BRPI0909104A2

BRPI0909104A2 - compostos químicos

Info

Publication number: BRPI0909104A2
Application number: BRPI0909104A
Authority: BR
Inventors: Hueter Ottmar; Maienfisch Peter; Renold Peter; Pitterna Thomas; Zambach Werner
Original assignee: Syngenta Partcipations Ag
Priority date: 2008-03-04
Filing date: 2009-03-02
Publication date: 2019-08-27
Also published as: JP2011513357A; CN103467411A; CN101965332A; EP2265579A2; US8524896B2; US20110009261A1; WO2009109539A2; WO2009109539A3; GB0804067D0

Abstract

"compostos químicos". a presente invenção refere-se a um composto da fórmula i em que, por exemplo, w, x e y são cada um ch; r1 e r6 , junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel de 3 a 1 o membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos membros no anel de nitrogênio e carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroátomos como membros no anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em enxofre, co, so, 802 e n-r7 e/ou o anel pode portar 1, 2 ou 3 ra- dicais, independentemente um do outro, cada um, por exemplo, do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, e c1-c6-alquila. r2 é, por exemplo, halogênio, c 1-c6-alquila, c 1-c6-haloalquila, c 1-c6-alcóxi, c 1-c6- haloalcóxi ou c1-c6-alcóxi-c1-c6-alcóxi, e r7 é, por exemplo, r1°c(=o), c1-c6 alquila ou c1-c6-haloalquila; e/ou sais dos mesmos; e seu uso como agentes pesticidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COMPOSTOS QUÍMICOS”.

A presente invenção refere-se a certos compostos de (hetero)aril suifonií ciano orioesubstituidos, e sais dos mesmos, composições e materiais tratados dos mesmos, e método de asar tais compostos e sais..

EP 33984, WG2005035486, WG2Q0605S433. WO2O06100.271, WO2906100288, W02007060220, W02007014013 descrevem derivados de cianobenzeno ou eianopiddina com atividade de pesticida.

Descobriu-se que certos compostos de ciano (hetero)arii suitorsIa têm propriedades pesticidas. A presente invenção, em um primeiro aspecto, por consequinte, diz respeito a um composto de fórmula I

R2

X. --T T ~RS 'Ύ' ;$·· ü

o em que

W é N, NO, ou O-R³;

X é N, NO ou C-R⁴;.

Y é N. NO, ou 0-R^s;

R^! e R^b, junto com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, em que o anel pode conter, além do nitrogênio e cs elementos do anal de carbono, 1, 2 ou 3 heteroâtomos e/ou grupos heteroátomoss coma elementos de anel, da forma independente um do outro, selecionados dc grupe consistindo ern oxigênio, enxofre, CO, SG, SO3 e N-R' e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino. C1-C6-alquíla, C1-C8-hatoalquils, Cl-CO-alcâxi ê C1-C6-hatoalcóxl

R² é H, halogênic, ciano, Q1 C6-alquila. C1-C8-halaalquila, 01C6-aloôxi, Cl-CO-halealcóxí, G1 -06-alquiltio, C1 C6 alqullsulfíníla, 01-06aíquilsultenila, C1-C8 halcalquiltío, C1-C6 haloalquilsulfinite, C1-C6haloalquilsultonila, C2-C6-alquenila, C2-C6-aiquinila, C2-C6-haloaiqueniia,

C2-Ce~haioalquinda_} amino, (C1-C5-alquil)amino, di(C1-C6alquil)aminO: aminossulfoniía, aminossuifmila, aminossulfenila ou R’*C(~O); desde que os radicais C1C6-alquHa, C1-C6-haíoalquíla, Cl~C6~alcóxí, C1-C6 -haloalcóxl C1C6-aiquíltio_: C1-C6 alquilsulfinila, Cl-Ce-alquiísuffonila, C1-C6 haloalquü5 tie, C1-C6 haíoalquilsulflnila, C1~C6~haloalquilsulfonila_: C2-C6-alquenila, C2Côalquiniía , C2-C6-halualqueniía, C2-C6-haloalquinila_> (C1-C6~alquil)amino, di(C1-C6-alquil)amíno podern ser não substituídos, eu podem levar 1. 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em dano, nitre, amino, OH. C1-C6-alquila. 01 -CS-haloalquíla, 10 Cl-Cõ-alcõxi, Cl-Ce-alquiltio, CI-06-alquiísutfinila, Cl-CO-alquIlsulfoníla,

CIOe-haloalcóxL C1-C6-haloaiquiítio, (d~C6-aloòxi)carbonila, (C1-C6alquil)aminu, dííC1-C6-alquíl)amlno, C3-C8-dc1oalquiía e sistema de anéis parcialmente ou completamente saturados, e desde que o radical R’^:'C{~0) possa ser não substituído, ou quando R* é Cl-CS-alcóxi, (01-0615 alquüjamino, di(C1C6-alquil)amíno₅ arila, arií-CI-CS-alquila e C1-C6-alquila, a porção alquila pude transportar um ou mais átomos de halogênio, ou

R^$ é heteroaríla de 5 - 6 elementos, em que o anel heteroarila contém como elementos do anel 1, 2 ou 3 heteroatomos e/ou grupos heteroátomoss, independentemente um do outro, selecionados do grupo consistín20 do em nitrogênio, oxigênio, enxofre, SO, SO2 e N-Rⁿ, em que R^fi é hidrogênio ou 01-06-alquila, uu R^s ê heterocicliía de 3- a 7 elementos, onde o anel heterocidioo é saturado uu parcíalmente insaturadu e contém 1, 2 ou 3 heteroâtomos e/ou grupos heteroátomus, independentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio, enxofre, grupo SO, 25 SO2 e N-R^g, em que R® é hidrogênio ou C1-C6-alquiía, e em que os átomos de carbono dos anéis heterocíciicos podem ser não substituídos ou substituídos por 1 ou 2 radicais, índependentemente um do outru, selecionados a partir de halogênio e C1-C6-alquiia.

R³, R* e R\ independentemente um da outro, são H, halogênio, 30 dano, azido, nitro, C1-C6~alquíia, C3-C8-dcÍoalquíla, C1C6-haíoalquila_t C1Ce-aloòxi, C1-C6- haloalcóxi, Cl-C6-alquíltio, C1-C6 alquíisulfiniia< C1-CSalquiisulfonila, 01-C6-haloalquiltío, C2-C6-aíquenila, C.2~C6-alquín'iía_; C2-C6 haloalquenila, G2C6-halGalquinila, amino, (CI-Ce-alquiQarnino, di(C1-C6·· alquíl) amino. aminossulfonila, aminossuifínila, arninossulfeníla, R^$C(~O), afila ou heteroaríla, cuja heteroaríla pode conter 1 , 2 ou 3 heteroátomos como elementos de anel, independentemente um do outra, selecionados do 5 grapo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre e/ou afila ou heteroaríla que pode levar 1, 2 ou 3 substituint.es, independentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo em halogênio, G1-G6-alquila, C1-Q6haloalquila, Cl-Cô-alnóxi e C1-C6-haloalcòxi;

desde que um entre W, X ou Y não seja N, R’ e R^c juntamente 10 com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, ern que o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroátomoss como elementos do anel, índependentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo em oxigênio, enxofre, CO, SO, SO-? e N--R' e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 15 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro. amino, OCÓ-alquíla, C1--C6haloalquíla, GI-06-alcóxí e C1-C6~haloatcóxi;

R^f é hidrogênio, R/^ÜC(“O), C1-C6 alquila ou C1-C6-haíoalquíla; cada R* independentemente ê selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hidroxila, C1-C6-ainòxç amino, (C1-C6~alquil)amino₍ di(C1~

C6-elquil)amino, afila, aril-CI-Ce-alquila e Cl-CO-alquila, em que a porção alquila nas dois últimos radicais mencionados e a porção afila na afila ou arii-C1-CG-alquila pode transportar um ou mais átomos de halogênio, heteroafila de 5-- a 6 elementos, em que o anel de heteroaríla contém como elemen25 tos de anel 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroátomos, independeutemente um do outro, selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio, enxofre. SO, SO? e N-R^í5< em que R^f! é hidrogênio ou Cl-Ce-alquila, a heterouiclila de 3- a 7 elementos, em que o anel helerociclico ê saturado ou paroíalmente insaturado e contêm 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou 30 grupos heteroátomos, independentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio, enxofre, grupo SO, SOy e N-R^sem que R^e é hidrogênio ou C1-C6 alquila, e em que os átomos de carbono dos arfeis heterocíclícos podem ser não substituídas ou substituídos por 1 ou 2 radicais, independentemente um do outro, selecionados a partir de halogênio e C1-C5- alquila; e cada Rⁿⁱ independantemente é H, Cl-Cõ-alquila ou C1~C6~ haloalquita;

e/ou sais dos mesmos.

Os compostos da fórmula (I) podem existir em diferentes isêmeros geométricos ou ópticos ou formas tautoméricas. Esta invenção abrange todos os ísòrneros e tautõmeros e misturas dos mesmos em todas as pro10 porções. Em particular, no ease de compostos de fórmula I tem um ou mais centros de quiralídade, que podem estar presentes como misturas de enantiômeros ou diastereoisômeros. A presente invenção prove os enantiômeros puros ou díastereêmeros, ou misturas de cada um dos mesmos, bem como formas isotópícas, tais como compostos deuterados,

As porções orgânicas mencionadas acima nas definições das varsâveis são termos coletivos para listagens individuais dos elementos do grupo. O prefsxo Cn-Cm indica, em cada caso, o número possível de átomos de carbono no grupo.. Da mesma forma, cs termos de X a Y elementos indicam o número possível de átomos formando uma cadeia fechada no anel correspondente.

O termo haiogênío denota, em cada caso, flúor, bromo, cloro ou iodo.

A expressão pode levar um ou mais átomos de haiogênío” refere-se a um ou mais das radicais carregando um ou mais átomos de halogê25 nio e, no caso de dois ou mais átomos de haiogênío, os átomos podem ser diferentes, de preferência, os átomos de haiogênío sendo os mesmos. Por conseguinte, um átomo de carbono também pode carregar até três átomos de haiogênío, dependendo de sua posição e grau de substituição ao referido radical.

O termo ”C1-CÕ-alquila coma aqui usado refere-se a um radical de hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada saturada ligado através de qualquer um dos átomos de carbono tendo 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, quaiquer um dos radicais de metllbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutiía. 2, 2-dimetílpropila, 1 -etilpropila,. n-hexila, n-pentíla, 1, l-dímetílpropila, 1. 2dirnetilprepila, 1- metllpentila, 2- metllpentila, 3-metiípentila, 4-metílpentila, 1,

1-dimetílbutlla, 1.2- dimetílbutila, 1, 3-dimetilbutíla, 2, 2-dimetilbutila, 2, 35 dimetilbutila, 3, 3-dímetilbutila. 1-eiilbuti!a, 2-etilbutila, 1,1, 2-trimetílpropila, 1,2. 2 -trimetilpropila, l-etil-l-metllpropila, ou Itet^-metílpropila.

O termo '’C1-C6-haloalquila como aqui usado refera-se a um radical alquda de cadeia linear ou ramificada saturada ligada através de qualquer um dos átomos de carbono tendo 1 a 6 átomos de carbono (como 10 mencionado acima), onde alguns ou todos os átomos de hidrogênio destes radicais podem ser substituídos por flúor, cloro, brorno e/ou iodo, isto é, por exemplo, qualquer um de clorometila. dínlorometila, tridorometila, ffuorometlla, difluorometila, tnfluorometila, clorofluorometila, diolorofluorumetila, dorodifluorometíla, 2 -fluoratíla, 2-doroetila, 2-bromnetiia, 2-iodoefila, 2, 2-ditluorefiía, 15 2,2, 2-tritluoretlla, 2--duro-2-f!uoratíla, 2-doro-2, 2-dif!uoretlia, 2, 2-dicíoro-2fluoratila, 2,2, 2-t.ridoroetila, pentafluoratíla, 2fluoroprapíla, 3-fluoropropila, 2,2- difluoroptopila, 2, 3-difluoropropila, 2-cloropropila, 3-doropropila, 2, 3diciorapropila, 2~ bromoproplla, 3-bromopropiía, 3,3, 3-trifluoropropíla, 3,3, 3tridoropropila, 2,2, 3,3. 3-pentafluoropropila, heptafíuoroprapíía, 1-(fluoro20 metil)2-fluoretila, 1~(doromefil)-2~cloroetila, 1~(bromometil)-2-bromoetila, 4fluorobutila, 4-dorobutíla, 4-bromobutila ou nonatluorobutrla. Dessa maneira, o termo '⁵C1-C2~fluoralquíla“ vai se referir a um radical de Cl-C2-alquiia, que carrega 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de flúor, por exemplo, qualquer um entre difluormetila, trífluormetiia, 1-fIuoretíla, 2-fluoretife.< 2, 2-difluoretila, 2,2, 225 trifluoratila, 1,1,2, 2~tetrafluoratila ou pentafluoretila,

O termo “C1-G6 alette” como aqui usado refere-se a urn radical aíquila de cadeia linear ou ramificada saturada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado aoima), que é ligado através dte um átomo de oxigênio, isto è< por exemplo, qualquer um dos metôxí, etóxi, n-propóxi, 1-metíletòxi., n~ 30 butóxi, 1-metilpropòxi, 2-metiípropoxi ou 1, 1-dimetiletóxi. Do mesmo modo, os termos ^i!alquenáxi^ir, alquinóxi e benzíloxi” referem-se ao radical alquenila, alquinila a benzila correspondente, respectivamente, que é ligado através de um átomo de oxigênio.

O termo ’Ol-CÔ-haioalcóxi”, como usado aqui, refere-se a um radical C1-C6~alcóxi como mencionado acima, que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou lodo, loto é, por exemplo, qualquer um de cíorometôxí, diclorometòxi, toclorometáxi, fluorometóxi, ditluorometóxi, trifiuorometôxí, clorofluorometóxi. dicloroftuorometóxL clorodifluorometóxi, 2-fluoretúxi, 2-cloroetoxl, 2-bramoetúxh 2-ioduetóxi, 2, 2-d.lftooretòxi, 2,2, 2~trítluoretóxi< 2-cloro~2.-fluoretóxi_; 2-dero-.2, 2-difluoretóxi, 2, 2dfcloro-2-fiuoretõxi, '2,2., 2-tricloroetóxi, pentafluoretôxi, 2-fiuoropropôxi, 3fluoropropóxi, 2, 2-difluoropropóxi, 2, 3-difluoropropó.xi, 2- cloropropúxi, 3cloropropóxi, 2, 3-dicloropropôxi, 2-bromopropòxi, 3- bromopropòxi, 3,3,3trifluoropropóxi, 3,3,3 tridoropropóxi, 2,2, 3 < 3, 3- pentafluoropropóxi, heptafluoropropóxi, 1- (fluorometíl)“2~fluoretòxi, 1~(clorometil)-2-cloroetóxi, 1(brocmmetil)-2-bromoetõxi, 4-fiuorobutóxi, 4- dorobutoxi, 4-bromobutoxi ou nonafluorobutóxi.

O termo ’'(C3--ÇB-cfeloaiquil)tiu^ls, como usado aqui no presente refere-se a um radical hidrocarbonetu monocidico tendo 3 a 8 átomos de carbono, que é ligada através de um átomo de enxofre, por exemplo. 2cidopentiítio, 2-doloperrtiltio ou 3-cisíobutiltio. Esses radicais também estão sendo referidos como (C-C8-cicloalquíl)sulfanila.

O termo ^!’G1-C6~aiquilt.io^f< (ou C1-C6-alquilsulfanila' C1-Ce-alqoilS-), como usado neste documento se refere a um radical de alquila de cadeia linear ou ramificada saturada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima) que é ligado através de um átomo de enxofre, isto é, por exempla, qualquer um de metiltio, eiiltío,. n-propiltio, 1 meíileíiltio, butiltío, 1metilpropiltio, 2- mefilpropiiíio ou 1, 1 -dímetitetiitio,

O termo ”C'1-C6-alquHsuifinila (ou C1-C6-aíquil-S (~ O) -), corno usado aqui no presente se refere a um radical alquila de cadeia linear ou ramificada saturada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), que ê ligado através do átomo de enxofre do grupo sulfinila, isto é, por exemplo, qualquer urn de CH3-SO, C2H5-SO, n-propilsulfiníla_; 1-metiletilsulfinila, mbutiísulfiníla, 1-met.ílpropiísuífinila, 2-metilprapilsulfiníta, 1, 1 dimetll-etilsulfiniia; a-pentdsulfiniia, 1-metilbutilsulfintfa, 2-metHbutilsulfinila. 3~ metil- butilsulfinila, 1, 1 -dimetilpropilsulfinila, 1, 2-dimetilprqpiIsulfinila, 2,2 dimetilpropiisuifinila au 1-etilpropilsuJfinila,

Q termo '’C1-C6-alquilsuifoaila” (ou C1-C6-aíquil-S(O}s··) como usado aqui no presente refere-se a um radicai de alquila de cadeia linear ou ramificada saturada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), que está ligada através do átomo de enxofre do grupo sulfonila, isto é, por exemplo, qualquer um de CH3-SO2, C2H5-S02, n-propilsulfonila, (CH3) 2ÜH-S02, n-butiksulfonila, 1-metílpropilsulfonila, 2-metílpropilsulfonila ou W (CH3) 3C-S02. O termo “C1-C6-haíoalquiltio“ como aqui usado refere-se a um radicai de C1-C6-alquiltio como mencionado acima, que é parcialmente ou totalmente substituído por flúor, cloro, bromo e/ou iodo, isto è, por exemplo, qualquer um de fluormetütio, difluormetiltio. tnfluormetiltio, ulorodífluorometiitio, bromoditluorometiliio, 2-fluoretiliio, 2-cloroetíltio, 2~bromoetiltio, 215 íodoetiltío, 2, S-difluuretilfe^^^-trífluoretíltio, 2,2, 2-tricloroetiitio, 2-cloro~2fluoretiltio. 2-uloro-2 ,2'difluoretütk), 2, 2-diclora-2-fluoretiítia, pentafluoretiltío,

2-fluoropropiltíQ, 3-fluoropropiltio, 2-oloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2bromopropíltio, 3-bromopropíltio, 2,2-difluoropropíltio, 2,3-ditluoropropiitio, 2, 3~dicíoropropíitir>, 3,3, 3- trifluoropropiltio, 3,3, 3-trícloropropiítio, 2_;2, 3,3, 320 pentafluoropropiltío, heptaUuoropropíltio, 1-(fluormetil)~2-fluoretíltio, 1- (ciorametil)-2-cleroetiltio, 1- (bromometil)-2-bromoetiltio, 4-fluorobutíltio, 4clorobutiltio, 4- bromobutiltio ou nonafluorobutiltio.

O termo ’’CIO-alcóxioarboniía” como usado aqui no presente refere-se a uma radical aícõxi de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a S á25 tomos de carbono (como mencionado acima), que é ligado através da átomo de carbono do grupo carbonila, isto é_; por exemplo, qualquer um de metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxíoarboniía, 1-metiletoxicarbonila, n-butoxicarbonila, 1-metilpropaxicarboniia, 2-mehlpropoxioarbaníia ou 1_: 1dimetiletoxicarbonila.

O termo ^,,C2-C6-alqr^enila’^< como usado nu presente refere-se a um radical de hidmoarboneto de cadeia linear ou ramificada monoinsaturada ligado através de qualquer um dos átomos de carbono tendo 2 a 6 átomos de carbono o uma ligação dupla ern qualquer posição, isto ê, por exemplo, qualquer um de etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1 -meUl-eteníla, 1-buteníla, 2-butenila, 3-butenila, l-metil-l-propenila, 2~metiM-propenila, l-metH-2propenila, 2- metíl-2-propenila, 1 -pentenila. 2-pentenila, 3-pentenila, 45 pentenila, 1-metiM~buteníla, 2-met.iM-butemla, 3-metil-1~butenila_; 1-metil-2butemla, 2metil~2~buteniia, 3- metil-2-butemla, 1-metil-3~butenlla, 2-metil-3butemla, O-metil-S-butonlla, 1_;1-dimet.il~2-propenila, 1, 2-dímetíl-i-prcpeníla, 1, 2~όίΓποίίΙ-2~ρπορβηΙΐ3_ί 1 -etil-1-propenila, 1-etil-2-propeníla, 1-hexenila, 2hexenila, 3-hexeni!a₅ 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metíl-l-pentenila. 2-metíl-110 pentoníla, 3-metil-l-peuteniIa, 4-016111-1-pentoníla, 1~ meW-2-pentenila, 2metíl-2-penteníla, 3-metil-2~pentenila, 4~metil-2~pentenila_t i- metH-3-pentenila, 2-metil-3-penteniía_i 3-metíl~3-pentenila, 4-metil~3-penteniia, 1- metil-4penteníla, 2-metiM-pentenila, 3mietil-4-pentenila, 4-metil'4-penteníla, 1,1dímetil 2-butenila, 1, 1-djmetil-3-butenila, 1, 2-dimefíl l-butonila, 1, 2dimetil'2·' buteaila, 1_; 2-dimetil-3-butenila, 1, 3 dimetiM buteaila, 1, 3'dimetil-2~butersiía_;iM-dimetil-Sbuteníla, 2,2··Ρ^οίΤ·3^οΐοηΙΙ&, 2, 3~dimetil-1-butenlía, 2, 3dimetil-2-buteuíla, 2, O-dimetibS-butenila, 3, S-dimetiM-butenila, 3, 3~dimetil· 2-butenila, 1 -etií-1 -buteníla, 1-etíl~2butemla, 1~etíl~3~butenils_: 2-etil-l-butamía,

2- 'etíl~2-butonila, 2-etíl~3-butenila, 1,1, 2-tnmetib2-propenite, 1-etll-1-mefil--2- pmpeníla, 1 -etíl-2-metíi- 1-propeniIa ou l-etil-â-meiil^-propenih.

O termo ’‘(^-GO-alquinila*¹ como aqui usado refere-se a um radíoal de hid roca rbeoetos alifátíeos de cadela linear ou ramificada ligado através de qualquer um dos átomos de carbono que contêm uma tripla ligação C-C e tem 2 a 6 átomos de carbouos: por exemplo, qualquer um de etiniía, 26 prop-1-in-1 íta, prop-2-in-l-íla, mbuM-ín-l-íla, n-but-iml-ã-ila, n-but-14n-4-ila, n but-2'in -l-ila, ri-penVI-in-1-ila, n-penM-in-3-ila, n~penM-in-4àla, n-pent-1in-5ila, n-penb2“in-1~íla, n-pent~2-ln-4-ila, n-pent-24n-5 -lia, 3-metilbuMdn-

3- ila, 3- metilbut-l-to-A-ilã, n-hex-1-in-1-iia, mhex-'l-in-3-ila , mhex-l-in-4-ila, n-hex-l-in-S-ila, n~hex~1-in-6~ila, n-hex-2-to-1-ha, n-hex-2-in-4-ila_} n-hex-2-ίπ-

5-ila, OheX2-ín~0~ila_t n-hex-3-ln-1-ila₍ n-hex-3~to-2-ila_t 3~metilpenM-io-1-íla, 3-metiIpent-in-1-3dla, 3-meWpeut~1-in-4-ila, 3-metdpenM -in-5-ila, 4-metilpenM-ln-1-ila, 4~metilpent-2-in-4-ila ou 4-metilpent-2-in-5 íía e similares.

O termo C3C8-aDioalquiia corno aqui usado refere-se a um radical de hídrocarbonete monocidico tendo 3 a 8 átomos de carbono, por exemplo, qualquer um de cicloproplla, ciclobutíla, clclopentila, cislo-hexila, ciclo-heptila ou ciclo-cciíla.

O termo “(C1-C6~alquii) amino, como usado aqui refere-se a um radical alquila de cadeia linear ou ramificada saturada tendo 1-6 átomos de carbono (como mencionado acima), que è ligado através do átomo nitrogênio do grupo amino, isto ê, por exemplo, qualquer um de metilamino, ctilamino, n-propilamino, 1-metiletilamino, n-butílamino, 1~metilpropBamino, 2metilpropíiamino ou 1 ,2-dimetiietilamino.

