BRPI0710403A2 - composto composição, composição de controle, de pulverização, de isca, dispositivo de armadilha, métodos de controle, métodos de proteção, semente tratada, composição de proteção - Google Patents

Abstract

COMPOSTO, COMPOSIçãO, COMPOSIçãO DE CONTROLE, DE PULVERIZAçãO, DE ISCA, DISPOSITIVO DE ARMADILHA, MéTODOS DE CONTROLE, MéTODOS DE PROTEçãO, SEMENTE TRATADA, COMPOSIçãO DE PROTEçãO. São descritos compostos da Fórmula 1, incluindo todos os seus isómeros geométricos e estereoisómeros, N-óxidos e sais, em que Z é N ou CR^ 2^; R^ 1^ é ciano; ou alquila C~ 1~-C~ 6~, alquenila C~ 2~-C~ 6~, alquinila C~ 2~-C~ 6~, cicloalquila C~ 3~-C~ 6~, alquilcicloalquila C~ 4~-C~ 7~ ou cicloalquilalquila C~ 4~-C~ 7~, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R^ 17^; R^ 3^ é H, ciano ou -CHO; ou alquila C~ 1~-C~ 6~, alquenila C~ 2~-C~ 6~, alquinila C~ 2~-C~ 6~, cicloalquila C~ 3~-C~ 6~, alquilcicloalquila C~ 4~-C~ 7~, cicloalquilalquila C~ 4~-C~ 7~, fenila, alquilcarbonila C~ 2~-C~ 6~, alcoxicarbonila C~ 2~-C~ 6~, alquilaminocarbonila C~ 2~-C~ 6~ ou dialquilaminocarbonila C~ 3~-C~ 9~, cada qual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R^ 18^; Q é um heterociclo saturado ou insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído; ou Q é C(O)NR^ 12^R^ 13^, C(S)NR^ 12^R^ 13^, S(O)~ 2~NR^ 14^R^ 15^ ou R^ 16^; e R^ 2^, R^ 12^, R^ 13^, R^ 14^, R^ 15^, R^ 16^, R^ 17^, R^ 18^, A^ 1^, A^ 2^, A^ 3^, A^ 4^ e n são conforme definido no relatório descritivo. Também são descritas composições que contêm os compostos da Fórmula 1 e métodos de controle de pragas invertebradas que compreendem o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto ou composição de acordo com a presente invenção.

Description

"COMPOSTO, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO DE CONTROLE, DEPULVERIZAÇÃO, DE ISCA, DISPOSITIVO DE ARMADILHA, MÉTODOS DECONTROLE, MÉTODOS DE PROTEÇÃO, SEMENTE TRATADA,COMPOSIÇÃO DE PROTEÇÃO"

Campo da invencao

A presente invenção refere-se a certas pirazolinas, seus N-óxidossais e composições apropriadas para usos agronômicos e não agronômicos,incluindo os usos relacionados abaixo, e métodos de seu uso para o controlede pragas invertebradas tais como artrópodes em ambientes agronômicos enão agronômicos.

Antecedentes da Invenção

O controle de pragas invertebradas é extremamente importantepara atingir alta eficiência de produção. O dano por pragas invertebradas asafras agronômicas em cultivo e armazenadas pode causar reduçãosignificativa da produtividade e, desta forma, resultar em aumento de custospara o consumidor. O controle de pragas invertebradas em produtos florestais,safras de estufa, plantas ornamentais, safras de mudas, alimentosarmazenados e produtos de fibra, animais de criação, domésticos, gramados,produtos de madeira e saúde pública e animal também é importante. Muitosprodutos são disponíveis comercialmente para estes propósitos, maspermanece a necessidade de novos compostos que sejam mais eficazes,tenham custo mais baixo, sejam menos tóxicos, ambientalmente mais segurosou possuam diferentes modos de ação.

A Patente PCT n° WO 05/085216 descreve derivados deisoxazolina da Fórmula 1 como inseticidas:

<formula>formula see original document page 2</formula>em que, entre outros, cada um dentre A11 A2 e A3 são

independentemente C ou N; G é um anel de benzeno; W é O ou S; e X éhalogênio ou haloalquila C1-C6.

Descrição Resumida da Invenção

A presente invenção refere-se a compostos da Fórmula 1,incluindo todos os seus isômeros geométricos e estereoisômeros, N-óxidos esais, bem como composições agrícolas que os contêm e seu uso para ocontrole de pragas invertebradas:

Z é N ou CR2;

A1 é CR4 ou N;

A2 é CR5 ou N;

A3 é CR6 ou N;

A4 é CR7 ou N;

Q é um heterociclo saturado ou insaturado com cinco ouseis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6,haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6,haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6,haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6,alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, ciano, nitro, C(O)NR8R9, C(O)OR10,fenila e piridinila, em que cada fenila e piridinila é opcionalmente substituídocom um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R11;ou

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que:Q é C(O)NR12R131 C(S)NR12R131 S(O)2NR14R15 ou R16;

R1 é C1ano; ou alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, C1cloalquila C3-C6, alquilC1cloalquila C4-C7 ou C1cloalquilalquila C4-C7, cadaqual opC1onalmente substituído com um ou mais substituintes seleC1onadosindependentemente a partir de R17;

cada R2 é, independentemente, H, halogênio, alquila C1-C6,haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1C61 haloalquiltioC1-C6l alquilsulfinila C1-C6l haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6,haloalquilsulfonila C1-C6l alquilamino C1C61 dialquilamino C2-C8lalcoxicarbonila C2-C4l alquilaminocarbonila C2-C4l dialquilaminocarbonila C3-C9lC1ano ou nitro;

R3 é H1 C1ano ou -CHO; ou alquila C1C61 alquenila C2-C61alquinila C2-C61 C1cloalquila C3-C6l alquilC1cloalquila C4-C7, C1cloalquilalquila C4-C7l fenila, alquilcarbonila C2-C61 alcoxicarbonila C2-C61 alquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C3-C9l cada qual opC1onalmente substituído comum ou mais substituintes seleC1onados independentemente a partir de R18;

R41 R51 R6 e R7 são seleC1onados independentemente apartir de H1 halogênio, alquila C1-C61 haloalquila C1-C61 C1cloalquila C3-C6lhaloC1cloalquila C3-C6, alcóxi C1-C61 haloalcóxi C1-C61 alquiltio C1-C61haloalquiltio C1-C61 alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonilaC1-C61 haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C8, C1ano enitro; ou

R6 e R7 são tomados em conjunto para formar um anelaromático fundido, em que o anel aromático fundido contém como membros deanéis, além dos átomos de cabeça de ponte A3 e A41 três átomos seleC1onadosa partir de um a dois átomos de carbono, zero a dois átomos de nitrogênio,zero a um átomo de oxigênio e zero a um átomo de enxofre ou quatro átomosseleC1onados a partir de dois a quatro átomos de carbono e zero a dois átomosde nitrogênio;

- cada R81 R12 e R14 é independentemente H1 alquila C1-C6,haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6,alquilcicloalquila C4-C7, cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7,alcoxialquila C2-C6 ou alcoxicarbonila C2-C7;

- cada R91 R101 R13 e R15 é independentemente H1 alquila C1-C61 alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6l alquilcicloalquila C4-C7ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um oumais substituintes selecionados independentemente a partir de R19;

- cada R111 R23 e R24 é independentemente halogênio, alquilaC1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C61 alquiltio C1-C6,haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonilaC1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1-C61 alquilamino C1-C6,dialquilamino C2-C8, alcoxicarbonila C2-C4, ciano ou nitro;

- R16 é halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6,cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6l alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6,alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6,alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilaminoC2-C8, ciano ou nitro;

- cada R17 e R18 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C61 cianoou nitro;

cada R19 é independentemente halogênio, alquila C1-C6,alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6l alquilsulfonila C1-C6,alquilcarbonila C2-C61 alcoxicarbonila C2-C6, trialquilsilila C3-C6, ciano, nitro ouQ1;

cada Q1 é independentemente fenila ou um heterociclosaturado ou insaturado com cinco ou seis membros, cada qual opcionalmentesubstituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente apartir de halogênio, alquila C1-Ce, haloalquila Ci-C6, cicloalquila C3-C6,halocicloalquila C3-C6, alcóxi CrC6, haloalcóxi Ci-C61 alquiltio Ci-C61haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonilaC1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C8, ciano,nitro, C(O)NR20R21, C(O)OR221 fenila e piridinila, em que cada fenila e piridinilaé opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de R23;

cada R20 é independentemente H, alquila C1-C6, haloalquilaC1-C6, alquenila C2-C6l alquinila C2-C6l cicloalquila C3-C6l alquilcicloalquila C4-C7l cicloalquilalquíla C4-C7, alcoxialquila C2-C6, alquilcarbonila C2-C7 oualcoxicarbonila C2-C7;

cada R21 e R22 é independentemente H1 alquila C1-C6lhaloalquila C1-C6l alquenila C2-C6l alquinila C2-C6l cicloalquila C3-C6lalquilcicloalquila C4-C7l cicloalquilalquíla C4-C7l fenila ou piridinila; em que cadafenila ou piridinila é opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de R24; e

n é 1,2, 3 ou 4.

A presente invenção também fornece uma composição quecompreende um composto da Fórmula 1, seu Λ/-όχido ou sal e pelo menos umcomponente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de umtensoativo, um diluente sólido e um diluente líquido. Em uma realização, apresente invenção também fornece uma composição de controle de pragasinvertebradas que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de umcomposto da Fórmula 1, seu N-óx ido ou sal e pelo menos um componenteadicional selecionado a partir do grupo que consiste de um tensoativo, diluentesólido e diluente líquido, em que a mencionada composição compreende aindaopcionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos umagente ou composto biologicamente ativo adicional.

A presente invenção também fornece uma composição depulverização para controle de pragas invertebradas que compreende umaquantidade biologicamente eficaz de um composto da Fórmula 1, um de seus sais ou N-óxidos ou da composição descrita acima e um propelente. A presenteinvenção também fornece uma composição de isca para controlar pragasinvertebradas que compreende uma quantidade biologicamente eficaz de umcomposto da Fórmula 1, seu N-óxido ou sal, ou das composições descritas nasrealizações acima, um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente umA presente invenção fornece ainda um dispositivo de armadilhapara controle de pragas invertebradas que compreende a mencionadacomposição de isca e um abrigo adaptado para receber a mencionadacomposição de isca, em que o abrigo contém pelo menos uma aberturadimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através daabertura, de forma que a praga invertebrada possa obter acesso à mencionadacomposição de isca a partir de um local fora do abrigo e em que o abrigo éadicionalmente adaptado para colocação em um local de atividade conhecidaou potencial para as pragas invertebradas ou perto dele.

A presente invenção também fornece um método de controle depragas invertebradas que compreende o contato da praga invertebrada ou seuambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto daFórmula 1, seu N-óxido ou sal (tal como uma composição descrita nopresente). A presente invenção também se refere a um método em que a pragainvertebrada ou seu ambiente é colocada em contato com uma composiçãoque compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto daFórmula 1, seu N-óxido ou sal e pelo menos um componente adicionalselecionado a partir do grupo que consiste de um tensoativo, um diluente sólidoe um diluente líquido, em que a mencionada composição compreende aindaopcionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos umagente ou composto biologicamente ativo adicional.

A presente invenção também fornece um método de proteção desementes contra pragas invertebradas que compreende o contato da sementecom uma quantidade biologicamente eficaz de um composto da Fórmula 1, seuA/-óxido ou sal (tal como uma composição descrita no presente). A presenteinvenção também se refere à semente tratada. A presente invenção forneceainda um método de proteção de animais contra pragas parasitasinvertebradas que compreende a administração ao animal de uma quantidadeeficaz como parasiticida de um composto da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal (talcomo uma composição descrita no presente).

Descrição Detalhada da Invenção

Da forma utilizada no presente, as expressões "compreende","que compreende", "inclui", "que inclui", "tem", "que tem", "contém", "quecontém" ou qualquer de suas variações destinam-se a cobrir uma inclusão nãoexclusiva. Uma composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho quecompreende uma lista de elementos, por exemplo, não se limitanecessariamente apenas àqueles elementos, mas pode incluir outroselementos não relacionados expressamente ou inerentes a essa composição,mistura, processo, método, artigo ou aparelho. Além disso, a menos queindicado expressamente em contrário, "ou" indica inclusivo e não exclusivo.Uma condição A ou B é satisfeita, por exemplo, por qualquer dos seguintes: Aé verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e Bé verdadeiro (ou presente) ou ambos, AeB, são verdadeiros (ou presentes).

Além disso, os artigos indefinidos "um" e "uma" que precedem umelemento ou componente de acordo com a presente invenção destinam-se aser não restritivos com relação ao número de casos (ou seja, ocorrências) doelemento ou componente. "Um" ou "uma", portanto, deverá ser lido comoincluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra no singular do elementoou componente também inclui o plural, a menos que o número se destineobviamente a ser singular.

Conforme indicado na presente, a expressão "praga invertebrada"inclui artrópodes, gastrópodes e nematóides de importância econômica comopragas. O termo "artrópode" inclui insetos, ácaros, aranhas, escorpiões,centopéias, miriápodes, cochonilhas e afídeos. O termo "gastrópode" incluicaracóis, Iesmas e outros estilomatóforos. O termo "helmíntios" inclui vermesdo filo dos nemaltelmíntios, platielmíntios e acantocéfalos tais como vermesredondos, parasitas cardíacos e nematóides fitófagos (nematóides), fascíolas(trematóides), céstodes (céstodes) e ctenóforos.

No contexto do presente relatório descritivo, "controle de pragasinvertebradas" indica a inibição do desenvolvimento de pragas invertebradas(incluindo mortalidade, redução da alimentação e/ou rompimento doacasalamento) e expressões relativas são definidas de forma análoga.

O termo "agronômico" indica a produção de safras de campo, taiscomo para alimentos e fibras, e inclui o crescimento de safras de milho, soja eoutros legumes, arroz, cereais (tais como trigo, aveia, cevada, centeio, arroz emilho), vegetais folhosos (tais como alface, repolho e outras safras de couve),legumes frutíferos (tais como tomates, pimenta, berinjela, crucíferas eabóboras), batatas, batatas doces, uvas, algodão, árvores frutíferas (tais comofrutas em pomos, drupas e cítricas), frutas pequenas (bagas, cerejas) e outrassafras especializadas (tais como canola, girassol, azeitonas). A expressão "nãoagronômico" indica aplicações em outras safras hortícolas (tais como plantasde estufa, mudas ou ornamentais não cultivadas em um campo), estruturasresidenciais e comerciais em ambientes urbanos e industriais, gramados (taiscomo plantações de grama, pastos, campos de golfe, gramados residenciais,campos esportivos de recreação etc.), produtos de madeira, produtosarmazenados, administração de vegetação e agroflorestal, saúde pública(humana) e saúde animal (tal como animais domesticados como animaisdomésticos, animais de criação e aves, animais não domesticados tais comovida selvagem).

Nas descrições acima, o termo "alquila", utilizado isoladamente ouem palavras compostas tais como "alquiltio" ou "haloalquila", inclui alquila decadeia linear ou ramificado, tal como metila, etila, π-propila, /-propila ou osdiferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. "Alquenila" inclui alquenos decadeia linear ou ramificados tais como etenila, 1-propenila, 2-propenila e osdiferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. "Alquenila" também incluipolienos tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila. "Alquinila" inclui alquinasde cadeia linear ou ramificadas tais como etinila, 1-propinila, 2-propinila e osdiferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. "Alquinila" pode tambémincluir porções que compreendem diversas uniões triplas múltiplas, tais como2,5-hexadiinila.

"Alcóxi" inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxie os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. O termo "alcoxialquila"indica substituição alcóxi sobre uma porção alquila. Exemplos de "alcoxialquila"incluem metoximetila, 1-etoxietila, etoximetila e f-butoximetila. "Alquiltio" incluiporções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio e osdiferentes isômeros de propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. "Alquilsulfinila" incluios dois enantiômeros de um grupo alquilsulfinila. Exemplos de "alquilsulfinila"incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e osdiferentes isômeros de butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila. Exemplos de"alquilsulfonila" incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-,(CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonila, pentilsulfonila ehexilsulfonila. "Alquilamino", "dialquilamino" e similares são definidos de formaanáloga aos exemplos acima. Exemplos de "alquilaminossulfonila" incluemCH3NHS(O)2-, CH3CH2NHS(O)2-, CH3CH2CH2NHS(O)2-, (CH3)2CHNHS(O)2- eos diferentes isômeros de butilamino ou pentilaminossulfonila. "Cicloalquila"inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. O termo"alquilcicloalquila" indica substituição alquila sobre uma porção cicloalquila einclui, por exemplo, etilciclopropila, i-propilciciobutila, 3-metilciclopentila e 4-metilciclohexila. O termo "cicloalquilalquila" indica substituição cicloalquilasobre uma porção alquila. Exemplos de "cicloalquilalquila" incluemciclopropilmetila, ciclopentiletila e outras porções cicloalquila unidas a gruposalquila de cadeia reta ou ramificados. O termo "halogênio", seja isoladamenteou em palavras compostas tais como "haloalquila", ou quando utilizado emdescrições tais como "alquila substituído com halogênio", inclui flúor, cloro,bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tais como"haloalquila" ou quando utilizado em descrições tais como "alquila substituídocom halogênio", o mencionado alquila pode ser parcial ou totalmentesubstituído com átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes.Exemplos de "haloalquila" ou "alquila substituído com halogênio" incluem F3C-,CICH2-, CF3CH2- e CF3CCI2-. Os termos "halocicloalquila", "haloalcóxi","haloalquiltio" e similares são definidos de forma análoga ao termo"haloalquila". Exemplos de "haloalcóxi" incluem CF3O-, CCI3CH2O-,HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de "haloalquiltio" incluem CCI3S-,CF3S-, CCI3CH2S- e CICH2CH2CH2S-. Exemplos de "haloalquilsulfinila" incluemCF3S(O)-, CCI3S(O)-, CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de"haloalquilsulfonila" incluem CF3S(O)2-, CCI3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- eCF3CF2S(O)2-.

"Alquilcarbonila" indica porções alquila de cadeia linear ouramificada unidas a uma porção C(=0). Exemplos de "alquilcarbonila" incluemCH3C(O)-, CH3CH2CH2C(O)- e (CH3)2CHC(O)-. Exemplos de "alcoxicarbonila"incluem CH3OC(O)-, CH3CH2OC(O)-, CH3CH2CH2OC(O)-, (CH3)2CHOC(O)- eos diferentes isômeros de butóxi ou pentoxicarbonila. Exemplos de"alquilaminocarbonila" incluem CH3NHC(O)-, CH3CH2NHC(O)-,CH3CH2CH2NHC(O)-, (CH3)2CHNHC(O)- e os diferentes isômeros debutilamino ou pentilaminocarbonila. Exemplos de "dialquilaminocarbonila"incluem (CH3)2NC(O)-, (CH3CH2)2NC(O)-, CH3CH2(CH3)NC(O)-,(CH3)2CHN(CH3)C(O)- e CH3CH2CH2(CH3)NC(O)-.

"Trialquilsilila" inclui três radicais alquila de cadeia linear e/ouramificada anexados e ligados por meio de um átomo de silício tal comotrimetilsilila, trietilsilila e í-butil-dimetilsilila.

A quantidade total de átomos de carbono em um gruposubstituinte é indicada pelo prefixo "CrCj", em que i e j são números inteiros de1 a 9. Alquilsulfonila C1-C4, por exemplo, designa metilsulfonila atébutilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2; alcoxialquila C3 designa, porexemplo, CH3CH(OCH3)1 CH3OCH2CH2 ou CH3CH2OCH2; e alcoxialquila C4designa os vários isômeros de um grupo alquila substituído com um grupoalcóxi que contém um total de quatro átomos de carbono, em que exemplosincluem CH3CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2.

Quando um composto for substituído com um substituinte que contém um subscrito que indica que o número dos mencionados substituintespode exceder 1, os mencionados substituintes (quando excederem 1) sãoselecionados independentemente a partir do grupo de substituintes definidos, talcomo (R2)n, η é 1, 2, 3 ou 4. Quando um grupo contiver um substituinte que podeser hidrogênio, tal como R2, quando esse substituinte for tomado como hidrogênio,reconhece-se que ele é equivalente ao mencionado grupo que não é substituído.

