BRPI0900538A2 - melamically resin composition for the production of low pressure decorative laminates (bp) with antimicrobial protection, process for obtaining low pressure decorative laminate (bp) with permanent antimicrobial protection - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçãO DE RESINA MELAMìNICA PARA PRODUçãO DE LAMINADOS DECORATIVOS DE BAIXA PRESSãO (BP) COM PROTEçãO ANTIMICROBIANA, PROCESSO DE OBTENçãO DE LAMINADO DECORATIVO DE BAIXA PRESSãO (BP) COM PROTEçãO ANTIMICROBIANA PERMANENTE. Sendo que, mais particularmente, dito laminado é do tipo confeccionado com papéis decorativos e resinas melamínicas, empregados para aplicação em painéis utilizados na fabricação de móveis e pisos laminados; dito laminado decorativo em questão é obtido através de adição de etapas de processo de obtenção que impregnam ditos papéis decorativos de uma composição de resina melamínica incorporada de um ou mais agentes antimicrobiais em dispersão, podendo ditos agentes ser definido como zinco piritiona ou periditionato de zinco.MELAMINIC RESIN COMPOSITION FOR PRODUCTION OF LOW PRESSURE DECORATIVE LAMINATE WITH ANTIMICROBIAN PROTECTION, LOW PRESSURE DECORATIVE LAMINATE PROCESS WITH PERMANENT ANTIMICROBIAN PROTECTION. More particularly, said laminate is of the type made with decorative papers and melamine resins, used for application to panels used in the manufacture of furniture and laminate floors; Said decorative laminate in question is obtained by adding process steps which impregnate said decorative papers with a melamine resin composition incorporated of one or more dispersing antimicrobial agents, said agents being defined as zinc pyrithione or zinc peridithionate.
Description
"COMPOSIÇÃO DE RESINA MELAMÍNICA PARA PRODUÇÃO DELAMINADOS DECORATIVOS DE BAIXA PRESSÃO (BP) COMPROTEÇÃO ANTIMICROBIANA, PROCESSO DE OBTENÇÃO DELAMINADO DECORATIVO DE BAIXA PRESSÃO (BP) COMPROTEÇÃO ANTIMICROBIANA PERMANENTE"."MELAMINE RESIN COMPOSITION FOR PRODUCTION OF LOW PRESSURE DECORATIVE (BP) ANTIMICROBIAN PROTECTION, LOW PRESSURE DECORATIVE (BP) DECOMATIVE OBTAINING PROCEDURE".
CAMPO DE APLICAÇÃOAPPLICATION FIELD
Trata a presente invenção de uma novacomposição de resina melamínica para produção de laminadosdecorativos particularmente resistentes ao ataque demicroorganismos, tais como bactérias, fungos e outros através daprevisão de agente antimicrobiano e respectivo processo de obtençãodo referido laminado decorativo com proteção antimicrobiana; maisprecisamente dita resina melamínica compreende melamina e umagente antimicrobiano definido por zinco piritiona ou periditionato dezinco; referida resina melamínica foi especialmente desenvolvida paraa produção de laminados decorativos de baixa pressão (BP)empregados no revestimento de painéis de madeira industrializada dotipo MDP/Aglomerado e MDF utilizados na fabricação de móveis, entreoutros similares.The present invention is a novel melamine resin composition for the production of decorative laminates particularly resistant to attack by microorganisms such as bacteria, fungi and others by providing antimicrobial agent and its process of obtaining said decorative laminate with antimicrobial protection; more precisely said melamine resin comprises melamine and an antimicrobial agent defined by zinc pyrithione or peridithionate dezinco; This melamine resin was specially developed for the production of low pressure decorative laminates (BP) used in the coating of MDP / Chipboard and MDF industrialized wood panels used in the manufacture of furniture, among others.
