BRPI0822369A2 - zinc-based coated steel sheet excellent for surface electrical conductivity having a corrosion preventive thin film layer - Google Patents
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Abstract
chapa de aço revestida à base de zinco excelente em condutividade elétrica na superfície tendo uma camada de película fina preventiva contra a corrosão a presente invenção refere-se a uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco expressando uma performance fornecida tanto quanto à resistência à corrosão quanto à condutividade. a chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco da presente invenção é uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco tendo uma rugosidade media ra da superfície da camada revestida de zinco definida pela jis b 0601, obtida por um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete definido pela jis b 0651 , de 0,3 µm a 2,0 µm e uma altura máxima de pico rp de 4,0 µm a 20.0 µm, onde a rugosidade média ra (pico) obtida medindo-se a faixa de avaliação do comprimento de 20 µm das partes de pico de 80% ou mais da rp por um analisador de rugosidade 30 de raios de elétrons é 70% ou mais da rugosidade média ra (média) obtida medindo-se a faixa de avaliação do comprimento de 20 µm de partes de uma altura de ±20% em cerca de uma linha média, obtida por um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete, por um analisador de rugosidade 30 de raios de elétrons.zinc-based coated steel plate excellent in surface electrical conductivity having a corrosion preventive thin film layer the present invention relates to a zinc-coated or zinc alloy steel plate expressing performance provided as much as corrosion resistance for conductivity. The zinc-coated or zinc-alloy steel plate of the present invention is a zinc-coated or zinc-alloy steel plate having a roughness average of the surface of the zinc-coated layer defined by jis b 0601 obtained by a meter. jis b 0651 stylus-type surface roughness from 0.3 µm to 2.0 µm and a maximum peak height rp of 4.0 µm to 20.0 µm, where the average roughness ra (peak) obtained by measuring whether the 20 µm length range of the peak portions of 80% or more of rp by an electron ray roughness analyzer is 70% or more of the average ra (average) roughness obtained by measuring the An evaluation of the length of 20 µm of parts of a height of ± 20% about a midline obtained by a stylus-type surface roughness meter, by an electron ray roughness analyzer.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para ’‘CHAPA DE AÇO REVESTIDA À BASE DE ZINCO EXCELENTE EM CONDUTIVIDADE ELÉTRICA NA SUPERFÍCIE TENDO UMA CAMADA DE PELÍCULA FINA PREVENTIVA CONTRA A CORROSÃOInvention Patent Specification Report for ’‘ EXCELLENT ZINC-BASED STEEL PLATE IN ELECTRICAL CONDUCTIVITY ON THE SURFACE HAVING A PREVENTIVE THIN FILM LAYER AGAINST CORROSION
CAMPO TÉCNICOTECHNICAL FIELD
A presente invenção refere-se a uma chapa de aço com superfície tratada à base de zinco usada para PCs, áudio, TV, e outros equipamentos domésticos e copiadoras, impressoras, fac simiíes, e outros produtos de automação de escritórios que seja superior na condutividade da superfície 10 da chapa de aço, que se torne essencial para garantir a performance de aterramento e blindagem eletromagnética dos membros de chapa de aço após a montagem dos aparelhos eletrônicos domésticos ou produtos de automação de escritório, e é também provida com resistência à corrosão. ANTECEDENTES DA TÉCNICAThe present invention relates to a steel plate with a zinc-based surface used for PCs, audio, TV, and other household equipment and copiers, printers, faci-facies, and other office automation products that are superior in conductivity of the surface 10 of the steel plate, which becomes essential to guarantee the grounding performance and electromagnetic shielding of the steel plate members after the assembly of the electronic household appliances or office automation products, and is also provided with corrosion resistance. BACKGROUND OF THE TECHNIQUE
Por um longo tempo, uma chapa de aço com superfície tratada compreendida de uma chapa de aço galvanizada tratada por cromato em sua superfície foi usada em grandes quantidades para produtos industriais em uma ampla faixa de campos, Essa chapa de aço galvanizada teve uma alta capacidade de suprimir a formação de ferrugem branca que ocorria 20 quando usada sob o ambiente atmosférico usual e também teve as características de garantir facilmente a condutividade entre a placa eletrônica e o membro de aço e tendo uma performance superior de capacidade de aterramento e de blindagem, A capacidade de suprimir ferrugem branca foi alta devido, acreditava-se, à alta capacidade de passivação de uma película de 25 cromato para material revestido de zinco e à alta capacidade da pelícuía de auto reparar os danos. Além disso., a condutividade foi boa uma vez que a camada tratada corn cromato foi fina e uniforme, então a resistência de contato com os terminais condutivos foi mantida baixa.For a long time, a surface-treated steel sheet comprised of a chromate-treated galvanized steel sheet on its surface was used in large quantities for industrial products in a wide range of fields. This galvanized steel sheet had a high capacity for suppress the formation of white rust that occurred when used under the usual atmospheric environment and also had the characteristics of easily guaranteeing the conductivity between the electronic plate and the steel member and having a superior performance of grounding and shielding capacity. of suppressing white rust was high, it was believed, due to the high passivation capacity of a 25 chromate film for zinc-coated material and the high capacity of the film to repair the damage. In addition, the conductivity was good since the chromate-treated layer was thin and uniform, so the contact resistance with the conductive terminals was kept low.
Em anos recentes, as demandas por materiais para redução das 30 substâncias de carga ambiental e substâncias tóxicas se tornaram mais rígidas. Há um movimento crescente na direção de restringir-se o uso do cromo hexavalente usado para películas de cromato. O crema hexavalente è uma substância tóxica identificada como sendo cancerígena. São consideradas as restrições na descarga de cromo hexavalente no processo de produção de chapas de aço com superfície tratada e o prejuízo à saúde que acompanha sua eluição no momento do uso da chapa de aço.In recent years, the demands for materials for the reduction of 30 substances of environmental load and toxic substances have become more rigid. There is an increasing movement in the direction of restricting the use of hexavalent chromium used for chromate films. Hexavalent crema is a toxic substance identified as being carcinogenic. The restrictions on the discharge of hexavalent chromium in the process of production of steel sheets with treated surface are considered and the damage to health that accompanies its elution when using the steel sheet.
Portanto, os inventores desenvolveram uma película tratada que absolutamente não usa çromato (por exemplo, veja a JP 2000-319787 A). A JP 2000-319787 A descreveu a tecnologia de revestir a superfície de uma chapa de aço galvanizada com uma camada de revestimento de prevenção contra a ferrugem. Para melhorar a resistência à corrosão, ácido fosfórico ou um ingrediente inibidor foi adequadamente adicionado. Essa chapa de aço tratado foi superior em resistência à corrosão devido ao fato de ter sido revestida com uma camada de resina isolante,. mas teve o defeito de ser inferior em condutividade da superfície. Portanto, a chapa de aço com prevenção contra ferrugem da JP 2000-319787 A nao pode, atualmente, ser considerada como tendo características suficientes para aplicação em equipamentos eletrônicos domésticos, produtos de automação de escritórios, e outros equipamentos que enfatizem a capacidade de aterramento.Therefore, the inventors developed a treated film that uses absolutely no chromate (for example, see JP 2000-319787 A). JP 2000-319787 A described the technology of coating the surface of a galvanized steel sheet with a layer of rust prevention coating. To improve corrosion resistance, phosphoric acid or an inhibiting ingredient was added properly. This treated steel sheet was superior in corrosion resistance due to the fact that it was coated with an insulating resin layer. but it had the defect of being inferior in conductivity of the surface. Therefore, the JP 2000-319787 A rust-proof steel sheet cannot currently be considered to have sufficient characteristics for application in household electronic equipment, office automation products, and other equipment that emphasize grounding capacity.
Aqui, ’’capacidade de aterramento” significa tornar o potencial da superfície da chapa de aço provocado por ondas eletromagnéticas emitidas por componentes eletrônicos ou ondas eletromagnéticas que vêm de fora do equipamento, o mesmo potencial da terra. Se essa capacidade de aterramento for insuficiente, ocorrerão problemas tais como operação errônea ou avaria do equipamento eletrônico, ruído, etc.Here, 'grounding capacity' means making the potential of the steel sheet surface caused by electromagnetic waves emitted by electronic components or electromagnetic waves coming from outside the equipment, the same potential of the earth. If this grounding capacity is insufficient, problems such as erroneous operation or malfunction of the electronic equipment, noise, etc. will occur.
