BRPI0711414A2 - composto de éster e sua aplicação no controle de pestes - Google Patents

Abstract

COMPOSTO DE ESTER E SEU USO NO CONTROLE DE PESTES. A presente invenção refere-se a um composto de éster representado pela fórmula (1):que tem excelente atividade de controle de pestes e é útil como um ingredi-ente ativo para um agente de controle de pestes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTO DE ÉSTER E SEU USO NO CONTROLE DE PESTES".

Campo Técnico

A presente invenção refere-se a um composto de éster e a seu uso no controle de pestes. Técnica Anterior

A patente europeia de número 0196156 A1 descreve certos compostos de éster de fluorobenzila, como um ingrediente ativo de insetici- das. No entanto, a atividade inseticida dos compostos de éster de fluoroben- zila não é necessariamente suficiente.

Descrição da Invenção

Como um resultado de intenso estudo para obter um composto tendo excelente atividade de controle de pestes, os presentes inventores constataram que um composto de éster representado pela fórmula (I) tem excelente atividade de controle de pestes, e completaram a presente inven- ção.

Assim sendo, a presente invenção fornece um composto de és- ter representado pela fórmula (I):

<formula>formula see original document page 2</formula>

na qual R representa um grupo C1-C4-alquila (a que se refere, doravante, como o presente composto, em alguns casos), um agente de controle de pestes compreendendo o presente composto como um ingrediente ativo, e um método para controle de pestes por aplicação de uma quantidade eficaz do presente composto às pestes ou a um lugar no qual as plantas habitem.

Modo de Realização da Invenção

Na presente invenção, exemplos do grupo C1-C4-alquila repre- sentado por R incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo butila, um grupo 1-metil-etila e um grupo 1,1-dimetil-etila.

Existem isômeros do presente composto, resultado de dois áto- mos de carbono assimétricos no anel de ciclopropano e da dupla ligação. A presente invenção inclui cada isômero ativo e uma mistura ativa dos isôme- ros em qualquer razão deles.

Exemplos do presente composto incluem aqueles descritos a- baixo:

- um composto de éster da fórmula (I), na qual a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a configuração R;

- um composto de éster da fórmula (I), na qual a configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropa- no é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual a configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel ciclopropano é a configuração eis;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a configuração Rea confi- guração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a configuração Rea confi- guração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração eis;

- um composto de éster de fórmula (I) rico em um isômero, no qual a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a confi- guração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na po- sição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I) contendo 80% ou mais de um isômero, no qual a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclo- propano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I) contendo 90% ou mais de um isômero, no qual a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclo- propano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I)1 na qual R é um grupo eti- la e a configuração absoluta da posição 1 do anel de ciclopropano é a confi- guração R;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual R é um grupo eti-

la e a configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual R é um grupo eti- ma e a configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração eis;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual R é um grupo eti- la a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a confi- guração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na po- sição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I), na qual R é um grupo eti- la, a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a confi- guração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na po- sição 3 do anel de ciclopropano é a configuração eis;

- um composto de éster de fórmula (I), rico em um isômero, no qual R é um grupo etila, a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a configuração trans;

- um composto de éster de fórmula (I), contendo 80% ou mais de um isômero, no qual R é um grupo etila, a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a confi- guração trans;

- um composto de éster de fórmula (I), contendo 90% ou mais de um isômero, no qual R é um grupo etila, a configuração absoluta da posição 1 no anel de ciclopropano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel de ciclopropano é a confi- guração trans. O presente composto pode ser preparado, por exemplo, por um processo mostrado abaixo.

Um processo compreendendo uma reação de um composto re- presentado pela fórmula (II):

<formula>formula see original document page 5</formula>

com um composto de ácido carboxílico representado pela fórmula (III):

<formula>formula see original document page 5</formula>

na qual R é conforme definido acima, ou um seu derivado reativo (por exem- plo, halogeneto de ácido, anidrido de ácido, etc.).

Essa reação é usualmente realizada em um solvente, na pre- sença de um agente de condensação ou de uma base.

Exemplos do agente de condensação incluem diciclo-hexilcar- bodi-imida e cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida. Exem- plos da base incluem bases orgânicas, tais como trietilamina, piridina, N1N- dietilanilina, 4-dimetilaminopiridina e di-isopropiletilamina.

Exemplos do solvente incluem hidrocarbonetos, tais como ben- zeno, tolueno, hexano, etc.; éteres, tais como éter dietílico, tetraidrofurano, etc.; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, 1,2-dicloro- etano, clorobenzeno, etc.; e os similares.