O termo "heterociclo", "anel heterocíclico" ou "sistema de anéisheterocíclicos" indica anéis ou sistemas de anéis em que pelo menos umátomo de anel não é carbono, tal como nitrogênio, oxigênio ou enxofre.Tipicamente, um anel heterocíclico contém não mais de quatro nitrogênios, nãomais de dois oxigênios e não mais de dois enxofres. O anel heterocíclico podeser ligado por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível porsubstituição de hidrogênio sobre o mencionado carbono ou nitrogênio. O anelheterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmenteinsaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfizer a leide Hückel, o mencionado anel também é denominado um "anelheteroaromático" ou "anel heterocíclico aromático".

A expressão "anel aromático" ou "sistema de anéis aromáticos"indica carbociclos e heterociclos totalmente insaturados em que pelo menosum anel do sistema de anéis policíclicos é aromático (em que aromático indicaque a lei de Hückel é satisfeita para o sistema de anéis). A expressão "sistemade anéis bicíclicos fundidos" indica um sistema de anéis que contém dois anéisfundidos, no qual cada anel pode ser saturado, parcialmente saturado outotalmente insaturado. A expressão "sistema de anéis heterobicíclicos fundidos"indica um sistema de anéis que contém dois anéis fundidos em que pelomenos um átomo de anel não é carbono e que pode ser aromático ou nãoaromático, conforme definido acima.

A expressão "opcionalmente substituído", com relação aos anéisheterocíclicos, indica grupos que não são substituídos ou contêm pelo menosum substituinte não de hidrogênio que não elimina a atividade biológicapossuída pelo análogo não substituído. Da forma utilizada no presente, aplicar-se-ão as definições a seguir a menos que indicado em contrário. A expressão"opcionalmente substituído" é utilizada de forma intercambiável com aexpressão "substituído ou não substituído" ou com a expressão "(não)substituído". A menos que indicado em contrário, um grupo opcionalmentesubstituído pode conter um substituinte em cada posição substituível do grupoe cada substituição é independente da outra.Conforme indicado acima, Q1 pode ser (entre outros) fenilaopcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partirdo grupo de substituintes de acordo com a Descrição Resumida da Invenção.Um exemplo de fenila opcionalmente substituído com um ou mais substituintesé o anel ilustrado como U-1 na Ilustração 1, em que Rv é qualquer substituintede acordo com a Descrição Resumida da Invenção para Q1 e r é um númerointeiro de 0 a 5.

Conforme indicado acima, Q ou Q1 pode ser (entre outros)heterociclos saturados ou insaturados com cinco ou seis membros,opcionalmente substituídos com um ou mais substituintes selecionados a partirdo grupo de substituintes de acordo com a Descrição Resumida da Invenção.Exemplos de heterociclos aromáticos saturados com cinco ou seis membrosopcionalmente substituídos com um ou mais substituintes incluem os anéis U-2 aU-61 exibidos na Ilustração 1 em que Rv é qualquer substituinte de acordo com aDescrição Resumida da Invenção para Q ou Q1 e r é um número inteiro de 0 a 4.Observe-se que alguns grupos U somente podem ser substituídos com menosde quatro grupos Rv (tais como U-2 a U-5, U-7 a U-48 e U-52 a U-61).

Quando Q for um heterociclo que contém nitrogênio com cincomembros, ele pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de qualquerátomo de anel de nitrogênio ou carbono disponível, a menos que descrito emcontrário. De forma similar, quando Q1 for um heterociclo que contém nitrogêniocom cinco membros, ele pode ser ligado por meio de qualquer átomo de anelde nitrogênio ou carbono disponível, a menos que descrito em contrário.

Ilustração 1<formula>formula see original document page 14</formula><formula>formula see original document page 15</formula><formula>formula see original document page 16</formula>

Observe-se que, quando Q ou Q1 for um heterociclo nãoaromático saturado ou insaturado com cinco ou seis membros opcionalmentesubstituídos com um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo desubstituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q ouQ11 um ou dois membros de anéis de carbono do heterociclo podem estaropcionalmente na forma oxidada de uma porção carbonila.

Exemplos de heterociclos insaturados não aromáticos ousaturados com cinco ou seis membros incluem os anéis G-1 a G-35, conformeexibido na Ilustração 2. Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre ogrupo Q ou Q1 for ilustrado como flutuante, o grupo Q ou Q1 pode ser ligado aorestante da Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponíveldo grupo Q ou Q1 por substituição de um átomo de hidrogênio. Os substituintesopcionais podem ser ligados a qualquer carbono ou nitrogênio disponível pormeio da substituição de um átomo de hidrogênio.

Observe-se que, quando Q ou Q1 compreender um anelselecionado a partir de G-28 até G-35, G2 é selecionado a partir de O, S ou N.Observe-se que, quando G2 for Ν, o átomo de nitrogênio pode completar a suavalência por meio de substituição com H ou os subsituintes definidos naDescrição Resumida da Invenção para Q ou Q1.Ilustração 2

<formula>formula see original document page 17</formula>

Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre o grupo G forilustrado como flutuante, o grupo G pode ser ligado ao restante da Fórmula 1por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo G por meio desubstituição de um átomo de hidrogênio. Observe-se que, quando o ponto deligação entre (Rv)r e o grupo G (ou U) for ilustrado como flutuante, (Rv)r podeser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível dogrupo G (ou U). Embora os grupos Rv sejam exibidos nas estruturas U-1 a U-61e G-1 a G-35, observa-se que eles não necessitam estar presentes, pois sãosubstituintes opcionais. Observe-se que, quando Rv for H quando ligado a umátomo, este é o mesmo que se o mencionado átomo não for substituído. Alémdisso, os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preenchera sua valência são substituídos com H ou Rv.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem existirna forma de um ou mais estereoisômeros. Os diversos estereoisômerosincluem enantiômeros, diaestereômeros, atropisômeros e isômerosgeométricos. Os técnicos no assunto apreciarão que um estereoisômero podeser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido comrelação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s)estereoisômero(s). Além disso, os técnicos no assunto sabem como separar,enriquecer e/ou preparar seletivamente os mencionados estereoisômeros.Conseqüentemente, a presente invenção compreende compostos selecionadosa partir de compostos da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais apropriados para usoagrícola. Os compostos de acordo com a presente invenção podem estarpresentes na forma de uma mistura de estereoisômeros, estereoisômerosindividuais ou em uma forma oticamente ativa.

Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os heterociclosque contêm nitrogênio podem formar N-óxidos, pois o nitrogênio requer um parisolado disponível para oxidação no óxido; os técnicos no assuntoreconhecerão os heterociclos que contêm nitrogênio que podem formar N-óxidos. Os técnicos no assunto também reconhecerão que aminas terciáriaspodem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos de preparação de N-óxidos deheterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos dos técnicos noassunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com ácidosperóxi tais como ácido peracético e m-cloroperbenzóico (MCPBA)1 peróxido dehidrogênio, hidroperóxidos de alquila tais como hidroperóxido de f-butila,perborato de sódio e dioxiranos tais como dimetidioxirano. Estes métodos depreparação de N-óxidos foram extensamente descritos e analisados na literatura; vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive OrganicSynthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley (Ed.), Pergamon Press; M. Tisler eB. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry1 vol. 3, págs. 18-20, A.J. Boulton e A. McKiIIop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T.Keene em Advanees in Heterocyclie Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advanees inHeterocyclie Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton,Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk emAdvanees in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky e A.J. Boulton, Eds., Academic Press. Os sais dos compostos de acordo com a presente invençãoincluem sais de adição de ácidos com ácidos orgânicos ou inorgânicos taiscomo ácido bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico,fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Os sais dos compostos de acordo com a presente invenção também incluem os formados com bases orgânicas (taiscomo piridina ou trietilamina) ou bases inorgânicas (tais como hidretos,hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário)quando o composto contiver uma porção ácida, tal como quando Q forsubstituído com C(O)OR10 e R10 é H. Conseqüentemente, a presente invenção compreende compostosselecionados a partir de compostos da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais.

Realizações da presente invenção de acordo com a DescriçãoResumida da Invenção incluem:Realização 1. Composto da Fórmula 1 em que R1 é alquila CrC3opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de R17.

Realização 2. Composto da Realização 1 em que R1 é alquila CrC3 opcionalmente substituído com um ou mais halogênios.

Realização 3. Composto da Realização 2 em que R1 é CF3.

Realização 4. Composto da Fórmula 1 em que Z é CR2.

Realização 5. Composto da Fórmula 1 em que cada R2 éindependentemente hidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C2.

Realização 6. Composto da Realização 5 em que R2 é hidrogênio,halogênio ou CF3.

Realização 7. Composto da Fórmula 1 em que η é 1 ou 2.

Realização 8. Composto da Fórmula 1 em que R3 é H ou ciano;ou alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais halogênios.

Realização 9. Composto da Realização 8 em que R3 é metila, etilaou CH2CF3.

Realização 10. Composto da Fórmula 1 em que no máximo trêsdentre A11 A21 A3 e A4 são N.

Realização 11. Composto da Fórmula 1 em que no máximo doisdentre A1, A21 A3 e A4 são N.

Realização 12. Composto da Fórmula 1 em que no máximo umdentre A11 A2, A3 e A4 é N.

Realização 13. Composto da Fórmula 1 em que A11 A21 A3 e A4são diferentes de N.

Realização 14. Composto da Fórmula 1 em que A1 é CR4.

Realização 15. Composto da Fórmula 1 em que A2 é CR5.

Realização 16. Composto da Fórmula 1 em que A3 é CR6.

Realização 17. Composto da Fórmula 1 em que A4 é CR7.Realização 18. Composto da Fórmula 1 em que R4 e R5 sãoselecionados independentemente a partir de H1 halogênio, alquila C1-C3,haloalquila C1-C3, ciano e nitro.

Realização 19. Composto da Fórmula 1 em que R6 e R7 sãoselecionados independentemente a partir de H, halogênio, alquila C1-C3,haloalquila C1-C3, ciano e nitro.

Realização 20. Composto da Fórmula 1 em que R6 e R7 sãotomados em conjunto para formar um anel aromático fundido, em que o anelaromático fundido contém como membros de anéis, além dos átomos decabeça de ponte A3 e A41 quatro átomos selecionados a partir de três a quatroátomos de carbono e zero a um átomo de nitrogênio.

Realização 21. Composto da Realização 20 em que R6 e R7 sãotomados em conjunto para formar um anel aromático fundido, em que o anelaromático fundido contém quatro átomos de carbono como membros de anéis,além dos átomos de cabeça de ponte A3 e A4.

Realização 22. Composto da Fórmula 1 em que Q é umheterociclo insaturado com cinco ou seis membros selecionado a partir depiridinila, pirimidinila, triazinila, pirazolila, triazolila, imidazolila, oxazolila,isoxazolila, tiazolila e isotiazolila, em que cada heterociclo é opcionalmentesubstituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente apartir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6,halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C61 alquiltio C1-C61haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonilaC1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C8, ciano,nitro, C(O)NR8R91 C(O)OR101 fenila e piridinila, em que cada fenila e piridinila éopcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de R11; ou Q é C(O)NR12R13, S(O)2NR14R15 ou R16.

Realização 23. Composto da Realização 22 em que Q éC(O)NR12R13 ou R16.

Realização 24. Composto da Realização 23 em que Q éC(O)NR12R13.

Realização 25. Composto da Realização 22 em que Q éS(O)2NR14R15.

Realização 26. Composto da Realização 23 em que Q é R16.

Realização 27. Composto da Fórmula 1 em que Q é diferente deR16.

Realização 28. Composto da Realização 22 em que Q é umheterociclo insaturado com cinco ou seis membros selecionado a partir depiridinila, pirimidinila, triazinila, pirazolila, triazolila, imidazolila, oxazolila,isoxazolila, tiazolila e isotiazolila, em que cada heterociclo é opcionalmentesubstituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente apartir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6,halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6,haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonilaC1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, ciano,nitro, C(O)NR8R91 C(O)OR101 fenila e piridinila, em que cada fenila e piridinila éopcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de R11.

Realização 29. Composto da Realização 28 em que Q é umheterociclo insaturado com cinco membros selecionado a partir de pirazolila,triazolila e imidazolila, em que cada heterociclo é ligado ao restante da Fórmula1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C4,haloalcóxi C1-C4, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, ciano, nitro,C(O)NR8R91 C(O)OR10, fenila e piridinila, em que cada fenila e piridinila éopcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de R11.

Realização 30. Composto da Realização 29 em que Q é umheterociclo insaturado com cinco membros selecionado a partir de pirazolila,triazolila e imidazolila, em que cada heterociclo é ligado ao restante da Fórmula1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, ciano, nitro, C(O)NR8R9 eC(O)OR10.

Realização 31. Composto da Realização 30 em que Q é um

heterociclo insaturado com cinco membros selecionado a partir de pirazolila,triazolila e imidazolila, em que cada heterociclo é ligado ao restante da Fórmula1 por meio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3 e haloalquila CrC3.

Realização 32. Composto da Realização 31 em que Q é umheterociclo insaturado com cinco membros selecionado a partir de triazolila eimidazolila, em que cada heterociclo é ligado ao restante da Fórmula 1 pormeio de nitrogênio e opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C3 ehaloalquila C1-C3.

Realização 33. Composto da Fórmula 1 em que cada R8 éindependentemente H, alquila C1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonilaC2-C7.

Realização 34. Composto da Realização 33 em que cada R8 é H.

Realização 35. Composto da Fórmula 1 em que cada R9 éindependentemente H; ou alquila C1-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4,cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qualopC1onalmente substituído com um ou mais substituintes seleC1onados a partirde R19.

Realização 36. Composto da Realização 35 em que cada R9 éindependentemente alquila C1-C4 opC1onalmente substituído com um ou maissubstituintes seleC1onados a partir de R19.

Realização 37. Composto da Realização 36 em que cada R9 éindependentemente alquila C1-C4 opC1onalmente substituído com um ou maissubstituintes seleC1onados a partir de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4,alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1C4, C1ano e no máximo um Q1.

Realização 38. Composto da Fórmula 1 em que cada R10 éindependentemente H; ou alquila C1-C4, alquenila C2-C4l alquinila C2-C4,C1cloalquila C3-C4, alquilC1cloalquila C4-C7 ou C1cloalquilalquila C4-C7l cada qualopC1onalmente substituído com um ou mais substituintes seleC1onados a partirde R19.

Realização 39. Composto da Realização 38 em que cada R10 éindependentemente alquila C1-C4 opC1onalmente substituído com um ou maissubstituintes seleC1onados a partir de R19.

Realização 40. Composto da Realização 39 em que cada R10 éindependentemente alquila C1-C4 opC1onalmente substituído com um ou maissubstituintes seleC1onados a partir de halogênio, alquila C1-C4l alcóxi C1-C4lalquiltio C1-C4l alquilsulfonila C1-C4, C1ano e no máximo um Q1.

Realização 41. Composto da Fórmula 1 em que R12 é H1 alquilaC1-Cel alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7.

Realização 42. Composto da Realização 41 em que R12 é H.

Realização 43. Composto da Fórmula 1 e m que R 13 é H; oualquila C1-C4l alquenila C2-C4l alquinila C2-C4l C1cloalquila C3-C4lalquilC1cloalquila C4-C7 ou C1cloalquilalquila C4-C7l cada qual opC1onalmentesubstituído com um ou mais substituintes seleC1onados a partir de R19.Realização 44. Composto da Realização 43 em que R13 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de R19.

Realização 45. Composto da Realização 44 em que R13 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4 alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4,alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonilaC2-C4, ciano, nitro e no máximo um Q1.

Realização 46. Composto da Realização 45 em que R13 é H; oualquila Ci-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi Ci-C4, alquiltio C1-C4,alquilsulfonila C1-C4, ciano e no máximo um Q1.

Realização 47. Composto da Realização 46 em que R13 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais halogênios e nomáximo um Q1.

Realização 48. Composto da Realização 47 em que R13 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais flúores e no máximoum Q1.

Realização 49. Composto da Fórmula 1 em que R14 é H1 alquilaC1-C6, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7.

Realização 50. Composto da Realização 49 em que R14 é H.

Realização 51. Composto da Fórmula 1 em que R15 é H; oualquila Ci-C4, alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4,alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmentesubstituído com um ou mais substituintes selecionados a partir de R19.

Realização 52. Composto da Realização 51 em que R15 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de R19.Realização 53. Composto da Realização 52 em que cada R15 é H;ou alquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4,alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonilaC2-C4, ciano e, no máximo, um Q1.

Realização 54. Composto da Realização 53 em que R15 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4,alquilsulfonila C1-C4, ciano e no máximo um Q1.

Realização 55. Composto da Realização 54 em que R15 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais halogênios e nomáximo um Q1.

Realização 56. Composto da Realização 55 em que R15 é H; oualquila C1-C4 opcionalmente substituído com um ou mais flúores e no máximoum Q1.

Realização 57. Composto da Fórmula 1 em que R16 é halogênio,haloalquila C1-C3, dialquilamino C2-C4, ciano ou nitro.

Realização 58. Composto da Fórmula 1 em que cada R19 éselecionado independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, ciano, nitro e Q1.

Realização 59. Composto da Fórmula 1 em que cada R19 éselecionado independentemente a partir de halogênio, alquila Ci-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio CrC4, alquilsulfonila C1-C4, ciano e Q1.

Realização 60. Composto da Fórmula 1 em que cada R19 éselecionado independentemente a partir de halogênio e Q1.

Realização 61. Composto da Fórmula 1 em que cada R19 éselecionado independentemente a partir de flúor e Q1.Realização 62. Composto da Fórmula 1 em que cada Q1 éselecionado independentemente a partir de fenila, piridinila e tiazolila, em quecada qual é opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados a partir de halogênio, alquila C1-Ca, haloalquila C1-C3, ciano,fenila e piridinila.

Realização 63. Composto da Realização 62 em que Q1 é fenila,piridinila ou tiazolila.

As realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1a 63 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente,podem ser combinadas de qualquer forma e as descrições de variáveis nasrealizações referem-se não apenas aos compostos da Fórmula 1 mas tambémaos compostos de partida e compostos intermediários. Além disso, realizaçõesda presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 63 acima bem comoquaisquer outras realizações descritas no presente e qualquer de suascombinações, referem-se às composições e métodos de acordo com apresente invenção.

Combinações das Realizações 1 a 63 são ilustradas por:Realização A. Composto da Fórmula 1 em que:

Q é um heterociclo insaturado com cinco ou seis membrosselecionado a partir de piridinila, pirimidinila, triazinila, pirazolila, triazolila,imidazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila e isotiazolila, em que cada heterocicloé opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6,cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi CrC6, haloalcóxi Ci-C6,alquiltio CrC6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila CrC6,alquilsulfonila C1-C61 haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilaminoC2-C8, ciano, nitro, C(O)NR8R91 C(O)OR10, fenila e piridinila, em que cada fenilae piridinila é opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de R11; ou Q é C(O)NR12R131S(O)2NR14R15 ou R16;

Z é CR2;

no máximo um dentre A11 A21 A3 e A4 é N;

- R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um oumais substituintes selecionados independentemente a partir de R17;

cada R2 é selecionado independentemente a partir dehidrogênio, halogênio ou haloalquila C1-C2;

R3 é H ou ciano; ou alquila C1-C4 opcionalmente substituídocom um ou mais halogênios;

R4 e R5 são selecionados independentemente a partir de H,halogênio, alquila C1-Cs, haloalquila C1-C3, ciano e nitro;

R6 e R7 são selecionados independentemente a partir de H1halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, ciano e nitro; ou R6 e R7 sãotomados em conjunto para formar um anel aromático fundido, em que o anelaromático fundido contém como membros de anéis, além dos átomos decabeça de ponte A3 e A4, quatro átomos selecionados a partir de três a quatroátomos de carbono e zero a um átomo de nitrogênio;

cada R8 é independentemente H, alquila C1-C6,alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;

cada R9 e R10 é independentemente H1 alquila C1-C4,alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4l alquilcicloalquila C4-C7 oucicloalquilalquila C4-C7l cada qual opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados a partir de R19;

- cada R12 e R14 é independentemente H1 alquila CrC6lalquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;

cada R13 e R15 é independentemente H1 alquila C1-C4,alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4l alquilcicloalquila C4-C7 oucicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados a partir de R19;

R16 é halogênio, haloalquila C1-C6, dialquilamino C2-C4,

ciano ou nitro;

- cada R19 é selecionado independentemente a partir dehalogênio, alquila C1-C4, alcóxi Ci-C4, alquiltio CrC4, alquilsulfinila C1-C4,alquilsulfonila CrC4, alquilcarbonila C2-C4l alcoxicarbonila C2-C4l ciano, nitro eQ1;

cada Q1 é selecionado independentemente a partir defenila, piridinila e tiazolila, cada qual opcionalmente substituído com um oumais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio,alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, ciano, fenila e piridinila; e

η é 1 ou 2.

