através da dobra. A impressão pode também serdobrada usando uma dobradeira comercialmente disponível, tal como aDobradeira de papel Duplo D-590. A imagem dobrada é então desdobrada eanalisada sob o microscópio e um grau numérico determinado com base naquantidade de dobra que se mostra na prega. Este procedimento é repetidoem diversas temperaturas até que a temperatura de fusão mínima (quemostra muito pouca prega) seja obtida.Brilho

O brilho de impressão (unidades de brilho Gardner ou "ggu") foimedido usando um medidor de brilho Gardner 75° BYK para as imagens dotoner que tinham sido fundidas em uma faixa de temperaturas do cilindro dofusor de cerca de 120°C a cerca de 210°C (o brilho da amostra eradependente do toner, da massa de toner por área unitária, do substrato depapel, do cilindro do fusor, e da temperatura do cilindro do fusor).

Impressão em "offset" do Documento

O procedimento de mapeamento da impressão do documentoem offset-padrão foi efetuado como se segue. Amostras de teste de cincocentímetros (cm) por cinco cm foram cortadas das impressões, tomandocuidado que, quando as folhas fossem colocadas frente a frente, elasproporcionassem tanto um contato do toner com o toner quanto do tonercom o papel. Um sanduíche de toner com toner e toner com papel foicolocado sobre uma placa de vidro limpa. Uma lâmina de vidro foi colocadasobre o topo das amostras e então um peso compreendendo uma massa de200 gramas foi colocado sobre o topo da lâmina de vidro. A placa de vidro foientão inserida em uma câmara ambiental, em uma temperatura de 60°C,onde a umidade relativa foi mantida constante a 50%. Após 7 dias, asamostras foram removidas da câmara e deixadas esfriar até a temperaturaambiente, antes que o peso fosse removido. As amostras removidas foramentão cuidadosamente descarnadas. As amostras descarnadas foramcolocadas sobre uma folha de amostra e então visualmente classificadascom um Grau de Impressão do Documento em "offset" de 5,0 a 1,0, em queum grau menor indica progressivamente mais impressão do toner em"offset", variando de nenhuma (5,0) a forte (1,0). O Grau 5,0 indica nenhumaimpressão do toner em "offset" e nenhuma aderência de uma folha à outra.O Grau 4,5 indica uma aderência perceptível, porém nenhuma impressão dotoner em "offset". O Grau 4 indica que uma quantidade muito pequena detoner imprime em "offset" na outra folha. O Grau 3 indica que menos do que1/3 da imagem do toner imprime em "offset" na outra folha, enquanto que oGrau 1,0 indica que mais do que 1/2 da imagem do toner imprime em "offset"na outra folha. Em geral, uma avaliação de mais do que, ou igual a, 3,0 éconsiderada a impressão em "offset" mínima aceitável, e uma avaliação demais do que, ou igual a, 4,0 é desejável.

Impressão em "offset" sobre o Vinil

A impressão em "offset" sobre o vinil foi avaliada como sesegue. As imagens do toner foram cobertas com um pedaço de vinil-padrão(Plastificante de 32% de ftalato de dioctila), colocadas entre placas de vidro,carregadas com um peso de 250 gramas, e colocadas em um fornoambiental em uma pressão de 0,980665 kPa (10 g/cm2), 50°C e 50% deumidade relativa (RH). Após 24 horas, as amostras foram removidas doforno e deixadas esfriar até a temperatura ambiente. O vinil e a imagem dotoner foram cuidadosamente descarnados, e avaliados com referência a umprocedimento de classificação para avaliação da impressão em "offset"sobre o vinil, como descrito acima para a impressão do documento em"offset", em que os Graus 5,0 a 1,0 indicam progressivamente maioresquantidades de impressão do toner em "offset" sobre o vinil, de nenhuma(5,0) até forte (1,0). O Grau 5,0 indica nenhuma impressão do toner em"offset" visível sobre o vinil e nenhum rompimento do brilho da imagem. OGrau 4,5 indica nenhuma impressão do toner em "offset", porém algumrompimento do brilho da imagem. Uma avaliação de mais do que, ou igual a,4,0 é considerada um grau aceitável.