Equipamentos eletrônicos até agora têm garantida essa capacidade de aterramento ao serem aparafusados a carcaças de aço. chassis, etc, Nesse caso, as faces de acabamento das chapas de aço foram expostas nos furos dos parafusos, então a condução metal-metal pode ser facilmente obtida índependentemente de qualquer camada de cromato. Entretanto, juntamente com a crescente miniaturização e maior performance dos equipamentos eletrônicos nos últimos anos, o número de peças de conformação complicada tem aumentado, as peças aparafusadas diminuíram e as peças têm crescentemente sido ligadas por contato de superfície de aço, ou • 10 contatos por vedação de feixes de molas. Neste caso, isto é importante que a superfície da chapa de aço revestida seja de menor resistência de contato. Nos sistemas revestidos com resina isolante explicados acima, a capacidade de aterramento tornou-se, portanto, insuficiente.Electronic equipment has so far guaranteed this earthing capacity when screwed to steel frames. chassis, etc. In this case, the finishing faces of the steel sheets were exposed in the screw holes, so the metal-to-metal conduction can be easily obtained regardless of any chromate layer. However, together with the increasing miniaturization and higher performance of electronic equipment in recent years, the number of complicated shaped parts has increased, the screwed parts have decreased and the parts have been increasingly linked by steel surface contact, or • 10 contacts per spring bundle sealing. In this case, it is important that the surface of the coated steel sheet has less contact resistance. In the systems coated with insulating resin explained above, the earthing capacity has therefore become insufficient.
Como técnica anterior para melhorar essa capacidade de aterramento, a JP 2004-277876 A forma uma camada intermediária tendo uma capacidade de aterramento na superfície da camada de revestimento e também forma uma camada de resina orgânica na sua superfície e específica que a taxa de cobertura da camada de resina orgânica é de pelo menos 80% e para a rugosídade da superfície da chapa de aço, uma média aritmética da rugosídade Ra é 1,6 a 2.0 ,urn e a ondulação filtrada na linha central Wca é de não mais que 0,8 pm.As a prior technique to improve this earthing capacity, JP 2004-277876 A forms an intermediate layer having a earthing capacity on the surface of the coating layer and also forms a layer of organic resin on its surface and specific that the coverage rate of layer of organic resin is at least 80% and for the roughness of the steel plate surface, an arithmetic mean of the roughness Ra is 1.6 to 2.0, one and the waviness filtered in the center line Wca is no more than 0, 8 pm.
Além disso, a JP 2005-238535 A descreve a técnica de se obter uma rugosídade de superfície de uma chapa a ser revestida pela definição da rugosídade de superfície Ra e PPl dos cilindros de laminação de encruamento tratados com eletrodescarga e garantir a condutivídade da chapa de aço galvanizada resultante obtida sem prejudicar a resistência à corrosão.In addition, JP 2005-238535 A describes the technique of obtaining a surface roughness of a plate to be coated by defining the surface roughness Ra and PPl of the hardening lamination cylinders treated with electrocoat and guaranteeing the conductivity of the plate. resulting galvanized steel obtained without impairing corrosion resistance.
Além disso, a JP 2002-363766 A define a rugosídade de superfície da própria chapa a ser revestida pela contagem dos picos e a Ra de modo a alcançar tanto resistência à corrosão quanto à condutivídade.In addition, JP 2002-363766 A defines the surface roughness of the plate itself to be coated by counting the peaks and Ra in order to achieve both corrosion resistance and conductivity.
Entretanto, embora a JP 2004-277876 A. a JP 2005-238535 A, e a JP 2002-363766 A todas demonstrem um efeito de melhoria da condutividade, a performance não é expressa estavelmente e, dependendo da linha de produção, a condutivídade não pode ser garantida. O desenvolvimento de 25 uma tecnologia que garanta estavelmente a condutivídade foi desejado.However, although JP 2004-277876 A. to JP 2005-238535 A, and JP 2002-363766 A all demonstrate a conductivity improvement effect, performance is not stably expressed and, depending on the production line, conductivity is not can be guaranteed. The development of a technology that steadily guarantees conductivity was desired.
A chapa de aço galvanizada revestida com uma película isenta de cromato é produzida submetendo-se a chapa de aço em forma de bobina continuamente a um tratamento de revestimento e um tratamento isento de cromato. O método de revestimento inclui eletrodeposiçâo e revestimento por imersão a quente. A prrmeira é a técnica de provocar eletroquimicamente a precipitação de zinco em solução aquosa contendo ions de zinco, enquanto a última é a técnica de imersão da chapa de aço em um banho de zinco em estado fundido para formar uma película. A configuração da superfície do revestimento é. no caso de eletrodeposição, alta em uniformidade de formação do revestimento, então a configuração da superfície da chapa é mantida, mas com o revestimento por imersão a quente, a propriedade de aplainamento é alta e a configuração é geralmente transmitida pela transferência da configuração do cilindro de laminação de encruamento após o revestimento. A chapa de aço revestida é revestida com uma película à base de resina ou inorgânica isenta de cromato ou uma película de cremate, cozida, e secada por uma. seção pós-tratamento posterior. Após isto, ela é resfriada para obter o produto final.Galvanized steel sheet coated with a chromate-free film is produced by subjecting the coil-shaped steel sheet continuously to a coating treatment and a chromate-free treatment. The coating method includes electrodeposition and hot dip coating. The first is the technique of electrochemically causing the precipitation of zinc in an aqueous solution containing zinc ions, while the last is the technique of immersing the steel sheet in a molten zinc bath to form a film. The coating surface configuration is. in the case of electrodeposition, high in uniformity of coating formation, then the configuration of the sheet surface is maintained, but with hot dip coating, the planing property is high and the configuration is generally transmitted by transferring the configuration of the cylinder hardening lamination after coating. The coated steel sheet is coated with a chromate-free or inorganic-based film or a cremate film, cooked, and dried by one. post-treatment section. After that, it is cooled to obtain the final product.
DESCRIÇÃO ΏΑ INVENÇÃODESCRIPTION ΏΑ INVENTION
Uma chapa de aço revestida de zinco ou de uma liga de zinco produzida per tal processo de produção cantata urn grande número de cilindros metálicos no processo de produção. Dependendo dos cilindros, a superfície da chapa de aço é frequentemente submetida a uma força de larninação reíativamente alta. Se a superfície revestida for laminada por cilindros metàíicos após a galvanização e antes do revestimento na seção póstratamento, há uma boa chance de mudança da configuração da superfície revestida. O metal de galvanização tem uma dureza rnicrovicker de cerca de 60 ou similar, isto é, é macio, então as porções que se projetam do revestimento são frequentemente comprimidos até ficarem planos pelos cilindros metálic-os. Tal deformação ocorre na região microscópica, então frequentemente não é possível reconhecer suficientemente as mudanças na configuração pela medição por um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete definido na JIS B 0651. Além disso, com tais configurações aplainadas, a rugosidade da chapa ou a rugosidade transmitida pelo cilindro de encruamento na chapa após o revestimento acaba mudando e o estado da cobertura da superfície de uma camada primária de revestimento preventivo contra a ferrugem também muda, então uma condutividade suficiente não pode mais ser expressa.A sheet of steel coated with zinc or a zinc alloy produced by such a production process can contact a large number of metal cylinders in the production process. Depending on the cylinders, the surface of the steel sheet is often subjected to a relatively high grinding force. If the coated surface is laminated by metallic cylinders after galvanizing and before coating in the post-treatment section, there is a good chance of changing the configuration of the coated surface. The galvanizing metal has a roughness of about 60 or similar, that is, it is soft, so the portions that protrude from the coating are often compressed until they are flat by the metal cylinders. Such deformation occurs in the microscopic region, so it is often not possible to sufficiently recognize changes in configuration by measuring with a stylus-type surface roughness meter defined in JIS B 0651. Furthermore, with such flattened configurations, the plate roughness or the the roughness transmitted by the hardening cylinder on the plate after coating ends up changing and the state of the surface coverage of a primary layer of rust preventive coating also changes, so a sufficient conductivity can no longer be expressed.
isto é, a questão tem sido evitar a queda na condutividade devido à compressão das partes que se projetam de urna superfície revestida provocada pelo processo corrente de produção usando-se um equipamento de revestimento continuo para galvanização e pós-tratamento.that is, the issue has been to avoid the drop in conductivity due to the compression of the parts that protrude from a coated surface caused by the current production process using a continuous coating equipment for galvanizing and after-treatment.
