BRPI0818041B1 - Método para introdução de um revestimento interno em um tubo ou em uma tubulação - Google Patents

Abstract

USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA DE MOLDAGEM PARA REVESTIMENTO INTERNO DE TUBULAÇÕES. A presente invenção refere-se a um método para a introdução de um revestimento interno em um tubo ou uma tubulação, onde o diâmetro externo do revestimento interno é maior que o diâmetro interno do tubo ou da tubulação , e onde a ação de uma força externa é usada para reduzir a seção transversal do revestimento interno antes da introdução, o revestimento interno é composto de uma composição de poliamida de moldagem que compreende pelo menos 50% empeso de poliamida de que não é PA11. O comportamento de recuperação dessas poliamidas é similar áquele de polietileno usualmente utilizado para esse propósito. USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA DE MOLDAGEM PARA REVESTIMENTO INTERNO DE TUBULAÇÕES. A presente invenção refere-se a um método para a introdução de um revestimento interno em um tubo ou uma tubulação, onde o diâmetro externo do revestimento interno é maior que o diâmetro interno do tubo ou da tubulação , e onde a ação de uma força externa é usada para reduzir a seção transversal do revestimento interno antes da introdução, o revestimento interno é composto de uma composição de poliamida de moldagem que compreende pelo menos 50% empeso de poliamida de que não é PA11. O comportamento de recuperação dessas poliamidas é similar áquele de polietileno usualmente utilizado para esse propósito.

Description

[001] A presente invenção se refere ao uso de um revestimento interno composto de uma composição de poliamida de moldagem que é especificada em alguns detalhes, para tubos, tubulações ou canos de esgoto, onde as tubulações ou canos de esgoto servem para o transporte de aquecimento urbano à distância, água doce, água residual, óleo, gás ou fluidos similares.

[002] Linhas de aquecimento urbano à distância, linhas de água doce, linhas de água residual, linhas de distribuição de óleo ou linhas de distribuição de gás, ou linhas que transportam outros fluidos, ou canos de esgoto, apresentam um tempo de operação limitado. Linhas dispostas há muito tempo são, portanto, frequentemente defectivas, permitindo desse modo, por exemplo, escapamento de água residual para a água subterrânea circundante ou ingresso de qualquer água subterrânea presente nos tubos de água residual. A razão para isso é primeiramente dano de corrosão progressiva, e em segundo lugar aumento de carga mecânica devido à vibração de tráfego, ou pressão ou movimentos da terra associados a trabalho de engenharia civil ou na proximidade de atividades de mineração. A profundidade com que os tubos ou canos de esgoto em questão são enterrados no solo é de aproximadamente 1 m ou mais, e portanto, custo considerável seria incorrido se o comprimento total dos tubos ou canos de esgoto fosse substituído. Há, portanto, uma necessidade de métodos de renovação que podem proporcionar renovação de baixo custo de linhas defectivas em suprir redes e em redes de eliminação de resíduos.

[003] As linhas sob consideração são, além disso, frequentemente, equipadas com um revestimento interno, algumas vezes ajustadas antes de saírem da fábrica. Isso serve, entre outros, para impedir dano de corrosão. À guisa de exemplo, linhas para o transporte de óleo bruto são proporcionadas com um revestimento interno antes de saírem da fábrica, em seguida sendo instaladas, por meio de exemplo, no leito oceânico, ou subterrâneo ou então acima do solo.

[004] Os revestimentos internos predominantes do estado da técnica, compostos de polietileno, apresentam várias desvantagens. À guisa de exemplo, seu comportamento de dilatação e comportamento de difusão são pobres, particularmente quando líquidos orgânicos são transportados, por exemplo, óleos brutos ou petroquímicos, ou água residual compreendendo líquidos orgânicos, por exemplo, solventes. Comportamento de difusão é também desvantajoso em linhas de comunicação de gás. Polietileno é, além disso, suscetível à rachadura por tensão, por exemplo, em contato com tensoativos, e é também sensível à fenda. Pelo fato de polietileno apresentar um baixo ponto de amolecimento e baixa resistência a solvente, revestimentos internos compostos desse material podem ser usados apenas até temperaturas de operação de, no máximo 65oC.

[005] Revestimentos internos compostos de náilon-11 (PA11) têm sido usados por algum tempo no setor offshore em tubos de aço usados para transportar óleo bruto ou gás não-tratado (J. Mason, Oil & Gas Journal, 18 de outubro de 1999, pp. 76 - 82). O diâmetro externo do revestimento interno do tubo aqui, é projetado ser um tanto maior que aquele do tubo que deve ser revestido. Para introdução do revestimento interno, sua seção transversal é em seguida reduzida por meio de estiramento, compressão ou dobramento. Uma vez que o revestimento interno foi introduzido, ele recupera-se e desse modo faz contato com a parede interna do tubo. Esse método pode ser promovido por meio de aplicação de pressão e calor. O tubo revestido resultante não apresenta espaço anular. Swagelining® e Rolldown poderão ser mencionados como um exemplo de um método conhecido daquele versado na técnica. Esse método pode também ser usado para introduzir o revestimento interno antes de tubo sair da fábrica. Esses métodos são atualmente padrões para introduzir revestimentos internos de polietileno em tubos.