O termo Mi(C1-C5~alquil)amino_; como usado aqui, refere-se a dois radicais de alquila de cadela linear ou ramificada saturada tendo 1 a 6 átomos de carbono (como mencionado acima), cada um dos quais está ligado através do átomo de nitrogênio dos grupos amino, por exemplo, qualquer um de Ν,Ν-dimeíilamíno, Ν,Ν-dietilamino, N,N-di(1-metiletil)amiao, N,Ndipropíiamino, Ν,Ν-dibutílamino, N,N-dÍ(1-metiipropil)amíno, N,N-di-(2-metil·· propií)amino_; N ,N-di-( 1,1 -dimetiletiQamíno, N-etil-N-metilarníncx N-metilNproptlamino , N~metil-N-(1~metiletil)amino. N-butil-N-metílamino, N-metií-N-(1·· metilpropilj-amino, N-meiil-N-(2-metilprcpil)amino, N-(i, 1 -dimeiiletil)-N-metilamino, N-etil-N-propilaminc, N-etil-N-( 1 ~metlletil)amino, N-butil-N-etílamlno, N-etil-N-(1 -metilpropíl)amino, N-etil-N-(2-metilpropii)amino, N-etil-N-(1,1 -dimetil-etil)amino, N-(l-motíletii)- N-propilamino, N-butil-N-propilaminc, N-( 1 metil-propiQ-N-propilamino, N-fS-metílpropill-N-propílamino, N-(1,1 -dimetilet®N-propilamino, N-butil-N{1-metlletil)amino, N-( 1 -metiletiI)-N··( 1 -metilpropil)-amino_; N~(1-metiletii)-N-(2~metilpropíl)amlno, N-(1, 1-dímetiletil)-N-(1 metil-etillamino, N-butíi~N-(1 -metilpropil)amino, N~butjl-N-{2-metilpropil) amino, N-butil N-(1,1 dimetileti!)amino, N-{1 -metiípropil)-N~{2-matilproph) amino, N-(1,1 -dimetiletil)-N-(1 metilprupiljamino ou N-( 1,1-dimetilatil)-N-(2-msiilpFOpili-amino,

O termo ’’anel’⁴ como usado aqui se refere a um radical ou um substituínte tendo um grupo de átomos que formam uma cadeia fechada, o anel pode ser saturado ou total ou parcialmente insaturado, O anel pode canter somente átomos de carbono ou pode conter átomos de carbono e um ou mais heteroãtomos selecionados do grupo consistindo em átomos de oxigênio, enxofre e nitrogênio. Exemplos disso são cicloalquííe, heterociclils saturada ou parcialmente saturada, arila, heieroarila.

O termo ’’sistema de anéis, oomo usado no presente se refere a urn radical ou um substitulnte tendo um ou mais anéis, nada anel pode, independentemente um do outro, ser saturado ou totalmente ou parcialmente insaturado, e/ou o um ou mais anéis no sistema de anéis pode conter dentro da cadeia fechada um ou mais heteroátomos e/ou grupos de heteroátornos e/ou o anel pode ser substituído. O anel pode ser ligado (ou acoplado) diretemente ao restante do composto ou o composto pode ser ligada (ou acoplado) através de um grupo de ligação., tal como C1-C6-alquiieno, que pode ser não substituído, substituído com haiogênío e/ou Cl-CS -alquila e/ou o grupo de ligação pode conter pelo menos um heteroâtomo e/ou grupo de heteroátomo selecionado de N, Q, S. SO, SO_;?₍ e C(~O). No caso de dois ou mais anéis, dois anéis podem ser fundidos, ligados em ponte (tal como norborane), ligados em espiro, ou conectados por um grupo de ligação ern ponte (por exemplo. C1-C2-alquileno), um átomo (como o enxofre ou de oxigênio) ou uma ligação. No caso do sistema de anéis, total ou parcialmente insaturado, o grau de insaturação se refere ao sistema de anel inteiro em. vez de um único anel no sistema de anéis.. O sistema de anéis contém somente átomos de carbono no(s) anel (éis), ou contém pelo menos um anel 1,2, 3 heteroátornos e/ou grupos de heteroâtomo como elementos do anel. índependentemente um do outro, selecionados do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio, C(~ O) e enxofre. Em uma modalidade, um anel no sistema de anéis total ou parcialmente insaturado è não substituído, ou pode levar um ou mais átomos da haiogênío e/ou .poda lavar 1, 2 ou 3 substituintes, independentemente dos anéis (no caso de dois nu mais anéis ) e substituintes, selecionados do grupo consistindo em Cl-Cb-alquíla. Cl-CE-haloalquila, 01Cb-aloóxí e C1-C6-haioalcóxi. Em uma modalidade, n sistema de anéis é um sistema de anéis total ou parcialmente insaturado. Em uma modalidade preferida, o sistema de anéis total ou parcialmente insaturados ê um sistema de ands de 5 ou 6 elementos monocíclico ou um sistema de anéis de 9 ou 10 elementos bidclico. Exemplos de sistemas de anel incluem arila, fenila, benzila, ciclopropila, heteroctellco, heteroarila, heteroaril-C1C6 alquila, naftila, 4 -metáxi-bsnzlla, furan-2-il-metila, tioten-2-il-metila, pirídín-4-in-rnetila, 1-(4metôxífenil}-etlla. 1-(furan-2~ll)-etlla. 1(tiofen-2-il)-etila₍ 1-(piridin-4-il)-etila< teazel-1 -il-praplla, 6-metóxi-l ,2_t3,4~tetraidrQ~naftalen-l -Ha, bifenila, espiroKAJ-biciclononila, biciclo-[2,2,1 -Jhepanila, 7-oxa-biciclo~[2,2, 1 ~]hepanila. fropanila e b-dlmetiM.SAT-tetraidru-banzafuran^-ila.

O termo “heterociclila”, camo usado aqui (e também em heterociclil-C1-05-alquila) se refere a radical cíclico não aromático saturada ou parcialmente insaturado com um ou mais anéis, de preferência, tende em cada anel de 3 a 7 elementos de anel, onde 1, 2 ou 3 dementes do anel do radical cíclico sâo heteroátamos selecionados independentemente a partir de O, N e S_: e/ou grupes de heteroàtomo selecionados independentemente S”O₍ S(O)2 e N-R, com R sendo H cu G1 -C6-alquila, No case de dois eu mais anéis, os anéis pndem ser fundidas eu ligadas por um grupo em ponte nu átomo. Exemplas de anéis não aromáticas incluem azetidila, pirrclldteila, pirazolinila, imidazoliniía, pirroliníla, pirazalteiía, ímidazol inila, tetraidrofuranila, di-hidrufuranila, 1,3-díoxolaníla, diaxoíenila, tiolanila, dí-hídrolienila, uxazolídínila, isaxazoi ídiníla, oxazolinila. íaoxazolinila, tiazal idle, Isotiazolinila, tiazoiidinila_; isotiazclidinila, oxatteianila, piperidinila, piperazinlla, piranile, di~ hidropiranila, tetraidroplranila. dioxanila, ticpiranils. di-bidrotiupiranila, tetraidrattepiramla, morfalinila, ttezinilo e similares.

O termo arila” (e também em aril-C1-C6-alquila), coma usada neste documenta refere-se a um anel de hidrocarboneto aromático, que pude ser mono, bí ou trlciclico. Exemplas de tais anéis incluem fenila, naftaleníls, antracenila, indeníla ou fenantrenila. Um grupo arila preferido è fenila

Q termo heteroarila como usada aqui (e também em heteroaril-CI C6-alquila”) refere-se a um radical cíclica aromático com um ou mais anéis, de preferência, tendo em cada anel de 3 a 7 elementos de anel, mais de preferência em cada anel 5 ou 6 elementos de anel (C5-C6-heteraarlla” ou heteroarila de 5 ou 6 elementos), onde 1, 2, 3 ou 4 dementes de anel .

do radical cíclico são heteroátomos selecionados independentemente a parfir de Odi e S e/ou grupos heteroátomos selecionados independentemeníe de S=O, S(Oh e N-R, com R sendo H ou alquila. Exemplos de anéis heteroaromáticos monociclicos de 5 ou 6 elementos incluem triazinila, piraxinila, pirimidila, piridaziniia, pirldila, tíenila, furíla, pírrolila, piraxolila, ímidazôlíoos, tríazolila, leírazolila, tiazolila. oxazolila, tiadiazolila, oxadiazolila, isotíazolila e isoxazolila,

O termo Ranl-CI -Co-alquíla* como usado aqui (e também C3-C8·· oieloalquil-ül-Ge alquila, heteroaril-G1-G6-alquila, C1-G6-alquila heterociclica) refere-se ao radical respectivo que está ligado ao restante da molécula através de qualquer átomo da carbono do grupo 01 -06-atquileno. Exemplos de anl G1-C6-alquiía’‘ são benzila, Ifeniletila e 2-femletiía. Deforma similar, para aril-C2-C6-alc|uenila e aril-C2-C6-alquinila referem-se ao radical aríla que está ligado ao restante da molécula através de qualquer um dos átomos de carbono de G2-G6-aíquenilano e o grupo G2-G6-alquinileno respectivamente,

O ’'anel efilenícamente insaturadc como usado aqui significag| que o anel contém pelo menos uma ligação dupla que pode ser uma dupla ligação C-C, mas também uma ligação dupla contendo pelo menos um bete- roátomo, por exemplo, G~N ou N~N.I

Em uma modalidade preferida, a porção G1-C6, sempre que for!

indicado, per exemplo, como um radical ou substituínte de C1-C6-alquila_:G1-C6-alcõxi, D1-C6-haloaíccxi, CÍ-C6-alquilfio, C'1-G6-alquiisulfuníla, C106-alquilsuifinila, Ci-G6-halcalquiltio, C1-C6-haloalquila, (C1-C6alquil)amino, di(C1-C6-alquil)amino, etc, é, independente do tipo de porção, uma porção C1-C4, de preferência, uma porção C1-G3, por exempla, qualquer urna dentre uma porção G1, uma porção C2 ou uma porção C3, Ge houver mais de uma porção alquila, o comprimento da cadeia pode ser diferente.

Em uma modalidade preferida, a porção C2-C6, sempre que for indicado, por exemplo, como um radical ou substltuínte de C2-C5-afquenila_:C2-CS-alqmníla, C2-G6-haloalquenila. G2-C6-haioalquinlla, C2-C6-alqueniôxí,

C2-C6-alquenil0xi, C2-O6-alquinil0xi, etc, é. Independente de tipo de porção, uma porção C2C5. de preferência, uma porção C2-C4, por exemplo, qualquer uma dentre uma porção C2. uma porção C3 ou uma porção C4.

Em uma modalidade preferida, a porção C3-C8, sempre que for indicado, por exemplo, como um radical ou substítuínte de C3C8 cicloalquila, C3-C8~ciclo-haloalquila< C3“C8-cicloalcõxi. etc. è, independente do tipo de porção, uma porção C3-C5, por exemplo, qualquer unia dentre uma porção C3, ou uma porção 05.

Em uma modalidade, independente das outras modalidades, W, X. Y são cada C-RR CR”, C-R^;> respectivamente, preferivelmente cada CH.

Em uma modalidade, indeperteente das outras modalidades, W, X, Y são cada uma C-R³ C-R⁴ e C-R³ respectivamente,

R' e R^e junto com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos onde o anel pode conter, além do nitrogênio e elementos de anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroâtomos e/ou grupos heteroátomos como elementos de anel de forma Independente um de outro, selecionados do grupo consistindo em oxigênio, enxofre, CO, SO. SO? e N-R'⁵e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio. ciano, nitro, amino, Cl-C8~alquila, Cl-CS-haloalquila, Cl~C6~alcóxi e C1-C6-haloalcòxi; e

R⁷ ê como definidoacima.

Em uma modalidade, independente das outras modalidades,

W é N. NO. ou C-R³;

X é N, NO ou C-R⁴;

Y é N, NO, ou C-R⁵:

R* e R* juntamente com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anal de carbono, 1,2 ou 3 heteroâtomos e/ou grupos heteroátomos como elementos de anel, de forma independente um do outro, selecionado do grupo consistindo em enxofre, CO. SO, SO? e N-R⁷ e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, nada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, arnino, 01-0514 alquila, C1 -06-haloalquila, C1C6-alcóxí e C1-CG-haloalcóxi: e

R^? é como definido acima.

Em uma modalidade, independente das outras modalidades, W e ¥ ê CH e X é CH ου N.

Em uma modalidade, independente das outras modalidades, pelo menos um entre W. X e Y é N ou NO. Preferivelmente tanto W e Y é, independentemente um do outro, N ou NO e X é CR⁴, ou nada um de W< Xe Y são N.

Em uma modalidade, independente de outras modalidades, W e ¥ são C-R'’ e C~R'^J respectivamente, e X ê N ou NO, então FV a R^<? juntamente com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos hetercátomos como elementos do anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo composto de enxofre, CO, SO, SO·? e N-R'^; e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada urn selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, C1 -C6-alquila, C1-C6haloalquila, C1-C6-aIcòxi e C1-C6~haioalcóxi,

Em uma modalidade, pelo menos um W, X e ¥ não é N ou NO. e nesse caso R- e R^ft juntamente com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos beteroâiomos como elementos do anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo composto de oxigênio, enxofre, CO, SO, SO₂ e N-R^? e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, 01Cb-alguíla. C1-C6-haloalquila,. C1-CS-alcóxi e C1-C6-haloalcêxi, Da preferência nela menus um W, X e ¥ é N ou NO, e então R* e R^!i iuntarnente com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pude conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroatomos como elementos do anel, índependentemente um do outro, selecionados do grupo composto de enxo fre, CO, SO. SO^ e N-R' e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais , independentemenle urn do outra, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, Cl-C6-aIquila, C1-C6~halcalquila₍ Cl-CS-alcôxi e C1~C6-haloalcóxí.

Em uma modalidade, independente de outras modalidades, R² é halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalqu!la, C1~C6~alcéxi, C1-C6~habalcôxí ou C1-C6-aloóxi-C1-C6-alcóxi. Em uma modalidade preferida, R^s é halogènio, C1 -C6-alquíla, Cl-Cõ-haloalquila, Cl-C6-alóoxi ou C1~C6-habalcõxi.

Em uma modalidade o anel de 3 a 10 elementos é um anel de 5,

6 ou 7 elementos. Exemplos adequados são 1,7 Naftridínila; Morfoiiniia; Tu omorfohniia; 1,7 Naftidrídínila: 2,7-Naftidrídíniia, Pirazino [2<1-c](1_h4]oxazin3(4H)-oniía; 2-Oxa-5-azahicicIo[2.2.1]heptanila; 2-Tia-5-az.abioiclo [2.2.1] heptanila; 2₍5Diazabiciclo[2.2,1]heptaníla; Piperazinlla; 2-Morfolinonila; Tiazolídiníla; 2H-Pirído[1,2-aJpirazíníla; Hexa-hidro-1 HFazepola; Hexa-hidro-1,415 tiazepinila; Deoa-hidro-quinoxalinila; Hexa-hldro-d Aoxazepiniía; Hexa-hidro-

1.4- diazepiniia', 1,4-Diazabicicío[3,2.1]octan-2-onila; 1,3-Diazabiciclo [3.2.2] nonanila; 1,4~Diazabiciclo[3,2.1]octanila; 1-Piperazinoníla; Hexa-hidro~1H~

1.4- diazopinila; hexa-hidro-1,4-oxazepiniía; 2-piperazinoníia; Octa-hidrofuro[3_s4-b]plridinlla; Octa’hidro4oro[3,4-c]pindinila; Oota~hldr0’pinoio[3..4m] pirrolila; Octa-hidropirrolo[1,2 alpirimidinila; Tetraidro-1.3,34riazin-2( 1 H)~ oniia; Octa-hidro-1,5 diazociníla; Hexa-h}drO2H~1.5 íiazocínila; Hexa-hidro2H-1,5-oxazodniía; Tetraídro-2H-1,3-tiaziniís', Tetraidro-2H~1 _y3~oxazinila; 5Oxazolidinonila; 5-lsoxazoiindinonila: S-Isoxazolidlniisr, Hexa-hidropmdaz.inila; Tetraidro-2H-1,2-oxazíníía; pirazolidinila: 3-pirazoíidinoníla; Te25 traidro-1,3,4-oxadiazinHa; Tetraidro-1,2~oxazín-0~oníía; Dlaziridínila; 4-Piperidinonila; 3-Piperidinoniia; 3-pirroIidinonila; hexa-hídro-3H-azepin-3-onüa e hexa-hidro-4H~azepin-4-pniia.

Em uma modalidade padicularmente preferida, os compostos de fôrmula I são em que W, X e Y são cada um CH.

Em uma modalidade, compostos preferidos de fórmula I são em que W. X e são cada um CH, e Y ê haloCI (por exemplo, CF).

Em uma modalidade, compostos preferidos de fórmula i são on de W e Y, e são cada CH e X é N, então R' e R^$ juntamente corn o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pude conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupas heteroátomos como elementos do anel, inde5 pendentemente um do outro, selecionados do grupo composto de enxofre, CO, SO, SO? e N-R^z e/ou o anel pude levar 1, 2 ou 3 radicais , independem temente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogè-nío, ciano. nitro, amino, 01-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxt e C1 -C6haloalcóxi.

Em uma modalidade, independente de outras modalidades, W, X e Y são cada um CH, R^z é selecionado de halogênio, Cl CS-alquila, Cl -06haloalquila, C1-C6-aicóxi e C1~C6-ha!oalcôxí, e R⁵ e R^c> juntamente corn u nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1,

2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroátomos como elementos do anel independentemente um do outro, selecionados do grupo composto de oxigênio, enxofre, CO, SO, SO2 e N-R^? e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio. ciano, nitro, amino, Cl-CS-alquila, C1~C6-haloalquíla. Cl C620 alcóxi e C1-C6~haloaicóxi.

R^z é como definido acima.

Em uma modalidade, independente de outras modalidades,. W, X e Y são cada OH, X é N, R^? é selecionado de halogênio, C1-C6-alquila, C1C6-haloalquila, CIO-alcóxi e C1-C6-haloa!cóxi, e R⁵ e juntamente com 25 0 nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupes heteroátomos como elementos do anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo composto de enxofre, CQ, SQ, SQ₂ e N-R·' e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais , indepen30 dentemente um do outro, nada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, C1-C6-alquila. C1-C5-haloalquila, C1-C6-alcêxi e C1-C6-haloalcóxi: e

R' é como definido acima.

Em uma modalidade, independente de outras modalidades, W e ¥ são cada um CH, X é N, R^? é C1-C6- alcóxi, e R' e R* juntamente com o nitrogênio adjacente formam um anal saturada de 3 a 10 elementos, onde o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroátomos como elementos do anel, independentemente um do outro, selecionados de grupe composta de oxigênio, enxofre, CO, SO, SO₇ e N~R^? e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais , independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino. C1-C6~alquíla, C1-C6-haloaíquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6-haloalcóxi.

R' ê corno definido acima.

Em uma modalidade, independente de outras modalidades, em que R’ e R^b juntamente com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, em que o anel pode conter,, além do nitrogênio e os elementos de anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupas heteroátomas como elementos do anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo composto de CO, SO, e SO2 e o anel pude levar 1.2 ou 3 radicais, independentemente um do outra, cada um selecionado do grupo oonsistíndo em halogênio, ciano, nitro, amino, C1-C6aiquiia, Cl-CS-haioalquIla, C1-C6~alcóxi e C1-C6-haloalcóxl. Em uma modalidade preferida, R¹ e R^ftjuntamente com o nitrogênio adjacente temiam um anel de 5 elementos contendo, além do nitrogênio e ca elementos do anel de carbono, um átomo de enxofre ou um grupo selecionado a partir de CO, SO, e SO2. Em uma modalidade aspaciaimente preferida, R ’ e R” juntamente com o nitrogênio adjacente ê tiazolidínila.

Compostos particularmente preferidos de fórmula í são onde W, X e ¥ são cada CH; FE é selecionado a partir de halogênio, C1-C6-alquila, C1 -Ce-haloalquila, C1-C6-alc6xi, Cl -C6-haioalcdxi ou C1-C6-alcóxi-01-06alcôxi; eR^; e R7 são selecionados de 1,7 Naftàdinila; Morfolinila; Tiçmorfohnila; 1,7-Naftídndinila; 2,7-Naftidridiníla; Pirazino[2,1-cj[1,4]oxazin-3(4H)-oniia: 2-Oxa-5-azabiciclo[2.2.1 Jheptanlía; 2-Tia-5-azabiciclo{2.2,1 Jheptaníla; 2,5

Diazabicicío[2.2.1]heptanila: Piperazinlla; 2Morfollnoniía; Tiazolidinila; 2HPindefl _;2-aIpirazinila: Hexa-hidro-1 H~azepiniía; Hexa-hidro-1H tiazepiníla;

Deca-hídro-quinoxalinila; Hexa-hidro-1 ,4-oxazepiniIa; Hexa-hidrc-1 <4* diazepinila; 1_{4-DiazabicidG(3.2,1Jootan-2~oníia; 13~Díszabidde[3.2.2] no5 nanila; 1,4-Diazabicido(3.2.1]octanila; 1-Piperazinonila; Hexa-hidro-1H-1<4diazepinila; Hexa-hidro-1 A-oxazepjniia; 2-piperazinoníia; Octa-hidro-furo[3₍4bjpiridinila; Ocfa-hidm-fum[3_;4-o]piridinila; Oota-hidropirrolo[3₍4-c]pirrolila: Gcta-hidro-pirroio[t ,2-ajpirimidinila; Tetraidro-1₅3,5-tdazin-2(1 H)-onila; Octahidro- 1.5-diazocinila; Hexa-hidro-2H-1,5-tiazociníla; Hexahidro-2H-1,510 oxazocinila; TeVaidro-2H-1,34íazínila; Tetraidrc-2H-1,3-oxazínila: 5-Oxazolidinonila; 5-feoxazolindinonha: 5-lsoxazolidinila; Hexa-hídro-píndazínila; Tetraidro-2H-1,2 oxazinila; Pirazolidinila; 3-Pirazolidinonila; 'Teiraidro-1,3,4oxadiazinila; Tetraídro-1,2-oxazín-6 onha; dazirídinila; 4-Piperidinonila; 3Piperídinonila; 3-Pirrolidínoníla; Hexa-hidra-3H-azepin-3-omla; a Hexa-hldro15 4H-azepin-4~oníía.

Em uma modalidade, compostos preferidos da fórmula I são onde W e X e são cada CH; Y é haloCI (por exemplo, CF); R² è selecionado a partir de halogênio, C1-C6-alquüa, Cl-CO-rtaloalquíla, Cl-CO-alcôxt C1-C3haioaloõxi ou CI-CG-alcoxi-CI -CO-alcoxi; e R' e R^s é selecionado de 1.7 20 Nafcidinila; Morfolinila; Tiomorfolinila; 1,7-Naftídndinila; ãhZ-Naftidhdínila; Pirazino[2,1-c|[1,4}oxazin-3(4H)-oníla,· 2 Oxa-5azabicidol2.2,1 Jheptanila; 2Tía-5-azabicicío[2.2.1]heptaníla; 2_<5-Díazabíclcío(2.2,1]heptanila; Piperazíníla; 2-Modolincníía; Tíazolídíniía; 2H-Pindo(1,2~a]pírazíníla; Hexa-hidro-1 Hazepioila; Hexa-hidro-1 H-tiazepmíla; Deca-hidro-quinoxaliniia; Hexa-hidro25 1,4-oxazepiniía; Hexa-hidro-1,4-diazepiníla; 1,4-Diazabiciclo[3.2.1]octan-2oníla; 1,3-Diazabiciclo(3.2.2lnonanila; 1_;4-Diazabiciclo[3.2.1]octanila; 1Piperazinonila; Hexa-hidro-1 H-1,4-diazepinila; Hexa-hidro-M-oxazepinila; 2piperazincnila; Octa-hkfro furo[3,4-blpiridinila,· Octa-hidro-ftiro[3,4^]piddinila; Octa-hidno~pirrolo[3<4-clpirrQlila; Octa-hidro-pirrolon^-alpirimidínila; Tetrai30 dro-1,3,5 tnazin-2( 1 H)-onila; Octa hidre-1,5-diazocinila; Hexa-hídrO'2H-1,5tiazocinila; Hexa-hidro-SH-I.S-oxazocinila: Tetraidro-2H-1 _;3 tiazínila; Tetraidro~2H~1,3~oxazini'ia: 5-Qxazolídínoníla; 5-lsoxazolmdinemla: 5 Isoxazolidinila;

Hexa-hidro-píndazíníla; Tetraidro-2H-1,2-oxazinila; Pirazolidinife; 3Pirazolidinonila; Tetraídro-1₍3,4~oxadiazíníla; Tetraidfte1,2texazín-&onila, Dlazíridinila; 4»Pipendinonlla: 3-Pipendínoníla; 3-Pirrolfdlnonfla: Hexa~hídn> 3R-azepin»3»onila; e Hexa-hidro^H-azepin-^-onHa.