Realização B. Composto da Realização A em que: - R1 é alquila CrC3 substituído com um ou mais halogênios.

Realização C. Composto da Realização B em que:

Q é um heterociclo insaturado com cinco membrosselecionado a partir de pirazolila, triazolila e imidazolila, em que cadaheterociclo é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio eopcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de halogênio, alquila Ci-C4, haloalquila CrC4lalcóxi CrC4, haloalcóxi C1-C4l ciano, nitro, C(O)NR8R9 e C(O)OR10; ou Q éC(O)NR12R13;

R1 é CF3;

- R6 e R7 são selecionados independentemente a partir de H1halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3l ciano e nitro; ou R6 e R7 sãotomados em conjunto para formar um anel aromático fundido, em que o anelaromático fundido contém quatro átomos de carbono como membros de anéisalém dos átomos de cabeça de ponte A^3 e A^4;

cada R^8 é H;

cada R^9 e R^10 é independentemente alquila C1-C4opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partirde halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4,ciano e, no máximo, um Q1;

cada R12 e R14 é independentemente H;cada R13 e R15 é independentemente H; ou alquila C1-C4opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partirde R^19; e

cada R19 é selecionado independentemente a partir dehalogênio e Q^1.

Realização D. Composto da Realização C em que R3 é metila,etila ou CH2CF3.

Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1selecionados a partir do grupo que consiste de:

4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)benzamida;

4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida;

4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-(2,2,2-trifluoroetil)-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-N-(2-piridinilmetil)benzamida; e

1-[4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]fenil]-1H-1,2,4-triazol.

Realizações específicas adicionais incluem qualquer combinaçãodos compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo imediatamenteacima.

Merece observação que os compostos de acordo com a presenteinvenção são caracterizados por padrões metabólicos e/ou residuais no solofavoráveis e exibem atividade de controle de um espectro de pragasinvertebradas agronômicas e não agronômicas.

Merece observação específica, por motivos de importânciaeconômica e espectro de controle de pragas invertebradas, que a proteção desafras agronômicas contra lesões ou danos causados por pragas invertebradaspor meio do controle de pragas invertebradas é uma realização da presenteinvenção. Os compostos de acordo com a presente invenção, devido às suaspropriedades de translocação favoráveis ou sistemicidade em plantas, tambémprotegem partes foliares ou outras de plantas que não são colocadasdiretamente em contato com um composto da Fórmula 1 ou uma composiçãoque compreende o composto.

Também merecem observação como realizações da presenteinvenção composições de controle de pragas invertebradas que compreendemuma quantidade biologicamente eficaz de um composto de acordo comqualquer das realizações anteriores, bem como quaisquer outras realizaçõesdescritas no presente e quaisquer de suas combinações, e pelo menos umcomponente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de umtensoativo, diluente sólido e diluente líquido, em que a mencionada composiçãocompreende ainda opcionalmente uma quantidade biologicamente eficaz depelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional.Realizações da presente invenção incluem ainda métodos de controle depragas invertebradas que compreendem o contato da praga invertebrada ouseu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um composto deacordo com qualquer das realizações anteriores (tais como na forma de umacomposição descrita no presente).

Realizações da presente invenção também incluem umacomposição que compreende um composto de acordo com qualquer dasrealizações anteriores, na forma de formulação líquida para encharcamento dosolo. Realizações da presente invenção incluem ainda métodos de controle depragas invertebradas que compreendem o contato do solo com umacomposição líquida na forma de encharcamento do solo que compreende umaquantidade biologicamente eficaz de um composto de acordo com qualquerdas realizações anteriores.

Realizações da presente invenção também incluem umacomposição de pulverização para controle de pragas invertebradas quecompreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de acordocom qualquer das realizações anteriores e um propelente. Realizações dapresente invenção incluem ainda uma composição de isca para controle depragas invertebradas que compreende uma quantidade biologicamente eficazde um composto de acordo com qualquer das realizações anteriores, um oumais materiais alimentícios, opcionalmente um atrativo e opcionalmente umumectante. Realizações da presente invenção também incluem um dispositivode controle de pragas invertebradas que compreende a mencionadacomposição de isca e um abrigo adaptado para receber a mencionadacomposição de isca, em que o abrigo possui pelo menos uma aberturadimensionada para permitir que a praga invertebrada passe através daabertura, de forma que a praga invertebrada possa ter acesso à mencionadacomposição de isca a partir de um local fora do abrigo e em que o abrigo éadicionalmente adaptado para colocação em um local de atividade conhecidaou potencial para a praga invertebrada ou perto dele.

Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio deum ou mais dos métodos e variações a seguir conforme descrito nosEsquemas 1 a 15. As definições de R11 R2, R41 R51 R12, R131 A1 a A4, Q, η e Znos compostos das Fórmulas 1 a 25 abaixo são conforme definido acima naDescrição Resumida da Invenção a menos que indicado em contrário. AsFórmulas 1a, 6 e 8 são subconjuntos da Fórmula 1 e a Fórmula 13a é umsubconjunto da Fórmula 13.

Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio dacicloadição de enonas da Fórmula 2 com hidrazinas da Fórmula 3, conformedescrito no Esquema 1. Acredita-se que a reação processe-se geralmente pormeio da intermediação de uma hidrazona formada in situ. Em um procedimentotípico, os reagentes são combinados em um solvente prático polar tal comoetanol ou metanol. A adição de bases amina tais como piridina ou trietilamina àmistura de reação pode ser vantajosa. A reação pode ser conduzida em umaampla variedade de solventes, que inclui tetraidrofuran, dietil éter, cloreto demetileno, dioxano e tolueno e as temperaturas ideais variam da temperaturaambiente à temperatura de refluxo do solvente. Os procedimentos gerais decicloadição de hidrazinas com enonas são bem documentados na literaturaquímica. Para referências relevantes, vide Dandia et al, HeterocyclicCommunications 1996, 2, 281-286 e Sibi et al, Tetrahedron: Asymmetry 2004,15, 3353-3356, bem como referências ali mencionadas. O método do Esquema1 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa C.

Esquema 1

<formula>formula see original document page 33</formula>

Alternativamente, os compostos da Fórmula 1 podem serpreparados utilizando métodos ilustrados pelo Esquema 2, por meio dos quaishidrazonas da Fórmula 4 reagem com estirenos da Fórmula 5 sob condiçõesoxidativas. A reação ilustrada no Esquema 2 é um exemplo de cicloadiçãodipolar [3+2] que envolve a formação oxidativa de um nitrilo-imina dipoloderivado da hidrazona da Fórmula 4 que se cicliza em seguida com o estirenoda Fórmula 5. Acredita-se que a reação processe-se geralmente por meio daintermediação de um cloreto de hidrazonoíla gerado in situ. Em umprocedimento típico, um reagente clorante tal como hipoclorito de sódio, N-clorossuccinimida ou sal de sódio de A/-cloro-p-toluenossulfonamida (CloraminaT) é combinado com a hidrazona 4 na presença do estireno 5. A adição debases amina tais como piridina ou trietilamina ou bases carbonato tais comocarbonato de potássio ou bicarbonato de sódio é freqüentemente vantajosa epode ser necessária. A reação pode ser conduzida em uma ampla variedadede solventes, que inclui tetraidrofuran, dietil éter, cloreto de metileno, dioxano etolueno, e as temperaturas ideais variam da temperatura ambiente àtemperatura de refluxo do solvente. Exemplos de reações análogas à reaçãoexibida no Esquema 2 são encontrados em J. Het. Chem. 2004, 41, 677-680 eTetrahedron 1994, 50, 7543-7556.

Esquema 2

<formula>formula see original document page 34</formula>

Os compostos da Fórmula 1, em que Q é um anel heterocíclico N-ligado com cinco membros, podem também ser preparados por meio dedeslocamento direto de um haleto de arila da Fórmula 6 em que Y é um átomode halogênio com um anel heterocíclico azol da Fórmula 7 conforme exibido noEsquema 3. Anéis heterocíclicos azol típicos da Fórmula 7 incluem pirazóis,imidazóis e triazóis opcionalmente substituídos. Brometos da Fórmula 6 (emque Y é Br) podem ser deslocados com o uso de iodeto de cobre e umcatalisador de paládio; vide, por exemplo, Cristau et al, European Journal ofOrganic Chemistry 2004, 695-709. Para deslocamento de fluoreto da Fórmula 6(em que Y é F), a reação é tipicamente conduzida em um solvente apróticopolar tal como Λ/,/V-dimetilformamida ou A/,A/-dimetilacetamida e na presençade uma base inorgânica tal como carbonato de sódio ou potássio.

Esquema 3

<formula>formula see original document page 35</formula>

Y é um átomo de halogênio e Q-H é um heterociclo aromáticocom cinco membros.

Uma preparação alternativa dos compostos da Fórmula 1 inclui areação Suzuki bem conhecida que envolve acoplamento cruzado catalisado porPd de um brometo ou iodeto de arila da Fórmula 8 com um ácido aril ouheteroaril borônico da Fórmula 9 (Esquema 4). Muitos catalisadores de paládiosão úteis para este tipo de transformação; um catalisador típico étetraquis(trifenilfosfino)paládio (0). Solventes tais como tetraidrofuran,acetonitrila, dietil éter e dioxano são apropriados. Os ácidos borônicos daFórmua 9 são disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por meiode métodos conhecidos. Outros métodos que incluem os procedimentos deacoplamento de Heck, Stille, Kumada e Buchwald-Hartwig oferecem muitasalternativas de introdução de grupos heterocíclicos Q. Para referênciasimportantes, vide, por exemplo, Zificsak, C. A. e Hlasta, D. J., Tetrahedron2004, 60, 8991-9016. Para uma análise completa da química de paládioaplicável à síntese de grupos Q heterocíclicos, vide Li, J. J.; Gribble, G. W.;Editores; Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the SyntheticChemist, Elsevier, Oxford, Grã-Bretanha, 2000.

A Fórmula 6 é a Fórmula 1 em que Q é Y e a Fórmula 8 é aFórmula 1 em que Q é X. Os compostos das Fórmulas 6 e 8 podem serpreparados, portanto, por meio do método descrito para compostos da Fórmula1 no Esquema 1.

ESQUEMA 4

<formula>formula see original document page 36</formula>

Existe uma ampla variedade de métodos alternativos depreparação de grupos Q heterocíclicos encontrados na Fórmula 1. Estespodem ser preparados a partir de transformações de grupos funcionais bemdocumentados de cetonas, ésteres, ácidos, aldeídos, nitrilas e similares. Parareferências principais, vide Tanaka et al, J. Med. Chem. 1998, 41, 2390-2410 ereferências ali mencionadas.

Os compostos da Fórmula 1a (Fórmula 1 em que Q é CONR12R13)podem ser preparados por meio de acoplamento de ácidos carboxílicos daFórmula 10 com compostos amino adequadamente substituídos da Fórmula 11conforme exibido no Esquema 5. O método do Esquema 5 é ilustrado noExemplo 2, Etapa E.

Esquema 5

<formula>formula see original document page 36</formula>

Esta reação é conduzida na presença de um reagente deacoplamento desidratante tal como diciclohexil carbodiimida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida, anidrido cíclico de ácido 1-propanofosfônico ou carbonil diimidazol na presença de uma base tal comotrietilamina, piridina, 4-(dimetilamino)piridina ou N,N-diisopropiletilamina em umsolvente aprótico anidro tal como diclorometano ou tetraidrofuran em umatemperatura tipicamente da temperatura ambiente a 70 °C.

Alternativamente, os compostos da Fórmula 1a podem tambémser preparados por meio de acoplamento dos haletos da Fórmula 8 comcompostos amino adequadamente substituídos da Fórmula 11 na presença decatalisadores de paládio sob atmosfera de monóxido de carbono, conformeexibido no Esquema 6. O método do Esquema 6 é ilustrado no Exemplo 1,Etapa D.

<formula>formula see original document page 37</formula>

Os catalisadores de paládio utilizados para o método do Esquema6 encontram-se tipicamente na forma de compostos que compreendem paládioem um estado de oxidação formal de 0 (ou seja, Pd(O)) ou 2 (ou seja, Pd(II)).Uma ampla variedade desses complexos e compostos que contêm paládio éútil como catalisadores para este método. Exemplos de complexos ecompostos que contêm paládio úteis como catalisadores no método doEsquema 6 incluem PdCI2(PPh3)2, Pd(PPh3)4 (tetraquis(trifenilfosfino)paládio(0)), Pd(C5H7O)2 (acetilacetonato de paládio (II)) e Pd2(dba)3(tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio (0)) e [1,1-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II). O método do Esquema 6 égeralmente conduzido em uma fase líquida e, portanto, para que seja maiseficaz, o catalisador de paládio possui preferencialmente boa solubilidade nafase líquida. Os solventes úteis incluem, por exemplo, éteres tais como 1,2-dimetoxietano, amidas tais como N,N-dimetilacetamida e hidrocarbonetosaromáticos não halogenados, tais como tolueno.

O método do Esquema 6 pode ser conduzido ao longo de umaampla faixa de temperaturas, que inclui cerca de 25 a cerca de 150 0C.Merecem observação temperaturas de cerca de 60 a cerca de 110 0C1 quetipicamente fornecem altas velocidades de reação e altos rendimentos deproduto. Métodos e procedimentos gerais de aminocarbonilação com umbrometo de arila e uma amina são bem conhecidos na literatura; vide, porexemplo, H. Horino et al, Synthesis 1989, 715-718; e J. J. Li, G. W. Gribble,editores, Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the SyntheticChemist, 2000.

Os compostos da Fórmula 10 podem ser preparados por meio dehidrólise do éster da Fórmula 12, em que W é metila ou etila, conforme exibidono Esquema 7.

Esquema 7

<formula>formula see original document page 38</formula>

Neste método, o composto éster da Fórmula 12 é convertido noácido carboxílico correspondente da Fórmula 10 por meio de procedimentosgerais bem conhecidos na técnica, tais como por meio de tratamento comhidróxido de lítio aquoso em tetraidrofuran, seguido por acidificação. O métododo Esquema 7 é ilustrado no Exemplo 2, Etapa D.

Conforme exibido no Esquema 8, enonas da Fórmula 2 sãodisponíveis por meio de reações de eliminação de adição de reagentesorganometálicos tais como reagentes Grignard da Fórmula 14 com β-enaminasou β-enaminas ou β-haloenonas da Fórmula 13.Esquema 8

<formula>formula see original document page 39</formula>

G is amine or halogen

G é amina ou halogênio.

A reação pode ser conduzida em uma série de solventes queinclui tetraidrofuran, dietil éter, dioxano ou cloreto de metileno e temperaturasideais variam de -78 0C à temperatura de refluxo do solvente. Procedimentosgerais de adições de reagentes Grignard a enaminas e haloenonas são bemdocumentados na literatura química; vide, por exemplo, Jeong et al, Journal ofFluorine Chemistry 2004, 125, 1629-1638, bem como referências alimencionadas. O método do Esquema 8 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa B.

Alternativamente, conforme exibido no Esquema 9, enonas daFórmula 2 podem ser formadas por meio da condensação de cetonas daFórmula 15 com compostos de fosfonato da Fórmula 16 conforme amodificação de Wadsworth-Emmons da Reação de Wittig.

Esquema 9

<formula>formula see original document page 39</formula>

em que Rx é, por exemplo, metila ou etila.

Neste método, o composto de fosfonato da Fórmula 16 édesprotonado com uma base tal como piridina, trietilamina, NaH1 NaHCO3 oudiisopropilamida de lítio (LDA) em um solvente tal como tetraidrofuran, dietiléter, dioxano ou cloreto de metileno para formar um intermediário ilídio e acetona da Fórmula 15 é adicionada para formar o composto da Fórmula 2.Temperaturas ideais variam de 0°C à temperatura de refluxo do solvente. Ascondições gerais de reação da Reação de Wittig são bem documentadas naliteratura química. Vide, por exemplo, Dull et al, J. Org. Chem. 1967, 32, 1622-1623.

Existe uma ampla variedade de métodos alternativos depreparação de enonas da Fórmula 2. Estas enonas podem ser preparadas pormeio de reações de transformação de grupos funcionais, adição e eliminação.

β-Enaminas da Fórmula 13a (um subconjunto de compostos daFórmula 13 em que G é N(CH3)OCH3) podem ser preparadas a partir dealquinas da Fórmula 17 e reagentes de amida Weinreb da Fórmula 19conforme exibido no Esquema 10.

Esquema 10

<formula>formula see original document page 40</formula>

Neste método, a alquina da Fórmula 17 reage com uma base delítio forte tal como n-BuLi para formar o composto alquinila Iitiado da Fórmula18 sob temperaturas que variam de -78 a -30°C, seguida pela adição da amidade Weinreb da Fórmula 19 e aquecimento a 0°C. Para referências importantessobre este método geral, vide Jeong et al, Journal of Fluorine Chemistry 2004,125, 1629-1638, bem como as referências ali mencionadas.

Alternativamente, o composto alquinila Iitiado da Fórmula 18 podeser formado por meio da reação de eliminação do composto bromoalqueno daFórmula 20 com uma base não nucleofílica forte conforme exibido no Esquema11.

Esquema 11<formula>formula see original document page 41</formula>

Nesta variação do método do Esquema 10, compostos Iitiados daFórmula 18 são preparados in situ por meio da reação de compostosbromoalqueno da Fórmula 20 sob temperaturas que variam de -78 a -30 0Ccom dois ou mais equivalentes de base de lítio forte tal como LDA1 sec-BuLi ouhexametildissilazida de lítio (LiHMDS)1 seguida pela adição do reagente deWeinreb da Fórmula 19 conforme exibido no Esquema 10. Para referênciasimportantes sobre este método geral, vide Chae et al, Journal of FluorineChemistry 2003, 120, 185-193 e Konno et al, Tetrahedron 2003, 59, 7571-7580.O método do Esquema 11 é ilustrado no Exemplo 1, Etapa B.

Compostos da Fórmula 13 em que G é halogênio podem serpreparados por meio de uma ampla variedade de métodos conhecidos natécnica. Para referências importantes, vide Laurent, A. et al, TetrahedronLetters 1991, 32, 3071-3074 e Okano, T. et al, Synlett 1990, 403-404.

As amidas de Weinreb da Fórmula 19 são disponíveiscomercialmente ou podem ser preparadas a partir dos cloretos ácidoscorrespondentes da Fórmula 21 conforme exibido no Esquema 12. Os cloretosácidos podem ser preparados por meio de uma ampla variedade de métodosconhecidos na literatura sintética e muitos são compostos conhecidos oudisponíveis comercialmente.

Esquema 12

<formula>formula see original document page 41</formula>

Esteres da Fórmula 12 podem ser preparados sob condiçõesoxidativas conforme ilustrado no Esquema 13. As condições do método doEsquema 13 são análogas às já descritas para o método do Esquema 2. Ométodo do Esquema 13 é ilustrado no Exemplo 2, Etapa C.

<formula>formula see original document page 42</formula>

A conversão de ésteres da Fórmula 12 em amidas da Fórmula 1ajá foi descrita para a combinação de métodos dos Esquemas 7 e 5.

Hidrazonas das Fórmulas 4 e 22 podem ser preparadas por meioda reação de aldeídos da Fórmula 23 com hidrazinas da Fórmula 24 conformeexibido no Esquema 14. Quantidades excessivas ou estequiométricas dehidrazina 24 são tipicamente empregadas nesta reação. Solventes típicosincluem alcoóis tais como metanol ou etanol e éteres tais como tetraidrofuranou 1,4-dioxano. A reação é tipicamente conduzida sob temperaturas quevariam de O 0C à temperatura de refluxo do solvente para gerar término em 0,5a 48 horas. Um catalisador ácido tal como ácido p-toluenossulfônico ou ácidoacético às vezes é utilizado no método do Esquema 14. Os procedimentosdeste método são encontrados nas referências a seguir: Eur. J. Med. Chem.2004, 39, 499-505; Bioorg. Med. Chem. 2003, 11, 4161-4169. O método doEsquema 14 é ilustrado no Exemplo 2, Etapa A.

Esquema 14

<formula>formula see original document page 42</formula>Os aldeídos da Fórmula 23 podem ser preparados por meio deuma ampla variedade de métodos conhecidos na técnica; alguns dos aldeídossão compostos conhecidos ou disponíveis comercialmente.

Estirenos da Fórmula 5 podem ser preparados conforme exibidono Esquema 15. Este método envolve o acoplamento catalisado por paládio debromoalquenos da Fórmula 20 com ácidos aril borónicos da Fórmula 25. Paraanálises deste método geral, vide as referências relacionadas para o métododo Esquema 4. Um procedimento típico deste método é ilustrado pelo Exemplo2, Etapa B.