Os inventores se engajaram em estudos profundos para alcançar tanto condutividade quanto resistência à corrosão de uma chapa revestí5 da de zinco ou de liga de zinco tratada sem cromato. Como resultado, eles descobriram que se toma possível alcançar tanto condutividade quanto resistência à corrosão não pelo gerenciamento da rugosídade da superfície de uma camada revestida de zinco ou de liga de zinco pela medição do parâmetro de rugosídade definido na JIS B 0601 usando-se o equipamento defi10 nído na JIS B 0651, mas pela definição da rugosídade da região microscópica das partes projetadas do revestimento. Além disso, eles descobriram que a razão das porções com uma rugosídade igual a ou maior que um certo valor sendo pelo menos um cedo valor ê também importante. A presente in venção tos feita com base na descoberta acima.The inventors engaged in in-depth studies to achieve both conductivity and corrosion resistance of a sheet coated with zinc or zinc alloy treated without chromate. As a result, they found that it is possible to achieve both conductivity and corrosion resistance not by managing the surface roughness of a layer coated with zinc or zinc alloy by measuring the roughness parameter defined in JIS B 0601 using the equipment defined in JIS B 0651, but by the definition of the roughness of the microscopic region of the projected parts of the coating. In addition, they found that the ratio of portions with a roughness equal to or greater than a certain value being at least an early value is also important. The present invention is made on the basis of the above finding.
Isto é, a essência da presente invenção é como segue:That is, the essence of the present invention is as follows:
(1) Uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco superior em condutividade de superfície após ser dada uma película fina de uma camada primária de revestimento preventivo de ferrugem tendo uma rugosídade média Ra de uma superfície de uma camada revestida de zinco definida pela JIS B 0601, obtida por um medidor de rugosídade de superfície do tipo estilete definido pela JIS B 0651. de 0,3 pm a 2,0 um e uma. altura máxima de pico Rp de 4,0 pm a 20,0 pm, onde a rugosidade média Ra (pico) obtida pela medição da faixa do comprimento da avaliação de 20 pm das partes de pico de 80% ou mais da Rp por 25 um anaíisador de rugosídade 3D de raio de elétrons é 70% ou mais da rugosídade média (média) obtida pela medição da faixa do comprimen to da avaliação de 20 pm de partes de uma altura de ±20% em cerca de uma linha média, obtida por urn medidor de rugosídade de superfície do tipo estilete, por um anaíisador de rugosídade 3D de raios de 30 elétrons, (2) Uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco superior em condutividade da superfície após ser dada uma película fina de uma camada primária de revestimento preventivo centra a ferrugem conforme apresentado no item (1). onde a área das partes onde a rugosidade média Ra (pico) obtida pela medição da faixa de comprimento da avaliação de 20 pm das partes de pico de 80% ou mais da Rp definida pela 5 JIS B 0601. obtida pelo medidor de rugosidade do tipo estilete, por um analtsador de rugosidade 3D de raio de elétrons é menor que 70% da rugosidade média Ra (média) obtida pela medição da faixa de comprimento da avaliação de 20 pm de partes a uma altura de ±20% em cerca de urna linha média, obtida por um medidor de rugosidade da super10 fície do tipo estilete, por um analisador de rugosidade 3D de raio de eíétrons è 5% ou menos da área de superfície revestida de zinco como um todo (3) Uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco superior em condutividade da superfície após ser dada uma película fina de uma camada primária de revestimento preventivo contra a ferrugem conforme apresentado nos itens (1) ou (2), onde a rugosidade média Ra (pico) obtida medindo-se a faixa de avaliação do comprimento de 20 pm das partes de pico de 80% ou mais da Rp definida peía JIS B 0601. obtida por um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete, por 20 um anaiisador de rugosidade 3D de raios de eiétrons é 0.03 pm a 1.0 pm.(1) A sheet of steel coated with zinc or higher zinc alloy in surface conductivity after being given a thin film of a primary layer of rust preventive coating having a medium roughness Ra of a surface of a defined zinc-coated layer by JIS B 0601, obtained by a stylus surface roughness meter defined by JIS B 0651. from 0.3 pm to 2.0 um and one. maximum peak height Rp from 4.0 pm to 20.0 pm, where the average roughness Ra (peak) obtained by measuring the 20 pm evaluation length range of the peak parts of 80% or more of the Rp by 25 um 3D electron ray roughness analyzer is 70% or more of the average (average) roughness obtained by measuring the 20 pm evaluation length range of parts of a height of ± 20% in about a midline, obtained by a stylus-type surface roughness meter, by a 30-electron 3D roughness analyzer, (2) A sheet of steel coated with zinc or zinc alloy superior in conductivity of the surface after a thin film of a primary layer of preventive coating centers the rust as shown in item (1). where the area of the parts where the average Ra (peak) roughness obtained by measuring the 20 pm evaluation length range of the peak parts of 80% or more of the Rp defined by 5 JIS B 0601. obtained by the type roughness meter stylus, by an electron ray 3D roughness analyzer is less than 70% of the average roughness Ra (average) obtained by measuring the length range of the 20 pm evaluation of parts at a height of ± 20% on about one line average, obtained by a stylus-type surface roughness meter, by a 3D electron radius roughness analyzer è 5% or less of the zinc-coated surface area as a whole (3) A zinc-coated steel plate or superior zinc alloy in surface conductivity after a thin film of a primary layer of rust preventive coating is given as shown in items (1) or (2), where the average roughness Ra (peak) obtained by measuring the range of evaluation of the 20 pm length of the peak parts of 80% or more of the Rp defined by JIS B 0601. obtained by a stylus-type surface roughness meter, by 20 an eietron 3D roughness analyzer is 0.03 pm a 1.0 pm.
(4) Uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco superior em condutividade da superfície após ser dada uma película fina de uma camada primária de revestimento preventivo contra a ferrugem çonfor- me apresentado em qualquer um dos itens (1) a (3), onde a espessura média da película fina da camada de revestimento preventiva contra a ferrugem é de 0,2 um a 5,0 pm.(4) A sheet of steel coated with zinc or higher zinc alloy in surface conductivity after a thin film of a primary layer of preventive rust preventive coating is given as presented in any of items (1) to ( 3), where the average thin film thickness of the rust preventive coating layer is 0.2 um to 5.0 pm.
(5) Um método de produção de uma chapa de aço revestida de zinco ou de iiga de zinco superior em condutividade da superfície após ser dada uma película fina de uma camada primária de revestimento preventivo contra a ferrugem, a mencionada chapa de aço revestida de zinco ou de iiga de zinco produzida pelo revestimento de urna chapa de aço com(5) A method of producing a zinc-coated steel sheet or superior zinc iiga in surface conductivity after a thin film of a primary rust preventive coating layer is given, the aforementioned zinc-coated steel sheet or zinc alloy produced by coating a steel sheet with
O' 10 zinco ou com liga de zinco, e então formando uma película fina de uma camada de revestimento primária preventiva contra a ferrugem, a mencionada chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco tendo uma rugosidade média Ra da superfície da camada revestida de zinco definida pela JIS B 0601, obtida por um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete pela JIS B 0651, de 0,3 pm a 2.0 pm e uma altura máxima de pico Rp de 4,0 pm a 20,0 pm, uma rugosidade média (Ra) (pico) obtida medindo-se a faixa de avaliação do comprimento de 20 pm das partes de pico com 80% ou mais da Rp por um analisador de rugosidade 3D de raios de elétrons sendo 70% ou mais da rugosidade média Ra (média) obtida medindo-se a faixa de avaliação do comprimento de 20 pm das partes de uma altura de ±203« sobre uma linha média, obtida por um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete, por um analisador de rugosidade 3D de raios de elétrons, o mencionado método caracterizado por controlar a força de iaminação de forma que a relação onde a força de Iaminação F (N/mm2) por mm de comprimento do cilindro aplicada a urna superfície de revestimento por cilindros puxadores que contatam a chapa de aço transportada e a dureza microvickers MHv da camada de revestimento medida pela JIS Z 2244 satisfaz a relação (1) a seguir de onde a chapa de aço é fornecida com a camada de revestimento de zinco para a formação da película fina da camada primária de revestimento contra a ferrugem·.The '10 zinc or zinc alloy, and then forming a thin film of a primary rust preventive coating layer, the aforementioned zinc or zinc alloy coated steel sheet having an average roughness Ra of the surface of the coated layer zinc defined by JIS B 0601, obtained by a stylus surface roughness meter by JIS B 0651, from 0.3 pm to 2.0 pm and a maximum peak height Rp from 4.0 pm to 20.0 pm, an average roughness (Ra) (peak) obtained by measuring the 20 pm length evaluation range of the peak parts with 80% or more of the Rp by a 3D electron ray roughness analyzer with 70% or more of the roughness mean Ra (mean) obtained by measuring the 20 pm length assessment range of parts of a height of ± 203 'over a midline, obtained by a stylus-type surface roughness meter, by a 3D roughness analyzer of electron rays, the mentioned method characterized for controlling the iamination force so that the ratio where the Iamination force F (N / mm 2 ) per mm of cylinder length applied to a coating surface by puller cylinders that contact the transported steel plate and the hardness microvickers MHv of the coating layer measured by JIS Z 2244 satisfies the relationship (1) following where the steel sheet is supplied with the zinc coating layer for the formation of the thin film of the primary coating layer against rust ·.