FUNDAMENTOS DA TÉCNICATECHNICAL BACKGROUNDS
De uma forma geral, os laminados são peçasproduzidas a partir da impregnação de materiais celulósicos comresina termo-estáveis ou mistura de resinas (emulsão de polímeros),que formam um conjunto prensado por meio de calor e alta pressão,sendo encontrados no mercado em vários tipos. Esses laminadosgeralmente são incorporados na fase de revestimento/acabamentodos painéis. Neste grupo podem ser encontrados os laminados comacabamentos melamínico de baixa pressão, mais conhecido com BP;Finish Foil (FF); PVC; lâmina de madeira natural; hot stamping oulaminado plástico AP, conhecido por fórmica, um material sintéticoisolante.In general, laminates are parts produced from the impregnation of thermosetting resins or mixtures of resins (emulsion polymers), which form a heat and high pressure pressed assembly and are found on the market in various types. . These laminates are generally incorporated into the cladding / finishing phase of the panels. In this group can be found the low pressure melamine co-coats, better known as BP, Finish Foil (FF); PVC; natural wood blade; Hot stamping or AP plastic laminate, known as formica, a synthetic insulating material.
Nos laminados ditos de "baixa pressão -BP-",o papel decorativo é impregnado de resina melamínica e prensadosobre o painel de MDF ou MDP/Aglomerado, sem a utilização de cola.Geralmente esses papéis são impressos antes da impregnação, poréma prática mais comum é a aplicação da resina apenas na face opostaao lado impresso, de modo que a impressão não venha sercomprometida com a queda da lisura da superfície.In so-called "low pressure -BP" laminates, the decorative paper is impregnated with melamine resin and pressed onto the MDF or MDP / Chipboard board without the use of glue. Usually these papers are printed before impregnation, but most common practice. It is the application of the resin only on the opposite side of the printed side, so that the printing will not be compromised with the fall of the surface smoothness.
O papel dito "melamínico de baixa pressão" éestocado em ambiente climatizado, de forma a manter aspropriedades da resina. Após a impregnação do papel com resina dá-se a montagem e o conjunto é levado a uma prensa plana, na qualsofre os efeitos de temperatura e pressão, fundindo o papel ao painel,originando o revestimento BP. Bem confeccionados, os laminadospodem ser empregados na fabricação de móveis de cozinhas ebanheiros, bem como pisos, tampos de balcões comerciais, entreoutros.The so-called "low pressure melamine" paper is stocked in a climate-controlled environment to maintain resin properties. After impregnating the paper with resin, the assembly is made and the set is taken to a flat press, in which the effects of temperature and pressure, fusing the paper to the panel, giving rise to the BP coating. Well made, the laminates can be used in the manufacture of kitchen furniture and bathrooms, as well as floors, counter tops, among others.
Dentre as referidas resinas especiaisencontra-se a resina melamínica ou melamina formaldeido (tambémchamado de melamina), que é um material plástico termo-rígido eresistente, feito de melamina e formaldeido através do processo depolimerização.Such special resins include melamine resin or formaldehyde melamine (also called melamine), which is a hard-wearing, hard-wearing plastic material made of melamine and formaldehyde through the polymerization process.
As propriedades das resinas melamínicas sãofundamentais no processo de prensagem dos materiais em BaixaPressão (BP), uma vez que ditas resinas, com as quais os papéis seencontram impregnados, são resinas projetadas para rápidapolimerização, numa ordem de 18 a 30 segundos. Elas precisam seencontrar sob a pressão especificada no mais curto tempo possível, afim de que seu alastramento {flow ou fluidez) no papel e sua reaçãose façam de modo homogêneo em cada cm2 do papel.The properties of melamine resins are fundamental in the pressing process of Low Pressure (BP) materials, since these resins, with which the papers are impregnated, are resins designed for fast polymerization, in an order of 18 to 30 seconds. They need to be under the specified pressure as quickly as possible, so that their spread and flow rate will react evenly on each cm2 of the paper.
O sistema de prensagem é composto por duas ações conhecidascomo: (a) Ciclo Mecânico e (b) Ciclo Térmico.The pressing system consists of two actions known as: (a) Mechanical Cycle and (b) Thermal Cycle.
O "ciclo mecânico" refere-se aos movimentosde alimentação, subida, abertura, descarga e pressão da prensa. O"ciclo térmico" diz respeito ao aquecimento ou "ciclo de cura" queconsiste no tempo em que o material, sendo prensado, se encontrasob pressão efetiva na gaveta da prensa.The "mechanical cycle" refers to the feed, rise, open, discharge and pressure movements of the press. The "thermal cycle" refers to heating or "cure cycle" which is the time when the material being pressed is under effective pressure in the press drawer.
