BRPI0814502B1

BRPI0814502B1 - Uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada

Info

Publication number: BRPI0814502B1
Application number: BRPI0814502-4A
Authority: BR
Inventors: Stefan Müller; Brigitte Lindemann; Bernd Herzog
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2007-07-09
Filing date: 2008-06-30
Publication date: 2021-10-19
Also published as: TW200904476A; AU2008274380B2; EP2162113A2; GB0812024D0; BRPI0814502A2; JP5507455B2; EP2162113B1; AU2008274380A1; GB2453195A; WO2009007264A3; MX2010000042A; WO2009007264A2; CN104800098A; KR20100039395A; CN101686909A; JP2010532812A; US11103733B2; US20100284950A1; TWI436780B; ES2646273T3

Abstract

uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada, método para a preparação de uma dispersão de polímero aquosa concentrada, composição cosmética, e, uso da composição cosmética. a presente invenção refere-se ao uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada com um tamanho das partículas médio menor que 1000 nm compreendendo (a) um veículo de polímero preparado por meio de polimerização por radical em heterofase de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de (b) um absorvedor de uv orgânico solúvel em óleo selecionado da classe de derivados de ácido p-aminobenzóico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de acrilato de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores de uv poliméricos, compreendendo um ou mais radicais organo-silício; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de s-triazina; derivados de trianilino-s-triazina; antranilatos de mentila; e derivados de benzotriazol; sendo que a relação em peso do absorvedor de uv orgânico solúvel em óleo (b) para veículo de polímero (a) é maior que 50 partes de absorvedor de uv por 100 partes de veículo; para a proteção de pele e cabelo humano e animal contra o efeito danoso da radiação uv. as dispersões aquosas de polímeros concentradas apresentam efeitos inesperadamente elevados de filtro solar e uma sensação positiva na pele.

Description

[1] A presente invenção refere-se a uma dispersão de polímero aquosa concentrada com um tamanho de partículas menor que 1000 nm contendo absorvedores de UV orgânicos solúveis em óleo, preparada por meio de polimerização por radical em heterofase de monômeros etilenicamente insaturados na presença dos absorvedores de UV, sendo que a relação em peso de absorvedores de UV para veículo polimérico é maior que 50 partes de absorvedores de UV por 100 partes de veículo de polímero.

[2] Outro aspecto da invenção é um processo para a preparação de referidas dispersões aquosas com teor de absorvedor de UV. Dispersões aquosas preparadas de acordo com este processo são ingredientes úteis para preparações cosméticas, de preferência, filtros solares.

[3] Existe apenas um pequeno número de filtros de UV registrados para proteção cosmética de UV na fase aquosa. Infelizmente o uso destes absorvedores de UV é muito limitado. Por exemplo, o bem conhecido absorvedor de UV, ácido fenilbenzimidazol sulfônico (PBSA, Phenylbenzimidazol Sulfonic Acid), só pode ser usado em uma faixa de pH muito estreita > 7,2. Portanto, formulações que apresentam um pH neutro para a pele não são acessíveis com estes filtros de UV.

[4] Simultaneamente, é de conhecimento geral que a combinação equilibrada de filtros de UV na fase óleo e água apresenta um efeito de proteção particularmente alto em comparação com formulações que só compreendem filtros de UV na fase óleo ou água. Referidas formulações, contudo, só apresentam pouca resistência à água.

[5] Mostrou-se que dispersões aquosas de polímeros concentradas com um tamanho de partículas menor que 1000 nm, que são preparadas por meio de polimerização por radical em heterofase de monômeros etilenicamente insaturados na presença de absorvedores de UV, sendo que a relação em peso entre absorvedor de UV e veículo de polímero é maior que 50 partes de absorvedor de UV para 100 partes do veículo de polímero, mostra efeitos de filtro solar inesperadamente altos e uma sensação positiva na pele.

[6] Um aspecto da invenção é o uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada com um tamanho das partículas médio menor que 1000 nm compreendendo (a) um veículo de polímero preparado por meio de polimerização por radical em heterofase de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de (b) um absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo selecionado da classe de derivados de ácido p-aminobenzóico; derivados de ácido salicílico; derivados de benzofenona; derivados de acrilato de difenila; derivados de benzofurano; absorvedores de UV poliméricos, compreendendo um ou mais radicais organo-silício; derivados de ácido cinâmico; derivados de cânfora; derivados de s-triazina; derivados de trianilino-s-triazina; antranilatos de mentila; e derivados de benzotriazol; sendo que a relação em peso do absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo (b) para veículo de polímero (a) é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes de veículo; para a proteção de pele e cabelo humano e animal contra o efeito danoso da radiação UV.

[7] De preferência, a concentração do veículo de polímero com o absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo na dispersão é de 20 % a 60 % em peso.

[8] Opcionalmente é possível adicionar um tensoativo não-iônico, catiônico ou aniônico, de preferência, um não-iônico ou catiônico.De preferência, usa-se mais do que um monômero etilenicamente insaturado. Quando a polimerização é realizada com dois ou mais monômeros, pelo menos um monômero pode portar duas funcionalidades insaturadas para proporcionar um determinado grau de reticulação. Por exemplo, a quantidade do monômero difuncional pode variar de 0,5 a 20 % em peso com base no peso total da mistura de monômeros.

[9] Prefere-se o uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada sendo que a relação em peso de absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo para veículo de polímero é igual ou maior que 80 partes por 100 partes, mais preferivelmente maior que 100 partes por 100 partes e, da forma mais preferida, maior que 120 partes por 100 partes.

[10] Em uma concretização específica da invenção, a relação em peso do absorvedor de UV solúvel em óleo para veículo de polímero é de 500 partes do absorvedor de UV por 100 partes de veículo de polímero para 100 partes do absorvedor de UV para 100 partes de veículo de polímero.

[11] De preferência, o tamanho das partículas médio é menor que 500 nm, mais preferivelmente menor que 250 nm.

[12] O tamanho das gotículas (emulsão em óleo/água) e também o tamanho das partículas (dispersão de polímero) pode ser medido usando-se técnica de difração de luz dinâmica (DLS, dynamic light scattering) (também conhecida como espectroscopia de correlação de fótons (PSC, photon correlation spectroscopy) ou difração de luz quase elástica (QELS, quasielastic light scattering)). Para este tipo de medição, é possível usar, por exemplo, um equipamento NICOMP para tamanho de partículas (modelo NICOMP 380, Particle Sizing System, Santa Bárbara, CA, E.U.A.) com um ângulo de difração fixo de 90°. A medição leva ao diâmetro médio DINT (ponderado para intensidade).