F<9,8065MHv x(R2-(R-fv1O Y)06 (1) em que R é o raio do cilindro (mm), e h é o valor de Rp da chapa de aço revestida (pm).F <9.8065MHv x (R 2 - (R-fv1O Y) 06 (1) where R is the radius of the cylinder (mm), and h is the value of Rp of the coated steel sheet (pm).
De acordo com a presente invenção, mesmo fazendo-se mais grossa a espessura da película fina primária da camada de revestimento preventivo contra a ferrugem, a condutividade é expressa, então isto é alcançado juntamente com a resistência à corrosão. Além disso, se é possível tornar a camada mais grossa, não apenas a resistência à corrosão, mas também a capacidade de trabalho por prensagem, a capacidade de transmitir resistência a fendas, a resistência à ablação, e outras características são também melhoradas. Além disso, controlando-se a produção usando-se a rugosidade do revestimento da presente invenção como um indicador, tornase passível produzir uma chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco estevelmente equilibrada em condutividade e resistência á corrosão, 5 mesmo na produção em várias linhas de revestimento.According to the present invention, even if the thickness of the primary thin film of the rust preventive coating layer is made thicker, the conductivity is expressed, so this is achieved together with the corrosion resistance. In addition, if it is possible to make the layer thicker, not only the resistance to corrosion, but also the ability to work by pressing, the ability to transmit crack resistance, resistance to ablation, and other characteristics are also improved. In addition, by controlling production using the roughness of the coating of the present invention as an indicator, it is possible to produce a steel sheet coated with zinc or zinc alloy, which is stable in conductivity and corrosion resistance, 5 even in production. in several coating lines.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOSBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
A figura 1 é uma microfotografía por varredura eletrônica da superfície de uma chapa de açu eletrogaivanizada.Figure 1 is a photomicrograph by electronic scanning of the surface of an electrocoivanised steel plate.
A figura 2A é uma imagem composta de sinais combinados de 4 canais pur um analisador de rugosidade 3D de raios de elétrons.Figure 2A is an image composed of combined 4-channel signals for a 3D electron ray roughness analyzer.
A figura 2B é uma imagem 3D analisada da parte (1) da figura 2A.Figure 2B is a 3D image analyzed from part (1) of figure 2A.
A figura 2C é uma imagem 3D anaüsada das vizinhanças da parte (1) da figura 2A.Figure 2C is an angled 3D image of the vicinity of part (1) of figure 2A.
A figura 3A è uma microfotografía por varredura eletrônica de uma seção transversal de uma chapa de aço eletrogaivanizada coberta com uma película fina de camada primária preventiva contra a ferrugem sem que os mícrocrístais das partes projetadas da chapa sejam comprimidos,Figure 3A is an electronically scanned microphotograph of a cross section of an electrogivanised steel sheet covered with a thin film of rust preventive primary layer without the microcrisals of the projected parts of the sheet being compressed,
A figura 3B é uma microfotografía de varredura eletrônica de uma seção transversal de uma chapa de aço eletrogaivanizada coberta com uma camada primária de película fina preventiva contra a ferrugem com as partes que projetam os mícrocristais de revestimento da chapa comprimidos. MELHOR FORMA DE EXECUÇÃO DA INVENÇÃOFigure 3B is an electronically scanned photomicrograph of a cross section of an electroplated steel sheet covered with a primary layer of rust-preventive thin film with the parts that project the compressed sheet coating microcrystals. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Abaixo serão explicados detalhes da presente invenção.Details of the present invention will be explained below.
Os inventores examinaram em detalhes as configurações das superficies revestidas das chapas de aço revestidas de zinco ou de liga de zinco produzidas por equipamentos de revestimento contínuo. Um exemplo de uma microfotografía de varredura eletrônica da superfície de uma chapa de aço eletrogaivanizada produzida ern uma linha de eletrogalvanízaçâo está 30 mostrado na figura 1. Os inventores descobriram que a camada de revestimento é formada ao longo da configuração do relevo da chapa transmitido pela lamínação de encruamento e que a superfície da camada de revejsti mento tem micra configuração provocada pelas formas de micro cristais da própria camada de etetrogalvanizaçâo. Entretanto, eles descobriram que a configuração provocada pelas formas de microcristais na superfície da camada de revestimento formada nas partes projetadas da chapa inclui por5 ções planas devido à compressão. A porção está mostrada pelo contraste escura indicado pela seta na figura. A rugosidade da porção comprimida não pode ser medida por urn medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete definido pela JÍS B 0651.. Isto é, um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete usa um estilete metálico como instrumento de medição, e o raio 10 de curvatura R da extremidade frontal do estilete è de cerca de 5 pm. então não é possível detectar as formas de micro cristais provocadas pelos cristais de revestimento da figura 1. Portanto, os inventores estudaram intensivamente a técnica para medição de tais formas de microcrístais e como resultado descobriram que è suficiente usar-se um sistema de análise de rugosi15 dade por um microscópio de varredura eletrônica do tipo 3D.The inventors examined in detail the configurations of the coated surfaces of the zinc-coated steel sheets or zinc alloy sheets produced by continuous coating equipment. An example of an electronically scanned photomicrograph of the surface of an electroplated steel sheet produced in an electrogalvanizing line is shown in figure 1. The inventors found that the coating layer is formed along the configuration of the sheet relief transmitted by the lamination hardening and that the surface of the coating layer has a micro configuration caused by the forms of micro crystals of the etetrogalvanization layer itself. However, they found that the configuration caused by the forms of microcrystals on the surface of the coating layer formed on the projected parts of the plate includes flat portions due to compression. The portion is shown by the dark contrast indicated by the arrow in the figure. The roughness of the compressed portion cannot be measured by a stylus-type surface roughness meter defined by JÍS B 0651 .. That is, a stylus-type surface roughness meter uses a metal stylus as a measuring instrument, and the radius 10 of curvature R of the front end of the stylus is about 5 pm. so it is not possible to detect the micro-crystal forms caused by the coating crystals of figure 1. Therefore, the inventors have intensively studied the technique for measuring such forms of microcrystals and as a result have found that it is sufficient to use a roughness analysis system15 using a 3D scanning electron microscope.
A figura 2A a figura 2C mostram os resultados da medição usando-se um analisador de rugosidade de raio de elétrons de emissão de campo 3D (ERA-8900FE) produzido pela Elionix.. Esse analisador é equipado oom um detector de raios de elétrons secundários de 4 canais e pode 20 quantificar o relevo da superfície. Domo resultado, a resolução da análise de rugosidade é extremamente alta, e é 1 nm na direção da altura e 1,2 nm na direção plana. É possível medir-se suficientemente as microformas dos cristais de revestimento da figura 1.Figure 2A to Figure 2C show the measurement results using a 3D field emission electron ray roughness analyzer (ERA-8900FE) produced by Elionix .. This analyzer is equipped with a secondary electron ray detector of 4 channels and can quantify the relief of the surface. As a result, the resolution of the roughness analysis is extremely high, and it is 1 nm in the height direction and 1.2 nm in the flat direction. It is possible to measure the microforms of the coating crystals of figure 1 sufficiently.