Esquema 15

<formula>formula see original document page 43</formula>

Os técnicos no assunto reconhecerão que compostos da Fórmula1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a váriasreações eletrofílicas, nucleofílicas, radicais, organometálicas, de oxidação e deredução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.Também se reconhece que alguns reagentes e condições de reação descritosacima para a preparação de compostos da Fórmula 1 podem não sercompatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestescasos, a incorporação de seqüências de proteção e desproteção ouinterconversões de grupos funcionais na síntese auxiliará na obtenção dosprodutos desejados. O uso e a seleção dos grupos protetores serão evidentespara os técnicos no assunto de síntese química (vide, por exemplo, Greene1 T.W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, segunda edição;Wiley: Nova Iorque, 1991). Os técnicos no assunto reconhecerão que, emalguns casos, após a introdução de um dado reagente na forma em que éilustrado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar etapassintéticas de rotina adicionais não descritas em detalhes para completar asíntese de compostos da Fórmula 1. Os técnicos no assunto tambémreconhecerão que pode ser necessário realizar uma combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em uma ordem diferente da indicada pelaseqüência específica apresentada para preparar os compostos da Fórmula 1.

Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos noassunto, utilizando o relatório descritivo acima, possam utilizar a presenteinvenção até o máximo possível. Os Exemplos a seguir devem, portanto, ser considerados meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo denenhuma forma. Os espectros de NMR 1H são relatados em ppm a partir detetrametilsilano; "s" indica isolado, "d" indica dupla, Ύ indica trio, "m" indicamúltiplo, "dd" indica par de duplas, "br s" indica isolado amplo e "br t" indicatriplo amplo.

Exemplo 1

Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)benzamida:

Etapa A: Preparação de 4-Bromo-M-Metóxi-N,3-Dimetilbenzamida.

Uma solução agitada de ácido 4-bromo-3-metilbenzóico (15 g, 69,0 mmol) em cloreto de tionila (60 ml) foi aquecida sob refluxo por duas horas econcentrada a vácuo em seguida. O cloreto de acila residual foi dissolvido emdiclorometano (300 ml) e adicionado a uma solução agitada de cloridrato de N1O-dimetil hidroxilamina (7,2 g, 72,0 mmol) e piridina (16,8 ml, 207,0 mmol) emdiclorometano (450 ml) a -20 ºC. A mistura de reação foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente por uma noite e lavada em seguida com 1M de solução aquosa de carbonato de potássio. A solução aquosa foi extraídacom diclorometano. Os extratos orgânicos foram concentrados sob pressãoreduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia sobre sílica gelutilizando 50% hexanos/acetato de etila como eluente para gerar o produto títulona forma de óleo amarelo claro (17,81 g, 69,0 mol, rendimento de 100%).

NMR 1H (CDCI3): δ 7,55 (m, 2H), 7,37 (m, 1H), 3,54 (s, 3H), 3,34(s, 3H), 2,42 (s, 3H).

Etapa B: Preparação de (2E/Z)-1-(4-Bromo-3-Metilfenil)-3-(3.5-DiclorofeniU-4,4.4-Trifluoro-2-Buten-1-Ona.

A uma solução agitada de diisopropilamina (11,1 ml, 83,3 mmol)em tetraidrofuran (100 ml) a -78 °C, adicionou-se 2,5 M de n-BuLi em hexanos(33,31 ml, 83,3 mmol). A mistura de reação foi mantida em aquecimento a 0 °C,agitada por vinte minutos e resfriada em seguida a -78 °C. Adicionou-se 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno (6,78 g, 38,7 mmol) à mistura de reação, que foiagitada por trinta minutos. Em seguida, adicionou-se uma solução de 4-bromo-N-metóxi-N,3-dimetilbenzamida (ou seja, o produto da Etapa A) (5,0 g, 19,4mmol) em tetraidrofuran (20 ml) à mistura de reação a -78 °C, que foi aquecidaem seguida a 0 °C. Adicionou-se água (25 ml) à mistura, que foi agitada emseguida por uma hora a 0 °C. A mistura de reação foi extraída com éter,concentrada sob pressão reduzida e o resíduo oleoso foi purificado por meio decromatografia sobre sílica gel para gerar uma mistura de (2E/Z)-3-[bis(1-metiletil)amino]-1-(4-bromo-3-metilfenil)-4,4,4-trifluoro-2-buten-1-ona e (2EIZ)-1 -(4-bromo-3-metilfenil)-4,4,4-trifluoro-3-(metoximetilamino)-2-buten-1 -ona(razão 2,5:1 por meio de LCMS) (6,55 g, rendimento de cerca de 92%) naforma de óleo laranja brilhante.

Esta mistura bruta (3 g, cerca de 8,5 mmol) foi diluída comtetraidrofuran (40 ml), resfriada a -78 °C e adicionou-se brometo de 3,5-diclorofenil magnésio (0,5 M em tetraidrofuran) (51 ml, 25,5 mmol). A misturade reação foi aquecida à temperatura ambiente, agitada por duas horas,resfriada em seguida com uma solução aquosa de cloreto de amônio saturadoe extraída com dietil éter. A solução orgânica foi concentrada sob pressãoreduzida e o óleo residual foi purificado por meio de cromatografia sobre sílicagel utilizando 10% acetato de etila/hexanos como eluente para gerar o produtotítulo na forma de óleo amarelo (3,24 g, rendimento de 87%).Etapa C: Preparação de 3-(4-Bromo-3-Metilfenil)-5-(3.5-DiclorofenilM,5-

Di-Hidro-1 -Metil-S-(Trifluoroivietil)-I H-Pirazol.

Adicionou-se metil hidrazina (55 mg, 1,18 mmol) a uma soluçãode (2E/Z)-1-(4-bromo-3-metilfenil)-3-(3,5-diclorofenil)-4,4,4-trifluoro-2-buten-1-ona (ou seja, o produto da Etapa B) (400 mg, 0,91 mmol) em etanol (3 ml). Amistura de reação foi aquecida sob refluxo por duas horas e resfriada emseguida à temperatura ambiente. A mistura de reação foi resfriada por meio daadição de água (5 ml) e extraída com dietil éter. Os extratos orgânicos foramconcentrados sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por meio decromatografia sobre sílica gel utilizando 10% acetato de etila/hexanos comoeluente para gerar o produto título na forma de óleo amarelo claro (130 mg,rendimento de 31%).

NMR 1H (CDCI3) δ 7,51 (d, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,39-7,36 (m, 3H),7,22 (m, 1H), 3,90 (d, 1H), 3,36 (d, 1H), 3,07 (s, 3H), 2,39 (s, 3H).

Etapa D: Preparação de 4-r5-(3,5-diclorofenilm,5-Di-hidro-1-metil-5-(triflu0r0met>l)-1H-P|raz0l-3-il1-2-metil-AM2-P|ridinilmetil)benzamida.

A uma solução agitada de 3-(4-bromo-3-metilfenil)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-trifluorometil-1H-pirazol (ou seja, o produto daEtapa C) (110 mg, 0,24 mmol) em tolueno (5 ml), adicionou-se 2-(aminometil)piridina (38 mg, 0,35 mmol), [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II) (10 mg, 0,01 mmol) e trietilamina(0,5 ml). Gás monóxido de carbono foi borbulhado na mistura de reação por dezminutos e, em seguida, a mistura de reação foi aquecida a 90 °C por uma noitesob uma atmosfera de monóxido de carbono mantida com um balão cheio demonóxido de carbono. A mistura de reação foi concentrada e o óleo residual foipurificado por meio de cromatografia sobre sílica gel utilizando acetato de etila a100% como eluente para gerar o produto título, um composto de acordo com apresente invenção, na forma de óleo amarelo claro (53 mg, rendimento de 42%).

NMR 1H (CDCI3) δ 8,51 (d, 1H), 7,67 (m, 1H), 7,48 (m, 2H), 7,39(m, 3H), 7,30 (m, 1H), 7,19 (m, 2H), 4,72 (d, 2H), 3,90 (d, 1H), 3,38 (d, 1H),3,07 (s, 3H), 2,48 (s, 3H).

Exemplo 2

Preparação de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluoroivietil)-1H-pirazol-3-il]-N-[2,2,2-trifluoroetil)benzaiviida:Etapa A: Preparação de 4-[(E)-(Metil Hidrazono)Metil)]benzoato de metila.

Uma solução de 4-formilbenzoato de metila (1,0 g, 6,1 mmol), sulfatode metil hidrazina (0,88 g, 6,1 mmol), carbonato de potássio (0,92 g, 6,7 mmol) e1,4-dioxano (25 ml) foi aquecida sob refluxo por oito horas. A mistura resultante foiresfriada à temperatura ambiente e tratada com água com gelo em excesso. Oproduto bruto foi recolhido por meio de filtragem e seco em ar para gerar o produtotítulo, que foi utilizado na etapa a seguir sem purificação adicional.

Etapa B: Preparação de 1.3-DiCL0R0-5-[1-(TRiFLU0R0METiL)ETENiL]BENZEN0.

A uma mistura de tetraidrofuran (33 ml), etileno glicol dimetil éter(33 ml) e hidróxido de potássio aquoso (4 N, 33 ml) em um tubo vedado Fisher-Porter de 200 ml, adicionou-se ácido 3,5-diclorofenilborônico (8,72 g, 45,7mmol) e 2-bromo-3,3,3-trifluoropropeno (10,0 g, 57,2 mmol), seguidos pelaadição de tetraquis(trifenilfosfino)paládio (0) (264 mg, 0,23 mmol). A mistura foiaquecida a 75 °C por três horas. A mistura de reação foi repartida entre dietiléter e água. O extrato aquoso foi extraído com dietil éter (2 χ 20 ml). Osextratos orgânicos foram combinados, secos (MgSO4) e concentrados sobpressão reduzida para fornecer um resíduo. O resíduo foi purificado por meiode cromatografia sobre sílica gel utilizando 10% acetato de etila/hexanos comoeluente para gerar o composto título na forma de óleo transparente (4,42 g).NMR 1H (CDCI3) δ 7,41 (s, 2Η), 7,33 (s, 1 Η), 6,04 (d, 1Η), 5,82 (d,1Η).

Etapa C: Preparação de 4-[5-(3.5-diclorofenil)-4.5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometiü-1H-pirazol-3-il1benzoato de metila.

A uma solução de 4-[(E)-(metil hidrazono)metil)]benzoato demetila (ou seja, o produto da Etapa A) (0,475 g, 2,49 mmol) e 1,3-dicloro-5-[1-(trifluorometil)etenil]benzeno (ou seja, o produto da Etapa B) (0,20 g, 0,83mmol) em acetato de etila (6 ml) à temperatura ambiente, adicionou-seseqüencialmente N-clorossuccinimida (0,22 g, 1,7 mmol) e carbonato depotássio (0,23 g, 1,7 mmol). Após agitação por doze horas, a mistura de reaçãofoi repartida entre água com gelo e acetato de etila. A fase orgânica foi lavadacom água e salmoura, seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrada.Purificação por meio de cromatografia de coluna sobre sílica gel entrou emeluição com acetato de etila a 2% em éter de petróleo e gerou o produto títulona forma de semi-sólido (35 mg).

NMR 1H (CDCI3) δ 8,03 (d, 2H), 7,61 (d, 2H), 7,39 (s aparente,3H), 3,92 (s, 3H), 3,91 (d, 1H), 3,40 (d, 1H), 3,11 (3H).

Etapa D: Preparação de Ácido 4-r5-(3,5-DicLOROFENiL)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trtfluorometil)-1N-pirazol-3-lllbenzóico.

A uma solução de 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]benzoato de metila (ou seja, o produto da Etapa C)(50 mg, 0,12 mmol) em etanol (2 ml), adicionou-se hidróxido de sódio (1 ml deuma solução aquosa de 0,24 M, 0,24 mmol) e a mistura resultante foi agitada a60 0C por três horas. A mistura resultante foi concentrada para remover solvente25 e o resíduo foi acidificado até pH 2 e extraído em seguida com acetato de etila.Os extratos orgânicos foram combinados, lavados com salmoura, secos sobresulfato de sódio anidro e concentrados para gerar o ácido carboxílico título (50mg), que foi utilizado na etapa seguinte sem purificação.Etapa Ε: Preparação de 4-r5-f3,5-DicLOROFENiü-4.5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-ill-yV-(2.2.2-trifluoroettl)benzaiviida.

Uma solução de ácido 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]benzóico (ou seja, o produto bruto da Etapa D)(50 mg, 0,12 mmol) e trietilamina (0,026 ml, 0,19 mmol) em tetraidrofuran (2 ml)à temperatura ambiente foi tratada com cloroformato de metila (0,014 ml, 0,19mmol) e a mistura de reação foi agitada por trinta minutos. Em seguida, 2,2,2-trifluoroetilamina (0,015 ml, 0,19 mmol) foi adicionada à mistura de reação àtemperatura ambiente, que foi agitada por mais duas horas e resfriada emseguida por meio de despejamento em gelo. A mistura de reação foi extraídacom acetato de etila e os extratos orgânicos foram lavados com água esalmoura, secos sobre sulfato de sódio anidro e concentrados. Purificação pormeio de cromatografia sobre sílica gel em eluição com acetato de etila a 25%em éter de petróleo gerou o produto título, um composto de acordo com apresente invenção, na forma de um sólido (40 mg, rendimento de 70%).

NMR 1H (CDCI3): δ 7,81 (d, 2H), 7,63 (d, 2H), 7,39 (s aparente,3H), 6,36 (br t, 1H), 4,22-4,08 (m, 2H), 3,91 (d, 1H), 3,38 (d, 1H), 3,12 (s, 3H).

Por meio dos procedimentos descritos no presente, junto commétodos conhecidos na técnica, podem ser preparados os compostos a seguirdas Tabelas 1 a 8. As abreviações a seguir são utilizadas nas Tabelas que seseguem: CN indica ciano, NO2 indica nitro, Me indica metila, Et indica etila, PRindica propila, c-Pr indica ciclopropila e OMe indica metóxi. (R2)m, conformeexibido, designa a combinação de (R2)n quando Z é CR2.

Tabela 1

<formula>formula see original document page 49</formula><table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table><table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table><table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table>

Tabela 2

<formula>formula see original document page 63</formula><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table>

TABELA 4

<formula>formula see original document page 72</formula>

<table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table>Tabela 5

<formula>formula see original document page 74</formula>

<table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table>

Tabela 6

<formula>formula see original document page 75</formula>

<table>table see original document page 75</column></row><table>Ri . RS QH Me SO2NHMeH NO2 SO2NHMeH Cl SO2NH(CH2CH=CH2)H CN SO2NH(CH2CH=CH2).H Me SO2NH(CH2CH=CH2)H NO2 SO2NH(CH2CH=CH2)H Cl SO2NH(CH2CF3)H CN SO2NH(CH2CF3)H Me SO2NH(CH2CF3)H NO2 SO2NH(CH2CF3)H CI S02NH(CH2'-2-pyridinyl)H CN S02NH(CH2-2-pyridinyl)H Me S02NH(CH2-2-pyridinyI)H NO2 S02NH(CH2-2-pyridinyl)H Cl SO2NH(CH2C=CH)H CN SO2NH(CH2C=CH)H Me SO2NH(CH2C=CH)H NO2 SO2NH(CH2C=CH)H Cl NO2H CN NO2H Me NO2H NO2 NO2H Cl 4-morpholinylH CN 4-morpholinylH Me 4-morpholinylH NO2 4-morpholinylH Cl FH CN FH Me FH NO2 FH Cl CNH CN CNH Me CNH NO2 CNH Cl ClH CN ClH Me Cl

R3 RS QMe Me SO2NHMeMe NO2 SO2NHMeMe Cl SO2NH(CH2CH=CH2)Me CN SO2NH(CH2CH=CH2)Me Me SO2NH(CH2CH=CH2)Me NO2 SO2NH(CH2CH=CH2)Me Cl ■ SO2NH(CH2CF3)Me CN SO2NH(CH2CF3)Me Me SO2NH(CH2CF3)Me NO2 SO2NH(CH2CF3)Me Cl S02NH(CH2-2-pyridinyl)Me CN S02NH(CH2-2-pyridinyl)Me Me S02NH(CH2-2-pyridinyl)Me NO2 S02NH(CH2-2-pyridinyl)Me Cl SO2NH(CH2OCH)Me CN SO2NH(CH2C=CH)Me Me SO2NH(CH2C=CH)Me NO2 SO2NH(CH2C=CH)Me Cl NO2Me CN NO2Me Me NO2Me NO2 NO2Me Cl 4-morpholinylMe CN 4-morpholinylMe Me 4-morphoiinylMe NO2 4-morpholinylMe Cl FMe CN FMe Me FMe NO2 FMe Cl CNMe CN CNMe Me CNMe NO2 CNMe Cl ClMe CN ClMe Me Cl<table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table>(R2)m R3 RS Al A3 Q (R2)m R3 R5_ Al A3 Q3-Cl, 4-Cl Me CF3 N N Q-I 3-Cl 5-C1 Me CF3 N N Q-I3-CI, 4-Cl CH2CF3 CF3 N N Q-I 3-CI S-Cl CH2CF3 CF3 N N Q-I3-Cl, 4-Cl H H CH N Q-4 3-CI 5-CI H H CH N Q-43-Cl, 4-Cl Me H CH N Q-4 3-Cl 5-Cl Me H CH N Q-43-Cl, 4-Cl CH2CF3 H CH N Q-4 3-Cl 5-C1 CH2CF3 H CH N Q-43-Cl, 4-Cl H Me CH N Q-4 3-CI 5-Cl H Me CH N Q-43-CI, 4-Cl Me Me CH N Q-4 3-Cl 5-Cl Me Me CH N Q-43-Cl, 4-Cl CH2CF3 Me CH N Q-4 3-Cl 5-Cl CH2CF3 Me CH N Q-43-Cl, 4-Cl " H CF3 CH N Q-4 3-Cl 5-Cl H CF3 CH N Q-43-Cl, 4-CI Me CF3 CH N Q-4 3-Cl 5-Cl Me CF3 CH N Q-43-Cl, 4-Cl CH2CF3 CF3 CH N Q-4 3-Cl 5-Cl CH2CF3 'CF3 CH N Q^3-Cl, 4-Cl H Me N CH Q-4 3-CI 5-Cl H Me N CH Q-43-Cl, 4-Cl Me Me N CH Q-4 3-CI 5-Cl Me Me N CH Q-43-Cl, 4-Cl CH2CF3 Me N CH Q-4 3-Cl 5-Cl CH2CF3 Me N CH Q-43-Cl, 4-Cl H CF3 N CH Q-4 3-Cl 5-Cl H CF3 N CH Q-43-Cl, 4-Cl Me CF3 N CH Q-4 3-CI 5-Cl Me CF3 N CH Q-43-Cl, 4-Cl CH2CF3 CF3 N CH Q-4 3-Cl 5-Cl CH2CF3 CF3 N CH Q-43-Cl, 4-Cl H Me N N Q-4 3-Cl 5-Cl H Me N N Q-43-CI, 4-Cl Me Me N N Q-4 3-CI 5-Cl Me Me N N Q-43-CI, 4-Cl CH2CF3 Me N N Q-4 3-CI 5-Cl CH2CF3 Me N N Q-43-Cl, 4-Cl H CF3 N N Q-4 3-Cl 5-Cl H CF3 N N Q-43-Cl, 4-Cl Me CF3 N N Q-4 3-Cl 5-Cl Me CF3 N N Q-43-Cl, 4-Cl CH2CF3 CF3 N N Q-4 3-Cl 5-Cl CH2CF3 CF3 N N Q-43-Cl, 4-CI H H CH N Q-S 3-CI 5-Cl H H CH N Q-53-Cl, 4-CI Me H CH N Q-5 3-Cl 5-Cl Me H CH N Q-53-Cl, 4-Cl CH2CF3 H CH N Q-5 3-Cl 5-Cl CH2CF3 H CH N Q-53-Cl, 4-Cl H Me CH N Q-5 3-Cl 5-Cl H Me CH N Q-53-Cl, 4-Cl Me Me CH N Q-5 3-Cl 5-Cl Me Me CH N Q-53-CI, 4-Cl CH2CF3 Me CH N Q-5 3-Cl 5-Cl CH2CF3 Me CH N Q-53-Cl, 4-Cl H CF3 CH N Q-5 3-CI 5-CI H CF3 CH N Q-53-Cl, 4-Cl Me CF3 CH N Q-5 3-Cl 5-Cl Me CF3 CH N Q-53-Cl, 4-Cl CH2CF3 CF3 CH N Q-5 3-Cl 5-Cl CH2CF3 CF3 CH N Q-53-Cl, 4-Cl H Me N CH Q-5 3-Cl 5-Cl H Me N CH Q-53-Cl, 4-Cl Me Me N CH Q-5 3-CI 5-Cl Me Me ' N CH Q-53-Cl, 4-Cl CH2CF3 Me N CH Q-5 3-Cl 5-Cl CH2CF3 Me N CH Q-53-CI, 4-Cl H CF3 N CH Q-5 3-Cl 5-Cl H CF3 N CH Q-53-Cl, 4-Cl Me CF3 N CH Q-5 3-Cl 5-CI Me CF3 N CH Q-5<table>table see original document page 80</column></row><table><table>table see original document page 81</column></row><table>

Tabela 8

<table>table see original document page 81</column></row><table><table>table see original document page 82</column></row><table><formula>formula see original document page 83</formula>

Formulação/Utilidade:

Os compostos de acordo com a presente invenção podem sergeralmente utilizados como ingrediente ativo para controle de pragas em umacomposição, ou seja formulação, com um veículo apropriado para usosagronômicos ou não agronômicos que compreende pelo menos um dentre umdiluente líquido, diluente sólido ou tensoativo. Os ingredientes da formulaçãoou composição são selecionados de forma a serem consistentes com aspropriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatoresambientais, tais como tipo de solo, umidade e temperatura.