[13] O teor total de sólidos da dispersão de polímero aquosa concentrada é, por exemplo, maior que 20 %, por exemplo, maior que 30 % e, de preferência, maior que 40 % em peso com base no peso total da dispersão aquosa. Em uma concretização particularmente preferida o teor total de sólidos é maior que 50 % em peso com base no peso total da dispersão aquosa.

[14] Absorvedores de UV solúveis em óleo usados como componente (b) na presente invenção são selecionados de diferentes classes de filtros de UV orgânicos bem conhecidos. Referidas substâncais protetoras são descritas, por exemplo, na GB-A-2.286.774 ou, alternativamente, são conhecidas de Cosmetics & Toiletries (107), 50 ss. (1992).

[15] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de ácido p- aminobenzóico: ácido 4-aminobenzóico (PABA); etildiidroxipropil-PABA de fórmula

, sendo que m, n e x têm o mesmo significado e são, cada um, um máximo de 25; octildimetila PABA de fórmula

[16] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de ácido salicílico: homomentil salicilato de fórmula

salicilato de trietanolamina de fórmula

p-dimetilaminobenzoato de amila de fórmula

octil salicilato de fórmula

e 4-isopropilbenzil salicilato de fórmula

[17] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de benzofenona: benzofenona-3-(2-hidróxi-4-metoxibenzofenona), ácido benzofenona-4-(2-hidróxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico) e benzofenona- 8-(2,2'-diidróxi-4-metoxibenzofenona).

[18] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de acrilato de difenila: octocrileno (2-etilexil-2-ciano-3,3'-difenil acrilato) e octocrileno (etil-2-ciano-3,3'-difenil acrilato).

[19] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de benzofurano: 3-(benzofuranil)-2-cianoacrilato, 2-(2-benzofuranil)-5-t- butilbenzoxazol e 2-(p-aminofenil)benzofurano e, especificamente, o composto de fórmula

[20] Os compostos a seguir são exemplos de absorvedores de UV poliméricos que contêm um ou mais radicais organo-silício: um derivado de benzilideno malonato, particularmente o composto de fórmula

sendo que R24 é hidrogênio ou metóxi e r é aproximadamente 7; o composto de fórmula

[21] Os compostos a seguir são exemplos de ésteres de ácido cinâmico: Metoxicinamato de octila (2-etilexil éster do ácido 4- metoxicinâmico), metoxicinamato de dietanolamina (sal de dietanolamina de ácido 4-metoxicinâmico), p-metoxicinamato de isoamila (éster de 2-isoamila de ácido 4-etoxicinâmico), cinamato de 2,5-diisopropilmetila e um derivado de amido de ácido cinâmico.

[22] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de cânfora: cânfora de 4-metil-benzilideno [3-(4'-metil)benzilideno- bornan-2-ona], cânfora de 3-benzilideno (3-benzilideno-bornan-2-ona), cânfora de poliacrilamidometilbenzilideno {polímero de N-[2(e 4)-2-oxiborn- 3-ilideno-metil)benzil]acrilamida, sulfato de cânfora de trimônio-benzilideno [metil sulfato de 3-(4'-trimetilamônio)-benzilideno-bornan-2-ona], ácido tereftalideno dicanforsulfônico {ácido 3,3'-(1,4-fenilenodimetino)-bis(7,7- dimetil-2-oxo-biciclo[2,2,1]heptano-1-metanossulfônico} ou sais dos mesmos, e ácido benzilideno canforsulfônico [3-(4'-sulfo)benzilidenobornan- 2-ona] ou sais dos mesmos.

[23] Os compostos a seguir são exemplos de derivados de trianilino-s-triazina: octil triazina-[2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-óxi)-1,3,5- triazina, e os derivados de trianilino-s-triazina descritas na US-A-5 332 568, US-A-5 252 323, WO 93/17002 e WO 97/03642 e EP-A-0 517 104.

[24] O composto a seguir é um exemplo de compostos de s- triazina: 2-(4’-metoxifenil)-4,6-bis(2’-hidróxi-4’-n-octiloxifenil)- 1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2-hidroxipropilóxi)-2- hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi)- 2-hidróxi]fenil}-6-[4-(2-metoxietilcarboxil)fenilamino]-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(tris(trimetilsiloxisililpropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(4- metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(2"metilpropenilóxi)-2- hidróxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4- (1',1',1',3',5',5',5'-heptametiltrisilil-2"-metilpropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6- (4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis{[4-(3-(2-propilóxi)-2- hidroxipropilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-[4-etilcarboxil)-fenilamino]-1,3,5- triazina; ou 2,4-bis{[4-(2-etilexilóxi)-2-hidróxi]fenil}-6-(1-metilpirrol-2- il)-1,3,5-triazina.

[25] O composto a seguir é um exemplo de um benzotriazol: 2-(2-hidróxi-5-metil-fenil)benzotriazol e Benzotriazolil Dodecil p-Cresol.

[26] Em uma concretização preferida da presente invenção usa-se os seguintes absorvedores de UV: (b1) Etilexil Metoxicinamato de fórmula (1)

(b2) Bis-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina de fórmula (2)

(b3) Benzotriazolil Dodecil p-Cresol de fórmula (3)

(b4) Butil Metoxidibenzoil metano de fórmula (4)

(b5) 2-(2-etilexiléster) de ácido ciano-3,3-difenilacrílico de fórmula (5)

(b6) Tris-Etilexiloxifenol Metoxifenil Triazina de fórmula (6)

(b7) Benzofenona-3 de fórmula (7)

(b8) Benzofenona-4 de fórmula (8)

(b9) polissilicona-15 de fórmula (9)

Dietilamino Hidróxi Benzoil Hexil Benzoato de fórmula (10)

(b11) Dietilexil Butamido Triazona de fórmula (11)

(b12) Drometrizol Trisiloxano de fórmula (12)

(b13) Etilexil Dimetila PABA de fórmula (13)

(b14) Etilexil Salicilato de fórmula (14)

(b15) Etilexil Triazona de fórmula (15)

(b16) Homossalato de fórmula (16)

(b17) Isoamil p-Metoxicinamato de fórmula (17)

(b18) 4-Metilbenzilideno Cânfora de fórmula (18)

[27] De preferência, usa-se o absorvedor de UV (b2) de fórmula (2).

[28] Em uma concretização preferida da presente invenção usa-se misturas de absorvedores de UV.

