BRPI0816564A2 - composto, composição, composição para o controle de uma praga invertebrada, métodos para o controle de um praga invertebrada, método para proteger uma semente de uma praga invertebrada, semente tratada, composição para proteger um animal de uma praga parasita invertebrada e método para proteger um animal de uma praga parasita invertebrada - Google Patents

Abstract

COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO PARA CONTROLAR UMA PRAGA INVERTEBRADA, MÉTODOS PARA CONTROLAR UMA PRAGA INVERTEBRADA, MÉTODO PARA PROTEGER UMA SEMENTE DE UMA PRAGA INVERTEBRADA, COMPOSIÇÃO PARA PROTEGER UM ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA E MÉTODO PARA PROTEGER UM ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA. A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1, 10 incluindo todos os isômeros geométricos e estereoisômeros, N-óxidos e seus sais, em que R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são conforme definidos no relatório descritivo. Também são descritas as composições contendo os compostos de Fórmula 1 e os métodos para controlar uma praga invertebrada que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou composição da presente invenção.

Description

"COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO PARA CONTROLAR UMA

W PRAGA INVERTEBRADA, MÉTODOS PARA CONTROLAR UMA PRAGA " INVERTEBRADA, MÉTODO PARA PROTEGER UMA SEMENTE DE UMA PRAGA INVERTEBRADA, COMPOSIÇÂO PARA PROTEGER UM 5 ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA E MÉTODO

PARA PROTEGER UM ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA" Campo DA InvençÃo A presente invenção se refere a determinadas naftaleno 10 isoxazolinas, seus N-óxidos, sais e composições adequadas para uso agronômico e não-agronômico e aos métodos de sua utilização para controlar pragas invertebradas tais como artrópodes, em ambos os ambientes agronômicos e não-agronômicos.

Antecedentes DA InvençÃo 15 O controle de pragas invertebradas é extremamente importante para se obter uma alta eficiência da colheita. Os danos causados por pragas invertebradas em culturas agronômicas em crescimento e armazenadas podem provocar uma redução significativa na produtividade e, portanto, resultar em maiores custos para o consumidor. O controle das pragas invertebradas em 20 florestas, culturas em estufa, plantas ornamentais, culturas de viveiro, alimentos armazenados e produtos de fibra, gado, animais domésticos, turfa, " produtos de madeira, e saúde pública e animal também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para estes fins, mas continua a necessidade por novos compostos que são mais eficazes, mais baratos, 25 menos tóxicos e ambientalmente seguros ou possuem diferentes sÍtios de ação.

A patente WO 07/079162 descreve os derivados de isoxazolina de Fórmula i como inseticidas:

r_ 2 '"'::áXal"ê: ,, 9?~ ,ÁJ a^A,,

W j em que, entre outros, A1 a A6 são independentemente C ou N; W éOouS;R'éHoua|qui|aC1-C6;eR'éH,OR'°,NR"R"ouQ'.

As naftaleno isoxazolinas da presente invenção não são descritas nesta publicação.

5 DescriçÃo Resumida da Invenção A presente invenção está direcionada aos compostos de Fórmula 1 (incluindo todos os isômeros geométricos e estereoisômeros), N-óxidos e seus sais, e as composições contendo os mesmos e sua utilização para o controle de pragas invertebradas: i; -F ~< P"n "' ~ I r5 "'t: i jjj"' 1 10 em que: - R' é halogênio, haloalquila C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3; - R2 é H, halogênio, ciano, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; - R' é H, halogênio, haloalquila C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3; - R' é H, halogênio, ciano, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; 15 - R' é H, CH3, alquilcarbonila C2-C7, haloalquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C7 ou CH2O(alqui|a C1-C3); - R6 é grupo alquila C1-C6 opcionalmente substituído por halogênio, OR", S(O),R" ou NR"C(O)R"; ou - R6 é cicloalquila C3-C6 ou cic|oa|qui|a|qui|a C4-C7, cada um opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2 e até 1 ciclopropila;

5 ou - R6 é (CH2)mQ; ou

- R6 é OR8 ou NR9'R9b;

- Q é um anel saturado de 4 a 6 membros contendo átomos de carbono e um O ou S(O)n como membros do anel e opcionalmente substituído

10 por1ou2R'0; - R8 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4;

- R9' é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicIoalquila C3-C6;

- R9b é H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6;

- cada R'0 é independentemente halogênio, ciano ou alquila Cj-

15 C2; -R"é H, a|qui|aC1-C4ouha|oa|quila C1-C4;

- R" é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4;

-R13éHoua|qui!aC1-C4;

- R1' é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cic|oa|qui|a C3-C6;

20 -méOou1,e - cada n é independentemente 0, 1 ou 2. , _. - - A presente invenção também fornece uma composição que compreende um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que

25 consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

Em uma realização, a presente invenção também fornece uma composição para controlar uma praga invertebrada que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do

Ú mesmo, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, a dita - composição compreendendo ainda, opcionalmente, uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente 5 ativo adicional. A presente invenção ainda fornece uma composição de spray para controlar uma praga invertebrada que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo, ou a composição descrita acima, e um propelente. A presente 10 invenção também fornece uma composição de isca para o controle de uma praga invertebrada que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo, ou as composições descritas nas realizações acima, um ou mais produtos alimentícios, opcionalmente, um atrativo e, opcionalmente, um umectante.

15 A presente invenção fornece ainda um dispositivo de armadilha para o controle de pragas invertebradas que compreende dita composição de isca e uma estrutura adaptada para receber dita composição da isca, em que a estrutura tem pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de modo que a praga 20 invertebrada possa acessar dita composição de isca de um local fora da estrutura, e em que a estrutura é ainda adaptada para ser colocada dentro ou " " " próxima de um local de atividades potencial ou conhecida para a praga invertebrada. A presente invenção fornece um método para controlar uma praga 25 invertebrada que compreende coIocar em contato a praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo (por exemplo, como uma composição descrita no presente). A presente invenção também se refere a tal

- 5

U , método, em que a praga invertebrada ou seu ambiente é colocado em contato com uma composição que compreende uma quantidade biologicamente eficaz 0 de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em 5 tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, a dita composição ainda compreendendo, opcionalmente, uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional.

A presente invenção também fornece um método para proteger uma semente de uma praga invertebrada que compreende o contato da 10 semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo (por exemplo, como uma composição descrita no presente). A presente invenção também se refere à semente tratada. A presente invenção também fornece um método para proteger um animal de uma praga invertebrada parasita que compreende a 15 administração ao animal de uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo (por exemplo, como uma composição descrita no presente).

Descrição Detalhada DA InvençÃo Conforme utilizado no presente, os termos "compreende", 20 "compreendendo", "inclui", "incluindo", "possui", "possuindo", "contém" ou "contendo" ou qualquer de suas variações destinam-se a englobar uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição, mistura, processo, método, artigo ou equipamento que compreende uma lista de elementos não se limita necessariamente a apenas àqueles elementos, mas pode incluir 25 outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a tal composição, mistura, processo, método, artigo ou equipamento. Além disso, salvo indicações expressamente em contrário, "ou" se refere a uma inclusão e não uma exclusão. Por exemplo, a condição A ou B é satisfeita por quaisquer iúr dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos A e B são verdadeiros " (ou presentes).

Além disso, o uso dos artigos indefinidos "um" e "uma" que 5 precede um elemento ou componente da presente invenção é destinado a ser não restritivo com relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, "um" ou "uma" deve ser lido como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número signifique 10 obviamente o singular. Conforme referido no presente relatório descritivo, o termo "praga invertebrada" inclui os artrópodes, gastrópodes e nematoides de importância econômica como as pragas. O termo "artrópode" inclui os insetos, ácaros, aranhas, escorpiões, centopeias, tatuzinho de jardim e sinfiios. O termo 15 "gastrópode" inclui os caramujos, lesmas e outros Stylommatophora. O termo "nemátodo" inclui todos os helmintos, tais como as lombrigas, vermes e nematoides fitófagos (Nematoda), dactilogirose (Tematoda), Acanthocephala, e vermes achatados (Cestoda).

No contexto da presente descrição, "controle de pragas 20 invertebradas" significa a inibição do desenvolvimento de pragas invertebradas (incluindo mortalidade, redução da alimentação _ e/ou . interrupção do acasalamento), e as expressões relacionadas são definidas analogamente.

O termo "agronômico" se refere à produção de culturas como a de alimentos e fibras, e inclui o crescimento do milho, soja e outras leguminosas, 25 arroz, cereais (por exemplo, trigo, aveia, cevada, centeio, arroz, milho), folhas de vegetais (por exemplo, alface, repolho e outras culturas Cole), frutos de hortlcolas (por exemplo, tomate, pimentão, berinjela, crucíferas e cucurbitáceas), batata, batata doce, uva, algodão, frutas de árvore (por

Ü exemplo, pomo, drupa e citrinos), frutos pequenos (bagas, cerejas) e as culturas de outras especialidades (por exemplo, canola, girassol, azeitonas). O b termo "não-agronômico" se refere a outras aplicações das culturas de campo, tais como as culturas hortícolas (por exemplo, plantas de estufa, viveiro ou 5 ornamentais não cultivadas em campo), estruturas residenciais, agrícolas, comerciais e industriais, relva (por exemplo, torrão, pasto, campo de golfe, gramado, quadra de esportes, etc), produtos de madeira, produto armazenado, manejo agro-silvícola e de vegetação, saúde pública (ou seja, humanos) e saúde animal (por exemplo, animais domesticados, tais como animais de 10 estimação, gado e aves, animais não domesticados, tal como a vida selvagem). Nas citações acima, o termo "alquila", utilizado sozinho ou em palavras compostas, tais como o "alquiltio" ou "haloalquila", inclui a alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como a metila, etila, n-propila, i-propila ou os isômeros de butila, pentila ou hexila diferentes.

15 "Alcóxi" inclui, por exemplo, o metóxi, o etóxi, a n-propilóxi, isopropilóxi e os isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi diferentes.

"Cicloalquila" inclui, por exemplo, a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e a ciclohexila. O termo "cic|oa|qui|a|qui|a" denota a substituição da cic|oa|qui|a em uma porção alquila. Os exemplos de "cic|oa|qui|a|qui|a" incluem 20 a ciclopropilmetila, ciclopropiletila e outras porções cicloalquila ligadas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificada.

O termo "halogênio", isoladamente ou em palavras compostas como "haloalquila", ou quando utilizado em descrições, tais como "alquila substituída por halogênio" inclui o flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, 25 quando utilizado em palavras compostas, tais como "haloalquiia", ou quando utilizado em descrições, tais como "alquila substituída por halogênio", dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio, que podem ser iguais ou diferentes. Os exemplos de "haloalquila" ou

"alquila substituída por halogênio" incluem F,,C-, C|CH2-, CF3CH2- e CF3CC|2-.

O termo "haloaicóxi" é definido de forma análoga ao termo "haioalquila". Os exemplos de "haloalcóxi" incluem o CF3O-, CC|3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF,CH,O-.

"Alquilcarbonila" denota uma porção alquila de cadeia Iinear ou ramificada ligada a uma porção C(=O). Os exemplos de "alquilcarbonila" incluem o CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. Os exemplos de "alcoxicarbonila" incluem CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O) - e os isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila diferentes.

O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo "Ci-Cj", em que i e j são números de 1 a 7. Por exemplo, a alquüsulfonila C1-C4 designa de metilsulfonila a buti|su|foni|a; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; aícoxialquila C;, designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa a diversos isômeros de um grupo alquila substituídos por um grupo alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, os exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.

Quando um grupo contém um substituinte que pode ser o hidrogênio, por exemplo, R2 ou R6, então, quando este substituinte for o hidrogênio, entende-se que este é equivalente a dito grupo não sendo substituído. Quando um radical (por exemplo, alquila na definição de R6) é "opcionalmente substituído", com os substituintes listados sem o número de substituintes no referido radical, então o radical pode ser não substituído ou o radical pode ser substituido por um número de substituintes que variam desde 1 até o número de posições disponíveis no radical, e os substituintes ligados são independentemente selecionados a partir dos substituintes listados. Quando um radical (por exemplo, cic|oa|qui|a na definição de R6)

é opcionalmente substituído por substituintes listados com o número de substituintes referidos (por exemplo, "1 a 4"), o radical pode ser não substituído 4 ou substituído por um número de substituintes que variam até o maior número referido (por exemplo, "4"), e os substituintes são independentemente 5 selecionados a partir dos substituintes listados. Quando a lista substituinte inclui um limite inferior para um substituinte específico (por exemplo, "até 1 ciclopropila"), isto consequentemente restringe o número de exemplos daquele substituinte particular entre os substituintes ligados ao radical. Assim, no que diz respeito a R6, enquanto até quatro substituintes podem ser ligados ao 10 radica! cicloalquila, apenas um dos substituintes pode ser ciclopropila. Uma grande variedade de métodos de sÍntese é conhecida no estado da técnica para permitir a preparação de anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos e sistemas de anéis; para revisões extensivas, vide o volume oito do conjunto Comprehensive Heterocyc/ic Chemist/y, A. R.

15 Katritzky e C. W. Rees e editores-chefe, Pergamon Press, Oxford, 1984, o volume doze do conjunto Comprehensive Heterocyc/ic Chemistry //, A. R. Katritzky, C. W. Rees e E. F. V. Scriven e editores-chefe, Pergamon Press, Oxford, 1996. Os compostos da presente invenção podem existir como um ou 20 mais estereoisômeros. Os diversos estereoisômeros incluem os enantiômeros, diastereoisômeros e atropisômeros. Um técnico no assunto compreenderá que - -- um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode apresentar efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do outro(s) estereoisômero(s). Além disso, o técnico no assunto sabe 25 como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Os compostos da presente invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individ uais ou como uma forma opticamente ativa. Por exemplo, dois enantiômeros possÍveis de Fórmula 1 —

estão descritos como a Fórmula la e a Fórmula lb envolvendo o centro quiral de isoxazolina identificado com um asterisco (*). Analogamente, outros centros quirais são possÍveis, por exemplo, R1 e R6.

'&"" °m' e> ~ '"" " P"" t> r' ": ! Rl -r >"""* I I r' I I \" ~ r' "'t: w k,"kT"' "'t: 'L1 ,"lT"' la lb As representações moleculares apresentadas no presente seguem as convenções padrão para descrever a estereoquímica. Para indicar a estereoconfiguração, as ligações que surgem a partir do plano do desenho e em direção ao observador são indicadas por cunhas sólidas, em que o final largo da cunha está ligado ao átomo que surge do plano do desenho em direção ao obseNador. As ligações que estão abaixo do plano do desenho e longe do observador são indicadas por cunhas tracejadas, em que a parte mais estreita da cunha está ligada ao átomo mais longe do observador. Linhas de largura constante indicam ligações em uma direção oposta ou neutra em relação às ligações apresentadas por cunhas sólidas ou tracejadas; linhas de largura constante também mostram ligações em moléculas ou partes da molécula em que não se pretende especificar nenhuma estereoconfíguração particular. _ Acredita-se que o enantiômero mais biologicamente ativo seja de Fórmula la. A Fórmula la possui a configuração (S) no carbono quiral e a Fórmula lb possui a configuração (R) no carbono quiral.

A presente invenção compreende as misturas racêmicas, por exemplo, quantidades iguais dos enantiômeros de Fórmulas la e lb. Além disso, o método da presente invenção inclui os compostos que são enriquecidos, em comparação com a mistura racêmica em um enantiômero de

, Fórmula 1. Também estão incluídos os enantiômeros essencialmente puros dos compostos de Fórmula 1, por exemplo, a Fórmula la e a Fórmula lb.

M Quando enantiomericamente enriquecido, um enantiômero está presente em quantidades maiores do que o outro, e o grau de enriquecimento 5 pode ser definido por uma expressão do excesso enantiomérico ("ee"), que é definido como (2x-1).100°6, em que x é a fração molar do enantiômero dominante na mistura (por exemplo, um ee de 2Õ°/o corresponde a uma proporção de 60:40 de enantiômeros). De preferência, as composições da presente invenção possuem, 10 pelo menos, um excesso enantiomérico de 50%; de maior preferência, pelo menos um excesso enantiomérico de 75%; de maior preferência, ainda, pelo menos um excesso enantiomérico de 9Õ°/o; e de maior preferência, ainda, pelo menos um excesso enantiomérico de 94% do isômero mais ativo. Destacam-se as realizações enantiomericamente puras do isômero mais ativo.

15 Os compostos de Fórmula 1 podem compreender os centros quirais adicionais. Por exemplo, os substituintes e outros componentes moleculares como o R4 e o R5 podem conter ele próprios os centros quirais. A presente invenção compreende as misturas racêmicas, bem como as estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nestes centros 20 quirais adicionais. Os compostos de Fórmula 1 podem existir como um ou mais de - - - isômeros conformacionais devido à rotação restrita sobre a ligação amida na Fórmula 1. A presente invenção compreende as misturas dos isômeros conformacionais. Além disso, a presente invenção inclui os compostos que são 25 enriquecidos em um confôrmero em relação aos outros. Um técnico no assunto compreenderá que nem todos os heterociclos contendo piridina podem formar N-óxidos uma vez que o nitrogênio requer um par disponível para a oxidação ao óxido; um técnico no

$ assunto irá reconhecer os heterociclos contendo piridina que podem formar N- . óxidos. Um técnico no assunto também irá reconhecer que as aminas terciárias b podem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico 5 no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peróxi ácidos, tais como o ácido peracético e o m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio, e os dioxiranos, tal como o dimetildioxirano. Esses métodos para a preparação de N-óxidos têm sido extensivamente descritos e 10 revistos na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pág 748 a 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyc//c Chemistry, vol. 3, pág 18 a 20, A. J. Boulton e A. Mckihop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyc/ic Chemistry, vol. 43, pág 149 a 161, 15 A. R. Katritzky, ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advances in Heterocyc/ic Chemistry, vol. 9, pág 285 a 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyc/ic Chemistry, vol. 22, pág 390 a 392, A. R. Katritzky e A.

J. Boulton, Eds., Academic Press.

20 Um técnico no assunto reconhece que pelo fato de no ambiente e em condições fisiológicas os sais _dos compostos químicos estão- em-equilíbrio com suas formas não sal correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Portanto, uma grande variedade de sais dos compostos da Fórmula 1 é útil para o controle das pragas invertebradas (isto é, 25 são agricolamente apropriados). Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem os sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como os ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, lático, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicÍlico, tartárico, 4-

Ü toluenossulfônico ou valérico. Consequentemente, a presente invenção compreende os compostos selecionados a partir de Fórmula 1, N-óxidos e seus b sais agricolamente apropriados. As realizações da presente invenção, conforme descritas no 5 Resumo da lnvenção incluem (onde a Fórmula 1 utilizada nas seguintes realizações inclui seus N-óxidos e sais): Realização 1. Um composto de Fórmula 1 em que R' é halogênio.

Realização 2. Um composto de Fórmula 1 em que R' é haioalquila C1-C3.

10 Realização 3. Um composto de fórmula 1 em que R' é Cl, Br ou CF3. Realização 4. Um composto de fórmula 1 em que R' é H, Cl e F. Realização 4a. Um composto de Fórmula 1 em que R2 é H. Realização 5. Um composto de Fórmula 1 em que R2 é Cl ou F.

15 Realização 6. Um composto de Fórmula 1 em que R3 é Cl, Br ou CF3.

Realização 7. Um composto de Fórmula 1 em que R' é H, ciano ou CH3. Realização 7a. Um composto de Fórmula 1 em que R' é H ou 20 ciano. Realização 7b. Um composto de Fórmula 1 em que R' é H. Realização 7c. Um composto de Fórmula 1 em que R' é ciano. Realização 7d. Um composto de Fórmula 1 em que R' é CH3. Realização 8. Um composto de Fórmula 1 em que R5 é H, 25 Realização 9. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é ciclopropila ou isopropila. Realização 9a. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é ciclopropila.

Realização 10. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é isopropila. Realização 11. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é CH,CH,SCH,.

Realização 12. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é CF2CF3. Realização 13. Um composto de Fórmula 1 em que R6 é CH,NHC(O)CF3. As Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações de 1 a 13 acima, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer forma, e as descrições das variáveis nas realizações se referem não apenas aos compostos da Fórmula 1, mas também aos compostos de partida e aos compostos intermediários úteis na preparação dos compostos de Fórmula 1. Além disso, as realizações da presente invençã o, incluindo as Realizações de 1 a 13 acima, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer de duas combinações, se referem às composições e aos métodos da presente invenção. As combinações das Realizações de 1 a 13 são ilustradas por: Realização A. Um composto de Fórmula 1 em que: - R' é Cl, Br ou CF3; -R'éH,CLouF;e _ __ - - - -- -R'éCl,BrouCF3.

Realização B. Um composto de Fórmula 1, em que: - R' é H, ciano ou CHS e - R' é H.