O tempo de reação está usualmente dentro da faixa de 5 minu- tos a 72 horas. A temperatura de reação está usualmente dentro da faixa de 20 -20°C a 100°C (contanto que, quando um solvente usado tiver um ponto de ebulição abaixo de 100°C, -20°C em relação ao ponto de ebulição do solven- te), de preferência, -5°C a 100°C (contanto que, quando um solvente usado tiver um ponto de ebulição abaixo de 100°C, -5°C em relação ao ponto de ebulição do solvente). A reação pode ser realizada em qualquer razão molar do com- posto da fórmula (II) em relação ao composto de ácido carboxílico da fórmu- la (III) ou um seu derivado reativo, mas, de preferência, em uma razão de um mol para um mol ou em torno desta razão. O agente de condensação ou a base podem ser usados em qualquer razão usualmente na faixa de um mol para uma quantidade em excesso, de preferência, um para cinco mois, em relação a um mol do composto da fórmula (II). O agente de condensação ou a base são selecionados de maneira apropriada dependendo do tipo do composto de ácido carboxílico da fórmula (III) ou de um seu derivado reativo.

Depois que a reação tiver completado, o presente composto po- de ser isolado por realização de uma operação de pós-tratamento conven- cional, tal como vertendo-se a mistura de reação em água, seguida por ex- tração com um solvente orgânico e concentração do extrato. O presente composto isolado pode ser ulteriormente purificado por cromatografia, desti- lação ou os similares.

O composto da fórmula (II) é descrito, por exemplo, na patente europeia 0196156 A1, e pode ser preparado de acordo com o processo des- crito aqui.

O composto da fórmula (III) é descrito, por exemplo, em Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1.2470.21 (1974), e pode ser preparado de acordo com o processo descrito aqui.

Exemplos de pestes controladas pelo presente composto inclu- em artrópodes, tais como insetos, ácaros e os similares. Exemplos específi- cos são aqueles descritos abaixo.

Lepidoptera

Traças piralídeas (Pyralidae), tais como a broca do caule do ar- roz (Chilo suppressalis), lagarta enroladeira do arroz (Cnaphalocrocis medi- nalis), traça de refeição indiana (Plodia interpunctella) e as similares, traças de mocho (Noctuidae), tais como lagarta-rosca comum (Spodoptera litura), lagarta militar do arroz (Pseudaletia separata), lagarta militar da couve (Ma- mestra brassicae) e as similares, borboletas (Pieridae), tais como lagarta da couve comum (Pieris rapae) e os similares, traças tortricidas (Tortricidae), tais como Adoxophyes orana, e as similares, Carposinidade, traças lionetií- das (Lyonetiidae), limântrias (Lymantriidae), Autographa, Agrotis spp., tais como lagarta-rosca (Agrotis segetum), lagarta-rosca negra (Agrotis ipsilon), e as similares, Helicoverpa spp., Heliothis spp., traça das couves (Plutella x- ylostella), hespéria do arroz (Parnara guttata), traça de roupas fabricantes de casulo (Tinea pellionela), traça de roupas fabricantes de teias (Tineola bis- selliella), e as similares.

Diptera:

Mosquitos (Culicidae), tais como mosquito comum (Culex pipi- ens pallens), Culex tritaeniorhynchus, e os similares, Aedes spp., tais como Aedes aegypti, Aedes albopictus, e os similares, Anopheles, tais como Ano- pheles sinensis, e os similares, cecidomídeo (Chironomidae), moscas do- mésticas (Muscidae), tais como mosca doméstica (Musca domestica), mos- ca do bagaço falsa (Muscina stabulans), mosca doméstica pequena (Fannia canicularis), e as similares, Calliphoridae, Sarcophagidae, moscas antomií- das (Anthomyiidae), tais como larva da semente do milho (Hylemya platura), larva da cebola (Delia antigua), e as similares, moscas das frutas (Tephríti- dae), moscas das frutas pequenas (DrosophiIidae), moscas de traças (Psy- chodidae), Phoridae, moscas negras (Simulidae), Tabanidael moscas do bagaço (Stomoxydae), Ceratopogonidae, e as similares; Blattodea:

Barata germânica (Blattella germanica), barata fuliginosa (Peri- planeta fuliginosa), barata americana (Periplaneta americana), barata mar- rom (Periplaneta brunnea), barata oriental (Blatta orientalis), e as similares;

Hymenoptera:

Formigas (Formicidae), vespas, vespas de jaqueta amarela e de oleiro (Vespidae), vespas betilideas, moscas desfolhadoras (Tenthredinida- e), tais como mosca desfolhadora da couve (Athalia rosae japonensis), e as similares;

Aphaniptera:

Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans e os

similares; Anoplura:

Pediculus humanus, Phthirus púbis, Pediculus humanus huma- nus, Pediculus humanus eorporis e os similares;

Isoptera

Retieulitermes speratus, Coptotermes formosanus e os similares;

Hemiptera:

Planthoppera (Delphaeidae), tais como cigarrinha marrom pe- quena (Laodelphax stríatellus), cigarrinha marrom do arroz (Nilaparvata lu- gens), cigarrinha de dorso branco do arroz (Sogatella fureifera), e os simila- res, cigarrinhas (Deltocephalidae), tais como cigarrinha verde do arroz (Ne- photettix einetieeps), cigarrinha verde do arroz (Nephotettix vireseens), e as similares, afídeos (Aphididae), besouros que exalam mau cheiro (Pentatomi- dae), moscas brancas (Aleyrodidae), escamas (Coccidae), percevejos (Tin- gidae), psilídeos (Psyllidae), e os similares;

Coleoptera:

Larva da raiz do milho (Diabrotiea spp.), tais como Attagenus japonieus, Anthrenus verbasei, larva da raiz de milho do oeste (Diabrotiea virgifera), larva da raiz do milho sulina (Diabrotiea undeeimpunetata howardi), e as similares, escaravelhos (Searabaeidae), tais como besouro cúpreo (A- nomala euprea), besouro da soja (Anômala rufoeuprea), e os similares, gor- gulhos (Curculionidae), tais como gorgulho do milho (Sitophilus zeamais), gorgulho de água de arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), gorgulho da semente do algodão (Anthonomus gradis gradis), gorgulho do feijão adzuki (Calloso- bruehuys ehienensis), e os similares, besouros da escuridão (Tenebrionida- e), tais como a larva de refeição amarela (Tenebrio molitor), besouro verme- lho da farinha (Tribolium eastaneum), e os similares, besouros de folhas (C- hrysomelidae), tais como besouro crisomelídeo do arroz (Oulema oryzae), besouro da pulga listrada (Phyllotreta striolata), besouro crisomelídeo das curcubitáceas (Aulaeophora femoralis), e os similares, besouros das farmá- cias (Anobiidae), Epilaehna spp., tais como a joaninha de vinte e oito pintas (Epilaehna virgintioctopunctata), e os similares, besouros bóstricos (Lyetida- e), besouros bóstricos falsos (Bostryehidae), besouros longicórnios (Ce- rambycidae), besouro estafilinídeo (Paederus fuscipes), e os similares; Thysanoptera:

Thrips palmi, Frankliniella occidentallis, tripés (Thrips hawaiien- sis), e os similares;

Orthoptera·.

Paquinhas (GryIIotaIpidae), gafanhotos (Acrididae), e os simila- res;

Acarina:

Ácaros da poeira doméstica (Epidermoptidae), tais como Derma- tophagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus, e os similares, ácaros acarídeos (Acaridae), tais como ácaros de bolor (Tyrophagus putrescentiae), ácaro com pernas marrom dos grãos (Aleuroglyphus ovatus), e os similares, Glycyphagidae, tais como Glycyphagus privatus, Glycyphagus domesticus, ácaro das mercearias (Glycyphagus destructor), e os similares, ácaros chei- letídeos (CheyIetidae), tais como Cheyletus malaccensis, Cheyletus fortis, e os similares, Tarsonemidae, Chortoglyphidae, Haplochthoniidae, aracnídeos (Tetranyehidae), tais como aracnídeos de duas pintas (Tetranyehus urtieae), aracnídeo de Kanzawa (Tetranyehus kanzawai), ácaro vermelho dos citros (Panonyehus eitri), ácaro vermelho europeu (Panonyehus ulmi), e os simila- res; e carrapatos duros (Ixodidae), tais como Haemaphysalis longieornis, e os similares.

O agente de controle de pestes da presente invenção pode ser o próprio presente composto ou, usualmente, pode ser uma formulação com- preendendo o presente composto e um veículo inerte.

Exemplos da formulação incluem soluções oleosas, concentra- dos emulsificáveis, pós molháveis, formulações escoáveis (por exemplo, suspensão aquosa e emulsão aquosa), poeiras, grânulos, aerossóis, formu- lações voláteis por aquecimento (por exemplo, espirais de mosquito, cartu- cho de mosquito para aquecimento elétrico e formulações voláteis com pavio absorvente para aquecimento), fumigantes por aquecimento (por exemplo, fumigantes do tipo autoqueimantes, fumigantes do tipo reação química e fumigante com placa de cerâmica porosa), formulações voláteis de não a- quecimento (por exemplo, formulações voláteis de resina e formulações vo- láteis de papel impregnado), formulações de fumaça (por exemplo, névoas), formulações ULV e iscas venenosas.

A formulação pode ser preparada, por exemplo, pelos seguintes métodos:

(1) mistura do presente composto com um veículo líquido e/ou gasoso, e, opcionalmente, adição de um tensoativo e ou- tros auxiliares para uma formulação;

(2) mistura do presente composto com um veículo sólido pul- verulento, e, opcionalmente, adição de um tensoativo e ou- tros auxiliares para uma formulação; e

(3) impregnação de um veículo sólido conformado com o pre- sente composto; ou mistura do presente composto com um veículo sólido pulverulento, e, opcionalmente, adição de

um tensoativo e outros auxiliares para uma formulação, e conformação da mistura resultante.