As formulações úteis incluem líquidos tais como soluções (incluindoconcentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsõese/ou suspoemulsões) e similares, que podem ser opcionalmente espessados naforma de géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são concentradossolúveis, concentrados em suspensão, suspensão de cápsulas, emulsãoconcentrada, microemulsão e suspoemulsão. Os tipos gerais de composiçõeslíquidas não aquosas são concentrados emulsionáveis, concentradosmicroemulsionáveis, concentrados dispersíveis e dispersões em óleo.

Os tipos gerais de composições sólidas são poeiras, pós,grânulos, pelotas, pílulas, pastilhas, filmes preenchidos (incluindo revestimentode sementes) e similares, que podem ser dispersíveis em água ("molháveis")ou hidrossolúveis. Os filmes e revestimentos formados a partir de soluçõesformadoras de filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para otratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado eadicionalmente moldado em forma de suspensão ou formulação sólida;alternativamente, toda a formulação de ingrediente ativo pode ser encapsulada(ou "sobrerrevestida"). A encapsulação pode controlar ou retardar a liberaçãodo ingrediente ativo. Grânulos emulsionáveis combinam as vantagens de umaformulação de concentrado emulsionável e uma formulação granular seca.Composições de alta resistência podem ser principalmente utilizadas comointermediários para formulação adicional.

As formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em ummeio apropriado antes da pulverização. Essas formulações líquidas e sólidassão elaboradas para que sejam facilmente diluídas no meio de pulverização,normalmente água. Os volumes de pulverização podem variar de cerca de uma vários milhares de litros por hectare, mas encontram-se mais tipicamente nafaixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. Formulaçõespulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou um outro meioapropriado para tratamento foliar por meio de aplicação terrestre ou aérea, oupara aplicação ao meio de crescimento da planta. Formulações secas elíquidas podem ser medidas diretamente em sistemas de irrigação porgotejamento ou medidas na cova durante o plantio. Formulações líquidas esólidas podem ser aplicadas sobre sementes de safras e outra vegetaçãodesejável como tratamentos de sementes antes do plantio para proteger raízesem desenvolvimento e outras partes de plantas subterrâneas e/ou folhagempor meio de absorção sistêmica.

As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes deingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro das faixas aproximadas a seguir,que somam 100% em peso.

<table>table see original document page 84</column></row><table><table>table see original document page 85</column></row><table>

Diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais comobentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gesso, celulose, dióxido detitânio, oxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (tais como Iactose esacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, uréia, carbonato de cálcio,carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Diluentes sólidos típicossão descritos em Watkins et al, Handbook of Insecticide Dust Diluents andCarriers, segunda edição, Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsei.

Diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N,N-dimetilalcanamidas (tais como A/,/\/-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido dedimetila, /V-alquilpirrolidonas (tais como /V-metilpirrolidinona), etileno glicol,trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonatode propileno, carbonato de butileno, parafinas (tais como óleos mineraisbrancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos,glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarbonetos aromáticos,alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais comociclohexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona,acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila,acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila,outros ésteres tais como ésteres de Iactato alquilados, ésteres dibásicos e γ-butirolactona, e alcoóis, que podem ser lineares, ramificados, saturados ouinsaturados, tais como metanol, etanol, π-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etil hexanol, n-octanol, decanol, álcoolisodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico,álcool oleílico, ciclohexanol, álcol tetraidrofurfurílico, álcool de diacetona eálcool benzílico. Diluentes líquidos também incluem glicerol ésteres de ácidosgraxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como óleos de frutase sementes de plantas (por exemplo, óleos de oliva, mamona, linhaça,gergelim, milho, amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, semente dealgodão, soja, colza, coco e semente de palma), gorduras de fontes animais(tais como sebo de boi, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau, óleode peixe) e suas misturas. Diluentes líquidos também incluem ácidos graxosalquilados (tais como metilados, etilados e butilados), em que os ácidos graxospodem ser obtidos por meio de hidrólide de glicerol ésteres de fontes vegetaise animais e podem ser purificados por meio de destilação. Diluentes líquidostípicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, segunda edição,Interscience, Nova Iorque, 1950. McCutcheon's Detergents and EmulsifiersAnnual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, Nova Jérsei, bem como Sisely eWood, Encyclopedia of Surfaee Aetive Agents, Chemical Publ. Co., Inc., NovaIorque, 1964, relacionam tensoativos e utilizações recomendadas.

As composições sólidas e líquidas de acordo com a presenteinvenção freqüentemente incluem um ou mais tensoativos. Quandoadicionados a um líquido, tensoativos (também conhecidos como "agentesativos na superfície") geralmente modificam, mais freqüentemente reduzem atensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos elipofílicos em uma molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteiscomo agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentesdesespumantes.

Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos,aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para as composiçõesdo presente incluem, mas sem limitar-se a: alcoxilados álcoois tais comoalcoxilados álcoois baseados em álcoois naturais e sintéticos (que podem serlineares ou ramificados) e preparados a partir dos álcoois e oxido de etileno,óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados amina,alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicérides alcoxilados, tais comoóleos de soja, mamona e colza etoxilados; alcoxilados de alquilfenol, tais comoetoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol eetoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e óxido de etileno,óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); polímeros de blocopreparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros debloco reversos em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido depropileno; ácidos graxos etoxilados; óleos e ésteres graxos etoxilados; metilésteres etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir deóxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas);ésteres de ácidos graxos, glicerol ésteres, derivados com base em lanolina,ésteres polietoxilados tais como ésteres de ácidos graxos de sorbitanpolietoxilado, ésteres de ácido graxo de sorbitol polietoxilado e ésteres deácidos graxos de glicerol polietoxilado; outros derivados de sorbitan tais comoésteres de sorbitan; tensoativos poliméricos, tais como copolímeros aleatórios,copolímeros de bloco, resinas peguiladas alquiladas (polietileno glicol),polímeros de enxerto ou de pente e polímeros estrelados; polietileno glicóis(pegs); ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol; tensoativos com base emsilicone; e derivados de açúcar, tais como ésteres de sacarose, alquilpoliglicosídeos e alquil polissacarídeos.

Tensoativos aniônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a: ácidosalquilaril sulfônicos e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol;derivados de sulfonato de difenila; Iignina e derivados de lignina, tais comolignossulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos deolefina; ésteres de fosfato tais como fosfato ésteres de alcoxilados álcoois,fosfato ésteres de alcoxilados de alquilfenol e fosfato ésteres de etoxilados deestiril fenol; tensoativos com base em proteína; derivados de sarcosina; étersulfato de estiril fenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos esulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcooisetoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como tauratos de A/,A/-alquila;

sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno e dodecil e tridecilbenzenos;sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno;sulfonatos de petróleo fracionado; sulfussuccinamatos; e sulfossuccinatos e seusderivados, tais como sais de sulfossuccinato de dialquila.

Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas sem limitar-se a:amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como A/-alquil propanodiaminas,tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminasetoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e óxido deetileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina,tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário,tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários;e óxidos de amina, tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina. Também são úteis para as composições do presentemisturas de tensoativos aniônicos e não iônicos ou misturas de tensoativos nãoiônicos e catiônicos. Tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seususos recomendados são descritos em uma série de referências publicadas queincluem McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, edições anuais norte-americanas e internacionais publicadas pela Divisão McCutcheon's, TheManufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia ofSurface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S.Davidson e B. Milwidsky, Synthetie Detergents, sétima edição, John Wiley andSons, Nova Iorque, 1987.

As composições de acordo com a presente invenção podemtambém conter aditivos e auxiliares de formulação, conhecidos dos técnicosno assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem serconsiderados como também funcionando como diluentes sólidos, diluenteslíquidos ou tensoativos). Esses aditivos e auxiliares de formulação podemcontrolar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento(antiespumantes tais como poliorganossiloxanos), sedimentação deingredientes ativos (agentes formadores de suspensão), viscosidade(espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipientes(antimicrobianos), congelamento de produto (anticongelantes), cor(tinturas/dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ouaglutinantes), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos daformulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos depolivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinilae polivinilpirrolidona, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico eceras. Exemplos de aditivos e auxiliares de formulação incluem osrelacionados em McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ediçõesanuais internacionais e norte-americanas publicadas pela DivisãoMcCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co. e Patente PCTn0 WO 03/024222.

O composto da Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativossão tipicamente incorporados às composições do presente por meio dedissolução do ingrediente ativo em um solvente ou por moagem em um diluenteseco ou líquido. Soluções, que incluem concentrados emulsionáveis, podem serpreparadas por meio da simples mistura dos ingredientes. Caso o solvente deuma composição líquida destinado a uso como concentrado emulsionável sejaimiscível em água, é tipicamente adicionado um emulsificante para emulsificar osolvente que contém ativo mediante diluição com água. Caldas de ingredientesativos, com diâmetros de partículas de até 2000 μίτι, podem ser moídas úmidasutilizando moinhos de meios para obter partículas com diâmetros médios demenos de 3 μm. Caldas aquosas podem ser elaboradas em concentrados desuspensão terminados (vide, por exemplo, a Patente Norte-Americana n°3.060.084) ou processadas adicionalmente por meio de secagem porpulverização para formar grânulos dispersíveis em água. Formulações secasnormalmente necessitam de processos de moagem seca, que produzemdiâmetros médios de partícula na faixa de 2 a 10 μηι. Pós e pós secos podemser preparados por meio de mistura e, normalmente, moagem (como em moinhomartelo ou moinho de energia fluida). Grânulos e pelotas podem ser preparadospor meio de pulverização do material ativo sobre veículos granulares formadospreviamente ou por meio de métodos de aglomeração. Vide Browning,Agglomeration, Chemical Engineering, quatro de dezembro de 1967, págs. 147-48, Perry's Chemical EngineerjS Handbook, quarta edição, McGraw-HiII, NovaIorque, 1963, págs. 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Pelotas podem serpreparadas conforme descrito em US 4.172.714. Grânulos dispersíveis em águae hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado em US 4.144.050,US 3.920.442 e DE 3.246.493. Pastilhas podem ser preparadas conformeensinado em US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Filmes podem serpreparados conforme ensinado em GB 2.095.558 e US 3.299.566.

Para informações adicionais referentes ao método de formulação,vide T. S. Woods, The FormuIatorjS Toolbox - Product Forms for ModernAgriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-EnvironmentChallenge, T. Brooks e T. R. Roberts, Eds., Proceedings ofthe 9th InternationalCongress on Pesticide Chemistry1 The Royal Society of Chemistry, Cambridge,1999, págs. 120-133. Vide também US 3.235.361, Col. 6, linha 16 até Col. 7,linha 19 e Exemplos 10 a 41; US 3.309.192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e169-182; US 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1 a 4;Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque,1961, págs. 81-96; Hance etal, Weed Control Handbook, oitava edição,Blackwell Seientifie Publications, Oxford, 1989; e Developments in FormulationTechnology, PJB Publications, Richmond, Grã-Bretanha, 2000.

Nos Exemplos a seguir, todos os percentuais são em peso etodas as formulações são preparadas de formas convencionais. Os númerosdos compostos designam compostos nas Tabelas índice AaD. Semelaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando adescrição acima, possam utilizar a presente invenção ao máximo possível. OsExemplos a seguir devem, portanto, ser interpretados como meramenteilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Ospercentuais são em peso, exceto quando indicado em contrário.

Exemplo A

Concentrado de Alta Resistência

Composto 2 98,5%

Sílica aerogel 0,5%

Sílica fina amorfa sintética 1,0%

Exemplo B

Pó molhável

Composto 11 65,0%

Dodecilfenol polietileno glicol éter 2,0%

Ligninossulfonato de sódio 4,0%

Silicoaluminato de sódio 6,0%

Montmorilonita (calcinada) 23,0%

Exemplo C

Grânulos

Composto 12 10,0%

grânulos de atapulgita (matéria de baixa volatilidade,

0,71/0,30 mm; peneiras padrão norte-americano n° 25-50) 90,0%Exemplo D

Pelotas extrudadas

Composto 19 25,0%

Sulfato de sódio anidro 10,0%

Ligninossulfonato de cálcio bruto 5,0%

Alquilnaftalenossulfonato de sódio 1,0%

Bentonita de cálcio/magnésio 59,0%

Exemplo EConcentrado emulsionável

Composto 2 10,0%

Hexoleato de polioxietileno sorbitol 20,0%

Metil éster de ácido graxo C6-C10 70,0%

Exemplo F

Microemulsão

Composto 11 5,0%Copolímero de polivinilpirrolidona e acetato

de vinila 30,0%

Alquilpoliglicosídeo 30,0%

Monooleatodeglicerila 15,0%

Água 20,0%

Exemplo GTratamento de sementes

Composto 12 20,00%

Copolímero de polivinilpirrolidona e acetato de vinila 5,00%

Cera ácida de Montana 5,00%

Ligninossulfonato de cálcio 1,00%Copolímeros de bloco de polioxietileno e polioxipropileno 1,00%

Álcool estearílico (POE 20) 2,00%Poliorganossilano 0,20%

Tintura corante vermelha 0,05%

Água 65,75%

Exemplo H

Bastão fertilizante

Composto 19 2,5%

Copolímero de pirrolidona e estireno 4,8%

16-Etoxilato de triestirilfenila 2,3%

Talco 0,8%

Amido de milho 5,0%Fertilizante de liberação lenta Nitrophoska®

Permanente 15-9-15 (BASF) 36,0%

Caulim 38,0%

Água 10,6%

Os compostos de acordo com a presente invenção exibematividade contra um amplo espectro de pragas invertebradas. Essas pragasincluem invertebrados que habitam uma série de ambientes, tais comofolhagem de plantas, raízes, solo, safras colhidas ou outros alimentos,estruturas de construção ou tegumentos animais. Essas pragas incluem, por exemplo, alimentação de invertebrados sobre folhagem (incluindo folhas,hastes, flores e frutas), sementes, madeira, fibras têxteis ou sangue ou tecidosanimais, de forma a causar lesões ou danos, por exemplo, a safrasagronômicas em crescimento ou armazenadas, florestas, safras de estufa,plantas ornamentais, safras de viveiros, alimentos ou produtos de fibra armazenados ou casas ou outras estruturas ou seus conteúdos, ou serprejudiciais à saúde animal ou saúde pública. Os técnicos no assuntoapreciarão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todosos estágios de crescimento de todas as pragas.Os compostos e composições do presente são, portanto, úteisagronomicamente para a proteção de safras de campo contra pragasinvertebradas fitófagas, bem como não agronomicamente para a proteção deoutras safras hortícolas e plantas contra pragas invertebradas fitófagas. Estautilidade inclui a proteção de safras e outras plantas (ou seja, agronômicas enão agronômicas) que contenham material genético introduzido por meio deengenharia genética (ou seja, transgênicas) ou modificadas por meio demutagênese para fornecer características vantajosas. Exemplos dessascaracterísticas incluem tolerância a herbicidas, resistência a pragas fitófagas(tais como insetos, ácaros, afídeos, aranhas, nematóides, caracóis, fungospatogênicos de plantas, bactérias e vírus), crescimento vegetal aprimorado,maior tolerância a condições de cultivo adversas tais como temperaturas altasou baixas, umidade do solo baixa ou alta e alta salinidade, aumento daformação de flores ou frutos, maiores rendimentos de colheita, maturação maisrápida, melhor qualidade e/ou valor nutricional do produto colhido ou melhorespropriedades de processo ou armazenagem dos produtos colhidos. As plantastransgênicas podem ser modificadas para expressar diversas características.Exemplos de plantas que possuem características fornecidas por meio deengenharia genética ou mutagênese incluem variedades de milho, algodão,soja e batata que expressam toxina de Bacillus thuringiensis inseticida taiscomo YIELD GARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN®e NEWLEAF® e variedades tolerantes a herbicidas de milho, algodão, soja ecolza, tais como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® eCLEARFIELD®, bem como safras que expressam A/-acetiltransferase (GAT)para fornecer resistência a herbicida glifosato, ou safras que contêm o geneHRA que fornece resistência a herbicidas que inibem acetolactato sintase(ALS). Os compostos e composições do presente podem interagir de formasinérgica com características introduzidas por meio de engenharia genética oumodificadas por meio de mutagênese, de forma a aumentar a expressãofenotípica ou eficácia das características ou aumento da eficácia do controle depragas invertebradas dos compostos e composições do presente.Particularmente, os compostos e composições do presente podem interagirsinergicamente com a expressão fenotípica de proteínas ou outros produtosnaturais tóxicos para pragas invertebradas para fornecer controle maior que oaditivo dessas pragas.

As composições de acordo com a presente invenção podemtambém compreender opcionalmente nutrientes vegetais, tais como umacomposição fertilizante que compreende pelo menos um nutriente vegetalselecionado a partir de nitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio, magnésio,ferro, cobre, boro, manganês, zinco e molibdênio. Merecem observaçãocomposições que compreendem pelo menos uma composição fertilizante quecompreende pelo menos um nutriente vegetal selecionado a partir denitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, cálcio e magnésio. Composições deacordo com a presente invenção que compreendem adicionalmente pelomenos um nutriente vegetal podem apresentar-se na forma de líquidos ousólidos. Merecem observação formulações sólidas na forma de grânulospequenos bastões ou pastilhas. Formulações sólidas que compreendem umacomposição fertilizante podem ser preparadas por meio de mistura docomposto ou composição de acordo com a presente invenção com acomposição fertilizante junto com ingredientes de formulação e, em seguida,preparação da formulação por meio de métodos tais como granulação ouextrusão. Alternativamente, podem ser preparadas formulações sólidas pormeio de pulverização de uma solução ou suspensão de um composto oucomposição de acordo com a presente invenção em um solvente volátil sobreuma composição fertilizante preparada anteriormente na forma de misturascom dimensões estáveis, tais como grânulos, pequenos bastões ou pastilhas eevaporação do solvente em seguida.

Usos não agronômicos indicam controle de pragas invertebradasnas áreas diferentes de campos de plantas de safra. Os usos não agronômicosdos compostos e composições do presente incluem o controle de pragasinvertebradas em grãos, cereais e outros alimentos armazenados e emprodutos têxteis tais como roupas e tapetes. Usos não agronômicos doscompostos e composições do presente também incluem o controle de pragasinvertebradas em plantas ornamentais, florestas, jardins, ao longo deacostamentos de rodovias e direitos de tráfego de ferrovias e sobre gramados,tais como campos de grama, campos de golfe e pastagens. Os usos nãoagronômicos dos compostos e composições do presente também incluem ocontrole de pragas invertebradas em casas e outras construções que podemser ocupadas por seres humanos e/ou animais de companhia, fazenda, rancho,zoológico ou outros. Os usos não agronômicos dos compostos e composiçõesdo presente também incluem o controle de pragas tais como cupins que podemdanificar madeira ou outros materiais estruturais utilizados em construções.