[29] Usa-se, de preferência, misturas de absorvedores de UV a seguir: - mistura dos absorvedores de UV (b1), (b2) e (b3) de fórmula (1), (2) e (3) - mistura dos absorvedores de UV (b4) e (b5) de fórmula (4) e (5); - mistura dos absorvedores de UV (b1) e (b2) de fórmula (1) e (2); - mistura dos absorvedores de UV (b2) e (b6) de fórmula (2) e (6); - mistura dos absorvedores de UV de fórmula (b2) e (b3) (2) e (3); - mistura dos absorvedores de UV (b2), (b3) e (b6) de fórmula (2), (3) e (6).

[30] Em uma concretização preferida o absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo (b) apresenta solubilidade em água menor que 1 %, de preferência, menor que 0,1 % e, da forma mais preferível, menor que 0,01 % em peso à temperatura ambiente e pressão atmosférica.

[31] O equilíbrio correto entre solubilidade em água e solubilidade nas gotículas de monômero tem uma forte influência sobre o resultado da polimerização. Portanto, a polaridade do absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo também pode ser expresso em termos de log p.

[32] O coeficiente de partição log p (octanol/água) é um parâmetro amplamente usado, por exemplo, na classificação do impacto ambiental de compostos químicos. O seu cálculo é descrito por W. M. Meylan, P. H. Howard em J. Pharmaceutical Sciences 84, (1995), 83-92.

[33] No contexto da presente invenção o absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo apresenta um valor log p maior que log p = 2.

[34] Por exemplo, o monômero etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste de estireno, estireno substituído, dienos conjugados, acroleína, acetato de vinila, vinilpirrolidona, vinilimidazol, anidrido maléico, anidridos de ácido (alquil)acrílico, sais de ácido (alquil)acrílico, ésteres (alquil)acrílicos, (alquil)acrilonitrilos, (alquil)acrilamidas, halogenetos de vinila ou halogenetos de vinilideno.

[35] Por exemplo, o monômero etilenicamente insaturado é um composto de fórmula (19)

em que Z é O ou S; Ra é hidrogênio; ou C1-C4alquila; Rb é NH2; O-(Me+); glicidila; C1-C18alcóxi não substituído; C2- C100alcóxi interrompido por pelo menos um átomo de N e/ou O, ou C1- C18alcóxi substituído por hidróxi; C1-C18alquilamino não substituído; di(C1- C18alquil)amino; C1-C18alquilamino substituído por hidróxi ou di(C1- C18alquil)amino substituído por hidróxi; -O-CH2-CH2-N(CH3)2; ou -O-CH2- CH2-N+H(CH3)2 An-; An-é um ânion de um ácido orgânico ou inorgânico monovalente; e Me é um átomo de metal monovalente ou o íon amônio.

[36] Exemplos para monômeros etilenicamente insaturados específicos são estireno, iso-butilmetacrilato, cicloexilmetacrilato, hidroxietilmetacrilato, metilmetacrilato, benzilmetacrilato, vinil tolueno, n- butilacrilato, t-butilacrilato, metilacrilato, etilacrilato, propilacrilato, hexilacrilato ou hidroxietilacrilato.

[37] Uma mistura de monômeros particularmente vantajosa é uma mistura de hidroxietilmetacrilato, metilmetacrilato, cicloexilmetacrilato, vinil tolueno, metilmetacrilato, iso-butilmetacrilato.

[38] Exemplos de ácidos de que o ânion An-é derivado são ácidos C1-C12carboxílicos, ácidos orgânicos sulfônicos, como CF3SO3H ou CH3SO3H, ácidos minerais, como HCl, HBr ou HI, oxoácidos, como HClO4 ou ácidos complexos, como HPF6 ou HBF4.

[39] Exemplos para Ra como C2-C100alcóxi interrompido por pelo menos um átomo de O são de fórmula

em que Rc é C1-C25alquila, fenila ou fenila substituído por C1- C18alquila, e Rd é hidrogênio ou metila e v é um número de 1 a 50.

[40] Estes monômeros são derivados, por exemplo, de tensoativos não-iônicos por meio de acrilação dos fenóis ou alcoóis alcoxilados correspondentes. As unidades repetitivas podem ser derivadas de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas de ambos.

[41] Exemplos adicionais de monômeros de acrilato ou metacrilato vantajosos são dados abaixo.

An- e Ra têm o significado definido acima e Re é metila ou benzila. An-é, de preferência, Cl-, Br - ou -O3S-CH3.

[42] Monômeros de acrilato adicionais são

em que Ra é definido como I fórmula (19).

[43] Exemplos para monômeros vantajosos diferentes de acrilatos são

[44] De preferência, Ra é hidrogênio; ou metila, Rb é NH2; glicidila; C1-C4alcóxi não substituído ou substituído por hydróxi; C1-C4alquilamino não substituído; di(C1-C4alquil)amino; C1- C4alquilamino substituído por hidróxi; ou di(C1-C4alquil)amino substituído por hidróxi; e Z é oxigênio.

[45] Ésteres de ácido acrílico e ésteres de ácido metacrílico são tipicamente ésteres de C1-C18alquila.

[46] Prefere-se uma dispersão de polímero aquosa concentrada em que o monômero etilenicamente insaturado é selecionado do grupo que consiste de C1-C18acrilatos, C1-C18metacrilatos, ácido acrílico, ácido (met)acrílico, estireno, viniltolueno, acrilatos ou (met)acrilatos com funcionalidade hidróxi, acrilatos ou (met)acrilatos derivados de alcoóis alcoxilados e acrilatos ou (met)acrilatos multifuncionais ou misturas dos mesmos.

[47] Metacrilatos particularmente úteis são iso-butilmetacrilato, cicloexilmetacrilato.

[48] Em uma concretização específica a dispersão de polímero aquosa concentrada é preparada de uma mistura de pelo menos dois dos monômeros acima e pelo menos um monômero que é bifuncional ou multifuncional, obtendo-se um polímero reticulado. A quantidade de monômero bi- ou multifuncional é, por exemplo, de 0,5 a 20 % em peso, com base no peso da soma dos monômeros.

[49] Exemplos típicos para monômero bi- ou multifuncionais são divinil-benzeno, etilenoglicol diacrilato, butilenoglicol diacrilato, dietilenoglicol diacrilato, trimetilolpropano triacrilato, trimetilolpropano- ethoxilato (1EO/OH)-triacrilato, triacrilato de glicerina-propoxilato (1PO/OH), pentaeritritol-propoxilato-triacrilato, pentaeritritol-triacrilato (PETIA), trimetilolpropanotriacrilato (TMPTA), ou pentaeritritoltetraacrilato (PETA).