Realização C. Um composto da Realização A em que: - R4 é H ou ciano; - R' é H, e

, - R6 é ciclopropila ou isopropila. Observa-se que os compostos da presente invenção são b caracterizados por padrões metabólicos favoráveis e/ou residual do solo e apresentam atividade de controle de um espectro de pragas invertebradas 5 agronômicas e não-agronômicas. Observa-se particularmente que, por razões de controle do espectro de pragas de invertebrados e de importância econômica, a proteção das culturas agronômicas contra danos ou ferimentos causados por pragas invertebradas através do controle de pragas invertebradas é a realização da 10 presente invenção. Os compostos da presente invenção, devido às suas propriedades de translocação favoráveis ou sistemicidade em plantas também protegem as folhagens ou outras partes das plantas que não estão diretamente em contato com um composto de Fórmula 1 ou uma composição que compreende o composto.

15 É também observado que as realizações da presente invenção são composições que compreendem um composto de qualquer uma das realizações anteriores, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer combinações destas, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo, um 20 diluente sólido e um diluente líquido, ditas composições ainda compreendem, opcionalmente, pelo menos _ um composto ou agente biologicamente ativo adicional.

Ainda, é observado que as realizações da presente invenção são composições para controlar uma praga invertebrada que compreende uma 25 quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores, bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, e quaisquer combinações destas, e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo, um

« 16 .

, diluente sólido e um diluente líquido, ditas composições ainda compreendem, opcionalmente, uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um b composto ou agente biologicamente ativo adicional. As realizações da presente invenção ainda incluem métodos para controlar uma praga invertebrada 5 compreendendo o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores (por exemplo, como uma composição descrita no presente). As realizações da presente invenção também incluem uma 10 composição que compreende um composto de qualquer uma das realizações anteriores, na forma de uma formulação llquida para irrigar o solo. As realizações da presente invenção ainda incluem métodos para controlar uma praga invertebrada que compreende o contato do solo com uma composição líquida como uma irrigação do solo que compreende uma quantidade 15 biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores. As realizações da presente invenção também incluem uma composição de spray para o controle de uma praga invertebrada que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de 20 qualquer uma das realizações anteriores e um propelente. As realizações da presente invenção_ ainda incluem uma composição de isca para controlar uma praga invertebrada que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores, um ou mais produtos alimentícios, opcionalmente, um atrativo e, opcionalmente, um umectante. As 25 realizações da presente invenção também incluem um dispositivo para controlar uma praga invertebrada que compreende dita composição de isca e uma estrutura adaptada para receber dita composição de isca, em que a estrutura possui pelo menos uma abertura para permitir a passagem da praga

.

Ü invertebrada através da abertura, tal que a praga invertebrada pode ter acesso a dita composição de isca a partir de um local de fora da estrutura, e em que a 0 estrutura é ainda adaptada para ser colocada dentro ou perto de um local de atividade potencial ou conhecida para a praga invertebrada.

5 As realizações da presente invenção também incluem métodos para proteger a semente de uma praga invertebrada que compreende o contato da semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de qualquer uma das realizações anteriores. As realizações da presente invenção também incluem os métodos 10 por proteger um animal de uma praga parasita invertebrada que compreende a administração ao animal de uma quantidade parasiticidamente eficaz, de um composto de qualquer uma das realizações anteriores. Um ou mais dos seguintes métodos e variações conforme descrito nos Esquemas de 1 a 7 pode ser utilizado para preparar os compostos de 15 Fórmula 1. As definições de R', R2, R3, R', R5 e R6 nos compostos de Fórmulas de 1 a 11 abaixo estão acima definidos na Descrição Resumida da Invenção, salvo indicação em contrário. A Fórmula la é um subconjunto de Fórmula 1.

Os compostos de Fórmula 1 podem ser obtidos pelos métodos conhecidos no estado da técnica conforme mostrado no Esquema 1. Por exemplo, 20 os compostos de Fórmula la podem ser reagidos com o halogênio R5 na presença de uma base para fornecer compostos de Fórmula 1, em que R5 é diferente de H.

Esquema 1 S ·" R'-halogênio F~Y 'i f rj 'W ~ P"n cí > Rl °~n I H base ~ "t: la » Á, l'r R' : 1 I : t;ç g4 O

, Os compostos de Fórmula la, em que R4 é H, podem ser elaborados pelo método descrito em Tetrahedron Letters 1999, 2295, conforme

V mostrado no Esquema la.

Esquema 1a G ,F F ,F R, F O"N I l H,NCOR6 R' F QJN

P R, R," I " ,,,o Et3"" e^â ," C :!r"' 5 Os compostos de Fórmula 2 podem ser preparados pelo método descrito em Syn/ett 2006, 869 conforme mostrado no Esquema 2.

Esquema 2 Ej ,F ,, F ' ,0 ~ N C1 F O~N r' ~ I pd(oAch Rt R2 I I I O E',S1H" R, I ^ R3 p ~ "CHO ' °Y> ' Os compostos de Fórmula 3 podem ser obtidos pelos métodos padrão conhecidos no estado da técnica conforme mostrado no Esquema 3.

10 Esquema 3 T ,F 1. Cloreto de F ,F - Rjíy°í aõ ZÇ::ró·'- _ À. :4^Tí R' I O R2 i I O R3 R3 OH ON4 4 3 Os compostos de Fórmula 4 podem ser preparados pela hidrólise de ésteres de Fórmula 5, em que R é metila ou etila, conforme mostrado no Esquema 4.

Esquema 4 , S ,F F, ,F "" F"J( ,O~N I F' ,O~N I ' "' ~ |L À ) "' ~ I], ,~Jb r:c ,,li , " ,, i R3 I : ,H

O O 5 4 R é metila ou etila No método do Esquema 4, o éster de Fórmula 5 é convertido para o ácido carboxílico correspondente da Fórmula 4 através dos procedimentos 5 gerais, bem conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, o tratamento de um éster de metila ou etila de Fórmula 5 com hidróxido de lítio aquoso em tetrahidrofurano, seguido da acidificação produz o ácido carboxílico correspondente de Fórmula 4. Os compostos de Fórmula 5 podem ser preparados pela reação 10 dos estirenos de Fórmula 7 com as oximas de Fórmula 6 conforme mostrado no Esquema 5. Esquema 5 HOWN i HOXN Agente de I H ~ cloração Cl I "GR /°"R I 8 Ó 6 6a

F '~6' : '3 j3 7 6a 5 base b O método do Esquema 5 envolve tipicamente a cloração das oximas de Fórmula 6 para formar os cloretos de hidroximoila de Fórmula J'" ~ " 6a. Os intermediários de Fórmula 6a são desidroclorados em condições básicas para formar óxidos de nitrila, que, em seguida, sofre a cicloadição 5 1,3-dipolar com os estirenos da Fórmula 7 para fornecer os compostos da Fórmula 5.

Em um procedimento típico, um reagente de cloração, como o hipoclorito de sódio, N-clorossuccinimida, ou cloramina-T é combinado com a oxima, na presença de estireno. Dependendo das condições de reação, 10 as bases amina tal como a piridina ou trietilamina podem ser necessárias para facilitar a reação de desidrocloração. A reação pode ser executada em uma grande variedade de solventes, incluindo o tetrahidrofurano, éter dietílico, cloreto de metileno, dioxano e tolueno e com temperaturas variando entre a temperatura 15 ambiente à temperatura de refluxo do solvente. Os procedimentos gerais de cicloadição dos óxidos de nitrila com olefinas são bem documentados na literatura química, por exemplo, vide Lee, Synthesis, 1982, 6, 508-509; Kanemasa et al. Tetrahedron, 2000, 56, 1057 a 1064; EP 1.538.138 Al, bem como as referências citadas 20 interiormente.

Os estirenos_ de Fórmula 7 podem s-er preparados pelo acoplamento catalisado por paládio dos ácidos aril borônico de Fórmula 9 com o 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno disponível comercialmente (Fórmula 10). Os procedimentos gerais para este método, conforme mostrado no 25 Esquema 6 são documentados na literatura química; vide Pan et al., J. Fluorine Chemistry, 1999, 95, 167-170. Outros métodos para a preparação de estirenos de Fórmula 7 são bem conhecidos no estado da técnica.

Esquema 6

F 't' Rl~ IB(OH)2 R' + > ^t 'FÁr R'~ j{' 10 R' 9 7 As oximas de Fórmula 6 podem ser preparadas através da reação de aldeídos de Fórmula 11, em que R é definido previamente, com hidroxilamina conforme mostrado no Esquema 7. Por exemplo, vide, H. K. Jung et al., Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 3965. Os aldeídos de Fórmula 11 podem ser preparados por uma grande variedade de métodos conhecidos no estado da técnica; alguns dos aldeídos são compostos conhecidos.

Esquema 7 R é> NH2OH "'K" e> H ~ " H ~ I ObR <l~°~R ,, Ó 6 Ô Reconhece-se que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes no intermediários. Nestes casos, a realização das sequências de proteçãol desproteção ou interconversões do grupo funcional na sÍntese ajudarão na obtenção dos produtos desejados. A utilização e a escolha dos grupos de proteção serão evidentes para um técnico na sÍntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2' ed.; Wiley: Nova lorque, 1991). Um técnico no assunto irá reconhecer que, em alguns casos,

, após a introdução de um dado reagente assim como ele é retratado em qualquer esquema individual, pode ser necessário executar etapas sintéticas « de rotina adicionais não descritas em detalhes para concluir a sÍntese dos compostos de Fórmula I.

Um técnico no assunto também reconhece que pode

5 ser necessário realizar uma combinação de etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente daqueia implícita na sequência particular apresentada para preparar os compostos da Fórmula 1. Um técnico no assunto também irá reconhecer que os compostos da Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser

10 submetidos a diversas reações eletrofílicas, nucleofÍlicas, de radicais, organometálicos, de oxidação e de redução para adicionar ou modificar os substituintes existentes. . Sem mais aprofundamento, acredita-se que um técnico no assunto utilizando a descrição anterior possa utilizar a presente invenção ao

15 máximo.

Os seguintes exemplos de sÍntese devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativo, e não se limitando à descrição de qualquer maneira que seja.

As etapas nos seguintes exemplos de síntese ilustram um procedimento para cada etapa em uma transformação geral sintética, e o material de partida para cada etapa pode não ter necessariamente sido

20 preparado por uma corrida preparativa particular cujo procedimento é descrito em outros exemplos ou etapas.

As porcentagens estão em peso, exceto para as misturas de solventes cromatográficos ou onde indicado o contrário.

As partes e porcentagens para as misturas de solventes cromatográficos são, em volume,

25 salvo indicação em contrário.

Os espectros de 'H NMR são reportados em ppm para baixo a partir do tetrametilsilano; "s" significa singleto, "d" significa dupleto, "m" significa multipleto, "dd" significa dupleto de dupletos e "br s" significa singleto largo.

« 6 Exemplos de SÍntese Exemplo 1

K PreparaçÃo do N-[[4-[5-(3,5-DICLOROFEN|L)-4,5-DIHIDRO-5-(TR|FLUOROMETIL)-3- lSOXAZOLlL1-1 -NAFTALENlLlMETILlc|cLopRopANocARBoxAM|DA 5 Etapa A PreparaçÃo do 2-piridinil 4-[5-(3,5-DlCLOROFEN|L)-4,5-D|H|DRO-5- (TRlFLUOROMET|L)-3-|SOXAZOLlL1-1-NAFTALENOCARBOXILATO Para uma suspensão agitada de ácido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5- dihidro-5-(trif|uorometi|)-3-isoxazo|i|]1-naftalenocarboxi|ato (preparado de 10 acordo com o procedimento descrito no documento WO 2007/079162, 1,50 g, 3,30 mmol) em diclorometano (15 mL) à temperatura ambiente, foi adicionado cloreto de oxalil (0,58 mL, 6,60 mmol), seguido por uma gota de N,N- dimetilformamida. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 2 horas e, em seguida concentrada sob vácuo. O resíduo foi dissolvido em 15 diclorometano (10 mL) e adicionado a uma suspensão agitada de 2- hidroxipiridina (0,38 g, 3,96 mmol) e K2CO3 (1,37 g, 9,90 mmol) em diclorometano (15 mL) à temperatura ambiente.

A mistura de reação resultante foi agitada a temperatura ambiente, durante a noite. A mistura de reação foi filtrada através de um 20 pequeno bloco de auxiliar de filtro diatomácia Ceiite®, e o painel foi Iavado com diclorometano. O filtrado combinado foi concentrado e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna sobre gel de sÍlica utilizando hexanol EtOAC como eluente para fornecer o produto título como um sólido amarelo (0,80 g, 25 rendimento de 46%). 'H NMR (cDcb)6 9,07(d, IH), 8,81 (d, IH), 8,53 (d, IH), 8,46 (d, IH), 7,90 (dd, IH), 7,70 (m, 2H), 7,62 (d, IH), 7,58 (S, 2H), 7,44 (S, IH), 7,34 (dd, IH), 7,28 (d, IH), 4,30 (d, IH), 3,92 (d, IH).

_ """_T b 24 b Etapa B PreparaçÃo DO 4-[5-(3,5-D|CLOROFEN|L)-4,5-DlH|DRO-5-(TR|FLUOROMET|L)-3- . lSOXAZOLIL1-1-NAFTALENOCARBOXALDEíDO Para uma mistura agitada do composto título da Etapa A (690 mg, 5 1,30 mmol), acetato de paládio (ll) (9 mg, 0,04 mmol) e trifenilfosfina (31 mg, 0,12 mmol) em DMF (4 mL) foi adicionado trietilsilano ( 0,42 mL, 2,60 mmol). A mistura resultante foi agitada a 60° C por 5 h. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente, resfriada com água e extraída com acetato de etila a 20% em hexano. A camada orgânica foi lavada com salmoura, seca c om 10 Na2SO4 e concentrada, e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna sobre gel de sÍlica utilizando hexanol EtOAc como eluente para fornecer o produto título como um sólido amarelo (400 mg, rendimento de 70%).

'H NMR (CDCl,) Õ 10,50(S, IH), 9,27 (d, IH), 8,82 (d, IH), 8,01 (d, IH), 7,71 (m, 2H), 7,66 (d, IH), 7,56 (d, 2H), 7,43 (dd, IH), 4,31 (d, IH), 15 3,92 (d, IH).

Etapa C PreparaçÃo DO N-[f4-[5-(3,5-DlcLOROFENIL)-4,5-D|HIDRO-5-(TR|FLUoROMET|L)-3- ISOXAZOLlL1-1-NAFTALEN|L1MET|L1ClCLOPROPANOCARBOXAMlDA Uma mistura do composto título da Etapa B (127 mg, 0,29 mmol), 20 ciclopropanocarboxamida (74 mg, 0,87 mmol), ácido trifluoroacético (0,07 mL, 0,87 mmol) e trietilsilano (0,14 mL, 0,87 mmol) em tolueno (2 mL) foi gentilmente refluxo durante a noite. A mistura de reação foi então concentrada sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna sobre gel em sÍlica utilizando hexanol EtOAC como eluente para fornecer o 25 composto título, um composto da presente invenção, como um sólido branco espumoso (113 mg, 77°/o rendimento).

'H NMR (CDCl,) 6 8,88 (d, IH), 8,06 (d, IH), 7,66 (m, 2H), 7,56 (S, 2H), 7,46 (m, 3H), 5,96 (br S, IH), 4,92 (d, 2H), 4,26 (d, IH), 3,89 (d, IH),

. 25 . 1,36 (m, IH), 1,04 (m, 2H), 0,78 (m, 2H).

Através dos procedimentos descritos no presente, juntamente

U com os métodos conhecidos no estado da técnica, os seguintes compostos da Tabela 1 podem ser preparados.

5 Tabela 1 "' | 'g"'"°"i' "' : Ujj)j"' Tabela 1 R'éHeR'éH R1 R' Í R' R' R1 R2 I R3 R6 Cl H Cl isopropila Cl H CI ciclopropila Cl Cl Cl isopropila I Cl Cl I Cl ciclopropila Cl F I Cl isopropila I Cl F I Cl ciclopropila Cl CHF, I Cl isopropila Cl CHF2 i CI ciclopropila Br H Br isopropila I Br H Br ciclopropila CF3 H H isopropila I CF, 'I' ciclopropila - CF3 'I'_ - isopropila -. —.. " CFL_ . "" H " F ciclopropila "·" ··"' ·'"- ··' "' '- l CF3 H Cl isopropila I CF3 H Cl ciclopropila CF3 H Br isopropila I CF3 H Br ciclopropila CF3 H CF3 isopropila I CF3 H I CF3 ciclopropila '" " "" 'r OCF3 H Cl isopropila ) OCF3 H Cl ciclopropila l OCH,CF, H Cl isopropila I OCH2CF3 H Cl ciclopropila Cl CF3 I Cl ciclopropiknetil I H I Cl H I Cl

V 26

D 0 R'éHeR'éH R' R' ; R' I R' I R' l R' I R' I R' ê Cl CI Cl CF3 Cl Cl Cl cic|opropi|meti| Cl F Cl CF, Cl F Cl ciclopropilmetil cHF,j Cl I CF, ) Cl jcHF,j Cl I ciclopropilmetil I Cl Br H Br CF, Br H Br ciclopropiknetil ... ..

CF3 H I H | CF,, I CF3 I H I H I ciclopropilmetil I CF3 H | F | CF3 I CF3 I H I F I cic|opropi|meti| i CF3 H Cl CF, CF, H Cl ciclopropilmetil CF3 H Br CF3 CF3 H Br cic|opropi|meti| CF3 H I CF3 I CF3 l CF3 I H I CF3 | ciclopropiknetil I OCF3 H Cl CF, OCF, H Cl ciclopropihnetil | OCH,CF, H Cl CF, OCH,CF3 H Cl cic|opropi|meti| ,. -..., .-. .— — Cl H Cl CF,CF, Cl H Cl CF,CF,CF, Cl Cl Cl CF,CF, Cl Cl Cl CF,CF,CF, Cl F Cl CF,CF, Cl F Cl CF,CF,CF, Cl CHF, Cl CF,CF, Cl CHF, Cl CF,CF,CF, Br H Br CF,CF, Br H Br CF,CF,CF, CF3 H H CF,CF,, CF, H H CF,CF?CF3 CF3 H F CF,CF, CF, H F CF,CF,CF, - CF3 - -H I- CI -I CF,CF, " )" CF, ") H i " Cl "I CF,CF,CF, | CF3 H I Br I CF,CF, _L_ CF, _L_ H I Br I CF,CF,CF, _J CF3 H I CF, I CF,CF, ! CF, i H I CF, I CF,CF,CF, OCF3 H Cl CF,CF, OCF, H Cl CF,CF,CF, l OCH,CF, H I Cl I CF,CF, i OCH,CF3 i H i Cl I CF,CF,CF, Cl H I Cl l CH(CH3)CH,CH, I Cl I H I Cl I CH,CH(CH3)2 )

W

R R'éHeR'éH

R' R' R' R' R' R' R' R' id

Cl I Cl I Cl I CH(CH3)CH,CH, l Cl I Cl I Cl I CH,CH(CH3)2 Cl I F I Cl ! CH(CH3)CH2CH, I Cl I F I Cl I CH,CH(CH3)2

Cl I CHF, I Cl l CH(CH3)CH,CH, I Cl I CHF, I Cl I CH,CH(CH3)2

B' l H Br l CH(CH,JCH,CH, ! Br H I Br I CH,CH(CH3)2 I

CF3 I H H I CH(CH3)CH,CH, I CF, H j H I CH,CH(CH3)2 I

CF3 I H F I CH(CHJCH,CH, _L CF, H I F I CH,CH(CH3)2 )

CF, ! H Cl l CH(CH3)CH2CH, : CF, H I Cl I CH,CH(CH3)2 i

CF3 I H Br CH(CH3)CH,CH3 CF, H i Br I ch2cZ(c,!!3)2 )

CF3 i H CF, I CH(CHJCH,CH, i CF, H | CF, I CH,CH(CH3)2 I

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I OCH2CF3 I H Cl I CH(CHJCH,CH, | OCH,CF, H I Cl I CH,CH(CH3)2 !