[006] O Pedido de Patente Alemão N° 10 2006 038 108.4, descreve um revestimento interno para tubulação composto de uma composição de poliamida de moldagem.

[007] Introdução dos revestimentos internos apropriados particularmente pelo método Rolldown é restrita pelo comportamento de recuperação das composições de PA11 de moldagem atualmente disponíveis. A razão para isso é que, porque as composições de PA11 de moldagem exibem recuperação muito rápida, quando o revestimento interno de PA11 é introduzido no tubo, seu diâmetro tendo sido reduzido por compressão, faz contato também rapidamente com a parede interna do tubo que deve ser revestido, tornando difícil ou impossível extrair o revestimento interno totalmente do tubo. Esse problema pode ser superado introduzindo os revestimentos internos apropriados apenas para seções muito curtas do tubo. Contudo, isso é considerado não-econômico, uma vez que o uso de seções curtas do tubo leva a um número elevado de pontos de conexão. Os custos resultantes e defeitos potenciais adicionais não são aceitáveis.

[008] Um outro modo de evadir-se dessas dificuldades consiste no dimensionamento do revestimento interno de tal modo que sua pressão exercida na parede interna do tubo principal após recuperação é zero ou apenas mínima. (Y. Giacomelli & B. Howard, 4a. MERL Oilfield Engineering with Polymers Conference 2003, Qualification of Plastic Lined Pipelines For Hydrocarbon Transport). No caso extremo, o projeto realmente proporciona uma lacuna anular mínima. Contudo, o resultado disso é fixação não-ideal do revestimento interno no tubo e possível ocorrência de problemas subsequentes tal como desvio.

[009] O objetivo da presente invenção consistiu na eliminação dessas desvantagens e mostrar uma composição de poliamida de moldagem que é pretendida para a produção de um revestimento interno para tubulações e que em primeiro lugar possui as boas propriedades dos materiais à base de poliamida usualmente utilizados e em segundo lugar pode também ser introduzida em um tubo via redução de seção transversal por meio de estiramento, compressão ou dobramento, sem as dificuldades descritas acima.

[0010] Surpreendentemente, verificou-se que o comportamento de recuperação de composições de poliamida de moldagem com base em uma poliamida que não seja PA11 difere assim grandiosamente dessas composições de moldagem à base de PA11 que podem ser proporcionadas para uso como revestimentos internos descritos acima.

[0011] A invenção consequentemente proporciona um método para a introdução de um revestimento interno para um tubo ou uma tubulação, onde o diâmetro externo do revestimento interno é ligeiramente maior que o diâmetro interno do tubo ou da tubulação, e onde a ação de uma força externa é usada para reduzir a seção transversal do revestimento interno antes de introdução, onde o revestimento interno é composto de uma composição de poliamida de moldagem que compreende pelo menos 50% em peso, pelo menos 60% em peso, pelo menos 70% em peso, ou pelo menos 80% em peso, de poliamida que não seja PA11.

[0012] "Tubo" aqui, significa no sentido mais relativamente restrito, uma seção transportável; uma pluralidade de tais tubos é unida para fornecer uma tubulação.

[0013] Pelo fato do revestimento interno ser superdimensionado com relação ao tubo ou à tubulação, a recuperação do revestimento interno após inserção garante ajuste satisfatório de longa duração.

[0014] A diferença entre os diâmetros de acordo com as reivindicações é pelo menos uma quantidade infinitamente pequena. O diâmetro externo do revestimento interno é tipicamente, no máximo 10%, e preferencialmente, no máximo 6%, maior que o diâmetro interno do tubo ou da tubulação.

[0015] Métodos adequados para a introdução de um revestimento interno superdimensionado para um tubo ou uma tubulação são descritos à guisa de exemplo nos seguintes pedidos de patentes: EP-A-0 562 706, EP-A-0 619 451, WO 95/27168, WO 98/02293, WO 01/16520, EP-A-0 377 486, EP-A-0 450 975, EP-A-0 514 142 e WO 96/37725.

[0016] A quantidade por qual a seção transversal do revestimento interno é geralmente reduzida durante estiramento, compressão ou dobramento é de pelo menos 3%, preferencialmente, pelo menos 4%, particular e preferencialmente, pelo menos 5%, com preferência particular, pelo menos 6% e muito particular e preferencialmente, pelo menos 7%.