Os resultados destes testes de fusão são resumidos abaixo, naTabela 1.Tabela 1

<table>table see original document page 49</column></row><table>Continuação Tabela 1

<table>table see original document page 50</column></row><table>MFT= Temperatura de fixação mínima (temperatura mínima na qual ocorreuma aderência aceitável do toner ao meio de suporte)

DCX = Papel Xerox não-revestido

DCEG = Papel Xerox revestido

gsm = gramas por metro quadrado

CA = área da dobra

Tg4o = Temperatura de fusão para atingir a unidade de brilho 40

Conforme pode ser visto a partir dos resultados apresentadosacima, na Tabela 1, a viscosidade do toner foi um fator importante nodesempenho de fusão. Em 2,5% de carga de látex de gel no núcleo ou nacobertura externa (exemplos 6 e 7, respectivamente), o brilho de pico nãocaiu, indicando que a carga não era alta o suficiente. O exemplo 5, com 5%de gel na camada da cobertura externa, produziu uma queda no brilho depico de 93 ggu para 83 ggu (ver também a figura 3). A MFT de fixar a dobraaumentou com cerca de 5% de gel na camada da cobertura externa, decerca de 146°C para cerca de 153°C, que estava dentro da faixa de latitudespara a MFT de fixar a dobra. A MFT em relação ao controle estava dentro dafaixa-alvo.

O gel na cobertura externa também resultou em umdeslocamento ligeiramente maior da curva de brilho. Embora os níveis maiselevados de gel na camada da cobertura externa possam reduzir mais obrilho de pico, ele pode também aumentar adicionalmente a MFT de fixar adobra. As adições adicionais de gel no núcleo foram examinadas, as quaisdeslocaram as curvas de brilho para temperaturas mais elevadas, ao mesmotempo também reduzindo o brilho de pico, conforme indicado na figura 4.

As medições de brilho de pico são também apresentadas nafigura 5, que é um gráfico que mostra o brilho de pico como uma função dacarga de gel no núcleo e na cobertura externa. Conforme pode ser visto nafigura 5, o brilho de pico diminuiu com a carga de gel aumentada, e o brilhopôde ser reduzido significativamente com quantidades mesmo pequenas decarga de gel. Ao comparar um toner com gel em sua cobertura externa comum toner tendo gel em seu núcleo, a adição de gel na cobertura externa foiobservada ser mais efetiva na redução do brilho.

Foi também obtido um dado de carga para os toners. Osresultados são apresentados na figura 6, que inclui gráficos que comparam ocarregamento entre os toners da presente descrição com 5% de gel nonúcleo (figura 6a), 5% de gel na cobertura externa (figura 6b), 2,5% de gelna cobertura externa (figura 6c) e o toner comparativo (exemplo comparativo1) tanto na zona A quanto na Zona C. Conforme pode ser visto nas figuras6a, 6b, e 6c, a adição do gel de estireno-acrilato aumentou o carregamentode toner na zona A e na zona C, comparado ao toner do exemplocomparativo C, que não continha um gel.

A localização do gel, no núcleo ou na cobertura externa, nãoalterou o desempenho de carga dos toners. Quando as cargas de látex degel aumentaram de 2,5% para 5%, o carregamento do toner da presentedescrição na zona A aumentou notadamente, independente da localização(isto é, núcleo ou cobertura externa). Isto indicou que o toner com somente5% de carga de gel era muito menos sensível à umidade relativa (RH) doque o toner do exemplo comparativo 1. Embora não desejando estar ligadopor nenhuma teoria, acredita-se que o aperfeiçoamento no carregamento foiporque o gel impediu que a resina de poliéster cristalino no núcleo migrassepara a superfície do toner, o que diminuiu o carregamento na Zona A.

Também foi observado que a adição do gel diminuiu a coesãode partícula à partícula; com mais gel no toner, houve menos coesão departícula à partícula. A colocação do gel na cobertura externa foi maiseficiente na melhora da coesão do toner do que a colocação do gel nonúcleo.