Compostos partioularmente preferidos da fórmula I são onde W e Y e são nada CH; X é N; R² é selecionado a partir de halogênio, C1-C6alquila, C1 -CS-haloalquila, C1-C5-alcóxi, C1-O6»haloalcóxi ou C1-C6-alcãxn Ot-Cb-alcôxi; eR’ eR^í;' são selecionados de Morfolinila; Tiornorfoiiniia; Piperazinila; 2-Morfoiínoníla: Tiazolidinila; Hexa-hidre-1H-azepiniía; Hexa hidroIHrtiazepinila, Hexa~hidro~t,4~oxazepíníla; Hexa~hidro-1.4-diazepinHa; 1Piperazinonila; Hexa-hídro-1 H~1 .tediazepinila; Hexa-hidro-1,4-oxazepinila; 2» Piperazinonila; Tetnaidro»2H~1,3-tiazinila; Tetraidro»2H~1,3-oxazinila; 5Oxazolidinonila; 5-lsoxazolindinonila; 5-lsoxazolídinila; Hexa-hidropirídazinila; Tetraídro~2H~1,2-0xaziníla; Pirazolidinila; 3'Pirazolidinonila; Tetraidro-1 _t3_:4»oxadíazíníla; Tetraidru-1<2-oxazln»6»onila; Diaziridíníla; 4Piperidínoníía: 3-Piperídinonila; 3-Pirroíidinonila; Hexa»hidro-3H-azepín~3onila; e Hexa»hidro»4H~azepín»4~onila.

No caso em que R² é flúor, uma modalidade preterida de composto de fórmula I é W e Y são cada CH, e R¹ e R* juntamente com o nitrogênio adjacente formam um anel saturado de 3 a 10 elementos, onde o anel pode conter, além do nitrogênio e os elementos do anel de carbono, 1, 2 ou 3 heteroátomos e/ou grupos heteroàtomos como elementos do anel, índependentemente um do outro, selecionados de grupo composto de enxofre, CO, SO, SOj e N-R^? e/ou o anel pode levar 1, 2 ou 3 radicais , independeu» temente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, C1-C6~aíquila, C1»O6»haioalquila, Cl»CS-alcóxi e C1 -C6»haloaicóxi,

Exemplos específicos de fórmula I estão descritos nas Tabelas abaixo.

I^bela..1._:.1.; Urn composto da fórmula (I), ern que R^? é metila, W é C»H, X é C-H, Y é C-H, e os valores para R' e R^l> são como determinados na Tabela A,

Tabela 1,2 : Um composto da fórmula (I), em que R² é etila, W é C-H, X é C-H, Y é C-H, e os valores para R' e R* são corno determinados na Tabela A

T.aboh 1.3.,; Um composto da fórmula (I), em que R* é triflucro5 metila, W é C-H, X é C H, Y é C-H, e os valores para R⁵ e FE são como determinadas na Tabela A

Tabela 1.4 : Um composta da fórmula (!)_; em que R² is tridorometila, W é C-H, X é C-H, Y è C-H, e os valores para R’ e R^b sãu como determinados na Tabela A

Tabela 1.5: Um composto da fórmula (I), em queR² é flúor, W è

C-H. X é C-H, Y é C-H, a as valores para R' e R* são oomo determinados na Tabela A

I.§.bela.1.,6; Um composta da fórmula (!), em que FÉ é clora, W è C-H, X ê C-H, Y é C-H, e os valores para R: e R° são como determinados na 15 Tabela A

Tabela 1,7 ? Um composto da fórmula (I), em que R² é iodo, W é C-H, X é C-H, ¥ é C-H, e os valores para FÉ e R^e são como determinados na Tabela A

Tabela 1,8; Um composto da fórmula (I), em que R² é bromo, W 20 é C-H, X é C-H, Y è C-H, e os vaiares para R¹ e R^fe são cama determinadas na Tabela A

Tabela 1.9 : Um composto da fórmula (I), em que R^s é metóxi, W é C-H, X é C-H, ¥ è C-H_: e cs valores para R' e são como determinadas na Tabela A

Tabela 1.1Q : Um composto da fórmula (I), em que R² é trlfluarometóxl, W é C-H, X ê C-H, ¥ é C-H. a os valores para R¹ e R” são como determinadas na Tabela A

Iãb.elaJ.,11..; Um composto da fórmula (l), em que R² is triclorometóxi, W è C-H, X é C-H, Y é C-H, e os valores para R^! e R^>; sâa oomo de30 terminadas na Tabela A

Tabela. 1... .12..; Um composto da fórmula (1), em que R² is difluorometóxí, W é C-H, X è C-H, Y é C-H, e os valores para R' e R*' são como determinados na Tabela A

Tabela 1.13 : Um composto da fórmula (Ik em que R² é difluoroclorometôxí, Wé C-H, X é C-H, ¥ é C-H, e os valores para R' e R” são como determinados na Tabela A

Tabela 1.14 : Um composto da fórmula (I), em que R² é monofluorometóxi. W é C-H, X é C-H, Y é C-H, e os valores para R’ e R^?J são como determinados na Tabela A

Tabefe 1.15; Um composto da fórmula (I), em que R² é diclorometóxi. W é C-H X é CH. Y é C-H, e os valores para R· e R⁵ são como determinados na Tabela A

Tabela 1.16 : Um composto da fórmula (I), em que R² é monoclorometóxi, W é C-H, X é C-H, Y é C-H, e os valores para R¹ e R^?i são como determinados na Tabela. A

Tabela 1.17 : Um composto da fórmula (l), em que R² é OCH?OCH$, W ê C-H, X é C-H, Y é C-H, e cs valores para R⁵ e R° são como determinados na Tabela A

Tabela 1,18 : Um composto da fórmula (1), em que R² é etóxl W é C-H, X é C-H, ¥ é C-H, e os valores para R’ e R^& são como determinados na Tabela A

Tabela 1,1$); Um composto da fórmula (I), em que R² é difluoroolorometila, W é C-H. X ê C-H, Y é C-H, e os valores para R² e R⁶ são somo determinados na Tabela A

I®bela..1._;20 : Um composto da fórmula (I). em que R² é difluorometila, V¥ è C-H, X ê C-H, Y ê C-H, e os valores para R’ e R^$ são como determinados na Tabela A

Tabela 1.21 : Um composto da fórmula (I), em que R^z é metife, W e C-H, X é C-H, Y è C-F. e os valores para R¹ e R·⁵ são como determinados na Tabela A

Tabela 1.22 : Um composto da fórmula (I), em que R² é etila, W è C-H, X é C-H, Y è C-F, e os valores para R¹ e R^fí são conte determinados na Tabefe A

Tabefe 1.23 : Um composto da fórmula (I), ern que R² é trifluo rometila, W ê C-H, X é C-H, ¥ é C-F, e os valores para R^ a R^s são ooms determinados na Tabela A

Tabela 1.24 : Um composto da fórmula (I), em que R² is tridorometila, W é C-H, X è C-H, Y é C-F, e os valores para R^! e R^Í! são oomo daft terminados na Tabela A

Tabela 1.25 : Um composto da fórmula (I), em que R⁵ é flúor, W é C-H, X é C-H, Y é C-F, a os valoras para Fl¹ e R^s são oomo determinados π a Tabela A

Tabela 1,26 : Um composto da fórmula (I), am que R² é cloro, W 10 é C-H, X é C-H, Y é C-F, a os valores para R⁵ a R⁸ são como determinados na Tabela A

Tabela 1.27 : Um composta da fórmula (l), em que R² é bromo, W é C-H, X é C-H, Y e C-F, e os valores para R^? e R⁸ são como determinados na Tabela A

Tabela..1.23.,: Um composto da fórmula (l), em que R² é iodo, W é C-H, X é C-H, ¥ é C-F, e os valores para R^! e R^b são como determinados na Tabela A

Tabela 1,29 : Um composto da fórmula (I), em que R² é metóxi, V2 é C-H, X á C-H, ¥ é C-F, e os valores para R^: e T são somo determina20 dos na Tabela A

Tabela 1.30 : Um composto da fórmula (l), em que R² ê trifluorometóxi, W é C-H, X. é C-H, ¥ ê C-F, e os valores para R¹ e R^fe são como determinados na Tabela Á

Tabela 1,31 ; Um composto da fórmula (I), em que R² é tridoro25 metóxi, W é C-H, X è C-H, Y è C-F, e os valores para R^! e R⁸ são como determinados na Tabela A

Tabela 1,32 : Um composto da fórmula (I), em que R² is difluorometóxi, W é C-H, X é C-H, ¥ ê C-F, e os valores para R' e R'· são como determinados na Tabela A

Tabela 1.33 : Um composto da formula (I), em que R² is dífluoroclorometóxi, W ê C-H, X é C-H, ¥ é C-F, e os valores para R^s eR^s são como determinados na Tabela A

Tabela 1.34 : Um composto da fórmula (I), em que R^? is diclorometóxi, W é C-H, X é C-H, Y ê C-F, e os valores para R' e P? são como determinados na Tabela A

Tabeía..1._;.35..: Um composto da fórmula (I), em que FF is mono5 clorometôxi, W é C-H, X é C-H, Y é C-F, e os valores para R³ e R^& são come determinados na Tabela A

Tabela 1.36: Um composto da fórmula (í), em que R_a is etóxi,. W é C-H, X é C-H, Y é C-F, e os valores para R’ e R^fl são como determinados na Tabela A

Tabela 1.37 : Um composto da fórmula (I), em que R² ê OCHr

OCHj, W ê C-H, X é C-H, Y é C-F, e os valores para R¹ e R° são como determinadas na Tabela A

Tabela..1..38...,· Urn composto da fórmula (1), em que R² é monotluorometóxí. W é C-H, X é C-H, Y é C-F, e os valores para R³ e FT³ são co15 mo determinados na Tabela A

Tabela 1,39,' Um composto da fórmula (I), em que R'^;'é difluaroclorometíla, W é C-H. X é C-H, Y ê C-F. e os valores para R' e R⁶ são como determinados na Tabela A

Tabela..1.,40; Um composto da fórmula (I), em que R² é difluo20 rometila, W è C-H, X é C-H, Y é C-F, e os valores para R³ e R^& são como determinados na Tabela A

Tabela 1.41 : Um composto da fórmula (I), em que R² é meiila, ¥7 é C-H, X é N, Y é C-H, e os valeres para R³ e R^ são como determinadas na Tabela B

Tabela 1.42 : Um composto da fórmula (!), em que R'^:' é etila, W é C-H, X é N. Y ê C-H, e os valores para R¹ e R° são como determinados na Tabela B

IâbgM..1_?43..; Um composta da fórmula (i), em que R² é trifluorometila, W é C-H, X é N, ¥ é C-H, e os valores para R³ e R^ são como de30 terminadas na Tabela B

I.abelaJ._f44; Um composto da fórmula (l), em que R² is triclorometila, W é C-H. X é N. ¥ é C-H. e us valores para R³ e R^fe são como deter24 minadas na Tabela B

Têbeía..1..45/ composto da fórmula (I), em quo R² é flúor. W é G-H, X è N, ¥ é C-H. e os valores para R¹ e R^s são coma determinados na Tabela B

Tabela 1.46 : Um composto da formula (I), em que R² é cloro, W é G-H, X é N, ¥ é G-H, e os valores para R* e R^fe são como determinados na Tabela 8

Tabela 1.47 : Um composto da fórmula (í), em que R² é bromo, W é C-H. X é N. ¥ é C-H, e os valores para R^; e R* são como determinados 10 na Tabela 8

Tabela 1,4-8 : Um composto da fórmula 0). em que R² é iodo, W é C-H, X é N, Y é C-H, e os valores para R^: e R^b são como determinados na Tabeia B

I.ê.bff.b.. 1 .49 ; Um composto da fórmula (l), em que R² è metóxi, 15 Wé C-H, Xé N, Yé C-H, e os valeres para R' e R^ô são como determinados na Tabela B

Tabela 1.50 : Um composto da fórmula (I), em que R² é triftuornmetóxi, W è C-H, X é N_; ¥ é C-H, e as vaiares para R⁵ e R^b são como determinados na Tabela B

Tabela 1.51 : Um composto da fórmula (I), em que R^s é triclorometóxi, Wé C-H, Xé N, Yé C-Η, e os valores para R’ e R* são como determinados na Tabela B

Tebela 1.52 : Um composto da fórmula (l)_s em que R² é dibuormetóxi, W é C-H, Xê N. Yé C-H, e os valores para R'^! e R' são como de25 terminados na Tabela B

Tabela 1.53 : Um composto da fórmula (I), em que R² é monofluorometóxi. W é C-H, X é N, ¥ é C-H, e os vaiares para R^: e R^f> são como determinadas na Tabela 8

Tabola 1 54 : Um composto da fórmula (I), em que R² é difluor30 aíorometóxi W ê C-H, X é N, ¥ é C-H, e os valores para R¹ e R^b são somo determinados na Tabela 8

T.ã.bela..1..55.; Um composto da fórmula (I), em que R² é dicloro metôxi, W é C-H, X é N, Yé C-H, e os valores para R^! e R” são como determinados na Tabela B

Tabela 1.56 : Um composto da fórmula (I), em que R² é monociorometóxi. W é C-H, X é N, Y è C-H, e os valoras para R¹ e R^iS são como 5 determinados na Tabela B

Tabela 1 67 Um composto da fórmula (I), em que R^a è etôxl W é C-H, X ê N, ¥ é C-H, e os valores para R⁵ e R^e são como determinados na Tabela B

T®ela„1,58j Um composto da fórmula (Ί)., em que R* é OCH^~ 10 OOH*, VV é C-H, X é N, Y é C-H, e os valores para R¹ e R^Si são como determinados na Tabela B

X§bela..1._:59.; Um composto da fórmula (I), em que R² é diflurocloromebla, W é C H₍ X é N. Y ê C-H, e os valores para R^! e R^$ são como determinados na Tabela B

Um composto da fórmula (I), em que R² é dífluorometila, W é C-H, X é N, Y é C-H, e os valores para R^: e R^$ são como determinados na Tabela B l:

X. ,Ν-'RS

O

Tabela A:

	R¹ e R⁶ junto com o nitrogênio adjacente formam
Al. 1	7-metil-deoa· hldn>[1,7]naffiridin-1 -ila
A1. 2	1 -meW-deca-hidro~[1_:7]naftiddin-7-ila
	Morfolin-4-íla
A1.4	Tiomurfahn-4'iia
	7~metll-deca-hldro-f2. ZJnafti rld in-2-ila
A1.6	2~metil-deo8-hidra-[2,7]naftindin-7-íla
A1. 7	Hexa-hidrn~pirazino[2,1 -c][1 ₍4]oxazin-3-on-8~lla
	2-Oxa-5-azabicíelo[2,2,Tlheptan-5'-íla

N*	i ................................................................................... n e F\ junto com o nitrogênio adjacente formam
Al. 9	2-Tia-5-azabiciçip(2.2.1 jheptan-5-ila
Al. 10	6-metil'2,5~diazabfcicloI2,2.1 Jheptan-2-üa
A1, 11	4-AcH-pi perazin 1 - i Ia
A1. 12	Mcrf®n~2~on~4 -ila
A1. 13	Tíazolídin-3 ila
A1. 14	1₅4-Dimetü~deca~hidro^irido{3,4’b] pirazina
A1. 15	Hexa-hídro~azapin-1~íia
Al.. 16	Hexa-h idro-tiazep in® I Ia
At. 17	Octa - hidro- benzol 1,4joxazin-4-ila
A1. 18	Hexa~hjdro-1,4~oxazepin-4~íía
Al. 19	é-metiLhexa-hídrO 1®diazepin-1 41a
Al. 20	1,4-D iazabídclo[3.2.. 1 lootan-2-on ® ila
A.1. 21	1₍3“Diazabiciclo[3.2.2]ncnan-3-iia
Al. 22	'LA-DiazabiciciofS^.IJOGtarvAila
Al. 23 Al. 24	Octahídro~furo[3,4-b]pindin-1 - ila
Al, 25	OGta~hjdro~fdro(3_;4-c]pindin-5-ila
A1. 26	S-metil-octa-hidrc-pioolojS^-cJpirrol-S-ila
A1. 27	Octa-hídro~pirrolo[1,2-ajpkimídín· 1 -ila
Al. 28	1,3“diet.l-Waidro~1 ggb-tnazin^-on-b-ila
Al. 29	5-metíl~oota~hidro-1,5-diazocin-1 dia
A1. 30	Hexa~hidro~2H-1 _>54iazocin-5- ila
A1. 31	Hexa -hid ro-2H-1.0-oxazocimõ-íla
A1.32	T etraidro-2H-1.0-tiazln-S-ila
A1.33	Tetraid rc~2H-1,3-oxazi n-3-ila
	Oxazoíidin-5~on-3~ila
Al. 35	Isoxazalindín-S-on^-ila
Al. 36	lsoxa.zolidin-2~ila
Al. 37	2-metíi-hoxahidro-pindazin'liia
Al. 38	Tetraidro-2H-1,2-oxazin-24la

	FV e R^e junto com o nitrogênio adjacente formam
A1. 39	2--metH-pirazolidin-14ía
A 1.40
A1.41 Al 42	Tetraídro-1 .S-oxazin-e-çn-S-ila
Al, 43	Diazindín-1-ila
AL 44	Pipe ndin-4-on-1-ila
liilllliii	Piperidín-3-en~1-iIa
A1.46	Pirroiídín-3-on-1 -lia
Al. 47	Hexa -hidro-3H-azepin-3-cn-1-ila
Al. 48	Hexa-hidn;>-4H-azepin-4-an-1 -ila

Tabela B,

HT..	R¹ e R^s junte com o nitrogênio adjacente formam
B1. 1	Morfolín-4-ila
B1.2	TÍ0morfc$n-44la
81.3	4-Acil-piperazin-l -ila
81.4	M □ río lin-2-οπ -4- i Ia
lillillllil	Tiazolidín-3-ila
B1.6	Hexa-hidro-azepín-1 -ila
B1.7	Hsxahidrotíazepín-4-ila
81.8	Hexa-hidm-1,4-oxazepin-4-ila
81.9	4-metíl-hexa-hídro-i ,4-díazepin-1 -ila
	OiOiitilMIlM
BI. 11	Tetraídro-2H~ 1 _t3-tiazin-3-i ia
Bi. 12	Tetraídro-2H-1,3-cxazín“3-ila
81. 13	Oxazclidin-5~on-3~ila
81, 14	lsoxazolíndin-5~on-2~iía
BL 15	laoxazolidin-2-ila
B1. 16	2~metii-hexa-hidro-píndazín~1~ila
BI 17	TetraidrO2H-1.2-cxazín-2-iía

hp	R¹ e R⁶ junto com o nitrogênio adjacente formam
BI. 18	2-metíl-pirazofidln-1-ila
B1, 19	3-Pirazolidin-3-on-2ila
31, 20	3-metíl-fetraidru-1 <3,4-oxadiazin-4-ila
B1.21	Tetraidro-1,2-oxazín-6-on~3ila
131.22
BI, 23	Piperidin~4~on-1 ~íta
BI,.24	Pipendin-3 on -1 -íla
31. 25
BI. 26	Hexa~hidrO“3Hazepín3~on~1íla
B1.27	Hexa ·· hidro-4H-azepin -4-o.n ·· 1 -ila

Compostos de fórmula I, nos quais W, X_} Y_s R², R1 e R^fc são definidos como no primeiro aspecto (isto é, qualquer um de W, X e ¥ podem ser, por exemplo,. CH< N ou NO) pode ser preparado pela reação de haletos de 2-cíano-sulfoníla A com amõnia ou uma amina primária ou secundária B. 5 Hal é baiogênio, de preferência cloro ou bromo, mais preferido cloro (ver esquema 1),

Essas reações podem ser realizadas à semelhança de métodos padronizados descritos no passado, por exemplo, na publicação por Duphar EP 33984 ou na literatura por G. Cignarelía e U. Teotino, J.Am.Chem.Suu. 10 I960. 82,1594-1596,

Em geral, os 1-2 equivalentes de amina B são usados com base no haleto de sulfonila A. Pode ser vantajoso realizar a reação na presença de uma base auxiliar. Bases auxiliares apropriadas incluem as bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como aminas terciárias alifátioas, 15 tais como tnetilamina ou di-isopropiletilamina ou bases aromáticas, tais como a piadína:

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados são alcoóis, tais como metanol ou etanol, dialquíleteres, tais como éter dietílícte. di-isoprupiléter ou éter tem-butilmetilíoc, éteres 5 cíclicos, como o dioxane ou tetraidrofurano, A/,A/-dimetiiformamida, acetonitriIa, água (desde que o haleto de sulfonila A seja sufíc-ientemente resistente à hidrélise) ou uma mistura destes solventes.

A reação da amina Be o haleto de sulfonifa A é geralmente realizada em uma temperatura de reação variando de (TC até o ponto de ebuli10 ção do solvente, de preferência a partir de (TC a 39’C.

Se não estiverem disponíveis comercialmente, as amhias B podem ser preparadas por métodos conhecidos pela pessoa versada na técnica.

Novos haietos de 2 oiano-sulfonila podem ser preparados atra15 vés dos métodos descritos a seguir. Similar aos procedimentos descritos em J.Med.Chem. 1990, 33, 434-444 por N.V. Harris et al. compostos D^!. E, F e

G, de preferência quando W, Xô Y são cada C-H, pode ser preparado par- tindo do composto C. Estes compostos intermediários Di E. ser transformados em um haleto de sutfonita A através de

F e G podem procedimentos na publicação padronizados (esquema 2), por exemplo, como descrito

WO06/056433 pela BASF ou na literatura em Helv.Chim.Acta 1976, 59 (4243), 379-387 por A. Courtin.

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Esquema

a) O átomo do doro no composto C pode cor subshtuido por um grupo dano para proporcionar o composto D3

Em gerai, o 1-2 equivalentes de cianeto de cobre (I) ou de cianeto de sódio é usado com base no composto C..

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente, Solventes adequados são éteres cíclicos, como o dioxane ou tetraidrofurano, N, N-dimetilformamida, acetonitrila, água ou uma mistura destes solventes.

A reação do composto C e do cianeto da nobre II) é geral mente realizada a uma temperatura de reação variando de CFC até o ponto de ebulição do solvente, de preferência em Ν,/V-dimetílformamida a 140*C até 150 C.

b) Em geral, a redução de um grupo nitro em compostos D' ê conseguido com um excesso de 1.5 a 3 vezes de pó de ferro na presença de um ácido concentrado, como o ácido clorídrico,

A reação è normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados são alcoóis, tais como metanol ou etanol, éteres cíclicos, como o dioxano ou ietraidrofurano, água ou uma mistura destes solventes·,,.,:

A redução è geralmente realizada a uma temperatura de reação variando de 0⁵C até o ponto de ebuíição do solvente,, de preferência a 70X a.90*G.

c) Em geral,, o grupo amino no composto E pode ser transformado em um grupo halogênio, tal como o brometo ou cloreto, tratando o composto E com 1 -1,5 equivalentes de nitrite de sadio na presença de um ácido concentrado, como o ácida sulfúrico, ácido acético glacial, ácido clorídrico, ácido hidrobrèmico ou misturas dos mesmos, seguido pela adição de 1-2 equivalentes haleto de cobre (I), conto o brometo de cobre (!) ou cloreto de cobre (I).

A transformação é geralmente realizada a. uma temperatura de reação variando de (FC a 5fFC, de preferência a 3ÜC até 45 * C. Para completar a reação, após a evolução de nitrogênio cessar, a temperatura da reação pode ser aumentada para 80*C a 90*C.

cP) Em geral, 1-2 equivalentes de MOD, em que M é um cation alcalino, como urn cation de sódio, um cation de potássio ou um nation de césio, O è oxigênio e D (um radical C1-C6-alquila que pode ser substituídos) é reagida com composto F.