[50] Os monômeros ou mistura de monômeross apresentam, de preferência, uma menor solubilidade em água, que é abaixo de 5 %, mais preferivelmente abaixo de 0,5 % e, da forma mais preferida, abaixo de 0,1 % em peso.

[51] A preparação de uma dispersão de polímero aquosa concentrada com um tamanho das partículas médio menor que 1000 nm é preparada de uma maneira conhecida per se como revelada, por exemplo, no WO 2005/23878, compreendendo a etapa de polimerizar pelo menos um monômero etilenicamente insaturado na presença de um absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo por meio de polimerização por radical em heterofase; sendo que a relação em peso de absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo para veículo de polímero formado do monômero etilenicamente insaturado é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes do veículo de polímero.

[52] O processo para a preparação de uma dispersão de polímero aquosa concentrada compreende as etapas (i) dissolver, emulsificar ou dispersar o absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo (b) em pelo menos um monômero etilenicamente insaturado (a); (ii) preparar uma emulsão O/A [óleo em água] convencional de referido absorvedor de UV (b) dissolvido, emulsificado ou dispersado em pelo menos um monômero etilenicamente insaturado (a); (iii) homogeneizar a emulsão convencional a uma mini- emulsão em que as gotículas da fase orgânica apresentam um diâmetro médio abaixo de 1000 nm; (iv) polimerizar a mini-emulsão por meio de adição de um iniciador de polimerização; sendo que a relação em peso de absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo (b) para veículo de polímero (a) formado do monômero etilenicamente insaturado é maior que 50 partes de absorvedor de UV por 100 partes do veículo de polímero.

[53] Na etapa ii), de preferência, um tensoativo não-iônico, catiônico ou aniônico está presente adicionalmente.

[54] Em geral, prefere-se tensoativos aniônicos e não-iônicos.

[55] Opcionalmente, podem estar presentes outros solventes miscíveis, usualmente em menos de 10 % em peso com base no teor de água. Cossolventes exemplares úteis na presente invenção podem ser selecionados do grupo que consiste de alcoóis alifáticos, glicóis, éteres, glicol-éteres, pirrolidinas, N-alquil pirrolidinonas, N-alquil pirrolidonas, polietileno glicóis, polipropileno glicóis, amidas, ácidos carboxílicos e sais dos mesmos, ésteres, organossulfetos, sulfóxidos, sulfonas, derivados de álcool, derivados de hidroxiéter, como butil carbitol ou cellosolve, amino alcoóis, cetonas, e análogos, e também derivados dos mesmos e misturas dos mesmos. Exemplos específicos incluem metanol, etanol, propanol, dioxano, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, glicerol, dipropileno glicol, tetraidrofurano, e outros materiais solúveis em água ou miscíveis em água, e misturas dos mesmos.

[56] Prefere-se água, misturas de água álcool, misturas de água etilenoglicol ou propileno glicol, misturas de água acetona, água tetraidrofurano, ou água dimetilformamida.

[57] Tensoativos vantajosos ou compostos tensoativos, que podem ser adicionados são de conhecimento geral na arte. As quantidades usadas tipicamente compreendem de 0,01 % em peso a 10 % em peso, com base no monômero ou monômeros.

[58] Tensoativos típicos úteis na presente invenção são de tipo não- iônico, catiônico ou aniônico.

[59] Exemplos para tensoativos aniônicos são sais de álcali e amônio de ácido C12-C18alquil sulfônico, dialquil ésteres de ácido succínico ou semiésteres de ácido sulfúrico de alcanóise etoxilados.

[60] Estes compostos são conhecidos, por exemplo, da US 4 269 749 e, em grande parte, itens do comércio, como sob o nome comercial Dowfax® 2A1 (Dow Chemical Company).

[61] Tensoativos não-iônicos são, por exemplo, compostos alifáticos ou aralifáticos, como fenóis etoxilados (mono, di, tri) com um grau de etoxilação de 3 a 50 e grupos alquila na faixa d C4-C9, alcoóis de cadeia longa etoxilados ou copolímeros de blocos de óxido de polietileno/óxido de polipropileno.

[62] Adicionalmente, é possível adicionar colóides protetores, como alcoóis de polivinila, amido, derivados de celulose ou copolímero contendo vinilpirrolidona, para formar uma emulsão convencional óleo-em- água de acordo com a etapa b). Exemplos adicionais são dados em “Houben- Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Métodos da química orgânica], volume XIV/1, Makromolekulare Stoffe[Substâncias macromoleculares], G. Thieme Verlag Stuttgart 1961, 411-420”.

[63] A etapa de homogeneização ii) e iii) é realizada usualmente aplicando-se agitação mecânica (dispersador de rotor/estator) seguido do uso de dispositivos de dispersão de força elevada, como por exemplo, um equipamento de som ultrassônico (J. Dispersion Sci. Technology 2002, 23(13), 333-349) ou um homogeneizador de alta pressão (homogeneizador APV Gaulin; Microfluidizer). A emulsificação/homogeneização pode ser realizada continuamente ou em bateladas. Dispositivos para este fim são de conhecimento geral na arte. Isto é descrito, por exemplo, na US 5.108.654.

[64] A etapa de polimerização iv) é realizada por meio de adição de um iniciador de polimerização por radical livre.

[65] De preferência, o iniciador de radical livre está presente numa quantidade de 0,01 % em peso a 20 % em peso, mais preferivelmente de 0,1 % em peso a 10 % em peso e, da forma mais preferível de 0,2 % em peso a 5 % em peso, com base no monômero ou mistura de monômeros.

[66] O iniciador de polimerização pode ser adicionado em modo de bateladas ou continuamente à mistura de reação.

[67] De preferência, o iniciador de radical livre é um composto bis- azo, um peróxido ou um hidroperóxido.