A fotografia da figura 2A uma imagem composta de sinais com25 binados dos 4 canais. A parte de contraste escuro na figura (área de (1) n a figura) é a região da projeção da ohapa. A camada de revestimento é comprimida e aplainada ali. Por outro lado, a parte da área da vizinhança representa a parte comprimida da chapa, onde as formas de microcrístais da ca mada de revestimento são mantidas As micro configurações dessas áreas 30 estão mostradas respectivamente na figura 28 e figura 2C.The photograph in figure 2A is an image composed of signals with 25 bits of the 4 channels. The dark contrast part in the figure (area of (1) in the figure) is the region of the projection of the ohapa. The coating layer is compressed and flattened there. On the other hand, the neighborhood area part represents the compressed part of the plate, where the microcrystalline forms of the coating layer are maintained. The micro configurations of these areas 30 are shown in figure 28 and figure 2C respectively.
Além disso, para quantificar a configuração da superfície nas regiões locais com base nesses dados de imagem digital, foi descoberto o valor de Ra na região de comprimento avaliada 20 pm. A Ra da área comprimida (1) na figura 2A foi de 0,02 pm, enquanto a Ra das outras partes foi de 0,06 pm. Isto é, medindo-se a rugosidade na faixa extremamente estreita da avaliação do comprimento de 20 pm, as partes comprimidas que se pro5 jetam e as outras partes onde os microcristais do revestimento permanecem diferem na Ra por uma razão próxima de 3 para 1, enquanto foi possível indicar claramente a diferença na rugosidade,In addition, to quantify the surface configuration in the local regions based on these digital image data, the Ra value was found in the region of the evaluated length 20 pm. The Ra of the compressed area (1) in figure 2A was 0.02 pm, while the Ra of the other parts was 0.06 pm. That is, by measuring the roughness in the extremely narrow range of the 20 pm length assessment, the compressed parts that protrude and the other parts where the microcrystals of the coating remain differ in Ra for a ratio close to 3 to 1, while it was possible to clearly indicate the difference in roughness,
A seguir os inventores estudaram em detalhes os efeitos de tal microconfíguraçâo das partes que se projetam da chapa no estado de cober10 tura da superfície de uma pelícuía fina primária de revestimento preventivo contra a ferrugem. Os inventores revestiram uma chapa de aço revestida sem o os micro cristais de revestimento da chapa das partes que se projetam serem comprimidas e uma chapa de aço com as mesmas comprimidas com revestimentos de resina poliolefina á base de àgua até 1,2 pm e exami15 naram suas estruturas de seção transversal por um microscópio de varredura eletrônica. Os resultados estão mostrados na figura 3A e figura 3B. A camada revestida com resina da chapa de aço revestida não comprimida da figura 3a se torna fina nas partes que se projetam da chapa. Além disso, nas partes que se projetam dos microcristais na superfície da camada de reves20 tirnento daquelas partes, foi observado um estado onde a camada revestida de resina não cobre completamente a superfície. Por outro lado, os inventores descobriram que no revestimento comprimido das partes que se projetam da chapa da figura 3B, a camada revestida de resina se tornou fina, mas cobriu completamente a superfície. Isto é, se houver formas de microcristais da superfície da camada de revestimento das partes que se projetam da chapa, estas agem para diminuir a cobertura da camada de resina e expor parcialmente a camada de revestimento. Essas partes expostas se tornam pontos de condução, então os inventores descobriram que a condutividade foi garantida pelo contato das chapas de aço entre si ou pelo contato com 30 um terminal condutor. Por outro lado, os inventores descobriram que as partes onde a micro configuração da camada de revestimento nas partes que se projetam da chapa são comprimidas são cobertas pela película de resina isolante, então nenhuma condutívidade foi expressa. Isto é, os inventores descobriram que para melhorar a condutívidade da chapa de aço eletrogalvanizada, controlar apenas a configuração do relevo da chapa não é suficiente e que é importante deixar =uma mícroestrutura cristalina na superfície da camada de revestimento das partes que se projetam.Next, the inventors studied in detail the effects of such microconfiguration of the parts that protrude from the sheet in the state of covering the surface of a primary thin film of rust preventive coating. The inventors coated a coated steel sheet without the micro coating crystals of the sheet of the parts that are projected to be compressed and a steel sheet with the same compressed with water-based polyolefin resin coatings until 1.2 pm and examined their cross-sectional structures by a scanning electron microscope. The results are shown in figure 3A and figure 3B. The resin - coated layer of the coated steel sheet of non - compressed Figure 3A becomes thin at the projecting parts of the plate. In addition, in the parts protruding from the microcrystals on the surface of the coating layer of those parts, a state has been observed where the resin-coated layer does not completely cover the surface. On the other hand, the inventors found that in the compressed coating of the projecting parts of the plate of figure 3B, the resin-coated layer became thin, but completely covered the surface. That is, if there are forms of microcrystals on the surface of the coating layer of the projecting parts of the sheet, they act to decrease the coverage of the resin layer and partially expose the coating layer. These exposed parts become conduction points, so the inventors found that the conductivity was guaranteed by the contact of the steel plates with each other or by contact with a conductive terminal. On the other hand, the inventors found that the parts where the micro configuration of the coating layer on the projecting parts of the sheet are compressed are covered by the insulating resin film, so no conductivity was expressed. That is, the inventors found that to improve the conductivity of the electro-galvanized steel sheet, just controlling the configuration of the sheet's relief is not enough and that it is important to leave = a crystalline microstructure on the surface of the coating layer of the projecting parts.
A presente invenção foí feita com base nessas descobertas técnicas. Os inventores usaram como indicador para definir o grau residual da microconfígu ração na superfície da camada de revestimento das partes da chapa que se projetam o valor de Ra de um comprimento de avaliação de 20 10 pm das partes diferentes das que se projetam e julgaram que se o valor de Ra das partes da chapa que se projetam for 70% ou mais, a compressão não ocorre ou hà alguma compressão, mas não há efeito na condutívidade.The present invention was made on the basis of these technical discoveries. The inventors used it as an indicator to define the residual degree of microconfiguration on the surface of the coating layer of the projecting parts of the Ra value of an evaluation length of 20 10 pm of the different parts of the projecting parts and found that the Ra value of the projecting parts of the sheet is 70% or more, compression does not occur or there is some compression, but there is no effect on conductivity.
A seguir serão discutidas as razões para limitação dos valores numéricos da presente invenção.The reasons for limiting the numerical values of the present invention will be discussed below.
Inícíalmente, a rugosidade de superfície da chapa de aço revestida mostrada por um medidor de rugosidade usual do tipo estilete é, em termos de rugosidade media Ra definida pela JIS B 0601, 0,3 pm a 2,0 pm. Se a. Ra for menor que 0,3 pm, a cobertura da superfície da película fina primária da camada de revestimento preventiva contra a ferrugem torna-se 20 boa. Isto é desejável do ponto de vista de resistência à corrosão, mas não é preferível do ponto de vista da condutívidade. Como resultado, o ajuste da espessura da película fina primária da camada de revestimento preventiva contra a ferrugem para alcançar tanto a condutívidade quanto a resistência à corrosão se torna difícil. Por outro lado, se Ra exceder 2,0 pm, a cobertura 25 da película fina primária da película preventiva contra corrosão se torna extremamente pobre, e a condutívidade se torna extremamente boa, mas a resistência à corrosão deteriora. Assim, não se torna mais possível ajustar uma faixa de espessura de película onde ambas são alcançadas. Portanto, Ra foí determinada para ser 0,3 pm a 2,0 pm. Preferivelmente, Ra é 0,6 a 30 1,5 pm, mais preferivelmente 0,6 a 1,1 um, mais preferivelmente ainda cerca de 0,9 pm. A altura máxima de pico Rp, por razões similares a Ra, foi também determinada para ser 4,0 um a 20,0 pm. Preferivelmente, Rp é 12 a 20 um, mais preferivelmente 12 a 17 pm. mais preferivelmente ainda cerca de 15 pm.Initially, the surface roughness of the coated steel plate shown by a standard stylus type roughness meter is, in terms of average roughness Ra defined by JIS B 0601, 0.3 pm to 2.0 pm. If a. Ra is less than 0.3 pm, the primary thin film surface coverage of the rust preventive coating layer becomes good. This is desirable from the standpoint of corrosion resistance, but it is not preferable from the standpoint of conductivity. As a result, adjusting the primary thin film thickness of the rust preventive coating layer to achieve both conductivity and corrosion resistance is difficult. On the other hand, if Ra exceeds 2.0 pm, the coverage 25 of the primary thin film of the corrosion preventive film becomes extremely poor, and the conductivity becomes extremely good, but the corrosion resistance deteriorates. Thus, it is no longer possible to adjust a film thickness range where both are reached. Therefore, Ra was determined to be 0.3 pm to 2.0 pm. Preferably, Ra is 0.6 to 30 1.5 pm, more preferably 0.6 to 1.1 µm, most preferably about 0.9 pm. The peak peak height Rp, for reasons similar to Ra, was also determined to be 4.0 um at 20.0 pm. Preferably, Rp is 12 to 20 µm, more preferably 12 to 17 pm. more preferably still about 15 pm.