Cl I H Cl CH,SCH, Cl H Cl CH,CH,SCH,

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Cl F Cl CH,SCH, Cl F Cl CH,CH,SCH,

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CF3 I H CF, | CH,SCH, I CF, H | CF, I CH,CH,SCH, I

OCF3 I H Cl I CH,SCH, I OCF, H I Cl I CH,CH,SCH3 I e 28 R'éHeR'éH R' R' R' R6 I R' R' R' R6

V I OCH,CF3 iH CH,SCH, OCH,CF, CH2CH2SCH3 I Cl H Cl Cl IH Cl CH,OCH, Cl H C! CH,CH,OCH, I Cl I Cl Cl CH,OCH, Cl Cl Cl CH,CH,OCH, I Cl L-' Cl CH,OCH, I Cl F Cl CH,CH,OCH, I ci I CHF2 Cl CH,OCH, Cl CHF, Cl CH,CH,OCH, i Br H Cl CH,OCH, Br H Cl CH,CH,OCH, i CF3 H CI CH,OCH3 I CF3 H Cl CH,CH,OCH, I CF3 H Br CH,OCH, I CF, H Br CH,CH,OCH, : CF3 IH H CH2OCH, CF3 H H CH,CH,OCH, I CF, H F CH,OCH, I CF3 H F CH,CH,OCH, l CF3 H Cl CH,OCH, CF, H Cl CH,CH,OCH, i OCF3 iH Br CH,OCH, I OCF, H Br CH2CH,OCH, ; OCH,CF, H CF3 CH,OCH, I OCH,CF3 H CF3 CH,CH,OCH, ! Cl H Cl CH,.NC.(,O,)CF, i _ Cl H Cl CH,NC(O)CF3 I Cl I Cl Cl CH,,.NC(O)CF, ! Cl CI Cl CH,NC(O)CF3 I Cl F Cl CH,NC(O)CF, I Cl F Cl CH,NC(O)CF3 I Cl CHF, Cl CH,NC(O)CF, l Cl CHF, Cl CH,NC(O)CF3 I Br H Br CH,NC(O)CF, i Br H Br CH,NC(O)CF3 ) CF3 I H- H " CH,NC(O)CF, " CF3 H H" CH,NC(O)CF3 | R'éCH3eR'éH R' R' R' R' R1 R' I R' I R' Cl H Cl isopropila Cl H I Ci I ciclopropila isopropila | Cl Cl I Cl I ciclopropila Cl I Cl ! CI isopropila I Cl F I Cl I ciclopropila Cl I F I Cl isopropila I Cl CHF2 I Cl I ciclopropila Cl jcHF,j Cl

W 29 u e R'éCH,eR'éH R1 R' R3 R6 R' i R' R' I R'

W Br H Br isopropila I Br H Br ciclopropila CF3 H H isopropila | CF3 H H ciclopropila CF, 'I' isopropila I CF3 H '-J- ciclopropila CF3 H I Cl isopropila I CF3 H Cl ciclopropila CF3 H Br isopropila | CF3 H Br ciclopropila CF3 H I CF3 isopropila I CF3 H CF3 ciclopropila OCF3 H Cl isopropila I OCF3 H Cl ciclopropila ) OCH,CF, H I Cl isopropila I OCH2CF3 H Cl ciclopropila CF, Cl cic|opropi|meti| l Cl H Cl H Cl CF3 I Cl Cl ciclopropilmetil I Cl Cl Cl Cl Cl CF3 I Cl ciclopropilmetil I F Cl F Cl Cl CHF2 I Cl CHF2 ciclopropilmetil I CF, ) Cl Cl Br ciclopropilmetil I H Br CF3 I Br H Br CF, H H CF3 I CF3 H h-j- ciclopropilmetil I CF3 CF3 i CF3 ciclopropilmetil !

H F H F CF3 CF3 CF3 H cic|opropi|meti| I H Cl Cl CF3 H I Br CF3 l CF3 H Br cic|opropi|meti| i CF3 H I CF, CF3 I CF3 H CF3 ciclopropilmetil I H I -Cl CF3 " " OCF3 H" Cl _1 ciclopropilmetil l - OCF3 OCH2CF3 H I Cl CF, i OCH,CF, H Cl ciclopropiknetil I Cl H I Cl CF,CF, Cl H Ct CF2CF2CF3 Cl Cl Cl CF,CF, Cl Cl Cl CF2CF2CF3 Cl F Cl CF,CF, I Cl F Cl CF2CF2CF3 Cl CHF, I Cl CF2CF3 I Cl CHF, Cl CF,CF2CF3 Br CF2CF3 I Br H Br CF2CF2CF3 H I Br

.

O 4 R'éCH,eR'éH R' R' R' R' R' R' R' R6

V CF3 H H CF,CF, CF, H H CF2CF2CF3 CF, H F CF,CF, CF, H F CF2CF,CF3 CF3 H Cl CF,CF, CF, H Cl CF2CF2CF3 CF, H Br CF,CF, CF, H Br CF,CF,CF3 .. , , -—...—— CF, H CF, CF,CF, CF, H CF, CF2CF2CF3 OCF3 H Cl CF,CF, OCF, H Cl CF,CF,CF3 OCH,CF, H Cl CF,CF, OCH,CF, H Cl CF,CF,CF3 I CH(CH,)CH,C I Cl IH I Cl I I Cl I H I Cl CH,CH(CH3)2 H3 | CH(CH3)CH2C I Cl I Cl I Cl | I Cl I Cl I Cl CH,CH(CH3)2 H3 I CH(CHJCH,C I Cl I F I Cl I I Cl I F I Cl CH,CH(CH3)2 H3 I CH(CH3)CH2C I Cl jcHF,j Cl i l Cl I CHF, I Cl CH,CH(CH3)2 H3 i CH(CH3)CH,C i Br I H l Br i i Br l H I Br CH,CH(CH3)2 H3 I CH(CH3)CH,C I CF, I H I H I I CF3 I H I H CH,CH(CH3)2 H3 I CH(CH3)CH,C I CF3 ) H I F I I CF3 ; H I F CH,CH(CH3)2 H3 I CH(CH3)CH,C I CF3 I H I Cl ! I CF3 I H I Cl CH,CH(CH3)2 H3 l CH(CH3)CH,C : CF, I H ! Br | i CF3 I H I Br CH,CH(CH3)2 H3 CF, I H I CF, I CH(CH3)CH,C i CF, I H I CF, CH,CH(CH3)2

R'éCH,eR'éH R' R2 R' I R' I R' R' I R' R6

W H3 OCF, Cl I CH(CH3)CH'C I OCF, H I Cl I CH2CH(CH3)2 H3 I CH(CHJCH,C I OCH,CF, h Cl I l OCH,CF3 H Cl I CH,CH(CH3)2 l H3 Cl h Cl CH,SCH, Cl H Cl CH,CH,SCH, Cl I Cl Cl CH,SCH, Cl Cl Cl CH,CH,SCH, ci f Cl CH,SCH, Cl F Cl CH,CH,SCH, Cl chf, Cl CH,SCH, Cl CHF2 I Cl I CH,CH,SCH3 i Br h Br CH,SCH, Br H Br CH,CH,SCH, CF3 h H I CH,SCH, I CF, H H CH,CH,SCH, CF3 h F CH,SCH, CF, H F I CH,CH,SCH, I CF3 h Cl CH,SCH, CF, H Cl CH,CH,SCH, CF3 h Br CH,SCH, CF, H Br CH,CH,SCH3 CF, I CH2SCH, I CF3 CF3 h H CF3 CH,CH,SCH, OCF3 Ih Cl CH,SCH, OCF, h-j- Cl CH,CH,SCH, OCH2CF3 h Cl CH,SCH, OCH,CF, H ci CH,CH,SCH, Cl h Cl CH,OCH, Cl H Cl I CH,CH,OCH, ) - Cl -i Cl Cl CH,OCH, " Cl Cl Cl CH,CH,OCH, Cl f Cl I CH,OCH, _L_ Cl F Cl CH,CH,OCH, Cl chf, Cl CH,OCH, Cl CHF, I Cl CH,CH,OCH, Br J—h CI CH,OCH, Br H Cl CH,CH,OCH, CF3 h Cl CH,OCH, CF, H Cl CH,CH,OCH, CF3 h Br CH,OCH, CF, H Br CH,CH,OCH, CF3 Ih H I CH,OCH, | CF, H H I CH,CH,OCH3 l

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V 36 m - I R'écianoeR'éH R' R' R' R' R' R' R' R' b I CH,NC(O)C I Cl I H I Cl I I Cl I H I Cl I CH,NC(O)CF, F3 I CH,NC(O)C I Cl I Cl I Cl I I Cl I Cl I Cl I CH,NC(O)CF3 F3 I CH,NC(O)C ! CI I F I Cl I ! Cl I F l Cl I CH,NC(O)CF, F3 I CH,NC(O)C I Cl I CHF, I Cl I ! Cl I CHF, I Cl I CH,NC(O)CF3 F3 I CH,NC(O)C I Br I H I B' I I Br ) H I Br I CH,NC(O)CF3 F3 I CH,NC(O)C i CF3 i H ) H I | CF3 I H ) H I CH,NC(O)CF3 F3 Um composto da presente invenção será utilizado, em geral, como um ingrediente ativo de controle da praga invertebrada em uma composição, isto é, formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diiuentes sólidos e 5 diluentes líquidos, que servem como um veículo. Os ingredientes da formulação ou da composição são selecionados como sendo consistentes com as propriedades físicas dos ingredientes ativos, modo de aplicação e_fatores - ambientais, tais como tipo de solo, umidade e temperatura.

As formulações úteis incluem ambas as composições Iíquidas e 10 sólidas. As composições líquidas incluem as soluções (incluindo concentrados emulsificáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões) e similares, que podem ser opcionalmente espessadas em géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são o concentrado solúvel, concentrado de suspensão, suspensão em cápsula, emulsão

· concentrada, microemulsão e suspo-emulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são o concentrado emulsificável, concentrado b microemulsificável, concentrado dispersível e dispersão em óleo. Os tipos gerais de composições sólidas são as poeiras, pós, 5 grânulos, pe//ets, pri//s, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (fi//ed fi/ms) (incluindo os revestimentos de semente) e similares, que podem ser dispersíveis em água ("molháveis") ou hidrossolúveis. Os filmes e os revestimentos formados a partir das soluções formadoras de filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de semente. O 10 ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado e ainda formado em uma suspensão ou uma formulação sóIida; alternativamente toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou "recoberta"). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um grânulo emulsificável combina as vantagens de ambos uma formulação concentrada 15 emulsificável e uma formulação granular seca. As composições de alta força são principalmente utilizadas como intermediárias para formulação adicional.

As formulações pulverizáveis são tipicamente fornecidas em um meio apropriado antes da pulverização. Tais formulações iíquidas e sóIidas são formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, 20 geralmente, a água. Os volumes do spray podem variar de cerca de um a cerca de centenas de litros por hectare, mas tipicamente, estão no inteNa|o de cerca de 10 a cerca de diversas centenas de litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou outro meio apropriado para o tratamento foliar por aplicação aérea ou terrestre, ou para a 25 aplicação no meio de crescimento do vegetal. As formulações líquidas ou secas podem ser medidas diretamente nos sistemas de irrigação por imersão ou medidas nos sulcos durante a plantação. As formulações líquidas e sólidas podem ser aplicadas sobre sementes de culturas e outra vegetação desejável

. como tratamento das sementes antes da plantação para proteger as raízes em desenvolvimento e outras partes do vegetal subterrâneo e/ou a folhagem b através da absorção sistêmica.

As formulações deverão conter tipicamente quantidades eficazes

5 de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro dos seguintes intervalos aproximados que somam até 1OO°/o em peso. °/) em peso lngrediente i Diluente I Tensoativo

Ativo Grânulos, tabletes e pós disperslveis em l 0,001 - 90 I 0 - 99,999 I 0 - 15 água e hidrossolúveis

Dispersões oleosas, suspensões, I 1 - 50 i 40 - 99 I 0 - 50 emulsões, soluções (incluindo I concentrados emulsificáveis)

Pós secos 1 - 25 70 - 99 0-5

Grânulos e pe//ets I 0,001 - 99 I 5 - 99,999 I 0 - 15

Composições de Alta Força I 90 - 99 I 0 - 10 I 0-2

Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, as argilas tais como a bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gipsita, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, lactose,

10 sacarose), sÍlica, talco, mica, terra diatomácea, ureia, carbonato de cálcio, - - carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio.

Os diluentes sólidos típicos estão descritos em Watkins, et al., Handbook of lnsecticide Dust Di/uents and Carries, 2" Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.

Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, a água, N,N-

15 dimetilalcanamidas (por exemplo, N,N-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, N-metilpirrolidinona), etileno glicol, trietileno glicol, polipropileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol,

m 39 m

. carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por exemplo, óleos minerais branco, parafina normal, isoparafinas), alquilbenzenos, k alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarbonetos aromáticos, desaromatizadores alifáticos, alquilbenzenos,

5 alquilnaftalenos, cetonas, tais como a ciclo-hexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos, tais como o isoamil acetato, hexil acetato, heptil acetato, octil acetato, nonil acetato, tridecil acetato e isobornil acetato, outros ésteres, tais como os ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos e y-butirolactona e alcoóis, que podem ser lineares, ramificados,

10 saturados ou insaturados, tais como o metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol,

decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico,

álcool tridecílico, álcool oleÍlico, ciclohexanol, álcool tetrahidrofurfurÍlico, álcool diacetona e álcool benzílico.

Os diluentes líquidos também incluem os gliceróis

15 ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como sementes de vegetais e óleos de frutas (por exemplo, óleos de oliva,

mamona, linhaça, gergelim, milho, amendoim, girassol, semente de uva,

açafrão, semente de algodão, soja, semente de colza, coco e palmiste),

gorduras de fonte animal (por exemplo, sebo de carne bovina, sebo de carne

20 suína, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas.

Os diluentes líquidos também, incluem os ácidos graxos alquilados

(por exemplo, metilado, etilado, butilado), em que os ácidos graxos podem ser obtidos pela hidrólise dos ésteres de glicerol a partir de fontes vegetais e animais, e pode ser purificado por destilação.

Os diluentes líquidos são

25 descritos em Marsden, So/vents Guide, 2' Ed., lnterscience, New York, 1950. As composições sólidas e líquidas da presente invenção incluem frequentemente um ou mais tensoativos.

Quando adicionado a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como "agentes de tensão superficial")

. geralmente modificam, na maioria das vezes, reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofÍlicos em uma % molécula tensoativa, os tensoativos podem ser úteis como agentes molhantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes de espumação.

5 Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para a presente composição incluem, mas não estão limitados a: álcool alcoxilado, tal como álcool alcoxilado com base em alcoóis naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou Iineares) e preparados a partir dos alcoóis e óxido de etileno, 10 óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados de amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerídeos alcoxilados, tais como óIeos de soja, mamona e de colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais como os etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparado a partir dos fenóis e do óxido de 15 etileno, óxido de propileno, oxido de butileno ou suas misturas); poIímeros em bloco preparados a partir do óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros em bloco reverso, onde os blocos terminais são preparados a partir do óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres graxos etoxilados e óleos; ésteres de metila etoxilados; tristirilfenol etoxilados (incluindo aqueles preparados a 20 partir do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácido graxo, ésteres de glicerol, derivados com base_ em lanolina, ésteres polietoxilados, tais como ésteres de ácido graxos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácido graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácido graxos de glicerol poIietoxilados, outros derivados de sorbitano, tais como 25 os ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas de PEG de alquila (polietileno glico!), polímeros do tipo enxertado ou em pente e pollmeros do tipo estrela; polietileno glicóis (PEGS); ésteres de ácido graxo de polietileno glicol; tensoativos com

. base em silicone; e derivados do açúcar, tais como os ésteres de sacarose, alquil pdiglicosídeos e alquila polissacarídeos. b

Os tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não estão limitados a: ácidos sulfônicos de alquilarila e seus sais; álcooi carboxilado ou etoxilados

5 de a|qui|feno|; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de Iignina, tais como os lignosulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tais como os ésteres de fosfato dos alcoxilatos de álcool, ésteres de fosfato dos alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato dos etoxilatos do estiril fenol; tensoativos com base em proteína;

10 derivados de sarcosina; sulfato de estiril fenol éter; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de alcoóis; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas, tais como o N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos

15 de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfosuccinamatos; e sulfosuccinatos e seus derivados, tais como os sais de dialquil sulfosuccinato.

Os tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados a: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como as N-alquil propanodiaminas,

20 tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e do óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como os sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais

25 diquaternário; e óxidos de amina, tais como os óxidos de alquildimetilamina e o óxido de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

Também são úteis para a presente composição as misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou as misturas de tensoativos não iônicos e r"_ n 42 .

. catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados estão descritos em uma variedade de referências publicadas N" incluindo McCutcheon 's Emu/sifiers and Detergents, annual American and lnternational Editions published by McCutcheon' s Division, The Manufacturing 5 Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyc/opedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., lnc., Nova lorque, 1964; e A. S. Davidson and B.

Milwidsky, Synthetic Detergents, 7' edição, John Wiley and Sons, Nova lorque,

1987.

As composições da presente invenção também podem conter 10 auxiliares da formulação e aditivos, conhecidos pelos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem funcionar como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares de formulação e aditivos podem controlar: pH (tampões), espumação durante o processamento (antiespumantes, tais como os poIiorganosiloxanos), 15 sedimentação dos ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipiente (antimicrobianos), produto de congelamento (anticongelantes), cor (corantesl dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou aderentes), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos de formulação. Os 20 formadores de filme incluem, por exemplo, os acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de _acetato de vinila - _ _ _ poIivinilpirro1idona, alcoóis polivinílicos, copolímeros de álcool polivinÍlicos e ceras. Os exemplos de auxiliares de formulação e aditivos incluem aqueles listados em McCutcheon 's Vo/ume 2: Functional Materia/s, annual lnternational 25 and North American editions publicados por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e o documento WO 03/024.222. O composto de Fórmula 1 e todos os outros ingredientes ativos são normalmente incorporados nas presentes composições ao dissolver o ingrediente ativo em um soIvente ou por moagem em um diluente líquido ou seco. As soluções, incluindo os concentrados emulsificáveis, podem ser

W preparadas ao apenas misturar os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada para a utilização como um concentrado 5 emulsificável for imiscível em água, um emulsificador é tipicamente adicionado para emulsificar o solvente contendo o ativo na diluição em água. As caldas do ingrediente ativo com diâmetros de partícula de até 2.000 µm podem ser moídas a úmido utilizando os moinhos de meio para obter partículas com diâmetros médios inferiores a 3 µm. As caldas aquosas podem ser fabricadas 10 em concentrados de suspensão acabados (vide, por exemplo, o documento US

3.060.084) ou ainda processados em secagem por spray para formar os grânulos dispersíveis em água. As formulações secas geralmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros de partícula médio no intervalo de 2 a 10 µm. Os pós secos e pós podem ser preparados pela mistura 15 e geralmente pela moagem (tal como com em um moinho marteio ou um moinho de energia fluida). Os grânulos e os pe//ets podem ser preparados ao pulverizar o material ativo nos veículos granulares pré-formados ou pelas técnicas de aglomeração. Vide Browning, Agg/omeration, Chemical Engineering, 04 de dezembro de 1967, páginas 147 - 48, Peny's Chemical 20 Engineer's Handbook, 4" Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8 - 57 e as seguintes, e o documento WO 91/13546. Os pel/ets podem ser preparados _ tal conforme descrito na patente US 4.172.714. Os grânulos dispersiveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados tal conforme ensinado nas patentes US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Os tabletes podem ser 25 preparados tal conforme ensinado nas patentes US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Os filmes podem ser preparados tal conforme ensinado nas patentes GB 2.095.558 e US 3.299.566.

Para maiores informações a respeito da técnica de formulação,

· vide T. S. Woods, The Formu/ator's Too/box - Product Forms for Modern Agricu/ture em Pesticide Chemistiy and Bioscience, The Food-Environment

W Cha//enge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th lnternational Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, 5 Cambridge, 1999, páginas 120 - 133. Vide também a patente US 3.235.361, da Coluna 6, linha 16 até a Coluna 7, linha 19 e os Exemplos 10 - 41; a patente US 3.309.192, da Coluna 5, linha 43 até a Coluna 7, linha 62 e os Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 - 140, 162 - 164, 166, 167 e 169 - 182; a patente US 2.891.855, da CoIuna 3, linha 66 até a Coluna 5, linha 17 e os 10 Exemplos 1 - 4; Klingman, Weed Control as a Sc/ence, John Wiley and Sons, lnc., New York, 1961, páginas 81 - 96: e Hance et al., Weed Control Handbook, 8' Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Deve/opments in formu/ation techno/ogy, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

15 Nos exemplos a seguir, todas as porcentagens estão em peso e todas as formulações são preparadas de maneiras convencionais. Os números compostos se referem aos compostos na Tabela Índice A. Sem mais elaborações, acredita-se que um técnico no assunto utilizando a descrição anterior possa utilizar a presente invenção ao máximo. Os exemplos a seguir 20 devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativo, e não se limitando ao relatório descritivo de qualquer maneira. As porcentagens estão_ _ - em peso, exceto onde indicado o contrário.