Assim, para resumir, o brilho de pico dos toners da presentedescrição foi reduzido significativamente e o carregamento na zona A foimelhorado dramaticamente, ao mesmo tempo mantendo-se as propriedadesde fusão ultra baixa. De modo interessante, verificou-se que os níveis debrilho e carregamento puderam ser controlados pelo controle da carga de gele/ou da localização (por exemplo, núcleo ou cobertura externa) do gel, semefeitos prejudiciais sobre as propriedades de fusão do toner. Também severificou que a incorporação do gel de estireno-acrilato aumentou a coesãodos toners.

Será apreciado que diversas das características e funções acimadescritas e outras características e funções, ou suas alternativas, podem sercombinadas de modo desejável em muitos outros sistemas ou aplicaçõesdiferentes. Também que diversas alternativas, modificações, variações ouaperfeiçoamentos presentemente inesperados ou não antecipados a esterespeito podem ser subseqüentemente feitos por aqueles versados natécnica, os quais são também pretendidos para serem incluídos pelasreivindicações a seguir. A não ser que especificamente descrito em umareivindicação, as etapas ou os componentes das reivindicações não devemser deduzidos ou importados do relatório descritivo ou quaisquer outrasreivindicações quanto a qualquer ordem, número, posição, tamanho,formato, ângulo, cor, ou material particular.

Claims

1. Toner compreendendo:pelo menos uma resina de poliéster amorfa, pelo menos umaresina de poliéster cristalina, e um ou mais ingredientes opcionais seleciona-dos a partir do grupo que consiste em corantes, ceras opcionais, e suascombinações; eum gel compreendendo um polímero reticulado que compreendecopolímeros de estireno e acrilatos, copolímeros de estireno e butadieno,copolímeros de estireno e metacrilatos, copolímeros de acrilatos e metacrila-tos, copolímeros de metacrilatos e ácido acrílico, copolímeros de acrilatos eacrilonitrilas, copolímeros de metilestireno e butadieno, copolímeros de me-tacrilatos e butadieno, copolímeros de acrilatos e butadieno, copolímeros deestireno e isopreno, copolímeros de metilestireno e isopreno, copolímeros demetacrilatos e isopreno, copolímeros de acrilatos e isopreno, e suas combi-nações.

2. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que a pelo menosuma resina amorfa compreende um poliéster selecionado a partir do grupoque consiste em poli(bisfenol propoxilado co-fumarato), poli(bisfenol etoxila-do co-fumarato), poli(bisfenol butiloxilado co-fumarato), poli(co-bisfenol pro-poxilado co-bisfenol etoxilado co-fumarato), poli(fumarato de 1,2-propileno),poli(bisfenol propoxilado co-maleato), poli(bisfenol etoxilado co-maleato),poli(bisfenol butiloxilado co-maleato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenoletoxilado co-maleato), poli(maleato de 1,2-propileno), poli(bisfenol propoxila-do co-itaconato), poli(bisfenol etoxilado co-itaconato), poli(bisfenol butiloxila-do co-itaconato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-itaconato), poli(itaconato de 1,2-propileno), e suas combinações, eem que a pelo menos uma resina cristalina compreende um po-liéster selecionado a partir do grupo que consiste em poli(adipato de etileno),poli(adipato de propileno), poli(adipato de butileno), poli(adipato de pentile-no), poli(adipato de hexileno), poli(adipato de octileno), poli(succinato de eti-leno), poli(succinato de propileno), poli(succinato de butileno), poli(succinatode pentileno), poli(succinato de hexileno), poli(succinato de octileno), po-li(sebacato de etileno), poli(sebacato de propileno), poli(sebacato de butile-no), poli(sebacato de pentileno), poli(sebacato de hexileno), poli(sebacato deoctileno), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depentileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcali-no, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipatode butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, copo-li(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de butilenos) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-I)-copoli(sebacato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacatode propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de butileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de pentileno) alcalino, co-poli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depropileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de butileno) alcali-no, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, e poli(adipato de octileno),em que alcalino compreende um metal selecionado a partir dogrupo que consiste em sódio, lítio e potássio.

3. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que as partículasde toner compreendem um núcleo com uma cobertura externa sobre ele, eem que o gel está presente no núcleo em uma quantidade de cerca de 2,5%a cerca de 10% em peso do toner.

4. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que as partículasde toner compreendem um núcleo com uma cobertura externa sobre ele, eem que o gel está presente na cobertura externa em uma quantidade decerca de 2,5% a cerca de 10% em peso do toner.

5. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que as partículasde toner compreendem um núcleo com uma cobertura externa sobre ele, eem que o gel está presente tanto no núcleo quanto na cobertura externa.

6. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que o gel é sele-cionado a partir do grupo que consiste em poli(estireno-co-acrilato de alqui-la), poli(estireno-co-butadieno), poli(estireno-co-metacrilato de alquila), poli(estireno-co-acrilato de alquila-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-1,3-butadieno-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-metacrilato de alquila-co-ácidoacrílico), poli(metacrilato de alquila-co-acrilato de alquila), poli(metacrilato dealquila-co-acrilato de arila), poli(metacrilato de arila-co-acrilato de alquila),poli(metacrilato de alquila-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-acrilato de al-quila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), poli (estireno-co-butadieno-co-acrilonitrila-co-ácido acrílico), poli(acrilato de alquila-co-acrilonitrila-co-ácidoacrílico), poli(metilestireno-co-butadieno), poli(metacrilato de metila-co-butadieno), poli(metacrilato de etila-co-butadieno), poli(metacrilato de propi-la-co-butadieno), poli(metacrilato de butila-co-butadieno), poli(acrilato de me-tila-co-butadieno), poli(acrilato de etila-co-butadieno), poli(acrilato de propila-co-butadieno), poli(acrilato de butila-co-butadieno), poli(estireno-co-isopreno), poli(metilestireno-co-isopreno), poli(metacrilato de metila-co-isopreno), poli(metacrilato de etila-co-isopreno), poli(metacrilato de propila-co-isopreno), poli(metacrilato de butila-co-isopreno), poli(acrilato de metila-co-isopreno), poli(acrilato de etila-co-isopreno), poli(acrilato de propila-co-isopreno), poli(acrilato de butila-co-isopreno), poli(estireno-co-acrilato depropila), poli(estireno-co-acrilato de butila), poli(estireno-co-butadieno-co-ácido metacrílico), poli(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), po-li(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido metacrílico), poli(estireno-co-acrilatode butila-co-acrilonitrila), poli(estireno-co-acrilato de butila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-co-metacrilato de butila), poli(estireno-co-metacrilato de butila-co-ácido acrílico), poli(metacrilato de butila-co-acrilatode butila), poli(metacrilato de butila-co-ácido acrílico), poli(acrilonitrila-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), e suas combinações.

7. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que o gel adicio-nalmente compreende um grupo ácido carboxílico ou um grupo de sal deácido carboxílico.

8. Toner de acordo com a reivindicação 7, em que o gel adicio-nalmente compreende um estabilizador que possui funcionalidade de ácidocarboxílico da fórmula:<formula>formula see original document page 57</formula>onde R1 é hidrogênio ou um grupo metila; R2 e R3 são independentementeselecionados a partir de grupos alquila contendo de cerca de 1 a cerca de 12átomos de carbono ou um grupo fenila; e n é de cerca de 1 a cerca de 10, eonde o estabilizador está presente em uma quantidade de cerca de 0,5% acerca de 10%, em peso, dos outros monômeros utilizados para formar o gel.

9. Toner de acordo com a reivindicação 8, em que a pelo menosuma resina amorfa compreende uma resina de poli(bisfenol A propoxiladoco-fumarato) da fórmula:<formula>formula see original document page 57</formula>em que m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000,em que a pelo menos uma resina cristalina é da fórmula:<formula>formula see original document page 58</formula>em que b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000, eem que o estabilizador compreende o acrilato de beta-carboxietila.

10. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que de cerca de 1%, em peso, a cerca de 100%, em peso, do gel são reticulados, e onde ogel está presente em uma quantidade de cerca de 1 % a cerca de 30%, empeso, dos outros monômeros utilizados para formar o toner.

11. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que as partículasde toner são de um tamanho de cerca de 3 |im a cerca de 25 ^m, possuemuma circularidade de cerca de 0,93 a cerca de 0,98, possuem uma razão decarga triboelétrica original por massa de cerca de -3 ^C/g a cerca de -35iaC/g, e possuem um brilho de cerca de 20 ggu a cerca de 100 ggu.