Se a chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco tiver uma deposição de revestimento menor que 5 g/mí a ação da resistência à 5 corrosão sacrificial em relação à chapa de aço se toma insuficiente e acaba ocorrendo ferrugem vermeiha em um curto tempo, então isto não é preferível A 300 g/mz ou mais, o efeito de meihoria da resistência á corrosão acaba se tornando saturado, o custo do revestimento aumenta, e ocorre o descascamento ern forma de pó do revestimento, então isto não é preferível.If the zinc-coated or zinc-alloy steel plate has a coating deposition of less than 5 g / min, the action of resistance to sacrificial corrosion in relation to the steel plate becomes insufficient and red rust occurs in a short time. , so this is not preferable At 300 g / m z or more, the improved corrosion resistance effect ends up becoming saturated, the cost of the coating increases, and peeling occurs in the form of powder from the coating, so this is not preferable .
Para definir as formas dos rnicrocrístais do revestimento das partes que se projetam da chapa, os inventores anotaram os picos de 80% ou mais da Rp e definiram a Ra na faixa de 20 pm co-comprirnento de avaliação daquelas partes. Em partes de menos de 80% da Rp, não ocorreu nenhum contato com os cilindros metálicos. Além disso, se forem menores que o comprimento de avaliação de 20 pm, a medição de erro não pode mais ser ignorada, enquanto se for maior que 20 pm, o comprimento de avaliação pode ir além dos limites das partes de chapa que se projetam e acaba incluindo partes comprimidas, então isso não é preferido,To define the forms of microcrystals in the coating of the parts that protrude from the plate, the inventors noted the peaks of 80% or more of the Rp and defined the Ra in the range of 20 pm evaluation co-length of those parts. In parts of less than 80% of Rp, there was no contact with the metal cylinders. Furthermore, if they are less than the 20 pm evaluation length, the error measurement can no longer be ignored, while if it is greater than 20 pm, the evaluation length can go beyond the limits of the projecting plate parts and ends up including compressed parts, so this is not preferred,
Para as outras partes que não as que se projetam, as partesFor parts other than those projecting, the parts
20% acima e abaixo da vizinhança da linha média foram usadas para valores representativos. O valor da Ra (médio) dessas partes foi tomado o valorpadrão. Os inventores descobriram que se a Ra (pico) das partes que se projetam da chapa (partes de pico) for um valor de 70% ou mais daquele valor, ou não há compressão pelos cilindros metálicos ou apenas uma leve compressão e não há efeito na condutívidade e na resistência á corrosão. Por outro lado, os inventores descobriram que se o valor de Ra daquelas partes se tornar menor que 70%, a compressão pelos cilindros metálicos se torna notável. O limite superior da razão de Ra (pioo)/Ra (médio) é determinado para ser 110% uma vez que quanto maior a transferência de rugosida30 de dos cilindros, maior a queda da capacidade de operação contínua devido ao invólucro de zinco em torno dos cilindros etc. Preferivelmente a razão de Ra (pico)/ Ra (media) é de 70% a 110%, mais preferivelmente 95% a 105%, mais preferivelmente ainda coroa de 100%.20% above and below the neighborhood of the midline were used for representative values. The Ra (average) value of these parts was taken as the standard value. The inventors found that if the Ra (peak) of the projecting parts of the plate (peak parts) is a value of 70% or more of that value, either there is no compression by the metal cylinders or just a slight compression and there is no effect on conductivity and corrosion resistance. On the other hand, the inventors found that if the Ra value of those parts becomes less than 70%, the compression by the metallic cylinders becomes remarkable. The upper limit of the Ra (pioo) / Ra (average) ratio is determined to be 110% since the greater the transfer of roughness30 from the cylinders, the greater the drop in the capacity for continuous operation due to the zinc sheath around the cylinders etc. Preferably the Ra (peak) / Ra (average) ratio is 70% to 110%, more preferably 95% to 105%, most preferably 100% crown.
Se as partes de pico se tornarem muito pequenas na Ra (pico), eias acabam sendo completamente cobertas pela película fina primária da camada de revestimento preventiva contra a ferrugem e nenhuma condutividade de superfície é expressa, então o limite inferior de Ra (pico) foi determinado para ser 0,03 um. Por outro lado, se a Ra (pico) se tornar muito grande, a taxa de cobertura da película de revestimento cai, e a condutividade da superfície é melhorada enquanto a resistência à corrosão se deteriora, então o seu limite superior foi determinado para ser 1,0 pm. Preferivelmente, a Ra (pico) é 0.03 a 1,0 pm, mais preferivelmente 0,03 a 0,5 pm. rnaís preferivelmente ainda cerca de 0,2 pm.If the peak parts become very small in Ra (peak), they end up being completely covered by the primary thin film of the rust preventive coating layer and no surface conductivity is expressed, then the lower limit of Ra (peak) has been determined to be 0.03 um. On the other hand, if the Ra (peak) becomes too large, the coverage rate of the coating film falls, and the conductivity of the surface is improved while the corrosion resistance deteriorates, then its upper limit has been determined to be 1 , 0 pm. Preferably, the Ra (peak) is 0.03 to 1.0 pm, more preferably 0.03 to 0.5 pm. preferably still about 0.2 pm.
Além disso, cs inventores descobriram que mesmo se houver partes comprimidas nas partes da chapa que se projetam (Ra menor que 70%). se a razão de area dessas partes não for de rnaís de 5% da área de superfície revestida de zinco como um todo, é obtido um material da presente invenção que alcança tanto condutividade quanto resistência à corrosão. Se a razão de área se tornar maior que 5%, as características das partes comprimidas se tornaram dominantes e a queda na condutividade se tomou um valor que nâo pode ser ignorado, A razão de área è mais preferivelmente 3% ou menos, mais preferivelmente ainda 1% ou menos.In addition, the inventors have found that even if there are compressed parts in the projecting parts of the plate (Ra less than 70%). if the area ratio of these parts is not more than 5% of the zinc-coated surface area as a whole, a material of the present invention is obtained which achieves both conductivity and corrosion resistance. If the area ratio becomes greater than 5%, the characteristics of the compressed parts have become dominant and the drop in conductivity has become a value that cannot be ignored. The area ratio is more preferably 3% or less, more preferably still 1% or less.
Para sair das formas de microcristais das partes que se projetam da chapa, a otimização de várias condições de operação é necessária, mas a coisa mais importante é evitar uma laminação forte pelos cilindros de metal após o revestimento até a formação da película fina primária da camada de revestimento preventiva da ferrugem, Se os cilindros forem cilindros de bobinamento, a força de laminação é pequena e não ocorre nenhuma compressão, mas no caso de cilindros puxadores onde a chapa de aço è contatada também pela linha de contato, o limite superior da força de laminação deve ser controlado.To get out of the microcrystalline forms of the protruding parts of the sheet, optimization of various operating conditions is necessary, but the most important thing is to avoid strong lamination by the metal cylinders after coating until the formation of the primary thin film of the layer of rust preventive coating, If the cylinders are winding cylinders, the rolling force is small and no compression occurs, but in the case of pull cylinders where the steel plate is also contacted by the contact line, the upper limit of the force rolling mill must be controlled.