Os usos não agronômicos dos compostos e composições dopresente também incluem a proteção da saúde humana e animal por meio docontrole de pragas invertebradas que são parasitas ou transmitem doençasinfecciosas. O controle de parasitas animais inclui o controle de parasitasexternos que são parasíticos para a superfície do corpo do animal hospedeiro(tal como ombros, axilas, abdômen, parte interna das coxas) e parasitasinternos que são parasíticos para o lado interno do corpo do animal hospedeiro(tal como estômago, intestino, pulmão, veias, sob a pele, tecido linfático).Pragas transmissoras de doenças ou parasitas externas incluem, por exemplo,chiques, carrapatos, piolhos, mosquitos, moscas, sarna, ácaros e pulgas.Parasitas internos incluem parasitas cardíacos, ancilóstomos e helmíntios.Compostos e composições de acordo com a presente invenção sãoapropriados para controle sistêmico e/ou não sistêmico de infestações ouinfecções por parasitas sobre animais. Compostos e composições de acordocom a presente invenção são particularmente apropriados para o combate apragas transmissoras de doenças ou parasíticas externas. Os compostos ecomposições de acordo com a presente invenção são apropriados para ocombate a parasitas que infestam animais de trabalho agrícola, tais como bois,carneiros, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas,perus, patos, gansos e abelhas; animais domésticos e animais de estimação,tais como cães, gatos, pássaros de estimação e peixes de aquário; bem comoos chamados animais experimentais, tais como hamsters, cobaias, ratos ecamundongos. Combatendo estes parasitas, as fatalidades e a redução dodesempenho (em termos de carne, leite, lã, pele, ovos, mel etc.) são reduzidas,de forma que a aplicação de uma composição que compreende um compostode acordo com a presente invenção permite acasalamento de animais maissimples e econômico.

Exemplos de pragas invertebradas agronômicas ou nãoagronômicas incluem ovos, larvas e adultos da ordem dos lepidópteros, taiscomo lagartas dos cereais, gramiolas, larvas das geometrídeas e heliotinas dafamília dos noctuídeos (por exemplo, broca rosa das hastes (Sesamia inferens,Walker), broca das hastes do milho (Sesamia nonagrioides, Lefebvre), lagartado sul (Spodoptera eridania, Cramer), lagarta dos cereais do outono(Spodoptera fugiperda, J. E. Smith), lagarta da beterraba (Spodoptera exigua,Hübner), lagarta das folhas do algodão (Spodoptera littoralis, Boisduval),lagarta de listas amarelas (Spodoptera ornithogalli, Guenée), lagarta negra doscereais (Agrotis ipsilon, Hufnagel), grilo dos grãos de veludo (Anticarsiagemmatalis, Hübner), verme das frutas verdes (Lithophane antennata, Walker),lagarta do repolho (Barathra brassicae, Linnaeus), gramiola da soja(,Pseudoplusia includens, Walker), gramiola do repolho (Trichoplusia ni,Hübner), larva dos botões de fumo (Heliothis vireseens, Fabricius)); brocas,besouros, vermes de teias, vermes das coníferas, vermes do repolho e insetoscarniceiros da família dos piralídeos (por exemplo, broca do milho européia(Ostrinia nubilalis, Hübner), verme da laranja de umbigo (Amyelois transitella,Walker), verme de teias da raiz do milho (Crambus caliginosellus, Clemens),vermes das teias dos gramados (piralídeos: Crambinae), tais como verme dosgramados (Herpetogramma licarsisalis, Walker)), broca da haste da cana deaçúcar (Chilo infuscatellus, Snellen), broca pequena do tomate (Neoleucinodeselegantalis, Guenée), cigarreiro verde (Cnaphalocerus medinalis), traça da uva(Desmia funeralis, Hübner), verme do melão (Diaphania nitidalis), lagarta docentro do repolho (Helluala hydralis, Guenée), broca das hastes amarela(Scirpophaga ineertulas, Walker), broca dos brotos precoces (Scirpophagainfuscatellus, Snellen), broca das hastes branca (Scirpophaga innotata,Walker), broca dos brotos superiores (Scirpophaga nivella, Fabricius), broca doarroz de cabeça preta (Chilo polychrysus, Meyrick), grilo do cacho de repolho(Crocidolomia binotalis, English)); vermes das folhas, vermes dos botões,vermes das sementes e vermes das frutas da família dos tortricídeos (porexemplo, traça pequena (Cydia pomonella, Linnaeus), traça das uvas(Endopiza viteana, Clemens), traça das frutas oriental (Grapholita molesta,Busck) traça da maçã falsa dos cítricos (Cryptophlebia leucotreta, Meyrick),broca dos cítricos (Eedylotopha aurantiana, Lima), traça de faixas vermelhas(Argyrotaenia velutinana, Walker), traça de faixas oblíquas (Choristoneurarosaeeana, Harris), traça das maçãs marrom pequena (Epiphyas postvittana,Walker), traça das uvas européia (Eupoecilia ambiguella, Hübner), traça dosbotões da maçã (Pandemis pyrusana, Kearfott), traça onívora (Platynotastultana, Walsingham), traça das árvores frutíferas listrada (Pandemiseerasana, Hübner), traça marrom das maçãs (Pandemis heparana, Denis &Schiffermüller)); e muitos outros lepidópteros economicamente importantes (porexemplo, traça das crucíferas (Plutella xylostella, Linnaeus), lagarta rosa doalgodão (Pectinophora gossypiella, Saunders), ocnéria (Lymantria dispar,Linnaeus), broca das frutas de pêssego (Carposina niponensis, Walsingham),broca dos ramos de pêssego (Anarsia lineatella, Zeller), larva dos tubérculos dabatata (Phthorimaea operculella, Zeller), lagarta teniforme manchada(Lithocolletis blancardella, Fabricius), lagarta das maçãs asiática (Lithocolletisringoniella, Matsumura), cigarreiro do arroz (Lerodea eufala, Edwards), lagartadas maçãs (Leucoptera scitella, Zeller)); ovos, ninfas e adultos da ordem dosblatódeos, incluindo baratas das famílias dos blatelídeos e dos blatídeos (porexemplo, barata oriental (Blatta orientalis, Linnaeus), barata asiática (Blatellaasahinai, Mizukubo), barata alemã (Blatella germanica, Linnaeus), barata defaixas marrons (Supella longipalpa, Fabricius), barata americana (Periplanetaamericana, Linnaeus), barata marrom (Periplaneta brunnea, Burmeister),barata da Madeira (Leucophaea maderae, Fabricius)), barata marrom opaca(Periplaneta fuliginosa, Service), barata australiana (Periplaneta australasiae,Fabr.), barata lagosta (Nauphoeta cinerea, Olivier) e barata mole (Symplocepallens, Stephens)); ovos, larvas que se alimentam de folhas, que sealimentam de frutos, que se alimentam de raízes, que se alimentam desementes e que se alimentam de tecido vesicular e adultos da ordem doscoleópteros, incluindo gorgulhos das famílias dos antribídeos, bruquídeos ecurculionídeos (por exemplo, gorgulho do algodão (Anthonomus grandis,Boheman), gorgulho d'água do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus, Kuschel),gorgulho dos cereais (Sitophilus granarius, Linnaeus), gorgulho do arroz(Sitophilus oryzae, Linnaeus)); gorgulho da grama azul anual (Listronotusmaculicollis, Dietz), gorgulho da grama azul (Sphenophorus parvulus,Gyllenhal), gorgulho caçador (Sphenophorus venatus vestitus), gorgulho deDenver (Sphenophorus cicatristriatus, Fahraeus)); besouros pulga, besourosdos pepinos, larvas das raízes, besouros das folhas, besouros das batatas elagartas das folhas da família dos crisomelídeos (por exemplo, besouro dabatata do Colorado (Leptinotarsa decemlineata, Say), larvas das raízes demilho do oeste (Diabrotica virgifera virgifera, LeConte)); escaravelhos e outrosbesouros da família dos escaribeídeos (por exemplo, besouro japonês (Popilliajaponica, Newman), besouro oriental (Anômala orientalis, Waterhouse,Exomala orientalis (Waterhouse), Baraud), escaravelho mascarado do norte(Cyclocephala borealis, Arrow), escaravelho mascarado do sul (Cyclocephalaimmaculata, Olivier, ou C. lurída, Bland), besouro do esterco e larva branca(Aphodius spp), larva preta da grama azul (Ataenius spretulus, Haldeman),besouro verde de junho (Cotinis nitida, Linnaeus), besouro do jardim asiático(Maladera castanea, Arrow), besouros de maio e junho (Phyllophaga spp) eescaravelho europeu (Rhizotrogus majalis, Razoumowsky)); besouros dostapetes da família dos dermestídeos; larvas dos fios da família dos elaterídeos;besouros das cascas das árvores da família dos escolitídeos e besouros dafarinha, da família dos tenebrionídeos. Adicionalmente, as pragas agronômicase não agronômicas incluem: ovos, adultos e larvas da ordem dos dermápteros,incluindo lacraias da família dos forficulídeos (por exemplo, lacraias européias(Forficula auricularia, Linnaeus), lacraias negras (Chelisoehes morio,Fabricius)); ovos, imaturos, adultos e ninfas das ordens dos hemípteros ehomópteros, tais como besouros das plantas da família dos mirídeos, cigarrasda família dos cicadídeos, gafanhotos das folhas (por exemplo, Empoaseaspp.) da família dos cicadelídeos, besouros das camas (por exemplo, Cimexleetularíus, Linnaeus) da família dos cimicídeos, gafanhotos das plantas dasfamílias dos fulgoroídeos e delfacídeos, gafanhotos das árvores da família dosmembracídeos, psilídeos da família dos psilídeos, moscas brancas da famíliados aleirodídeos, afídeos da família dos afídeos, filoxeras da família dosfiloxerídeos, besouros das farinhas da família dos pseudococcídeos, mede-palmos das famílias dos coccídeos, diaspidídeos e margarodídeos, besourosde renda da família dos tingídeos, besouros de mau cheiro da família dospentatomídeos, besouros da cilha (por exemplo, besouro peludo da cilha(Blissus Ieucopterus hirtus, Montandon) e besouro da cilha do sul (Blissusinsularis, Barber)) e outros besouros das sementes da família dos ligeídeos,besouros da saliva da família dos cercopídeos, besouros da abóbora da famíliados coreídeos, besouros vermelhos e besouros do algodão da família dospirrocorídeos. Também são incluídos ovos, larvas, ninfas e adultos da ordemdos ácaros (ácaros), tais como ácaros aranha e ácaros vermelhos da famíliados tetraniquídeos (por exemplo, ácaro vermelho europeu (Panonychus ulmi,Koch), ácaro aranha de duas manchas (Tetranychus urticae, Koch), ácaro deMcDaniel (Tetranychus mcdanieli, McGregor)), ácaros chatos da família dostenuipalpídeos (por exemplo, ácaro chato dos cítricos (Brevipalpus lewisi,McGregor)), ferrugem e ácaros dos botões da família dos eriofídeos, outrosácaros que se alimentam de folhas e ácaros importantes em saúde humana eanimal, ou seja, ácaros da poeira da família dos epidermoptídeos, ácaros defolículos da família dos demodicídeos, ácaros dos cereais da família dosglicifagídeos, carrapatos da ordem dos ixodídeos, conhecidos como carrapatosduros (por exemplo, carrapato dos cervos (Ixodes scapularis, Say), carrapatode paralisia australiano (Ixodes holocyclus, Neumann), carrapato dos cãesamericano (Dermacentor variabilis, Say), carrapato estrela solitário(Amblyomma americanum, Linnaeus) e carrapatos da família dos argasídeos,comumente conhecidos como carrapatos moles (tais como carrapato da febrerecorrente (Ornithodoros turicata), carrapato das aves comum (Argasradiatus))] ácaros da crosta e de coceira das famílias dos psoroptídeos,piemotídeos e sarcoptídeos; ovos, adultos e imaturos da ordem dos ortópteros,incluindo gafanhotos, Iocustas e grilos (por exemplo, gafanhotos migratórios(por exemplo, Melanoplus sanguinipes, Fabricius, M. differentialis, Thomas),gafanhotos americanos (por exemplo, Schistocerea americana, Drury),gafanhoto do deserto (Schistocerca gregaria, Forskal), gafanhoto migratório(Locusta migratória, Linnaeus), gafanhoto dos arbustos (Zonoeerus spp), grilodoméstico (Aeheta domestieus, Linnaeus), grilos-toupeira (tais como grilotoupeira fulvo (Seapteriseus vieinus, Scudder) e grilo toupeira do sul(Seapteriseus borellii, Giglio-Tos)); ovos, adultos e imaturos da ordem dosdípteros, incluindo lagartas (por exemplo, Liriomyza spp como lagarta dosvegetais serpentina (Liriomyza sativae, Blanchard)), mosquitos-pólvora,moscas das frutas (tefritídeos), moscas das fritas (por exemplo, Oseinella frit,Linnaeus), larvas de moscas do solo, moscas domésticas (por exemplo, Museadomestica, Linnaeus), moscas domésticas menores (por exemplo, Fanniaeanieularis, Linnaeus, F. femoralis, Stein), moscas dos estábulos (por exemplo,Stomoxys ealeitrans, Linnaeus), moscas do rosto, moscas do chifre, moscasvarejeiras (por exemplo, Chrysomya spp, Phormia spp) e outras pragasmoscóides, moscas dos cavalos (por exemplo, Tabanus spp), moscas do berne(por exemplo, Gastrophilus spp, Oestrus spp), lagartas do gado (por exemplo,Hypoderma spp), moscas dos cervos (por exemplo, Chrysops spp), piolhos (porexemplo, Melophagus ovinus, Linnaeus) e outros braquíceros, mosquitos (porexemplo, Aedes spp, Anopheles spp, Culex spp), moscas negras (por exemplo,Prosimulium spp, Simuiium spp), mosquitos-pólvora, moscas da areia, moscasdo cogumelo e outros nematóceros; ovos, imaturos e adultos da ordem dostisanópteros, incluindo tripés da cebola (Thrips tabaei, Lindeman), tripés dasflores (Frankliniella spp) e outros tripés que se alimentam de folhas; insetospragas da ordem dos himenópteros, incluindo formigas da família dosformicídeos, que incluem a formiga carpinteira da Flórida (Camponotusfloridanus, Buckley), formiga carpinteira vermelha (Camponotus ferrugineus,Fabricius), formiga carpinteira preta (Camponotus pennsylvanieus, De Geer),formiga de pés brancos (Teehnomyrmex albipes fr. Smith), formiga de cabeçagrande (Pheidole sp), formiga fantasma (Tapinoma melanoeephalum,Fabricius); formiga faraó (Monomorium pharaonis, Linnaeus), formiga-brasapequena (Wasmannia auropunctata, Roger), formiga-brasa (Solenopsisgeminata, Fabricius), formiga-brasa importada vermelha (Solenopsis invicta,Buren), formiga argentina (Iridomyrmex humilis, Mayr), formiga louca(Paratrechina longicornis, Latreille), formiga dos pavimentos (Tetramoriumcaespitum, Linnaeus), formiga dos campos de milho (Lasius alienus, Fõrster) eformiga doméstica odorífera (Tapinoma sessile, Say). Outros himenópterosincluem abelhas (incluindo abelhas carpinteiras), vespões, vespas americanas,vespas e moscas de serra (Neodiprion spp; Cephus spp); insetos pragas daordem dos isópteros, incluindo cupins das famílias dos termicídeos (tais comoMacrotermes sp, Odontotermes obesus, Rambur), calotermicídeos (tais comoCryptotermes sp) e rinotermicídeos (tais como Reticulitermes sp, Coptotermessp, Heterotermes tenuis, Hagen), cupim subterrâneo oriental (Reticulitermesflavipes, Kollar), cupim subterrâneo ocidental (Reticulitermes hesperus, Banks),cupim subterrâneo de Taiwan (Coptotermes formosanus, Shiraki), cupim damadeira seca do oeste da índia (Incisitermes immigrans, Snyder), cupim do pó(Cryptotermes brevis, Walker), cupim de madeira seca (Incisitermes snyderi,Light), cupim subterrâneo do sudeste (Reticulitermes virginicus, Banks), cupimde madeira seca do oeste (Ineisitermes minor, Hagen), cupins das árvores, taiscomo Nasutitermes sp e outros cupins de importância econômica; insetospragas da ordem dos tisanúreos, tais como traça dos livros (Lepismasaccharina, Linnaeus) e tesourinhas (Thermobia domestica, Packard); insetospragas da ordem dos malófagos, incluindo piolho humano (Pediculus humanuscapitis, De Geer), piolho do corpo (Pedieulus humanus, Linnaeus), piolho dasgalinhas (Menacanthus stramineus, Nitszch), piolho dos cães (Trichodeetescanis, De Geer), piolho da penugem (Goniocotes gallinae, De Geer), piolho doscarneiros (Bovicola ovis, Schrank), piolho bovino de nariz curto (Haematopinuseurysternus, Nitzsch), piolho bovino de nariz longo (Linognathus vituli,Linnaeus) e outros piolhos parasíticos sugadores e mordedores que atacam ohomem e os animais; insetos pragas da ordem dos sifonópteros, incluindo apulga dos ratos oriental (Xenopsylla cheopis, Rothschild), pulga dos gatos(Ctenocephalides felis, Bouche), pulga dos cães (Ctenocephalides canis,Curtis), pulga das aves (Ceratophyllus gallinae, Schrank), pulga das galinhas(Echidnophaga gallinacea, Westwood), pulga humana (Pulex irritans, Linnaeus)e outras pulgas que afligem os mamíferos e as aves. Pragas artrópodesadicionais cobertas incluem: aranhas da ordem das aranhas, tais como aaranha reclusa marrom (Loxosceles reclusa, Gertsch e Mulaik) e a aranhaviúva negra (Latrodectus mactans, Fabricius) e centopéias da ordem dosescutigeromorfos, tais como a centopéia doméstica (Scutigera coleoptrata,Linnaeus). Os compostos de acordo com a presente invenção tambémapresentam atividade sobre membros das classes dos nematóides, céstodes,trematóides e acantocéfalos, incluindo membros economicamente importantesdas ordens dos estrongilídeos, ascaridídeos, oxiurídeos, rabditideos,espirurídeos e enóplidos, tais como, mas sem limitar-se a pragas agrícolaseconomicamente importantes (ou seja, nematóides dos nós das raízes dogênero Meloidogyne, nematóides de lesões do gênero Pratylenchus,nematóides das raízes grossas do gênereo Trichodorus etc.) e pragas desaúde humana e animal (ou seja, todos os vermes, solitárias e Iombrigaseconomicamente importantes, tais como Strongylus vulgaris em cavalos,Toxocara canis em cães, Haemonchus contortus em carneiros, Dirofilariaimmitis Leidy em cães, Anoplocephala perfoliata em cavalos, Fasciola hepaticaLinnaeus em ruminantes etc.).

Os compostos de acordo com a presente invenção exibematividade particularmente alta contra pragas da ordem dos lepidópteros (porexemplo, Alabama argillacea Hübner (larva das folhas de algodão), Archipsargyrospila Walker (lagarta das folhas das árvores frutíferas), A. rosanaLinnaeus (lagarta das folhas européia) e outras espécies de Arehips, Chilosupressalis Walker (broca do caule de arroz), Cnaphalocrosis medinalisGuenée (lagarta da folha de arroz), Crambus caliginosellus Clemens (verme deteias de raiz de milho), Crambus teterrellus Zincken (verme de teias de capimdo campo), Cydia pomonella Linnaeus (traça das frutas), Earias insulariaBoisduval (larva de mariposa espinhosa), Earias vittella Fabricius (larva demariposa manchada), Helicoverpa armigera Hübner (larva de mariposaamericana), Helicoverpa zea Boddie (larva de mariposa do milho), Heliothisvirescens Fabricius (verme dos botões de fumo), Herpetogramma IicarsisalisWalker (verme de teias do gramado), Lobesia botrana Denis e Schiffermüller(traça da uva), Peetinophora gossypiella Saunders (larva de mariposa rosa),Phyllocnistis eitrella Stainton (lagarta dos cítricos), Pieris brassieae Linnaeus(borboleta branca grande), Pieris rapae Linnaeus (borboleta branca pequena),Plutella xylostella Linnaeus (traça das crucíferas), Spodoptera exigua Hübner(lagarta da beterraba), Spodoptera Iitura Fabricius (gramiola do fumo, lagartados cachos), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (lagarta do outono),Trichoplusia ni Hübner (larva do repolho) e Tuta absoluta Meyrick (lagarta dotomate)).