[0017] Um exemplo de um método de introdução adequado é Swagelining®. Neste, tubos de revestimento interno são soldados no topo para fornecer uma seção que é um tanto mais longa do que a seção que deve ser renovada do tubo condutor, e a seção de revestimento interno é em seguida extraída por meio do swage, o qual temporariamente reduz o diâmetro do tubo. Isso permite que o revestimento interno seja extraído do menor interior do tubo condutor. Uma vez que todo o revestimento interno tenha sido extraído do tubo condutor, a força de tração é removida. O revestimento interno em seguida esforça-se para retornar a seu diâmetro inicial, até que esteja em firme contato com a parede interna do tubo condutor. Devido ao firme contato do revestimento interno, a capacidade de fluxo através da tubulação renovada é muito próxima àquela antes de renovação.

[0018] Um outro método de introdução adequado é o método Rolldown®. Aqui, novamente, tubos de revestimento interno são primeiro ligados in site pelo método de soldagem de topo. Para permitir inserção, a seção transversal do revestimento interno é reduzida na máquina de Rolldown com o auxílio de cilindros dispostos em pares. A velocidade do método de modelagem é tipicamente de um a três metros por minuto. Após inserção, as extremidades do tubo podem ser seladas e o revestimento interno pode ser submetido à pressão de água. Isso pode adicionalmente promover recuperação para o diâmetro original do revestimento interno, o qual entra em contato próximo com a parede interna do tubo. As forças de tração exigidas aqui, durante a inserção do revestimento interno são menores em comparação com "Swagelining", o resultado sendo menos carga no material e velocidades maiores de inserção.

[0019] O método de dobramento é descrito à guisa de exemplo em EP-A-0 377 486.

[0020] Poliamidas adequadas são todas as poliamidas, exceto PA11, e também copoliamidas que contêm pelo menos 40% em peso de unidades que derivam de ácido ®-aminoundecanoico. Poliamidas particularmente adequadas para os propósitos da invenção são aquelas que derivam de um ou mais dos seguintes monômeros: a) uma lactama ou o ácido ®-aminocarboxílico correspondente apresentando 6, 7, 8, 9, 10 ou 12 átomos de carbono, ou então, b) uma mistura substancialmente equimolar composta de uma diamina apresentando de 4 a 22 átomos de carbono e de um ácido dicarboxílico apresentando de 6 a 22 átomos de carbono.

[0021] Exemplos de diaminas adequadas são tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, octametilenodiamina, nonametilenodiamina, 2-metil- 1,5-diaminopentano, 2,2,4- ou 2,4,4-trimetilexametilenodiamina, decametilenodiamina, dodecametilenodiamina, 4,4'-diaminodiciclo- hexilmetano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano, 4,4'- diaminodiciclo-hexilpropano, 1,4-diaminociclo-hexano, 1,4- bis(aminometil)ciclo-hexano, 2,6-bis (aminometil)norbornano, 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclo-hexilamina, 1,13-diaminotridecano, 1,14-diaminotetradecano, 1,16-diaminoexadecano e 1,18-diamino- octadecano. É também possível usar misturas de várias diaminas.

[0022] Exemplos de ácidos dicarboxílicos adequados são ácido adípico, ácido 2,2,4- ou 2,4,4-trimetiladípico, ácido azeláico, ácido subérico, ácido 1,9-nonanodioico, ácido 1,10-decanodioico, ácido 1,11-undecanodioico, ácido 1,12-dodecanodioico, ácido 1,13- tridecanodioico, ácido 1,14-tetradecanodioico, ácido 1,16- hexadecanodioico, ácido 1,18-octadecanodioico, ácido ciclo-hexano- 1,4-dicarboxílico, ácido 4,4'-dicarboxidiciclo-hexilmetano, 1,4- bis(carboximetil)ciclo-hexano, ácido tereftálico, ácido isoftálico e ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico. É também possível usar misturas de vários ácidos dicarboxílicos.

[0023] A poliamida pode além disso conter unidades de ramificação que derivam por meio de exemplo, a partir de ácidos tricarboxílicos, ou a partir de triaminas, ou de polietilenoimina.

[0024] A poliamida pode também ser uma polieteresteramida ou uma polieteramida. Polieteresteramidas são descritas, por exemplo, em DE-A-25 23 991 e DE-A-27 12 987; elas contêm um polieterdiol como comonômero. Polieteramidas são descritas, por exemplo, em DE-A- 30 06 961; elas contêm uma polieterdiamina como comonômero.

