BRPI0803411B1 - método de produção de uma solução polimérica, solução polimérica, método de produção de uma mistura curável, e, mistura curável - Google Patents
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Abstract
método de produção de uma solução polimérica, solução polimérica, método de produção de uma mistura curável, e, mistura curável. é fornecido um método de produção de uma solução polimérica que compreende a polimerização de um ou mais monômeros em um solvente, em que dito monômero compreende um ou mais monômeros etilenicamente insaturados que são um doador de michael multi-funcional, e em que dito solvente compreende 40% ou mais em peso, com base no peso de dito solvente, um ou mais doadores de michael multi-funcionais.
Description
“MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA SOLUÇÃO POLIMÉRICA, SOLUÇÃO POLIMÉRICA, MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA MISTURA CURÁVEL, E, MISTURA CURÁVEL”
Esta solução foi produzida com suporte do Governo sob o
Contrato no. DE-FG36-04GO14317 outorgado pelo Departamento de Energia. O Governo possui certos direitos nesta invenção.
FUNDAMENTOS
No passado, os compostos doadores de Michael poliméricos foram produzidos mediante a polimerização de solução, por exemplo, como
ensinado pela US 4.408.018, em que os monômeros funcionais de acetoacetato são copolimerizados com outros monômeros, e a polimerização ocorre no solvente 2-butóxi etanol. Para muitos propósitos, o solvente deve subseqüentemente ser removido. É desejável fornecer soluções poliméricas do doador de Michael polimérico que reduz ou elimina a necessidade de remover o solvente.
DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO
Em um aspecto da presente invenção, é fornecido um método de produção de uma solução polimérica que compreende a polimerização de
um ou mais monômeros em um solvente, em que dito monômero compreende um ou mais monômeros etilinicamente insaturados que é um doador de
Michael multi-funcional, e em que dito solvente compreende 40% ou mais em peso, com base no peso de dito solvente, um ou mais doador de Michael multi-funcional.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Como aqui usado, “(met)acrilato” significa acrilato ou metacrilato; “(met)acrílico” significa acrílico ou metacrílico; e “(met)acrilamida” significa acrilamida ou metacrilamida.
Como aqui usado, um composto que é “etilenicamente insaturado” contém pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono.
A presente invenção envolve o uso de compostos com grupos funcionais capazes de sofrer uma reação de adição de Michael. A adição de Michael é ensinada, por exemplo, em RT Morrison and RN Boyd in Organic Chemistry, thrid edition, Allyn and Bacon, 1973. A reação é suposta de 5 ocorrer entre um doador de Michael e um aceitador de Michael, na presença de um catalisador.
Um “doador de Michael”, como aqui usado, é um composto com pelo menos um grupo funcional doador de Michael, que é um grupo funcional contendo pelo menos um átomo de hidrogênio ativo de Michael,
que é um átomo de hidrogênio ligado a um átomo de carbono que está localizado entre dois grupos de retirada de elétron tais como C=O e/ou
C=N.\Exemplos de grupos funcionais doadores de Michael são grupos de éster malonato, grupos de éster acetatoacetato, grupos de malonamida e grupos de acetoacetamida (em que os hidrogênios ativos de Michael são 15 ligados ao átomo de carbono entre dois grupos de carbonila); e grupos de éster cianoacetato e grupos de cianoacetamida (em que os hidrogênios ativos de Michael são ligados ao átomo de carbono entre um grupo de carbonila e um grupo de ciano). ;Um composto com dois ou mais átomos
ativos de Michael é aqui conhecido como um doador de Michael multifuncional. Um doador de Michael pode ter um, dois, três ou mais grupos funcionais separados que cada um contém um ou mais átomos de hidrogênio ativos de Michael. O número total de átomos de hidrogênio ativos de Michael sobre a molécula é a funcionalidade do doador de
Michael. Como aqui usado, o “esqueleto” do doador de Michael é a parte 25 da molécula doadora diferente do grupo funcional contendo o(s) átomo(s) de hidrogênio ativo(s) de Michael.
Um “aceitador de Michael”, como aqui usado, é um composto com pelo menos um grupo funcional com a estrutura (I)
(I)
R4 onde R, R e R são, independentemente, radicais de hidrogênio ou orgânicos tais como, por exemplo, alquila (linear, ramificada ou cíclica), arila, alquila substituída por arila (também chamada de aralquila ou arilalquila), e arila substituída por alquila (também chamada de alcarila ou alquilarila), incluindo seus derivados e versões substituídas. R1, R2 e R4 podem ou não podem, independentemente, conter ligações de éter, grupos de carboxila, outros grupos de carbonila, análogos tio destes, grupos contendo nitrogênio, ou combinações destes. R3 é oxigênio, um grupo contendo nitrogênio, ou uma versão divalente de qualquer um dos radicais orgânicos descritos acima para R1, R2 e R4. Um composto com dois ou mais grupos funcionais, cada um contendo a estrutura (I), é aqui conhecido como um aceitador de Michael multi-funcional. O número de grupos funcionais contendo a estrutura (I) sobre a molécula é a funcionalidade do aceitador de
Michael. Como aqui usado, o “esqueleto” do aceitador de Michael é a parte da molécula doadora diferente da estrutura (I). Qualquer estrutura (I) pode ser ligada a um outro grupo (I) ou ao esqueleto diretamente.
A prática da presente invenção envolve o uso de pelo menos um catalisador de Michael. Um “catalisador de Michael”, como aqui usado, é um composto que catalisará uma reação de adição de Michael. Embora a invenção não seja limitada por qualquer teoria específica, acredita-se que o catalisador separa um íon de hidrogênio do doador de Michael.
Aqui, quando um composto for descrito como um éster de um certo ácido (por exemplo, RC(O)OH) e certo álcool (por exemplo, R’OH), o composto é considerado de ser o composto com a estrutura RC(O)OR’, quer sim quer não o composto seja realmente produzido pela reação deste ácido com aquele álcool ou seja produzido por um outro método. Quando um
composto for descrito como sendo uma amida correspondente a um certo éster (por exemplo, RC(O)OR’), a amida que proposta de ser ou RC(O)NHR’ ou RC(O)NR’R”, onde R’ e R” são ambos ligados ao átomo de N, e R” é similar ou idêntico a R’.