Exemplo A Concentrado de alta força I 98,5% Composto 1 I 0,5% SÍlica aerogel I 1,0°/o SÍlica fina amorfa sintética ---———j

T 45 - Exemplo B Pó Molhável

W I Composto 2 l 65,0% I éter de dodecilfenol polietileno glicol | 2,0% I Lignosulfonato de sódio I 4,0% silicoaluminato de sódio 6,0% I montmorilonita (calcinada) ) 23,0°6 Exemplo C Grânulo I Composto 5 ! 10,0% I Grânulos de atapulgita (baixo teor de matéria volátil, 0,71/ 0,30 I 90,0°/, I mm; Crivos USS N° 25 - 50) Exemplo D Pel/et Extrudado I Composto 6 I 25,0% sulfato de sódio anidro 10,0% I lignosulfonato de cálcio bruto I 5,O°/, I alquilnaftalenossulfonato de sódio I 1,O°/o I bentonita de cálciol magnésio I 59,0% Exemplo E Concentrado Emulsificável Composto 1 _ _ . - . - -- - - - - ' 1O,O°/, " '" Hexoleato de polioxietileno sorbitol 20,0% Éster de metila de ácido graxo C6-C10 70,0°/o 5 Exemplo F Microemulsão Composto 2 ! 5,0% Copo1Ímero de po|ivini|pirro|idona - acetato de vinila l 30,0% A|qui|po|ig|icosÍdeo | 30,0%

Microemulsão

Monooleato de glicerila 15,0% Água 20,0%

Exemplo G

Tratamento de sementes

Composto 5 20,00%

Copolímero de po|ivini|pirro|idona -acetato de vinila 5,00%

Cera de ácido montan 5,00%

Lignosulfonato de cálcio 1,00%

Copolímeros em bloco de polioxietüenol 1,00%

polioxipropileno álcool estearílico (POE 20) 2,00%

Poliorganossilano 0,20%

Corante vermelho 0,05% Água 65,75%

Exemplo H

Bastão fertilizante Composto 6 2,50%

Copolímero de pirrolidona - estireno 4,80%

Tristirilfenil 16-etoxilato 2,30%

Talco 0,80%

Amido de milho 5,O0°/o

I Fertiiizante de liberação Ienta Nitrophoska" Permanent ) 36,00%

15-Ô-15 (BASF)

Caulim 38,00%

Água 10,60%

Os compostos da presente invenção exibem atividade contra um amplo espectro de pragas invertebradas.

Estas pragas incluem invertebrados que habitam uma variedade de ambientes, tais como, por exemplo, folha da planta, raízes, o solo, as colheitas ou de outros produtos alimentares,

. estruturas em construção ou tegumentos animais. Estas pragas incluem, por exemplo, invertebrados que se alimentam de folhas (incluindo as folhas,

W caules, flores e frutos), sementes, madeira, fibras têxteis ou de sangue animal ou tecidos e, assim, causam feridas ou danos, por exemplo, culturas 5 agronômicas em crescimento ou armazenadas, florestas, culturas em estufa, plantas ornamentais, culturas de viveiro, produtos alimentícios armazenados ou de fibra, ou casas e outras estruturas ou seu conteúdo, ou ser prejudicial à saúde animal e saúde pública. Esses técnicos nos assunto irão considerar que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todos os estágios de 10 crescimento de todas as pragas. Estes compostos presentes e as composições são, portanto, agronomicamente úteis para proteger as culturas de campo das pragas invertebradas fitófagas e também não-agronomicamente para proteger outras culturas hortícolas e plantas de pragas invertebradas fitófagas. Esta utilidade 15 inclui a proteção de culturas e outras plantas (isto é, tanto agronômicos e não- agronômico) que contêm o material genético introduzido por engenharia genética (ou transgênicos) ou modificados por mutagênese para fornecer características vantajosas. Os exemplos de tais traços incluem a tolerância a herbicidas, resistência a pragas fitófagas (por exemplo, insetos, ácaros, 20 puigões, aranhas, nematoides, caracóis, fungos patogênicos vegetais, bactérias e vÍrus), o crescimento das plantas melhoradas, maior tolerância das condições adversas de crescimento, tais como altas e baixas temperaturas, umidade do solo baixa ou alta, e elevada salinidade, aumento da floração ou frutificação, maiores rendimentos de colheita, maturação mais rápida, maior 25 qualidade e/ou o valor nutricional do produto colhido, ou melhor armazenamento ou propriedades do processo dos produtos colhidos. As plantas transgênicas podem ser modificadas para expressar traços múltiplos.

Os exemplos de plantas que contenham traços fornecidos pela engenharia

· genética ou mutagênese incluem as variedades de milho, algodão, soja e batata expressando uma toxina inseticida de Baci//us thuringiensis tal como 0

Yield Gard®, Knockout®, StarLink®, Bo||gard®, NuCOTN® e Newieaf e variedades tolerantes ao herbicida de milho, algodão, soja e canola, tal como

5 Roundup Ready®, o Liberty Link®, |Ml®, STS® e C|earfie|d®, bem como as culturas expressando N-acetiltransferase (GAT) para fornecer resistência ao herbicida glifosato, ou culturas contendo o gene HRA fornecendo resistência aos herbicidas inibidores da acetolactato sintase (ALS). Os compostos presentes e as composições podem interagir sinergicamente com as

10 características introduzidas por engenharia genética ou modificados por mutagênese, reforçando assim a expressão fenotípica ou a eficácia das características ou aumentando a eficácia do controle de pragas invertebradas '

dos presentes compostos e composições.

Em particular, os presentes compostos e as composições podem interagir sinergicamente com a expressão

15 fenotípica de proteínas ou outros produtos naturais tóxicos de pragas invertebradas para proporcionar um controle mais do que aditivo dessas pragas.

As composições da presente invenção também podem compreender, opcionalmente, nutrientes vegetais, por exemplo, uma

20 composição de fertilizantes que compreende pelo menos um nutriente vegetal selecionado a partir do n jtrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio, magnésio, ferro, cobre, boro, manganês, zinco e molibdênio.

São importantes as composições que compreendem pelo menos uma composição fertilizante, compreendendo pelo menos um nutriente vegetal selecionado a partir do

25 nitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio e magnésio.

As composições da presente invenção, que ainda compreende pelo menos um nutriente vegetal pode estar na forma de líquidos ou sólidos.

São importantes as formulações sólidas, na forma de grânulos, bastões pequenos ou comprimidos.

As

——J formulações sólidas que compreendem uma composição de fertilizantes podem ser preparadas pela mistura do composto ou composição da presente invenção © com a composição de fertilizantes juntamente com a formulação de ingredientes e, em seguida, a preparação da formulação pelos métodos, tais 5 como a granulação ou extrusão. Alternativamente, as formulações sólidas podem ser preparadas por pulverização de uma solução ou suspensão de um composto ou composição da presente invenção em um solvente voIátil em uma composição de fertilizantes anteriormente elaborada na forma de misturas dimensionalmente estáveis, por exemplo, grânulos, pequenos bastões ou 10 comprimidos, e em seguida evaporação do solvente. Os usos não-agronômicos se referem ao controle da praga invertebrada em outras áreas diferentes dos campos de plantas cultivadas. Os usos não-agronômicos dos presentes compostos e composições incluem o controle de pragas invertebradas em grãos armazenados, feijão e outros 15 alimentos, e nos têxteis, como roupas e tapetes. Os usos não-agronômicos dos presentes compostos e composições também incluem o controle de pragas invertebradas em plantas ornamentais, florestas, jardins, ao longo das rodovias e ferrovias, e no relvado, tais como gramados, campos de golfe e pastagens.

Os usos não-agronômicos dos presentes compostos e composições também 20 incluem o controle de pragas invertebradas em casas e outros edifícios que - podem ser ocupados _ por seres humanos _e/ou animais_ de companhia, de fazenda, de rancho, de jardins zoológicos ou outros. Os usos não-agronômicos dos presentes compostos e composições também incluem o controle de pragas como cupins que podem danificar a madeira ou outros materiais estruturais 25 utilizados nos edifícios. Os usos não-agronômicos dos presentes compostos e composições incluem também a proteção da saúde humana e animal pelo controle de pragas invertebradas que são parasitas ou transmitir doenças

50 : a · infecciosas. O controle de parasitas animais inclui o controle de parasitas externos, que são parasitas na superfície do corpo do animal hospedeiro (por

W exemplo, ombros, axilas, abdômen, parte interna das coxas) e parasitas internos que são parasitas no interior do corpo do animal hospedeiro (por 5 exemplo, estômago, intestino, pulmões, veias, sob a pele, tecido linfático). Os parasitas externos ou pragas que transmitem doenças incluem, por exemplo, as larvas, carrapatos, piolhos, mosquitos, moscas, ácaros e pulgas. Os parasitas incluem as dirofilárias, tê nias e helmintos. Os compostos e composições da presente invenção são adequados para o controle sistêmico 10 e/ou não-sistêmico de infestação ou infecção pelos parasitas em animais. Os compostos e composições da presente invenção são particularmente adequados para combater parasitas externos ou pragas que transmitem doenças. Os compostos e composições da presente invenção são adequados para combater os parasitas que infestam os animais de trabalho agrícola, tal 15 como bovinos, ovinos, caprinos, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abelhas; animais de estimação e animais domésticos, como cães, gatos, aves de estimação e peixes de aquário; bem como os chamados animais de experimentação, como hamsters, cobaias, ratos e camundongos. Ao combater estes parasitas, mortes e diminuição do 20 desempenho (em termos de carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc) são reduzidos, de modo que a aplicação de uma composição compreendendo um composto da presente invenção permite uma criação de animais mais econômica e simples.

Os exemplos de pragas invertebradas agronômicas e não- 25 agronômicas incluem ovos, larvas e adultos da ordem Lepidóptera, tais como lagartas dos cereais, gramiola, larvas das geometrídeas, e mariposas na familia Noctuidae (por exemplo, broca do caule rosa (Sesamia inferens Walker), broca do colmo do milho (Sesamia nonagrioides Lefebvre), cartucho

· do sul (Spodoptera eridania Cramer), a lagarta dos cereais de outono (Spodoptera fugiperda J.

E.

Smith), a lagarta dos cereais de beterraba Lj

(Spodoptera exigua Hübner), curuquerê (Spodoptera /ittora/is Boisduval), lagarta de listra amarela (Spodoptera om/thoga//i Guenée), lagarta-rosca

5 (Agrotis ipsilon Hufnagel), lagarta da soja (Anticarsia gemmata/is Hübner), lagarta verde (Lithophane Antennata W alker), lagarta do repolho (Barathra brassicae Linnaeus), lagarta da soja (Pseudop/usia inc/udens Walker), larvas das geometrídeas do repolho (Trichop/usia ni Hübner), lagarta do tabaco (Heliothis virescens Fabricius)); perfuradores, casebearers, verme da teia,

10 coneworms, larvas do repolho e esqueletonizadores da família Pyralidae (por exemplo, broca europeia do milho (Ostrinia nubi/a/is Hübner), lagarta da laranja de umbigo (Amye/ois transite//a Waiker), lagarta da rede da raiz de milho (Crambus ca/iglnose//us CIemens), larvas de teia do gramado (Pyralidae: Crambinae), como o verme do gramado (Herpetogramma /icarsisa/is Walker),

15 broca da cana-de-açúcar (Chi/o infuscate//us Snellen), broca pequena do tomate (Neo/eucinodes e/eganta/is Guenée), lagarta verde (Cnapha/ocerus medina/is), uva da folha dobrada (Desmia funera/is Hübner), verme do melão (Diaphania nitida/is Stoll), centro de repolho (He//ua/a hydra/is Guenée), broca do caule amarelo (Scirpophaga incertu/as Walker), broca do broto inicial

20 (Scirpophaga infuscate//us Snellen), broca-da-haste branca (Scirpophaga

- innotata Walker), broca-do-broto superior (Scirpophaga nive//a Fabricius), broca do arroz escuro (Chi/o polychrysus Meyrick), lagarta do conjunto de repolho (Crocido/omia binota/is English)); lagarta enroladeira, larva de traça, |aNas de sementes, frutas e vermes na família Tortricidae (por exemplo, macieira (Cydia

25 pomone//a Linnaeus), traça da uva (Endopiza viteana Clemens), mariposa oriental (Grapho/ita mo/esta Busck), traça de bacalhaus pequenos citrinos falso (C/yptophlebia leucotreta Meyrick), broca-dos citros (Ecdytolopha aurantiana Lima), lagarta-enroladeira de listras vermelhas (Argyrotaenia ve/utinana

· Walker), lagarta-enroladeira de listra oblíqua (Choristoneura rosaceana Harris), traça marrom da maçã (Epiphyas postvittana Walker), traça bagas de uva .r

Europeia (Eupoeci//a ambigue//a Hübner), botão de maçã (Pandemis pyrusana Kearfott), lagarta-enroladeira onívoro (P/atynota stu/tana Walsingham), árvore

5 de frutas listrada Tortrix (Pandemis cerasana Hübner), árvore de frutas marrom Tortrix (Pandemis heparana Denis & Schiffermüller)); e muitos outros lepidopteras de importância econômica (por exempio, traça das crucíferas (P/utel/a xyloste//a Linnaeus), Iagarta-rosada (Pectinophora gossypie/la Saunders), traça cigana (Lymantria dispar Linnaeus), broca-do-pessegueiro

10 (Carposina niponensis Walsingham), broca-da-galho de pêssego (Anarsia /ineate//a Zeller), verme da batata (Phthorimaea opercu/e//a Zeller), minador teniforme manchado (Lithoco//etis b/ancarde//a Fabricius), traçada maçã Asiática (Lithoco//etis ringonie//a Matsumura), verme da folha dobrada do arroz (Lerodea eufa/a Edwards), traça da maçã (Leucoptera scite//a Zeller)); ovos,

15 ninfas e adultos da ordem Blattodea, incluindo as baratas das famílias e Blattellidae e Blattidae (por exemplo, barata oriental (Blatta orienta/is Linnaeus), barata da Ásia (B/ate//a asahinai Mizukubo), barata alemã (Blatte//a germanica

Linnaeus), barata de listra marrom (Supe//a /ongipa/pa Fabricius), barata americana (Per(p/aneta americana Linnaeus), barata marrom (Perip/aneta

20 brunnea Burmeister), barata Madeira (Leucophaea maderae Fabricius)), barata esfumaçada marrom (Perip/aneta fu/iginosa Service), barata australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), barata lagosta (Nauphoeta cinerea Olivier) e barata lisa (Symp/oce pal/ens Stephens)); ovos, larvas e adultos de alimentação foliar, alimentação de frutos, alimentação de raiz, sementes e

25 alimentação de tecido vesicular da ordem Coleoptera, incluindo besouros da família Cerambycidae, Bruchidae e Curculionidae (por exemplo, bicudo (Anthonomus grandis Boheman), gorguiho aquático (Lissorhoptrus oryzophi/us

Kuschel), celeiro gorgulho (Sitophi/us Granarius Linnaeus), gorgulho do arroz

· (Sitophi/us oryzae Linnaeus)), gorgulho da grama azul (Listronotus macu/ico//is Dietz), gorgulho da grama azul (Sphenophorus parvu/us Gyllenhal), gorgulho ~ da caça (Sphenophorus venatus vestitus), gorgulho Denver (Sphenophorus cicatristr/atus Fahraeus)); besouros da pulga, besouros do pepino, larvas da

5 raiz, besouros de folhas, batata besouros e larvas da família Chrysomelidae (por exemplo, escaravelho da batata (Leptinotarsa decem/ineata Say), larva da raiz ocidental (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); joaninhas e outros besouros da famllia Scarabaeidae (por exemplo, besouro, Japonês (Popi//ia japonica Newman), besouro oriental (Anoma/a orienta/is Waterhouse, Exoma/a

10 ohenta/is (Waterhouse) Baraud), joaninha mascarado do Norte (Cic/ocephala borea/is Arrow), joaninha do sul mascarada (C/c/ocepha/a immacu/ata Olivier ou C. lurida Bland), besouro de esterco e corós (Aphodius spp.), Ataenius gramado preto (Ataenius spretu/us Haldeman), junho besouro verde (Cotinis nitida Linnaeus), besouro asiático jardim (Ma/adera castanea Arrow),

15 escaravelhos de Maiol Junho (Phy//ophaga spp.) e joaninha Europeia (Rhizotrogus maja/is Razoumowsky)); besouros tapete da família Dermestidae; larvas da família Elateridae; coleópteros da casca da família Scolytidae e besouros da farinha da família Tenebrionidae.

Além disso, as pragas agronômicas e não-agronômicas incluem: ovos, larvas e adultos da ordem

20 Dermaptera incluindo lacrainha da família Forficulidae (por exemplo, Europeia

- (Foh'icu/a -auricu/aria - Linnaeus), _ tesourinha preta _ (Che/isoches morio Fabricius)); ovos, imaturos, adultos e ninfas das ordens Hemiptera e Homoptera, tais como, besouro da plantas da família Miridae, cigarras da família Cicadidae, cigarrinhas (por exemplo, Empoasca spp.) da família

25 Cicadellidae, besouro (por exemplo, Cimex /ectu/arius Linnaeus), da família Cimicidae, gafanhotos das famílias e Fulgoroidae Delphacidae, gafanhotos da família Membracidae, psilídeo da família Psyllidae, moscas da família Aleyrodidae, afídeos da família Aphididae, filoxera da família Phylloxeridae,

· cochonilhas da família Pseudococcidae, as mede-palmos das famílias Coccidae, Diaspididae e bugs Margarodidae, besouro da família Tingidae, %

percevejos da família Pentatomidae, percevejos (por exemplo, besouro peludo

(B/issus leucopterus hirtus Montandon) e besouro do Sul (B/issus lnsu/aris

5 Barber)) e outras sementes da família Lygaeidae, cigarrinhas da família Cercopidae besouro da família Coreidae, e os besouros de algodão vermelho e

Stainers da Pyrrhocoridae família.

Também estão incluídos os ovos, larvas,

ninfas e adultos da ordem Acari (ácaros), tais como ácaros e os ácaros vermelho da família Tetranychidae (por exemplo, ácaro vermelho europeu

10 (Panonychus u/mi Koch), ácaro rajado (Tetranychus urticae Koch), ácaro McDaniel (Tetranychus Mcdanie/i McGregor)); ácaros da família Tenuipalpidae

(por exemplo, ácaro plano de citros (Brevjpa/pus lewisi McGregor)); ferrugem e ácaros broto na família Eriophyidae e outros ácaros alimentação foliar e ácaros importante na saúde humana e animal, ácaros do pó ou seja, na família

15 Epidermoptidae, ácaros do fohculo da família Demodicidae, ácaros de grãos na família Glycyphagidae; carrapatos da família lxodidae, vulgarmente conhecidos como carrapatos duros (por exemplo, carrapato de veado (lxodes scapu/aris

Say), carrapato da paralisia australiano (lxodes ho/ocyc/us Neumann),

carrapato de cão americano (Dermacentor variabi/is Say), carrapato estrela

20 solitária (Amblyomma americanum Linnaeus)) e carrapatos da família Argasidae, vulgarmente conhecida _como carraças moles , (por exemplo,

carrapato da febre (Ornithodoros turicata), carrapato ave comum (Argas radiatus)); ácaros da sarna e coceira nas famílias Psoroptidae, Pyemotidae e

Sarcoptidae, ovos, adultos e imaturos da ordem Orthoptera, nomeadamente

25 gafanhotos, grilos e gafanhotos (por exemplo, gafanhotos migratórios (por exemplo, Me/anop/us sanguinipes Fabricius, M. diNerentia//s Thomas),

gafanhotos americano (por exemplo, Schistocerca americana Drury),

gafanhotos do deserto (Schistocerca gregaria Forskal), gafanhoto migratório

· (Locusta migratoria Linnaeus), gafanhoto de arbusto (Zonocerus spp.), grilo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grilos (por exemplo, grilo mole « marrom (Scapteriscus vicinus Scudder) e grilo toupeira do sul (Scapteriscus bore//ii Giglio-Tos)); ovos, adultos e imaturos da ordem Diptera, incluindo larvas

5 (por exemplo, Liriomyza spp., como minador-dos-vegetais (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquitos, moscas de frutas (Tephritidae), fritas de moscas (por exemplo, Oscine//a frita Linnaeus), larvas do solo, moscas doméstica (por exemplo, Musca domestica Linnaeus), moscas menor casa (por exemplo, Fannia canicu/aris Linnaeus, F. femora/is Stein), moscas de estábulo (por

10 exemplo, Stomoxys ca/citrans Linnaeus), moscas rosto, moscas do chifre, moscas sopro (por exemplo, Chrysomya spp., Phormia spp.) e outras pragas voadoras muscoides, moscas de cavalo (por exemplo, Tabanus spp.), as moscas da berne (por exemplo spp, Gastrophi/us spp., Oestrus ssp.), Iarvas de gado (por exemplo, Hipoderma spp.), as moscas de cervos (por exemplo,

15 Ch/ysops spp.), piolho (por exemplo, Me/ophagus ovinus Linnaeus) e outros Brachycera, mosquitos (por exemplo, Aedes spp., Anophe/es spp., Cu/ex spp.), as moscas preta (por exemplo, Prosimu//um spp., Simu//um spp.) mosquitos picadores, moscas da areia, sciarides, e outros Nematocera, ovos, adultos e imaturos da ordem Thysanoptera incluindo tripes de cebola (Thrips tabaci

20 Lindeman), tripes da flor (Frank/inie/la spp.), tripes e outros alimentos foliar; - pragas -de -insetos da ordem Hymenoptera, incluindo formigas da família _ Formicidae incluindo a formiga de carpinteiro Flórida (Camponotus floridanus Buckley), carpinteiro de formigas vermelhas (Camponotus ferrugineus Fabricius), formiga preta (Camponotus pennsy/vanicus De Geer), formiga de pé

25 branco (Technomyrmex a/bipes fr.