[0025] A unidade poliéter no polieterdiol ou na polieterdiamina pode, à guisa de exemplo, ser à base de em 1,2-etanodiol, 1,2- propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol ou 1,3-butanodiol. A unidade de poliéter pode também ser de estrutura mista, por exemplo, apresentando distribuição aleatória ou em blocos das unidades que derivam dos dióis. A massa molar ponderal média dos polieterdióis ou polieterdiaminas é de 200 a 5000 g/mol e, preferencialmente, de 400 a 3000 g/mol; seu teor na polieteresteramida ou polieteramida é, preferencialmente, de 4 a 60% em peso e, particular e preferencialmente, de 10 a 50% em peso. Polieterdiaminas adequadas são obteníveis via conversão dos polieterdióis correspondentes por meio de aminação redutiva ou acoplamento a acrilonitrila com hidrogenação subsequente; elas são comercialmente disponíveis, por exemplo, na forma de graus JEFFAMINE® D de Huntsman Corp. ou na forma de produtos de polieteramina D de BASF SE.

[0026] Exemplos de poliamidas adequadas para os propósitos da invenção são PA6, PA66, PA610, PA612, PA613, PA88, PA810, PA812, PA1010, PA1012, PA1014, PA12, PA1212, e também materiais com base nestas, os quais são polieteresteramidas ou são polieteramidas.

[0027] É igualmente possível utilizar misturas de várias poliamidas, com a pré-condição de compatibilidade adequada. Combinações de poliamida compatíveis são conhecidas daquele versado na técnica; a combinação PA12/PA1012, PA12/PA1212, PA612/PA12, PA613/PA12, PA1014/PA12, e PA610/PA12 poderá ser listada aqui, à guisa de exemplo. Em caso de dúvidas, combinações compatíveis podem ser determinadas por meio de experimentação rotineira.

[0028] Em uma modalidade preferida da invenção, uma mistura de 30 a 99% em peso, preferencialmente, de 40 a 98% em peso e, particular e preferencialmente, de 50 a 96% em peso, de poliamida no sentido relativamente restrito, e também de 1 a 70% em peso, preferencialmente, de 2 a 60% em peso e, particular e preferencialmente, de 4 a 50% em peso, de polieteresteramida e/ou polieteramida é usada. O uso de polieteramidas é preferido aqui em bases de melhor resistência à hidrólise.

[0029] A presença da polieteresteramida ou polieteramida plastifica a composição de poliamida de moldagem e aperfeiçoa sua deformabilidade, sem diminuição do comportamento de recuperação. A não-extratabilidade do plastificante polimérico é uma vantagem aqui, em comparação com o uso de plastificantes de baixo peso molecular, uma vez que elimina o risco de contração do revestimento durante serviço, o qual pode causar perda de contato de fricção entre o revestimento e a parede do tubo condutor.

[0030] A composição de poliamida de moldagem pode compreender os aditivos usuais. Exemplos ilustrativos desses são, colorantes, retardadores de chamas, estabilizantes, cargas, aperfeiçoadores de deslize, agentes de liberação de molde, modificadores de impacto, plastificantes, aceleradores de cristalização, agentes antiestáticos, lubrificantes, e auxiliares de processamento, e também outros polímeros convencionalmente compostos com poliamidas.

[0031] Exemplos desses aditivos são como seguem:

[0032] Colorantes: dióxido de titânio, alvaiade de chumbo (carbonato básico de chumbo), alvaiade de zinco, litoponas, valentinita (óxido natural de antimônio), negro de fumo, negro de óxido de ferro, pirolusita (óxido de manganês), negro de cobalto, negro-de-antimônio, cromato de chumbo, mínio, amarelo de zinco, verde de zinco, vermelho-de-cádmio, azul de cobalto, azul-da-Prússia, ultramarino, violeta de manganês, amarelo-de-cádmio, verde-schweinfurter, laranja de molibdênio e vermelho de molibdênio, laranja-cromo e vermelho- cromo, óxido de ferro vermelho, óxido de cromo verde, amarelo de estrôncio, azul de molibdênio, giz, ocre, umbra (castanho-amarelado), verde-montanha, terra-de-siena queimada, grafite, ou corantes orgânicos solúveis.

[0033] Retardadores de chamas: trióxido de antimônio, hexabromociclododecano, tetracloro- ou tetrabromobisfenol e fosfatos halogenados, boratos, cloroparafinas, e também fósforo vermelho, e também estanatos, cianurato de melamina e seus condensados, tais como melam, melem, melon, compostos de melamina, tais como piro- e polifosfato de melamina, polifosfato de amônio, hidróxido de alumínio, hidróxido de cálcio, e também compostos organofosforosos que não contêm halogênio, por exemplo, fosfato de difenil resorcinol ou ésteres fosfônicos.

[0034] Estabilizantes: sais de metais, em particular sais de cobre e sais de molibdênio, e também complexos de cobre, fosfitos, fenóis estericamente impedidos, aminas secundárias, absorvedores de UV e estabilizantes HALS.

[0035] Cargas: fibras de vidro, contas de vidro, fibra de vidro esmerilhado, diatomito, talco, caulim, argila, CaF2, óxidos de alumínio, e também fibras de carbono.