MOD, no qual M é um cation alcalino, como um cation de sódio, um cation de potássio ou urn cation de césio, Q é oxigênio e D (um radical 01-C6-alquila que pude ser substituído de halogênio), pude ser preparado reagindo HOD com um metal alcalino, como sódio ou um hidrato alcalino, tal cume hldreto de sódio.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados são HOD, éteres cíclicos, como o dioxano ou tetraídro furano, VN-dimetílformarnida, /V,A/dirnetiíacetamida, acetonitrile, dimetilsulfóxido, água ou uma mistura destes solventes.

A reação ê normalrnente realizada a uma temperatura de reação 15 variando de 0X até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 81FC até 100X.

d²) Em geral, o composto F reage com 1-2 equivalentes de um ácido borõnico, um composto de estanho cu um composto de zinco na presença de quantidades catalíticas de um catalisador de paládio, como tetra20 cistrifenilfosfi na de paládio.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados, dependendo do reagente usado, são alcoóis, tais somo metanol ou etanol, dialqullèteres, como éter dietliico, di-isupropiléter ou éter ten>butilmeilicn, éteres cíclicos, como o dioxano nu tetraidroferano, 25 VAMimetilformamida, dimetilfnrmamida, 1,2-dimetuxletano. acetone, toluene, àgua ou uma mistura destes solventes.

A reação é normalrnente realizada na presença de uma base, quando os ácidos bcrònicos são usados. Bases adequadas são carbonato de sódio, carbonato de potássio, acetato de sódio, fosfato de potássio ou 30 fem-butanolato de sódio.

A reação é normalrnente realizada a urna temperatura de reação variando de 0^eC até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 80X até 100^;:C.

e) Em geral· a redução do grupo nitro ern compostos G ê obtido com um excesso de 1,5 a 3 vezes de pó de ferro na presença de um ácido concentrado, como o ácido clorídrico.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados são alcoòis, tais como metanol ou etanol, éteres cíclicos, como o dioxano ou tatraidrofurano, água ou uma mistura destes solventes.:.

A redução é geralmente realizada em uma temperatura de reação variando de 0X até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 70”C até 90^frC.

f) O grupo amino ao composto H é convertido no sal de diazônio correspondente, seguido pela reação do sal de diazônio com o dióxido de enxofra na presença de cloreto cõpnca (ll) para proporcionar o cloreto de sulfoníla A.

Agentes nítrosantes adequados são tetrafiuoroborato de nitrosium, cloreto de nítrosíla, ácido nitrosil sulfúrico. nitrites de alquila, tais como o nitrite de terc-butila, ou sais de ácido nitroso, tais como o nitrite de sódio. Preferenciaimente nitrite de sódio é usado.

Em geral, o dióxido de enxofre é dissolvido em ácido aoêtioo glacial.

O sal de diazônio também pode reagir com uma mistura de donate cúpríco (I) e cianato de sódio para dar o composto cianato, que é tratado com sulfeto da sódio para dar o composto dissulfeto. O composto dissulfeto è convertido com ácido nitroso na presença de cloro em cloreto de sulfonila A.

g) Se R*’ é OD, o composto D‘ nitro pode ser transformado em composto G.

Em geral, 1-2 equivalentes de MOD, em que M. è um nation alcalino, tal como um çátíon de sódio, um cátion de potássio ou um cation de césio. O é oxigênio e D é nome definida acima, è reagida com composta P.

MOD, em que M è um cátion alcalino, onmn um cation de sódio, um cátíon de potássio ou um cátíon de césio, O é oxigênio e D é como definido acima, pode ser preparado reagindo HQD com um metal alcalino, como sódio ou de um hjdreto alcalino, tais como hidreto de sódio.

A reação ê normalmente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados são HOD, éteres cíclicos, como o dioxeno ou tetraidrofurano, N.N-dimetilformamida., N,N-dímetílacetamids, acetonitrila, dimetilsulfóxido, água ou uma mistura destes solventes.

A reação è normalmente realizada a urna temperatura de reaçáo variando de (FC até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a W^:C 10 até W(TC,

Similar aos procedímentos-padràc, por exemplo, conforme descrito na publicação WO07/Q14913 pela BASF, compostos K, !.., M e A podem ser preparados a partir de compostos J {quando W, X, Y e R² são como definido no primeiro aspecto), de preferência quando W e ¥ sáo CH e X ê N 15 (esquema 3).

He 5'	0	H»r	Waf		RS
		À	í) ...A .ca íj	-k ..CN	.•<’v	...CR
&-' >í		W Y	........w- y _______	w - y	W
Ifi	^XHsí	Y HaC	x... A Ύ SR	x<. A r sr	X<s Y'
						Ó' 0
		X	e		A

Esquema 3

h) O aídeído J pude ser transformado com 1 -2 equivalentes de cloreto de hidroxil amónio em sua oxima.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados sáo alcoóis, tais como metanol, etanol, ísopropanot ou 20 uma mistura destes solventes.

Em geral, a reação é realizada na presença de uma base. Bases adequadas Incluem as bases orgânicas, por exemplo, amines terciárias, tais como aminas terciárias alifáticas, tais como trietilarnina cu diisopropiletilamina ou bases aromáticas, tais como a piridina.

A reação ê nomialmente realizada a uma temperatura de reação variando de O'^:'C ate o ponto de ebulição dc< solvente, de preferência a 80°C até lOtFC.

Desidratação da oxirna ao composto ciano K poda ser obtida por tratamento da oxima com anidridc acétlco,

A reação ê normalmente realizada a uma temperatura de reação variando de CTC até u ponto de ebulição do solvente, de preferência, sob 5 condições de reftuxo.

i) O halogênio, de preferência cloro ou flúor no composto K, pode ser convertida em seu tíoéter no composto L, na qual R é C1-C4-alqulla ou arila. como prapila ou isopropila ou benzila.

Em geral, o composto K ê reagido com 1-2 equivalentes de al10 quila ou benzil mercaptans.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados sâo dialquiléteres, como éter dietílico, éter diisopropilico ou éter teru-butilmetiico, éteres cíclicos, como o dioxana au tetraidrafurena, Ni/V-dimetiltormamida, acetonitrile ou uma mistura destes sol15 ventas.

Em geral, a reação ê realizada na presença de uma base. Bases adequadas sãa hidretos metálicos, tais coma hidrato de sódio ou carbonato de metal, tais como o carbonato de lltio, carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonata de cálcia ou hidrageno carbonato de metal, tais como 20 o hidrogeno carbonate de sódio,

A reação é normalmente realizada a uma temperatura de reação variando de 0X até o ponto de ebulição do solvente.

j^:) Em geral, 1-2 equivalentes de MOD, em que M é um cátion alcalino, tal como um cátion de sódio, um cátion de potássio ou um cátion de 25 césio, O é oxigênio e D é como definido acima é reagido com o composto L.

MOD. em que M é um cátion alcalino, tal como um cátion de sódio, um cátion de potássio ou um cátion de césio. O é oxigênio e D é como definido acima, pode ser preparado pela reação de HOD earn um metal alcalino, como hidrato de sódio ou um hidrato alcalino, tais como hidrato de só30 dio.

A reação é normalmente realizada na presença de urn solvente, Solventes adequadas são HOD, éteres cíclicos, corno o dloxano ou tetraidro furano, /V,/V-dímetílformamída, &,AMimetilacetamída, acetonitrila, dimetilsulfôxído, àgua ou uma mistura destes solventes,

A reação é normalmente realizada a uma temperatura de reação variando de fbG atè o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 80X 5 até 100’C.

f) Em geral, o composto L reage cem 1-2 equivalentes de um ácido borônico, um composto de estanho ou um composto de zinco na presença de quantidades catalíticas de um catalisador de paládio, como tetracístnfenílfosfína paládio.

A reação ê normalmente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados, dependendo do reagente usado, sào aícuôis, tais como metanol ou etanol, dialquiléteres, como éter dtetülco, éter di-isopropilico ou éter fe>m-butilmetílico, éteres cíclicos, oomo o dioxano ou tetraidrofurano, iVjV-dimetilformamida, dímetílformamida, 1,2-dimetoxietano, acetonitrila, to. 15 lueno, água ou uma mistura destes solventes.

A reação é normalmente realizada na presença de uma base, quando os ácidos borõnícos são usados. Bases adequadas são carbonato de sòdlo, carbonato de potássio, acetato de sódio, fosfato de potássio ou ferc-butanoiato de sódio,

2Q A reação é normalmente realizada a uma temperatura de reação variando de 0^eC até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 80X até 10(FC.

k) A divagem oxidativa do composto tioéter M, a fim de receber o haleto de sultonlla A, no qual Hal é o cloro, é normalmente realizada por M reagiodo cem compostos de clero gasoso,

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados são os soivent.es orgânicos haiogenados, tais como clorofórmio, cloreto de fenila, ácido acético, água ou de preferência uma mistura de 2 ou 3 destes solventes.

O composto dí-halo J pode ser preparado de modo semelhante aos procedimentos descritos na literatura, por exemplo, em H&í&Ocycíes 1995, 41 (4), 675-88 por V.. Bertini ou conhecidos da pessoa versada na téc36 nica.

Os substituintes FVou nutres substituintes R‘\ R⁴e R⁵ podem ser introduzidos em uma fase posterior, ou no finai da síntese para a obtenção de nevas suífonamídas da estrutura L Isto é recomendado, espeeíalmente se 5 os substituintes não são estáveis sob as condições de reação acima descolas. Como um exempla, a introdução do grupo R² está mostrada no esque-

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Esquema 4			Ύ SK		cTo
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C) composto nitro F pode ser reduzido para o composto amino N. Em geral, a redução do grupo nitro em compostos F é atingido com um 10 excesso de 1,5-3 vezes de pó de ferre na presença de um ácido concentrado, como o ácido clorídrico.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequadas são alcsóís, tais cumo metanol ou etanol, éteres cíclicos, como o dioxano ou tetraidrofurano, água ou uma mistura dastes solven15 tes.

A redução é geralmente realizada em uma temperatura de reação variando de 0°C até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 7(TC até 90*C.

m) Q grupo amino no composto N é convertido no sal de diazô20 nío correspondente, seguido pela reação do sal de díazônio com o dióxido de na presença de cloreto cúprico (II) para prover o cloreto de suifoníla P.

São agentes nitrosantes adequados o tetrafluuroberato de nitm slum, cloreto de nitrosila, ácido sulfurico nitrosila, nitritos alqullactos, tab camo o nitrite terc-butila, ou sais de ácido nitroso, tais como o nitrite de sódio. Preferencialmente é usado nitrite de sódio.

Em geral, o dióxido de enxofre è dissolvido em ácido acético 5 glacial.

O sal de diazônio também pode reagir oom uma mistura de donate oúpnco (!) e cíanato de sódio para dar o composto cianato, que é tratada com sulfeto de sódio para dar o composto dissulfeto, G composto dissulfeto é convertido com ácido nitroso na presença de cloro no cloreto de sulfo10 nila P.

n) G cloreto de sulfonila P é reagido para a sulfonamide P. Em geral, o 1-2 equivalentes de amina é usada com base no halets de sulfonila P, Pode ser vantajoso realizar a reação na presença de uma base auxiliar. Bases auxiliares apropriadas incluem bases orgânicas, por exemplo, aminas 15 terciárias, tafe como aminas terciárias alifátícas, tais como tríetilarnlna ou dlisoprcpiletilamina eu bases aromáticas, tafe como a piridina,

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados são alcoóis, tais como metanol ou etanol, dialquiléteres, como éter dietllico, éter dí-isopropiiioo ou éter tem-butiimstilico, éteres 20 cíclicos, como o dioxano ou tetraídrofurano, MAÍ-dimetilformamida, acetonitrile, água (desde que o haleto de sulfonila seja suficientemente resistente à hidrólise) ou uma mistura destes solventes, A reação da amina e o haleto de sulfonila P é geralmente realizada em uma temperatura de reação variando de 0”C até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a partir de 0°C 26 até 30X.

So nãc estiverem disponíveis comeroialmeníe, as aminas podem ser preparadas por mètodos-padrào para a preparação de amsnas primárias ou secundárias, o⁵) Em geral, 1-2 equivalentes de MOD, em que M é um oátion 30 alcalino, como um oátion de sódio, um cation de potássio ou um nation de césio, O é oxigênio e D é como definido anima, é reagido nom compostos P.

MOD, em que M é um oátion alcalino, tal como um oátion sódio.

um cátlon de pofessio eu urn cátion de Césio. O ê oxigênio e D é como definido acima, pode ser preparado pela reação de HOD corn urn metal alcalino, como sódio ou de um hidreto alcalino, tal somo hidrato de sódio..

A reação ê nnrmalmente realizada na presença de um solvente..

Solventes adequados são HOD. éteres cíclicos, como o dioxano ou teiraidrofurano. MAf-dímetílformamida, N'AMimetilaoetamida, acetonitrile, dimetilsulfóxido, água ou uma mistura destes solventes.

A reação é normalmente realizada a uma temperatura de reação variando de OX atè o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 80% 10 até 100%.

o*) Em geral, o composto P reage com 1-2 equivalentes de um ácido borônicos. um composto de estanho ou um composto de zinco na presença de quantidades catalíticas de um catalisador de paládio, oomo tetracisiritenilfosfina de paládio.

A reação é normalrnente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados, dependendo do reagente usado, são alcoòis. tais oomo metanol nu etanol, dialquiléteres, como éter dietílico. éter di-ísopropílico ou éter tem-butilmetíliou, éteres cíclicas, como o dioxano ou tetraidrofurano, MMdimetílformamida, dimetilformamida, 1,2 -dimetoxietann, anetona, tolue20 no. agua ou uma mistura destes solventes.

A reação ê normalmente realizada na presença de uma base, quando os ácidos borônicos são usados. Bases adequadas são oarbonato de sódio, carbonato de potássio, acetato de sódio, fosfato de potássio ou fem-botanolato de sódio.

A reação é normalrnente realizada a uma temperatura de reação variando de OX atè o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 80X até 1O0X.

p) O intermediário P, no qual Hal é o cloro, também pode ser preparado reagindo L com cloro.

A reação é normalrnente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequadas são os solventes orgânicos halogenadns, tais como clorofórmio, cloreto de feniía, ácido acético, água ou de preferência uma mis39 tura de 2 ou 3 destas solventes.

Outra possibilidade para introduzir R² no final da síntese, quando

R2 é Of) (D é um radicai C1-C6-alquila que pode ser substituído por halogênio), especíalmente quando W, X o Y são cada CR'\ CR* e CR^S respectívamente, é mostrado no esquema 5.

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Esquema 5

q) O grupo amino nos compostos R ê convertido em saí de diazônio correspondente,, seguido pela reação do sal de diazônio com o dióxido na presença de cloreto cúprico (lí) para dar o cloreto de sulfonila S.

São agentes nitrosantes adequados tetratluoroborato de nitrosi10 um, cloreto de nítrosila, ácido sulfúrico nitrosila, nitrites alguílados, tais como o nitrite de tem-butiía, ou sais de ácido nítrico, tais como o nitrito de sódio. Preferencialmente é usado nitrito de sódio.

Em geral, o dióxido de enxofre é dissolvido em ácido aoético glacial.

O sal de díazônio também pode reagir com uma mistura de cianato cúprico (I) e cianeto de sódio para dar o composto cianato, que é tratado com sulfeto de sódio para dar o composto díssulfeto. O composto dissulfeto è convertido com ácido nitroso na presença de cloro no cloreto de sulfonila S.

r) O cloreto de sulfonila S é reagido para a sulfonamda T (uma modalidade de fórmula I). Em geral, o 1-2 equivalentes de amina são usados com base no haleto de sulfanila S. Pode ser vantajoso realizar a reação na presença de uma base auxiliar. Bases auxiliares apropriadas incluem as bases orgânicas, por exemplo, aminas terciárias, tais como aminas terciárias alifátícas, tais como trietilamina ou dí-isepropiletilamlna ou bases aromáticas, tors como a piridina.

A. reação é normalmente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados são aicoóis, tais como metanol ou etanol, dialquiléteres, como éter dietllico, éter dí-lsapropllica ou éter terc-butilmetílico, éteres cíclicos, como o díoxano ou tetraidrofurano, Ν,Ν-dimetilformarnida, acetonitri5 Ia, água (desde que o haleto de sulfoníla seja suficientemente resistente à hídrólise} ou urna mistura destes solventes,

A reação da amina e haleto de sulfoníla S é geralmente realizada em uma temperatura de reação variando de 0® até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a partir de O⁰C até 30®,

Se não estiverem disponíveis comemialmenie, as aminas podem ser preparadas por rnétodos-padrão para a preparação de aminas primárias ou secundárias.

s) Em geral, 1-2 equivalentes de MOD, em que M é um cátíon alcalino, come um cátion de sódio, um cátíon de potássio ou um cation de 15 césio, O é oxigênio e D é como definido acima é reagido com compostos T.

MOD, em que M é um cátion alcalino, come um cátien de sódio,, um cátion de potássio ou um cátíon de césio, O ê oxigênio e D é como definido acima, pode ser preparada reagindo HOD com um metal alcalino, como sódio ou de um hidrata alcalino, tal como hidreto de sódio.

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente.

Solventes adequados são HOD, éteres cíclicos, como o dloxano ou tetraidrofurano, KN-dimetilfcrmamida, Ν,Ν-dímetíiacetamida, acetonltrila, dímetílsulfóxida, água ou uma mistura destes solventes.

A reação é naonalmente realizada a uma temperatura de reação 25 variando de Ü^<: C até o ponta de ebulição do solvente, de preferência a 80® até 100®.

Novo haleto de 2-ciano-sulfonila também pode ser preparada pelos métodos descritos a seguir (esquenra 6),

XOH

X ..NH, > x, J.

NO,

OH

J-x ,Br

W '' x' K 'Ά' ' no._;

V

Sr

X.X J'k ^SY' NO.

X

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x., A.

Ύ' NO,

A’

Esquema 6

t) Em geral o grupo amino no composto U pode ser transforma do em um grupo halogênio, tal como n brometo, tratando o composto U com 1 - 1,5 equivalente de nitrite de sódio na presença de um ácido concentrado, corno o ácido sulfúrico, ácido acético glacial ácido clorídrico, ácido bromidn5 co ou misturas dos mesmos, seguido pela adição de 1-2 equivalentes de haleio de cobre (I), como ο brometo de cobre (I) ou cloreto de cobre (i).

A transformação é normalrnente realizada a uma temperatura de reação variando de 0'⁵C até 5G''C, de preferência a 30^cQ até 45 C, Para completar a reação, Ü após a evolução de nitrogênio cessar, a temperatura da reação pode ser aumentada para 8£PG até 9(FC.

u) O grupo ditluorometila no composto X pude ser introduzido pela alguilaçâo do grupo fenólico do composto V por tratamento com clurodifluermeiano e uma base ou pelo tratamento com ácido acético ctorodifluoru 5 ou sais dos mesmos e uma base.

A reação é normalrnente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados, dependendo do reagente usado, são alcoóis, tais como metanol ou etanol éteres dialquílico, como éter díetílico, éter dí isopropílico ou éter ferc-butilmetílico, éteres cíclicas, coma a dioxano ou tetraidrofurano, A^r,A/-dimetiíformamída, dimetílformaríiida, 1,2 -dímefoxietanu. acetonitrila, toluene, água ou uma mistura dastes solventes.

A reação é realizada na presença de uma base. Bases adequa5 das são hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio ou terc-butanolato de sódio,

A reação é normalmente realizada a uma temperatura de reação variando de 0'C até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 80”G a 100'0.

O composto dí-halo X pude ser preparado de modo semelhante aos procedimentos descritos na literatura, por exemplo, em Heteeãua Chfm/a Ante 1995, 88_; 1044-1046 ou conhecidos da pessoa versada na técnica,

v) O átomo de bromo no composto X pede ser substituído por um grupo ciano para dar um composto fô¹,

Em geral, o 1-2 equivalentes de cianeto de cobre (I) ou de cianeto de sódio é usada com base no campaste X¹,

A reação é normalmente realizada na presença de um solvente. Solventes adequados são éteres cíclicos, coma o díoxano ou tetraidrofurano, Ν,Ν-dimetilformamída, acetonitrile, água ou uma mistura destes solventes.

A reação do composto X e o cianeto de cobre (I) é geralmente realizada em uma temperatura de reação variando de 0X ate o ponto de ebulição do solvente, de preferência em /VjVtoimetilfbrmamida a 140’C até 15CFC uu em temperaturas elevadas em um tubo fechado em um forno de micro-ondas,

Posteriormente, as etapas de resçãa (e) e (f) (descritas acima) produzem cs haletos de sultonila,

Uma pessoa versada entenderá que mudanças apropriadas às condições da reação descritas acima podem ser necessárias para campastes fenila substituídas por ciano específicos e os correspondentes campas80 tos nitrogenados derivados dos mesmos de fórmula I.

Um composto de fórmula l pode ser convertido em uma maneira conhecida pur si sé em um outro composto de fórmula I, substituindo um ou rnaís substituintes de composto de partida de fórmula l na forma habitual por outrofs) substituinte (s) de acordo com a invenção.

Dependendo da escolha das condições de reação e materiais de partida que são adequados em cada caso, é passível, por exempla, em uma 5 etapa reação apenas para substituir um substituinte por outro substituinte de acordo oom a invenção, ou uma pluralidade de substituintes podem ser trocados por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa da reação.

Sais de compostas de fórmula l podem ser preparados em uma 1Q maneira conhecida por si sô. Assim, por exemplo, sais de adição de ácido de compostos I são obtidos por tratamento com um ácido adequada ou um reagents adequada trocador de Ions e saís com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente adequado de troca iumca.

Saís dos compostos de fórmula l podem ser convertidos na forma habitual em compostos livres de fórmula I, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento cem um composto básico adequada ou com um reagente adequado de troca iôníca e sais com bases, por exemplo, pelo tratamento com um ácido adequado ou corrí um reagente adequado de troca iô20 nica.

Sais de compostos de fórmula I podem ser convertidos em urna maneira conhecida intension mente em outros sais de compostos de fórmula I, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros saís de adição de ácido, por exempio, pelo tratamento de um sai de ácido inorgânico tal como clod25 drico com um sai de metal adequada, tal como sal de sódio, bário au prata, de um ácido, por exemplo, com acetato de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que forma, por exemplo, cloreto de prata, ê insolúvel e, assim, precipita a partir da mistura de reação.

Dependendo do procedimento ou das condições de reação, os 30 compostos de fórmula I. que têm propriedades de formação de sal podem ser obtidos na forma livre ou na forma de saís.

Sais dos compostos de fórmula I, que são adequados para α uso de acorde com a invenção são especialmente saís agronomicamente aceitáveis. Eles podem ser formados em um método habitual, por exemplo, pela reação do composta com um ácido da ânion em questão.

Sais agronormcsmente úteis são especialmente os sais dos cá5 tions ou os sais de adição de ácido des ácidas cujas cations e ãnions, respectivamente. nâo têm qualquer efeito adverso sobre a ação dos compostos de acordo corn a presente invenção, que são úteis para combater insetos nocivos, aracnídeos e/ou nematoídes, Assim, os cations adequados são em particular os ions de metais alcalinos, de preferência de Htío, sódio e potás10 sio_x dos metais aloalinoterrosos, de preferência, cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, de preferência, manganês, cobre, zinco e ferro, e também o ion de amônío que pede, se desejado, levar um a quatro substítuíntes Cl -C4 alquila e/ou um substituínte fenila ou benzila, de preferência diísopropílamònio. tetrametilarnônío. tetrabutilamônio, trlmetilbenzílamônio, a~ 15 lém disso, Ions de fosfônio, ions de sulfônío, de preferência tri (C1~ 04-alquil) sulfônio e Ions de sulfoxonío, de preferência tri (Ci~C4-alquil) sulfoxônio.

Anions de sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto. brometo, fluoreto, sulfato de hidrogênio, sulfato, fosfata de dihidrogênio, hídreto, hidróxido, fosfato de hidrogênio, fosfato, nitrato, carbonato de hidro20 gênto, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos C1- C4~alcanoicos, de preferência formíato, acetato, propionate e butirato. Eles podem ser formados pela reação de compostos de formula I com um ácido do ânion correspondente, preferencialmente de àcído clorídrico, ácido bromídríco, ácido suifúrico, ácido fosfènoa ou ácida nítrico. 25 Também sais apropriados incluem adufos de fórmula l, tais como o ácido maleico, ácido dimaleicn, ácido fumárico, ácido difumárico e ácido metanossulfõnico.