Essas formulações usualmente contêm 0,001 a 95% em peso do presente composto, dependendo do tipo de formulações.

Exemplos do veículo usado para a formulação incluem veículos sólidos, tais como argilas (por exemplo, argila de caulim, terra diatomácea, óxido de silício hidratado sintético, bentonita, argila de Fubasami e argila ácida), talco e os similares, cerâmicas, outros minerais inorgânicos (por e- xemplo, sericita, quartzo, enxofre, carvão ativo, carbonato de cálcio, óxido de silício hidratado e montmorilonita) e fertilizantes químicos (por exemplo, sul- fato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia e cloreto de a- mônio); veículos líquidos, tais como água, álcoois (por exemplo, metanol e etanol), cetonas (por exemplo, acetona e metil etil cetona), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, etil-benzeno, metil- naftaleno e fenil-xilil-etano), hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, hexano, ciclo-hexano, querosene e gasóleo), ésteres (por exemplo, acetato de etila e acetato de butila), nitrilas (por exemplo, acetonitrila e isobutironitrila), éteres (por exemplo, éter di-isopropílico e dioxano), amidas de ácido (por exemplo, Ν,Ν-dimetil-formamida e Ν,Ν-dimetil-acetamida), hidrocarbonetos halogena- dos (diclorometano, tricloroetano e tetracloreto de carbono), sulfóxido de dí- metila e óleos vegetais (por exemplo, óleo de soja e óleo de semente de al- godão); e veículos gasosos, tais como gás de clorofluorocarbono, gás buta- no, LPG (gás liqüefeito de petróleo), éter dimetílico e gás de dióxido de car- bono.

Exemplos do tensoativo incluem ésteres de sulfato de alquila, sais de sulfonato de alquila, sais de sulfonatos de alquilarila, alquil aril éte- res, alquil aril éteres polioxietilenados, éteres de polietileno glicol, ésteres de álcoois poli-hídricos e derivados de álcoois de açúcares.

Exemplos dos outros auxiliares para uma formulação incluem agentes de adesão, agentes de dispersão e estabilizadores, tipicamente, caseína, gelatina, polissacarídeos (por exemplo, goma arábica, derivados de celulose e ácido algídico), derivados de lignina, bentonita, polímeros solúveis em água sintéticas (por exemplo, poli (álcool vinílico) e polivinilpirrolidona), poli (ácido acrílico), BHT (2,6-di-t-butil-4-metil-fenol) e BHA (mistura de 2-t- butil-4-metóxi-fenol e 3-t-butil-4-metóxi-fenol).

Exemplos do veículo sólido para uma espiral de mosquito inclu- em uma mistura de pó de planta bruto, tais como serragem e marca de pire- tro e um agente aglutinante, tal como pó de Tabu (pó de Machilus thunbergii), amido ou glúten.

Exemplos do veículo sólido conformado para um papel de mos- quito para aquecimento elétrico incluem placas de fibrilas compactadas de línteres de algodão e de uma mistura de polpa e de línteres de algodão.

Exemplos do veículo sólido para o fumigante de tipo autoquei- mante inclui agentes de combustão exotérmica, tais como sal de nitrato, de nitrito, de guanidina, clorato de potássio, nitrocelulose, etilcelulose e pó de madeira, agentes de estimulação pirolítica, tais como sais de metais alcali- nos, sais de metais alcalinoterrosos, dicromatos e cromatos, fontes de oxi- gênio, tais como nitrato de potássio, auxiliares de combustão, tais como me- lanina e amido de trigo, cargas de volume, tais como terra diatomácea e a- gentes aglutinantes, tal como cola sintética. Exemplos do veículo sólido para o fumigante do tipo de reação química incluem agentes exotérmicos, tais como sulfetos de metais alcali- nos, polissulfetos, hidrogenossulfetos e oxido de cálcio, agentes catalíticos, tais como substâncias carbonáceas, carbeto de ferro e argila ativada, agen- tes de espumação orgânicos, tais como azodicarbonamida, benzenossulfonil hidrazida, dinitrosopentametileno tetramina, poliestireno e poliuretano e car- gas, tais como fibras naturais e sintéticas.

Exemplos do veículo sólido para uma formulação volátil de não- aquecimento incluem resinas termoplásticas e papel, tais como papel de TiI- tro e papel japonês.