Um “polímero”, como aqui usado e como definido por FW
Billmeyer, JR. em Textbook of Polymer Science, segunda edição, 1971 é uma molécula relativamente grande preparada dos produtos de reação de unidades de repetição químicas menores. Normalmente, os polímeros possuem 11 ou mais unidades de repetição. Os polímeros possuem estruturas que são
lineares, ramificadas, em forma de estrela, em laço, hiperramificado ou reticulado; os polímeros podem ter um tipo único de unidade de repetição (“homopolímeros”) ou eles podem ter mais do que um tipo de unidade de repetição (“copolímeros”). Os copolímeros podem ter os vários tipos de unidades de repetição dispostos aleatoriamente, em seqüência, em blocos, em outras disposições, ou em qualquer mistura ou combinação destes.
As moléculas que reagem com outras moléculas para formar um polímero são conhecidas como monômeros.
A formação de um polímero envolve as reações químicas entre
os monômeros para formar polímero. Tais reações químicas são conhecidas como reações de polimerização ou sinonimicamente como polimerização. Os resíduos das moléculas monoméricas são as unidades de repetição do polímero.
Como aqui usado, uma solução polimérica é uma composição que é líquida em 25°C, que contém polímero e solvente, e em que as 25 moléculas poliméricas são dispersas no solvente. E bem sabido que as soluções poliméricas tomam uma variedade de formas. Aqui incluídas são todas as formas em que as moléculas poliméricas permanecem dispersas durante pelo menos 24 horas a 25°C. Por exemplo, o solvente pode ser um assim chamado solvente “bom” para o polímero, e as moléculas poliméricas
são dissolvidas e estão em uma conformação relativamente estendida. Em outros casos, o solvente é um solvente fraco e as moléculas poliméricas são dissolvidas e estão em uma conformação relativamente compacta. Também incluídos são os casos em que as moléculas poliméricas são agregadas uma 5 com as outras e os agregados são dispersos no solvente.
Como aqui usado um solvente em uma solução polimérica é qualquer composto não polimérico ou mistura de compostos não poliméricos que dissolve ou dispersa o polímero. Os solventes que contêm 50% ou mais de água com base no peso do solvente- são aqui conhecidos como “aquosos”.
Os solventes que não são aquosos são aqui conhecidos como “não aquosos”.
A prática da presente invenção envolve a polimerização de um ou mais monômeros no solvente. Em algumas formas de realização, o solvente é um ou mais compostos que não são um monômero etilenicamente insaturado. O solvente é líquido em 25°C. Em algumas formas de realização, o solvente possui ponto de ebulição em uma pressão atmosférica de 50°C ou mais elevada, ou 100°C ou mais elevada.
Na prática da presente invenção, o solvente em que a polimerização ocorre compreende um ou mais doadores de Michael multi-
funcionais. O doador de Michael multi-funcional adequado pode ter qualquer esqueleto, contanto que o solvente seja adequado, como aqui descrito acima.
Alguns esqueletos adequados são, por exemplo, grupos de alquila tais como, por exemplo, grupos de alquila com 1 a 8 átomos de carbono, ou de 2 a 6 átomos de carbono. Tais grupos de alquila podem ser lineares, ramificados, cíclicos, ou uma combinação destes. Independentemente, alguns esqueletos adequados são heterociclos (grupos cíclicos que contêm, dentro do ciclo, um ou mais átomos diferentes de carbono), tais como, por exemplo, as estruturas de anel observadas na glicose, sacarose ou isossorbeto.
Os doadores de Michael multifuncionais que são adequados a serem incluídos no solvente são aqui conhecidos como doadores de Michael
J &
multi-funcionais “adequados com solvente”.
Um grupo de doadores de Michael multi-funcionais adequados com solvente inclui, por exemplo, compostos que possuem a estrutura de ésteres de um ácido que contém um grupo funcional de Michael com um 5 álcool. Os ácidos adequados para inclusão em tais ésteres incluem, por exemplo, ácido acetoacético, ácido cianoacético, ácido malônico, e misturas destes. Os álcoois adequados para inclusão em tais ésteres incluem monoálcoois (compostos que possuem um grupo de hidroxila per molécula) e polióis (compostos que têm duas ou mais hidrólise per molécula), Alguns
mono-álcoois adequados são, por exemplo, álcoois alquílicos com 1 a 8 carbonos, incluindo, por exemplo, etanol. Alguns polióis adequados incluem, por exemplo, polióis de alquila lineares e ramificados com 2 a 8 carbonos, ou com 3 a 6 carbonos, incluindo, por exemplo, glicerol e trimetilol propano. Os polióis adequados alternativos ou adicionais incluem, por exemplo, polióis derivados de fontes biológicas, tais como, por exemplo, óleo de mamona, glicose e sorbitol. Os ésteres que envolvem polióis podem ter exatamente um grupo de hidroxila convertido para participação em uma ligação de éster para um ácido, ou podem ter exatamente dois grupos de hidroxila convertidos na
participação nas ligações de éster para dois ácidos, ou podem ter mais do que dois grupos de hidroxila convertidos na participação nas ligações de éster em ácidos.
Alguns doadores de Michael multi-funcionais adequados com solvente, por exemplo, acetoacetato de etila, trisacetoacetato de trimetilolpropano, trisacetoacetato de trimetilpropano, trisacetoacetato de 25 glicerol, e bisacetoacetato de isossorbeto.
Da mesma foram os doadores de Michael multi-funcionais adequados com solvente são amidas que correspondem a qualquer um dos ésteres aqui descritos acima como doadores de Michael multifuncionais adequados.
% y Os doadores de Michael multi-funcionais adequados com solvente podem vantajosamente ser descritos por seu peso molecular, independentemente de sua composição química. Em algumas formas de realização, o solvente contém um ou mais doadores de Michael multi5 funcionais que possuem peso molecular médio numérico de 1.000 ou menos.
Em algumas formas de realização, o solvente contém um ou mais doadores de Michael multi-funcionais que possuem peso molecular médio numérico de 500 ou menos.
Em algumas formas de realização, o solvente contém um ou
mais doadores de Michael multi-funcionais que não possuem nenhuma ligação dupla carbono-carbono. Em algumas formas de realização, o solvente contém um ou mais doadores de Michael multi-funcionais que não participam da polimerização de radical livre com monômero etilenicamente insaturado.
As misturas de doadores de Michael multi-funcionais adequados com solvente são também adequadas com solvente.