Smith), formigas grandes (Pheido/e sp.), formiga fantasma (Tapinoma me/anocepha/um Fabricius); formiga faraó

(Monomorium pharaonis Linnaeus), formiga de fogo pouco (Wasmannia auropunctata Roger), formiga de fogo (So/enopsis geminata Fabricius), formiga

· de fogo importada vermelha (So/enopsis invicta Buren), formiga argentina (lridomyrmex humi//s Mayr) formiga Iouca (Paratrechina longicornis Latreille), . formiga calçada (Tetramorium caespitum Linnaeus), formiga do milharal (Lasius a/ienus Fórster) e formiga casa odorous (Tapinoma sessi/e Say). Outros

5 Hymenoptera, incluindo abelhas (incluindo abelhas de carpinteiro), marimbondos, vespas, vespas, marimbondos (Neodiprion spp.; Cephus spp.); pragas de insetos da ordem lsoptera, incluindo térmitas Termitidae (por exemplo, Macrotermes ssp., Odontotermes obesus Rambur), famílias Kalotermitidae (por exemplo, Ciyptotermes sp.), e Rhinotermitidae (por

10 exemplo, Reticu/itermes ssp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), cupins subterrâneos do leste (Reticu/itermes f/avjpes Kollar), cupins subterrâneos do oeste (Reticu/itermes hesperus Bancos), cupins subterrâneos de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), cupim da madeira saca das Antilhas (lncisitermes immigrans Snyder), cupim pós pó (Cryptotermes brevis

15 Walker), cupim da madeira seca (lncisitermes snyderi Light), cupim subterrâneo do sudeste (Reticu/itermes virginicus Bancos), cupim da madeira seca ocidental (lncisitermes minor Hagen), cupins arborícolas tais como Nasutitermes sp. e outros de importância econômica; pragas de insetos da ordem Thysanura, como si/verfish (Lepisma saccharina Linnaeus) e tesourinha (Thermobia

20 domestica Packard); insetos-praga da ordem Mallophaga e incluindo o piolho

- - de cabeça (Pedicu/us humanus capitis De Geer), piolho de corpo (Pedicu/us humanus Linnaeus), piolho do corpo de frango (Menacanthus stramineus Nitszch), piolho de cão (Trichodectes canis De Geer), piolho da felpa (Goniocotes ga//inae De Geer), piolho do corpo de ovinos (Bovico/a ovis

25 Schrank), piolho do gado de nariz curto (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piolho do gado de nariz longo (Linognathus vitu/i Linnaeus) e outros pilhos sugadores e malófagos parasitas que atacam o homem e animais, insetos da ordem Siphonoptera incluindo a pulga oriental de rato (Xenopsy//a cheopis

- Rothschild), pulga do gato (Ctenocepha/ides fe/is Bouche) pulga do cão (Ctenocepha/ides canis Curtis), pulga de galinha (Ceratophy//us ga//inae 0

Schrank), pulga (Echidnophaga ga//inacea Westwood), pulga humana (Pu/ex irritans Linnaeus) e pulgas que afligem outros mamíferos e aves.

Além disso,

5 as pragas artrópodes abrangidas incluem: aranhas na ordem Araneae, tal como a aranha reclusa marrom (Loxosce/es rec/usa Gertsch & Mulaik) e a aranha viúva-negra (Latrodectus mactans Fabricius), centopeias e na ordem Scutigeromorpha como a centopeia doméstica (scutigera co/eoptrata

Linnaeus). Os compostos da presente invenção também têm atividade sobre os

10 membros das classes Nematoda, Cestoda, Trematoda e Acanthocephala economicamente importantes, incluindo membros das ordens Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida e Enoplida tais como, mas não limitado às pragas agrícolas economicamente importantes (nemátodo do nó da raiz no gênero Meloidogyne, nematoides de Iesão do gênero Pratylenchus,

15 nematoides na raiz curta do gênero Trichodorus, etc) e pragas dos animais e saúde humana (ou seja, todos os vermes economicamente importantes, tênias e lombrigas, como Strongy/us vu/garis em cavalos, Toxocara canis em cães,

Haemonchus contortus em ovinos, Dirofi/aria immitis Leidy em cães,

Anop/ocepha/a perfo/iata em cavaios, Fascio/a hepatica Linnaeus em

20 ruminantes, etc.). - Os-compostos da presente invenção são pragas ativas contra as pragas da ordem Lepidoptera (por exemplo, Alabama argillacea Hübner (larva em folha de algodão), Archips argyrospi/a Walker (fruto de rolos de folhas de árvore), A. rosana Linnaeus (enroladeira Europeia) e de outras espécies

25 Archips, Chi/o suppressa/is Walker (broca do colmo do arroz), Cnapha/ocrosis medina/is Guenée (rolos de folha de arroz), Crambus ca/iginose//us Clemens

(larva das raízes de milho), Crambus teterre//us Zincken (larvas da grama azul),

Cydia pomone//a Linnaeus (macieira), Earias insu/ana Boisduval (lagarta

· espinhosas), Earias vitte//a Fabricius (lagarta manchada), He/icoverpa armigera Hübner (lagarta americana), He/icoverpa zea Boddie (He/icoverpa zea), 0

He/iothis virescens Fabricius (verme do tabaco), Herpetogramma /icarsisa/is Walker (larva do gramado), Lobesia botrana Denis & SchiffermÜller (traça da

5 uva), Pectinophora gossypie//a Saunders (lagarta-rosada), Phy//ocnistis citre//a Stainton (minador-dos-citros), Pieris brassicae Linnaeus (borboleta branca grande), Pieris rapae Linnaeus (borboleta branca pequena), P/ute//a xy/ostel/a Linnaeus (traça das crucíferas), Spodoptera exigua Hübner (lagarta do cartucho), Spodoptera //tura Fabricius (lagarta do tabaco, dp grupos de

10 iagartas), Spodoptera frugiperda J.

E.

Smith (lagarta militar), Trichop/usia ni Hübner (repolho) e Tuta abso/uta Meyrick (traça do tomateiro)). Os compostos da presente invenção têm também atividade em membros da ordem Homoptera, incluindo: Acyrthosiphon pisum Harris (afídeo da eNi|ha), Aphis craccivora Koch (pulgão), Aphis fabae Scopoli (afídeo do

15 feijão), Aphis gossypii Glover (afídeo do algodão, pulgão melão), Aphis pomi De Geer (afídeo da maçã), Aphis spiraeco/a Patch (afídeo spirea), Au/acorthum solani Kaltenbach (afídeo dedaleira), Chaetosiphon fragaefo/i/ Cockerell (afídeo do morango), Diuraphis noxia localidades Kurdjumovl Mordvilko (afídeo do trigo russo), Dysaphis p/antaginea Paaserini (afídeo da maçã rosada), Eriosoma

20 lanigerum Hausmann (afídeo da maçã), Hya/opterus pruni Geoffroy (afídeo da ameixa), Lipaphis eiysimi Kaltenbach (afídeo do nabo), Metopo/ophium _ ,

dirrhodum Walker (afídeo dos cereais), Macrosiphum euphorbiae Thomas

(afídeo da batata), Myzus persicae Sulzer (afídeo do pêssego-batata),

Nasonovia ribisnigri Mosley (afídeo da alface), Pênfigo spp. (afídeo da raiz e

25 afideo da bilie), Rhopa/osiphum maidis Fitch (afídeo da folha de milho), Rhopa/osiphum padi Linnaeus (afídeo da cereja de pássaro - aveia), Schizaphis graminum Rondani (afídeo verde), Sitobion avenae Fabricius

(afídeo do grão lnglês), Therioaphis macu/ata Buckton (afídeo manchado),

· Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (afídeo preto de citros) e Toxoptera citricida Kirkaldy (afídeo preto); Ade/ges spp. (adelgideos); Phy//oxera

Q devastatrix Pergande (noz filoxera), Bemisia tabaci Gennadius (mosca branca do tabaco, mosca branca da batata-doce), Bemisia argentifo/ii Beliows & 5 Perring (mosca branca), Dia/eurodes citri Ashmead (mosca branca de citros) e Tria/eurodes vaporariorum Westwood (branca com efeito de estufa); Empoasca fabae Harris (cigarrinha batata), Laode/phax striate//us Fallen (gafanhoto marrom pequeno), Macro/estes quadri/ineatus Forbes (cigarrinha Aster), Nephotettix cinticeps Uhler (cigarrinha verde), Nephotettix nigropictus Stal 10 (cigarrinha-do-arroz), Ni/aparvata lugens Stal (gafanhoto marrom), Peregrinus maidis Ashmead (gafanhoto do milho), Sogate//a furcifera Horvath (gafanhoto das costas branca), Sogatodes orizico/a Muir (delfacídeo do arroz), Typh/ocyba pomaria McAtee (cigarrinha verde da maçã branca), E/ythroneoura spp.

(cigarrinhas uva); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); lceya 15 purchasi Maskell (cochonilha do algodão), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (cochonilha de San Jose); P/anococcus citri Risso (cochonilha branca); Pseudococcus spp. (outras cochonilhas complexas); Cacopsy//a pyrico/a Foerster (pêra psylla), Trioza diospyri Ashmead (caqui psylla).

Os compostos da presente invenção também têm atividade sobre 20 os membros da ordem Hemiptera, incluindo: Acrosternum hi/are Say (percevejo verde), Anasa tristis De Geer (besouro chato), B/issus leucopterus leucopterus _ Say (besouro comum), Cimex lectularius Linnaeus (percevejo) Corythuca gossypii Fabricius (besouro de algodão), Cyrtope/tis modesta Distant (besouro do tomate), Dysdercus suture//us Herrich-Schãffer (mancha do algodão), 25 Euchistus servus Say (percevejo marrom), Euchistus vario/ahus Palisot de Beauvois (percevejo rajado), Graptosthetus spp. (complexo de percevejos da semente), Leptog/ossus corcu/us S ay (besouro das sementes de pinheiro), Lygus /ineo/aris Palisot de Beauvois (besouro da planta manchada), Nezara b " " ¶ ~ 60 - viridu/a Linnaeus (percevejo verde), Oeba/us pugnax Fabricius (percevejo), Oncope/tus fasciatus Dallas (besouro grande serralha), Pseudatomosce/is

Y seriatus Reuter (gafanhoto do algodão). Outras ordens de insetos controlados pelos compostos da presente invenção incluem Thysanoptera (por exemplo, 5 Frank/inie//a occ/denta/is Pergande (tripes da flor ocidental), Scirthothr(ps citri Moulton (tripes citros), Sericothrjps variabi/is Beach (tripes de soja) e Thr(ps tabaci Lindeman (tripes da cebola), e os ordem CoIeoptera (por exemplo, Leptinotarsa decem/ineata Say (besouro de batata de Colorado), Epi/achna varivestis Mulsant (besouro de feijão mexicano) e [aNas do gênero Agriotes, 10 Athous ou Limonius. Observa-se que alguns sistemas de classificação contemporâneos colocam a Homoptera como uma subordem dentro da ordem Hemiptera.

Observa-se o uso dos compostos da presente invenção para 15 controlar cigarrinha da batata (Empoasca fabae). Observa-se a utilização de compostos da presente invenção para controlar a traça das crucíferas (Plute//a xy/oste//a). Observa-se a utilização de compostos da presente invenção para controlar a lagarta militar (Spodoptera frugiperda).

Os compostos da presente invenção também podem ser 20 misturados com um ou mais outros compostos biologicamente ativos ou agentes, incluindo inseticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, , herbicidas, agentes de herbicidas, reguladores de crescimento, tais como inibidores da muda de insetos e estimulantes de enraizamento, esterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes de alimentação, 25 outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicos, vÍrus ou fungos para formar um pesticida multi-componente dando um espectro ainda mais amplo da utilidade agronômica e não-agronômico. Assim, a presente invenção também se refere a uma composição compreendendo uma

- quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou sal do mesmo, e uma quantidade eficaz de pelo menos um composto ou

Y agente biologicamente ativo adicional e pode ainda incluir pelo menos um tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido. No caso das misturas da 5 presente invenção, outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com os compostos presentes, incluindo os compostos da Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou a outros compostos

F ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente a partir do presente composto, incluindo os compostos da Fórmula 1, e as duas 10 formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque do pulverizador) ou, alternativamente, aplicada em sucessão.

Outros compostos biologicamente ativos ou agentes úteis nas composições da presente invenção podem ser selecionados a partir de agentes de controle de pragas invertebradas com um diferente mecanismo de ação ou 15 uma classe de compostos químicos diferentes, incluindo lactonas macrocíclicas, neonicotinoides, ligantes do receptor octopamina, ligantes do receptor rianodina, agonistas da ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidores da sÍntese de quitina, nereisotoxina análogos, inibidores de transporte de elétrons mitocondriais, os inibidores da colinesterase, os 20 inseticidas ciclodienos, inibidores de muda, bloqueadores de canais de cloreto regulados por GABA (ácido Y-aminobutÍrico), mimetizador do hormônio juvenil, inibidores da biossíntese de lipídios e agentes biológicos, incluindo vÍrus nucleopoliedro (VPL), os membros do Baci//us thuringiensis, delta-endotoxinas encapsuladas de Baci//us thuringiensis, e outras que ocorrem naturalmente ou 25 vÍrus inseticidas geneticamente modificados. Observa-se os compostos biologicamente ativos adicionais ou agentes selecionados a partir de inseticidas do grupo que consiste em piretroides, carbamatos, neonicotinoides, bloqueadores dos canais de sódio

- neuronais, lactonas macrocíclicas inseticidas, antagonistas do ácido y- aminobutírico, ureias inseticidas e mimetizadores do hormônio juvenil, um

W membro do Baci//us thur/ngiensis, uma delta-endotoxina de Baci//us thuringiensis, e um inseticida viral natural ou geneticamente modificado.

5 Os exemplos de tais protetores agrícolas com os quais os compostos da presente invenção podem ser formulados são: inseticidas, tais como a abamectina, acefato, acetamiprida, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, buprofezina, carbofurano, cartap, c|orantrani|ipro| (DPX-E2Y45), clorfenapir, clorfluazurona, clorpirifós, 10 clorpirifós-metil, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta- ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endossulfano, enestroburina (SiP- Z071), esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, 15 fipronil, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR- 50701), fiufenoxurona, fonofós, halofenozida, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacioprid, indoxacarb, isofenfós, lufenurona, malationa, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidationa, metomila, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, 20 noviflumuron (XDE-007), oxamila, parationa, parationa-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb,_ profenofós, proflutrina, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rinaxipir, rianodina, spinetoram, spinosad, spirodiclofen, spiromesifen (BSN 2060), spirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tefiubenzurona, teflutrina, 25 terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triclorfon e triflumurona; fungicidas tais como a acibenzolar-S-metil, aldimorf, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, bentiavalicarb, bentiavalicarb-

U - isopropila, betoxazina, binapacrila, bifenila, bitertanol, bixafeno, blasticidin-S, mistura Bordeaux (sulfato de cobre tribásico), boscalida, bromuconazol,

R bupirimato, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamida, cloroneb, clorotalonila, clozolinato, clotrimazol, oxicloreto de cobre, sais de cobre, tais 5 como o sulfato de cobre e o hidróxido de cobre, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobin, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, ditianona, dodemorf, dodina, edifenfós, enestroburina, epoxiconazol, etaboxam, etririmol, etridiazol, 10 famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenoxanila, fenpiclonila, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonila, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, fiusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetikalumínio, fuberidazol, 15 furalaxil, furametpir, guazatina, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina albesilato, triacetato de iminoctadina, iodocarb, .

ipconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isotianila, kasugamicin, kresoxim-metil, mancozeb, mandipropamid, maneb, mepanipirim, mepronil, meptildinocap, metalaxil, metalaxil-M, metconazol, metasulfocarb, 20 metiram, metominostrobin, metrafenona, miclobutanil, naftifina, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace,_ orisastrobin, oxadixil, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, oxitetraciclina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, pentiopirad, ácido fosforoso e sais, ftalida, picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, 25 propamocarb, hid rocloreto de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, pirazofós, piraclostrobin, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimetanila, pirrolnitrina, piroquilon, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, simeconazol, spiroxamina, streptomicina,

" enxofre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metil, tiram, tiadinila, to|c|ofós-meti|,

V tolifluanida, triadimefon, triadimenol, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, 5 valifenal, vinclozolin, zineb, ziram e zo xamida; nematocidas como aldicarb, imiciafós, oxamil e fenamifós; bactericidas como a estreptomicina, acaricidas, como amitraz, quinometinato, clorobenzilato, hexaestanho, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fempiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno e tebufenopirad e agentes biológicos, como 10 bactérias entomopatogênicos, como Baci//us thuringiensis subsp. aizawai, Baci//us thuringiensis subsp. kurstaki, e a delta-endotoxina encapsulada de Bacil/us thuringiensis (por exemplo, Cellcap, MPV, MPVll); fungos entomopatogênicos, como o fungo muscardine verde; e vÍrus entomopatogênicos incluindo baculovírus, nucleopoliedrovÍrus (VPL), tais como 15 o nucleopoliedrovÍrus He/icoverpa armigera zea (HzNPV), nucleopoliedrovÍrus Anagrapha fa/cifera (AfNPV) e vÍrus da Granulose (GV), tais como o vÍrus granulose de Cydia pomone//a (CpGV). Os compostos da presente invenção e suas composições podem ser aplicadas aos vegetais geneticamente transformados para expressar as 20 proteínas tóxicas nas pragas invertebradas (tais como as delta-endotoxinas do - Bacil/us -- thuringiensis). O efeito dos compostos fungicidas apljcados exogenamente da presente invenção pode ser sinérgico com as proteínas da toxina expressas.

As referências gerais para os protetores agrícolas (isto é, 25 inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas e agentes biológicos) incluem o The Pesticide Manual, 13" edição, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e o The BioPesticide Manual, 2' edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection

P 65 .

- Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001. Observa-se uma composição da presente invenção em que pelo 4 menos um composto biologicamente ativo adicional ou o agente é selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina, acefato, acetamiprida, acetoprol, 5 aldicarb, amidofiumet, amitraz, avermectinas, azadiractina, azinfos-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezin, carbofuran, cartap, clorfenapir quinometinato, clorfiuazuron, clorantraniliprol, clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta- ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, lambda-cialotrina, hexaestanho, 10 cipermetrina , ciromazina, deltametrina, diafentiurom, diazinon, dicofol, dieldrin, dienocloro, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fempiroximato, tau fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, 15 flufenerim fiuvalinato, flufenoxurona, fonofós, halofenozida, hexafiumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenuron, malationa, metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidationa, metomila, metopreno, metoxicloro, metoxifenozida metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration, paration 20 metílico, permetrina, forato, fosalona, fosmete, fosfamidona, pirimicarb, profenofós, proflutrina, - propargita, -. protrifenbuto, pimetrozina, pirafluprol, _ piretrina, piridabeno, piridalil, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetorame, spinosad, spiridiclofen, espiromesifena, espirotetramato, sulprofos, tebufenozida, tebufenepirade, teflubenzuron, 25 teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosuitap de sódio, tralometrina tolfenpirad, triazamato, triclorfom, triflumurona, Bacil/us thuringiensis subsp. aizawai, Baci//us thuringiensis subsp. kurstaki, vÍrus nucleopoliedro, delta-endotoxinas encapsuladas de Baci//us thuringiensis,

- baculovírus, bactérias entomopatogênicos, vÍrus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos. Os compostos 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2- . metiM6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida pode ser incluído no grupo de inseticidas Iistados acima e é um composto observado como um 5 parceiro de mistura. Também é digna de nota uma composição da presente invenção em que pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina, acetamiprida, amitraz, avermectinas, azadiractina, bifentrina, buprofezin, cartap, 10 c|orantrani|jprol, clorfenapir, clorpirifós, clotian idina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrin, dinotefuran, diofenolano, emamectina, endosulfan, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona, hexaflumuron, hidrametilnona, indoxacarb, imidacloprid, 15 lufenuron, metaflumizona, metomil, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, piriproxifeno, rianodina, espinetorame, spinosad, espirodiclofena, espiromesifena, tebufenozida, tiacloprida, tiametoxam, tiodicarbe, tiosultap de sódio, tralometrina, triazamato, triflumurona, Baci//us thuringiensis subsp.

20 aizawai, Baci//us thuringlensis subsp. kurstaki, vÍrus delta nucleopoliedro e - endotoxinas encapsuladas de Baci//us thuringiensis. Os compostos 3 bromo-l- _ (3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-meti|-6-[(meti|amino)-carboni|]feni|]-1 H-pirazo1- 5-carboxamida podem ser incluídos no grupo dos compostos ou agentes biologicamente ativos adicionais listados acima e é um composto importante 25 como um parceiro de mistura. Para realizações onde uma ou mais destas diferentes parceiros mistura são utilizados, o peso destes vários parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1 é tipicamente entre cerca de 1:3000 e cerca de

. 67

W - 3000:1. São importantes as relações de peso entre cerca de 1: 300 e cerca de 300:1 (por exemplo, relações entre cerca de 1: 30 e cerca de 30:1). Um técnico 0 no assunto pode determinar facilmente através da experimentação simples das quantidades biologicamente eficaz dos ingredientes ativos necessários para o 5 espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais poderá ampliar o espectro de controle de pragas de invertebrados além do espectro controlado pelo composto apenas de Fórmula

1.