Exemplos de material de base para uma isca venenosa incluem ingredientes de isca, tais como pó para grãos, óleo vegetal, açúcar e celulo- se cristalina, antioxidantes, tais como dibutil hidróxi-tolueno e ácido nordi- hidroguaiarético, conservantes, tais como ácido desidroacético, substâncias para evitar que crianças e pequenos animais ingiram de maneira errônea, tais como pó de pimenta vermelha, e flavorizantes que atraem pestes, tais como flavorizante de queijo, flavorizante de cebola e óleo de amendoim.

O método para o controle de pestes da presente invenção é u- sualmente realizado por aplicação do agente de controle de pestes da pre- sente invenção contendo uma quantidade eficaz do presente composto às pestes ou a um lugar, em que as pestes habitem.

A formulação do agente de controle de pestes da presente in- venção é aplicado, por exemplo, pelos seguintes métodos:

(1) aplicação da formulação como tal às pestes ou a um lugar, em que as pestes habitem;

(2) aspersão da formulação na forma de uma solução diluída, com um solvente, tal como água, às pestes ou a um lugar, em que a peste habite; nesse caso, uma concentração do ingrediente ativo na solução diluída é, usualmente, de 0,1 a 10.000 ppm; ou

(3) volatilização do ingrediente ativo por aquecimento da for- mulação em um lugar, em que as pestes habitem. Esses métodos podem ser selecionados de maneira apropriada de acordo com o tipo do agente, lugar de aplicação, ou os similares.

Em qualquer método, a quantidade do presente composto a ser aplicada pode ser determinada de maneira apropriada de acordo com a for- ma do agente de controle de pestes da presente invenção, do cronograma, lugar e método de aplicação, o tipo das pestes, dano, e os similares. Usual- mente, quando aplicada em uma superfície, a quantidade é de 1 a 10.000 mg por 1 m2, e, quando aplicada em um espaço, a quantidade é de 0,1 a 5.000 mg por 1 m3.

O agente de controle de pestes da presente invenção pode ser usado em conjunto com ou por mistura com outros inseticidas, nematocidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, repelentes, sinergistas, fertilizantes e/ou condicionadores de solo.

Exemplos dos ingredientes ativos do inseticida e do acaricida incluem:

- compostos organofosforados, tais como fenitrotion, fention, di- azinona, clorpirifos, acefato, metidation, dissulfoton, DDVP, sulfopros, ciano- fós, dioxabenzofos, dimetoato, fentoato, malation, triclorfon, azinfos-metílico, monocrotofos e etion;

- compostos de carbamato, tais como BPMC1 benfuzacarb, pro- poxur, carbosulfan, carbarila, metomila, etiofencarb, aldicarb, oxamila e feno- tiocarb;

- compostos piretroides, tais como etofenprox, fenvalerato, es- fenvalerato, fempropatrina, cipermetrina, permetrina, cialotrina, deltametrina, cicloprotrina, fluvalinato, bifentrina, 2-metil-2-(4-bromodifluoro-metóxi-fenil) propil (3-fenóxi-benzil) éter, trialometrina, silafluofen, d-fenotrina, cifenotrina, d-resmetrina, acrinatrina, ciflutrina, teflutrina, transflutrina, tetrametrina, ale- trina, d-furametrina, praletrina, empentrina e 2,2,3,3-tetrametil-ciclopropano- carboxilato de 5-(2-propinil) furfurila;

- derivados de nitroimidazolidina; derivados de N-cianoamidina, tais como acetamiprid; compostos de hidrocarboneto clorado, tais como en- dosulfan, γ-BHC e 1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol; compostos de ben- zoilfenilureia, tais como clorfluazuron, teflubenzuron e flufenoxuron; compos- tos de fenilpirazol; metoxadiazon; bromopropilato; tetradifon; quinometionato; piridaben; fempiroximato; diafentiuron; tebufenpirad; polinactinas complexas, tais como tetranactina, dinactina e trinactina; pirimidifen; milbemectina; aba- mectina; ivermectina e azadiractina.

Exemplos do repelente incluem 3,4-caranodiol, N,N-dietil-m- toluamida, 2-(2-hidróxi-etil)-1-piperidina-carboxilato de 1-metil-propila, p-men- tan-3,8-diol, óleos essenciais botânicos, tais como óleo de hissopo, e os si- milares.

Exemplos do sinergista incluem bis (2,3,3,3-tetracloropropil) éter (S-421), N-(2-etil-hexil) biciclo [2.2.1] hept-5-eno-2,3-dicarboximida (MGK- 264) e 5-((2-(2-butóxi-etóxi) etóxi) metil)-6-propil-1,3-benzodioxol (butóxido de piperonila).

Exemplos

A presente invenção será adicionalmente ilustrada em detalhes pelo Exemplo de Produção, Exemplos de Formulação e Exemplos de Teste seguintes.

Primeiro, o Exemplo de Produção do presente composto será descrito.