[68] Fontes de radicais preferidos específicos são 2,2’- azobisisobutironitrilo, 2,2’-azobis(2-metil-butironitrilo), 2,2’-azobis(2,4- dimetilvaleronitrilo), 2,2’-azobis(4-metóxi-2,4-dimetilvaleronitrilo), 1,1’- azobis(1-cicloexanocarbonitrilo), 2,2’-azobis(isobutiramida) diidrato, 2- fenilazo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrilo, dimetil-2,2’-azobisisobutirato, 2- (carbamoilazo)isobutironitrilo, 2,2’-azobis(2,4,4-trimetilpentano), 2,2’- azobis(2-metilpropano), 2,2’-azobis(N,N’-dimetilenoisobutiramidina), base livre ou cloridrato, 2,2’-azobis(2-amidinopropano), base livre ou cloridrato, 2,2’-azobis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)etil]propionamida} ou 2,2’- azobis{2-metil-N-[1,1-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil]propionamida; peróxido de sulfonila acetil cicloexano, peróxi dicarbonato de diisopropila, perneodecanoato de t-amila, perneodecanoato de t-butila, perpivalato de t- butila, t-amilperpivalato, bis(2,4-diclorobenzoil)peróxido, peróxido de diisononanoíla, peróxido de didecanoíla, peróxido de dioctanoíla, peróxido de dilauroíla, peróxido de bis(2-metilbenzoíla), peróxido de ácido dissuccínico, peróxido de diacetila, peróxido de dibenzoíla, per-2-etilexanoato de t-butila, bis-(4-clorobenzoil)-peróxido, perisobutirato de t-butila, permaleinato de t- butila, 1,1-bis(t-butilperóxi)-3,5,5-trimetilcicloexano, 1,1-bis(t- butilperóxi)cicloexano, peróxi isopropil carbonato de t-butila, perisononaoato de t-butila, 2,5-dibenzoato de 2,5-dimetilexano, peracetato de t-butila, perbenzoato de t-amila, perbenzoato de t-butila, 2,2-bis (t-butilperóxi) butano, 2,2 bis (t-butilperóxi) propano, peróxido de dicumila, 2,5-dimetilexano-2,5- di-t-butilperóxido, 3-t-butilperóxi 3-fenilftalida, peróxido de di-t-amila, α,α’- bis(t-butilperóxi isopropil) benzeno, 1,2-dioxolano de 3,5-bis (t- butilperóxi)3,5-dimetila, peróxido de di-t-butila, 2,5-dimetilexina-2,5-di-t- butilperóxido, 3,3,6,6,9,9-hexametil 1,2,4,5-tetraoxa ciclononano, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, diisopropilbenzeno mono-a-hidroperóxido, hidroperóxido de cumeno ou hidroperóxido de t- butila.

[69] Também é possível usar combinações de compostos de Fe ou compostos de Co com sais peroxo ou sais de bissulfitos ou hidrossulfitos. Estas combinações são conhecidas como sistemas redox.

[70] A temperatura de polimerização depende do iniciador usado. Usualmente a temperatura de polimerização encontra-se na faixa de 5°C a 95°C e, de preferência, de 30°C a 90°C. Se pressão for aplicada, a temperatura pode elevar-se até 120°C, contudo, polimerização sob pressão normal é o processo usual.

[71] Alternativamente, a polimerização pode ser iniciada por fotoiniciadores e radiação eletromagnética, em particular, radiação actínica.

[72] Fotoinicadores vantajosos para uso no processo de acordo com a invenção são, em princípio, quaisquer compostos e misturas que formam um ou mais radicais quando irradiados com ondas eletromagnéticas. Estes incluem sistemas de iniciador que consistem de uma pluralidade e sistemas que funcionam independentemente um do outro ou sinergicamente. Adicionalmente a coiniciadores, por exemplo, aminas, tióis, boratos, enolatos, fosfinos, carboxilatos e imidazóis, também é possível usar sensibilizadores, por exemplo, acridinas, xantenos, tiazenos, cumarinas, tioxantonas, triazinas e corantes. Uma descrição de referidos compostos e sistemas de iniciador podem ser encontrados, p. ex., em Crivello J.V., Dietliker K.K., (1999): Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints, e em Bradley G. (ed.) Vol. 3: Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation,2aedição, John Wiley & Son Ltd. O fotoiniciador vantajoso para o processo de acordo com a invenção na etapa b) pode ser ou um iniciador apresentando um grupo insaturado ou um iniciador que não apresenta um grupo do tipo referido.

[73] Referidos compostos e derivatives são derivados, por exemplo, das seguintes classes de compostos: benzoínas, benzil cetais, acetofenonas, hidroxialquilfenonas, aminoalquilfenonas, óxidos de acilfosfino, sulfetos de acilfosfino, aciloxiiminocetonas, cetonas substituídas por alquilamino, cetona de Michler, compostos peróxi, compostos dinitrilo, acetofenonas halogenadas, fenilglioxilatos, fenilglioxalatos diméricos, benzofenonas, oximas e ésteres de oxima, tioxantonas, cumarinas, ferrocenos, titanocenos, sais de ônio, sais de sulfônio, sais de iodônio, sais de diazônio sais, boratos, triazinas, bisimidazóis, polissilanos e corantes. Também é possível usar combinações dos compostos das classes mencionadas de compostos entre si e combinações com sistemas coiniciadores ou sensibilizadores correspondentes.

[74] Após a polimerização ter-se completado, os componentes voláteis, água principalmente, podem ser removidos sem aglomeração das partículas. Assim, as partículas de polímero podem ser facilmente re- dispersadas, se desejado.

[75] A vaporização dos componentes voláteis pode ser realizada usando-se métodos convencionais, como por exemplo, secagem por pulverização.

[76] A dispersão de polímero aquosa concentrada de acordo com a presente invenção é particularmente vantajosa como filtros de UV, i.e. para a proteção de materiais orgânicos sensíveis a ultravioleta, em particular a pele e o cabelo de humanos e animais, dos efeitos nocivos da radiação UV.

[77] Portanto, estas dispersões são vantajosas como filtros solares em preparações cosméticas, farmacêuticas e médicas veterinárias.

[78] Outro aspecto da presente invenção é, portanto, uma composição cosmética, que compreende, (a) uma dispersão de polímero aquosa concentrada de acordo com a reivindicação 1; e (b) um veículo cosmeticamente aceitável.

[79] As formulações cosméticas ou composições farmacêuticas de acordo com a presente invenção podem conter adicionalmente um ou mais dos filtros de UV adicionais, como listado na Tabela 2:

[80] A composição cosmética de acordo com a presente invenção é usada, de preferência, para prevenir o cabelo ou pele humana do efeito nocivo da radiação UV.

[81] A composição cosmética pode ser usada, de preferência, em formulação/meio/ambiente aquoso; - para o melhoramento do fator de proteção solar (FPS, ou SPF em inglês); - para incrementar a quantidade de filtros de UV; e - para o melhoramento da resistência à água.

[82] As preparações cosméticas ou farmacêuticas podem ser, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições cera/gordura, preparações em bastão, pós ou ungüentos. Adicionalmente aos filtros de UV indicados acima, as preparações cosméticas ou farmacêuticas podem conter adjuvantes adicionais, como descrito abaixo.