Nesse momento, o limite superior onde a dureza Vickers da camada de revestimento evita que a compressão ocorra difere, mas a dureza da camada de revestimento muda facilmente conforme as condições de ele tròlise ou a concentração de impurezas no banho. então não é eficaz definir a força de laminação de cilindros metálicos através da placa. Os inventores estudaram em detalhes o valor limite superior permissive! da força de laminação do cilindro e como resultado descobriram uma relação definindo o limite superior da força de laminação. Isto é, quando a força de laminação por mm de comprimento do cilindro é F (N/mmz) e a dureza microvicker’s da camada se revestimento medida pela JIS Z 2244 é MHv, a seguinte relação ocorre:At that time, the upper limit where the Vickers hardness of the coating layer prevents compression from occurring differs, but the hardness of the coating layer changes easily according to the conditions of trolysis or the concentration of impurities in the bath. so it is not effective to define the rolling force of metallic cylinders across the plate. The inventors studied in detail the permissive upper limit value! of the rolling force of the cylinder and as a result found a relationship defining the upper limit of the rolling force. That is, when the rolling force per mm of cylinder length is F (N / mm z ) and the microvicker's hardness of the coating layer measured by JIS Z 2244 is MHv, the following relationship occurs:
F<9.8065MHv x(R<(R-hx10'Y)°5 (1) em que, R é o raio do cilindro (mm), enquanto h è o valor de Rp (pm) da chapa de aço revestida.F <9.8065MHv x (R <(R-hx10'Y) ° 5 (1) where, R is the radius of the cylinder (mm), while h is the value of Rp (pm) of the coated steel sheet.
Se F se tornar maior que o valor do lado direito da fórmula (1), a camada de revestimento acaba se tornando comprimida, então isso não é preferido. Se for menor que o valor do lado direito, as formas das partes que se projetam definidas pela presente invenção podem ser mantidas. Na fórmula (1), se a MHv padrão do revestimento de zinco puro é 50, o raio dos cilindros puxadores é de 100 mm, e a Rp da chapa de aço revestida è de 10 pm, o iado direito se toma 693. Por outro lado, a força de laminação dos cilindros puxadores padrão é de 1000 a 3000 (N/mm2) ou similar. Assim, sob condições de operação ordinária, a força rolling acaba se tornando um valor maior do o lado direito e acaba ocorrendo compressão. Portanto, torna-se necessário controlar a força de laminação de modo a satisfazer a fórmula (1) descoberta pela presente invenção.If F becomes greater than the value on the right side of formula (1), the coating layer becomes compressed, so this is not preferred. If it is less than the value on the right side, the shapes of the projecting parts defined by the present invention can be maintained. In formula (1), if the standard MHv of the pure zinc coating is 50, the radius of the pull cylinders is 100 mm, and the Rp of the coated steel sheet is 10 pm, the right side becomes 693. On the other hand On the other hand, the rolling force of standard pull cylinders is 1000 to 3000 (N / mm 2 ) or similar. Thus, under conditions of ordinary operation, the rolling force ends up becoming a greater value on the right side and compression occurs. Therefore, it is necessary to control the rolling force in order to satisfy the formula (1) discovered by the present invention.
È importante que a película fina primária da película preventiva contra a ferrugem seja ajustada até uma espessura que alcance tanto condutividade quanto resistência à corrosão.. Quanto menor a Ra da JIS B 0651 da chapa, menor a espessura ótima da película. Esse valor não pode ser especificado, mas quando Ra é 0,3 um, no mínimo 0,2 pm é necessário. Por outro lado, quando Ra è .2,0 pm, no máximo 5,0 pm é permitido. Portanto, o iimite inferior e o iimite superior das espessuras da película foram determinados para serem 0.2 pm e 5.0 pm. Entretanto, há vários valores ótimos devido aos efeitos de um número de fatores tais como a forma da chapa, as rugosídades Ra e Rp dos microcristaís das partes que se projetam, o tipo de revestimento, etc.It is important that the primary thin film of the rust preventive film is adjusted to a thickness that achieves both conductivity and corrosion resistance. The smaller the Ra of JIS B 0651 on the sheet, the smaller the optimum film thickness. This value cannot be specified, but when Ra is 0.3 um, a minimum of 0.2 pm is required. On the other hand, when Ra is 2.0 pm, a maximum of 5.0 pm is allowed. Therefore, the lower limit and the upper limit of the film thicknesses were determined to be 0.2 pm and 5.0 pm. However, there are several optimal values due to the effects of a number of factors such as the shape of the plate, the Ra and Rp roughness of the microcrystals of the projecting parts, the type of coating, etc.
A película fina primária da camada preventiva contra a ferrugem pode ser de qualquer tipo tais como resinas à base de água tais como acrííi5 cos, olefinas, uretanos, estirenos, fenóis, poliésteres, etc. ou epóxidos à base de solventes etc. Aíternatívamente, pode ser baseado em silica inorgânica, vidro solúvel, sal metálico, (um óxido de Zr, Ti, Ce, Mo, ou Mn). Além disso, pode ser baseado em um agente de aglutinação sílano composto orgânico-inorgânico. A película pode ter adicionada a ela ácido fosfórico, um 10 ingrediente inibidor, ou Co, Ni, ou outros metais para melhorar a resistência á corrosão e melhorar a resistência ao enegrecimento.The primary thin film of the rust preventive layer can be of any type such as water-based resins such as acrylics, olefins, urethanes, styrenes, phenols, polyesters, etc. or solvent-based epoxides, etc. Alternatively, it can be based on inorganic silica, soluble glass, metallic salt, (an oxide of Zr, Ti, Ce, Mo, or Mn). In addition, it can be based on an organic-inorganic compound silane agglutination agent. The film may have added phosphoric acid, an inhibitory ingredient, or Co, Ni, or other metals to improve corrosion resistance and improve blackness resistance.
Um tratamento de camada única apenas da película fina primária da película preventiva contra a ferrugem dá uma performance suficiente, mas se também se aplicar um tratamento da camada interna compreendida 15 de um tratamento da camada interna isenta de cromato, a resistência à cor20 rosâo, a adesão do revestimento, e outros aspectos da performance da película são muito mais melhorados, então isso é preferível. Como agente de tratamento da camada interna isento de cromato podem ser selecionados oxido de Zr, óxido de Ti, óxido de Si, oxido de CE, um fosfato, um agente de aglutinação sílano, etc. Se a quantidade depositada for 0,001 g/m2 ou menos, uma performance suficiente não pode ser obtida, enquanto se for acima de 0,5 g/m:-, o efeito se toma saturado e a resistência de adesão cai reciprocamente e outros problemas de superfície.A single-layer treatment of only the primary thin film of the rust preventive film gives sufficient performance, but if a treatment of the inner layer comprised 15 of a treatment of the chromate-free inner layer is also applied, the pink color resistance, coating adhesion, and other aspects of film performance are much more improved, so this is preferable. As a treatment agent for the chromate-free inner layer, Zr oxide, Ti oxide, Si oxide, EC oxide, a phosphate, a silane bonding agent, etc. can be selected. If the amount deposited is 0.001 g / m 2 or less, sufficient performance cannot be obtained, while if it is above 0.5 g / m : -, the effect becomes saturated and the adhesion resistance falls reciprocally and other problems of surface.
ExemplosExamples
A seguir, a presente invenção será explicada com base em exemplos.In the following, the present invention will be explained on the basis of examples.
Uma chapa de aço eletrogalvanizada foi preparada sob as condições a seguir. Para a chapa foi usada uma chapa de aço laminada a frio com uma espessura de 0,8 mm. A rugosidade de superfície dessa chapa foi 30 ajustada mudando-se a rugosidade dos cilindros de lamínação usadas no lamínador de skin pass após o recozimento continuo. A rugosidade do cilindro foi dada por um processe de descarga de embotamento. Essa chapa foi φ 10 eletrogalvanizada usando-se um equipamento de eletrogalvanízação. A eletrogalvanizaçâo foi executada em um banho ácido de sulfato de zinco a uma densidade de corrente de 50 a 100 A/dm2 a uma velocidade da linha de 50 a 120 m/min.An electrogalvanized steel sheet was prepared under the following conditions. For the plate, a cold-rolled steel plate with a thickness of 0.8 mm was used. The surface roughness of this sheet was adjusted by changing the roughness of the lamination cylinders used in the skin pass laminator after continuous annealing. The cylinder's roughness was given by a dull discharge process. This plate was φ 10 electroplated using electroplating equipment. The electrogalvanization was carried out in an acid bath of zinc sulfate at a current density of 50 to 100 A / dm 2 at a line speed of 50 to 120 m / min.