[0036] Aperfeiçoadores de deslize e lubrificantes: MoS2, parafinas, alcoóis graxos, amidas de ácidos graxos, e também estearatos de metais divalentes ou trivalentes.

[0037] Agentes de liberação de moldes e auxiliares de processamento: ceras (montanatos), ceras de ácido montânico, ceras de éster montânico, polissiloxanos, álcool polivinílico, SiO2, silicatos de cálcio, e também perfluoropoliéteres.

[0038] Modificadores de impacto: polibutadieno, EPM, EPDM, HDPE, borracha de acrilato.

[0039] Agentes antiestáticos: negro de fumo, fibras de carbono, fibrilas de grafite, alcoóis poli-hídricos, ésteres de ácidos graxos, aminas, amidas, sais de amônio quaternário.

[0040] Outros polímeros: ABS, polipropileno.

[0041] Esses aditivos podem ser usados nas quantidades conven cionais conhecidas daquele versado na técnica.

[0042] Em uma modalidade preferida, a composição de poliamida de moldagem compreende de 1 a 25% em peso de plastificante, particular e preferencialmente, de 2 a 18% em peso, e com preferência particular de 3 a 15% em peso.

[0043] Plastificantes e seu uso em poliamidas são conhecidos. Uma visão geral de plastificantes adequados para poliamidas pode ser encontrada em Gachter/Muller, Kunststoffadditive [Aditivos plásticos], C. Hanser Verlag, 2a. edição, página 296.

[0044] Exemplos de compostos convencionais adequados como plastificantes são ésteres de ácido p-hidroxibenzoico apresentando de 2 a 20 átomos de carbono no componente de álcool ou amidas de ácidos arilsulfônicos apresentando de 2 a 12 átomos de carbono no componente de amina, preferencialmente amidas de ácido benzenossulfônico.

[0045] Plastificantes que podem ser usados são, entre outros, p- hidroxibenzoato de etila, p-hidroxibenzoato de octila, p-hidroxibenzoato de isso-hexadecila, N-n-octiltoluenossulfonamida, N-n- butilbenzenossulfonamida ou N-2-etil-hexilbenzenossulfonamida.

[0046] O revestimento interno é preferencialmente produzido por um método em que a poliamida da composição de moldagem foi condensada para fornecer um peso molecular maior por meio de adição de um composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato em uma razão quantitativa de 0,005 a 10% em peso, com base na poliamida, em que: a) uma composição de poliamida de moldagem de partida foi proporcionada, b) uma pré-mistura da composição de poliamida de partida e do composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato foi preparada, c) a pré-mistura foi, se apropriada, armazenada e/ou transportada, e d) a pré-mistura foi em seguida processada para fornecer a moldagem, e a condensação para fornecer um peso molecular superior ocorrido nessa etapa e não antes.

[0047] Surpreendentemente, verificou-se que esse método de adição durante processamento fornece um aumento significativo na rigidez de fusão enquanto ao mesmo tempo a carga no motor é baixa. O resultado é que altos rendimentos podem ser obtidos durante processamento, apesar de alta viscosidade sob fusão, fornecendo um aperfeiçoamento na eficácia de custos do processo de produção.

[0048] Os pesos moleculares Mn das poliamidas de partida usadas aqui são, preferencialmente, maior que 5000, particularmente, maior que 8000. Poliamidas usadas neste relatório são aquelas que apresentam grupos terminais, pelo menos a certo grau na forma de grupos amino. À guisa de exemplo, pelo menos 30%, pelo menos 40%, pelo menos 50%, pelo menos 60%, pelo menos 70%, pelo menos 80% ou pelo menos 90%, dos grupos terminais tomam a forma de grupos amino terminais. A preparação de poliamidas que apresentam teor de grupo amino terminal relativamente alto, usando diaminas ou poliaminas como regulador, é estado da técnica. No presente exemplo, a preparação da poliamida preferencialmente usa, como regulador, uma diamina alifática, cicloalifática ou aralifática que apresenta de 4 a 44 átomos de carbono. Exemplos de diaminas adequadas são hexametilenodiamina, decametilenodiamina, 2,2,4- ou 2,4,4-trimetilexametilenodiamina, dodecametilenodiamina, 1,4- diaminociclo-hexano, 1,4- ou 1,3-dimetilaminociclo-hexano, 4,4'- diaminodiciclo-hexilmetano, 4,4'-diamino-3,3'-dimetildiciclo- hexilmetano, 4,4'-diaminodiciclo-hexilpropano, isoforonadiamina, metaxililenodiamina ou paraxililenodiamina.