Estando a prensa alimentada com o sanduíchede materiais (papel decorativo impregnado / chapa-substrato / papeldecorativo impregnado) e sendo fechada para aplicar a pressãoefetiva no material, o sistema de resinas uréico-melmínico, com aação do calor e pressão, vai inicialmente fundir, diminuindo suaviscosidade para, logo em seguida, iniciar o processo de cura.As the press is fed with the sandwich material (impregnated decorative paper / substrate plate / impregnated decorative paper) and being closed to apply the effective pressure to the material, the heat and pressure urine-melamine resin system will initially melt, decreasing softness to immediately begin the healing process.
Neste processo de cura, último estágio dapolimerização, as resinas, que antes se encontravam com cadeiasmoleculares dispostas linearmente ou em duas dimensões, vão reagirformando um polímero em três dimensões. É a polimerização emligações cruzadas (cross lincking), onde o material se torna insolúvele infusível.In this curing process, the last stage of polymerization, resins, which previously had linear or two-dimensional molecular chains, will react to form a polymer in three dimensions. It is the cross lincking polymerization where the material becomes insoluble and infusible.
No papel, e sob pressão e temperatura, asresinas precisam se alastrar adequadamente, com bastante fluidez(Flow), em todos os cm2, para copiar com a maior fidelidade possívelo acabamento do Espelho.On paper, and under pressure and temperature, the resins need to spread properly, with plenty of flow (Flow), on all cm2 to copy the Mirror finish as closely as possible.
O tempo de cura tem que ser bemdeterminado e é dependente do sistema de resinas. Dentro de umdeterminado patamar de temperatura, se muito curto vai gerar ummaterial subcurado, de fraca resistência a agentes químicos etambém com a aparência afetada (porosa, por exemplo). Se o tempofor muito longo o material tende a ficar quebradiço, emboravisualmente sua aparência seja normal.Curing time has to be well determined and is dependent on the resin system. Within a certain temperature range, if too short it will generate an undercut material with poor resistance to chemicals and also with the affected appearance (porous, for example). If the tempofor is too long the material tends to become brittle, although its appearance is normal.
As prensas mais modernas, com todos os seusperiféricos, podem trabalhar com temperaturas bem acima de 200°Ce com tempo de fechamento muito curto, possibilitando ciclo total deprensagem abaixo de 18 s.The most modern presses, with all their peripherals, can work at temperatures well above 200 ° C and very short closing time, allowing full cycle pressure below 18 s.
Assim, as resinas convencionais, quando nacomposição do laminado, lhe permite uma superfície totalmentefechada, livre de poros, dura e resistente ao desgaste superficial.Protege o móvel por sua resistência a riscos e umidade.Thus, conventional resins, when not laminated, allow it a fully closed, pore-free, hard surface and resistant to surface wear. It protects the furniture by its scratch and moisture resistance.
Muito se tem desenvolvido a respeito deresinas melamínicas, principalmente pelo fato da mesma serresponsável pela maior durabilidade e resistência dos laminados.Much has been developed regarding melamine resins, mainly because it is responsible for the greater durability and resistance of laminates.
Um dos documentos referentes ao presenteassunto é a patente norte-americana de n. US 6248342 que trata deuma composição de resina para obtenção de laminados compropriedades antibacterianas, onde dita resina melamínicacompreende um componente inorgânico de metal antibióticodistribuído na superfície da resina, para operar com agenteantimicrobiano. A resina referida no documento compreende, maisespecificamente de uma resina melamínica (incluindo resina fenólica)que contém um metal antibiótico inorgânico que pode ser, porexemplo, um sal de prata.One of the documents relating to this subject is US Pat. US 6248342 which deals with a resin composition for obtaining laminates having antibacterial properties, wherein said melamine resin comprises an inorganic antibiotic metal component distributed on the resin surface to operate with an antimicrobial agent. The resin referred to herein more specifically comprises a melamine resin (including phenolic resin) containing an inorganic antibiotic metal which may be, for example, a silver salt.