Exemplo de Produção 1

Sob atmosfera de nitrogênio, a uma mistura de 0,20 g de álcool 4-propargil-2,3,5,6-tetrafluorobenzílico, 0,22 g de ácido (1R)-trans-3-((E)-3- etóxi-2-ciano-3-oxo-1 -propenil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxílico, 0,022 g de 4-dimetilaminopiridina e 7 mL de diclorometano foram adicionados 0,21 g de Ν,Ν-diclico-hexil-carbodi-imida, e a mistura foi agitada à temperatura am- biente durante 3 horas. Então, a mistura de reação foi filtrada, e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em sílica-gel, para se obter 0,28 g de (1 R)-trans-3-((E)-3-etóxi- 2-ciano-3-oxo-1-propenil) ciclopropano-carboxilato de 4-propargil-2,3,5,6- tetrafluorobenzila (doravante, a que se refere como o presente composto (1))·

O presente composto (1)

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1,32 (s, 3H), 1,34 (t, 3H), 1,38 (s, 3H), 2,06 (m, 1H+1H), 2,63 (m, 1H), 3,64 (s, 2H), 4,32 (q, 2H), 5,25 (s, 2H), 7,24 (d, 1H).

Exemplo de Produção 2

Sob uma atmosfera de nitrogênio, a uma mistura de 0,10 g de álcool 4-propargil-2,3,5,6-tetrafluorobenzílico, 0,10 g de ácido (1R)-trans-3- ((E)-3-metóxi-2-ciano-3-oxo-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxílico, 0,011 g de 4-dimetilaminopiridina e 4 mL de clorofórmio foram adicionados 0,11 g de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida, e a mistu- ra foi agitada à temperatura ambiente durante 3 horas. A mistura de reação foi vertida em 15 mL de uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seguida por extração com 30 mL de acetato de etila. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio anidro e, então, filtrada. O filtrado foi concen- trado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromato- grafia em sílica-gel para se obter 0,16 g de (1R)-trans-3-((E)-3-metóxi-2- ciano-3-oxo-1-propenil) ciclopropano-carboxilato de 4-propargil-2,3,5,6-tetra- fluorobenzila (doravante, a que se refere como o presente composto (2)).

O presente composto (2) 1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1,26 (s, 3H), 1,36 (s, 3H), 2,08 (m, 1H+1H), 2,66 (m, 1H), 3,65 (s, 2H), 3,86 (s, 3H), 3,27 (s, 2H), 7,28 (d, 1H).

Exemplo de Produção 3

<formula>formula see original document page 16</formula>

Sob atmosfera de nitrogênio, a uma mistura de 0,09 g de álcool 4-propargil-2,3,5,6-tetrafluorobenzílico, 0,10 g de ácido (1R)-trans-3-((E)-3- isopropóxi-2-ciano-3-oxo-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropano-carboxílico, 0,01 g de 4-dimetilaminopiridina e 4 mL de clorofórmio foram adicionados 0,10 g de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida foi adicio- nado, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 3 horas. A mis- tura de reação foi vertida em 15 mL de solução aquosa saturada de cloreto de sódio, seguida por extração com 30 mL de acetato de etila. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio anidro e, então, filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em sílica-gel para obter 0,15 g de (1R)-trans-3-((E)-3- isopropóxi-2-ciano-3-oxo-1-propenil) ciclopropano-carboxilato de 4-propargil- 2,3,5,6-tetrafluorobenzila (doravante, a que se refere como o presente composto (3)).

O presente composto (3)

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1,30 (s, 3H), 1,32 (d, 6H), 1,38 (s, 3H), 2,08 (m, 1H+1H), 2,65 (m, 1H), 3,65 (s, 2H), 5,12 (m, 1H), 5,27 (s, 2H), 7,26 (d, 1H).

Então, como Exemplo de Referência, o Exemplo de Produção de um composto representado pela fórmula (III) será mostrado. <formula>formula see original document page 17</formula>

Sob atmosfera de nitrogênio, uma mistura de 1,47 g de (1R)- trans-3-((E)-3-etóxi-2-ciano-3-oxo-1-propenil)-2,2-dimetil-ciclopropano-carbo- xilato de t-butila, 0,29 g de ácido p-toluenossulfônico mono-hidratado e 20 mL de tolueno foi aquecida sob refluxo durante 30 minutos. A mistura de re- ação foi deixada esfriar para temperatura ambiente e, então, vertida em 30 mL de água. A isso, 50 mL de acetato de etila foram adicionados, e as ca- madas foram separadas. A camada orgânica foi lavada de maneira sucessi- va com água e uma solução aquosa saturada de cloreto de sódio, secada sobre sulfato de sódio anidro e, então, filtrada. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foi submetido à cromatografia em sílica-gel para se obter 0,91 g de ácido (1R)-trans-3-((E)-3-etóxi-2-ciano-3- oxo-1 -propenil) ciclopropano-carboxílico.