[0049] Em uma outra modalidade preferida, uma poliamina é usada como regulador e ao mesmo tempo como agente de ramificação durante a preparação da poliamida. Exemplos desses são dietilenotriamina, 1,5-diamino-3-(β-aminoetil)pentano, tris(2- aminoetil)amina, N,N-bis(2-aminoetil)-N',N'-bis[2-[bis(2- aminoetil)amino]etil]-1,2-etanodiamina, e dendrímeros, e também polietilenoiminas, em particular, polietilenoiminas ramificadas, essas sendo obteníveis via polimerização de aziridinas (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of organic chemistry] [Métodos de Química Orgânica], volume E20, páginas 1482 a 1487, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1987) e geralmente apresentam a seguinte distribuição de grupo amino: de 25 a 46% de grupos amino primários, de 30 a 45% de grupos amino secundários e de 16 a 40% de grupos amino terciários.

[0050] O processo da invenção usa pelo menos um composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato em uma proporção quantitativa de 0,005 a 10% em peso, calculada como uma razão para a poliamida usada. Essa razão é preferencialmente na faixa de 0,01 a 5,0% em peso, particular e preferencialmente na faixa de 0,05 a 3% em peso. O termo "carbonato" aqui significa ésteres de ácido carbônico, em particular, com fenóis ou com alcoóis.

[0051] O composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato pode ser de baixo peso molecular, ou oligomérico ou polimérico. Ele pode ser composto totalmente de unidades de carbonato, ou pode também apresentar outras unidades. Essas são preferencialmente unidades de oligo- ou poliamida, unidades de oligoou poliésteres, unidades de oligo- ou poliéteres, unidades de oligo- ou polieteresteramidas ou unidades de oligo- ou polieteramidas. Esses compostos podem ser preparados via métodos conhecidos oligo ou polimerização, ou via reações análogas a polímeros.

[0052] Em uma modalidade preferida, o composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato é um policarbonato, por exemplo, um à base de bisfenol A, ou é um copolímero em bloco que compreende esse tipo de bloco de policarbonato.

[0053] Quando a forma em que o composto usado como aditivo, apresentando pelo menos duas unidades de carbonato, é dosada no material é aquela de uma mistura-padrão, dosagem do aditivo pode ser mais precisa, uma vez que as quantidades usadas são maiores. Verificou-se além disso que uso de uma mistura-padrão obtém qualidade aperfeiçoada de extrusado. A mistura-padrão preferencialmente compreende, como material de matriz, a poliamida que é também condensada para fornecer um peso molecular maior no método da invenção, ou uma poliamida compatível com esta, mas sob as condições de reação é também possível que poliamidas incompatíveis sofram algum grau de ligação com a poliamida que deve ser condensada para fornecer um peso molecular maior, e isso ocasiona compatibilização. O peso molecular Mn da poliamida usada como material de matriz na mistura-padrão é, preferencialmente, maior que 5000 e em particular, maior que 8000. Poliamidas que podem ser usadas aqui são aquelas cujos grupos terminais principalmente tomam a forma de grupos ácidos carboxílicos. À guisa de exemplo, pelo menos 80%, pelo menos 90% ou pelo menos 95%, dos grupos terminais tomam a forma de grupos ácidos.

[0054] A concentração do composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato na mistura-padrão é, preferencialmente, de 0,15 a 50% em peso, particular e preferencialmente, de 0,2 a 25% em peso e, com preferência particular, de 0,3 a 15% em peso. Essa mistura-padrão é preparada de maneira convencional conhecida daquele versado na técnica.

[0055] Compostos adequados que apresentam pelo menos duas unidades de carbonato, e também misturas-padrão adequadas, são descritos em WO 00/66650, expressamente incorporados por meio de referência.

[0056] Um aditivo com base nesse princípio de ajustamento de peso molecular em poliamidas é comercializado como Bruggolen M1251 de Bruggemann KG. Aplicações primárias são encontradas no campo de ajuste de viscosidade para material reciclado composto de PA6 ou PA66, reciclado para composições de moldagem por extrusão. O aditivo Bruggolen M1251 é uma mistura-padrão de um policarbonato de baixa viscosidade, tal como Lexan 141, em um PA6 terminado em ácido. A causa do aumento de peso molecular é uma reação entre o policarbonato e os grupos amino terminais presentes no material que deve ser condensado para fornecer um aumento no peso molecular.

[0057] A eficácia do método é demonstrada em WO 00/66650 tomando o exemplo de condensação de PA6 e PA66 para fornecer um aumento no peso molecular, e alguns dos policondensados correspondentes são usados em forma pura, mas alguns destes também compreendem aditivos.

[0058] A invenção é aplicável a poliamidas que, como um resultado de sua preparação, compreendem pelo menos 5 ppm de fósforo na forma de um composto de ácido. Nesse exemplo, de 0,001 a 10% em peso, com base na poliamida, de um sal de um ácido fraco são adicionados à composição de poliamida de moldagem antes de composição ou durante composição. DE-A 103 37 707 descreve sais adequados, e é expressamente incorporado neste relatório por meio de referência.