Outro documento encontrado nas pesquisasrefere-se ao pedido de patente PI 0312805-9, que trata de umaresina melamínica e um agente antimicrobiano, definido por umcomposto baseado em isotiazolona aplicados na confecção delaminados.O texto deste pedido de patente brasileiroafirma que o referido composto a base de isotiazolona usado naformulação da resina é selecionado do grupo definido por: (a) 1,2benzisotiazoline-3-ona; (b) N-butil-1,2- benzisotiazoline-3-ona; (c) 2-octil-isotiazolona; (d) 4,5 dicloro-2-N-octil-3(2H)-isotiazolona; (e)metil-3(2H)-isotiazolona; (f) cloro-2-metil-3(2H) - isotiazolona.Opcionalmente, pode ser utilizado um outro agente antimicrobianoselecionado de um grupo definido por : - triclossano; - orto-fenilfenol; - diiodometil p-tolisulfona; - piritionas de zinco; - piritionas desódio; - azois (propiconazois); - cloridrato de poli(hexametilenobiguarnida); - 3,4,4'-triclorocarbanilida; - bário monohidratado;prata, cobre ou zinco zeólito ou vidro amorfo em pó.Another document found in the research refers to patent application PI 0312805-9, which deals with a melamine resin and an antimicrobial agent, defined by an isothiazolone-based compound applied in the manufacture of delaminates. The text of this Brazilian patent application states that said compound is based isothiazolone used in the resin formulation is selected from the group defined by: (a) 1,2benzisothiazoline-3-one; (b) N-butyl-1,2-benzisothiazoline-3-one; (c) 2-octyl isothiazolone; (d) 4,5 dichloro-2-N-octyl-3 (2H) -isothiazolone; (e) methyl-3 (2H) -isothiazolone; (f) chloro-2-methyl-3 (2H) -isothiazolone. Optionally, another antimicrobial agent selected from the group defined by: - triclosane; ortho-phenylphenol; diiodomethyl p-tholysulfone; - zinc pyrithione; - pyrithione disodium; - azois (propiconazois); poly (hexamethylenobiguarnide) hydrochloride; - 3,4,4'-trichlorocarbanilide; - Barium monohydrate: silver, copper or zinc zeolite or amorphous glass powder.
Por sua vez, o citado pedido brasileiroinforma, ainda, que o laminado com propriedades bacterianas écompreendido por uma folha de cobertura impregnada com umaresina melamínica contendo um agente antimicrobiano, sendo um dosagentes definido por um composto baseado em isotiazolona; umafolha de papel impresso, impregnada com uma melamina formaldeídoe uma placa de fibra de alta densidade de núcleo, impregnada comresina fenólica ou de melamina.In turn, the aforementioned Brazilian application further states that the laminate with bacterial properties is comprised of a melamine resin impregnated cover sheet containing an antimicrobial agent, one of which is defined by an isothiazolone-based compound; a printed sheet of paper impregnated with a formaldehyde melamine; and a high density fiber board impregnated with phenolic or melamine resin.
Outro documento encontrado nas pesquisasrefere-se à patente US 6071542 onde é previsto que o agenteinorgânico antimicrobiano compreende um agente opcionalmenteadicionado à formulação da resina (melamina e isotiazolona), talcomo previsto no pedido brasileiro, supra mencionado. Estedocumento refere-se, mais particularmente, a um zeólito que suportaum metal antimicrobiano selecionado do grupo que consiste de prata,cobre, zinco, mercúrio, estanho, chumbo, bismuto, cádmio, cromo,cobalto, níquel ou uma combinação deles. Referido zeólito é tratadocom uma composição que compreende: um silano hidrolizável e/ouum oligômero deste; um organopolisiloxano, tendo um átomo denitrogênio básico e um ácido solúvel em água e que pode formar umsal com o componente organopolisiloxano, citado anteriormente.Another document found in the research refers to US patent 6071542 where it is provided that the antimicrobial inorganic agent comprises an agent optionally attached to the resin formulation (melamine and isothiazolone) as provided for in the above-mentioned Brazilian application. This document refers more particularly to a zeolite bearing an antimicrobial metal selected from the group consisting of silver, copper, zinc, mercury, tin, lead, bismuth, cadmium, chromium, cobalt, nickel or a combination thereof. Said zeolite is treated with a composition comprising: a hydrolyzable silane and / or an oligomer thereof; an organopolysiloxane having a basic denitrogen atom and a water-soluble acid and which may form a salt with the organopolysiloxane component mentioned above.