Os compostos do fórmula I e< onde apropriado, os tautómeros dos mesmos, em cada, caso na forma, livre ou na forma de sal, podem estar 30 presentes na forma de um dos isôrneros que são possíveis, ou como uma mistura destes, por exemplo, na forma de isôrneros puros, como antipodes e/ou diastereoisômeros, ou como misturas de isôrneros, tais como misturas de enantiômeros, por exemplo, racemates, misturas de diastereômeros ou misturas de racemates, dependendo do número, a configuração absoluta e relativa de átomos de carbono assimétricos que ocorrem na molécula e/ou dependendo da configuração de duplas ligações não aromáticas que ocor5 rem na molécula; a invenção refere-se a isômeros puros e também para todas as misturas de isômeros que sáo possíveis e deve ser compreendida em cada caso, neste sentido, aqui abaixo e acima, mesmo quando detalhes estereoquímicos não são mencionados especificamente em cada caso.

Misturas de diastereòmeros ou misturas de racemates de cam'll) postos de férrnula I, na forma livre ou na forma de sal que podem ser obtidas dependendo de que materiais de partida e procedimentos que tenham sido escolhidos podem ser separados em uma maneira conhecida para diasterômeros ou racemates puros com base nas diferenças tísico-químicas dos componentes, por exemplo, por cristalização fraoionada, destilação e/ou 15 cromatografia.

Misturas de enantiômeros, tais como racemates, que podem ser obtidas de maneira similar podem ser decompostas nos antipodes ópticos por métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização a partir de um solvente spticamente ativo, por cromatografia em absorventes quirais, por e20 xemplo,. a cromatografia líquida de alto desempenho (HPI..C) em acetíi celulose, com o auxílio de micro-organismos adequados, por divagem com enzimas especificas, imobilizadas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo, utilizando éter coroa quiral, onde apenas um enantiomers forma o complexo, ou por conversão em sais diastsreornéricos, por 25 exemplo, reagindo um produto finai básico racernato com um ácido optícamente ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, ácido cânfor, tartàrico ou málioo, por exemplo, ácido canforsulfónico, e separando a mistura de diastereomers que pode ser obtida dessa maneira, por exemplo, por cristalização fracionária com base em suas diferentes solubiiidades, para dar os 30 diastereôrneros, a partir dos quais o enantiomers desejado pode ser posto em liberdade pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes de base.

Diastereômeros puros ou enantiõmeros podem ser obtidos de acordo com a invenção, não só pela separação de misturas de isõmeros adequados., mas também por métodos geralmente conhecidos de síntese dl· astereosseletíva ou enantiosseletiva, por exemplo, realizando o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de estereoquímica adequada.

È vantajoso isolar ou sintetizar, em cada caso, o isômaro biologicamente mais eficaz, por exemplo, enantiomers eu diastereômero, ou mistura isumèrica, por exemplo, mistura enantiômero ou mistura diastereôrnero, se os componentes individuais têm uma atividade biológica diferente.

Os compostos de fórmula I e, quando apropriado, os tautômeros dos mesmos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, também ser obtidos sob a forma de hidrates e/ou incluir outros solventes, por exemplo, aqueles que podem ter sida usados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.

Também disponibilizados aqui estão novos compostos intermediários para os compostos de fórmula I,

Os compostos l de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventivamente e/ou curatívamente valiosos nu campo de controle de pragas, mesmo com baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados pelas espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção agem contra todos os estagies de desenvolvimento individual de pragas animais, normalmente sensíveis, mas também resistentes como insetos eu representantes da urdem Acarina, A atividade inseticida ou aoaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pudera se manifestar diretamente, isto é, na destruição das pragas, o que ocorre imediatamente ou semente após algum tempo decorado, por exemplo, durante a aodise, ou indiretamente, por exemplo, em uma redução na ovíposlção e/ou taxa de eclosão, uma boa atividade correspondente a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%,

Os compostas de fórmula I (incluindo compostos de fórmulas la.

lb, te a Id) e composições dos mesmos são apropriadas para eficientemente controlar pragas da dasse Insecta, dasse Arachuida e/ou dasse Nematode, particuiarmente na proteção das culturas. Em particular, eles são adequados para o controle das seguintes pragas animais:

Insetos da ordem dos lepidépteros (Lepidoptera), por exemplo,

Agmt/s ipsi/on, Agrotis segetum, A/abama argZZ/acea, Ardbarda gemmata/zs. Argyrestia oonjuge//a, Autogmpba gamma, Supa/us pfníanus, Cacoeda muabana., Capua mt/cu/ana, Qbeima/obta bnanata, Chonstoneura Zurdfera.ua, Cbodstoneura ocddentaZ/s, Oi/pbZs unipunda, Çydía pomone/Za, DandmZ/mus 10 p/m, Díaphamã dtZtfaZ/s, Díatmea gavndosa//a, Eanas rnsaZana, HasmopaZpus Z/gnoseZ/us, EupoedZZa ambtgue/Za, Evefria bauZtana, FeZt/a subterrâneo, Gattena meZ/one/Za, GrafòZ/fpa funabmna, Gra/b/itha mo/esta, Hefefb/s arrdgara, He/Zdb/s wrescens.. Hatiutds zoa, Hebu/a undaZ/s, Híberma defoZ/ana, Hypbadna canoa, Hyponomoute ma/ine/tes, KeZtena zycopersfcefzã, tambd15 na bscat/aria, íapáygma exígua, teucopfem cobee/Za, baucoptma sdte//a, PíthoeoZZetís P/ancardeZZa, Lobesía babaca, toxostege sbcbeaZís, Lymaaína dispa?; tymanfna monacba, Lyoneba derbe/Za, Ma/acosoma neus/na, ZVfamestra Zjrass/cae, Orgy/a pseudofsugafa, Ostrrnfa nubí/a/Zs, PanoZte barnmea, Pedinopbora gossyp/e//a< Pendmma sauda, Pbatara bucepha/a, R/bhoama20 ea opemu/ef/a, Phyf/ocmsbs ddeZZa, Ptebs bmssioae, AZatbypena scabra, P/ute/ta xy/osteifs, Pseudop/uda Zududens, /RbyaoZunia /rnsbana, Scrob/paZpu/a abso/ute, Sitotroga cemaíd/a, Gparganotb/s pdeaana, Spodoptera /mgrpera'a, Spodoptera Zzttorafe Spodoptera btura, Thaumatopcea p/tyocampa, Tortnx vrndana,, TnchQpfasta ni e Zefraphem canadensrs;

Besouros (Coleoptera), por exemplo, Agn/us s/nuatus, Âgnotes

Zíheatus, Agbofes obscuras, Amph/ma/tos soZsdta/te, Amsandus díspar, Ar?tóonomus gmndis, An/úunomus pomorum, Afomaria Zteeans, BZas/ophagus pmipomfa, BZrtophsga amdata, Brucbus rubmanus, Bruchus pZscrum, Brudius Zend's, Gycf/saas befuZae, Cass/da nebuZosa, Caro/oma tnfumata, Couteur30 mynchua asdmífe, Cautborzbyncbus nap/. Chaeíocnema bb/a/is, Conodêms vespertinas, Cnocens aspamg), Di&bmtioa ba/teata, Di&breb^:c& Zong/comis, Diabrotics ?2-pundata_: DrabmfZca wfgZZera, £p//achna vanVesbs, Ep/fnx idrtè pennte, ffotmabatfous bras.iZtenste, Hyfobfos sb/etfe, Hypera brynneipennfe, h'ypans pasttea, /ps typegrapbus. Lerna bt/meata, Lerna mteanopus, Leptma·· farsa dêcemfmeata, Limon/ys caf/fomrcus, L/ssarbaptrus o/yzopb/tes, Maianates cammunte, Mef/gethes aeneus, Mteo/oatba hippuaastete, Mteteantha me/o/ontba, Oufema oryzae, Orffoubyncbus stecates, Otfombyncbas ovates, Phaedon cacbfeanae, Pbyt/ofreta chrysaoepba/a, Phy/fopbaga sp., Phy/tapertea boteco/a, Pbylfotreta n&m&rvm. Pby/fofrete sfnb/ate, Popte/a japanfoa, Sdona /meatus e Sitopfofos granana;

Dípteros (Diptera), por exemplo, Aedes aegyptt, Aades vexans, Anasfrepba fodens, Anapbefes macu/tpentes, Ceraters capdata,. Cbrysamya bezz/ana, Gbrysumya bom/tevorax, Cbrysomya macadaaa, Contentea sorgteco/a, Cordyteb/a atebropopbaga, Ltefex p/p/ens, Deens cucurb/tae, Daces teeae, Dasmeura brassteae, Fantea cateoteates, Gasteropfefes /teesterafe. G/osstea mara/tens, teaematetea teteans, Hapfotepfos/s epnesfns, Hyfemyfe p/atera, teypoderma teieata, Lbwnyza sabVae, Lteomyza tefotej Lac$a capte na₅ Luctea cupteia, Luteba sensata, Lycona pecteraLs, Mayebtea deste/cfer; Musca domasdea, Mystena stebteans, Oestrus avis, Ostene/fe ML Pegomya hysneyam?, Pbate/a andqua. Rbortea brass-rose, Pho/tea coarteata, RhagaZebs cerasr Rhagtetefe pomone//a_f Tabanus bavlnus, Dpu/a α/eraaea e Trpu/a pafedaaa;

Tripes (Thysanoptera), por exempla, Pnmte/nfetea fosca, Prantee n/e/te cccídenfa/Zs, Pra.ntemátea MW_f Stertofonps c#nj Tbnps oryzae, Thnps pa/mr e Tbnps fabate;

Himenbpteras (Hymenoptem), por exemplo. Áteaàa rosae, Ada cepba/ofos, Ada sexdans, Ada texana, Hopfocampa mtetea, Hopfocampa tesfodfoea, Manomoteyn pharaotes, Sctenapste geminate e Sote.noptes intecΟΒβΙββ

Percevejos (Heteropfera), por exempla, Acrastemun? fo/are, S/issus /encopterus, Cyrtopetes notates, Dysdarons amputates, Dysderous fotermedfos, Hurygasfer integneaps, Euscte'sfos /mpfte/Vetens, Leptpgtessna p/?yZtepus, types t/neo/aas, Lygus prateaste, /Vazara tendu/a, Pfesma quadrate, Steubea msu/arte e Thyanta perd/fcm

Cigarrínhas (Homoptera), por exemplo, Acyrtbosiphon o«ob.ry~ ch/s, Ada/ges fende., Aphidufe nasfarta, Aphrs fabae, Aphis femefe Aphis pomf Aphis gossyp/i, Aphis grossufanae, Aph/s schrteícferi, Aphis speaeao/a. Aphis sambuci, Acyrthasíph&n pisam, Au/acodhum soiam, Srachyaaudus 5 caniai, Brachycaudus he/ichrysi. Srachycaudus persfeae, Brachycaadas pmnioo/a, Smwaoryne brassfeae, Capfcphorus horn/, Cerosípha gossyp/ç Chaetos/phon frsgaefo/ír Cryptomyzus nbfs, Drey/wa rrordmannianae, Dreyfusía piceae, Dysaphis md/co/a, Dysau/acodhun? p,seudosofeni_; <9ysa~ phis p/antagfhea, Dysaphfs pfe, Fmpoasca fabae, Hya/optems pnmi, Hyps10 romyzu's fecfecae, Macrasiphum avenaa, MaciOsiphum euphorbiae, Macn>siphon msae, Megoiss vicfee, hfefeaaphis pimnus_; Metopo/ophfem cfirhodnrp, Myzus persioae, Myzus asca&n/cus, Myzt/s ceras?, Myzus vpríans, /Vasonowa nbís-njgn_f M/aparvate fegeas; Pernphígtis bursaríus, Perfebsfe/fa saccbaroda, Phdrpdps humm’i Psy/fa ma£ Psy/fe pfe, Rbopa/oznyzus ascafwípps, 15 Rbopa/osípbum m&tâis, Rbopa/edpbum pscti. Rhapa/asipbum

Sappaphfs mafe_: Sappapbfe rnab’, Scbárapbfe gramfeum, Scbízoneum /anugfeosa, Srtobfen avenae, Tdafeunxíes vaporanorum, Toxopfera auran/áãnd, e V#aus 'Ahfàhr

Cupins (isoptera), por exemplo, Ca/ofermes f?aw'c<9/ís,,. 20 Leucoíermes #awpes, Retfeu/fermes .feeèfegus e Terrnes nate/ends;

Odópteros (Orthoptera). por exemplo, Ach&fs c/omestèca, B/a#a oríentaffe, CWef/a gweaníca, For^cu/a auapp/ana, Gry/A$afpa gry/fetafpa, tocuste m/grafoea, Afetop/w bWates, Me/anpp&s /emur-mêmm,, Mefenopfes mexicanas. Me/anopfas sangmnrpes, Ma/anap/as spnRus, 25 iVomadacns sepfem/asciafa, Psdplsn&ís amencana, Schrsfooema amerfearra, Sohfefoaema pemgrfea, S/aaronofors maroocanas e Faohycínes asynamorus ,

Aracnídeos, tais oomo aracnídeos (Aoarina), por exemplo, das famílias Argasldae, Ixodldae e Samoptidae, tais como Amb/yomma amerfearram, Amb/yomma vanegratum, Argas pendens, Boopbrte anntóatos, 30 Soopnr/us deoo/oratus. Boophr/us mferopfes, Dennaeenfor sr/varum, Hya/omma Mmoatum, brodes nernes, Nodes rub/cundas, Om/biodoms menbata, Otobfes megnfeí, Denpanyssos gaf/rnae, Psoroptes ows,

Rh/p/cepha/us app&ad/autaü/s, Rhfpícephalus evedsy, Sarcopfes scaòfet, e Eríophyidae spp., tais como Acu/us sahfecdt&adati. PhyOocopfrala ofeivora e Er/oppyes s.he/donç Tarsonem/dee spp.,, tais como Phyfonemus paWus e Po/ypha^ofarsonemus /efus; 7enmpa/p/dae spp., fa/s como Brevípa/pus phoemcfe; refnsnycb/dae spp,, tais como Tefranychos ematow, Tetranychas foanzawaf, fêfranychus pac$cus, T&franycíws te/aous e T&tranychas urbose, Pananychus tárm, Panonychus o/fn, e o/rgonychus preforms; e

Nematoides, incluindo fitonematoídes a nematoides que vivem nu solo, Fitortematoídes parasiticus Incluem, tais como nematoides das galhas, Me/ofdogyne hap/a, Me/ordogyne moognffa., Me/o/dagyaa javaníca, e outras espécies Meloldogyne: nematoides formadores de cistos, G/ubodem rosfochreus/s e outras espécies G/obodem; Heferodera avenae, Refenx/era gfyc/nes, Hetemdera sehacfátí, Heterodera tnfofà, e outras espécies Heterodera; nematoides de galhas de sementes, espécies Anguina; nematoides de haste e foliares, espécies Aphelenchoídes: nematoides Sííng, Beionotaimus tangicaadatus e outras espécies Belonolaimus; nematoides do pinheiro, 8ursaphe/errchus xyíophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; nematoides de anel, espécies Críconema, espécies Criconemella, espécies Críconemoídes , espécies Mesocriconema; nematoides de haste e bulbo, D/fyfencfms desfruetor, Dityianchus dipsaoi e nutras espécies de Dityienchus, nematoide furador, espécies Doiichodorus; nematoides Espiral, He/focofy/encbus: mutté crnctus e outras espécies de Heíiuotylenuhus, nematoides bainha e shea· thoid, espécies Hemicycliophora e espécies Hemícricnnemoides; espécies Hírshmanníella; nematoides lance, espécies Hopluaímus; falsos nematoides das galhas, espécies Nacobbus; nematoides Needle, elongates Longidorus e outras espécies Longidorus; nematoides Pin, espécies Paratylenchus; nematoides das lesões, Prafy/enchus negfeofus, Prafy/enohus penetrans, corv/fafus -Rrsfyfenchus, goudeyí Praty/enohus e outras espécies Pratylenchus; nematoides cavernicolas, Radopholus simiiís e outras espécies Radopholus; nematoides reniformes, Rofy/enchus mhustas e nutras espécies Rotylenchus; espécies Scutellonoma; nematodes de raiz curta e grossa, pnmitivus Th chodorus e outras espécies Trichudams, espécies Paratnchodorus; nematuides Stunt, Tyfenchorhyrtchus cfejdom) Tyfenchorhyncrtus r&tofes e outras espécies Tylenchorhynchus; nematoides Citrus, espécies Tylenchulus; nematoides Dagger, espécies Xiphinema; e outras espécies de nematuídes pa~ rasitas de plantas.

Os compostos de fórmula I, e composições que os contém, também podem ser úteis para a ação molusclcida, espeoialmente contra as lesmas. Os moluscos que podem ser controlados por métodos e composições da presente invenção são preferencialmente compostos por moluscos na 10 classe gastropoda, mais preferivelmente a subclasse pulmonata, ainda mais, de preferência caracóis e lesmas, e mais de preferência, inclui, por exemplo, Ampullariídae; Arion (A. ater, A. dmamscrtpfus, A. hortenste, A. mfos); Bradybaenidae (.eradyOaana fhtecum); Cepaea (C. hortenste, C. AfemomAto); ooludina; Deruceras (D. agresús, D, emp/rícorum, D. toava, D, rePcutotom);

Discus (D, rateada tos); Euumphalia; Galba (G. tomcirtote); Helicelia (H date., ,H, abeto); Helícidae (He/fcfgorte arbostomm), Heíicodiscus; Helix (H. aperta); Umax (L. c/nereoniger, L . deves, /... rna/g/natos, L máximos, L. tenef/us); Lymnaea; Mílax (M. gagates, M margmatos, M smverbyr); Opeas; Pomacea (P. canaócu/afa); Vallonia e Zanifoides. As combinações de acordo com a 20 presente invenção são particuíarmente etkazes contra Dercoeras, como £temceras rebcufatom.

Os compostos de fórmula I, e as composições que os contêm são especialmente úteis para o controle de insetos e/ou nernatuides. Em particular, os compostos de fórmula I (especialmente aqueles descritos na 25 Tabela 1,1 -1.60), e composições que os contêm, podem ser especialmente úteis para o controle de pragas selecionadas das ordens Homoptera, Lepidopt.era, Diptera. Thysanoptera e/ou Nematoda.

Em uma modalidade preferida da invenção, os compostos de formula I (como os descritos na Tabela 1,1 - 1,60), e as composições dos 30 mesmos podem ser usados para controlar insetos e aracnídeos, insetos em particular das ordens Lepidoptera, Thysanoptera, Coleepfera e/ou Homoptera e aracnídeos da urdem Acarina,

Os compostos do fórmula I (vantajosamente os descritros nas Tabelas 1.1 ~ 160). o composições dos mesmos de acordo com a presente invenção podem ser particutermente úteis para controlar os insetos da ordem Lepidoptera, Coleoptera. Thysanoptera, Homoptera, e aracnídeos da 5 ordem Acarina, tais como He/feth/s spp., Topes W> D/abateca spp., Myzus. spp Ap/as, spp _t Spodoptera spp., RUte/fa spp. e Tetranychrdae spp

Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se a um método para controlar uma praga na proteção das culturas ou para proteger uma semente, uma planta, partes de uma planta e/ou órgãos da plantas que 10 crescem em um momento posterior contra danos causados por pragas que compreende a aplicação de um composto de fórmula I, tal como definido acima ou uma composição dos mesmos para a praga, a planta, a semente, para a parte de uma planta e/ou órgão da planta e/ou o ambiente de cada dos mesmos.

Para uso em um método de acordo com a presente invenção, cs compostos de fórmula l podem ser convertidos em formulações habituais, por exemplo, soluções, emulsões, suspensões, polviíhos, pós, pastas, grâ nulos e soluções de aspersão direta, A forma de utilização depende da finalidade especifica e do método de aplicação. Formulações e métodos de apli 20 cação são escolhidos para garantir em cada caso, uma distribuição ótima e uniforme do composto de fórmula I de acordo com a presente invenção.

As formulações são preparadas em uma forma conhecida (ver, por exemplo, para revisão U.S 3.060.084, EP~A 707 404 (para concentrados líquidos), Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 25 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook. 4th Ed,, McGraw-Hill, New

York, 1963, páginas 8-57 e et seq. WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.567, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566. Klingman, Weed Control as a Science. John Wiley and Suns, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th 30 Ed , Blackwell Scientific Publications. Oxford, 1989 e Mullet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Furmu53 lattens, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514 0443-8), por exemplo, estendendo e composto de fôrrnula I cem formulações auxiliares habituais adequadas para a formulação de agrotóxlcos, tais como solventes e/ou veículos, se desejado emuísifteantes, surfactantes e díspersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para a formulação de tratamento de sementes, também, opcionaímente, corantes e/ou agentes aglutínantes e/ou gelificanfes.

Solventes/veículos, que são adequados, por exemplo, são:

- solventes como água, solventes aromáticos (por exemplo, pro dutos Solvesso, xileno e similares), parafinas (por exemplo, frações minerais), alcoóis (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzilico). cafonas (por exemplo, oidohexanona, gama-butiroíautona), pirrolidonas (Nmetii-pirrolidona (NMP), N-octílpirrolidona (NOP)), acetates (diacetato giicol), lactato de alquila, lactones, tais como g-butirolactona, glicóis, ácidos graxos dimetilamidas, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxas, trigíicerideos, õleos de origem vegetal ou animal e ôteos modificados, como óleos vegetais alquilados. Em princípio, misturas de solventes também podem ser usadas.

- veículos, como os minerais naturais do solo e minerais sintéticos do solo, tais como sílioa-géis, ácido silídoo finamente dividido, sdicatos, talou, caulim,’’attaclay*⁴, calcário, cal, giz, torra aluminosa, “loess, argils, dolomite, terra de diatomàeeas, sulfato de cálcio e o sulfato de magnésia, ôxido de magnésio, materiais sintéticos de sele, fertilizantes, tais como, par exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio. nitrato de amônio. ureias e produtos de origem vegetal, como a farinha de cereais, farinha da casca da árvore, a farinha da madeira e farinha de casca de noz, pôs de celulose e outros veículos sólidos.

Emuisificantes adequados são emulsifinantes não iônicos e anlõnicos (por exemplo, éteres de polinxtetileno de alooòís graxos, aiquílsulfoaatos a sulfonatos de arils).

Exemplos de dispersastes são licores de resíduos de suífito íignina e metilceluíose.

Tensoatívos apropriadas são metais alcalinos, metais alcalínoter54 rosas e saís de amônlo de ácido lignossulfônico, ácido naftalenossutfônico, ácido fénolsulfõnico, ácido dibutlínaftalenossuIfõnloQ, alquítanlsuffonatos, aíquilsulfato, alquslsuifonatas, sulfatos de alcaõis graxos, ácidos graxos e éteres de glicol álcool praxes sulfatados, além disso, condensados de naftaleno suifonado e derivados de naftaleno com farmaldeldo, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossutfônico uom fenol e formaldeído, éter octilfenil polioxietileno, íso-octílfenol etoxiiado, oetílfenol, nonilfenol, políglicol éteres alquilfenila, poliglíool éteres de tábutilfenila, poliglieol éteres de trlesteanlfeníla, alcoóis de polléter alquílarila. álcool e condensados de álcool graxo/òxido de etileno, òleo de mamona etoxilado, éteres de polioxietileno alquila, polloxipropsleno etoxilado, poliglicol éter acetal de álcool launlico, ésteres de sorbitol

Também es agentes antícongelamentos, tais como glicerina, etileno glicol, propileno glicol e bactericides, como tal. podem ser adicionados à formulação.

Agentes antiespumantes adequados, por exemplo, são agentes antiespumantes baseados em silício ou estearato de magnésio.

Conservantes adequados sào, por exemplo, diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.