[0059] Contudo, a invenção é exatamente eficaz quando aplicada a poliamidas que, como um resultado de sua preparação, compreendem menos de 5 ppm de fósforo, ou nenhum fósforo de modo algum, na forma de um composto de ácido. Nesse exemplo, é possível, mas não essencial, adicionar um sal apropriado de um ácido fraco.

[0060] De acordo com a invenção, o composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato é adicionado como permanece ou na forma de uma mistura-padrão apenas após composição, mas não posterior do que durante processamento. É preferível que durante processamento a poliamida que deve ser condensada forneça um aumento no peso molecular ou a composição de poliamida de moldagem que deve ser condensada forneça um aumento no peso molecular seja misturada na forma de péletes, com péletes do composto apresentando pelo menos duas unidades de carbonato ou com a mistura-padrão correspondente. Entretanto, é também possível preparar uma mistura de péletes da composição de poliamida de moldagem composta acabada com o composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato ou com a mistura-padrão, e em seguida transportar ou armazenar o material, e em seguida processá- lo. É naturalmente também possível realizar o procedimento correspondente usando misturas em pós. O fator decisivo é que a mistura não seja fundida até processamento ter iniciado. Mistura completa do material fundido durante processamento é aconselhável. Contudo, em um método igualmente eficaz, a mistura-padrão pode também ser dosada na forma de uma corrente de fusão com o auxílio de uma extrusora ancilar para a fusão da composição de poliamida de moldagem que deve ser processada, e em seguida pode também ser incorporada por meio de mistura completa.

[0061] O método para a produção do revestimento interno é descrito em forma geral em EP 1 690 889 A1 e EP 1 690 890 A1.

[0062] A parede do revestimento interno pode ser uma parede de camada única, nesse exemplo, sendo composta completamente da composição de poliamida de moldagem, ou pode ser uma parede de multicamadas, em que a composição de poliamida de moldagem pode formar a camada externa, a camada interna e/ou a camada média. A(s) outra(s) camada(s) é/são composta(s) de composições de moldagem à base de outros polímeros, por exemplo, polietileno, polipropileno ou fluoropolímeros. Essas estruturas de multicamadas podem ser produzidas de acordo com o estado da técnica, entre outros, por meio de coextrusão.

[0063] Em uma modalidade preferida, o revestimento interno tornou-se antieletrostático, de tal modo que carga estática produzida por meio de fricção com o fluido transportado possa ser dissipada. No caso mais simples, isso envolve uma tira eletricamente condutora disposta axialmente ou helicoidalmente, e composta de metal ou composta de uma composição de moldagem condutora. É melhor proporcionar uma pluralidade de tais tiras com separação mútua preferencialmente regular, um exemplo sendo duas, três, quatro, cinco, seis, sete, oito, nove, dez, onze ou doze tiras. Como uma alternativa para isto, uma camada do revestimento interno, preferencialmente a camada mais profunda, é composta de uma composição de moldagem eletricamente condutora. A condutividade é produzida por meio de adição de fibras de metais, fibras de carbono, fibras de carbono metalizadas, fibras de grafite e, negro de fumo e/ou fibrilas de grafite preferencialmente condutoras. Aqui novamente, é preferível que uma composição de poliamida de moldagem esteja envolvida, a qual compreende pelo menos 50% de poliamida que não seja PA11.

[0064] A tubulação em questão pode ser um projeto de linha de transporte, uma linha de distribuição ou linha de serviço, e de projeto de linha de pressão ou de de canal aberto. Serve, à guisa de exemplo, para o transporte de aquecimento urbano à distância, água doce, água residual, gás, óleos, tal como óleo bruto, óleo leve ou óleo pesado, combustíveis, tal como querosene ou diesel, petroquímicos, salmoura, lixívias, ou fluidos ou pós abrasivos, e pode à guisa de exemplo ser uma linha de suprimento ou linha de disposição de resíduos. Tem sido preferencialmente assentada no solo, em túneis ou valas, ou em água, ou então sob certas circunstâncias acima do solo.

[0065] Para as finalidades da invenção, o tubo pode ser proporcionado com o revestimento interno antes de sair da fábrica ou durante assentamento, a fim de prolongar tempos de operação em serviço. Contudo, em muitos exemplos o revestimento interno é introduzido subsequentemente na tubulação para sua renovação; o termo novo revestimento é usado neste relatório.

[0066] O diâmetro interno das tubulações em questão é geralmente até 2000 mm, preferencialmente até 1000 mm e, particular e preferencialmente até 500 mm.

[0067] A invenção também proporciona uma tubulação que compreende esse tipo de revestimento interno.