Em algumas formas de realização, a quantidade de doador de Michael multi-funcional no solvente, em peso com base no peso do solvente, é de 40% ou mais, ou 50% ou mais; ou 75% ou mais; ou 90% ou mais; ou
95% ou mais; ou 100%. Em algumas formas de realização, o solvente contém um ou mais doadores de Michael multi-funcionais que contêm um ou mais grupos de acetoacetato. Em algumas formas de realização, o solvente contém um ou mais doadores multi-funcionais que não contêm nenhum grupo funcional doador de Michael que não é acetoacetato. Em algumas formas de realização, cada doador multi-funcional no solvente não contém nenhum grupo funcional doador de Michael que não é acetoacetato.
A prática da presente invenção envolve o uso de monômero etilenicamente insaturado que é um doador de Michael multi-funcional, aqui conhecido como um “monômero doador de Michael”. Um monômero doador de Michael é qualquer composto que tenha tanto uma ligação dupla carbono
Sl·' é/ carbono quanto dois ou mais átomos de hidrogênio ativos de Michael. Alguns monômeros doadores de Michael adequados incluem, por exemplo, ésteres de ácido (met)acrílico com a estrutura
R12 /
h2c—c ;c—o—r13 | Q onde R é metila ou hidrogênio, e R é um grupo que contém
dois ou mais hidrogênios ativos de Michael. Em algumas formas de realização, R13 possui a estrutura
-R14-R15 onde -R14- é um radical de alquila divalente com 1 a 6 átomos de carbono tal como, por exemplo, etila (isto é, -CH2CH2-), e R15 é acetoacetato, cianoacetato ou malonato. Em algumas formas de realização, 10 R14 é etila e R15 é acetoacetato.
As misturas de monômeros doadores de Michael adequados são também adequadas.
Em algumas formas de realização da presente invenção, além
do um ou mais monômeros doadores de Michael, um ou mais monômeros etilenicamente insaturados são usados que não são um doador de Michael multi-funcional. Um monômero etilenicamente insaturado que não é um doador de Michael multi-funcional é aqui conhecido como um monômero não
Michael.
Os monômeros não Michael adequados incluem qualquer composto etilenicamente insaturado que não seja um doador de Michael multi-funcional e que possa copolimerizar com o monômero doador de Michael. Alguns monômeros não Michael adequados incluem, por exemplo, monômeros de carboxila, monômeros funcionais, monômeros hidrófilos, e monômeros neutros.
Os monômeros de carboxila são monômeros com um grupo de carboxila ou sal deste. Alguns monômeros de carboxila adequados incluem, por exemplo, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maléico, ácido acrílico, ácido metacrílico, e misturas destes. Em algumas formas de realização, 5 quando o monômero de carboxila for usado, o monômero de carboxila é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ou uma mistura destes. Os monômeros de carboxila são opcionais na presente invenção.
Os monômeros funcionais são monômeros que não são monômeros de carboxila e que possuem um grupo funcional reativo.Os
grupos funcionais reativos adequados incluem, por exemplo, grupos de glicidila. Os grupos funcionais reativos adequados incluem, por exemplo, grupos de glicidila. Os monômeros funcionais adequados incluem, por exemplo, metacrilato de glicidila. Em algumas formas de realização em que o monômero funcional é usado, o único monômero funcional é metacrilato de glicidila. Os monômeros funcionais são opcionais na presente invenção.
Os monômeros hidrófilos são monômeros que não são monômeros de carboxila, que não são monômeros funcionais, e que possuem um grupo relativamente polar. Os grupos relativamente polares adequados
são, por exemplo, grupos de hidroxila e grupos de amida. Em algumas formas de realização, o monômero hidrófilo, se usado, é selecionado dos monômeros com grupos de hidroxila, monômeros com grupos de amida, e misturas destes. Alguns grupos de amida adequados incluem, por exemplo, grupos de amida sem substituinte no nitrogênio, aqueles com um substituinte no nitrogênio, e aqueles com dois substituintes no nitrogênio. Alguns monômeros hidrófilos 25 adequados com grupos de amida incluem, por exemplo, (met)acrilamida, Nalquil (met)acrilamida, e N,N-dialquil (met)acrilamida, onde o grupo de alquila é linear, ramificado ou cíclico, com 1 a 6 átomos de carbono. Independentemente, alguns monômeros hidrófilos adequados incluem, por exemplo, (met)acrilato de hidroxialquila, onde o grupo de alquila é linear,
ramificado ou cíclico, com 1 a 6 átomos de carbono. Alguns monômeros hidrófilos adequados com grupos de hidroxila incluem, por exemplo, (met)acrilato de hidroxietila e (met)acrilato de hidroxipropila. Em algumas formas de realização em que um monômero hidrófilo é utilizado, o monômero 5 hidrófilo é selecionado de acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila,
Ν,Ν-dimetil acrilamida, e misturas destes. O monômero hidrófilo é opcional •10 na presente invenção.
Os monômeros neutros são monômeros que não são monômeros de carboxila, que não são monômeros funcionais, e que não são monômeros hidrófilos. Alguns monômeros neutros, adequados incluem, por exemplo, olefinas (tais como, por exemplo, butadieno), acetato de vinila, estireno, estirenos substituídos, e alquil ésteres de ácido (met)acrílico. Em algumas formas de realização, o monômero neutro é selecionado de olefinas (tais como, por exemplo, butadieno), acetato de vinila, estireno, estirenos substituídos, alquil ésteres de ácido (met)acrílico e misturas destes. Em algumas formas de realização, o monômero neutro é selecionado de estireno, estirenos substituídos, alquil ésteres de ácido (met)acrílico, e misturas destes. Os estirenos substituídos adequados incluem, por exemplo, alquil estireno, tal como por exemplo, alfa-metil estireno.Os alquil ésteres adequados de ácido (met)acrílico incluem, por exemplo, aqueles com grupos de alquila (que podem ser lineares, ramificados, cíclicos, ou uma combinação destes) com 1 a 24 átomos de carbono. Alguns alquil ésteres adequados de ácido (met)acrílico incluem, por exemplo, aqueles com grupos de alquila com 1 a 4 átomos de carbono. Alguns monômeros neutros adequados incluem, por exemplo, estireno, acrilato de butila, metacrilato de metila, e misturas destes. Os monômeros neutros são opcionais na presente invenção.
Entre as formas de realização em que o monômero não
Michael é utilizado, em algumas de tais formas de realização, a quantidade de monômero doador de Michael é de 1% a 40% em peso, com base no peso &
β/ total do monômero, e a quantidade de monômero não Michael é de 60% a 99% em peso, com base no peso total do monômero. Em algumas de tais formas de realização, a quantidade de monômero doador de Michael é 2% ou mais; ou 4% ou mais, em peso com base no peso total do monômero.