Outro ponto importante a ser salientado napresente descrição diz respeito às ações antimicrobianas causadaspor agentes antibióticos e agentes biocidas. Como é de conhecimento,os agentes antibióticos, citados nas formulações dos documentossupra mencionados, têm como principal função serem compostosorgânicos, naturais ou sintéticos, que inibem ou destroemmicrorganismos específicos, apresentando uma seletividade quanto aseus alvos. Já os agentes biocidas, alvo de muitos estudos atuais,devido à sua vasta aplicação, são compostos químicos, geralmente deamplo espectro, utilizados para inativar os microrganismos.Another important point to be highlighted in the present description concerns the antimicrobial actions caused by antibiotic agents and biocidal agents. As is well known, the antibiotic agents, cited in the formulations of the above mentioned documents, have as their main function to be natural or synthetic organic compounds that inhibit or destroy specific microorganisms, presenting a selectivity regarding their targets. Biocidal agents, the target of many current studies, due to their wide application, are chemical compounds, generally broad spectrum, used to inactivate microorganisms.
BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃOBRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION
Assim é que a proposta da presente invençãovai diferenciar-se das resinas melamínicas atualmente empregadas nacomposição de laminados decorativos de baixa pressão - BP -, postoque a resina em questão compreende melamina e um agenteantimicrobiano definido por zinco piritiona ou periditionato de zinco;referida resina melamínica foi especialmente desenvolvida para aprodução de laminados decorativos empregados na confecção demóveis, entre outros similares.Thus, the purpose of the present invention will differ from the melamine resins currently employed in the composition of low pressure decorative laminates - BP -, since the resin in question comprises melamine and a zinc pyrithione or zinc peridithionate defined antimicrobial agent; specially developed for the production of decorative laminates used in the manufacture of furniture, among others.
É, portanto, objetivo da presente invençãoapresentar uma resina dotada de agente antimicrobiano que possaser adicionado à impregnação, dotando o revestimento laminadodecorativo de BP com resistência à proliferação de microorganismos,tais como bactérias, fungos e outros.It is therefore an object of the present invention to provide a resin having an antimicrobial agent that may be added to the impregnation, providing the BP decorative coating with proliferation resistance of microorganisms such as bacteria, fungi and others.
É outro objetivo da presente invençãodescrever as etapas a serem introduzidos no processo de obtençãoconvencional de laminados decorativos de Baixa Pressão, com ointuito de compor um revestimento com propriedade antimicrobianas,utilizados na fabricação de painéis utilizados na fabricação de móveise de pisos laminados decorativos.It is another object of the present invention to describe the steps to be introduced in the process of conventionally obtaining low pressure decorative laminates in order to compose an antimicrobial property coating used in the manufacture of panels used in the manufacture of furniture and decorative laminate flooring.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
De acordo com os objetivos da presenteinvenção, a mesma se refere a uma nova "COMPOSIÇÃO DE RESINAMELAMÍNICA PARA PRODUÇÃO DE LAMINADOS DECORATIVOS DEBAIXA PRESSÃO (BP) COM PROTEÇÃO ANTIMICROBIANA, PROCESSODE OBTENÇÃO DE LAMINADO DECORATIVO DE BAIXA PRESSÃO (BP)COM PROTEÇÃO ANTIMICROBIANA PERMANENTE"., sendo que, maisparticularmente, dito laminado é do tipo confeccionado com papéisdecorativos e resinas melamínicas, empregados para aplicação empainéis utilizados na fabricação de móveis e pisos laminados; referidolaminado decorativo inovado é obtido através da impregnação depapéis decorativos utilizando-se a composição de resina melamínicaincorporada de um ou mais agentes antimicrobiais em dispersão,podendo ditos agentes ser definido como zinco piritiona ouperiditionato de zinco.According to the objectives of the present invention, it refers to a new "RESINAMELAMIC COMPOSITION FOR PRODUCTION OF LOW PRESSURE DECORATIVE (BP) WITH ANTIMICROBIAN PROTECTION, PROCESSODE OF LOW PRESSURE DECORATIVE (BP) WITH ANTI-PERMAN PROTECTION". and, more particularly, said laminate is of the type made with decorative papers and melamine resins, employed for the application of panels used in the manufacture of furniture and laminate flooring; Such innovative decorative laminate is obtained by impregnating decorative papers using the melamine resin composition incorporated with one or more dispersing antimicrobial agents, which agents may be defined as zinc pyrithione or zinc peridithionate.