[0068] Uso da invenção pode obter renovação ou selagem de vida útil muita longa de uma tubulação.

[0069] O método da invenção será ilustrado à guisa de exemplo, abaixo. Os exemplos usados são os seguintes materiais: PA12 regulado por amina apresentando 50 meq/kg de grupos NH2 e 9 meq/kg de grupos COOH, ^rθi aproximadamente 2,15. PA12 regulado por ácido apresentando 8 meq/kg de grupos NH2 e 50 meq/kg de grupos COOH, ^rθi aproximadamente 2,15. Bruggolen® M1251, uma mistura de um policarbonato de baixa viscosidade e um PA6 terminado em ácido. Ceasit® PC estearato de cálcio. PA12 VESTAMID® 2140, um grau de extrusão comercialmente disponível de PA12 do requerente. PA1010 uma homopoliamida preparada de 1,10- decanodiamina e ácido sebácico por meio de um método conhecido e apresentando uma viscosidade relativa de solução ^rel. de 2,1, determinada com DIN EN ISO 307. HDPE um grau de extrusão de tubo comercialmente disponível. PA11 um grau comercialmente disponível de Arkema (RILSAN® BESNO).

[0070] As blendas seguintes foram primeiro, preparadas na fusão, e extrusadas e peletizadas:

[0071] Um grau de alto peso molecular designado "PA12/Bruggolen" de PA12 foi preparado, extrusado, e peletizado em uma extrusora de rosca única Reifenhauser 50 com rosca de três zonas (L = 25 D) de acordo com a seguinte especificação de mistura:

[0072] Materiais compostos foram produzidos a partir das poliamidas de acordo com a Tabela 1: Tabela 1: Produção de materiais compostos

[0073] Comportamento de recuperação das composições de moldagem correspondentes foi determinado por um teste de compressão seguido por registro de comportamento de recuperação. Os espécimes de teste foram preparados a partir de placas moldadas à injeção de dimensões de 110 x 150 x 6 mm, por meio de fresagem. Os espécimes de teste resultantes de dimensões de 10 x 10 x 6 mm foram em seguida submetidos a um teste de compressão com medição subsequente de recuperação por 24 horas.

[0074] Os espécimes de teste foram primeiro comprimidos por 20, 25 e 30% da espessura original de espécimes. Uma vez que a compressão-alvo foi alcançada, a força foi reduzida a zero e o grau de recuperação foi registrado continuamente por 250 segundos. Espessura de espécime foi em seguida novamente medida após 1 hora e após 24 horas. Tabela 2: Resultados de teste para compressão a 20% Tabela 3: Resultados de teste para compressão a 25% Tabela 4: Resultados de teste para compressão a 30%

[0075] Comparação d os resultad os mostra que o comportamento de recuperação das composições de poliamida de moldagem testadas, à base de PA12 e PA1010 foi notadamente mais lenta do que de uma composição PA11 de moldagem comparável. Na verdade, o comportamento de recuperação foi verificado ser muito similar àquele de polietileno. Resultados análogos foram obtidos com PA1212, PA613, PA1014, PA610, PA1012 e PA612.

Claims (4)

1. Método para introdução de um revestimento interno em um tubo ou em uma tubulação, sendo que o diâmetro externo do revestimento interno é maior do que o diâmetro interno do tubo ou da tubulação, e sendo que o revestimento interno é reduzido na seção transversal com a ação de uma força externa, o referido método sendo caracterizado pelo fato de que o revestimento interno é composto de uma composição de poliamida de moldagem, que compreende pelo menos 80% em peso de poliamida selecionada do grupo que consiste em PA1010 e PA12; sendo que o revestimento interno é introduzido no tubo; sendo que o revestimento interno causa um ajuste satisfatório de longa duração; sendo que a seção transversal do revestimento interno é reduzida em pelo menos 3%; e sendo que o diâmetro externo do revestimento interno é, no máximo, 6% a 10% maior do que o diâmetro interno do tubo ou da tubulação.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a poliamida da composição de poliamida de moldagem é composta de 1 a 70% em peso de polieteresteramida e/ou polieteramida.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição de poliamida de moldagem compreende de 1 a 25% em peso de plastificante.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o revestimento interno foi produzido por um método em que a poliamida da composição de moldagem foi condensada para fornecer um maior peso molecular por meio de adição de um composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato em uma razão quantitativa de 0,005 a 10% em peso, à base de poliamida, sendo que: (a) uma composição de poliamida de moldagem de partida foi proporcionada; (b) uma mistura da composição de poliamida de partida e do composto que apresenta pelo menos duas unidades de carbonato foi preparada; (c) a pré-mistura foi, se apropriada, armazenada e/ou transportada; e (d) a pré-mistura foi em seguida processada para fornecer a moldagem, e a condensação para fornecer um peso molecular maior ocorreu nessa etapa e não antes.