Espessardes adequados são compostos que conferem um comportamento de fluxo pseudoplástico para a formulação, isto é, de alta viscosidade, em repouso e de baixa viscosidade na fase agitada, Menção pode ser feita, neste contexto, por exemplo, a espessastes comerciais baseados em polissacandeos, tais como a goma de xantano Xanthan Gum^ (Kelzan de Kelco ®), Rhodopol ® 23 (Rhône-Poulenc) ou Veegum ® (de RT, Vanderbilt), ou filossilícatos orgânicas, como Attaclay Θ (de Engelhardt),

Agentes antiespumantes adequados para as dispersões de acordo oom a Invenção são, por exemplo, emulsões de silicone (como, por exemplo, Silikon ® SRE, Wacker ou Rh.odorsil ® da Rhodia), alaoúis de cadeia longa, ácidos graxos, compostos organofluoradus e misturas dos mesmos,

Biocidas podem ser adicionadas para estabilizar as composições de acordo com a invenção do ataque de micro-organismos.

Biacidas adequados são, par exemplo, cem base em isotiazolo·· nas tais como os compostos comercializados sob as marcas Proxel ® da Avecia (ou Arch) ou Acticida 0 RS de Thor Chemíe e Kathon Θ MK da Rohm 5 e Haas,

Agentes anticongelantes adequados são pclióis orgânicos, por exemplo, etileno gliçol, propileno gllcol ou glicerol, Estas são geralmente usados em quantidades não superiores a 10%, em peso, baseadas no peso total da composição de composta ativa,

Se apropriado, as composições de compostos ativas de acordo cam a invenção pedem compreender 1 - 5 % em peso de tampão, com base na quantidade total da formulação preparada, para regular o pH, a quantidade e o tipo de tampão usado, dependendo das propriedades químicas do composto ativo ou dos compostas ativos.. Exemplas de tampões são os sais 15 de metais alcalinos, de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos, como, por exempla, ácido fosfõrico, ácido burômao, ácido aoétíco, ácido propíânice, ácido cítrico, ácido fumáncc, ácido tartárico, ácida oxálíco e ácido succíníco.

Substâncias que são adequadas para a preparação de soluções de aspersâo direta, emulsões, pastas ou dispersões de óleo são frações de 2.Q óleo mineral de médio a alto ponto de ebulição, como querosene ou óleo diesel, além disso, as óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal au animal, hidrocarbonetos alífáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, toluene, xileno, parafina, tetraidranaftaleno, naâalenas alqulladas au seus derivados, rnetanal, etanol, prapanal, butanol, cíclohexanol, ciclohexanona, iso25 forona, solventes fortemente polares, por exemplo, dimetil-sulfòxídc, NmetilpíiTolidona e água.

Pós, materiais de aspersão e polvilhes podem ser preparados através da mistura ou concomitante trituraçâc das substâncias ativas com um veículo sólido,.

Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação dos ingredientes ativos a veiculas sólidos. Exemplos de veículos sólidos sâo minerais terrosos, como sílica-gel, süícatos, talco, caulim, ’’attaclay”', oaloáno, caL giz, bole, loess. argila, dolomita, terra de diafomáoeas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, oxido de magnésio, materiais sintéticos de solo, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amónia, fosfato de amõnio, nitrato de a5 mônío, ureías e produtos de origem vegetal, como a farinha de cereais, farinha de casca de árvore, a farinha de madeira e farinha de casca de noz, pó de celulose e outros veículos sólidos.

Em geral, as formulações compreendem 0,01 - 95 % em peso, de preferência ô,1 - 90 %, em peso, do ingrediente ativo. Os ingredientes a10 tivos são empregados em um grau de pureza de 90% a 100%, de preferência de 95% a 100% (de acordo cear o espectro de RMN).

Para fins de tratamento do sementes, formulações respectivas podem ser diluídas 2-10 vezes levando a concentrações nas preparações prontas para usar de 0,01 a 60 %, em peso, do composto ativo, em peso, de 15 preferência 0,1 - 40 % em peso,

O composto de fórmula I pode ser usado como tal, sob a forma de suas formulações, ou nas formas de uso preparadas das mesmas, por exemplo, sob a forma de soluções de aspersão direta, pés, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, produtos polvilhavais, 20 materiais de dispersão, ou em grânulos, por meio de pulverização, atomização, poMIhamento, espalhamento ou vazão. As formas de uso dependem inteiramente dos fias pretendidos; elas se destinam a assegurar, em cada caso, a melhor distribuição passível das compostos ativas.

Formas de usa aquosas podem ser preparadas a partir' de con25 centrados de emulsão, pastas uu pôs molhâveís (pés de aspersão, dispersões de óleo), por adição de água. Para preparar emulsões, pastas eu dispersões de óleo, as substâncias, como tais, ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas cm água por meio de um umidificante. colante, dispersante ou emulsionante. Alternativamonte. é possível preparar 30 concentradas compostos por substância ativa, umidificante, colante, dispersante ou emulsionante e, se for caso disso, solvente ou ólea, e tais concentrados são adequados para a diluição com água.

As concentrações de ingrediente ativo em produtos prantos para uso podem ser alteradas dentro de intervalos relativarnente amplos. Em geral, eles são de 0,0001 - 10 de preferência 0,01 ~ 1 % em peso. Os ingredientes ativos também podem ser utilizados com sucesso no processo de 5 volume ultrabaixo (ULV). sendo possível aplicar as formulações contendo mais de 95 % em peso de ingrediente ativo, ou até mesmo aplicar a substância ativa, sem aditivos.

Os seguintes são exemplos de formulações:

1. Produtos para a diluição com água.. Para fins de tratamento de sementes, esses produtos podem ser aplicados para os diluídos ou não diluídos de sementes.

A) concentrados solúveis em água (SL, I..S) partes em peso do composto ativo são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou um solvente solúvel em água. Como alternativa, u15 midificantes ou outros auxiliares são adicionadas. O composto ativo dissolve apês a diluição com água, através da qual a formulação com 10% (p/p) de composta ativo ê obtida.

B) Concentrados disperslveis (DC) partes em peso do composto ativo são dissolvidas em 70 par.20 tes em peso de ciclo-hexanona com adição de 10 partes por peso de um dispersants, por exemplo, polivinilpirrolidona. Diluição cem água dá uma dispersão, através da qual uma formulação cum 20 % (p/p) de substâncias ativas ê obtida.

C) Concentrados emulsionâveis (CE)

15 partes ern peso de compostos ativos são dissolvidas em 7 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etuxilato de óleo de mamona (em cada caso 5 partes em peso).. Diluição cum água dá uma emulsão, através da qual uma formulação com 15 % (p/p) de substâncias ativas é obtida.

D) Emulsões (EW. EO, ES) partes em peso do composto ativo são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfanato de cálcia e etoxilato de óleo de mamona (em cada ease 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsíficante (por exemplo. Uftratumax) e feita em uma emulsão homogênea. Diluição com âgua da uma emulsão, através da qual uma formulação com 25 % (p/p) de composto ativo é obtida.

E) Suspensões (SC, OD, ES)

Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso do composto ativo são pulverizadas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, umidificantes e 70 partes em peso de égua ou de um solvente orgânico para dar uma suspensão ótima do composto ativo. Diluição com água da uma suspensão estável do composto ativo, através da qual uma formulação com 20 % (p/p) de composto ativo è obtida.

F) Grânulos díspersíveis em àgua e grânulos solúveis em água (WG, SG) partes em peso do composto ativo são finarnente trituradas com a adição de 50 partes em peso de dispersantes e umidificantes e feitos como grânulos dispersiveis em água ou solúveis em água por meio de aparelhos técnicos (por exemplo a torre de pulverização, extrusâo, em leito fluidizado). Diluição com àgua da uma dispersão estável ou uma solução do composto ativo, através da qual uma formulação com 50 % (p/p) de composto ativo é obtida.

G) Pós díspersíveis em âgua e pós solúveis em âgua (WP, SP, SS, WS) partes em peso do composto ativo são moldas em moinho em um retor-estator, com a adição de 25 partes em peso de dispersantes, umidificantes e sllica-gel. Diluição com água dá uma dispersão estável nu uma solução do composto ativo, através da qual uma formulação ocm 75 % (p/p) de composto ativa é obtida,

H) Formulação Gel (GF)

Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso do composto ativo são pulverizadas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso de um agente gelificante umidifioante e 70 partes em peso de água eu de um solvente orgânico para dar uma suspensão ótima do composto ativo. Diluição com água dá uma suspensão estável do composta ativa, em que uma formulação com 20 % (p/p) de composta ativo é obtida.

2. Produtos a serem aplicados não diluídos por aplicações folia- res. Para tins de tratamento de sementes, esses produtos podem ser aplicados a sementes diluídas ou não diluídas.

I) Pós polvilhâveis (DP. DS) padas em peso do campaste ativo são finamente trituradas e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividí10 das. Isto dá um produto polvilhável cem 5 % (p/p) do composto ativo.

J) Grânulos (GR, FG, GG, MG)

0,5 parte em peso do composto ativo ê finamente triturada e associada com 95.5 partes em peso de veiculas, em que uma formulação com 0.5 % (p/p) de composto ativo è obtida. Os métodos atuais são extrusão, se15 cagem por atomizaçâo ou leito fluidizado. Isto dá grânulos para serem aplicados nâa diluídos para usa foliar.

K) Soluções ULV (UL) partes em peso da composto ativo são dissolvidas em 90 partes em pesa de um solvente orgânica, por exemplo, xsleno. Isso proporciona 20 um produto com 10 % (p/p) do principio ativo, que é aplicada não diluída para uso faliar.

Por conseguinte, uma composição na forma de uma formulação que compreende um composto de fórmula I. tal como definido no primeiro aspecto e uma ou mais formulações inertes habituais também sâo fornecí2.5 das aqui, especialmente preferida é uma composição de tratamento de sementes.

Várias tipos de óleos, umidificantes, adjuvantes. herbicidas, fungicidas, outras pesticidas, ou bactericides podem ser adicionados sos compostos da invenção, se for o caso apenas imediatamente antes de usar (mis30 turn em tanque). Estes agentes são geralmente misturadas cam os agentes de acorda cem a invenção em uma proporção de peso de 1110 s 10:1..

Em outro aspecto, a presente invenção diz respeito a uma com posição compreendendo o composto de fórmula L tal como definido anteriormente e um ou mais auxiliares de formulação habitual..

Em um outro aspecto, a presente invenção diz respeito a uma composição compreendendo a composto de fórmula I, tal como definido anteriormente e um ou mais ingredientes ativos e, opcionalmente, um ou mais auxiliares de formulação t^abitual

Os compostos de fórmula l e composições dos mesmos podem ser aplicados corn outros ingredientes ativos, por exemplo, com outros pesticidas. inseticidas, fungicidas, herbicidas, fertilizantes, tais como o nitrato de amónio, uréia, carbonato da potássio e supertbsfato, titotoxicantes e reguladores de crescimento de plantas, protetores e nematicides. Estes ingredientes adicionais podem ser usados sequencialmente ou em combinação com os acima descritos ingredientes ativos, se for caso, adicionados apenas imediatamente antes de usar (mistura em tanque), ou fornecidos como um produto formulado (pré-mistura). Por exemplo, a(s) planta(s) pcde(m) ser pulvenzada(s) com uma composição compreendendo um composto de fórmula I, antes ou após o tratamento com outros ingredientes ativos. Geraimente uma combinação de ingredientes ativos, incluindo um composto de fórmula I, é utilizada em aplicações de tratamento de sementes ou como mistura em tanque ou composições de pré-mistura.

Cada ingrediente ativo adicional pode ser misturado com um composto de fórmula I, em uma proporção de peso de 1:10 a 10:1. No caso de dois ou mais ingredientes ativos adicionais e um composto de fórmula I, quaisquer dois ingredientes ativos (incluindo um composto de fórmula l) podem ser em uma proporção em peso de 1:10 a 10:1. As composições resultantes frequentemente resultam em um espectro mais amplo de ação pesticida.

As listas a seguir (M A F) de agrotôxicos que, juntamente com os compostos de fórmula I de acordo com a invenção podem ser usadas e com as quais os efeitos sinèrgicos potenciais podem ser produzidos, é destinado a ilustrar as combinações passíveis, mas nãe impor qualquer limitação:

M.1, Organa (tio) fosfatas: acetato, azametifos, azinfos-metila.

cloropirifos. cloropirifos-metila, clorofenvínfos, diazinons, didorvos, dicrotofos, dimetoato, dissuífotona, etiona, fenitrotiona, fentiana, isoxationa, malationa, metamidotos, metidationa, parationa metíHca, mevinfòs, monocrotofos, oxidemetona-metila, parauxona, parationa, fenteato, fosalona, fosmet fosfami5 dona, forato, foxima. pinmífos-metiia. profenofos, protiofos, suíprofos, tetnaclorvinfos, terbufos, tnazofos, fnclorfona;

M.2. Carbamates: alanicarb, aldicarb, bendiooarb. benferacarb, carbarila. carbofurano, carbossulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxarnila, pirimlcarb, propoxur, tiodicarb, triazamate;

M.3. Piretroides: aletnna. bifentrina, eiffetrina, cialotnna. cifenotrine, cipermetrina, alfa-cipsrmetrina, beta-clpermetrina, zeta-cipermetrina, deltametnna. empentrina, esfenvalerate, otefeoprox, fempropafriaa, fenvaterato, imiprotrina, lambda-dalotrina, permetrina, pratetrina. plretrina I e II reernetrina, silaOuofeno, tau- fluvalinato, teftotriaa, tetrametrina, traiornetnna, transftutrina. proOutrína teimeflutrina;

M.4. Reguladores de crescimento: a) inibidores da síntese de quitina: benzoilureias; clorfteazurom, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexafiumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, tnflumurona: buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etexazol, clotentazina, b) antagonistas de 20 ecdísona: haiofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiraotina; c) juvenoides: piriproxifeno, meteprene, fenoxicarb; d) inibidores da bsossínfese de llpídios.· espirodiclofeno, espiromesifena, espirotetramate;

M.5. compostos agonisias/antacpnistas do .receptor nicotinico: clotianidina, dinoteferano, imidacloprid, tiametoxam, nitenpirarn, acetamipríd, 25 tiacíoprid e AKD-1022;

M.6. compostos antagonistas de GABA: aoetoprol, endossulfano, etiprol, ίΐpronila, vanifiprol, pirafluprol, pínprot o composto fenilpirazoí de fórmula Γ'

β;

Μ.7. Inseticidas lactona macrociciicos: abamectína. emamectina. milbemectina, lepimectína, espinosad;

M.8. Compostos METÍ I : fenazaquina, piridaben, tebufempirad, tolfem pirad, fI ufenerim;

M.9. Compostos METI II e III; acequinocila, fluaciprim, hidrametilnona:

M.10, Compostos desacopladores: clorfenapir;

M..1 1. Compostos Inibidores da fostónlagão oxidatlva: cihexatín, diafentíurom. oxido de fenbutatína, propargite;

M.12, Compostos disruptores de muda', ciromazina;

M.13,. Compostos inibidores de função mista de oxidase: butóxido do piporoníla:

Ml4. Compostos bloqueadoms dos canais de sódio? indoxacarb, metaflumizona;

M.15. Diversos: amliraz, benciotíaz, bifenazato, cartap, flonlcamida, pirídalíla, pimetrozina, enxofre, tlociclam, fiubendiamida. cienopirafeno, flupirazofos, ciflometofeno.. amidotlumeto, pkifluquinazona. o composto aminoquinazolinona de fórmula I⁴

NR'-2,2-d(·· halo-1 -R”cido-propanocarboxamida-242,6-dicloroalfa,alfa_taKa-tnfluorO“p* tolil)hidrazona ou N-R’-2_}2-di(R^M’)propíonamida-2·· (2,6-dicloro- alia,alia,alfa-trifluoro-p-tolil)- hkfrazona. em que R' é metila ou ehla, halo é cloro ou bromo, R é hidrogênio c-u metila e R^,!t é metila ou etila;

compostos antranilamida como olorantraniliprol ou o composto de formula I⁴

Compostos malononitrila como descritos em JR 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/66423, WO 05/68432, ou WO 05/63694, especialmente os compostos malononitrlla CF_S(CH2)2C(CN)2CH2(CF2}3CF\41 10 CF₂.(CH2)2C(CN}2CH2(CF2)5CF₂H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(GF₃)2F_:

CF_s(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF₂)3CF3,

CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CFsH,

CF_s(CH2)2C(CN)2GH2(CF2)₃CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)sCF₂H_s e

CF₃CF2QH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H; e compostos de fórmula F

_χ;.Ο ,·Α .,<< ,ΧΡ·..

Τ> ' CJ' . :«:

³ (ή como descritos em WO07/101601.

Os compostos camerdalmente disponíveis do grupo M podem ser encontradas em The Pesticide Maneai, 13^a edição, British Crop Protection Council (2003) entre outras publicações,

Tioarnidas de fórmula I² e sua preparação foram descritas em

WO 98/28279, l..epimectina é conhecida a partir de Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004, Benclotiaz e sua preparação foram descritas em EP-A1 454621, Metidationa e Paraoxon e suas preparações foram descritas em Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Com10 pany, 2001. Acetoprol e sua preparação foram descritas ern WO 98/28277.

Metaflumizona e sua preparação foram descritas ern EP-A1 462 456.. Flupirazofôs foi descrita em Pesticide Science 54, 1988, p 237-243 e em US 4822779. Pirafluprole o sua preparação foram descritas em JP 20621 $)3708 e em WO 01/00614. Piriprole e sua preparação foram descritas 15 em WO $)8/45274 e em US 6335357. Amíduflumete e sua preparação foram descritas em US 6221890 e em JP 21010907. Flutenerim e sua preparação furam descritas em WO 03/007717 e em WO 03/007718. Ciflumetofen e sua preparação foram descritas em WQ 04/030180. Q composto aminoguinazolínona de fórmula I³ foi descrito em EP A 109 7932. Antranilamidas como 20 aquelas de formula l⁴ ou como oloranfraniliprul e suas preparações foram descritas em WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15513, WO 04/67528; WO 04/33468; e WO 05/1 18552. Os compostos malonunitrila OF3(CH2)2C(ON)2C H2(CF2)3CF2H, F 3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF'₂H_t

CF3(CH2)2C(CN}2.(CH2)2C(CF₃)2F, F₅(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF₂)3CF3_!

CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF₂H_f F₃(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)₃CF3, CF₃(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF_gH_! e

F₃CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF₂H foram descritos em WO 05/63694.

Parceiros da mistura fungicida são aqueles selecionados do grupo F consistindo em

F.1 acilalaninas como benalaxila, metalaxila, ofurace, oxadixila;

F.2 derivados de amina como aldimorf, dodina, dodemorf, fempropimorf, fempropidiaa, guaxatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf;

F 3 anilinopírimidínas como pinmetaniia. mepanipirim ou cirodinila;

F,4 antibióticos como clcío-heximída, griseotuívina, casugamicína, natamicina, polioxina eu estreptomicina;

F.5 azóis como bitertanoí, bromoconazol, ciproconazoi, difeno15 conazol, dinitroconazoi, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, hexaconazol, imazalila, metconazol, míclobutanila, penconazol, propiconazol, precioraz, protíoconazol, tebuconazol, tnadimefona, tnadimenol, tnflumizol, tritloonazol, fluíriafoi;

F.6 dicarboximídas como íprodípna, midozoíina, procimidona, 20 vínciozolina;

F7 ditíocarbamatos como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, pohcarbamato, tiram, zirame, zineb:

F.S compostos heterocfciícos como anílazina, benomíla, boscalid, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, cíazofamida. dazomet, ditianona. fa2.5 moxadona, fenamidona, fenanmol, fuberídazol, fíutofanila, furametpir, ísoproiiolano, mepronila, nuanmol, probenazol, proquínazid, pirifenox, piroquilon, quinoxifena, siitiofam, tiabendazof, tifluzamida, tiofanato-metila, tiadinila, triciclazol, tríforina;

F.9 fungicidas de cobre, como mistura Bordeaux, acetato de co30 bre, ox.icloreto de cebre, sulfato básico de cobre;

F.10 derivados de nitrofenila como binapacrüa, dinocap, dinobuton, nitroflalisopropíla;

6b

F..11 fenilpirróis como fempiclonüa ou fiudioxonila;

F.,12 estrobílurinas, como azoxisbobirra, dímoxistrobina, Ouoxastrobina, cresoxím-metila, rnetuminostrobina, orisastrobína, picoxistrabina ou triflaxistrobína:

F..13 derivados de ácido sulfênico corno captafol. captan, didofluanída, folpet, tolílfluanida;

F,14 cinemamidas e análogos, tais como dimetomorf, flumetover ou fluroort;

F.15 enxofre e outros fungicides, come acibenzolar-S-meiila, bentiavafcarb, carpropamida, clorotalunila, ciâufenarnida, cirnoxanila, dazomet, diclornezina, diclocirnet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenehexamida, acetate de fontina, fenaxanila, ferimzona, fluazinam, fosetsla, fosetilalummio, iprovaiicarb. hexacterabenzeno, metrafenon, pencicuron, propamocarb, ftaiido, toloclofos-metila, quintozene, zexamida.

Pur conseguinte, uma composição compreendendo um campaste de fórmula I, tal como definido na primeiro aspecto e um ou mais ingredientes ativos, tais como, outros pesticidas (como descrito acima na lista M e/ou F), inseticidas, fungicidas, herbicidas, fertilizantes, tais como nitrato de amônío, creia, cloreto de potássio e superfosfato, tltotoxicantes e reguladores de crescimento de plantas, agentes protetores e nematicides e, opcionalmente, uma nu mais substâncias inertes de formulação habitual também é fornecida aqui, especialmente preferida é uma composição de tratamento de sementes.

A praga animal, isto é, cs insetos, aracnídeos e nematoides, as plantas, sementes, solo ou a água, na qual a planta está crescendo, pode ser contatada com o(s) composto(s) presente (s) de fórmula I ou composição (ões) dos mesmos, por qualquer método de aphoaçào conhecida na técnica.

Os compostos de fórmula I ou as composições pesticidas dos mesmas podem ser usadas para proteger as plantas e culturas do ataque au infestaçãa par parasitas de animais, especialmente insetos, ácaros ou aracnídeos pelo contato da píanta/sernente cam uma quantidade pesiicídamenle eficaz das compostos de fórmula L Os ingredientes ativas de acordo corn a invenção podem ser usados para controlar, isto é, conter ou destruir, as pragas do tipo acima referido, que ocorrem em particular sobre as plantas, especialmente em plantas úteis ou ornamentais na agricultura, em horticultura e nas florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhas, caules, tubér5 culus, sementes ou raizes dessas plantas e, em alguns casos, mesmo em órgãos de plantas que são formados em um momento posterior, permanecem protegidos contra estas pragas. O termo “cultura se refere tanto aos grãos em crescimento oomo colhidos..

Guituras-alvo adequadas são, em particular, cereais, como trigo, 10 centeio, cevada., aveia, arroz, milho (milho forrageiro e doce forrageiro/milho verde e comum) ou sorgo, beterraba, como o açúcar de beterraba ou de forragem, frutos, por exemplo, do tipo da maçã, drupas ou frutas de caroço, ou frutos de baga, como maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, bananas, amêndoas, cerejas ou morangos, por exemplo, morangos, framboesas e arnoras, ,15 as leguminosas, como feijão, lentilha, ervilha ou soja, oleaginosas, tais como a colza, mostarda, papoula, azeitonas, girassol, coco, rnamona, cacau, ou nozes de solo; cuourbitàceas, como abóboras, pepinos ou melões, fibras vegetais, como algodão, linho, cânhamo ou juta; fretas cítricas, como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas, leguminosas, como espinafre, alface, aspar20 go, repolho, alface iceberg, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões, lauráceas, como abacate, canela ou cânfora; e também, tabaco, nozes, cafè, berinjela,, cana de açúcar, chã, pimenta, uva, lúpulo, a família de banana da terra, as plantas de látex, gramado, relva, ervas forrageiras e ornamentais, como petunias, gerâmos/pelargônlos, amor-perfeito e impacientes.

Além disso, o composto de fórmula I também pude ser usado para o tratamento de sementes de plantas que toleram a ação de herbicidas ou fungicidas uu inseticidas, devida á criação de animais, incluindo cs métodos de engenharia genética.