12. Toner compreendendo:pelo menos uma resina de poliéster amorfa, pelo menos umaresina de poliéster cristalina, e um ou mais ingredientes opcionais seleciona-dos a partir do grupo que consiste em corantes, ceras opcionais, e suascombinações; eum gel compreendendo um polímero reticulado que compreendecopolímeros de estireno e acrilatos, copolímeros de estireno e butadieno,copolímeros de estireno e metacrilatos, copolímeros de acrilatos e metacrila-tos, copolímeros de metacrilatos e ácido acrílico, copolímeros de acrilatos eacrilonitrilas, copolímeros de metilestireno e butadieno, copolímeros de me-tacrilatos e butadieno, copolímeros de acrilatos e butadieno, copolímeros deestireno e isopreno, copolímeros de metilestireno e isopreno, copolímeros demetacrilatos e isopreno, copolímeros de acrilatos e isopreno, e suas combi-nações, em combinação com um estabilizador que possui funcionalidade deácido carboxílico derivado de um comonômero da fórmula:<formula>formula see original document page 59</formula>onde R1 é hidrogênio ou um grupo metila; R2 e R3 são indepen-dentemente selecionados a partir de grupos alquila contendo de cerca de 1 acerca de 12 átomos de carbono ou um grupo fenila; e n é de cerca de 1 acerca de 10.

13. Toner de acordo com a reivindicação 12, em que a pelo me-nos uma resina amorfa compreende um poliéster selecionado a partir dogrupo que consiste em poli(bisfenol propoxilado co-fumarato), poli(bisfenoletoxilado co-fumarato), poli(bisfenol butiloxilado co-fumarato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-fumarato), poli(fumarato de 1,2-propileno), poli(bisfenol propoxilado co-maleato), poli(bisfenol etoxilado co-maleato), poli(bisfenol butiloxilado co-maleato), poli(co-bisfenol propoxiladoco-bisfenol etoxilado co-maleato), poli(maleato de 1,2-propileno), po-li(bisfenol propoxilado co-itaconato), poli(bisfenol etoxilado co-itaconato),poli(bisfenol butiloxilado co-itaconato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-itaconato), poli(itaconato de 1,2-propileno), e suascombinações, e a pelo menos uma resina cristalina compreende um poliés-ter selecionado a partir do grupo que consiste em poli(adipato de etileno),poli(adipato de propileno), poli(adipato de butileno), poli(adipato de pentile-no), poli(adipato de hexileno), poli(adipato de octileno), poli(succinato de eti-leno), poli(succinato de propileno), poli(succinato de butileno), poli(succinatode pentileno), poli(succinato de hexileno), poli(succinato de octileno), po-li(sebacato de etileno), poli(sebacato de propileno), poli(sebacato de butile-no), poli(sebacato de pentileno), poli(sebacato de hexileno), poli(sebacato deoctileno), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de etileno) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depentileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcali-no, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipatode butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, copo-li(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de butilenos) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftalocopoli(sebacato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacatode propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de butileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de pentileno) alcalino, co-poli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depropileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de butileno) alcali-no, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, e poli(adipato de octileno),em que alcalino compreende um metal selecionado a partir dogrupo que consiste em sódio, lítio e potássio.

14. Toner de acordo com a reivindicação 12, em que as partícu-las de toner compreendem um núcleo com uma cobertura externa sobre ele,e em que o gel está presente no núcleo, na cobertura externa, ou em ambos.