Independentemente, em algumas de tais formas de realização, a quantidade de monômero doador de Michael é de 30% ou menos; ou 25% ou menos, em peso com base no peso total do monômero.
Na prática da presente invenção, se o monômero não Michael for usado, qualquer tipo de monômero não Michael pode ser usado,
independentemente da presença ou das quantidades de quaisquer outros tipos de monômero não Michael que podem estar presentes.
Em algumas formas de realização, um ou mais monômeros na
Michael neutros são usados. Em algumas de tais formas de realização, a quantidade total de monômero não Michael neutro é de 2% a 100% em peso, 15 com base no peso total de monômero não Michael. Em algumas formas de realização em que um ou mais monômeros não Michael neutros são usados e em que um ou mais monômeros não Michael de carboxila são usados, a relação do peso total de monômero não Michael de carboxila para o peso total
de monômero não Michael neutro é de 0,003 a 0,5. Independentemente, em algumas formas de realização em que um ou mais monômeros não Michael neutros são usados e em que um ou mais monômeros não Michael funcionais são utilizados, a relação do peso total de monômero não Michael funcional para o peso total de monômero não Michael neutro é de 0,009 a 1,5.
Independentemente, em algumas formas de realização em que um ou mais monômeros não Michael neutros são usados e em que um ou mais monômeros não Michael hidrófilos são utilizados, a relação do peso total de monômero não Michael hidrófilo para o peso total de monômero não Michael neutro é de 0,03 a 2.
Em algumas formas de realização, um agente de transferência έ>7 ¢/ de cadeia é usado durante a polimerização. O agente de transferência de cadeia não é aqui considerado de ser um monômero. É contemplado que o agente de transferência de cadeia atuam para reduzir o peso molecular do polímero que é produzido pelo processo de polimerização. Alguns agentes de 5 transferência de cadeia incluem, por exemplo, mercaptanos tais como, por exemplo, mercaptano de dodecila, mercaptopropil trimetoxissilano, e misturas destes. O uso de agentes de transferência de cadeia é opcional. Em algumas formas de realização em que um agente de transferência de cadeia é usado, a quantidade de agente de transferência de cadeia é, por exemplo, em peso com
base no peso total do monômero, de 0,5% ou mais; ou 0,8% ou mais. Independentemente, em algumas formas de realização em que um agente de transferência de cadeia é utilizado, a quantidade de agente de transferência de cadeia é, por exemplo, em peso com base no peso total do monômero, de 3% ou menos; ou 2,5% ou menos; ou 2% ou menos.
O processo da presente invenção envolve a polimerização de um ou mais monômeros em um solvente para produzir polímero. Em algumas formas de realização, o polímero é solúvel no solvente em que a polimerização ocorre. Na conclusão da polimerização, é útil caracterizar a
solução pelos sólidos poliméricos, que é o peso de polímero sólido como uma porcentagem do peso total da solução polimérica. Em certas formas de realização, os sólidos poliméricos são de 33% a 55%. Independentemente, em algumas formas de realização, o peso molecular médio ponderado do polímero é de 5.000 ou maior; ou 9.000 ou maior. Independentemente, em certas formas de realização, o peso molecular médio ponderado do polímero é de 100.000 ou mais baixo; ou 80.000 ou mais baixo, ou 60.000 ou mais baixo.
Independentemente, em algumas formas de realização, a temperatura de transição vítrea do polímero é -60°C ou mais elevada; ou -40°C ou mais elevada. Independentemente, em certas formas de realização, a temperatura de transição vítrea do polímero é de 90°C ou mais baixa; ou 120°C ou mais & e/ baixa. A temperatura de transição vítrea (Tg) é medida pela calorimetria de varredura diferencial.
Em certas formas de realização, o polímero formado pelo processo da presente invenção contém pelo menos um polímero formado pela 5 reação de cadeia das ligações duplas carbono-carbono de monômeros etilenicamente insaturados. Tais polímeros são aqui conhecidos como polímeros de vinila. Em algumas formas de realização, nenhum polímero está presente na solução polimérica da presente invenção que seja um polímero de poliéster. Um polímero de poliéster é um polímero que possui pelo menos
uma ligação de éster como parte da cadeia principal do polímero. Independentemente, em algumas formas de realização, nenhum polímero está presente na solução polimérica da presente invenção que é um polímero de poliuretano. Um polímero de poliuretano é um polímero que possui pelo menos uma ligação de uretano como parte da cadeia principal do polímero.
Em algumas formas de realização, cada polímero presente na solução polimérica é um polímero de vinila.
Em algumas formas de realização, a polimerização em solvente é a polimerização de radical livre. A polimerização de radical livre é
freqüentemente conduzida mediante a adição de iniciador na solução de solvente e monômero. O iniciador, se usado, pode ser de qualquer tipo incluindo, por exemplo, os iniciadores que produzem radical livre da combinação de pares de oxidação/redução dos compostos, a partir da aplicação de temperatura elevada acima de 25°C, a partir da aplicação de radiação (tal como, por exemplo, ultravioleta ou feixe de elétrons), ou a partir da combinação destes.
E contemplado que, na conclusão da polimerização, a solução polimérica conterá pouco ou nenhum monômero etilenicamente insaturado. Em certas formas de realização, a quantidade de monômero etilenicamente insaturado, em peso com base no peso seco do polímero produzido pela polimerização, é de 5% ou menos; ou 2% ou menos; ou 1% ou menos.
É contemplado que o processo de polimerização deixará o máximo ou todos os grupos funcionais doadores de Michael intactos. É contemplado que o polímero produzido pela polimerização será um doador de 5 Michael multi-funcional.
E contemplado que um uso para a solução polimérica da presente invenção é como um ingrediente em uma mistura curável que contém a solução polimérica da presente invenção, junto de um ou mais aceitadores de Michael multi-funcionais, um ou mais catalisador de Michael,
e, opcionalmente, um ou mais ingredientes adicionais.