Os compostos de acordo com a presente invenção tambémapresentam atividade significativa sobre membros da ordem dos homópteros,que incluem: Acyrthosiphon pisum Harris (afídeo da ervilha), Aphis eraeeivoraKoch (afídeo do feijão-fradinho), Aphis fabae Scopoli (afídeo do feijão preto),Aphis gossypii Glover (afídeo do algodão, afídeo do melão), Aphis pomi DeGeer (afídeo da maçã), Aphis spiraeeola Patch (afídeo da parte superior),Aulaeorthum solani Kaltenbach (afídeo da dedaleira), Chaetosiphon fragaefoliiCockerell (afídeo do morango), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (afídeo dotrigo russo), Dysaphis plantaginea Paaserini (afídeo da maçã rosada),Eriosoma Ianigerum Hausmann (afídeo da maçã lanosa), Hyalopterus pruniGeoffroy (afídeo da ameixa farinácea), Lipaphis erysimi Kaltenbach (afídeo donabo), Metopolophium dirrhodum Walker (afídeo dos cereais), Macrosiphumeuphorbiae Thomas (afídeo da batata), Myzus persicae Sulzer (afídeo dabatata-pêssego, afídeo do pêssego verde), Nasonovia ribisnigri Mosley (afídeoda alface), Pemphigus spp. (afídeos das raízes e afídeos da galha),Rhopalosiphum maidis Fitch (afídeo da folha de milho), Rhopalosiphum padiLinnaeus (afídeo da aveia-cereja de pássaros), Schizaphis graminum Rondani(besouro verde), Sitobion avenae Fabricius (afídeo dos cereais inglês),Therioaphis maculata Buckton (afídeo da alfafa manchado), Toxoptera aurantiiBoyer de Fonscolombe (afídeo negro dos cítricos) e Toxoptera citricida Kirkaldy(afídeo marrom dos cítricos); Adelges spp. (adelgídeos); Phylloxera devastatrixPergande (filoxera da noz pecã), Bemisia tabaci Gennadius (mosca branca dofumo, mosca branca da batata-doce), Bemisia argentifolii Bellows e Perring(mosca branca da folha de prata), Dialeurodes citri Ashmead (mosca brancados cítricos) e Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca branca da estufa);Empoasca fabae Harris (gafanhoto das folhas de batata), Laodelphax striatellusFallen (gafanhoto das plantas marrom menor), Macrolestes quadrilineatusForbes (gafanhoto das folhas de áster), Nephotettix cinticeps Uhler (gafanhotoverde das folhas), Nephotettix nigropictus Stál (gafanhoto das folhas de arroz),Nilaparvata Iugens Stál (gafanhoto marrom das plantas), Peregrinus maidisAshmead (gafanhoto das plantas de milho), Sogatella furcifera Horvath(gafanhoto das plantas de costas brancas), Sogatodes orizicola Muir(delfacídeo de arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (gafanhoto branco dasfolhas de maçã), Erythroneoura spp. (gafanhotos das folhas de uva);Magieidada septendeeim Linnaeus (cigarra de estação); Ieerya purehasiMaskell (mede-palmos do algodão), Quadraspidiotus pernieiosus Comstock(mede-palmos de São José), Planoeoceus citri Risso (besouro farináceo doscítricos), Pseudoeoceus spp. (outro complexo de besouro farináceo),Cacopsylla pyricola Foerster (psila da pêra), Trioza diospyri Ashmead (psila dedióspiro).

Os compostos de acordo com a presente invenção tambémapresentam atividade sobre membros da ordem dos hemípteros, que incluem:Acrosternum hilare Say (besouro verde de mau cheiro), Anasa tristis De Geer(besouro da abóbora), Blissus Ieucopterus Ieucopterus Say (besouropercevejo), Cimex Ieetularius Linnaeus (besouro do leito), Corythuea gossypiiFabricius (besouro de renda de algodão), Cyrtopeltis modesta Distant (besourodo tomate), Dysdereus suturellus Herrich-Schaffer (besouro do algodão),Euehistus servus Say (besouro marrom de mau cheiro), Euehistus variolariusPalisot de Beauvois (besouro de mau cheiro com uma mancha), Graptosthetusspp. (complexo de besouros de sementes), Leptoglossus eoreulus Say(besouro de sementes de pinho em folhas), Lygus Iineolaris Palisot deBeauvois (besouro de plantas manchado), Nezara viridula Linnaeus (besouroverde de mau cheiro do sul), Oebalus pugnax Fabricius (besouro de mau cheirodo arroz), Oncopeltus faseiatus Dallas (besouro grande de plantas leitosas),Pseudatomoscelis seriatus Reuter (gafanhoto-pulga do algodão). Outrasordens de insetos controladas por compostos de acordo com a presenteinvenção incluem tisanópteros (por exemplo, Frankliniella oeeidentalisPergande (tripé das flores do oeste), Seirthothrips eitri Moulton (tripé doscítricos), Serieothrips variabilis Beach (tripé da soja) e Thrips tabaei Lindeman(tripé da cebola)); e a ordem dos coleópteros (por exemplo, Leptinotarsadeeemlineata Say (besouro da batata do Colorado), Epilaehna varivestisMulsant (besouro do feijão mexicano) e larvas dos fios do gênero Agriotes,Athous ou Limonius).

Observe-se que alguns sistemas de classificaçãocontemporâneos colocam os homópteros como subordem da ordem doshemípteros.Merece observação o uso de compostos de acordo com apresente invenção para o controle de traça das crucíferas (Plutella xylostella).Merece observação o uso de compostos de acordo com a presente invençãopara controlar lagarta dos cereais de outono (Spodoptera frugiperda). Mereceobservação o uso de compostos de acordo com a presente invenção para ocontrole de afídeo do melão e algodão (Aphis gossypii).

Os compostos de acordo com a presente invenção podemtambém ser misturados com um ou mais agentes ou compostos biologicamenteativos diferentes, que incluem inseticidas, fungicidas, nematicidas, bactericidas,acaricidas, herbicidas, reguladores do crescimento tais como estimulantes doenraizamento, quimioesterilizadores, semioquímicos, repelentes, atrativos,feromônios, estimulantes da alimentação, outros compostos biologicamenteativos ou vírus, fungos ou bactérias entomopatogênicas para formar umpesticida com múltiplos componentes, oferecendo espectro ainda mais amplode utilidade agronômica e não agronômica. Desta forma, a presente invençãotambém se refere a uma composição que compreende uma quantidadebiologicamente eficaz de um composto da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal e umaquantidade eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamente ativoadicional e pode compreender ainda pelo menos um dentre tensoativos,diluentes sólidos ou diluentes líquidos. Para as misturas de acordo com apresente invenção, os demais agentes ou compostos biologicamente ativospodem ser formulados junto com os compostos do presente, incluindo oscompostos da Fórmula 1, para formar uma mistura prévia, ou os outros agentesou compostos biologicamente ativos podem ser formulados separadamentedos compostos do presente, incluindo os compostos da Fórmula 1 e as duasformulações combinadas entre si antes da aplicação (tal como em um tanquede pulverização) ou, alternativamente, aplicadas sucessivamente.

Outros agentes ou compostos biologicamente ativos úteis nascomposições de acordo com a presente invenção podem ser selecionados apartir de agentes de controle de pragas invertebradas que possuem um modode ação diferente ou uma classe química diferente, incluindo Iactonasmacrocíclicas, neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, Iigantesreceptores de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais desódio, inibidores da síntese de chitina, análogos de nereisotoxina, inibidores dotransporte de elétrons mitocôndricos, inibidores da colinesterase, inseticidas deciclodieno, inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto reguladospor GABA (ácido γ-aminobutírico), imitadores de hormônios juvenis, inibidoresda biossíntese de lipídios e agentes biológicos que incluem nucleopoliedrovírus(NPV)1 membros de Bacillus thuríngiensis, delta-endotoxinas encapsuladas deBacillus thuríngiensis; e outros vírus inseticidas de ocorrência natural ougeneticamente modificados.

Merecem observação agentes ou compostos biologicamenteativos adicionais selecionados a partir de inseticidas do grupo que consiste depiretróides, carbamatos, neonicotinóides, bloqueadores de canais de sódioneuronais, Iactonas macrocíclicas inseticidas, antagonistas de ácido γ-aminobutírico, uréias inseticidas e imitadores de hormônios juvenis, ummembro de Bacillus thuríngiensis, uma delta-endotoxina de Bacillusthuríngiensis e um inseticida de ocorrência natural ou geneticamentemodificado.

Exemplos desses agentes ou compostos biologicamente ativoscom os quais os compostos de acordo com a presente invenção podem serformulados são: inseticidas tais como abamectina, acefato, acetamiprid,acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfós-metil,bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, clorfenapir,clorfuazuron, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorpirifós, clorpirifós-metil,cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina,gama-cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina,diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato,dinotefuran, diofenolan, emamectina, endossulfan, esfenvarelato, etiprol,fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvarelato, fipronil, flonicamid,flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron,fonofós, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb,isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós,metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoflutrina, monocrotofós,metoxifenozida, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron(XDE-007), oxamil, paration, paration-metil, permetrina, forato, fosalona,fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós, proflutrina, protrifenbuta,pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen,rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen(BSN 2060), espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina,terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiossultap-sódio,tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon e triflumuron; fungicidas, taiscomo acibenzolar, aldimorf, amisulbrom, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil,benomil, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropila, binomial, bifenila, bitertanol,blasticidina-S, mistura de Bordéus (sulfato de cobre tribásico),boscalid/nicobifen, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina,carpropamid, captafol, captan, carbendazim, cloroneb, clorotalonil, clozolinato,clotrimazol, oxicloreto de cobre, sais de cobre tais como sulfato de cobre ehidróxido de cobre, ciazofamid, ciflunamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil,diclofuanid, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol,dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, dicostrobina,ditianon, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfós, epoxiconazol,etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol,fenbuconazol, fencaramid, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonil,fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam,ferfurazoato, ferinzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida,fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet,fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametapir, hexaconazol, himexazol,guazatina, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, iodicarb, ipconazol,iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, casugamicina,cresoxim-metil, mancozeb, mandipropamid, maneb, mapanipirina, mefenoxam,mepronil, metalaxil, metconazol, metas u Ifoca rb, metiram,metominostrobina/fenominostrobina, mepanipirim, metrafenona, miconazol,miclobutanil, neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona,ofurace, orisastrobina, oxadixil, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina,paclobutrazol, penconazol, pencicuron, pentiopirad, perfurazoato, ácidofosfônico, ftalida, picobenzamid, picoxistrobina, polioxina, probenazoi,procloraz, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol,propineb, proquinazid, protioconazol, piraclostrobina, priazofós, pirifenox,pirimetanil, pirifenox, pirolnitrina, piroquilon, quinconazol, quinoxifen,quintozene, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, enxofre,tebuconazol, tecrazene, tecloftalam, tecnazene, tetraconazol, tiabendazol,tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metil, tiram, tiadinil, tolclofós-metil, tolifluanid,triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, tridemorf, trimorfamida, triciclazol,trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolina,zineb, ziram e zoxamida; nematicidas, tais como aldicarb, imiciafós, oxamil efenamifós; bactericidas, tais como estreptomicina; acaricidas, tais comoamitraz, chinometionat, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol,fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox,propargita, piridaben e tebufenpirad; e agentes biológicos incluindo bactériasentomopatogênicas, tais como Bacillus thuringiensis subespécie aizawai,Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki e as delta-endotoxinas encapsuladasde Bacillus thuríngiensis (tais como Cellcap1 MPV1 MPVII); fungosentomopatogênicos, tais como fungo muscardina verde; e vírusentomopatogênicos que incluem bacilovírus, nucleopoliedrovírus (NPV) taiscomo nucleopoliedrovírus de Helicoverpa zea (HzNPV), nucleopoliedrovírus deAnagrapha falcifera (AfNPV); e vírus granulose (GV) tal como vírus granulosede Cydia pomonella (CpGV).

Os compostos de acordo com a presente invenção e suascomposições podem ser aplicados a plantas geneticamente transformadaspara expressar proteínas tóxicas para pragas invertebradas (tais como delta-endotoxinas de Bacillus thuríngiensis). O efeito dos compostos de controle depragas invertebradas aplicados de forma exógena de acordo com a presenteinvenção pode ser sinérgico com as proteínas de toxina expressas.

As referências gerais para estes protetores agrícolas (ou seja,inseticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas, herbicidas e agentesbiológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, ed.,British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003, e TheBioPesticide Manual, segunda edição, L. G. Copping, Ed., British CropProtection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

Merece observação uma composição de acordo com a presenteinvenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamente ativoadicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato,acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina,azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina,carbofuran, cartap, chinometionat, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol,clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina,ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, Iambda-cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron,diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato,dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol,etoxazol, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb,fenpropatrina, fenpiroximato, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida,flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, halofenozida,hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb,isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós,metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina,monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration,paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb,profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol,piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona,rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen,espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tebuferipirad, teflubenzuron, teflutrina,terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio,tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensissubsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus,delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactériasentomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.

Merece observação específica uma composição de acordo com apresente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamenteativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina,acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina,azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina,carbofuran, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifós, clorpirifós-metil,cromafenozida, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina,lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron,diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimetoato, dinotefuran, diofenolan,emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb,fenpropatrina, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubèndiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, halofenozida, hexaflumuron,hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, isofenfós, Iufenuron1 malation,metaflumizona, metaldeído, metamidofós, metidation, metomil, metoprene,metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, nitenpiram, nitiazina,novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamil, paration, paration-metil,permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofós,proflutrina, protrifenbute, pimetrozina, piretrina, piridalil, piriproxifen, rotenona,rianodina, S1812 (VaIent)1 espinosad, espiridiclofen, espiromesifen (BSN 2060),sulprofós, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós,tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tolfenpirad, tralometrina,triazamato, triclorfon, triflumuron, aldicarb, fenamifós, amitraz, chinometionat,clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, oxido defenbutatina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben, tebufenpirad,Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta-endotoxinade Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactérias entomopatogênicas, vírusentomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.

Também merece observação uma composição de acordo com apresente invenção em que pelo menos um agente ou composto biologicamenteativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste de abamectina,acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap,clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina,cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina,dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol,fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubèndiamida,flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron,metaflumizona, metomil, metoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina,novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen,rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifen, tebufenozida,tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato,triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki, nucleopoliedrovírus e delta-endotoxina encapsulada de Bacillusthuringiensis.

Merece observação adicional uma composição de acordo com apresente invenção em que o pelo menos um agente ou compostobiologicamente ativo adicional é selecionado a partir do grupo que consiste decipermetrina, cialotrina, ciflutrina e beta-ciflutrina, esfenvarelato, fenvarelato,tralometrina, fenotiocarb, metomil, oxamil, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina,imidacloprid, tiametoxam, tiacloprid, indoxacarb, espinosad, abamectina,avermectina, emamectina, endossulfan, etiprol, fipronil, flufenoxuron,triflumuron, diofenolan, piriproxifen, pimetrozina, amitraz, Bacillus thruingiensisaizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, delta endotoxina de Bacillusthuringiensis e fungos entomófagos.

Para realizações em que são utilizados um ou mais desses váriosparceiros de mistura, a razão em peso entre esses vários parceiros de mistura(no total) e o composto da Fórmula 1 é tipicamente de cerca de 1:3000 a cercade 3000:1. Merecem observação razões em peso de cerca de 1:300 a cerca de300:1 (tais como razões de cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Os técnicos noassunto podem determinar facilmente por meio de experimentação simples asquantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessários para oespectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão dessescomponentes adicionais pode expandir o espectro de pragas invertebradascontroladas para além do espectro controlado pelo composto da Fórmula 1isoladamente.

Em certos casos, combinações de um composto de acordo com apresente invenção com outros agentes ou compostos (ou seja, ingredientesativos) biologicamente ativos (particularmente no controle de pragasinvertebradas) podem resultar em um efeito maior que o aditivo (ou seja,sinérgico). Sempre é desejável reduzir a quantidade de ingredientes ativosliberados no ambiente ainda que garantindo controle eficaz de pragas. Quandofor encontrada sinergia de ingredientes ativos de controle de pragasinvertebradas em taxas de aplicação que gerem níveis agronomicamentesatisfatórios de controle de pragas invertebradas, essas combinações podemser vantajosas para reduzir o custo de produção de safras e reduzir a cargaambiental.

Merece observação uma combinação de um composto daFórmula 1 com pelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragasinvertebradas. Merece observação específica uma combinação em que o outroingrediente ativo de controle de pragas invertebradas possui um local de açãodiferente do composto da Fórmula 1. Em certos casos, uma combinação compelo menos um outro ingrediente ativo de controle de pragas invertebradas quepossui um espectro de controle similar mas local de ação diferente seráparticularmente vantajosa para administração de resistência. Desta forma, umacomposição de acordo com a presente invenção pode compreenderadicionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos umingrediente ativo de controle de pragas invertebradas adicional que possui umespectro de controle similar mas local de ação diferente. O contato de umaplanta geneticamente modificada para que expresse um composto de pragainvertebrada (tal como proteína) ou o local da planta com uma quantidadebiologicamente eficaz de um composto de acordo com a presente invençãopode também fornecer um espectro mais amplo de proteção às plantas e servantajoso para a administração de resistência.

A Tabela A relaciona combinações específicas de um compostoda Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragas invertebradas queilustram as misturas, composições e métodos de acordo com a presenteinvenção. A primeira coluna da Tabela A relaciona os agentes de controle depragas invertebradas específicos (tais como "abamectina" na primeira linha). Asegunda coluna da Tabela A relaciona o modo de ação (quando conhecido) ou classe química dos agentes de controle de pragas invertebradas. A terceiracoluna da Tabela A relaciona realização(ões) de faixas de razões em peso parataxas em que o agente de controle de pragas invertebradas pode ser aplicadocom relação a um composto da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal (tal como "50:1 a1:50" de abamectina com relação a um composto da Fórmula 1 em peso).

Desta forma, por exemplo, a primeira linha da Tabela A descreveespecificamente que a combinação de um composto da Fórmula 1 comabamectina pode ser aplicada em uma razão em peso de 50:1 a 1:50. As linhasrestantes da Tabela A devem ser interpretadas de forma similar. Mereceobservação adicional que a Tabela A relaciona combinações específicas de um

composto da Fórmula 1 com outros agentes de controle de pragasinvertebradas ilustrativos das misturas, composições e métodos de acordo coma presente invenção e inclui realizações adicionais de faixas de razão em pesopara taxas de aplicação.

Tabela a

<table>table see original document page 117</column></row><table><table>table see original document page 118</column></row><table><table>table see original document page 119</column></row><table><table>table see original document page 120</column></row><table>

Uma realização de agentes de controle de pragas invertebradas(tais como inseticidas e acaricidas) para mistura com compostos de acordocom a presente invenção inclui moduladores de canais de sódio tais comobifentrina, cipermetrina, cialotrina, lambda-cialotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina,deltametrina, dimeflutrina, esfenvarelato, fenvarelato, indoxacarb,metoflutrina, proflutrina, piretrina e tralometrina; inibidores da colinesterase,tais como clorpirifós, metomil, oxamil, tiodicarb e triazamato;neonicotinóides, tais como acetamiprid, clotianidina, dinotefuran,imidacloprid, nitempiram, nitiazina, tiacloprid e tiametoxam; Iactonasmacrocíclicas inseticidas, tais como espinetoram, espinosad, abamectina,avermectina e emamectina; bloqueadores de canais de cloreto reguladospor GABA (ácido γ-aminobutírico), tais como endossufan, etiprol e fipronil;inibidores da síntese de chitina, tais como buprofezina, ciromazina,flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron etriflumuron; imitadores de hormônios juvenis, tais como diofenolan,fenoxicarb, metoprene e piriproxifen; Iigantes receptores de octopamina, taiscomo amitraz; agonistas de ecdisona, tais como azadiractina,metoxifenozida e tebufenozida; Iigantes receptores de rianodina, tais comorianodina, diamidas antranílicas tais como clorantraniliprol (vide a PatenteNorte-Americana n° 6.747.047, Publicações PCT WO 2003/015518 e WO2004/067528) e flubendiamida (vide Patente Norte-Americana n° 6.603.044);análogos de nereistoxina tais como cartap; inibidores do transporte deelétrons da mitocôndria tais como clorfenapir, hidrametilnon e piridaben;inibidores da biossíntese de lipídios, tais como espirodiclofen eespiromesifen; inseticidas de ciclodieno tais como dieldrina; ciflumetofen;fenotiocarb; flonicamid; metaflumizona; pirafluprol; piridalil; piriprol;pimetrozina; espirotetramat e tiosultap-sódio. Uma realização de agentesbiológicos para mistura com compostos de acordo com a presente invençãoinclui nucleopoliedrovírus tais como HzNPV e AfNPV; Bacillus thuringiensise delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, tais comoCellcap, MPV e MPVII; bem como inseticidas virais de ocorrência natural egeneticamente modificados que incluem membros da família dosbacilovirídeos, bem como fungos entomófagos. Merece observação acomposição de acordo com a presente invenção em que o pelo menos umagente ou composto biologicamente ativo adicional é selecionado a partirdos Agentes de Controle de Pragas Invertebradas relacionados na Tabela Aacima.