Em certos casos, as combinações de um composto da 10 presente invenção com outros biologicamente ativos (particularmente o controle de pragas invertebradas) ou compostos de agentes (ou seja, princípios ativos) pode resultar em um efeito mais que aditivo (ou seja, efeito sinérgico). A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no meio ambiente, assegurando o controle eficaz das pragas é sempre 15 desejável. Quando sinergismo de controle de pragas de invertebrados ingredientes ativos ocorre em taxas de aplicação dando níveis agronomicamente satisfatórios de controle de pragas invertebradas, tais combinações podem ser vantajosas para a redução do custo de produção das culturas e diminuem a carga ambiental.

20 É importante uma combinação de um composto de Fórmula 1 com pelo menos um controle de outras pragas invertebrada do_ ingrediente ativo. De importância particular é tal combinação em que o ingrediente ativo de controle de outras pragas invertebradas tem um sÍtio de ação do composto de Fórmula 1. Em certos casos, uma combinação com pelo 25 menos outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas com um espectro semelhante de controle, mas um local diferente da ação será particularmente vantajoso para a administração da resistência. Assim, uma composição da presente invenção pode ainda incluir uma quantidade

- biologicamente eficaz de pelo menos um ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas adicionais com um espectro semelhante de controle,

P mas um local de ação diferente. O contato de uma planta geneticamente modificada para expressar um composto de invertebrados pragas (por 5 exemplo, proteínas) ou o locus da planta com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção também pode fornecer um espectro mais amplo de produtos fitofarmacêuticos e ser vantajoso para a administração da resistência. A Tabela A lista as combinações específicas de um composto 10 de Fórmula 1 com outros agentes de controle das pragas invertebradas ilustrativos das misturas, composições e métodos da presente invenção. A primeira coluna do quadro A lista os agentes de controle da praga invertebrada específica (por exemplo, "Abamectina" na primeira linha). A segunda coluna do quadro A lista o mecanismo de ação (se conhecido) ou 15 classe química dos agentes de controle da praga invertebrada. A terceira coluna do quadro A lista a(s) realização (ões) de intervalos de razões em peso para as taxas a que os agentes de controle da praga invertebrada podem ser aplicadas em relação a um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo, (por exemplo, "50:1 a 1:50" de abamectina em 20 relação a um composto de Fórmula 1 em peso). Assim, por exemplo, a --primeira linha do quadro A especificamente divulga que a combinação de um composto de Fórmula 1 com abamectina pode ser aplicada em uma proporção em peso entre 50:1 a 1:50. As linhas restantes do quadro A devem ser interpretadas de forma semelhante. Observa-se que a Tabela A 25 lista as combinações específicas de um composto de Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas invertebradas ilustrativos das misturas, composições e métodos da presente invenção e inclui realizações de intervalos de proporção em peso adicionais para as taxas de aplicação.

Tabela A

Agente de controle de Proporção em peso Modo de ação ou classe química praga invertebrada típica

Abamectina lactonas macrocíclicas 50:1 para 1:50

Acetamipride neonicotinoides 150:1 para 1:200

Amitraz Iigantes do receptor octopamina 200:1 para 1:100

Avermectina lactonas macrociclicas 50:1 para 1:50

Azadiractina agonistas da ecdisona 100:1 para1:120

Beta-ciflutrina moduladores de canal de sódio 150:1 para 1:200

Bifentrina moduladores de canal de sódio 100:1 paral:lO

Buprofezina inibidores da sÍntese de quitina 500:1 para 1:50

Cartap análogos de nereistoxina 100:1 para 1:200

Clorantraniliprole ligantes do receptor rianodina 100:1 para1:120 inibidores de transporte de elétrons Clorfenapir 300:1 para 1:200 mitocondriais

Clorpirifos inibidores da colinesterase 500:1 para 1:200

Clotianidin neonicotinoides 100:1 para 1:400

Ciflutrina moduladores de canal de sódio 150:1 para 1:200

Cialotrina moduladores de canal de sódio 150:1 para 1:200

Cipermetrina moduladores de canal de sódio 150:1 para 1:200

Ciromazine inibidores de sÍnteses de quitina 400:1 para 1:50

Deltametrin moduladores de canal de sódio 50:1 para 1:400

Dieldrin inseticidas ciclodieno 200:1 para 1:100

Dinotefuran neonicotinoides 150:1 para 1:200

Diofenolano inibidorde muda 150:1 para 1:200

Emamectin lactonas macrocíclica 50:1 para 1:10

Endosulfan inseticidas ciclodieno 200:1 para 1:100

Esfenvalerate moduladores de canal de sódio 100:1 para 1:400

Etiprole bloqueadores dos canais de cloreto 200:1 para 1:100

Agente de controle de Proporção em peso Modo de ação ou classe química praga invertebrada típica regulados por GABA

Fenotiocarb 150:1 para 1:200

Fenoxicarb mimetizador do hormônio juvenil 500:1 para1:1OO

Fenvalerate moduladores de canal de sódio 150:1 para 1:200 bloqueadores dos canais de cloreto Fipronil 150:1para1:1OO regulados por GABA

Flonicamid 200:1 para 1:100

Flubendiamide ligante do receptor rianodina 100:1 para1:120

Flufenoxurona inibidores da sÍntese de quitina 200:1para1:1OO

Hexaflumuron inibidores da sÍntese de quitina 300:1 para 1:50 inibidores de transporte de elétrons Hidrametilnon 150:1 para 1:250 mitocondriais lmidacloprid neonicotinoides 1000:1 para 1:1000 lndoxacarb moduladores de canal de sódio 200:1 para 1:50

Lambda-cihalotrin moduladores de canal de sódio 50:1 para 1:250

Lufenuron inibidores da síntese de quitina 500:1 para 1:250

Metaflumizone 200:1 para 1:200

Metomil inibidores da colinesterase 500:1 para 1:100

Metoprene Mimetizador do hormônio juvenil 500:1 para 1:100

Metoxifenozide Agonistas da ecdisona 50:1 para 1:50

Nitenpiran neon icotinoides 150:1 para 1:200

Nitiazine neonicotinoides 150:1 para 1:200

Novaluron inibidores da sÍntese de quitina 500:1 para1:150

Oxamil inibidores da colinesterase 200:1 para 1:200

Pimetrozine 200:1 para1:1OO

Piretrin moduladores de canal de sódio 100:1 para 1:10

Piridaben inibidores de transporte de elétrons 200:1 para 1:100

Agente de controle de Proporção em peso Modo de ação ou cIasse química praga invertebrada típica mitocondriais

Piridalil 200:1para1:1OO

Piriproxifen Mimetizador do hormônio juvenil 500:1 para1:1OO

Rianodina ligante do receptor rianodina 100:1 para1:120

Spinetoram Iactonas macrocíclica 150:1 para1:1OO

Spinosad lactonas macrocíclica 500:1 paral:lO

Spirodiclofen inibidores da biossíntese de lipídios 200:1 para 1:200

Spiromesifen inibidores da biossíntese de lipídios 200:1 para 1:200

Tebufenozide agonistas da ecdisona 500:1 para 1:250

Tiacloprid neonicotinoides 100:1 para 1:200

Tiametoxam neonicotinoides 1250:1 para 1:1000

Tiodicarb inibidores da colinesterase 500:1 para 1:400

Tiosultap-sódio 150:1 para1:1OO

Tralometrin moduladores de canal de sódio 150:1 para 1:200

Triazamate inibidores da colinesterase 250:1 para1:1OO

Triflumurona inibidores da sÍntese de quitina 200:1 para1:1OO

Bac//lus thuringiensis agentes biológicos 50:1 paral:lO

Delta-endotoxina de agentes biológicos 50:1 paral:lO Baci//us thuringiens/s

NPV (e.g., Gemstar) agentes biológicos 50:1 para 1:10

O composto de 3 -bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metik 6-[(meti|amino)-carboni|]feni|]-1H-pirazo|-5-carboxamida pode ser incluído como um "agentes de controle da praga invertebrada" na Tabela A, acima.

O "mecanismo de ação ou classe química" para este composto é "ligantes do receptor de rianodina" e da "Proporção em peso Tipica" deste composto é 100:1 a1:120.

Uma realização dos agentes de controle da praga invertebrada

(por exemplo, inseticidas e acaricidas) para a mistura com compostos da ¶

presente invenção incluem moduladores dos canais de sódio como bifentrina,

cipermetrina, cialotrina, lambda-cialotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, deltametrina,

5 dimefluthrin, esfenvalerato, fenvalerato, indoxacarb, metofluthrin, proflutrina, piretrina e tralometrina; inibidores da colinesterase, como clorpirifós, metomila,

oxamil, tiodicarbe e triazamato; neonicotinoides, como acetamiprida,

clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida e tiametoxam; inseticida lactonas macrocíclicas como espinetorame, spinosad,

10 abamectina, avermectina e emamectina; bloqueadores dos canais de cloreto acionados por GABA (Y-aminobutÍrico), tal como o endosulfan, etiprol e fipronil;

inibidores da sÍntese de quitina, como inseticida, ciromazina, flufenoxurona,

hexaflumuron, lufenuron, novalurona, noviflumuron e triflumurona; hormônio juvenil mimetiza o diofenolano, fenoxicarb, metopreno e piriproxifem; ligantes

15 do receptor octopamina, como amitraz; agonistas da ecdisona como azadiractina, metoxifenozida e tebufenozide; ligantes do receptor rianodina, tal como a rianodina, diamidas antranílicos como o c|orantrani|ipro| (vide patente

US 6.747.047, WO 2003/015518 e WO 2004/067528) e flubendiamida (vide patente US 6.603.044); análogos do nereistoxin como cartap; inibidores de

20 transporte de elétrons mitocondriais, como ciorfenapir, hidrametilnon e piridaben; inibidores da biossíntese de lipídeos, como espirodiclofena e espiromesifena; ciclodienos inseticidas, tais como dieldrin; ciflumetofeno;

fenotiocarb; flonicamida; metaflumizona; pirafluprol; piridalil; piriprol;

pimetrozina; espirotetramato e tiosultap-sódio.

Uma realização de agentes

25 biológicos para a mistura com compostos da presente invenção incluem o vÍrus nucleopoliedro como HzNPV e AfNPV; Baci/lus thuringiensis e delta-

endotoxinas encapsuladas de Bacil/us thuringiensis como o Cellcap, MPV e

MPVll, bem como os inseticidas virais de ocorrência natural e geneticamente

· modificados, incluindo os membros da família Baculoviridae, bem como os fungos entomófagos. É importante a composição da presente invenção, em

P que pelo menos um composto ou agente adicional biologicamente ativo é selecionado a partir dos agentes de controle da praga invertebrada listadas na 5 Tabela A, acima. As relações em peso de um composto, incluindo um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal da mesma, o agente de controle de pragas de invertebrados adicionais são tipicamente entre 1000:1 e 1: 1000, com uma realização que está entre 500:1 e 1: 500, outra realização que está entre 250:1 10 e 1: 200 e outra realização que está entre 100:1 e 1: 50. Listadas abaixo na Tabela B estão as realizações das composições específicas compreendendo um composto de Fórmula 1 (os números do composto se referem aos compostos na Tabela de Índice A) e um agente de controle de pragas invertebradas adicionais. 15 Tabela B I Com- I I Agente de controle I I Com- I I Agente de controle ! Mistura I I I I Mistura I I posto I e i de praga I jposto.|e I de praga N°. I I I I N°. N°. invertebrada N°. invertebrada A-l 1 e Abamectina B-l 2 e Abamectina A-2 l 1 ) e I Acetamipride : B-2 I 2 I e I Acetamipride A-3 1 e Amitraz B-3 2 e Amitraz A-4 1 e Avermectina B-4 2 e Avermectina A-5 1 e Azadiractina B-5 2 e Azadiractina A-6 1 e Beta-ciflutrina B-6 2 e Beta-ciflutrina A-7 1 e Bifentrina B-7 2 e Bifentrina A-8 I 1 | e I Buprofezina I B-8 i 2 i e I Buprofezina A-9 I 1 i e I Cartap I B-9 I 2 i e I Cartap A-lO I _1_ | e I Clorantraniliprole I B-lO I 2 i e I Clorantraniliprole A-11 I 1 I e I Clorfenapir I 8-11 | 2 i e I Clorfenapir

Com- l Agente de controle Com- I Agente de controle I Mistura I Mistura posto I e de praga posto.

I e de praga Nq No. 6

Nq. invertebrada Nq. invertebrada i A-12 I 1 e Ciorpirifos B-12 2 e Clorpirifos I A-13 Clotianidin Clotianidin 1 Ie B-13 2 ie I A-14 I Ciflutrina B-14 2 e Ciflutrina 1 Ie I A-15 | 1 e Cialotrina B-15 2 e Cialotrina I A-16 ! Cipermetrina B-16 Cipermetrina 1 Ie 2 Ie I A-17 Ciromazine B-17 Ciromazine 1 Ie 2 Ie i A-18 I 1 e Deltametrina B-18 2 e Deltametrin i A-19 1 e Dieldrina B-19 2 )e Dieldrin

A-20 1 e Dinotefuran B-20 2 ie Dinotefuran I A-21 1 e Diofenolano B-21 Diofenolano 2 Ie I A-22 Emamectin B-22 Emamectin 1 Ie 2 Ie I A-23 I 1 e Endosulfan B-23 2 e Endosulfan

A-24 1 Ie Esfenvalerate B-24 2 e Esfenvalerate i A-25 I 1 Ie Etiprole B-25 2 le Etiprole ) A-26 I 1 Ie Fenotiocarb B-26 2 ie Fenotiocarb ) A-27 Fenoxicarb Fenoxicarb 1 Ie B-27 2 !e I A-28 I Fenvalerate B-28 Fenvalerate 1 Ie 2 ie i A-29 I 1 ie Fipronil B-29 2 le Fipronil

I A-30 I 1 Ie Flonicamid B-30 2 Ie Flonicamid

A-31 1 e Flubendiamide B-31 Flubendiamide 2 Ie A-32 1 e Flufenoxurona B-32 Flufenoxurona 2 Ie I A-33 I 1 e Hexaflumuron B-33 2 e Hexaflumuron

A-34 1 e Hidrametilnon B-34 2 ie Hidrametilnon I A-35 1 e lmidacloprid B-35 2 e lmidacloprid

I A-36 I 1 e lndoxacarb B-36 2 Ie lndoxacarb

A-37 1 e Lambda-cihalotrin B-37 2 Ie Lambda-cihalotrin

I A-38 ) 1 e Lufenuron B-38 2 |e Lufenuron

I Com- I Agente de controle Com- | Agente de controle I I Mistura I Mistura | posto I e de praga posto.

I e de praga No, No, No, invertebrada No, invertebrada

A-39 1 e Metaflumizone B-39 2 Ie Metaflumizone

A-40 1 e Metomil B-40 2 ;e Metomil

A-41 1 e Metoprene B-41 2 Ie Metoprene

A-42 1 e Metoxifenozide B-42 2 e Metoxifenozide

A-43 1 e Nitenpiran B-43 2 Ie Nitenpiran

A-44 1 e Nitiazine B-44 2 e Nitiazine

A-45 1 e Novaluron B-45 2 Ie Novaluron

A-46 1 e Oxamil B-46 2 Ie Oxamil

A-47 1 e Pimetrozine B-47 2 Ie Pimetrozine

A-48 1 e Piretrin B-48 2 Ie Piretrin

A-49 1 e Piridaben B-49 2 Ie Piridaben A-50 I 1 Ie Piridalil B-50 2 ie Piridalil

A-51 1 e Piriproxifen B-51 2 Ie Piriproxifen

A-52 1 e Rianodina B-52 2 Ie Rianodina

A-53 1 e Spinetoram B-53 2 e Spinetoram

A-54 1 e Spinosad B-54 2 ie Spinosad

A-55 1 e Spirodiclofen B-55 2 Ie Spirodiclofen

A-56 1 e Spiromesifen B-56 2 Ie Spiromesifen

A-57 1 e Tebufenozide B-57 2 e Tebufenozide

A-58 1 e Tiacloprid B-58 2 e Tiacloprid

A-59 1 e Tiametoxam B-59 2 Ie Tiametoxam

A-60 1 e Tiodicarb B-60 2 Ie Tiodicarb

A-61 1 e Tiosultap-sódio B-61 2 Ie Tiosultap-sódio

A-62 1 e Tralometrin B-62 2 Ie Tralometrin

A-63 1 e Triazamate B-63 2 e Triazamate

A-64 1 e Triflumurona B-64 2 Ie Triflumurona I A-65 I 1 Ie Baci//us thuringiensis B-65 2 ie Baci//us

Com- Agente de controle Com- ! Agente de controle Mistura Mistura posto e de praga posto. e de praga N°. N°. N°. invertebrada N°. invertebrada thuringiensis I Delta-endotoxina de Delta-endotoxina de A-66 1 e B-66 2 Ie Baci//us Baci//us thuringiensis thuringiensis

A-67 1 Ie NPV (e.g., Gemstar) B-67 2 e I NPV (e.g., Gemstar)

C-l 5 Ie Abamectina D-l 6 Ie Abamectina

C-2 5 e Acetamipride D-2 6 Ie Acetamipride

C-3 5 Ie Amitraz D-3 6 Ie Amitràz

C-4 5 Ie Avermectina D-4 6 Ie Avermectina

C-5 5 e Azadiractina D-5 6 Ie Azadiractina

C-6 Beta-ciflutrina D-6 6 Ie Beta-ciflutrina 5 ie C-7 5 e Bifentrina D-7 6 e Bifentrina

C-8 5 Ie Buprofezina D-8 6 Ie Buprofezina

C-9 5 Ie Cartap D-9 6 ie Cartap

C-lO 5 Ie Clorantraniliprole D-lO 6 Ie Clorantraniliprole

C-11 5 Ie Clorfenapir 0-11 6 e Clorfenapir

C-12 5 Ie Clorpirifos D-12 6 e Clorpirifos

C-13 5 e Clotianidin D-13 6 Ie Clotianidin

C-14 Ciflutrina D-14 6 le Ciflutrina 5 ie C-15 Ciaiotrina D-15 6 je Cialotrina 5 Ie C-16 Cipermetrina D-16 Cipermetrina 5 Ie 6 le C-17 5 ie Ciromazine D-17 6 e Ciromazine

C-18 5 e Deltametrin D-18 6 Ie Deltametrin

C-19 5 Ie Dieldrin D-19 6 Ie Dieldrin

C-20 5 Ie Dinotefuran D-20 6 Ie Dinotefuran

C-21 5 Ie Diofenolano D-21 6 Ie Diofenolano

C-22 5 Ie Emamectin D-22 6 Ie Emamectin

I Com- I I Agente de controle I Com- i Agente de controle I I Mistura I I I I Mistura

I posto I e I de praga posto. l e de praga b N° V I I I | N° &

N°. invertebrada No, invertebrada

C-23 5 e Endosulfan D-23 Endosulfan 6 ie C-24 5 e Esfenvalerate D-24 Esfenvalerate 6 le C-25 I 5 I e i Etiprole I D-25 Etiprole 6 ie C-26 5 e Fenotiocarb D-26 6 e Fenotiocarb

C-27 5 e Fenoxicarb D-27 Fenoxicarb 6 Ie C-28 5 e Fenvalerate D-28 6 e Fenvalerate

C-29 I 5 I e I Fipronil I D-29 Fipronil 6 Ie C-30 5 e Flonicamid D-30 6 e Flonicamid

C-31 5 e Flubendiamide D-31 6 Ie Flubendiamide

C-32 5 e Flufenoxurona D-32 6 Ie Flufenoxurona

C-33 5 e Hexaflumuron D-33 6 Ie Hexaflumuron

C-34 5 e Hidrametilnon D-34 Hidrametilnon 6 Ie I _,,,Ç-35 I 5 I e l lmidacloprid I D-35 lmidacloprid 6 Ie C-36 5 e lndoxacarb D-36 lndoxacarb 6 Ie C-37 5 e Lambda-cihalotrin D-37 6 e Lambda-cihaiotrin

C-38 5 e Lufenuron D-38 Lufenuron 6 Ie C-39 5 e Metaflumizone D-39 Metaflumizone 6 Ie C-40 5 e Metomil D-40 Metomil 6 Ie C-41 | 5 I e I Metoprene I D-41 Metoprene 6 Ie C-42 5 e Metoxifenozide D-42 Metoxifen ozide 6 Ie C-43 I 5 I e I Nitenpiran I D-43 Nitenpiran 6 Ie C-44 5 e Nitiazine D-44 6 e Nitiazine

C-45 5 e Novaluron D-45 6 e Novaiuron

C-46 5 e Oxamil D-46 6 e Oxamil

C-47 5 e Pimetrozine D-47 6 e Pimetrozine

C-48 5 e Piretrin D-48 Piretrin 6 Ie C-49 5 e Piridaben D-49 Piridaben 6 )e

Com- I I Agente de controfe Com- I I Agente de controle Mistura Mistura posto. I e I de praga posto I e I de praga NY Nq, N°. I I invertebrada N°. invertebrada C-50 5 e Piridalil D-50 6 e Piridalil C-51 5 l e I Piriproxifen D-51 6 I e i Piriproxifen C-52 5 e Rianodina D-52 6 e Rianodina C-53 5 I e I Spinetoram D-53 6 I e I Spinetoram C-54 5 I e I Spinosad D-54 6 I e I Spinosad C-55 5 I e I Spirod iclofen D-55 6 I e I Spirodiclofen C-56 5 I e I Spiromesifen D-56 6 e Spiromesifen C-57 5 e Tebufenozide D-57 6 e Tebufenozide C-58 5 I e I Tiacloprid D-58 6 e Tiacloprid C-59 5 e Tiametoxam D-59 6 e Tiametoxam C-60 5 e Tiodicarb D-60 6 e Tiodicarb C-61 5 I e I Tiosultap-sódio D-61 6 ! e ! Tiosultap-sódio C-62 5 I e l Tralometrin D-62 6 I e I Tralometrin C-63 5 e Triazamato D-63 6 I e I Triazamate C-64 5 I e i Triflumurona D-64 6 e Triflumurona Bacil/us C-65 I 5 I e I Baci//us thuringiensis l D-65 6 IeI thuringiensis I Delta-endotoxina de Delta-endotoxina de C-66 5 e D-66 6 I e I Baci//us Baci//us thuringienSis thuringiensis C-67 5 e NPV (e.g., Gemstar) D-67 6 I e I NPV (e.g., Gemstar) As misturas específicas listadas na Tabela B normalmente combinam um composto de Fórmula 1 com o outro agente de pragas invertebradas nas proporções fixadas na Tabela A.