A chapa de aço galvanizada por Imersão a quente foi preparada sob as condições a seguir. Para a chapa, foi usada uma chapa de aço laminada a frio com uma espessura de 0,8 mm. Essa chapa foi galvanizada por imersão a quente usando-se um equipamento de galvanização por imersão a quente. O banho de zinco foi um banho de Zn com 0,2% em peso de Al de uma temperatura de 460cC. A chapa reduzida em uma atmosfera redutora de hidrogênio-nitrogênio até 800çC foi resfriada até uma temperatura de 480X, e foi então imersa no banho. Dois segundos apôs a imersão, ela foi retirada e seca por gás nitrogênio para controlar a quantidade de revestimento depositada. A velocidade da linha foi de 100 m/min. Foi dada à superfície uma rugosidade por um cilindro de laminação de encruamento in line após o revestimento.The hot dip galvanized steel sheet was prepared under the following conditions. For the plate, a cold-rolled steel plate with a thickness of 0.8 mm was used. This sheet was hot dip galvanized using hot dip galvanizing equipment. The zinc bath was a Zn bath with Al 0.2% by weight of a temperature of 460 C. c reduced plaque in a reducing atmosphere of hydrogen-nitrogen to 800 C and was cooled to a temperature 480X and was then immersed in the bath. Two seconds after immersion, it was removed and dried by nitrogen gas to control the amount of coating deposited. The line speed was 100 m / min. The surface was given a roughness by an inline hardening lamination cylinder after coating.
A configuração da superfície revestida foi medida de acordo com a JIS B 0651. O equipamento usado foi um medidor de rugosidade de superfície do tipo estilete Surfcom 1400A produzido por Tokyo Seimitsu. Além disso, a rugosidade da região microscópica foi medida usando-se um analisador de rugosidade de raio de elétrons de emissão de campo 3D (ERA8900FE) produzido pela Elioníx.The coated surface configuration was measured according to JIS B 0651. The equipment used was a Surfcom 1400A stylus surface roughness meter produced by Tokyo Seimitsu. In addition, the roughness of the microscopic region was measured using a 3D field emission electron ray roughness analyzer (ERA8900FE) produced by Elioníx.
A força de laminação dos cilindros metálicos para a seção de revestimento após o revestimento ser mudado da abertura até 3000 N/mm para mudar o estado das partes que se projetam da chapa. A película fina primária de revestimento preventivo contra a ferrugem foi revestida por um cilindro revestidor até uma espessura de película de 0,1 a 6 u.m e cozida em um forno de secagem até uma temperatura de chapa, de 150cC. Para o revestimento de resina, uma resina políolefina (’’Hitec S-7024’* produzido pela Toho Chemical} foi adicionada à água pura para dar uma concentração sólida de resina de 20% em peso, fosfato de amônio foi dissolvido para dar uma concentração de íons de ácido fosfóríco de 1 g/l, e então silica á base de • 10 água (Snowtex N produzido pela Nissan Chemical) foi adicionada em uma quantidade de 25 g/l para se obter um agente primário de revestimento preventivo contra a ferrugem. Por outro lado, para o revestimento à base de resina inorgânica, foi usado CT-E300N produzido por Nihon Parkerizing.. Para o revestimento inorgânico, foi usado um agente primário de revestimento preventivo contra a ferrugem preparado pela adição de 50% em peso de ácido fluorozicônico e 50% em peso de um agente de aglutinação silano á água pura e ajustando-se o pH pelo ácido fosfòríco para 3,0.The rolling force of the metal cylinders for the coating section after the coating is changed from the opening up to 3000 N / mm to change the state of the projecting parts of the plate. The thin - film primary coating against rust preventive is coated by a roll coater to a film thickness of 0.1 to 6 and one baked in a drying oven to a sheet temperature of 150 C C. For coating resin, a polyolefin resin ('' Hitec S-7024 '* produced by Toho Chemical} was added to pure water to give a solid resin concentration of 20% by weight, ammonium phosphate was dissolved to give a concentration of acid ions phosphoric of 1 g / l, and then 10 water-based silica (Snowtex N produced by Nissan Chemical) was added in an amount of 25 g / l to obtain a primary rust preventive coating agent. , for the coating based on inorganic resin, CT-E300N produced by Nihon Parkerizing was used. For the inorganic coating, a primary rust preventive coating agent was prepared by adding 50% powder. eso of fluorozonic acid and 50% by weight of a silane agglutination agent to pure water and adjusting the pH by phosphoric acid to 3.0.
A resistência à corrosão do corpo de prova obtido foi julgada corroendo-se a peça pelo método de pulverização de água salgada da JIS Z 2371 por 72 horas e determinando-se a taxa de área da ferrugem branca na superfície. Uma ferrugem branca de 1% ou menos foi avaliada como A, uma de 5% ou menos como Έ, e uma maior que 5% com C”. A” e ”B foram designados como aprovados e C como falho. A condutivídade foi medida por um LORESTA EP produzido pela Mitsubishi Chemical. O contactor foi um tipo ESP (tipo 4-provas) com uma extremidade frontal do contactor de um diâmetro de 2 mm e uma distância entre os terminais de 5 mm. Foi julgado o número de vezes de condução a uma resistência de superfície de 1 κιΩ ou menos por uma carga de contactor de 1,5 N/ contactor e uma corrente de teste de 100 mA entre 20 vezes em diferentes posições. A condução 20 vezes foi avaliada como A, condução de 10 a 19 vezes como B, e nove vezes ou menos como C. A e 8 foram designados como aprovados e C como falho.The corrosion resistance of the specimen obtained was judged by corroding the part using the salt water spray method of JIS Z 2371 for 72 hours and determining the white rust area rate on the surface. A white rust of 1% or less was rated as A, one of 5% or less as Έ, and one greater than 5% with C ”. A ”and” B were designated as approved and C as failed. Conductivity was measured by a LORESTA EP produced by Mitsubishi Chemical. The contactor was an ESP type (type 4-proof) with a front end of the contactor with a diameter of 2 mm and a distance between the terminals of 5 mm. The number of times of conduction at a surface resistance of 1 κιΩ or less was judged by a contact load of 1.5 N / contactor and a test current of 100 mA between 20 times in different positions. Driving 20 times was rated as A, driving 10 to 19 times as B, and nine times or less as C. A and 8 were designated as pass and C as failed.
A Tabela 1 mostra as propriedades de superfície da camada de revestimento e as propriedades de superfície da camada de revestimento na região microscópica, enquanto a Tabela 2 mostra os dados da camada de revestimento e da película fina primária da camada de revestimento preventivo contra a ferrugem. Os Exemplos 1 a 39 são exemplos da presente invenção.Table 1 shows the surface properties of the coating layer and the surface properties of the coating layer in the microscopic region, while Table 2 shows the data of the coating layer and the primary thin film of the rust preventive coating layer. Examples 1 to 39 are examples of the present invention.
A Tabela 3 resume os resultados da avaliação da resistência à corrosão após 72 horas de SST e os resultados da avaliação da condutividade da superfície. Os Exemplos 1 a 39 são excelentes tanto em resistência à corrosão quanto à cc-ndutividade em todos os níveis, enquanto os Exemplos Comparativos 1 a 10 são pobres ou em resistência ã corrosão ou em condutívidade e não alcançam ambas as performances.Table 3 summarizes the results of the evaluation of corrosion resistance after 72 hours of SST and the results of the evaluation of the conductivity of the surface. Examples 1 to 39 are excellent in both corrosion resistance and cc-nductivity at all levels, while Comparative Examples 1 to 10 are poor in either corrosion resistance or conductivity and do not achieve both performances.
TabelaiTable
Propriedades da superfície da camada de revestimento da região microscópicaSurface properties of the microscopic lining layer
Configura- j çâo de super-1 fície da ca- ! mada de re- ! vesti -mento |Super-1 surface configuration! re-sent! clothing |
sílano inorgânicoinorganic silane
APLICABIL1DADE INDUSTRIALINDUSTRIAL APPLICABILITY
A chapa de aço revestida de zinco ou de liga de zinco da presente invenção pode ser usada como chapa de aço com superfície tratada superior em condutividade e resistência à corrosão. Em particular, ela pode 5 ser usada para aplicações onde a condutividade da superfície é necessária tais como carcaças de copiadoras, facsimiles, e outros equipamentos de automação de escritórios ou carcaças de PC, equipamento AV etc. onde é necessário o aterramento.The zinc-coated or zinc-alloy steel sheet of the present invention can be used as a steel sheet with superior treated surface in conductivity and corrosion resistance. In particular, it can be used for applications where surface conductivity is required such as copier housings, facsimiles, and other office automation equipment or PC housings, AV equipment, etc. where grounding is required.
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