[83] Como emulsões contendo água e óleo (p. ex., microemulsões ou emulsões A/O [água-em-óleo], O/A [óleo-em-água], O/A/O [óleo-em- água-em-óleo] e A/O/A [água-em-óleo-em-água]) as preparações contêm, por exemplo, de 0,1 a 30 % em peso, de preferência, de 0,1 a 15 % em peso e, particularmente, de 0,5 a 10 % em peso, com base no peso total da composição, de uma dispersão aquosa de polímero de acordo com a presente invenção, de 1 a 60 % em peso, particularmente de 5 a 50 % em peso e, de preferência, de 10 a 35 % em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um componente de óleo, de 0 a 30 % em peso, particularmente de 1 a 30 % em peso e, de preferência, de 4 a 20 % em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um emulsificante, de 10 a 90 % em peso, particularmente de 30 a 90 % em peso, com base no peso total da composição, de água, e de 0 a 88,9 % em peso, particularmente de 1 a 50 % em peso, de adjuvantes adicionais cosmeticamente aceitáveis.

[84] As preparações/composições cosméticas ou farmacêuticas de acordo com a invenção também podem conter um ou mais compostos adicionais, como alcoóis graxos, ésteres de ácidos graxos, triglicerídeos naturais ou sintéticos incluindo ésteres de glicerila e derivados, ceras perolescentes, óleos de hidrocarboneto, silicones ou siloxanos (polissiloxanos organossubstituídos), óleos fluorados ou perfluorados, emulsificantes, adjuvantes e aditivos, agentes super-engraxantes, tensoativos, reguladores de consistência/espessantes e modificadores de reologia, polímeros, ingredientes biogenicamente ativos, ingredientes com atividade desodorizante, agentes anti-caspa, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, agentes inibidores de bactérias, óleos perfumados, corantes, pérolas poliméricas ou esferas ocas como intensificadores de FPS [fator de proteção solar].

Preparações cosméticas ou farmacêuticas

[85] Formulações cosméticas ou farmacêuticas estão contidas numa ampla variedade de preparações cosméticas. Considera-se, por exemplo, particularmente as seguintes preparações: preparações para tratamento da pele, preparações para banho, preparações cosméticas para cuidados pessoais, preparações para tratamento dos pés, preparações fotoprotetoras, preparações para bronzeamento da pele, preparações despigmentadoras, repelentes de insetos, desodorantes, antitranspirantes, preparações para limpeza e tratamento de pele danificada, preparações para remoção de pelos em forma química (depilação), preparações para o barbear, preparações de fragrância, preparações cosméticas para tratamento dos cabelos.

Formas de apresentação

[86] As formulações finais listadas podem existir numa ampla variedade de formas de apresentação, por exemplo: - em forma de preparações líquidas como uma emulsão A/O [água-em-óleo], O/A [óleo-em-água], O/A/O [óleo-em-água-em-óleo], A/O/A [água-em-óleo-em-água] ou PIT e todos os tipos de microemulsões, - em forma de um gel, - em forma de um óleo, um creme, leite ou loção, - em forma de um pó, uma laca, um tablete ou maquiagem, - em forma de um bastão, - em forma de um spray (spray com gás propelente ou spray por ação de bomba) ou um aerosol, - em forma de uma espuma, ou - em forma de uma pasta.

[87] De importância especial como preparações cosméticas para a pele inclui-se preparações fotoprotetoras, como leites solares, loções, cremes, óleos, bloqueadores solares ou tropicais, preparações de pré-bronzeamento ou preparações para após o sol, também preparações bronzeadoras da pele, por exemplo, cremes auto-bronzeadores. São particularmente interessantes cremes protetores solares, loções protetoras solares, leite protetor solar e preparações protetoras solares em forma de um spray.

[88] De importância especial como preparações cosméticas para o cabelo inclui-se preparações indicadas acima para tratamento do cabelo, particularmente preparações para lavagem dos cabelos em forma de xampus, condicionadores dos cabelos, preparações para tratamento dos cabelos, p. ex., preparações de pré-tratamento, tônicos capilares, cremes para modelagem, géis para modelagem, pomadas, enxágues para os cabelos, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos para os cabelos, preparações para alisamento dos cabelos, preparações líquidas para fixação dos cabelos, espumas para cabelos, e sprays para cabelos. São particularmente interessantes preparações para lavagem dos cabelos em forma de xampus.

[89] Outros ingredientes típicos em referidas formulações incluem conservantes, bactericidas e agentes bacteriostáticos, perfumes, corantes, pigmentos, agentes espessantes, agentes umidificadores, umectantes, gorduras, óleos, ceras ou outros ingredientes típicos de formulações cosméticas e de tratamento pessoal, como alcoóis, poli-alcoóis, polímeros, eletrólitos, solventes orgânicos, derivados de silício, emolientes, emulsificantes ou tensoativos emulsificantes, tensoativos, agentes dispersantes, antioxidantes, agentes anti-irritantes e antiinflamatórios etc.

[90] A preparação cosmética de acordo com a invenção distingue- se pela excelente proteção da pele humana contra o efeito danoso da luz solar.

[91] Os exemplos a seguir ilustram a invenção.

A. Exemplos de preparação

[92] Os absorvedores de UV solúveis em óleo a seguir são testados com relação a sua eficiência em produtos de filtro solar:

Exemplo A1:

[93] Para a preparação de uma emulsão em óleo/água estável, uma mistura (UV-Mix 1) consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 20 g de metacrilato de metila (MMA), 1,6 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,06 g de butandioldiacrilato (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 1,6 g de dodecilsulfato de sódio em 56,5 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,06 g de ácido ascórbico dissolvido em 3 g de água deionizada; 0,25 ml de H2O2 (35 %) diluídos em 0,5 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[94] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente (t.a.) e filtrada através de um filtro de 20 μm.

[95] O tamanho de partículas resultante DINT é de 141 nm.

[96] O teor ativo da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A2:

[97] Para a preparação de uma emulsão estável óleo/água, uma mistura (UV-Mix 1) consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 16 g de metil metacrilato (MMA), 1,6 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,05 g de butandioldiacrilato (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 1,6 g de dodecilsulfato de sódio em 56,5 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida a 55°C e o iniciador redox (0,08 g de ácido ascórbico dissolvido em 3 g de água deionizada; 0,32 ml de H2O2 (35 %) diluído em 0,5 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[98] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm. O tamanho de partículas resultante DINT é de 182 nm.

[99] O teor ativo da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 24 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A3:

[100] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável, uma mistura (UV-Mix 1) consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 20 g de etil acrilato (EA), 1,6 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,06 g de butandioldiacrilato (BDDA).