15. Toner de acordo com a reivindicação 12, em que o gel é se-lecionado a partir do grupo que consiste em poli(estireno-co-acrilato de alqui-la), poli(estireno-co-butadieno), poli(estireno-co-metacrilato de alquila), poli(estireno-co-acrilato de alquila-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-1,3-butadieno-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-metacrilato de alquila-co-ácidoacrílico), poli(metacrilato de alquila-co-acrilato de alquila), poli(metacrilato dealquila-co-acrilato de arila), poli(metacrilato de arila-co-acrilato de alquila),poli(metacrilato de alquila-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-acrilato de al-quila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), poli (estireno-co-butadieno-co-acrilonitrila-co-ácido acrílico), poli(acrilato de alquila-co-acrilonitrila-co-ácidoacrílico), poli(metilestireno-co-butadieno), poli(metacrilato de metila-co-butadieno), poli(metacrilato de etila-co-butadieno), poli(metacrilato de propi-la-co-butadieno), poli(metacrilato de butila-co-butadieno), poli(acrilato de me-tila-co-butadieno), poli(acrilato de etila-co-butadieno), poli(acrilato de propila-co-butadieno), poli(acrilato de butila-co-butadieno), poli(estireno-co-isopreno), poli(metilestireno-co-isopreno), poli(metacrilato de metila-co-isopreno), poli(metacrilato de etila-co-isopreno), poli(metacrilato de propila-co-isopreno), poli(metacrilato de butila-co-isopreno), poli(acrilato de metila-co-isopreno), poli(acrilato de etila-co-isopreno), poli(acrilato de propila-co-isopreno), poli(acrilato de butila-co-isopreno), poli(estireno-co-acrilato depropila), poli(estireno-co-acrilato de butila), poli(estireno-co-butadieno-co-ácido metacrílico), poli(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), po-li(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido metacrílico), poli(estireno-co-acrilatode butila-co-acrilonitrila), poli(estireno-co-acrilato de butila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-co-metacrilato de butila), poli(estireno-co-metacrilato de butila-co-ácido acrílico), poli(metacrilato de butila-co-acrilatode butila), poli(metacrilato de butila-co-ácido acrílico), poli(acrilonitrila-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), e suas combinações.

16. Toner de acordo com a reivindicação 12, em que a pelo me-nos uma resina amorfa compreende uma resina de poli(bisfenol A propoxila-do co-fumarato) da fórmula:<formula>formula see original document page 62</formula>em que m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000,em que a pelo menos uma resina cristalina é da fórmula:<formula>formula see original document page 62</formula>em que b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000, eem que o estabilizador compreende o acrilato de beta-carboxietila.

17. Toner de acordo com a reivindicação 12, em que de cerca de 1%, em peso, a cerca de 100%, em peso, do gel são reticulados, em que ogel está presente em uma quantidade de cerca de 1 % a cerca de 30%, empeso, dos outros monômeros utilizados para formar o toner, e em que aspartículas de toner são de um tamanho de cerca de 3 \xn\ a cerca de 25 ^m,possuem uma circularidade de cerca de 0,93 a cerca de 0,98, possuem umarazão de carga triboelétrica original por massa de cerca de -3 juC/g a cercade -35 nC/g, e possuem um brilho de cerca de 20 ggu a cerca de 100 ggu.