Os compostos 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metik6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida podem ser incluídos

. 79 0 " como um "agentes de controle da praga invertebrada" na Tabela B acima e misturados com os compostos 1, 2, 5 e 6, como "Mistura No." A-68, B-68, C-68

P e D-68, respectivamente. Estas misturas específicas normalmente combinam o composto de Fórmula 1 com este composto na proporção de 100:1 para 1: 120.

5 As pragas invertebradas são controladas em aplicações agronômicas e não-agronômicas através da aplicação de um ou mais compostos da presente invenção, geralmente na forma de uma composição, em uma quantidade biologicamente eficaz, ao ambiente das pragas, incluindo o local de infestação agronômico e/ou não-agronômico, na área a ser protegida, 10 ou diretamente sobre as pragas a serem controladas. Assim, a presente invenção compreende um método para controlar uma praga invertebrada em aplicações agronômicas e/ou não- agronômicas, compreendendo o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um ou mais dos 15 compostos da presente invenção, ou com uma composição que compreende pelo menos um composto ou uma composição compreendendo pelo menos um composto deste tipo e uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional. Os exemplos de composições adequadas compreendendo um composto da presente invenção 20 e uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicionai incluem as composições granulares em que o composto ativo adicional está presente no mesmo grânulo que os compostos da presente invenção ou em grânulos separados ao dos compostos da presente invenção.

25 Para conseguir o contato com um composto ou composição da invenção para proteger lavouras das pragas de invertebrados, o composto ou composição é normalmente aplicado às sementes da safra antes do plantio, na folhagem (por exemplo, folhas, caules, flores, frutos) de plantas de cultivo, ou m 80

-

no solo ou outro meio de crescimento antes ou após a colheita é plantada. - Uma realização de um método de contato é por aspersão. ' Alternativamente, uma composição granular contendo um composto da presente invenção pode ser aplicada na folhagem da planta ou do solo.

Os

5 compostos da presente invenção também podem ser efetivamente entregues através da absorção pelas plantas pelo contato da planta com uma composição compreendendo um composto da presente invenção aplicada como uma rega no solo de uma formulação líquida, uma formulação granulada ao solo, uma caixa de tratamento ou um mergulho de transplantes.

Observa-se uma

10 composição da presente invenção na forma de uma formulação líquida de irrigação.

Também é importante um método para controlar uma praga invertebrada compreendendo o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da presente invenção ou com uma composição compreendendo uma quantidade

15 biologicamente eficaz de um composto da presente invenção.

Ainda é importante que este método em que o ambiente é a composição do solo é aplicado ao solo como uma formulação de irrigação.

Ainda é importante notar que os compostos da presente invenção também são eficazes para aplicação localizada no local de infestação.

Outros métodos de contato incluem a

20 aplicação de um composto ou uma composição da presente invenção por sprays direto e residual, pulverizações aéreas, gel, revestimento de sementes,

microencapsulações, a absorção sistêmica, iscas, marcas auriculares, bolos,

nebulizadores, fumigantes, aerossóis, poeiras e muitos outros.

Uma realização de um método de contato é um adubo granulado dimensionalmente estável,

25 bastão ou comprimido constituído por um composto ou composição da presente invenção.

Os compostos da presente invenção também podem ser impregnados em materiais para a fabricação de dispositivos de controle de invertebrados (por exemplo, insetos).

© Os compostos da presente invenção também são úteis no tratamento de sementes para proteger as sementes de pragas invertebradas. k No contexto da presente descrição e reivindicações, o tratamento de uma semente significa entrar em contato com a semente com uma quantidade 5 biologicamente eficaz de um composto da presente invenção, q ue normalmente é formulada como uma composição da presente invenção. Este tratamento de sementes protege a semente de pragas invertebradas do solo e, em geral, também pode proteger as raízes e outras partes da planta em contato com o solo do desenvolvimento das mudas até a germinação da 10 semente. O tratamento das sementes também pode fornecer proteção da folhagem por translocação dos compostos da presente invenção ou um segundo ingrediente ativo dentro da planta em desenvolvimento. Os tratamentos da semente podem ser aplicados a todos os tipos de sementes, inclusive aquelas cujas plantas geneticamente transformadas para expressar 15 características especializadas irão germinar. Os exemplos representativos incluem aqueles que expressam as proteínas tóxicas para as pragas invertebradas, tal como a toxina Baci//us thuringiensis, ou aqueles que expressam a resistência a herbicidas, tal como a acetiltransferase glifosato, que oferece resistência ao glifosato.

20 Um método de tratamento de sementes é por aspersão ou pulverização das sementes com um composto da presente invenção (ou seja, como uma composição formulada) antes da semeadura das sementes. As composições formuladas para o tratamento de sementes, em geral, compreendem um formador de filme ou agente adesivo. Portanto, tipicamente 25 uma composição de revestimento de sementes da presente invenção compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou sal do mesmo, e um formador filme ou agente adesivo. A semente pode ser revestida por aspersão de um concentrado de m 82 - 6 suspensão fluida diretamente em um leito de tamboração de sementes e, em seguida, a secagem das sementes. Alternativamente, outros tipos de " formulação, tais como pós molhado, soluções suspoemuisões, concentrados emulsificáveis e emulsões em água podem ser pulverizados sobre a semente.

5 Esse processo é particularmente útil para a aplicação de revestimentos de filme em sementes. Diversas máquinas de revestimento e processos estão disponíveis para um técnico no assunto. Os processos adequados incluem os enumerados por P. Kosters et al., Seed Treatment Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57, e as referências nele enumeradas.

10 As sementes tratadas geralmente compreendem um composto da presente invenção em uma quantidade de cerca de 0,1 g até 1 kg por 100 kg de sementes (ou seja, de cerca de 0,0001 a 1°/0 em peso das sementes antes do tratamento). A suspensão fluida formulada para o tratamento de sementes normalmente é composta de cerca de 0,5 a cerca de 70% do ingrediente ativo, 15 de cerca de 0,5 a cerca de 3Ó°/o de um filme adesivo formando de cerca de 0,5 a cerca de 20% de um agente de dispersão, de 0 a cerca de 5°/0 de um espessante, de 0 a cerca de 5°/0 de um pigmento e/ou corante, de 0 a cerca de 2% de um anti espumamente, de 0 a cerca de 1°/0 de um conservante, e de 0 a cerca de 75% um diluente líquido volátil.

20 Os compostos da presente invenção podem ser incorporados em uma composição de isca que é consumida por uma praga invertebrada ou _ utilizada dentro de um dispositivo, tal como uma armadilha, isca, e assim por diante. Essa composição de isca pode estar na forma de grânulos que compreendem (a) ingredientes ativos, notadamente uma quantidade 25 biologicamente eficaz de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou sal do mesmo, (b) um ou mais produtos alimentícios; opcionalmente (C) um atrativo e, opcionalmente, (d) um ou mais umectantes. Observa-se as composições de grânulos ou isca que compreendem entre cerca de 0,001 a 5% de ingredientes q 83 .

" ativos, cerca de 40 a 99% dos produtos alimentícios e/ou atrativo e, opcionalmente, cerca de 0,05 a 10% de umectantes, que são eficazes no r controle de pragas invertebradas em taxas de aplicação muito baixas, especialmente em doses de ingrediente ativo que são letais por ingestão e não 5 por contacto direto. Alguns produtos alimentícios podem funcionar como uma fonte de alimento e um atrativo. Os produtos alimentícios incluem os carboidratos, proteínas e lipídios. Os exemplos de materiais vegetais alimentares são farinha, açúcar, amidos, gordura animal, óleo vegetal, extratos de levedura e sólidos do leite. Os exemplos de atrativos são os odorantes e 10 flavorizantes, tais como frutas ou extratos vegetais, perfume, ou outro componente animal ou vegetal, feromônios ou outros agentes conhecidos por atrair um alvo de pragas invertebradas. Os exemplos de umectantes, ou seja, agentes de retenção de umidade, são glicóis e outros polióis, glicerina e sorbitol. É importante uma composição de isca (e um método que utiliza tal 15 composição de isca) utilizada para controlar pelo menos uma das pragas invertebradas selecionadas a partir do grupo que consiste em formigas, cupins e baratas. Um dispositivo para controlar uma praga invertebrada pode incluir a composição isca presente e uma estrutura adaptada para receber a composição de isca, em que a estrutura tem pelo menos uma abertura 20 dimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através da abertura, de modo que a praga invertebrada possa ter acesso à composição de isca em um local fora da caixa, e em que a estrutura é mais adaptada para ser colocada dentro ou perto de um local de atividades potencial ou conhecida para a praga invertebrada.

25 Os compostos da presente invenção podem ser aplicados sem outros adjuvantes, mas na maioria das vezes a aplicação será de uma formulação que compreende um ou mais ingredientes ativos com os veículos, diluentes e tensoativos adequados e possivelmente em combinação com um

. alimento, dependendo da utilização final prevista. Um método de aplicação envolve a pulverização de uma dispersão de água ou solução de óleo refinado

B de um composto da presente invenção. As combinações com óleos de spray, as concentrações de óleo de spray, os adesivos propagadores, adjuvantes, 5 outros solventes e sinérgicos, como o butóxido de piperonila muitas vezes aumentam a eficácia dos compostos. Para utilizações não-agronômicas, tais sprays podem ser aplicados em recipientes de spray, como uma lata, uma garrafa ou outro recipiente, quer por meio de uma bomba ou pela liberação de um recipiente pressurizado, por exemplo, uma lata de spray aerossol 10 pressurizado. As composições de spray podem assumir várias formas, por exemplo, sprays, névoas, espumas, fumaça ou névoa. Essas composições de spray, portanto, podem ainda compreender propelentes, espumas, etc conforme o caso. Observa-se uma composição de spray que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou uma composição da 15 presente invenção e um veículo. Uma realização de tal composição de spray inclui uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou uma composição da presente invenção e um propelente. Os propelentes representativos incluem, mas não estão limitados a, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, 20 hidrofluorocarbonetos, clorofluorcarbonos, éter dimetílico, e misturas de materiais. É importante. _uma composição spray (e um métodg que utiliza tal composição spray dispensada de um recipiente de spray) utilizada para controlar pelo menos uma praga invertebrada seiecionada a partir do grupo que consiste em mosquitos, borrachudos, moscas de estábulo, mosca dos veados, 25 mosca do cavalo, vespão, vespas amarela, vespas hornets, carrapatos, aranhas, formigas, mosquitos e similares, inclusive individualmente ou em combinações. As aplicações não-agronômicas incluem a proteção de um animal,

l' 85

" especialmente um vertebrado, mais especificamente um vertebrado b homeotérmico (por exemplo, mamíferos ou aves) e mais particularmente de um mamífero, a partir de uma praga invertebrada parasita pela administração de uma quantidade parasiticidamente eficaz (isto é, biologicamente eficaz) de um

5 composto da presente invenção, geralmente sob a forma de uma composição formulada para uso veterinário, o animal a ser protegido.

Portanto, observa-se um método para proteger um animal compreendendo a administração ao animal uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto da presente invenção.

Conforme se refere na presente descrição e reivindicação, os termos

10 "parasiticida" e "parasiticidamente" se referem aos efeitos observáveis em uma das pragas invertebradas parasitas para fornecer proteção de um animal contra a praga.

Os efeitos parasiticidas geralmente dizem respeito a diminuir a ocorrência ou a atividade da praga invertebrada alvo.

Tais efeitos sobre a praga incluem a necrose, a morte, crescimento retardado, diminuição da

15 mobilidade ou capacidade diminuída para permanecer sobre ou dentro do animal hospedeiro, redução da alimentação e inibição da reprodução.

Esses efeitos sobre pragas invertebradas parasitas fornecer controle (incluindo a prevenção, redução ou eliminação) de infestação parasitária ou infecção do animal.

Os exemplos de pragas invertebradas parasitas controladas pela

20 administração de uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto da presente invenção a um animal a ser protegido inclui ectoparasitas (artrópodes,

acarinOos, etc) e endoparasitas (helmintos, por exemplo, nematoides,

trematódeos, cestoides, acantocéfalos, etc). Em particular, os compostos da presemte invenção são eficazes contra os ectoparasitas, incluindo: moscas

25 como Haematobia (Lyperosia) irritans (mosca do chifre), Stomoxys ca/citrans (mosca dos estábulos), Simu/ium spp. (borrachudo), G/ossina spp. (moscas tsé-tsé), Hydrotaea irritans (mosca da cabeça), Musca autumna/is (mosca da face), Musca domestica (mosca doméstica), Morel/ia simp/ex (mosca de doce),

" Tabanus spp. (mutuca), Hypodema bovis, Hypoderma lineatum, Luci/ia 0 sericata, Luci/ia cuprina (varejeira verde), Ca//iphora spp. (mosca varejeira), Protophorm/a spp., Oestrus ovis (mosca da berne), Cu/icoides spp. (mosq uitos), H/ppobosca equine, Gastrophi/us instestina/is, Gastrophi/us 5 haemorrhoida/is e Gastrophi/us nas/is; piolhos como Bovico/a (Damalinia) bovis, Bovico/a equi, Haematopinus asini, Fe/ico/a subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus e Trichodectes canis; piolho como Melophagus ovinus; ácaros como Psoroptes spp., Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, Chey/etie//a spp., Notoedres Câti; Trombicu/a spp. e Otodectes 10 cyanotis (ácaros da orelha); tal como carrapatos lxodes spp., Boophi/us spp., Rhipicepha/us spp., Amb/yomma spp., Dermacentor spp., Hya/omma spp. e Haemaphysa/is spp.; e como pulgas Ctenocepha/ides fe/is (pulga do gato) e a Ctenocepha/ides canis (pulga do Cão).

As aplicações não-agronômicas no setor veterinário são por 15 meios convencionais, tais como pela administração enteral sob a forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, preparações de irrigação, granulados, pastas, boli, procedimentos através da alimentação, ou supositórios, ou por via parenteral, como por injeção (incluindo intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal) ou implantes; pela administração 20 nasal; pela administração tópica, por exemplo, na forma de imersão ou gotejamento, pulverização, lavagem, revestimento com pó, ou a aplicação a uma pequena área do animal, e através de artigos, tais como coleiras, marcadores auriculares, bandas na cauda, bandas de membro ou cabrestos que compreendem compostos ou composições da presente invenção.

25 Normalmente uma composição parasiticida de acordo com a presente invenção compreende uma mistura de um composto de Fórmula 1, um N-óxido ou um sal do mesmo, com um ou mais ou veículo veterinariamente ou farmaceuticamente aceitáveis que compreendem excipientes e auxiliares

H 87 .

b selecionados no que diz respeito à via de administração prevista (por exemplo, a administração oral, tópica ou parenteral, tais como a injeção) e de acordo q com a prática padrão. Além disso, um veículo adequado é selecionado com base no grau de compatibilidade a um ou mais ingredientes ativos na 5 composição, incluindo as considerações tais como a estabilidade em reiação ao pH e teor de umidade. Portanto, é importante uma composição para proteger um animal de uma praga invertebrada parasita que compreende uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto da presente invenção e pelo menos um veículo.

10 Para a administração parenteral, incluindo a injeção intravenosa, intramuscular e subcutânea, um composto da presente invenção pode ser formulado em suspensão, solução ou emulsão em veículos oleosos ou aquosos, e pode conter adjuntos, tais como suspensão, estabilização e/ou agentes de dispersão. As composições farmacêuticas para injeção incluem 15 soluções aquosas de formas soIúveis em água de ingredientes ativos (por exemplo, um sal de um composto ativo), de preferência, nos tampões fisiologicamente compatíveis contendo outros excipientes ou auxiliares são conhecidos no estado da técnica da formulação farmacêutica. Para administração oral na forma de soluções (a forma mais 20 prontamente disponível para absorção), emulsões, suspensões, pastas, gel, cápsulas, comprimidos, bolos, pó, grânulos, blocos de retenção no rúmen e .

alimentosl águal de lamber, um composto de presente invenção pode ser formulado com ligantesl enchimentos conhecidos no estado da técnica como sendo apropriados para composições de administração oral, tais como os 25 açúcares (por exemplo, lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (por exemplo, amido de milho, amido de trigo, amido de arroz, batata amido), celulose e derivados (por exemplo, a metilcelulose, carboximetilceluIose, etilhidroxicelulose), derivados de proteína (por exemplo, zeína, gelatina) e

" polímeros sintéticos (por exemplo, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona). Se

V desejar, os lubrificantes (por exemplo, estearato de magnésio), agentes desintegrantes (por exemplo, polivinilpirrolidinona reticulada, ágar, ácido algínico) e corantes ou pigmentos podem ser adicionados. As pastas e géis 5 contêm também muitas vezes adesivos (por exemplo, acácia, ácido algínico, bentonita, celulose, goma xantana, alumínio coloidal silicato de magnésio) para auxiliar na manutenção da composição em contato com a cavidade oral e de não ser facilmente ejetada. Se as composições parasiticidas estão na forma de concentrados 10 de alimentos, o veículo normalmente é selecionado a partir de alimentos de alto desempenho, cereais para alimentação animal ou concentrados de proteínas. Tais composições contendo concentrado podem, além dos ingredientes ativos parasiticidas, compreender aditivos que promovem a saúde ou o crescimento animal, melhoram a qualidade da carne dos animais para abate ou outra forma 15 útil para criação de animais. Esses aditivos podem incluir, por exemplo, vitaminas, antibióticos, quimioterápicos, bacteriostáticos, fungistáticos, coccidiostáticos e hormônios. Os compostos da presente invenção foram descobertos contendo propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicas favoráveis, fornecendo 20 disponibilidade sistêmica da administração oral e ingestão. Portanto, logo após a ingestão ,pelo animal a ser protegido, as concentrações parasiticidamente eficazes de compostos da presente invenção na corrente sanguínea protegem o animal tratado das pragas sugadoras de sangue, tais como pulgas, carrapatos e piolhos. Portanto, é importante uma composição para proteger um 25 animal de uma praga parasita invertebrada em uma forma de administração oral (ou seja, compreendendo, além de uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto da presente invenção, um ou mais veículos selecionados a partir de ligantes e excipientes adequados para a administração

S 89 + " por via oral e veículos concentrados de alimentos).

d As formulações para administração tópica estão geralmente sob a forma de um pó, creme, suspensão, spray, emulsão, espuma, pasta, aerossol, unguento, pomada ou gel. Mais tipicamente uma formulação tópica é uma 5 solução solúvel em água que pode estar na forma de um concentrado que é diluído antes de usar. As composições parasiticidas adequadas para a administração tópica geralmente compreendem um composto da presente invenção e um ou mais veículos tópicos adequados. Em aplicações de uma composição parasiticida tópica no exterior de um animal, como uma linha ou 10 um ponto (ou seja, o tratamento "in loco"), o ingrediente ativo migra sobre a superfície do animal para cobrir a maior parte ou toda a sua superfície externa.

Como resultado, o animal tratado é especialmente protegido contra pragas invertebradas que se alimentam da epiderme do animal, tal como carrapatos, pulgas e piolhos. Portanto, as formulações para administração tópica, muitas 15 vezes localizadas, incluem pelo menos um solvente orgânico para facilitar o transporte do ingrediente ativo sobre a pele e/ou a penetração na epiderme do animal. Os solventes comumente utilizados como veículos de tais formulações incluem o propilenogHcol, parafinas, aromáticos, ésteres, tais como o miristato de isopropila, éteres de glicol e álcoois, tais como o etanol e o n-propanol.