[101] A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 1,6g dodecilsulfato de sódio in 56,5 g de água deionizada.

[102] Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém- se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,06 g de ácido ascórbico dissolvido em 3 g de água deionizada; 0,25 ml de H2O2 (35 %) diluído em 0,5 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação. A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm. O tamanho de partículas resultante DINT é de 156 nm.

[103] O teor ativo da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A4:

[104] Para a preparação de uma mistura óleo/água estável (UV-Mix 1) consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 16 g de etil acrilato (EA), 1,6 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,05 g de butandioldiacrilato (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 1,6g dodecilsulfato de sódio em 56,5 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,08 g de ácido ascórbico dissolvido em 3 g de água deionizada; 0,32 ml de H2O2 (35 %) diluído em 0,5 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação. A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm.

[105] O tamanho de partículas resultante DINT é de 199 nm.

[106] O teor ativo da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 24 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A5:

[107] Para a preparação de uma de emulsão óleo/água estável (UV- Mix 1), uma mistura consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 40 g metacrilato de metila (MMA), 4,8 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,12 g de butandioldiacrilato (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 115 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm.

[108] A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 3 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 2,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação. A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 mícron. O tamanho de partículas resultante DINT é 170 nm. O teor ativo da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A6:

[109] As amostras a seguir foram preparadas com uma mistura de monômeros (Mix I), contendo 11 % de hidroxietil metacrilato, 15 % de vinil tolueno, 15 % de cicloexil metacrilato, 28 % de metacrilato de metila e 31 % de metacrilato de iso-butila.

[110] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável (UV-Mix 1), uma mistura consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 40 g de Mix I, 3,2 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,12 g de butandioldiacrilato (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação. A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm. O tamanho de partículas resultante DINT é de 198 nm. O teor ativo final da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A7:

[111] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável (UV-Mix 1), uma mistura consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 40 g de Mix I e 3,2 g metacrilato de estearila (SMA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa a 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação. A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm. O tamanho de partículas resultante DINTé de 198 nm.

[112] O teor ativo final da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo A8:

[113] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável (UV- Mix1), uma mistura consistindo de 65 partes do composto (101), 10 partes do composto (102) e 25 partes do composto (103) é dissolvida em 40 g de Mix I, 3,2 g de metacrilato de estearila (SMA) e 0,06 g de dodecil mercaptano (DDM). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[114] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm.

[115] O tamanho de partículas resultante DINT é de 198 nm.

[116] O teor ativo final da mistura de absorvedor de UV solúvel em óleo dos compostos (101), (102) e (103) é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

[117] Analogamente aos exemplos de A1 a A8, os seguintes filtros de UV solúveis ou misturas de filtros de UV solúveis em óleo são usados para a preparação de emulsões estáveis como descrito acima:

[118] Analogamente aos exemplos de A1 a A104 os filtros de UV solúveis em água indicados acima [composto de (101) a (106)] e também suas misturas [de (UV-Mix 1) a (UV-Mix10)] podem ser usados para a preparação de emulsões estáveis como descrito nos exemplos de preparação a seguir:

Exemplo de A97 a A112:

[119] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável um filtro de UV solúvel em óleo selecionado do [composto de (101) a (106)] ou uma mistura de filtros de UV solúveis em óleo selecionada de [(UV-Mix 1) a (UV-Mix10)] é dissolvida em 34,2 g de metacrilato de metila (MMA), 3,04 g de metacrilato de estearila (SMA), 0,76 g de ácido metil acrílico (MAA) e 0,11 g de diacrilato de butanodiol (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[120] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm.

[121] O tamanho de partículas resultante DINT é de 198 nm.

[122] O teor ativo final do absorvedor de UV solúvel em óleo é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo de A113 a A128:

[123] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável um filtro de UV solúvel em óleo selecionado do [composto de (101) a (106)] ou uma mistura de filtros de UV solúveis em óleo selecionada de [ (UV-Mix 1) a (UV-Mix10)] é dissolvida em 76 g de metacrilato de metila (MMA) e 0,11 g de diacrilato de butandiol (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[124] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm.

[125] O tamanho de partículas resultante DINT é de 198 nm.

[126] O teor ativo final do absorvedor de UV solúvel em óleo é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo de A129 a A144:

[127] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável um filtro de UV solúvel em óleo selecionado de [composto (101) a (106)] ou uma mistura de filtros de UV solúveis em óleo selecionada de [(UV-Mix 1) a (UV-Mix10)] é dissolvida em 76 g de metacrilato de metila (MMA) e 1,14 g de diacrilato de butandiol (BDDA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[128] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm.

[129] O tamanho de partículas resultante DINT é de 198 nm.

[130] O teor ativo final do absorvedor de UV solúvel em óleo é de 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

Exemplo de A145 a A160:

[131] Para a preparação de uma emulsão óleo/água estável um filtro de UV solúvel em óleo selecionado de [composto (101) a (106)] ou uma mistura de filtros de UV solúveis em óleo selecionada de [(UV-Mix 1) a (UV-Mix10)] é dissolvida em 76 g de metacrilato de metila (MMA) e 1,14 g de triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). A fase óleo é adicionada por gotejamento a uma solução agitada de 10,3 g de Disponil® FES 32 é (ativa 31 % em peso, Cognis Deutschland GmbH&Co.KG) em 110 g de água deionizada. Após agitação durante 30 min e conversão ultrassônica obtém-se uma emulsão cineticamente estável com um tamanho médio das gotículas abaixo de 250 nm. A emulsão é aquecida até 55°C e o iniciador redox (0,2 g de ácido ascórbico dissolvido em 5 g de água deionizada; 0,81 ml de H2O2 (35 %) diluído em 5,0 g de água deionizada) é adicionado subsequentemente à mistura de reação.

[132] A mistura de reação é agitada continuamente com um agitador mecânico e é mantida a 55°C durante três horas, depois resfriada à temperatura ambiente e filtrada via um filtro de 20 μm.

[133] O tamanho de partículas resultante DINT é de 198 nm.

[134] O teor ativo final do absorvedor de UV solúvel em óleo é 20 % em peso, com base no peso total da emulsão.

8. Exemplos de aplicação

[135] Os polimerizados de PMMA absorvedores de UV são incorporados sob agitação na fase aquosa de formulações cosméticas: Formulação de base 1: SPF8 (5 % de OCR; 0,9 % de BMDBM, 0,8 % de Tinosorb S)

[136] As adições da Formulação de base 1 são incorporadas na formulação de base 1 a de 30 a 40°C com agitação.