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1,33 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 1,43 (s, 3H), 2,10 (m, 1H), 2,67 (m, 1H), 4,33 (q, 2H), 7,27 (d, 1H).

A seguir, o Exemplo de Formulação será descrito. As partes são em peso.

Exemplo de Formulação 1

A uma solução de 20 partes de qualquer um dos presentes compostos (1) a (3) em 65 partes de xileno são adicionadas 15 partes de Sorpol 3005X (marca comercial registrada de Toho Chemical Industry Co., LTD.), e a mistura é completamente misturada para se obter um concentrado emulsificável.

Exemplo de Formulação 2

A 40 partes de qualquer um dos presentes compostos (1) a (3) são adicionadas 5 partes de Sorpol 3005X, e a mistura é completamente misturada com agitação. À mistura são adicionadas 32 partes de Carplex N0 80 (sílica hidratada sintética, marca comercial registrada de Shionogi & Co., Ltd.) e 23 partes de terra diatomácea de malha 300, e a mistura resultante é completamente misturada com um misturador de suco para se obter um pó molhável.

Exemplo de Formulação 3

Uma mistura de 1,5 parte de qualquer um dos presentes com- postos (1) a (3), 1 parte de Tokusil GUN (silica hidratada sintética, fabricada por Tokuyama Corp.), 2 partes de Reax 85A (ligninossulfonato de sódio, fa- bricado por Westvaco Chemicals), 30 partes de Bentonite Fuji (bentonita, fabricada por Hojun Co.) e 65,5 partes de argila Shokozan A (argila de cau- lim, fabricada por Shokozan Kogyosho Co.) é completamente pulverizada. À mistura resultante é adicionada água, e a mistura é amassada, granulada com um granulador de pistão e secada para se obter um grânulo a 1,5%. Exemplo de Formulação 4

Uma mistura de 10 partes de qualquer um dos compostos (1) a (3), de 10 partes de fenil-xilil-etano e de 0,5 parte de Sumidur L-75 (di- isocianato de tolileno fabricado por Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) é adi- cionada a 20 partes de solução aquosa à 10% de goma arábica e agitada com um homomisturador para se obter uma emulsão tendo um diâmetro de partículas médio de 20 pm. A isso, são adicionadas 2 partes de etileno glicol, e agita-se durante 24 horas em um banho de água a 60°C, para se obter uma pasta fluida de microcápsulas. Por outro lado, 0,2 parte de goma xanta- na e 1,0 parte de Veegum R (silicato de alumínio e magnésio, fabricado por Sanyo Chemical Co., Ltd.) são dispersadas em 56,3 partes de água deioni- zada, para se obter uma solução mais espessa. A mistura de 42,5 partes da pasta fluida de microcápsulas acima e 57,5 partes da solução mais espessa fornece uma formulação microencapsulada.

Exemplo de Formulação 5

Uma mistura de 10 partes de qualquer um dos presentes com- postos (1) a (3) e 10 partes de fenil-xilil-etano é adicionada a 20 partes de solução aquosa a 10% de polietileno glicol, e a mistura é agitada com um homomisturador, para se obter uma emulsão tendo um diâmetro de partícu- las médio de 3 μίτι. Por outro lado, 0,2 parte de goma xantana e 1,0 parte de Veegum R (silicato de alumínio e magnésio, fabricado por Sanyo Chemical Co., Ltd.) são dispersadas em 58,8 partes de água deionizada, para dar uma solução mais espessa. A mistura de 40 partes da emulsão acima e 60 partes da solução mais espessa fornece uma formulação escoável.

Exemplo de Formulação 6

Uma mistura de 5 partes de qualquer um dos presentes compos- tos (1) a (3), 3 partes de Carplex N0 80 (pó fino de dióxido de silício hidrata- do sintético, fabricado de Shinogi & Co., Ltd.), 0,3 parte de PAP (mistura de fosfato de monoisopropila e fosfato de di-isopropila) e 91,7 partes de talco de malha 300 são agitados com um misturador de sucos para se obter uma po- eira.

Exemplo de Formulação 7

Uma solução de 0,1 parte de qualquer um dos presentes com- postos (1) a (3) em 10 partes de diclorometano é misturada com 89,9 partes de querosene desodorizado para se obter uma solução oleosa.

Exemplo de Formulação 8

Uma solução de 1 parte de qualquer um dos presentes compos- tos (1) a (3), 5 partes de diclorometano e 34 partes de querosene desodori- zado é acondicionada em um vaso de aerossol. Uma válvula é fixada ao va- so e 60 partes de propelente (gás liqüefeito de petróleo) são carregados sob pressão através da válvula para se obter um aerossol oleoso.