20 A taxa de aplicação necessária para o controle eficaz (isto é, "quantidade biologicamente eficaz") dependerá de_fatores tais como as espécies de invertebrados a ser controlada, o ciclo de vida da praga, a fase da vida, o seu tamanho, localização, época do ano, a colheita do hospedeiro ou animal, comportamento de alimentação, comportamento de acasalamento, umidade e 25 temperatura do ambiente, e assim por diante. Em circunstâncias normais, as taxas de aplicação varia de cerca de 0,01 a 2 kg de ingredientes ativos por hectare são suficientes para controlar as pragas em ecossistemas agronômicos, mas tão pouco quanto 0,0001 kgl hectare pode ser suficiente ou até 8 kg/ha podem ser

. necessários. Para aplicações não-agronômicas, as taxas de uso efetivo serão de cerca de 1,0 a 50 mg/m2, mas tão pouco quanto 0,1 mg/m2, pode ser suficiente ou e tanto quanto 150 mg/m2 pode ser necessário. Um técnico no assunto pode facilmente determinar a quantidade biologicamente eficaz necessária para o nível 5 desejado de controle de pragas invertebradas. Em geral, para uso veterinário, um composto de Fórmula 1, um N- óxido ou um sal do mesmo, é administrado em uma quantidade parasiticidamente eficaz de um animal a ser protegido das pragas invertebradas do parasita. Uma quantidade parasiticidamente eficaz é a 10 quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável diminuindo a ocorrência ou atividade da praga parasita invertebrada alvo. Um técnico no assunto compreenderá que a dose eficaz do parasita pode variar para os diferentes compostos e composições da presente invenção, o efeito e duração parasiticida desejado, o alvo das espécies de pragas invertebradas, o 15 animal a ser protegido, o mecanismo de aplicação e similares, e a quantidade necessária para obter um determinado resultado pode ser determinada através da experimentação simples. Para a administração oral de animais homeotérmicos, a dose diária de um composto da presente invenção geralmente varia de cerca de 0,01 20 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, de preferência, de cerca de 0,5 mg/kg a cerca de 100 mg/kg em peso do corpo do animal. Para administração tópica (por exemplo, dérmica), as imersões e pulverizações normalmente contêm de cerca de 0,5 ppm a cerca de 5.000 ppm, de preferência, de cerca de 1 ppm a cerca de 3.000 ppm de um composto da presente invenção.

25 Os seguintes testes são esperados para demonstrar a eficácia de controle dos compostos da presente invenção sobre as pragas específicas. A "eficácia de controle" representa a inibição do desenvolvimento de pragas de invertebrados (incluindo mortalidade), que provoca uma alimentação

' 91

W " significativamente reduzida. A proteção de controle de pragas proporcionada

J pelos compostos não se limita, no entanto, a estas espécies. Vide Tabela Índice A e B para as descrições dos compostos. A abreviatura "Ex". significa "exemplo" e é seguido por um número que indica em que Exemplo de sÍntese 5 do composto é preparado. Tabela ÍNDICE A Cmpf. No. R' R3 R4 ! R6 m.p.(°C) ** 1 (Ex.l) Cl Cl H ciclopropila 2 Cl Cl H isopropila 3 Cl Cl ciano ciclopropila 4 CF3 I CF3 CH3 isopropila 5 Cl CF3 H isopropila 6 Cl CF3 H ciclopropila 7 CF3 I CF3 CH3 CH,CF, 8 CF3 I CF3 CH3 CH(CF3)2 9 CF3 I CF3 CH3 CF,CF3 *Vide a Tabela Índice B para dados de 'H NMR.

** Vide o exemplo de sÍntese para os dados de 'H RMN.

Tabela ÍNDICE B Cmp. No. Dados de 'H NMR (CDCl, solução salvo indicação em contrário)' 08,88 (d,1H), 8,06 (d,H1), 7,65 (m,2H), 7,56 (S,2H), 7,45 (m,3H), 5,78 (br S,1H), 2 4,89 (d,2H), 4,26 (d,1H), 3,88 (d,1H), 2,40 (m,1H), 1,18 (d,6H).

Õ 8,89 (m,1H), 7,91 (m,2H), 7,68 (m,2H), 7,55 (m,3H), 7,46 (S,1H), 6,81 (d,1H), 3 6,26 (m,1H), 4,26 (dd,1H), 3,91 (dd,1H), 1,33 (m,1H), 1,11 (m,2H), 0,84 (m,2H).

(CD3C(O)CD3) 69,0 (d,1H), 8,3 (S,2H), 8,25-8,3 (m,2H), 7,85 (m,2H), 7,6-7,7 4 (m,2H), 5,7 (br m,1H), 4,73 (d,1H), 4,62 (d.1H), 4,55 (m,1H), 2,7(m,1H), 1,57 (t,3H), 1,2 (d,6H).

õ8,84(d,1H),7,97(d,1H),7,87(s,1H),7,81(s,1H),7,71 (s,1H),7,59(m,2H), 5 7,40(d,1H),7,35(djH),6,1O(brs,1H),4,82(d,2H),4,29(djH),3,90(djH),

F 92 8 ! Cmp. No. I Dados de 'H NMR (CDCI, soIução salvo indicação em contrário)' 2,41 (m,1H), 1,15 (d,6H).

- | I (CD3C(O)CD3) 08,95 (d,1H), 8,18 (d,1H), 8,08 (s,1h), 8,03 (s,1h), 7,94 (s,1h)) I 6 I 7,84 (br s,1h), 7,78 (d,1H), 7,63 (m,2H), 7,54 (d,1H), 4,88 (d,2H), 4,62 (d,1H)) i 4,50 (d,1H), 1,65 (m,1H), 0,83 (m,2H), 0,66 (m,2H). i Õ8,9(d,1H),8,15(s,2H),8,1(m,1H),8,0(s,1H),7,55-7,65(m,4H),6,7(q,1H)r ! 7 4,4 (d,1H), 3,95 (d,1H), 3,25 (m,2H), 1,75 (d,3H). Amido NH não observado. i õ8,9(m,1H),8,15(s,2H),8,05(m,1H),8,0(s,1H),7,55-7,7(m,4H),6,8(q,1H)? I 8 I 4,4 (d,1H), 4,05 (m,1H), 3,95 (d,1H), 3,95 (d,1H), 1,8 (m,3H). Amido NH não observado, | õ8,9(m,1H),8,15(s,2H),8,05(m,1H),8,0(s,1H),7,55-7,7(m,4H),6,85(q,1H)) I 9 4,4 (d,1H), 3,95 (d,1H), 1,85 (m,3H). Amido NH não observado.

' Os dados de 1H NMR estão em ppm abaixo do tetrametilsilano.

Os acoplamentos são designados pelo (S) singleto, (d) dupleto, (m) multipleto e (br S) singleto amplo.

Exemplos Biológicos da InvençÃo 5 Teste A Para avaliar o controle da traça das crucíferas (P/utel/a xy/oste//a), a unidade de teste consistiu em um pequeno recipiente aberto com um rabanete de 12 a 14 dias no interior- Este foi pré-infestado com cerca de 50 larvas recém-nascidas que foram ministradas na unidade de teste através de 10 grãos de milho da espiga utilizando um inoculador bazuca. As larvas mudaram _ para a planta de teste depois de terem sido dispensadas para a unidade de teste.

Os compostos de teste foram formulados utilizando uma solução contendo 1O°/o de acetona, 9Õ°/o de água e 300 ppm de tensoativo não iônico 15 de fórmula X-77'" Spreader Lo-Espuma contendo a|qui|arilpo|ioxietileno, ácidos graxos livres, glicóis e isopropanol (Loveland lndustries, lnc. Denver, Colorado , E.U.A.). Os compostos formulados foram aplicados em 1 mL de líquido através de um bico atomizador SUJ2 com corpo personalizado de 1/8 JJ

. (Spraying Systems Co.

Wheaton, lllinois, E.U.A.) posicionado a 1,27 cm (0,5 polegadas) acima do topo de cada unidade de teste.

Todos os compostos experimentais neste teste foram pulverizadas a 50 ppm, e o teste foi repetido três vezes.

Após a pulverização do composto de ensaio formulado, cada

5 unidade de teste foi deixada secar por 1 hora e depois uma tampa preta telada foi colocada em cima.

As unidades de teste foram mantidas durante 6 dias em câmara de crescimento a 25° C e 7Ó°/o de umidade relativa.

Os danos de alimentação vegetal foram, então, visualmente avaliados com base na folhagem consumida,

10 e uma classificação da mortalidade das pragas também foi contada e calculada para cada unidade de teste.

Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes fornecerem níveis desde muito bom para excelentes de eficácia de controle (20% ou menos danos na alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 1,

15 2, 3, 4, 5 e 6. Teste B Para avaliar o controle da lagarta militar (Spodoptera frugiperda), a unidade de teste consistiu em um pequeno recipiente aberto com uma planta de milho de 4 a 5 dias de idade dentro.

Esta foi pré-infestada (utilizando uma

20 amostra do núcleo) com 10 a 15 larvas de 1 dia de idade em um pedaço de

_ alimentação do inseto.

Os compostos de teste-foram formulados e pulverizados em 50 ppm conforme descrito para um teste, e o teste foi repetido três vezes.

Após a pulverização, as unidades de teste foram mantidas em uma câmara de crescimento e, em seguida, a eficácia de controle foi avaliada para cada

25 unidade de teste, conforme descrito para o teste A.

Dos compostos de Fórmula 1 testados, os seguintes fornecerem desde nlveis muito bons até excelentes de eficácia de controle (20% ou menos danos alimentação ou 80°6 ou mais de mortalidade): 1, 2, 5 e 6.

m / Teste C % Para avaliar o controle da cigarrinha da batata (Empoasca fabae) através do contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu em um pequeno recipiente aberto com uma planta de feijão Soleil de 5 a 6 dias (folhas 5 primárias emergidas) no interior. A areia branca foi adicionada ao topo do solo e uma das folhas primárias foi extirpada antes da aplicação. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados, conforme descrito para o Teste A. Todos os compostos experimentais nestes testes foram aplicados em 250 ppm, e o teste foi repetido três vezes. Após a pulverização, as unidades de teste 10 foram deixadas secar durante 1 hora, antes de serem pós-infestadas com 5 cigarrinhas da batata (18 a 21 dias de idade dos adultos). Uma tampa preta telada foi colocada no topo do cilindro. As unidades de teste foram realizadas durante 6 dias em câmara de crescimento a 19 a 21° C e 50 a 7O°/o de umidade relativa. A eficácia de controle de cada unidade de teste foi, então, visualmente 15 avaliada pela mortalidade dos insetos. Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram desde níveis muito bons até excelentes de eficácia de controle (80% ou mais de mortalidade): 1, 2, 5 e 6.

Teste D 20 Para avaliar o controle do tripes da flor ocidental (Franklinie//a occidenta//s), através do contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste consistia em um pequeno recipiente aberto com uma planta de feijão Soleil de 5 a 7 dias de idade dentro. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados, conforme descrito para o Teste A. Todos os compostos 25 experimentais nestes testes foram aplicados em 250 ppm, e o teste foi repetido três vezes. Após a pulverização, as unidades de teste foram deixadas secar durante 1 hora e depois 22 a 27 tripes adultos foram adicionados a cada unidade e, em seguida, uma tampa preta telada foi colocada em cima. As

.

unidades de teste foram realizadas durante 6 dias a 25° C e 45 a 55% de umidade relativa. A avaliação da mortalidade foi avaliada juntamente com uma

K avaliação de danos na planta para cada unidade de teste. Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram 5 desde níveis muito bons até excelentes de eficácia de controle (20% ou menos danos alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 3. Teste E Para avaliar o controle do afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) por meio do contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de teste 10 consistiu em um pequeno recipiente aberto com uma planta de rabanete de 12 a 15 dias de idade no interior. Esta foi pré-infestada ao coIocar sobre uma folha da planta de teste, de 30 a 40 afídeos em um pedaço de folha extirpado de uma unidade de cultura (método de corte da folha). As |aNas moveram sobre a planta teste à medida que o pedaço da folha dessecava. Após a pré-infestação, 15 o solo da unidade de teste foi coberto com uma camada de areia. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados, conforme descrito para o Teste A. Todos os compostos experimentais nestes testes foram aplicados a 250 ppm, e o teste foi repetido três vezes. Após a pulverização do composto teste formulado, cada unidade de teste foi deixada 20 secar por 1 hora e depois uma tampa preta telada foi colocada em cima. As . unidades de teste foram realizadas durante 6 dias em câmara de crescimento a 19 - 21° C e 50 a 70% de umidade relativa- Para cada unidade de teste foi, então, avaliado visualmente a mortalidade dos insetos. Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram 25 desde níveis muito bons até excelentes de eficácia de controle (80% ou mais de mortalidade): 2 e 5.

Teste F Para avaliar o controle da mosca-branca (Bemisia tabaci), a

" 96 unidade de teste consistiu de uma planta de algodão de 14 a 21 dias de idade, cultivado em terra de meio Redi® (SCOtts Co.) com pelo menos duas folhas verdadeiras infestadas com 2° e 3° estágio das ninfas na parte inferior das folhas.

5 Os compostos de ensaio foram formulados em não mais de 2 mL de acetona e, em seguida diluídos em água a 25 - 30 mL. Os compostos formulados foram aplicados através de um bico ventilador de ar plano (Spraying Systems 122440) a 10 psi (69 kPa). As plantas foram pulverizadas com escoamento em um pulverizador giratório (publicação da patente EP 10 1.110.617 Al). Todos os compostos experimentais nesta tela foram aplicados em 250 ppm, e o teste foi repetido três vezes. Após a pulverização do composto de teste, as unidades de teste foram realizadas durante 6 dias em câmara de crescimento a 50 - 60% de umidade relativa e 28° C durante o dia e 24° C durante a noite de temperatura. Em seguida, as folhas foram removidas 15 e, em seguida, as ninfas mortas e vivas foram contadas para o cálculo da porcentagem de mortalidade.

Dos compostos de Fórmula 1 testados, os seguintes forneceram desde níveis muito bons até excelentes de eficácia de controle (80% ou mais de mortalidade): 2 e 5.

20 Os compostos de 1 a 9 da Tabela Índice A também foram - testados para o controle da lagarta do milho (Peregrinus maidis) a 250 ppm, . _ mas nenhum forneceu 8Ó°/o ou mais de mortalidade.

Claims (15)

Reivindicações

1. COMPOSTO, caracterizado pelo fato de que é selecionado a partir da Fórmula 1, um N-óxido ou seus sais: F&F,O-N Rl R5

I "'t: 7 ;Y 1 em que: - R' é halogênio, haloalquila C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3; - R' é H, halogênio, ciano, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; - R' é H, halogênio, ha|oa|quj|a C1-C3 ou haloalcóxi C1-C3; - R' é H, halogênio, ciano, alquila C1-C3 ou haloalquila C1-C3; - R5 é H, CH3, alquilcarbonila C2-C7, ha|oa|qui|carboni|a C2-C4, alcoxicarbonila C2-C7 ou CH2O(a|qui|a Cj-Cj; - R6 é grupo alquila C1-C6 opcionalmente substituído por halogênio, OR'1, S(O),R'2 ou NR13C(O)R"; ou - R6 é cicloalquila C3-C6 ou cic|oa|qui|a|qui|a C4-C7, cada um opcionalmente substituído por 1 a 4 substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C2, haloalquila C1-C2 e a.té 1 ciclopropila; _ ou - R' é (CH2)mQ; ou - R6 é OR' ou NR9'R9'; - Q é um anel saturado de 4 a 6 membros contendo átomos de carbono e um O ou S(O)n como membros do anel e opcionalmente substituído por1ou2R'0; - R8 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4;

- 2 .

- R9' é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; - R9b é H, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; m - cada R10 é independentemente halogênio, ciano ou alquila C1- C2; 5 -R" é H, alquila C1-C4ou haloalquila C1-C4; - R12 é alquila C1-C4 ou haloalquila C1-C4; -R13éHoua|quilaC1-C4; - R" é alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C6; -méOou1,e 10 - cada n é independentemente 0, 1 ou 2.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: - R' é halogênio ou CF3; - R2 é H ou halogênio; e 15 - R' é H, halogênio ou CF3.

3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que: - R4 é H, ciano ou CH3; e - R' é H, 20

4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que: - R' é ciclopropila, isopropila, CH2CH2SCH3, CF2CF3 ou CH2NC(O)CF3.

5. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de que 25 compreende um composto conforme descrito na reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líq uidos, a dita composição compreendendo ainda, opcionalmente, pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional.

6. COMPOSIÇÃO PARA CONTROLAR UMA PRAGA + INVERTEBRADA, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto conforme descrito na reivindicação 1 e 5 pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, a dita composição compreendendo ainda, opcionalmente, uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional.

10 7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional é selecionado a partir dos inseticidas do grupo que consiste em piretroides, carbamatos, neonicotinoides, bloqueadores dos canais de sódio neuronais, lactonas macrocíclicas inseticidas, antagonistas do 15 ácido Y-aminobutirico (GABA), ureias inseticidas e mimetizadores do hormônio juvenil, um membro do Baci//us thuringiensis, uma delta-endotoxina de Baci//us thuringiensis, e um inseticida viral natural ou geneticamente modificado.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um composto ou agente 20 biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em - abamectina, acefato, acetamiprida, amidoflumet (S-1955),_ avermectina, , _ azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)- N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazurona, ciorpirifós, 25 clorpirifós-metil, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, beta- ciflutrina, cialotrina, lambda-ciaiotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurona, diazinona, dieldrina, diflubenzurona, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endossulfano, esfenvalerato, etiprol,

f . 4 fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxurona, fonofós, halofenozida, hexaflumurona, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, lufenurona, malationa, metaflumizona, 5 metaldeido, metamidofós, metidationa, metomila, metopreno, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamila, parationa, parationa-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, pirimicarb, profenofós, proflutrina, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, 10 spinosad, spirodiclofen, spiromesifen (BSN 2060), spirotetramat, sulprofós, tebufenozida, teflubenzurona, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato, triclorfon e triflumurona, Baci//us thuringiensis aizawai, Baci//us thuringiensis kurstaki, delta-endotoxina de Baci//us thuringiensis, baculovlrus, bactérias 15 entomopatogênicas, vÍrus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em cipermetrina, cialotrina, ciflutrina e beta-ciflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, 20 tralometrina, fenotiocarb, metomila, oxamila, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina, - imidacloprid, tiametoxam, tiacloprid, indoxacarb, spinosad, abamectina, , avermectina, emamectina, endossulfano, etiprol, fipronil, flufenoxurona, triflumurona, diofenolano, piriproxifeno, pimetrozina, amitraz, Baci//us thuringiensis subsp. aizawai, Baci//us thuMgiensis subsp. kurstaki, delta- 25 endotoxinas encapsuladas de Baci//us thuringiensis, vÍrus entomopatogênicos e fungos entomófagos.

10. MÉTODO PARA CONTROLAR UMA PRAGA INVERTEBRADA, caracterizado pelo fato de que compreende colocar em

I,' 5 contato a praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto conforme descrito na reivindicação 1.

11. MÉTODO PARA CONTROLAR UMA PRAGA INVERTEBRADA, caracterizado pelo fato de que compreende colocar em 5 contato a praga invertebrada ou seu ambiente com uma composição conforme descrita na reivindicação 6.

12. MÉTODO PARA PROTEGER UMA SEMENTE DE UMA PRAGA INVERTEBRADA, caracterizado pelo fato de que compreende colocar em contato a semente com uma quantidade biologicamente eficaz de um 10 composto conforme descrito na reivindicação 1.

13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de a quantidade do composto é de cerca de 0,0001 a 1°6 em peso da semente antes do tratamento.

14. COMPOSIÇÃO PARA PROTEGER UM ANIMAL DE UMA 15 PRAGA PARASITA INVERTEBRADA, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto conforme descrito na reivindicação 1 e pelo menos um veículo.

15. MÉTODO PARA PROTEGER UM ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA, caracterizado pelo fato de que 20 compreende administrar ao animal uma quantidade parasiticidamente eficaz de "" um composto conforme descrito na reivindicação 1. - -

l' 1 Resumo "COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO PARA CONTROLAR UMA PRAGA INVERTEBRADA, MÉTODOS PARA CONTROLAR UMA PRAGA INVERTEBRADA, MÉTODO PARA PROTEGER UMA SEMENTE DE UMA 5 PRAGA INVERTEBRADA, COMPOSIÇÃO PARA PROTEGER UM

ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA E MÉTODO

PARA PROTEGER UM ANIMAL DE UMA PRAGA PARASITA INVERTEBRADA" A presente invenção se refere aos compostos de Fórmula 1, 10 incluindo todos os isômeros geométricos e estereoisômeros, N-óxidos e seus sais, em que R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são conforme definidos no relatório descritivo. Também são descritas as composições contendo os compostos de Fórmula 1 e os métodos para controlar uma praga invertebrada que compreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com uma 15 quantidade biologicamente eficaz de um composto ou composição da presente invenção.