18. Processo compreendendo:contatar pelo menos uma resina de poliéster amorfa com pelomenos uma resina de poliéster cristalina em uma emulsão compreendendopelo menos um tensoativo;contatar a emulsão com um corante opcional, e uma cera opcional;contatar a emulsão com um gel compreendendo um polímeroreticulado que compreende copolímeros de estireno e acrilatos, copolímerosde estireno e butadieno, copolímeros de estireno e metacrilatos, copolímerosde acrilatos e metacrilatos, copolímeros de metacrilatos e ácido acrílico, co-polímeros de acrilatos e acrilonitrilas, copolímeros de metilestireno e butadi-eno, copolímeros de metacrilatos e butadieno, copolímeros de acrilatos ebutadieno, copolímeros de estireno e isopreno, copolímeros de metilestirenoe isopreno, copolímeros de metacrilatos e isopreno, copolímeros de acrilatose isopreno, e suas combinações, para formar partículas pequenas;agregar as partículas pequenas para formar uma pluralidade deagregados maiores;coalescer os agregados maiores para formar partículas; erecuperar as partículas.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, em que a pelomenos uma resina amorfa compreende um poliéster selecionado a partir dogrupo que consiste em poli(bisfenol propoxilado co-fumarato), poli(bisfenoletoxilado co-fumarato), poli(bisfenol butiloxilado co-fumarato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-fumarato), poli(fumarato de 1,2-propileno), poli(bisfenol propoxilado co-maleato), poli(bisfenol etoxilado co-maleato), poli(bisfenol butiloxilado co-maleato), poli(co-bisfenol propoxiladoco-bisfenol etoxilado co-maleato), poli(maleato de 1,2-propileno), po-li(bisfenol propoxilado co-itaconato), poli(bisfenol etoxilado co-itaconato),poli(bisfenol butiloxilado co-itaconato), poli(co-bisfenol propoxilado co-bisfenol etoxilado co-itaconato), poli(itaconato de 1,2-propileno), e suascombinações, e a pelo menos uma resina cristalina compreende um poliés-ter selecionado a partir do grupo que consiste em poli(adipato de etileno),poli(adipato de propileno), poli(adipato de butileno), poli(adipato de pentile-no), poli(adipato de hexileno), poli(adipato de octileno), poli(succinato de eti-leno), poli(succinato de propileno), poli(succinato de butileno), poli(succinatode pentileno), poli(succinato de hexileno), poli(succinato de octileno), po-li(sebacato de etileno), poli(sebacato de propileno), poli(sebacato de butile-no), poli(sebacato de pentileno), poli(sebacato de hexileno), poli(sebacato deoctileno), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(adipato de butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depentileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcali-no, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipatode butileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, copo-li(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftalocopoli(succinato de propileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de butilenos) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(succinato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)- I)-copoli(sebacato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacatode propileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de butileno)alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de pentileno) alcalino, co-poli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de hexileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(sebacato de octileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de etileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato depropileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de butileno) alcali-no, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de pentileno) alcalino, copoli(5-sulfo-isoftaloil)-copoli(adipato de hexileno) alcalino, e poli(adipato de octileno), eem que alcalino compreende um metal selecionado a partir dogrupo que consiste em sódio, lítio e potássio.

20. Processo de acordo com a reivindicação 18, em que o gel éselecionado a partir do grupo que consiste em poli(estireno-co-acrilato dealquila), poli(estireno-co-butadieno), poli(estireno-co-metacrilato de alquila),poli (estireno-co-acrilato de alquila-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-1,3-butadieno-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-metacrilato de alquila-co-ácidoacrílico), poli(metacrilato de alquila-co-acrilato de alquila), poli(metacrilato dealquila-co-acrilato de arila), poli(metacrilato de arila-co-acrilato de alquila),poli(metacrilato de alquila-co-ácido acrílico), poli(estireno-co-acrilato de al-quila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), poli (estireno-co-butadieno-co-acrilonitrila-co-ácido acrílico), poli(acrilato de alquila-co-acrilonitrila-co-ácidoacrílico), poli(metilestireno-co-butadieno), poli(metacrilato de metila-co-butadieno), poli(metacrilato de etila-co-butadieno), poli(metacrilato de propi-la-co-butadieno), poli(metacrilato de butila-co-butadieno), poli(acrilato de me-tila-co-butadieno), poli(acrilato de etila-co-butadieno), poli(acrilato de propila-co-butadieno), poli(acrilato de butila-co-butadieno), poli(estireno-co-isopreno), poli(metilestireno-co-isopreno), poli(metacrilato de metila-co-isopreno), poli(metacrilato de etila-co-isopreno), poli(metacrilato de propila-co-isopreno), poli(metacrilato de butila-co-isopreno), poli(acrilato de metila-co-isopreno), poli(acrilato de etila-co-isopreno), poli(acrilato de propila-co-isopreno), poli(acrilato de butila-co-isopreno), poli(estireno-co-acrilato depropila), poli(estireno-co-acrilato de butila), poli(estireno-co-butadieno-co-ácido metacrílico), poli(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), po-li(estireno-co-acrilato de butila-co-ácido metacrílico), poli(estireno-co-acrilatode butila-co-acrilonitrila), poli(estireno-co-acrilato de butila-co-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-co-metacrilato de butila), poli(estireno-co-metacrilato de butila-co-ácido acrílico), poli(metacrilato de butila-co-acrilatode butila), poli(metacrilato de butila-co-ácido acrílico), poli(acrilonitrila-co-acrilato de butila-co-ácido acrílico), e suas combinações, eem que de cerca de 1% em peso a cerca de 100% em peso dogel são reticulados.