Os aceitadores de Michael multi-funcionais adequados incluem, por exemplo, acrilatos multi-funcionais. Um acrilato multi-funcional é uma molécula que possui duas ou mais estruturas (II) ligadas na mesma molécula, onde cada estrutura (II) é uma versão da estrutura (I) em que R1 e 15 R2 são ambos hidrogênio, R4 é hidrogênio ou metila, e -R3- é ou -NH- ou N(alquil)-. Cada estrutura (II) pode ser ligada ao esqueleto por qualquer tipo de ligação. Por exemplo, em algumas formas de realização, a ligação que une a estrutura (II) ao esqueleto é uma ligação de éster que pode ser descrita como
a ligação de éster que deve ser formada se o ácido (met)acrílico formasse um éster com um grupo de hidroxila no esqueleto. Também contempladas são, por exemplo, as ligações entre a estrutura (II) e o esqueleto que possuem a forma de amidas que correspondem a tais ésteres. Ainda contempladas são, por exemplo, as ligações entre a estrutura (II) e o esqueleto que possuem a forma de ligações que devem ser formada se o ácido (met)acrílico reagisse com algum outro grupo reativo ao ácido sobre o esqueleto. Ainda contempladas são, por exemplo, as ligações entre a estrutura (II) e o esqueleto que possuem a forma de ligações que devem ser formadas se o grupo de hidroxila no (met)acrilato de hidroxialquila reagisse para formar uma ligação com um grupo reativo por hidroxila (tal como, por exemplo, isocianato, carboxila, ou outro grupo reativo por hidroxila) sobre o esqueleto.
As mistura de aceitadores de Michael multi-funcionais adequados são também adequadas.
Os catalisadores de Michael adequados incluem, por exemplo, bases fortes e bases fracas. As bases fortes possuem pKa do ácido conjugado de maior do que 11. As bases fracas possuem pKa do ácido conjugado de 3 a 11. As bases fortes incluem, por exemplo, bases com pKa do ácido conjugado maior do que 11 que pertence a tais categorias como, por exemplo, fosfatos, silicatos, alcóxidos de metal alcalino, aminas terciárias, e aminas cíclicas. As
bases fracas incluem, por exemplo, bases com pKa do ácido conjugado de 3 a que pertence a tais categorias como, por exemplo, imidazolinas, fosfínas, fosfatos de hidrogênio, fosfatos de diidrogênio, carboxilatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, e bicarbonatos de metal alcalino. Também adequados como catalisador de Michael são os ânions de doadores de Michael formados pela abstração de um hidrogênio ativo de Michael.
As mistura de catalisadores de Michael multi-funcionais adequados são também adequadas.
E contemplado que a mistura curável pode ser curada. Isto é,
alguns ou todos os grupos funcionais doadores de Michael reagem com alguns ou todos os grupos de estrutura (I) para formar polímeros, que podem ser lineares, ramificados e/ou reticulados. Em algumas formas de realização, a cura ocorre em temperatura entre 25°C e 100°C; em algumas formas de realização, a cura ocorre em 25°C.
A forma curada da mistura curável é sólida a 25°C. A forma curada do fluido curável pode ser um sólido vítreo, um sólido semelhante à borracha, ou qualquer outro tipo de sólido. Em algumas formas de realização, a forma curada da mistura curável contém polímero com peso molecular médio ponderado de 100.000 ou mais elevado, ou polímero reticulado, ou uma mistura destes.
Um meio útil de caracterizar a mistura curável é o total dos sólidos curáveis, que é aqui definido como a soma, como uma porcentagem do peso total da mistura curável, dos pesos de todos os materiais na mistura curável que são doadores de Michael, aceitadores de Michael, e materiais que, 5 se isolados no estado puro, são sólidos a 25°C. Em algumas formas de realização, o total de sólidos curáveis da mistura curável é de 50% ou mais; ou 75% ou mais; ou 90% ou mais; ou 95% ou mais; ou 98% ou mais.
E contemplado que, em algumas formas de realização, uma solução polimérica da presente invenção pode ser produzida em que o
solvente é preparado inteiramente (exceto, possivelmente, com relação às quantidades incoerentes de impurezas) de um ou mais doadores de Michael multi-funcionais; uma tal solução polimérica pode, por exemplo, ser combinada com um ou mais aceitadores de Michael multi-funcionais, e um ou mais catalisadores de Michael, ambos dos quais, em alguns casos, podem ser 15 solúveis no solvente. Em algumas de tais formas de realização, o catalisador de Michael pode ser fornecido como uma solução em um solvente que não é doador de Michael multi-funcional. As formas de realização são contempladas em que o solvente introduzido na mistura curável como parte
de uma solução cataiisadora é o único líquido que está presente na mistura curável que não é nem um doador de Michael multi-funcional nem um aceitador de Michael multi-funcional, exceto, possivelmente, para as quantidades incoerentes de impurezas.
Em algumas formas de realização, a mistura curável é líquida a 25°C. Em algumas de tais formas de realização, a mistura curável possui viscosidade a 45°C na taxa de cisalhamento de 0,01 s'1 de 100 Pa*s (100.000 cps) ou menos; ou 30 Pa*s (30.000 cps) ou menos; ou 10 Pa*s (10.000 cps) ou menos; ou 3 Pa*s (3.000 cps) ou menos. Independentemente, a “viscosidade Brookfield” da mistura curável pode vantajosamente ser medida com um viscômetro Brookfield (por exemplo, model DV-I+, com número de $
V fuso 25, usando a taxa de revolução suficiente para fornecer uma leitura de 20% a 80% da escala total). Em algumas formas de realização, a viscosidade Brookfield da mistura curável em 45°C é 100 Pa*s (100.000 cps) ou menos; ou 30 Pa*s(30.000 cps) ou menos; ou 10 Pa*s (10.000 cps) ou menos; ou 3
Pa*s (3.000 cps) ou menos.
A mistura curável formada pela mistura da solução polimérica da presente invenção com um ou mais aceitadores de Michael muti-funcionais e um ou mais catalisadores de Michael pode ser usada para qualquer propósito. Alguns propósitos adequados incluem, por exemplo, a formação de
revestimentos, adesivos, selantes, elastômeros, e espumas. Em algumas formas de realização, a mistura curável é usada como um adesivo. Em tais formas de realização, é contemplado que uma camada de mistura curável é aplicada à um substrato, um segundo substrato é levado em contato com ambos substratos. Em algumas formas de realização, os substratos são tanto relativamente finos quanto planos e a mistura curável atua como um adesivo para a ligação da face plana de um substrato com a face plana do outro; em tais formas de realização, a mistura curável é conhecida como um adesivo de laminação.
Na mistura curável da presente invenção, o solvente contém pelo menos um doador de Michael multi-funcional que não é um polímero.