Em uma composição preferencial, dita resinamelamínica com agente biocida definido por Piriditiona ouPiriditionato de zinco, da família química Mercapto-N-Oxido pode sercomposta dos seguintes componentes e respectivas porcentagens: Bis[lhidroxi-2(lH)-piridinetionato-0,S]-T-4 zinco (CAS: 13463-41-7) de36 a 40%; Oxido de zinco (CAS: 1314-13-2) de 10 a 20%; e ÁcidoTrifosfórico, sal de pentapotassio (CAS: 13845-36-8) de 0 a 2%.In a preferred composition, said biocide-based resinamelamine resin defined by Pyridithione or Zinc Pyridithionate, from the chemical family Mercapto-N-Oxide may be composed of the following components and their percentages: Bis [lhydroxy-2 (1H) -pyridinetionate-0, S] - T-4 zinc (CAS: 13463-41-7) from 36 to 40%; Zinc oxide (CAS: 1314-13-2) from 10 to 20%; and Triphosphoric Acid, pentapotassium salt (CAS: 13845-36-8) from 0 to 2%.
O processo de obtenção, por sua vez,compreende as seguintes etapas:- impregnação I: constitui-se na passagem do papel decorativoatravés de um equipamento chamado Impregnadora, no qual ele ésubmerso em banhos de resina a Uréia-Formol (RUF), dependendodas características do produto este banho pode ser suprimido;The process of obtaining, in turn, comprises the following steps: - impregnation I: it consists in the passage of the decorative paper through an equipment called Impregnadora, in which it is submerged in Urea-Formol resin baths (RUF), depending on all the characteristics. of the product this bath may be suppressed;
- secagem I - o papel decorativo passa por equipamento de secagem;- drying I - the decorative paper undergoes drying equipment;
- impregnação II - o papel decorativo seco é submerso em um banhode resina melamínica aditivada com o agente antimicrobial;- impregnation II - the dry decorative paper is submerged in a melamine resin bath additive with the antimicrobial agent;
- secagem II - após este segundo banho, o papel decorativo passapor um novo processo de secagem, finalizando o processo deimpregnação.- drying II - after this second bath, the decorative paper goes through a new drying process, finishing the impregnation process.
É certo que quando o presente invento forcolocado em prática, poderão ser introduzidas modificações no que serefere a certos detalhes de construção e forma, sem que isso impliqueafastar-se dos princípios fundamentais que estão claramentesubstanciados no quadro reivindicatório, ficando assim entendido quea terminologia empregada teve a finalidade de descrição e não delimitaçãoAdmittedly, when the present invention is put into practice, modifications may be made as to certain details of construction and shape, without departing from the fundamental principles which are clearly substantiated in the claim framework, thereby understanding that the terminology employed has had the same effect. purpose of description and not delimitation
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BRPI0900538 BRPI0900538A2 (en) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | melamically resin composition for the production of low pressure decorative laminates (bp) with antimicrobial protection, process for obtaining low pressure decorative laminate (bp) with permanent antimicrobial protection |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| BRPI0900538 BRPI0900538A2 (en) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | melamically resin composition for the production of low pressure decorative laminates (bp) with antimicrobial protection, process for obtaining low pressure decorative laminate (bp) with permanent antimicrobial protection |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0900538A2 true BRPI0900538A2 (en) | 2010-05-04 |
Family
ID=42134454
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| BRPI0900538 BRPI0900538A2 (en) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | melamically resin composition for the production of low pressure decorative laminates (bp) with antimicrobial protection, process for obtaining low pressure decorative laminate (bp) with permanent antimicrobial protection |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BRPI0900538A2 (en) |
-
2009
- 2009-03-13 BR BRPI0900538 patent/BRPI0900538A2/en not_active Application Discontinuation
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