Por exemplo, as culturas que se tornaram tolerantes aos herbioi30 das como bromoxíníia ou classes de herbicidas (como, por exemplo, os inibidores HPPD, inibidores da AIS, por exemplo, primissulfuron. prossulfuron e trifloxlssulfuron, inibidores EPSPS (S-enol-pirovil-ohíquimato-â-fosfato sintase), inibidores da GS (glutamine sintetase) como resultado de métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética, Um exemplo de uma cultura que tem se tomado tolerante ás imidazolinonas, por exemplo, imazarnox. por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é 5 Clearfield t) colza de verão (canela), Exemplos de plantas que se tomaram tolerantes a. herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem o glifosato e glufosinate de variedades de milho resistentes comercialmente disponíveis sob as nomes comerciais ® RuundupFieady e i.ibertyl Jak

Além disso, o composto de fórmula I pode também ser usado para o tratamento de plantas e sementes, que tem características modificadas em comparação com plantas existentes, que podem ser geradas, par exempla, métodos de melhoramento tradicionais e/ou geração de mutantes, ou por procedimentos de recombmação. Por exemplo, um número de casos foi descrita de modificações reoamblnantes de plantas cultivadas com a finalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) ou de espécies vegetais transgénl· cas tendo uma composição de ácidos graxos modificada (WO 91/13972).

Além disso, as pragas animais podem ser controladas por entrar 20 em contato com a praga alvo, a sua fonte de alimento, habitat, local de criação ou a sua localização com uma quantidade pesticidamente eficaz dos compostos de fórmula l, Como tal, o pedido pode ser realizado antes ou depois da infecção por pragas do locus, dos grãos em crescimento ou grãos colhidos..

Os compostos da invenção também podem ser aplicados preventivamente, nos locais em que a ocorrência das pragas é esperada. Os compostos de fórmula 1 também podem ser usados para proteger o cultivo da plantas do ataque ou mfesiação por pragas contatando a planta com urna quantidade pesticida eficaz dos compostos de fórmula I, Como tal, “contato inclui tanto o contato direto (aplicando es cumpostos/composiçées diretamente sobre as pragas e/ou planta - geralmente nas sementes, folhas, caule ou raízes da planta) e contato indireto (aplicando os ocmpostos/eomposições ao locus da praga e/ou vegetal).

Locus significa urn habitat, locai de criação, plantas, sementes, solo, área, material ou ambiente em que uma praga os parasite está crescendo ou pode crescer.

Em geral, ’’quantidade pesticida eficaz significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável sobre o crescimento, incluindo os efeitos da necrose, a morte, o retardo, prevenção e remoção, destruição, ou de outra forma diminuição da ocorrência e a atividade do organísmo-alvo. A quantidade pesticida eficaz pode variar para os vários compostosfcamposições usadas na invenção, A quantidade pesticida eficaz das composições também irá variar de acordo com as condições existentes, tais como o efeito pesticida desejado e duração, clima, espécies-alvo, local, modo de aplicação, o similares.

Os compostos de formula l são eficazes, tanto através de conta-15 to (por exemplo, via solo, vidro, parede, mosquíteiro, tapete, partes de plantas eu partes de animais) e da ingestão (isca, ou parte de plantas).

Os compostos de fórmula l são geralmente usados em uma composição de isca para uso contra formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos, ou baratas.

A isca pode ser urn liquido, um sólido ou de uma preparação semissòíida (por exemplo, um gei). Iscas sólidas podem ser formadas em diversos tamanhos e formas adequadas para a respectiva aplicação, por e~ xemplo, granules, blocos, bastões, discos, iscas líquidas podem ser vertidas em vários dispositivos para garantir a aplicação correta, por exemplo, recípi25 entes abertos, dispositivos de aspersâo, fontes de gotículas, ou fontes de evaporação. Géis podem ser baseadas em matrizes aquosas ou oleosas e podem ser formulados conforme necessidades particulares em termos de viscosidade, retenção de umidade ou características de envelhecimento.

A isca utilizada na composição é um produto, que é sufíciente30 mente atraente para Incitar os insetos, cumo formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos, etc. ou baratas a oomê-la. A atratividade pode ser manipulada usando estimulantes de alimentação ou feromunas sexuais. Esw timulantes de alimento são escolhidos, pur exemplo, mas não exclusivamente. a partir de proteínas animai e/ou vegetais (oarne. peixe, ou farinha de sangue, partes de insetos, gema de ovo), a partir de óleos e gorduras de origem animai e/ou de erigem vegetal, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarí5 deos, especialmente a partir da sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectins, ou mesmo melaços eu mel. Partes frescas ou em decomposição de frutos, grãos, plantas, animais, insetos ou partes específicas das mesmos também pedem servir como um estimulante de alimentação. Feromonies sexuais são conhecidos por ser mais especificas do inseto. Feromô10 nios específicos são descritos na literatura e são conhecidos por aqueles versados na técnica.

Formulações de compostos de fórmula I como aerossóis (por exemplo, em latas de spray), sprays de óleo ou bombas de spray são altamente adequados para o usuário não profissional para controle de pragas 15 como moscas, pulgas, carraças, mosquitos ou baratas. Receitas de aerossóis são preferencialmente compostas do composto ativo, solventes, tais como alcoóis inferiores (por exemplo, metanol, etanol propanol, butanol), cetonas (por exemplo, acetona, metiíetiicetona), hid roca rbonetos de parafina (por exemplo, querosenes), com intervalos de ebulição de aproximadamente 20 de 50 a 250 graus C, dimetilformamida, N-metilpirmlídona, dimeiil sulfoxide, hid roca rbonetos aromáticos como toluene, xilenn, âgua. além disso, os auxiliares, tais como emulsifioantes, cerno mono-oieafo sorbitol, etoxílato oleii tendo 3 - 7 moles de óxido de etilenu. etoxílato de alcoóis graxas, óleos de perfume como afees etéreos. ésteres de ácidos graxas médios com alcoóis 25 inferiores, compostos carbomlious aromáticos, se apropriado, estabilizadores como benzoate de sódio, tensoativos anfotéricos, epòxídos inferiores, ortoformato trietila e, se necessário, prepotentes como propane, butane, nitrogênio, ar comprimido, éter dimetüico, dióxido de carbono, óxido nitroso, ou misturas destes gases.

As formulações de spray de òleo diferem das receitas de aerossol em que não são usados propulsores.

Os compostos de formula l e suas respectivas composições também podem ser usados em mosquitos e bobinas de fumigação, cartuchos de fumaça, placas vaporizadores ou vaporizadores de longo prazo e também em papéis traça, almofadas de traça ou outros sistemas de vaporizador independents de calor.

Métodos da controle de doenças infecciosas transmitidas por insetos (por exemplo, malária, dengue e febre amarela, filariose línfátíca, e leishmaniase) com compostos de formula I o suas respectivas composições também compreendem o tratamento de superfícies de barracos a casas, pulverização nu ar e impregnação de cortinas, tendas, peças de roupas, mosquiteirus. armadilha da mosca tsê-tsé ou similar, composições inseticidas para aplicação em fibras, tecidos, artigos de malha. falsos tecidos, panos ou telhas e lonas, de preferência compreendem uma mistura incluindo o inseticida, um repelente e, opoionalmente, pelo menos um aglutlnante. Repelentes adequados, por exemplo, são N.N-dieiií-metatoluamida {DEET), NiN-díetilfenilacetamlda (DEPA), 1-(3-oiclo-hexan-1-il~carbonil)-2-metilplperina, laclona de ácido (2- fíidroximetilcíclo hexil) acético, 2-etil-l ,3-hexandiol, índalona, Metllneodecanamída (MNDA), um piretroíde não usado para controle de inseto tal como ((+/-)- 3-alil-2 metíl-4-oxocídopent'2-(+)-enil-(-r)trans-orisanfemafe (Esbiotrin), um repelente derivado de ou idêntico a extratos vegetais como como o limonene, eugenol, (*) - Eucamalol (1), (-H-epieuoamalol ou extratos vegetass brutos a partir de plantas como Eucalyptus maculate, Vitex rotundifulia, Cymbopegan martinii, Cymbopogan nitratos (capim limão), Cymopogan narídus (citronela). Aglutinardes adequadas são selecionadas, por exemplo, de polímeros e copolímems de estares de viniia de ácidos aíifátlcos (tais coma acetato de víníla e versatato de vinila), estares acrílicos e metacrlllcos de alcoóis, tais como aailato de butila, 2-Etilhexllacrilato e aorilato de metila. e hídrocarbonetos mono- e dietileninamenfe insaturados, tars como estimou, e dienes alifàtioos, tais como butadiene.

A impregnação de mcsquifeiros e cortinas é feita em geral por imersão do material têxtil em emulsões ou dispersões do inseticida, ou pulverizando-os sobre redes.

Os compostos de fórmula I e suas composições podem ser usados para proteger materiais de madeira, tais cerno árvores, cercas de bardo, dormentes, etc. e edificações, tais como casas, alpendres, fábricas, mas também materiais de construção, móveis, couros, fibras, artigos de vinila, fios e cabos elétricos, etc das formigas e/ou cupins, e para controlar formigas e cupins de causar danos às culturas ou seres humanas (por exemplo, quando as pragas invadem casas e instalações públicas). Os compostos de fórmula I são aplicados não só na superfície do solo ao redor eu no sole sob o piso, a fim de proteger materiais de madeira, mas também pode ser aplicado a artigos de madeira como superfícies de concreto sub o piso, alcove posts, vigas , compensados, móveis, etc, artigos de madeira, tais cerno painéis de partículas, placas de metade, etc, e artigos de vinila, como fios elétricos revestidos, folhas de vinila, material de isolamento térmico, tais como espumas de estireno, etc Em caso de aplicação contra as formigas danificando culturas e seres humanos, o controlador de formigas da presente invenção é aplicado nas culturas e no saio ao redor, ou é aplicado diretamente nu ninho de formigas ou coisa parecida.

Outras áreas de uso dos compostos de fórmula I e composições dos mesmas de acordo com a invenção são a proteção dos bens armazenados e depósitos e a proteção de matérias-primas, como madeira, tecidas, revestimentos de pavimentas ou de edificações, e também no setor da higiene. especíalmente a proteção dos seres humanos, animais domésticos e animais produtivos contra pragas de tipo mencionado.

No setor de higiene, compostos de fórmula l e as composições dos mesmos sao ativos contra ectoparasiias como oarrapatus duros, narrapatos moles, ácaros da sarna, ácaros de colheita, mossas (morder e lamber), larvas de moscas parasitárias, psoihos, piolhos da cabelo, piolhos e pulgas de aves.

Exemplos de tais parasitas são:

Da ordem Anoplurida: Haematop.fous spp., t/nognatbus spp.., Redfcu/us spp. e Phbrus spp.., Sofenopafes spp..

Da ordem Mailuphagida. Trimenap&n spp., Menopon spp„ Trt73 noton spp., Bov/ce/a spp,. Hfemeekxdfa spp., LepAerrtron spp., Damah'na spp., Tncbodectes spp. e Fe/foo/a spp..

Da ordem Dlptera e das subordens Nematocerina e Brachyuerina, por exemplo Aedes spp., Anophefes spp., Cu/ex spp., S?mu5 f/um spp., FusimrAun? spp., Ph.tebofomns spp., Lufeomy/a spp., CrAco/des spp.., Qbrysops spp.., Hybomitra spp,, Atyfotes spp.,. 7’abanus spp., Haernatopofa spp., PhApomyta spp., Sma/a spp., Massa spp., tdrofaea spp., Sto· moxys spp., Haemafob/a spp., More,A^;a spp., Fann/a spp., Gfossma spp., CaP Ãpbora spp., LucA's spp., Chrysomy/a spp., WobAahdra spp., Garcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gastempht/us spp., hlppobosca spp., Upoptena spp. e Metophagusspp..

Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pufex spp., CtenocepbaRfes spp., Xenopsy/ta spp., CeratopbyA/sspp..

Da ordem Heteropterida, por exemplo, CAnex spp., Tnaforna .15 spp,, Rbodr.Aus spp., Panstrongyfes spp..

Da ordem Blattarida, por exemplo, S/atfa onenta/is, Penp/anefa amancana, B/abe/agem?an/ca e SupeAa spa...

Da subclasse Auaria (Acarida) e os outros Meta- e Mesostigmata, por exemplo Argos spp., Om/tbodorus spp., Otob/us spp., txodes spp., Arn.Myomma spp., BoopbAvs spp., Dermacenfor spp,, Haemopbysa//s spp., Hyatomma spp., Rt^/cepba/us spp.., Dermanyssus spp., RaAfeba spp., Pneomonysstfs spp., Stemostoma spp. e Wroaspp..

Das ordens Aeíínedída (Prostígmala) e Auaridida (Astlgmala), por exemplo, Acerapfs spp,, Chay/atfet/a spp., Om/tbocbey/eda spp., Myob/a spp., Psoreryafesspp., Demodex spp., Trombicd/a spp., £./stropborus spp., Aoams spp., Tymphagus spp., Ca/og/ypbys spp., //ypodectes spp., Ptero/é ebusspp., Psomptes spp., Cbon^fes spp., Ofodectes spp.. Sarooptes spp., Notoedres spp., KnenAdocoptes spp., Cyfocfesspp. e t.aaduasioptes spp..

Compostos de fórmula I e composições dos mesmos também 3Q são adequados para a proteção contra a infestação de insetos,, no case de materiais como madeira, têxteis, plásticos, adesivos, colas, tintas, papel e cartão, couro, revestimentos de piso e edificações.

Em outro aspecto, a presente invenção também se refere a um método para controlar uma praga que incluí a aplicação de urn composto de fórmula I, tal como definido anteriormente a uma praga, para proteção de material e/ou seu ambiente. Em uma primeira modalidade, o material é selecionado a partir de matérias-primas, como madeira, tecidos, revestimento de pises e materiais de construção, Em uma segunda modalidade, a praga é controlada contra danos em mercadorias armazenadas. Em uma terceira modalidade, a praga é controlada no setor da higiene, especíalmente quanto â proteção dos seres humanos, animais domésticos e animais de produção.

No caso do tratamento de solo eu lugar de murada de pragas eu ninhos, a quantidade de ingrediente ativo varia no intervalo de 0,0001 a 500 g por 100 m² de preferência 0,001 a 20 g por 100 m².

Taxas de aplicação usuais na proteção de materiais são, por exernpio. de 0,01 g a 1000 g de composto de fórmula I por m² de material tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m^z.

Composições Inseticidas para uso na impregnação de materiais contêm tipicamente 0,001 a 95 % em peso, de preferência 0,1 a 45 % em peso, e mais, de preferência de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida.

Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativa é de 0,001 % em pesa a 15 39 em peso, desejavelmente de 0,001 % em peso a 5 % em peso de compostos de fórmula I.

Para usu em composições de spray, o teor de ingrediente ativo é 0,001 80 % em peso, de preferência 0.01 a 50 % em pese e de mais preferência 0,01 a 15 % em pesa.

Para u uso no tratamento de cultivos de plantas, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos da presente invenção pode ser na faixa de 0,1 g a 4000 g por hectare, desejavelmente. de 25 a 600 g por hectare, mais desejavelmente de 50 g a 500 g por hectare.

Qs compostos de fórmula I são especialmente úteis para a proteção de uma semente, por exemplo, de pragas de sela e as raízes da planta resultante, brotos e folhas contra pragas de sele e insetos foliares. A pro teçâo das raízes de planta resultante e gamos é preferida. Mais preferida é a proteção dos gomes de planta resultante de insetos perfuradores e sugadores, onda a proteção contra pulgões é a mais preferida,

A presente invenção abrange, dessa maneira, um método para a proteção de uma semente, por exemplo, de insetos, em especial de insetos de solo e de raizes das mudas, brotos e folhas de msetos. em especial do sola e insetos foliares, o dita método compreendendo contatar, por exemplo, as sementes antes da semeadura e/ou apôs pré -germínaçâe com um composto da fórmula geral I ou um sal do mesmo. Partícularrnente preferido é 10 um método, em que as raizes da planta, caules e/ou folhagem são protegidos, de mais preferência um método, em que os brotos das plantas são protegidos de insetos perfuradores e sugadcres, mais preferivelmente um método, onde os brotes das plantas são protegidos contra pulgões.

O termo semente abrange as sementes e es pmpágulos de plan. 15 tas de todos es tipos, incluindo, mas não limitados a, sementes verdadeiras, pedaços de sementes, brotos, gérmens, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, rízomas, ramos, “cut shoots e similares e meios em uma modalidade preferida de sementes verdadeiras.

A presente invenção também incluí sementes revestidas com ou 20 contendo um composto de fórmula l.

Q termo “revestidos com e/ou que contém” geralmente significa que o ingrediente ativo está, na maior parte, na superfície da semente no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor da substância pede penetrar no material da semente, dependendo do método de aplicação.

Quando o referido prtxiuto de semente é (re) plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo,

Q tratamento de sementes compreende todas as técnicas adequadas de tratamento de sementes conhecidas na técnica, somo o tratamento de sementes, revestimento de sementes., polvfihamenfo de sementes, 30 embebição e peletízação de sementes. A aplicação do tratamento de sementes de compostos de fórmula l pode ser realizada por todos os métodos conhecidos, tais como a pulverização ou por polvilhamento das sementes antes do plantie ou durante a semeadura/plantio das sementes.

As composições que são especíalmanle úteis para o tratamento de semente são, por exemplo;

A Concentrados solúveis (SL, LS) D Emulsões (EW, EO, ES)

E Suspensões (SC, OD, ES)

F Grânulos dispersiveis em água e grânulos solúveis em àgua CWG, SG)

G Pôs dispersiveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, WS)

H Formulações em Gel (GF) l Pós empoeiràveis (DP, DS)

As formulações de tratamento de semente convencionais Incluem, por exemplo, concentrados escoáveis ES, soluções LS, pós para tratamento a seco DS, pós dispersiveis em àgua para tratamento da pasta fluida WS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC e formulação em gel GE, 15 Estas formulações podem ser aplicadas á semente diluída ou não diluída. A aplicação às sementes é realizada antes da semeadura, seja diretamente sobre as sementes ou após terem pré-germínado as últimas. Elas também podem ser aplicadas durante a semeadura das sementes.

Em uma modalidade preferida, uma formulação ES é usada para 20 o tratamento de semente. Tipicamente, uma formulação FS pode compreender 1-800 g/l de ingrediente ativo, 1-.200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anticongelamento, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um pigmento e até 1 litro de um solvente, preferivelmente água.

As formulações ES especialmente preferidas dos compostos da 25 fórmula l para o tratamento da semente geralmente compreendem de 0.1 a 80% em peso (1 a 800 g/l) do ingrediente ativo, de 0.1 a 20 % em peso (1 a 200 g/l) de pelo menus um tensoativo, por exemplo, 0,05 a 5 % em peso de um umidifluadur e de 0,5 a 15 % em peso de um agente dispersante, até 20 % em peso, por exempla, de 5 a 20 % de um agente anticongelamento. 30 de 0 a 15 % em peso, por exemplo, 1 a 15 % em peso de um pigmento e/ou um corante, de 0 a 40 % em peso, par exemple, 1 a 40 % em peso de um aglutinante (adesívo/agente de adesão), opcionalmente até 5 % em peso, por exemplo, de 9,1 a 5 % era peso de urn espessante, opeionalmente de 0,1 a 2 % de um agento anfiespumanta, e opcionalmente um conservante tai nemo urn biocida, antioxidante on similar, por exemplo, em uma quantidade de 0,01 a 1 % em peso e um material de enchimento/veiculo até 100 % em peso.

As formulações de tratamento de semente podem também compreender adicionalmente aglutinantes e opcionalmenie colomntes.

Os aglutinantes podem ser adicionados para melhorar a adesão dos materiais atives sobre as sementes após o tratamento, Os aglutinantes adequados são tensoativos EO/PO de copolímeros em bloco, mas também polivinilalcoóis, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrílatos, poíibutenos, polHsobutilenos, poliestireno, polietiienoaminas, polietilenoamidas, políetilenoiminas (LupaseK^, Pollmin®), poliéteres, pokuretanos, pelivinilanetato, tilose e copolímeros derivados destes polímeros.

Opcionalmente, também colorantes podem ser incluídos na formulação. Coiurantes ou corantes adequados para as formulações de tratamento de semente são Rodamína B, C.l. Pigmento vermelho 1 12, C.L Solvente vermelho 1, pigmento azul 15:4. pigmento azul 15.3, pigmenta azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmenta amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 1 12, pigmenta vermelha 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmenta vermelha 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmenta verde 7, pigmento branco 8, pigmento marram 25, violeta básico 10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelha ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelha básica 108.

Exemplos de um agente gelificants é carragenina (SatiageA

Na tratamento de semente, as taxas da aplicação dos compostos da fórmula I see geralmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, mass preferivelmente de 1 g a 1000 g por 100 kg de semente e, em particular, de 1 g a 200 g por 100 kg de semente.

Ern outro aspecto, a invenção, portanto, também se refere á se/8 mente compreendendo (ou tratada com) um composto da fórmula I como definido acima, ou um sal agricolamente útil de I, como definido aqui a seguir. A quantidade dos compostos da fórmula I ou do sai agricolamente útil dos mesmos variará em geral de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente, preferi5 velmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semente, em particular de 1 g a 1000 g por 100 kg de semente Para colheitas especificas, tais como de alface, a taxa pode ser maior.

Um material tratado com urn composto da fórmula I, portanto, se refere a qualquer material, tal como, por exemplo, uma semente, madeira, 10 rede,

Ern cada aspecto e modalidade da invenção, “consistindo essencialmente e inflexões dos mesmos são uma modalidade preferida de ’'compreendendo e sua inflexões, e ’'consistindo em e inflexões dos mesmas são uma modalidade preferida de consistindo essenoialmente em e 15 suas inflexões.

Os exemplos a seguir são dados por meia de ilustração e não por meio de limitação da invenção..

EXEMPLOS

Exemplo 11: Preparação de 2-Bromo-3“nitro-fe.nd.l.

NLLO Br O

HO.. HO_xA> Y γ O T % ü

.......S/ .

2-Amina-3-mtrafenoi (24,6g, 160 rnmols) é suspenso em uma mistura da água (150 ml) a dio.xa.na (75 ml). A 80C, ácido bromídrico (48%, ml) é adicionado em gotas, Este mistura é agitada à temperatura de refluxo por 30 minutos e a seguir resfriada atè 0X. Uma solução de nitreto de sódio (Ί 1,04 g, 160 mmols) em água (WOml) é adicionada em gotas e a mis25 fura de reação é agitada a 0C por 1 hora. A mistura de reação é adicionada em gotas a uma solução de CuBr (26,4g, 164 mmols) em água (150 ml) e ácido bromldrico (48%, 85 ml). A suspensão resultante é agitada a (TC por minutos e a 6D^:'C por 1 hora. A mistura de reação é resfriada até a temperatura ambiente, diluída com água e extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas sãu secas sobre sulfato de sódio e concentradas, Q resíduo é purificado por cmmatogmfia de coluna sobre sílica-gel (eluente: diclommetanofciclo-hexano 7:3) para dar 2 Bromo-3 nitro· fend (19.bg, 56 % de rendimento) como um sólido amarelo, T l-RMN (CDCb, 400 MHz): 7,50 (d, 1H), 7,35 (t 1H), 7,25 (d, 1H), 6,05 (s, 1H) ppm.

Exemplo 12: Preparação de 2~Brnmo-1-ditluoromet0xi-3-nitro-benzenq

A uma mistura de clorodiflúor acetato de sódio (1,29g, 8,5 mmols) e K>C0₃em DMF (5 ml) e água (1,3 ml) é adicionado 2-Bremo-3-nitro-fenol (0.5 g, 2,3 mmols) dissolvido em DMF (5 ml) a seguir aquecido até 100%) sob uma atmosfera de argònic e agitado por 2 horas, A mistura de reação ê 10 resfriada até a temperatura ambiente, diluída com água e extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas são secas sobre sulfato de sódio e concentradas para render 2-Bromo~1-dífluorometóxi-3-nitrobenzeno (0,56 g, 91% de rendimento) na forma pura. rti-RMN (CDClx, 400 MHz): 7,65 (m, 1H), 7,45 (m, 2H), 6,60 (t, 1H) ppm.