Fica contemplado que tais misturas curáveis contêm dois ou mais doadores de
Michael multi-funcionais; um ou mais doadores de Michael multi-funcionais estão contidos no solvente e não é um polímero, e um ou mais doadores de Michael multi-funcionais são o resultado da polimerização do monômero que contém um ou mais monômeros etilenicamente insaturados que são um doador de Michael multi-funcional.
Em algumas formas de realização, é contemplado que a mistura curável da presente invenção possuirá uma combinação de propriedades desejáveis: o benefício de viscosidade baixa desejável, o &l· benefício de um solvente que é parcial ou completamente um doador de
Michael multi-funcional, e o benefício de resistência a cru melhorada.
A resistência a cru é uma propriedade de artigos compósitos que são produzidos mediante o contato de dois ou mais substratos à uma 5 camada de uma composição adesiva curável. A resistência a cru é a resistência da ligação adesiva que desenvolve em um tempo curto, geralmente antes da conclusão do processo de cura da composição adesiva.
Por exemplo, na laminação de película flexível, a viscosidade baixa é desejada para permitir a aplicação de uma camada de mistura curável
em uma linha de revestimento de alta velocidade; a resistência a cru elevada é desejada para impedir a separação em lâminas prematura (conhecida como “construção de túnel”) das películas laminadas; e inclusão de doadores de
Michael multi-funcionais no solvente se desejável para reduzir ou eliminar a necessidade de remover o solvente do adesivo.
Independentemente, algumas de tais formas de realização são contempladas de terem a característica de que as formas de realização específicas podem, se desejado, ser designadas para controlar tanto a viscosidade da mistura curável antes da cura quanto as propriedades reológicas
da forma curada da mistura curável. Por exemplo, se for destinada para utilizar a forma curada da mistura curável como um adesivo sensível a pressão, é desejável que a forma curada da mistura curável contenha polímero de Tg relativamente baixa (abaixo de 20°C, ou abaixo de 10°C, ou abaixo de 0°C) com densidade de reticulação relativamente baixa. A densidade de reticulação relativamente baixa pode, por exemplo, ser fornecida mediante a condução do processo de polimerização da presente invenção usando uma mistura de monômeros que contém uma quantidade relativamente pequena de monômero etilenicamente insaturado que seja doador de Michael multi-funcional e uma quantidade relativamente grande de outro monômero etilenicamente insaturado, com os monômeros selecionados para fornecer a Tg desejada. A (çê &
viscosidade desejavelmente baixa da forma não curada da mistura curável pode ser fornecida pela presença de solvente, e a necessidade de remoção de solvente pode ser reduzida ou eliminada pela inclusão de um ou mais doadores de Michael multi-funcionais que não seja um polímero no solvente.
Deve ficar aqui entendido que quaisquer operações são executadas a 25°C e uma pressão atmosférica a não ser que uma declaração específica seja estabelecida de outra maneira.
Da mesma forma, deve ficar aqui entendido que quando uma categoria for designada e uma composição for dita conter membros desta
categoria “selecionados de” uma certa lista, significa que a composição não contém nenhum membro desta categoria diferente daquela designada na certa lista. Por exemplo, quando for mencionado que o monômero de carboxila para a produção do polímero for selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, ou uma mistura destes, é entendido que os monômeros usados para a produção do polímero não contêm nenhum monômero de carboxila diferente do ácido acrílico, ácido metacrílico, e suas misturas.
EXEMPLOS
Nos exemplos abaixo, as seguintes abreviações são utilizadas:
| AAEM | = metacrilato de acetoacetoxietila |
| TPM trisAcAc | = trisacetoacetato de trimetilolpropano |
| BA | = acrilato de butila |
| MMA | = metacrilato de metila |
| AA | = ácido acrílico |
| MPTMS | = 3-mercaptopropil trimetoxissilano |
| DDM | = dodecilmercaptano |
| HEA | = acrilato de hidroxietila |
| HEMA | = metacrilato de hidroxietila |
| DMA | = Ν,Ν-dimetil acrilamida |
| VTMS | = vinil trimetoxissilano |
&
¢/
MATS
GMA
Init
Tg
Mw % Sol
CTA
ND
Solv
SR-259 = metacrilato de 3-trimetoxissilipropila = metacrilato de glicidila = iniciador (Vazo™ 67, um composto deAzonitrila substituído da Dupont Co.) = temperatura de transição vítrea, calculada pela equação Fox = peso molecular médio ponderado, como medido pela cromatografia de exclusão de tamanho = sólidos de polímero, como definido mais acima = agente de transferência de cadeia = não determinado — solvente = diacrilato de polietileno glicol (200), da Sartomer Co.
Morcure™ 2000 = diacrilato de éter glicidílico bisfenol-A, da Rohm and Haas Co.
TRPGDA = diacrilato de tripropileno glicol
Catalisador Mix = mistura catalisador de Michael, contendo, em peso, com base no peso da Cat Mix, 35% Na2CO3, 36% Morcure™ 2000, 29% TRPGDA.
Exemplo 1: Procedimento para a Produção de Soluções Poliméricas:
Um frasco de quatro gargalos de 500 ml foi carregado com
110 g de solvente e aquecido para 90°C usando um agitador mecânico e elevador de pote pneumático com controles de temperatura. Em uma 25 subdivisão do frasco foi equipado um funil de adição com Parte A (iniciador e solvente) e uma outra subdivisão do frasco equipado com um funil de adição contendo a Parte B (contendo monômeros, incluindo AAEM, acrilatos, metacrilatos, agentes de transferência de cadeia, tamponantes de ácido, etc.). Com relação à Parte A, o iniciador foi dissolvido em solvente. Assim que o &
recipiente de reação alcançou 90°C, ambos os funis de adição foram abertos de modo que existiu uma taxa constante de ambas as partes no vaso de reação. As taxas de adição foram ajustadas de modo que a adição da solução monomérica (Parte B) durasse aproximadamente 1 hora enquanto a solução iniciadora (Parte A) fosse adicionada durante aproximadamente 1,25 hora. Após ambas as adições estarem completas, a solução de reação foi agitada a 90°C durante 1 hora seguido por uma carga adicional de iniciador diretamente no frasco. Uma fenda adicional foi tipicamente completada após mais uma hora para derrubar o monômero residual. A agitação a 90°C continuou durante uma hora adicional antes da reação ter sido interrompida. O polímero da solução foi depois transferido para separar o recipiente enquanto aquecido. Exemplo 2: Solvente TMP trisAcAc
Usando o método do Exemplo 1 com TMP trisAcAc como o solvente, as seguintes soluções poliméricas foram preparadas. A quantidade de cada monômero em partes em peso.