[137] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do SPF [FPS em português] in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 2: SPF10 aniônico óleo-em-água (5 % de OCR; 2,5 % de BMDBM, 1,7 % de Tinosorb S)

[138] Os componentes de B4, B5 e B6, respectivamente, são incorporados na formulação de base 2 a de 50 a 60°C com agitação.

[139] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 3: FPS25 aniônico O/A óleo-em-água (10 % de OCR; 2,6 % de BMDBM, 2,5 % de Tinosorb S, 1,6 % de TiO2)

[140] Os componentes de B7, B8 e B9, respectivamente, são incorporados na formulação de base 3 a de 50 a 60°C com agitação.

[141] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

[142] 142] As avaliações de resistência elevada à água (VWR, very water resistance)de FPS in vitroforam conduzidas usando VITRO-SKIN® N-19 como o substrato de acordo com o protocolo de teste da IMS, Inc. in vitro Very Water Resistant Test.

Formulação de base 4: FPS10 A/O [água-em-óleo] (5 % de OCR; 2,5 % de BMDBM, 1,7 % de Tinosorb S)

[143] Os componentes de B10, B11 e B12, respectivamente, são incorporados na formulação de base 4 a de 50 a 60°C com agitação.

[144] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 5: SPF25 A/O [água-em-óleo] (10 % de OCR; 2,6 % de BMDBM, 2,5 % de Tinosorb S, 1,6 % de TiO2)

[145] Os componentes de B13, B14 e B15, respectivamente, são incorporados na formulação de base 5 a de 50 a 60°C com agitação.

[146] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

[147] As amostras foram testadas in vivo de acordo com o Método de Teste Internacional de Fator de Proteção Solar (FPS), COLIPA, maio de 2006 (seleção) e Recomendação Colipa n° 11 - classificação FPS / limite superior, COLIPA, junho de 2002.

Formulação de base 6: FPS10 não-iônico O/A [óleo-em-água] (5 % de OCR; 2,5 % de BMDBM, 1,7 % de Tinosorb S)

[148] Os componentes de B16, B17 e B18, respectivamente, são incorporadas na formulação de base 6 a de 50 a 60°C com agitação.

[149] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 7: FPS25 não-iônico O/A [óleo-em-água] (10 % de OCR; 2,6 % de BMDBM, 2,5 % de Tinosorb S, 1,6 % de TiO2)

[150] Os componentes de B19, B20 e B21, respectivamente, são incorporados na formulação de base 7 a de 50 a 60°C com agitação.

[151] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 8: FPS10 gel O/A [óleo-em-água] (5 % de OCR; 2,5 % de BMDBM, 1,7 % de Tinosorb S)

[152] Os componentes de B22, B23 e B24, respectivamente, são incorporados na formulação de base 8 a de 50 a 60°C com agitação.

[153] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 9: água/silicone

[154] O componente de B26 é incorporado na formulação de base 9 a de 50 a 60°C com agitação.

[155] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitro é realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 10: aniônico O/W[óleo-em-água] (10 % de OCR; 2,6 % de BMDBM, 0,5 % de Tinosorb S. 1,6 % TiO2)

[156] O componente de B28 é incorporado na formulação de base 10 a de 50 a 60°C com agitação.

[157] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502. O cálculo do FPS in vitroé realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 11: W/O [água-em-óleo] (10 % de OCR; 2,6 % de BMDBM, 0,5 % de Tinosorb S, 1,6 % TiO2)

[158] O componente de B30 éincorporado na formulação de base 11 a de 50 a 60°C com agitação.

[159] As amostras são aplicadas sobre placas de PMMA jateadas com areia (fornecidas pela Helioscience, Marseille, França) com uma concentração de 1,4 mg/cm2, irradiadas com um irradiador Atlas CPS+ e testadas em um analisador Optometrics SPF 290. O procedimento de teste é realizado de acordo com DIN 67502, O cálculo do FPS in vitroé realizado de acordo com M. Wloka et al., Proceedings of the 8th International Conference, The Royal Society, Londres, Documento 12.

Formulação de base 12:

Formulação de base 13:

Claims

1. Uso de uma dispersão de polímero aquosa concentrada com um tamanho das partículas médio variando de 140 a 200 nm, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) um veículo de polímero preparado por meio de polimerização por radical em heterofase de um monômero etilenicamente insaturado selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C18acrilatos, C1- C18metacrilatos, ácido acrílico, ácido (met)acrílico, estireno, viniltolueno, acrilatos ou (met)acrilatos com funcionalidade hidróxi, acrilatos ou (met)acrilatos derivados de alcoóis alcoxilados e acrilatos ou (met)acrilatos multifuncionais ou misturas dos mesmos na presença de (b) um absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo selecionado do grupo que consiste de (b1) metoxicinamato de etilexila de fórmula (1)

(b2) Bis-etilexiloxifenol metoxifenil triazina de fórmula (2)

(b3) benzotriazolil dodecil p-cresol de fórmula (3)

(b4) butil metoxidibenzoil metano de fórmula (4)

(b5) 2-(2-etilexiléster) de ácido ciano-3,3-difenilacrílico de fórmula (5)

(b6) Tris-etilexiloxifenol metoxifenil triazina de fórmula (6)

ou misturas de (b1) a (b6), sendo que a relação em peso do absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo (b) para veículo de polímero (a) é de 500 partes do absorvedor de UV por 100 partes de veículo polimérico a 100 partes de absorvedor de UV por 100 partes de veículo, para o melhoramento do fator de proteção solar (FPS), aumento da quantidade de filtros de UV e melhoramento da resistência à água de emulsões cosméticas fotoprotetoras.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a concentração do veículo de polímero com absorvedor de UV orgânico solúvel em óleo na dispersão é de 20 % a 60 % em peso.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um tensoativo aniônico.

4. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o absorvedor de UV (b2) é usado.

5. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura dos absorvedores de UV (b1), (b2) e (b3) de fórmula (1), (2) e (3) é usada.

6. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura dos absorvedores de UV (b4) e (b5) de fórmula (4) e (5) é usada.

7. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura dos absorvedores de UV (b1) e (b2) de fórmula (1) e (2) é usada.

8. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura dos absorvedores de UV (b2) e (b6) de fórmula (2) e (6) é usada.

9. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura dos absorvedores de UV (b2) e (b3) de fórmula (2) e (3) é usada.

10. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura dos absorvedores de UV (b2), (b3) e (b6) de fórmula (2), (3) e (6) é usada.