Exemplo I3: Preparação de 2-[)ifluQrometóxè6nitro-benzonitrila

Uma mistura de 2-bromo-l -difluorumetôxí-3-nitro-benzeno (1g,

3,7 mmols), CuCN (0,40g, 4,5 mmols) e LiBr (0,32g, 3.7 mmols) em tetraidrofurano (10 ml) è aquecida em um forno micro-ondas a 200X por 40 minutos. A mistura de reação è resfriada ate a temperatura ambiente, diluída 20 com toluene e lavada com brometo de sódio aquoso (1M) e hidrogeno sulfite de sódio aquoso (saturado). A fase orgânica é seca sobre sulfato de sódio e concentrada. O resíduo é purificado por HPI..C para dar S-ditlí^otometóxi-ónitrobenzcnitnla (0,67 g, 84 % de rendimento). (CDCl_3i 400 MHz):

8,20 (d, 1H), 7,85 (t, 1H), 7,75 (d, 1H), 6,75 (t, 1H) ppm.

Exemplo I4: Preparação de 2-Amino-e-difluorometóxi-benzçnitrila f 9. I

F ^S’X> F

A uma solução de 2~difluorornetóxi-6~nitru-benzonitnla (4,0 g, 14,9 mmols) (Exemplo 13) em isopropanol (100 ml) é adicionado cloreto de estanho (II) (10,2 g, 53,6 mmols). Ácido clorídrico aquoso (concentrado) (14.4 ml) é adicionado lentamente e a mistura de reação é aquecida até o refluxo por 30 minutos. A mistura da reação é resfriada até a temperatura ambiente, dsluida com água e o pH é ajustado para 10 pela adição de NaOH (2M). A mistura é extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas são seoas sobre sulfato de sódio e concentradas para render 2--amino-6-dinuorometòxi-benzonitrila (3,32 g. 93% de rendimento) na forma pura. (CDCÍ₃₎ 406 MHz): 7,05 (t, 1H), 6,85 (d, 1H), 5,55 (t,

1H)_: 6,50 (t, 1H), 4,25 (s, br, 2H) ppm.

ExemploI5: Pmp.ãIP.Ç.6.9.de cloreto________de________2--çía.np--3--difluorQmetóxi-:

benzenossuffoBH^

2-Amino-6-difiuorumetáxi-benzanitála (6,4g, 35 mmols) é dissolvida em ácido aoético glacial (50 ml). Ácido clorídrico (3734, 12,7g) è adicionado em gotas à temperatura ambiente. Esta mistura é resfriada até 5'C e uma solução de nitreto da sódio (2,5 g< 36,4 mmols) em água (8 ml) é adicionada em gotas. A mistura de reação é agitada a 0^!>C por 1 hora.. A solução de sal de diazônio resultante é adicionada em gotas á temperatura ambiente a uma mistura de áckio acético glacíal (100 ml) saturado á temperatura ambiente com dióxido de enxofre a uma solução de CuClg (2,18g, 15,2 mmoís) em água (5 ml). A mistura resultante é agitada à temperatura ambiente por 2 horas. A mistura da reação é derramada em gelo/água e extraida três vezes com diclorometano. As fases orgânicas combinadas são secas sobre sulfato de- sódio e concentradas para dar cloreto de 2 Ciano-3dífluorometôxi-benzenossulfonila (8,5g, 91 '34 de rendimento) a qual é usada sem purificação adicional. Ul-RMN (CDCh, 400 MHzj: 8,10 (d, 1H)< 7,80 (t.

1H), 7,75 (d, 1H), 6,75 (t, 1H) ppm.

Exemple 16: Método para! para a síntese de sulfonamides

O ,Ci

A solução A é preparada pela dissolução do derivado de amino (0,5 mmol) em acetontnla (2 ml). A solução B è preparada pela dissolução do cloreto de benzenossulfcnila (1 mmol) em aoetonitnla (8 ml).

A solução A (0,2 m.í, 50 pmols) é colocada em uma cavidade e a solução B (0,2 ml, 25 pmols) é adicionada. A mistura é agitada à temperatura ambiente por 16 horas. A mistura é diluída com acetonitrile (0,2 rnl) e a seguir purificada por HPLC para dar o composto desejado,

Este método geral é usado para preparar os compostos da tabela P abaixo.

Exemplo I7: Sintese de 2-Difluornmetqxi-'6-(t.iszolidina-3Sulfonil)benzpnitrila

mg de cloreto de ê-ciano-S-difluorometQxr-benzensssulfonila em 10 ml de tetraídrofurano são tratados com 32 pl de tiazolidina e a mistura é agitada por 16 horas à temperatura ambiente. A mistura de reação é concentrada m vacuo. A purificação par HPLC rende 35 mg de 2-drfluarcmetóxi~ 6-(tiazclidina-3-sulfcnil)-benzunitrila,

Exemplo Í8; Síntese de S-Flòone-Ctiazoiidina-S-suifonife benzonitriia ΐ ao 'f o «

.................► M<,x'sr v ..j y ί Η~~·<

44Ü rng de cloreto de 2CÍana-3-fluor-benzenossulfoniia em 10 ml de tetraidrofurano são tratadas com 0.36 ml de tíazelidína e a mistura é agitada por 16 horas à temperatura ambiente. A mistura de reação é concern trade fa vacuo. A purificação per crurriatugrafia instantânea (eluentei ciclohexano/acetato de etila 1:1) seguida por lavagem acídica cam uma solução de HCI a 1M rende 318 mg de 2.flúof-6~(tiazoíidina~3-sulfonil)-benzonitdla.

Exemplo I9: Síntese de 2-Flòor-67(1-oxo-1lãmbda*4*-tíãzolídína-3-sulfoninbenzonitrila

mg de 2-Flúor-8-(tia.zoÍidina-3-sulfonil)-benzonitnla em 10 mi de metanol e 1 ml de ãgua são tratadas com 45 mg de periodate de sódio, e a mistura é agitada por 14 horas â temperatura ambiente. A mistura de reação é derramada em água, e a camada aquosa ê extraída três vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas são secas sobre sulfato de sódio, filtradas e concentradas in vacuo. A purificação por HPI..C- de fase reversa rende 40 mg de .2-Flúaf-6-(1--oxo-Hambda^A'4‘-fiazolidina-3Sulfanií) benzonitrila.

Exempla:..J.l.W......W.8tPsp de..2-(1^1 -Dípxg-1 larnbda.^ flúor-benzonitrila

O mg de 2~Flúcr-6~(tiaz.olidma-3-sulfonii)-benzomtrila em 4 ml de diclorometanu são tratados com 104 mg de mCPBA (70%), e a mistura é agitada por 14 horas à temperatura ambiente. A mistura de reação ê lavada com uma solução de hídrogeno carbonata da sódio saturada, e a camada aquosa é extraída três vezes cam dlalorametano. As camadas orgânicas combinadas são secas sobre sulfato de sódio, filtradas e concentradas à? vacuo. A purificação por HPLC rende 2-(1_>1~Dioxo-1lambda*6*-tiazolidina~3 sutfonil)-6 fluar-benzorfitrila.

Exemplo 111: Síntese de 2-F'lúar-e-(3-oxc-pirrolidina-1-sulforHÍ)-benzonitrila

.................... Ν' ' “ n ....................... f θ ·° ΐ Q .o í'\. v S- ^ · $*: ΐ

XI ^α ..................- TW <^>0

110 mg de cloreto de 2-cíano-S-fíúor-benzenossulfonila em 5 ml de tetraidrofurano são tratados com 61 mg de cloridrato de 3-cxo-pirrelidina e com 0,14 ml de trletilamina, e a mistura é agitada par 16 horas à tempera5 tara ambiente. A mistura de reação é concentrada á? vacua, o resíduo é sol·· vido em acetato de efíla e lavado com uma solução de HCI a 1M. A purificação por cromatografia instantânea (eluente: ciclc-hexano/acetato de etila 1:1) rende 21 mg de 2-8üor-6-(3-axo-pirruíidina-1-sulfnnii)-benzonitnia.

Os métodos a seguir são usados para a análise de LC-MS:

Método A: o método (Waters Alliance 2795 LC) oom as seguintes condições de gradiente de HPL.C (Solvente A: 0,1% de ácido fórmico em água/acatonitnla (9: 1) e Solvente B; 0,139 de ácido térmico em acetonitrile)

Tempo (minutos)	A (%)	B (%)	Taxa de fluxo (ml/min)
0 :	90	10	1,7
15 2,5	0	100	1,7
2,8	0	100	1,7
2.9	90	10	1,7

Tipo de coluna: Waters Atlantis dc18: Cumprimento da coluna: 20 mm; Diâmetro interno da coluna: 3 mm; Tamanho da partícula; 3 microns;

Temperatura; 40“C.

Método 8? Método (Agilent 1100 Series) oom as seguintes condições de gradiente de HPLC (Solvente A: 0,1% de ácido fórmico em àgua e Solvente B: 0,1% de ácido fórmico em acetonitnía)

Tempo (minutos)	A 09)	8 (%)	Taxa de fluxo (ml/m
5 0	80	20	1,7
2,5	0	100	1,7
2,8	0	100	1,7
2,9	90	10	1,7

Tipo de coluna' Waters Atlantis del 8, Comprimento da coluna?

mm; Diâmetro interno da coluna: 3 mm; Tamanho da partícula: 3 microns; Temperatura: 4(Γ0,

Os valores de Rf são medidos usando ciolo-hexano/acetato de etila 1:1 como eluente.

Tabefe P: Liste dos compostos da fórmula abaixe corn as caracterizações

Contínua

Nos testes a seguir, uma solução formulada do composto de fórmula l é tríada quanto à eficácia biológica contra os controles não tratados.

Exemplos de Biologia:

81; M/zus persíoas (afídeo do pêssego verde; (população rnistu 5 rada,, atividade de contato de alimentação/residual, preventiva)

Os discos de folha de girassol são colocadas em ágar em uma placa de miorotítulo de 24 cavidades e aspergida com soluções de teste de .200 ppm. Após a secagem, os dsscos de folha são infestados com uma população de afídeos de idades misturadas. Após um periodo de incubação de 10 6 dias, as amostras são avaliadas quanto à mortalidade e efeitos especiais (por exemplo, fitotoxioidade).

Qs compostos P1,1, PI .2 e P1.5 dão pelo menos 80% de controle de M/z.us persicaa,

B2,' Míz«s pers/cae (af/deo do pêssego vanfe). (população mistu.. 15 rada, atividade de alimentação/sistêmica, curativa)

As raizes de plantas novas de ervilha, infestadas com uma população de afideo de idades misturadas, são colocadas diretamente nas soluções de teste de 24 ppm, 6 dias após a introdução, as amostras são avaliadas quanto à mortalidade e os efeitos especiais sobre a planta.

Os compostos PU, P1.2. P1,5 e P1,6 dão pelo menos 80% de controle de Mrzus pers/cae.

B3: Mízus persícae (affcteo do pássego verde) (população misturada, teste de saohê)

Cada cavidade de uma placa de míorotítulo de 24 cavidades é 25 enchida com 0„6ml de 30% da solução de sacarose, contendo 12,5 ppm dos compostos de teste. Para a produção dos sachês, as cavidades são cobertas com parafilme estendido c infestadas com uma população misturada de M/zus persfeae. 8 dias após a infestação, as amostras são avaliadas quanto à mortalidade (atividade de alimentação).

Gs compostos P1.1 ο P1.5 dão pelo menos 80% de controle de

A4/zus persfase.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1 a 9, em que FT⁵ e R^e _: junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel de

1,2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, amino, Cl-Cê-alquila,C1-C66 haloalquila, C1-C6 alcóxi e C1 C6-haloalcóxj, e

R' é como definido na reivindicação Ί.

10. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações

1, Composto da fórmula I

I te^ ri ã r /

X_x teto ..N--R6 ύ ;§.......

o'T g

em que

W è N, NO,, ou C-R³;

2 e 4 a 6, e.m que W, X e ¥ são cada um CH, R^z é selecionado de halogênio, CI-CG-alqulla, C1~C6~haloalquila, C1-C6-alcôxi e C1-C6hafoalcóxi, a R¹ e ® , junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel de 3 a 10 membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos membros no anel de

2. Composto de acordo com a reivindicação 1, ern que

W, X e ¥' são, cada um, C -R, C-R⁴ e C-R' respectivamente,

R¹ e Rh junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel de 3 a 10 membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos mem5 bros no anel de nitrogênio e carbone, 1, 2 ou 3 heteroâtomos e/ou grupos heteroâtomos como membros no anel índependentemente um de outro, selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre, CO, SO, SO? e N-R' e/ou o anel pode portar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, ami·· 10 no, C1 -Cõ-alquila, C1 -Cê-haloaíquila, C1 -Cõ-alcóxi e C1 -Cd-haloalcoxi: e

R^? é como definido na reivindicação 1.

3 a 10 membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos membros no anel de nitrogênio e carbono, 1, 2 ou 3 heteroàtonios e/ou grupos heteroátomos como membros no anel, independentemente um de outro, selecionados do grupo que consiste em enxofre, CO, SO, SO;> e N-R⁷ e/ou o 2.0 anel pode portar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, amino, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, Cl-CS-alcóxi e C1 -Cbhalaaícóxi; e

R' é como definido na reivindicação 1.

3 e 4 a 6, em que W e Y são cada um CH, X é N, R² ê selecionado dentre halogênio, C1-C6-alquila, CIO-haloalquila, C1-C6-alcóxi e C-1-C6- . IS haloalcóxi, e R'e , junte corn o nitrogênio adjacente, formam um anel de

3. Composto de acordo com a reivindicação 1, em que:

W é N, NO, ou C-R⁵;

X é N, NO ou C-R⁴;

.15 ¥ é N, NO, ou C-R⁵;

R^; e R'ó junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel da 3 a 10 membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos membros no anel de nitrogênio e carbono, 1, 2 ou 3 heteroâtomos e/ou grupos heteroâtomos como membros no anel, independentemente um do outro, se20 lecionados do grupo que consiste em enxofre, CQ, SO, SO? e NR^? efou o anel pode portar 1, 2 ou 3 radicais, índependentemente urn do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, amino, Cl C6··alquila. C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcòxi e C1-C6-haloalcóxi; e

R‘ é como definido na reivindicação 1.

25

4.. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 3, em que W e ¥ são CH e X é OH ou N.

5 é selecionado a partir de um material bruto, tal come madeira, produto têxtil, cobertura de piso e material de construção.

W. Método de acordo com a reivindicação 17, em que a peste é controlada centra o dano a produtos armazenados.

20. Método de acordo corn a reivindicação 17, em que a peste é

5 3 a 10 membros, em que o anel contém, em adição aos membros no anel de nitrogênio e carbono, um átomo de enxofre, ou um grupo selecionado de CO, 30, e SO₂ e o anel pude portar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionada da grupa que consiste em halogênio, olano, nitro, amino, C1C6-alquíla, Cl-Cõ-haloalquila, Cl-CS-alcóxí e C1-C610 haioalcóxi,

11. Composto de acordo com a reivindicação 10. em que FT³ e R^s, junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel de 5 membros contendo, em adição aos membros no anel de nitrogênio e carbono, um átomo de enxofre ou um grupa selecionado dentre CG, SO e SO₃,

-15

12, Composta de acordo com a reivindicação 11. em que R^s e R° junto com o nitrogênio adjacente são tiazolidiniia.

13, Composição compreendendo o composto da fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, e um ou mais auxiliares de formulação habituais.

20

14. Composição compreendendo α composto da fórmula I coma definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, e um ou mais ingredientes ativas, e opcionalmente um ou mais auxiliares de formulação habituais.

15. Método para controlar uma peste na proteção da colheita ou para a proteção de uma semente, uma planta, partes de uma planta e/ou ór25 gãas de uma planta que crescem em um ponto tardio em tempo contra o dano da peste o qual compreende a aplicação de um composto da fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou uma composição do mesmo à peste, á planta, á semente, à parte da planta e/ou ao órgão da planta e/ou ao ambiente de nada um dos mesmos.

30

16. Semente compreendendo um composto da fórmula l como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

17. Método para o controle de uma peste, ο qual compreende a aplicação de um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, à peste, ao material para a proteção e/ou ao ambiente da mesffla.

18. Método de acordo oom a reivindicação 17, em que o material

5 nitrogênio e carbono, 1, 2 ou 3 heteroatomos e/ou grupos heteroatomos como membros no anel independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre, CO, SO, SOa e N-R^? e/ou o anel pode portar 1, 2 ou 3 radicais, independentemenfe um do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, amino, C1-C610 alquila, CI-Gb-haloalquila, C1-C6~alcóxi e C1-C6-haloalcóxi; e

R^? é como definido na reivindicação 1.

5. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que R³ é halogênio, CIOS alquila, 01-Ce halealduila, C1C

5 X è N, NO ou C-R⁴;

¥ é N, NO, ou C-R⁵:

FC a R^b, junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel saturado de 3 a 10 membros, em que o anel pode conter, além dos membros de anel de carbono e de nitrogênio, 1, 2 ou 3 grupos de heteroátomos e/ou à~ 10 tomo de heteroátomo como membros no anel, independentemente um do outro, selecionado dentre o grupo que consistia em oxigênio, enxofre, CO, SO, SOs e N-R^? e/ou o anel pode portar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, Cl-CO-alquila, Ct-C5-haloalquila, Cl C6-alcóxi e C1-C615 haloaícóxi,

R² é H, halogênio, ciano, C1~G6-alquíla, C1-C6~haloalquila; C1Có-alcóxi, C1-Ce-haioafcòxi, C1-C6-alquiltto, C1-C6-alquilsulfíníia; C1-C6alquilsulfoniia, C1-C6-haíoalquiltio, G1-C6-haioaiquilsulfiniia, C1-C6haloalquílsulfonila, C2-C6-alquenila, C2~C5~alquinila, C2-C6-haloaíquenila, 20 C2-C6-haloaiguinila, amino. (C1-C6-elquil) amine, di(C1-C6-alqusl) amino, aminossuKbnila, aminossulfinila, aminossulfenila, ou R^S,C(~O); contanto que os radicais Cl-CO-alquiía, C1-C6-haloaíquilas C1-C6-aloóxi, C1-C6haíoalcòxí, C1-C6-alquiltío, CI-Gb-alquilsulfinila, C1-C5- alquilsulfonila, 01Cb-haloalquiitio, C1 -Ce-hslcalquilsultiaila, C1 ~C6-haloalquilsultonila< C2-C625 alquenite, C2-C6-alquinila, C2-C0~haloalquenila, G2-CC-haíoalquinila, (C1C5-alquil) amino, di(C1-C6-alquil) amino possam ser não substituídos, ou possam portar 1, 2 ou 3 radicais, independentemente um do outro, cada um selecionado do grupo que consiste em ciano, nitro, amino, OH, C1-C6alquila, C1-C6-halaalquila, C1~C6-alcòxi, Ct-Cõ-alquíítiu, C1-06alquilsülfinila, C1-C5~aiquilsulfonila,. C1-C6-haloalcóxi, G1-C6~haloalquiltio, (C1-C6~alcóxi) carbonila, (C1-Ge-alquiQ amino, di(C1-O6-alqui0 amino, C3CB-oicloaiquiia e sistema de anel parcial ou completamente insaturado; e 5 contento que o radical RC(~Q) passa ser não substituído, eu quando R^s tor

C1-C6-alcôxi, (G1-C6-aiquil) amino, di(CI-Ce-alquil) amino, arila, aril-C1C6alquila e CI CB alquila, a porção alquila pode portar um ou mais átomos de halogênio, ou

R’ è heteroarila de 5 a 6 membros, em que o anel de heteroariia

10 contém como membros no anel 1, 2 ou 3 hetemátomos e/ou grupes heteroátomes, independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, enxofre, SO, SO? e N-Rⁿ, em que Rⁿ é hidrogênio ou Cl -CXvalquila, ou

R~ é heterodclila de 3 a 7 membros, em que o anel heterociclico

15 é saturado ou parcialmente insaturado e contem 1, 2 ou 3 heteroáiomos e/ou grupos heteroátomos, independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, enxofre, grupo SO. SO,? e N-R^&, em que R^s è hidrogênio ou Cl-C6-alquila, e em que os átomos de carbono dos anéis heterocíclicos podam ser não substituídos ou substituídos por 1 ou 2Ô 2 radicais, independentemente um do outro, selecionados de halogênio e G1-C6-alquila.

R'^$, R⁴ e R⁵, independentemente um do outro, são H, halogênio, dano, azido, nitro, Cl-C6-alguila, C3~C8~cíoloalquila, Cl-C6-haíoaiquíla, C1C6~alcóxi, C1-C6-haloalnòxi, C1-€6-alqulltic, C1-C6-aíquilsulfiníta, C1-C625 aiquilsulfonila, C1~C6~haloaiquíltiu, C2-C6-alquenila, C2-Ce-alquiniia, C2-CShaloalquemla. C2-C6-ha!oalquinila, amino, (C1~C6~alquil) amine, di(C1~C6~ alquil) amino, aminossuifonila, amlnossulfinila, aminossuifenila, R^C(“O), arils eu heteroarila. cuia heteroarila pode conter 1, 2 ou 3 heteroátomos como membros no anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo 30 que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre e/ou cuja arila ou heteroarila pode portar 1, 2 ou 3 substituintes, independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em halogênio, C1-C6-alquila, C1-C53 haloalquila, C1-C6-alcóxi e C1-C6~haloalcóxi;

contanto que se um dentre W, X ou ¥ não for N, R^! e R'⁵ junto com o nitrogênio adjacente formam um anel de 3 a 10 membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos membros no anel de nitrogênio e 5 carbono, 1, 2 ou 3 heteroàtomos e/ou grupos heteroàtomos como membros no anel, independentemente um do outro, selecionados do grupo que consiste em oxigênio, enxofre, CO. SO, SO₃ e N-R^? e/ou o anel pode portar 1. 2 ou 3 radicais, mdependentemente um do outro, cada um selecionado do grupa que consiste em haiogênío, ciano, nitre, amine. C1-C6-alquila. C1-C610 haloalquila, C1C6 aloóxi e C1 -C6-halualoóxi;

R^z ê hidrogênio. R'^!<5C(~O)_s Cl C6 alquila ou C1-C6-haloaíquila;

cada R^s independentemente é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, hidròxi, C1-C6~alcóxi, amino, (C1-C6~alquil) amino, di(C1 C6~alquil) amino, anla, aril~C1-C6~alquiia e Cí-CB-alquila, ande a porção al. 15 quila nos dais últimos radicais mencionados e a porção arila na arila ou arilC1 -C6-alquila pode portar um ou mais atamos de haiogênío, heteroarila de 5 a 6 membros, em que o anel heteroarila contém corna membros no anel 1 < 2 ou 3 heteroàtomos e/ou grupos heteroàtomos, independentemente um da outro, selecionados do grupo que consiste em 20 nitrogênio, oxigênio, enxofre, SC, SO? e N-R^í;, ern que R^f; é hidrogênio ou C1-C6-alquüa, e heterociclila de 3 a 7 membros, em que o anel heterociclico è saturado ou parcialmente insaturado e contém 1, 2 ou 3 heteroàtomos e/ou grupos heteroàtomos, indapendentemente um do outro, selecionados do 25 grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio, enxofre, grupo SO, SO₂ e N-R^$, em que R^s è hidrogênio ou CI CS-alquila, e em que os átomos de carbono dos anéis heterociclicos pode ser não substituído ou substituído por 1 ou 2 radicais, independentemente um do outro, selecionados dentre haiogênío e C1~C6-alquiia: e

30 cada R‘* independentemente è H, C1--C5 alquila ou C1--C6haloalquila;

e/ou sais dos mesmos.

6 alcóxi, C1-C6-haloalcáxi ou 01 -Cê-alcóxi CI-CS-aicòxi.

30 6. Composto de acordo cem a reivindicação 5, em que R^f ê halogênio, C1-C6-aíquila, C1C6-haloalquila, C1-C6 -alcóxi ou C1-C6-haloalcôxi.

7. Composto de acordo com qualquer urna das reivindicações 1,

8. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1,

9. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1,

25 3 e 4 a 6, em que We ¥ são cada um CH, X è N, R^z ê Ü1-C8-alcôxi_; e R’ e R^fe , junto com o nitrogênio adjacente, formam um anel de 3 a 10 membros saturado, em que o anel pode conter, em adição aos membros no anel de nitrogênio e carbono, 1, 2 ou 3 heteroatomos e/ou grupos heteroátomos como membros no anel, independentemente urn do outro, selecionados do

30 grupo que consiste em enxofre, CO, SO, SO₃ e N -R e/ou o anel pode portar

10 controlada no setor de higiene, especialmente a proteção de seres humanes, animais domésticos e gado produtivo.