| No. | BA | AAEM | MMA | AA | % Sol | T2°C | Mw |
| 1 | 23,1 | 9,9 | — | 0,3 | 33,1 | -35,6 | 40862 |
| 2 | 19,2 | 4,2 | 19,2 | 0,4 | 43,0 | 6,3 | 26474 |
| 3 | 16,9 | 8,7 | 16,9 | 0,4 | 43,0 | 7,7 | 26586 |
| 4 | 12,0 | 7,1 | 28,8 | 0,5 | 48,4 | 35,9 | 33964 |
| 5 | 8,4 | 5,2 | 20,4 | 0,4 | 34,5 | 35,9 | 28231 |
Exemplo 3: Polímeros Funcionalizados em solvente TMP trisAcAc
Usando o método do Exemplo 2, os seguintes polímeros foram produzidos e testados, com os resultados mostrados abaixo. Para cada polímero, os monômeros e o(s) agente(s) de transferência de cadeia são mostrados na tabela 3-1; e as características dos polímeros resultantes são mostradas na tabela 3-2.
Tabela 3-1
| No | AAEM | BA | MMA | STY | HEA | HEMA | DMA | AA | MAA | CTA |
| 6 | 14,3 | 7,1 | — | 21,4 | 0,5 | — | — | |||
| 7 | 5,0 | 6,3 | 15,3 | 3,3 | 3,3 | -- | — | 0,3 | 0,2% DDM | |
| 8 | 6,8 | -- | 22,2 | -- | — | 8,5 | — | — | 0,6 | 0,4% MPTMS |
| 9 | 8,9 | 1,7 | 24,5 | — | — | 6,4 | — | — | 0,6 | 0,6% MPTMS |
τι 'Ί ¢/ !
Tabela 3-2
| No. | % Slds | TG°C | Mw |
| 6 | 43.2 | 42.2 | 62000 |
| 7 | 35.0 | 34.7 | 46182 |
| 8 | 40.3 | 74.5 | 49046 |
| 9 | 44.1 | 65.0 | 34125 |
Exemplo 4: Polímeros Funcionalizados com solvente de Trisacetoacetato de Glicerol
Usando o método do Exemplo 2, exceto que o solvente foi trisacetoacetato de glicerol, os seguintes polímeros foram produzidos e testados, com os resultados mostrados abaixo. Para cada polímero, o(s)
monômero(s), o(s) agente(s) de transferência de cadeia, e outros mencionados são mostrados na tabela 4-1; e as características dos polímeros resultantes são mostradas na tabela 4-2.
Tabela 4-1
| No. | AAEM | BA | MMA | STY | HEA | GMA | AA | Init | Notes |
| 10 | 14,3 | 5,3 | 44,9 | 5,3 | 19,0 | 1,3 | 4,8 | 3,1% DDM/ 1,96% MPTMS | |
| 11 | 14,2 | 5,3 | 44,9 | 5,3 | 19,0 | 0,5 | 4,7 | 1,8% DDM/ 2,0% PPA/ 2,0% MPTMS | |
| 12 | 15,2 | 4,6 | 39,3 | 4,6 | 10,2 | 15,2 | 1,2 | 4,2 | 2,8% DDM/ 2,8% MPTMS |
| 13 | 18,8 | 47 | — | 14,1 | 14,1 | — | 0,9 | 3,8 | 1,3% MPTMS |
| 14 | 19,8 | 13,5 | 45,8 | 14,1 | — | 1,4 | 4,1 | 1,4% MPTMS | |
| 15 | 5,1 | 54,2 | 35,6 | — | — | 5,5 | 2,5 | 1,5 DDM | |
| 16 | 5,1 | — | 35,5 | 54,0 | 5,5 | 2,5 | 1,9 DDM | ||
| 17 | 5,1 | 54 | — | 35,5 | 5,5 | 2,5 | 1,9 DDM | ||
| 18 | 5,1 | 54 | 35,5 | — | — | 5,5 | 2,5 | 1,9 DDM | |
| 19 | 5 | -- | 51 | 38,5 | - | 5,5 | 2,5 | 1,9 DDM |
Tabela 4-2
| No. | T£°Ç | Mw |
| 10 | 45,0 | 11454 |
| 11 | 44,5 | 19482 |
| 12 | 46,8 | 9705 |
| 13 | -10,6 | 16101 |
| 14 | 45,9 | 26893 |
| 15 | -8,4 | 28940 |
| 16 | 69,2 | 29893 |
| 17 | -17,6 | 24823 |
| 18 | -8,4 | 25459 |
| 19 | 77,1 | 20878 |
1/
Exemplo 5: Polímeros em outros solvente de acetoacetato
Usando o método do Exemplo 2, exceto que o solvente foi como listado abaixo, os seguintes polímeros foram produzidos e testados, com os resultados mostrados abaixo. Para cada polímero, o solvente, os 5 monômeros e o(s) agente(s) de transferência de cadeia, são mostrados na tabela 5-1; e as características dos polímeros resultantes são mostradas na tabela 5-2.
Tabela 5-1
| No | Solv | AAEM | BA | MMA | STY | HEMA | AA | MAA | Init | CTA |
| 29 | (1) | 20 | 3,8 | 54,1 | 0 | 14,1 | — | 1,2 | 3,5 | 3,2% MPTMS |
| 30 | (1) | 18,8 | 46,9 | -- | 14,1 | 14,1 | — | 0,9 | 3,4 | 1,7% MPTMS |
| 31 | (1) | 19,9 | 44,7 | — | 14,9 | 0,0 | 14,9 | — | 3,6 | 2,0% MPTMS |
| 32 | (1) | 4,9 | 52,3 | — | 22,5 | 0,0 | 14,7 | — | 3,6 | 2,0% MPTMS |
| 33 | (1) | 5,1 | 53,9 | — | __ | 35,4 | 1,0 | — | 2,5 | 2,1% MPTMS |
| 34 | (1) | 5,1 | 53,9 | 35,4 | — | — | 1,0 | — | 2,5 | 2,1% MPTMS |
| 35 | (2) | 5,1 | 54 | 35,5 | — | — | — | 5,5 | 2,5 | 1,9 DDM |
Solvente (1) - acetoacetato de etila
Solvente (2) = bisacetoacetato de isossorbeto
Tabela 5-2
| No. | T£°C | Mw |
| 29 | 66,4 | 22315 |
| 30 | -10,6 | 26439 |
| 31 | -3,8 | 48608 |
| 32 | -5,4 | 40816 |
| 33 | -20,0 | 26461 |
| 34 | -7,3 | 19315 |
| 35 | 69,4 | 24072 |
Exemplo 6: Preparação do polímero com Tg - 35°C
Usando o procedimento do Exemplo 1, com solvente de TMP trisAcAc, um polímero foi produzido com as proporções monoméricas em partes em peso como se segue: 30 AAEM/69 BA/1 AA, usando CTA de MPTMS na quantidade de 1,8% em peso, com base no peso total do 15 monômero. A solução polimérica resultante tinha 43% de sólidos de
polímero. O polímero resultante tinha uma temperatura de transição vítrea (Tg) de - 35°C como calculada pela equação Fox.