Exemplo de Formulação 9

Uma solução de 0,6 parte de qualquer um dos presentes com- postos (1) a (3), 5 partes de xileno, 3,4 partes de querosene desodorizado e 1 parte de Atmos 300 (emulsificador, marca comercial de Atlas Chemical Co.) e 50 partes de água são acondicionadas em um vaso de aerossol. Uma válvula é fixada ao vaso e 40 partes de propelente (gás liqüefeito de petró- leo) são carregadas sob pressão através da válvula para se obter um aeros- sol aquoso.

Exemplo de Formulação 10

Uma solução de 0,3 g de qualquer um dos presentes compostos (1) a (3) em 20 mL de acetona é uniformemente misturada com 99,7 g de um material de base para espiral de mosquitos (mistura de pó de Tabu, marca de piretro e pó de madeira na razão de 4:3:3). À mistura são adicionados 100 mL de água e a mistura resultante é completamente amassada, então, moldada e secada para se obter uma espiral de mosquito. Exemplo de Formulação 11

Uma solução é preparada por adição de acetona a 0,8 g de qualquer um dos presentes compostos (1) a (3) e 0,4 g de butóxido de pipe- ronila e ajuste para 10 mL. Um material de base (uma placa de fibrilas com- pactadas de uma mistura de polpa Iinter de algodão: 2,5 cm χ 1,5 cm, 0,3 cm de espessura) é uniformemente impregnado com 0,5 mL da solução acima para se obter um cartucho de mosquitos para aquecimento elétrico.

Exemplo de Formulação 12

Uma solução de 3 partes de qualquer um dos presentes com- postos (1) a (3) em 97 partes de querosene desodorizado é acondicionada em um recipiente feito de poli (cloreto de vinila). No recipiente é inserido um pavio absorvente feito de pó inorgânico solidificado com um aglutinante e, então, calcinado, cuja parte superior pode ser aquecida com um aquecedor, para se obter uma parte de um dispositivo de fumigação por aquecimento de tipo pavio absorvente.

Exemplo de Formulação 13

Uma placa de cerâmica porosa (4,0 cm χ 4,0 cm, 1,2 cm de es- pessura) é impregnada com uma solução de 100 mg de qualquer um dos presentes compostos (1) a (3) em uma quantidade apropriada de acetona para se obter um fumigante para aquecimento.

Exemplo de Formulação 14

Uma solução de 100 μg de qualquer um dos presentes compos- tos (1) a (3) em uma quantidade apropriada de acetona é uniformemente aplicada em uma fita de papel de filtro (2,0 cm χ 2,0 cm, 0,3 mm de espessu- ra). Então, a acetona é vaporizada para se obter um agente volátil para uso em temperatura ambiente.

O seguinte Exemplo de Teste mostrará que o presente compos- to é útil como um ingrediente ativo para agentes de controle de pestes.

Exemplo de Teste 1 Uma solução de 0,00625 parte do presente composto (1) em 10 partes de diclorometano foi misturada com 89,99375 partes de querosene desodorizado, para se obter uma solução em óleo a 0,00625%.

Moscas domésticas adultas (5 machos e 5 fêmeas) foram deixa- das em uma câmara cúbica (70 cm de cada lado). Na câmara, 0,7 mL de 0,00625% de solução em óleo do presente composto (1) preparada acima foi aspergida com uma pistola de spray em uma pressão de 8,8 x 10"4 Pa desde a partir de uma pequena janela no lado da câmara. Então, até 10 minutos depois da aspersão, o número de insetos afetados foi contado no tempo. A partir dos resultados, um tempo necessário para afetar 90% dos insetos tes- tados (KT90) foi calculado.

Em adição, o mesmo teste foi realizado no qual (1R)-trans-3-(2- metil-1-propenil)-2,2-dimetil-ciclopropano-carboxilato de 4-propargil-2,3,5,6- tetrafluorobenzila representado pela fórmula:

<formula>formula see original document page 21</formula>

(doravante, a que se refere como o composto comparativo (A)), que é o composto descrito no documento japonês de número JP-A 61-207361, foi usado como um composto comparativo (repetido duas vezes).

Resultados são mostrados na Tabela 1.

Tabela 1

<table>table see original document page 21</column></row><table>

Aplicabilidade Industrial

O presente composto é útil como um ingrediente ativo para um agente de controle de pestes.

Claims (5)

1. Composto de éster representado pela fórmula (I): na qual R representa um grupo C1-C4-alquila.

2. Composto de éster, de acordo com a reivindicação 1, na qual R é um grupo etila.

3. Agente de controle de pestes, compreendendo o composto de éster, como definido na reivindicação 1, como um ingrediente ativo.

4. Método para controle de pestes, que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz do composto de éster, como definido na reivindi- cação 1, às pestes ou a um lugar, em que as pestes habitem.

5. Uso do composto de éster da fórmula (I), como um ingrediente ativo de um agente de controle de pestes.