Exemplo 7: Mistura com aceitador de Michael
Morcure™ 2000 (5,77 g), TRPGDA (1,93 g) e Cat Mix (1,66
g) foram misturados em 45°C para produzir uma mistura completa homogênea. Esta mistura completa foi combinada em 45°C com a mistura homogênea do Exemplo 6 e brevemente misturada. A viscosidade Brookfield inicial a 45°C (medida com Brookfield model DV-I+, com número de fuso 25, usando taxa de revolução suficiente para fornecer uma leitura de 20% a
80% de escala total) foi de 1,7 Pa*s (1700 cps). O tempo de duplicação da viscosidade foi de 17,3 minutos, o qual indica que a mistura completa é capaz de cura útil.
A mistura completa, imediatamente após a formação, foi revestida com película de PET no peso de revestimento de 2,0 g/m (1,2 15 lb/resma. Depois, a folha de alumínio foi levada em contato com o revestimento, e o laminado foi prensado entre os rolos.
Uma tira de 25 mm (1 polegada) de largura foi cortada de cada laminado. A tira foi separada com força em um provador de tensão na
velocidade de 4,2 mm/seg (10 in/min) a 25°C. A resistência peculiar foi registrada como a carga máxima requerida para separar a tira com força.
Uma tira foi armazenada durante 24 horas a 25°C e depois o ato de desgarrar testado; a carga máxima foi de 176 gramas. Uma outra tira foi armazenada 48 horas a 25°C; a carga máxima foi de 134 gramas.
Exemplo 8: Preparação de polímero com Tg 58°C
Usando o procedimento do Exemplo 1, com solvente de TMP trisAcAc, um polímero foi produzido com as proporções de monômero em partes em peso como se segue: 10 AAEM/48 VAc/45 MMA/1 AA, usando
CTA de MPTMS na quantidade de 1,7% em peso, com base no peso total de monômero. A solução polimérica resultante tinha 43% de sólidos poliméricos.
O polímero resultante possui temperatura de transição vítrea (Tg) de 58°C como calculado pela equação Fox.
Exemplo 9: Mistura com aceitador de Michael
Morcure™ 2000 (8,19 g), TRPGDA (2,9 g) e Cat Mix (2,49 g) foram misturados em 45°C para produzir uma mistura completa homogênea.
Esta mistura completa foi combinada em 45°C com a mistura homogênea do Exemplo 8 e brevemente misturada. A viscosidade Brookfield inicial a 45°C (medida com Brookfield model DV-I+, com número de fuso 25, usando taxa de revolução suficiente para fornecer uma leitura de 20% a 80% de escala
total) foi de 2,4 Pa*s (2400 cps). O tempo de duplicação da viscosidade foi de
27,2 minutos, o qual indica que a mistura completa é capaz de cura útil.
A mistura completa, imediatamente após a formação, foi revestida com película de PET no peso de revestimento de 2,0 g/m (1,2 lb/resma. Depois, a folha de alumínio foi levada em contato com o revestimento, e o laminado foi prensado entre os rolos.
Uma tira de 25 mm (1 polegada) de largura foi cortada de cada laminado. A tira foi separada com força em um provador de tensão na velocidade de 4,2 mm/seg (10 in/min) a 25°C. A resistência peculiar foi
registrada como a carga máxima requerida para separar a tira com força.
Uma tira foi armazenada durante 24 horas a 25°C e depois o ato de desgarrar testado; a carga máxima foi de 574 gramas. Uma outra tira foi armazenada 48 horas a 25°C; a carga máxima foi de 604 gramas.
Claims (9)
- REIVINDICAÇÕES1. Método de produção de uma solução polimérica, caracterizado pelo fato de que compreende a polimerização de um ou mais monômeros em um solvente, em que dito monômero compreende um ou mais5 monômeros etilenicamente insaturados que é um doador de Michael multifuncional e que é também um éster de ácido acrílico ou um éster de ácido metacrílico, e em que dito solvente compreende 40% ou mais em peso, com base no peso de dito solvente, um ou mais doadores de Michael multifuncionais, e em que dita polimerização é polimerização de radical livre, e em 10 que dita polimerização deixa o máximo ou todos os grupos funcionais doadores de Michael intactos.
- 2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que dito solvente compreende um ou mais doadores de Michael multifuncionais que não são etilenicamente insaturados.15
- 3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que dito um ou mais monômeros compreendem além de dito monômero etilenicamente insaturado que é um doador de Michael multifuncional, um ou mais monômeros etilenicamente insaturados que não são um doador de Michael multi-funcional.20
- 4. Método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que dito monômero etilenicamente insaturado que não é o doador de Michael multi-funcional compreende um ou mais monômeros neutros selecionados do grupo consistindo de olefinas, acetato de vinila, estireno, estirenos substituídos, alquil ésteres de ácido acrílico, alquil ésteres de ácido 25 metacrílico, e misturas dos mesmos; e em que dito monômero etilenicamente insaturado que não é doador de Michael multi-funcional adicionalmente compreende um ou mais monômeros de carboxila.
- 5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero formado por dito método é um polímero de vinila.Petição 870180067423, de 03/08/2018, pág. 15/16
- 6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero formado por dito método é um doador de Michael multi-funcional.
- 7. Solução polimérica, caracterizada pelo fato de ser preparada5 pelo método como definido na reivindicação 1.
- 8. Método de produção de uma mistura curável, caracterizado pelo fato de que compreende executar o método como definido na reivindicação 1 e misturar dita solução polimérica com (i) um ou mais aceitadores de Michael multi-funcionais e10 (ii) um ou mais catalisador de Michael.
- 9. Mistura curável, caracterizada pelo fato de ser preparada pelo método como definido na reivindicação 8.
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