As razões em peso entre um composto, incluindo um compostoda Fórmula 1, seu N-óxido ou sal, e o agente de controle de pragasinvertebradas adicional são tipicamente de 1000:1 a 1:1000, em que umarealização é de 500:1 a 1:500, outra realização é de 250:1 a 1:200 e outrarealização é de 100:1 a 1:50.

Encontram-se relacionadas abaixo na Tabela B realizações decomposições específicas que compreendem composto da Fórmula 1 (osnúmeros de compostos designam compostos na Tabela índice A) e agente decontrole de pragas invertebradas adicional.

Tabela B

<table>table see original document page 122</column></row><table><table>table see original document page 123</column></row><table>As misturas específicas relacionadas na Tabela B tipicamentecombinam composto da Fórmula 1 com o outro agente de pragas invertebradasnas razões especificadas na Tabela A.

As pragas invertebradas são controladas em aplicaçõesagronômicas e não agronômicas por meio da aplicação de um ou maiscompostos de acordo com a presente invenção, tipicamente na forma decomposição, em uma quantidade biologicamente eficaz, ao ambiente daspragas, que inclui o local de infestação agronômico e/ou não agronômico, àárea a ser protegida ou diretamente sobre as pragas a serem controladas.

Desta forma, a presente invenção compreende um método decontrole de pragas invertebradas em aplicações agronômicas e/ou nãoagronômicas, que compreende o contato da praga invertebrada ou seuambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de um ou mais doscompostos de acordo com a presente invenção, ou com uma composição quecompreende pelo menos um desses compostos ou uma composição quecompreende pelo menos um desses compostos e uma quantidadebiologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamenteativo adicional. Exemplos de composições apropriadas que compreendem umcomposto de acordo com a presente invenção e uma quantidadebiologicamente eficaz de pelo menos um agente ou composto biologicamenteativo adicional incluem composições granulares, em que o composto ativoadicional está presente sobre o mesmo grânulo do composto de acordo com apresente invenção ou sobre grânulos separados do composto de acordo com apresente invenção.

Para atingir contato com um composto ou composição de acordocom a presente invenção para proteger uma safra de campo contra pragasinvertebradas, o composto ou a composição é aplicada tipicamente à sementeda safra antes do plantio, à folhagem (tal como folhas, hastes, flores, frutos) deplantas de safra ou ao solo ou outro meio de crescimento antes ou depois doplantio da safra.

Uma realização de um método de contato é por meio depulverização. Alternativamente, uma composição granular que compreendecomposto de acordo com a presente invenção pode ser aplicada à folhagem daplanta ou ao solo. Os compostos de acordo com a presente invenção podemtambém ser efetivamente fornecidos por meio de absorção da planta por contatoda planta com uma composição que compreende um composto de acordo com apresente invenção aplicado na forma de encharcamento de solo com umaformulação líquida, uma formulação granular ao solo, tratamento de uma caixade mudas ou mergulhamento de transplantes. Merece observação umacomposição de acordo com a presente invenção na forma de formulação líquidapara encharcamento de solo. Também merece observação um método decontrole de pragas invertebradas que compreende o contato da pragainvertebrada ou seu ambiente com uma quantidade biologicamente eficaz de umcomposto de acordo com a presente invenção ou com uma composição quecompreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto de acordocom a presente invenção. Merece observação adicional é o método em que oambiente é solo e a composição é aplicada ao solo na forma de formulação deencharcamento de solo. Merece observação adicional que compostos de acordocom a presente invenção também são eficazes por meio de aplicação localizadaao local de infestação. Outros métodos de contato incluem a aplicação de umcomposto ou composição de acordo com a presente invenção por meio depulverizações diretas e residuais, pulverizações aéreas, géis, revestimentos desementes, microencapsulações, absorção sistêmica, iscas, marcas de orelhas,misturas, nebulizadores, fumigantes, aerossóis, pós e muitos outros. Umarealização de método de contato é um grânulo, bastão ou pastilha fertilizantecom dimensões estáveis que compreende um composto ou composição deacordo com a presente invenção. Os compostos de acordo com a presenteinvenção podem também ser impregnados em materiais para a fabricação dedispositivos de controle de invertebrados (tais como redes contra insetos).

Os compostos de acordo com a presente invenção também sãoúteis em tratamentos de sementes para proteger sementes contra pragasinvertebradas. No contexto do presente relatório descritivo e reivindicações, otratamento de semente indica o contato da semente com uma quantidadebiologicamente eficaz de composto de acordo com a presente invenção, que étipicamente formulado na forma de composição de acordo com a presenteinvenção. Este tratamento de semente protege a semente contra pragasinvertebradas do solo e geralmente pode também proteger raízes e outras partesda planta em contato com o solo da muda que se desenvolve a partir dasemente em germinação. O tratamento de sementes pode também fornecerproteção da folhagem por meio de translocação do composto de acordo com apresente invenção ou segundo ingrediente ativo na planta em desenvolvimento.Tratamentos de sementes podem ser aplicados a todos os tipos de sementes,incluindo aquelas das quais germinarão plantas geneticamente transformadaspara expressar características especializadas. Exemplos representativos incluemas que expressam proteínas tóxicas para pragas invertebradas, tais como toxinade Bacillus thuringiensis ou as que expressam resistência a herbicidas tais comoglifosato acetiltransferase, que fornece resistência a glifosato.

Um método de tratamento de sementes é por meio depulverização ou polvilhamento da semente com um composto de acordo com apresente invenção (ou seja, na forma de composição formulada) antes doplantio das sementes. Composições formuladas para o tratamento desementes geralmente compreendem um agente adesivo ou formador de filme.Portanto, uma composição de revestimento de sementes de acordo com apresente invenção compreende tipicamente uma quantidade biologicamenteeficaz de um composto da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal e um formador defilme ou agente adesivo. As sementes podem ser revestidas por meio depulverização de um concentrado em suspensão fluida diretamente para umleito de tombamento de sementes e secagem das sementes em seguida.

Alternativamente, outros tipos de formulação tais como pós umedecidos,soluções, suspoemulsões, concentrados emlusionáveis e emulsões em águapodem ser pulverizados sobre a semente. Este processo é particularmente útilpara aplicação de revestimentos de filme sobre sementes. Vários processos emáquinas de revestimento são disponíveis para os técnicos no assunto.Processos apropriados incluem os relacionados em P. Kosters et al, SeedTreatment: Progress and Prospects, Monografia BCPC 1994 n° 57, ereferências ali relacionadas.

A semente tratada compreende tipicamente um composto deacordo com a presente invenção em quantidade de cerca de 0,1 g a 1 kg por100 kg de sementes (ou seja, cerca de 0,0001 a 1% em peso da sementeantes do tratamento). Uma suspensão fluida formulada para tratamento desementes compreende tipicamente cerca de 0,5 a cerca de 70% do ingredienteativo, cerca de 0,5 a cerca de 30% de um adesivo formador de filme, cerca de0,5 a cerca de 20% de um agente dispersante, 0 a cerca de 5% de umespessante, 0 a cerca de 5% de pigmento e/ou tinta, 0 a cerca de 2% de umagente antiespumante, 0 a cerca de 1% de um conservante e 0 a cerca de 75%de um diluente líquido volátil.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem serincorporados a uma composição de isca que é consumida por pragasinvertebradas ou utilizados em um dispositivo tal como uma armadilha, estação deisca e similares. Essa composição de isca pode apresentar-se na forma degrânulos que compreendem (a) ingredientes ativos, nomeadamente umaquantidade biologicamente eficaz de um composto da Fórmula 1, seu /V-óxido ousal, (b) um ou mais materiais alimentícios, opcionalmente (c) um atrativo e,opcionalmente, (d) um ou mais umectantes. Merecem observação grânulos oucomposições de isca que compreendem cerca de 0,001 a 5% de ingredientesativos, cerca de 40 a 99% de material alimentício e/ou atrativo e, opcionalmente,cerca de 0,05 a 10% de umectantes, que são eficazes no controle de pragasinvertebradas do solo em taxas de aplicação muito baixas, particularmente emdoses de ingrediente ativo que são letais por ingestão em vez de por contatodireto. Alguns materiais alimentícios podem funcionar como fonte de alimento ecomo atrativo. Os materiais alimentícios incluem carboidratos, proteínas e lipídios.Exemplos de materiais alimentícios são farinha vegetal, açúcar, amidos, gorduraanimal, óleo vegetal, extratos de levedura e sólidos de leite. Exemplos de atrativossão odorizantes e aromatizantes, tais como extratos de plantas ou de frutas,perfume ou outro componente animal ou vegetal, feromônios ou outros agentesconhecidos por atraírem pragas invertebradas alvo. Exemplos de umectantes, ouseja, agentes retentores de umidade, são glicóis e outros polióis, glicerina esorbitol. Merece observação uma composição de isca (e um método de uso dessacomposição de isca) utilizada para controlar pelo menos uma praga invertebradaselecionada a partir do grupo que consiste de formigas, cupins e baratas. Umdispositivo de controle de pragas invertebradas pode compreender a composiçãode isca do presente e um abrigo adaptado para receber a composição de isca, emque o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir que apraga invertebrada passe através da abertura, de forma que a praga invertebradapossa ter acesso à composição de isca a partir de um local fora do abrigo e emque o abrigo é adicionalmente adaptado para colocação em um local de atividadeconhecida ou potencial para a praga invertebrada.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem seraplicados sem outros adjuvantes, mas mais freqüentemente a aplicação seráde uma formulação que compreende um ou mais ingredientes ativos comveículos, diluentes e tensoativos apropriados e, possivelmente, em combinaçãocom um alimento, dependendo do uso final contemplado. Um método deaplicação envolve a pulverização de uma dispersão em água ou solução emóleo refinado de um composto de acordo com a presente invenção.

Combinações com óleos de pulverização, concentrações de óleo depulverização, adesivos espalhantes, adjuvantes, outros solventes e sinérgicostais como butóxido de piperonila freqüentemente aumentam a eficácia docomposto. Para usos não agronômicos, essas pulverizações podem seraplicadas a partir de recipientes de pulverização tais como uma lata, garrafa ououtro recipiente, seja por meio de uma bomba ou de sua liberação de umrecipiente pressurizado, tal como uma lata de pulverização de aerossolpressurizada. Essas composições de pulverização podem assumir váriasformas, tais como pulverizações, névoas, espumas, fumaças ou neblina. Essascomposições de pulverização podem compreender adicionalmente, portanto,propelentes, agentes espumantes etc., conforme venha a ser o caso. Mereceobservação uma composição de pulverização que compreende umaquantidade biologicamente eficaz de um composto ou composição de acordocom a presente invenção e um veículo. Uma realização dessa composição depulverização compreende uma quantidade biologicamente eficaz de umcomposto ou composição de acordo com a presente invenção e um propelente.

Os propelentes representativos incluem, mas sem limitar-se a metano, etano,propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano,penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, dimetil éter e misturas dosacima. Merece observação uma composição de pulverização (e um métodoque utiliza essa composição de pulverização liberada de um recipiente depulverização) utilizada para controlar pelo menos uma praga invertebradaselecionada a partir do grupo que consiste de mosquitos, moscas negras,moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas,vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas, mosquitos esimilares, incluindo individualmente ou em combinações.

Aplicações não agronômicas incluem a proteção de animais,particularmente vertebrados, mais particularmente vertebrados homeotérmicos(tais como mamíferos ou pássaros) e, ainda mais particularmente, mamíferos,contra pragas parasíticas invertebradas por meio da administração de umaquantidade eficaz como parasiticida (ou seja, biologicamente eficaz) de umcomposto de acordo com a presente invenção, tipicamente na forma de umacomposição formulada para uso veterinário, ao animal a ser protegido. Mereceobservação, portanto, um método de proteção de animais que compreende aadministração ao animal de uma quantidade eficaz como parasiticida de umcomposto de acordo com a presente invenção. Conforme indicado no presenterelatório descritivo e nas reivindicações, as expressões "parasiticida" e "comoparasiticida" indicam efeitos observáveis sobre pragas parasitas invertebradaspara fornecer proteção de um animal contra a praga. Os efeitos parasiticidasreferem-se tipicamente à redução da ocorrência ou atividade da pragaparasítica invertebrada alvo. Esses efeitos sobre a praga incluem necrose,morte, crescimento retardado, redução da mobilidade ou redução dacapacidade de permanecer no animal hospedeiro ou sobre ele, redução daalimentação e inibição da reprodução. Estes efeitos sobre pragas parasitasinvertebradas fornecem controle (incluindo prevenção, redução ou eliminação)de infestação parasítica ou infecção do animal. Exemplos de pragas parasíticasinvertebradas controladas por meio da administração de uma quantidade eficazcomo parasiticida de um composto de acordo com a presente invenção aanimais a serem protegidos incluem ectoparasitas (artrópodes, acarinas etc.) eendoparasitas (helmíntios, tais como nematóides, trematóides, céstodes,acantocéfalos etc.). Particularmente, os compostos de acordo com a presenteinvenção são eficazes contra ectoparasitas, incluindo: moscas tais comoHaematobia (Lyperosia) irrítans (mosca do chifre), Stomoxys calcitrans (moscados estábulos), Simuiium spp (mosca negra), Glossina spp (mosca tse-tsé),Hydrotaea irrítans (mosca da cabeça), Musca autumnalis (mosca da face),Musca domestica (mosca doméstica), Morellia simplex (mosca do suor),Tabanus spp (mosca dos cavalos), Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum,Lucilia sericata, Lucilia cuprina (mosca do sopro verde), Calliphora spp (moscado sopro), Protophormia spp, Oestrus ovis (mosca do berne nasal), Culicoidesspp (mosquito pólvora), Hippobosca equine, Gastrophilus intestinalis,Gastrophilus haemorrhoidalis e Gastrophilus naslis] piolhos, tais como Bovieola(DamaIinia) bovis, Bovieola equi, Haematopinus asini, Felieola subrostratus,Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus e Triehodeetes canis; piolhos taiscomo Melophagus ovinus; ácaros, tais como Psoroptes spp, Sarcoptes scabei,Chorioptes bovis, Demodex equi, Cheyletiella spp, Notoedres cati, Trombiculaspp e Otodectes cyanotis (ácaros dos ouvidos); percevejos, tais como Ixodesspp, Boophilus spp, Rhipicephalus spp, Amblyomma spp, Dermacentor spp,Hyalomma spp e Haemaphysalis spp\ e pulgas tais como Ctenocephalides felis(pulga dos gatos) e Ctenocephalides canis (pulga dos cães).

Aplicações não agronômicas no setor veterinário têm lugar pormeios convencionais, tais como por meio de administração enteral na forma de,por exemplo, pastilhas, cápsulas, bebidas, preparações de encharcamento,granulados, pastas, misturas, procedimentos de alimentação, supositórios; pormeio de administração parenteral, tal como por injeção (incluindo intramuscular,subcutânea, intravenosa, intraperitoneal), implantes; por administração nasal;por administração local, tal como na forma de imersão ou mergulhamento,pulverização, lavagem, revestimento com pó ou aplicação a uma pequena áreado animal e por meio de artigos tais como coleiras, marcas na orelha, fitas nacauda, fitas de medição dos membros ou cabrestos que compreendemcompostos ou composições de acordo com a presente invenção.Tipicamente, uma composição parasiticida de acordo com apresente invenção compreende uma mistura de um composto da Fórmula 1,seu N-óxido ou sal, com um ou mais veículos farmacêutica ou veterinariamenteaceitáveis que compreendem excipientes e auxiliares selecionados com relação à via de administração pretendida (tal como administração oral, local ouparenteral como injeção) e de acordo com a prática padrão. Além disso, umveículo apropriado é selecionado com base na compatibilidade com um oumais ingredientes ativos na composição, incluindo considerações tais comoestabilidade com relação ao pH e teor de umidade. Merece observação, portanto, uma composição de proteção de animais contra pragas parasitasinvertebradas que compreende uma quantidade eficaz como parasiticida de umcomposto de acordo com a presente invenção e pelo menos um veículo.

Para administração parenteral, incluindo injeção intravenosa,intramuscular e subcutânea, um composto de acordo com a presente invenção pode ser formulado em suspensão, solução ou emulsão em veículos oleososou aquosos e pode conter adjuntos tais como agentes de suspensão,estabilização e/ou dispersão. Composições farmacêuticas para injeção incluemsoluções aquosas de formas hidrossolúveis de ingredientes ativos (tais comoum sal de um composto ativo), preferencialmente em tampões fisiologicamente compatíveis que contêm outros excipientes ou auxiliares, conforme conhecidona técnica de formulação farmacêutica.

Para administração oral na forma de soluções (a forma maisfacilmente disponível de absorção), emulsões, suspensões, pastas, géis,cápsulas, pastilhas, misturas, pós, grânulos, blocos de retenção no rume e blocos de alimentação/água/lambedura, um composto de acordo com apresente invenção pode ser formulado com aglutinantes/cargas conhecidos natécnica que sejam apropriados para composições para administração oral, taiscomo açúcares (como lactose, sacarose, manitol, sorbitol), amido (tais comoamido de milho, amido de trigo, amido de arroz, amido de batata), celulose ederivados (tais como metilcelulose, carboximetilcelulose, etil hidroxicelulose),derivados de proteína (tais como zeina e gelatina) e polímeros sintéticos (taiscomo álcool polivinílico, polivinilpirrolidona). Se desejado, lubrificantes (taiscomo estearato de magnésio), agentes desintegrantes (tais comopolivinilpirrolidinona reticulada, agar, ácido algínico) e tinturas ou pigmentospodem ser adicionados. Pastas e géis freqüentemente também contêmadesivos (tais como acácia, ácido algínico, bentonita, celulose, goma xantana,silicato de alumínio e magnésio coloidal) para ajudar a manter a composiçãoem contato com a cavidade oral sem que seja facilmente ejetada.

Caso as composições parasiticidas encontrem-se na forma deconcentrados alimentares, o veículo é tipicamente selecionado a partir dealimentos de alto desempenho, cereais alimentícios ou concentrados deproteína. Essas composições que contêm concentrado alimentício podemcompreender, além dos ingredientes ativos parasiticidas, aditivos quepromovam a saúde ou crescimento animal, melhorando a qualidade da carnede animais para abate, ou úteis de outra forma para a criação de animais.Estes aditivos podem incluir, por exemplo, vitaminas, antibióticos,quimioterapêuticos, bactericidas, fungicidas, coccidicidas e hormônios.

Descobriu-se que os compostos de acordo com a presenteinvenção possuem propriedades farmacocinéticas e farmacodinâmicasfavoráveis, fornecendo disponibilidade sistêmica a partir de administração orale ingestão. Após a ingestão pelo animal a ser protegido, portanto,concentrações eficazes como parasiticidas de compostos de acordo com apresente invenção no fluxo sangüíneo protegem o animal tratado contra pragassugadoras de sangue, tais como pulgas, camundongos e piolhos. Mereceobservação, portanto, uma composição de proteção de animais contra pragasparasitas invertebradas em uma forma para administração oral (ou seja, quecompreendem, além de uma quantidade eficaz como parasiticida de umcomposto de acordo com a presente invenção, um ou mais veículosselecionados a partir de aglutinantes e cargas apropriadas para administraçãooral e veículos de concentrados alimentícios).

Formulações para administração local encontram-se tipicamentena forma de pó, creme, suspensão, pulverização, emulsão, espuma, pasta,aerossol, ungüento, pomada ou gel. Mais tipicamente, uma formulação local éuma solução hidrossolúvel, que pode apresentar-se na forma de umconcentrado que é diluído antes do uso. As composições parasiticidasapropriadas para administração local compreendem tipicamente um compostode acordo com a presente invenção e um ou mais veículos apropriados parauso local. Em aplicações de uma composição parasiticida localmente ao ladoexterno de animais tal como linha ou ponto (ou seja, tratamento "de ponto"),espera-se que o ingrediente ativo migre sobre a superfície do ativo para cobrir,no todo ou em sua maior parte, a sua extensão externa. Como resultado, oanimal tratado é particularmente protegido contra pragas invertebradas que sealimentam da epiderme do animal, tais como percevejos, pulgas e piolhos.Formulações para administração localizada compreendem freqüentemente,portanto, pelo menos um solvente orgânico para facilitar o transporte doingrediente ativo sobre a pele e/ou a penetração na epiderme do animal.Solventes comumente utilizados como veículos nessas formulações incluempropileno glicol, parafinas, aromáticos, ésteres tais como miristato deisopropila, glicol éteres e álcoois tais como etanol e n-propanol.

A taxa de aplicação necessária para controle efetivo (ou seja,"quantidade biologicamente eficaz") dependerá de fatores tais como a espéciede invertebrado a ser controlada, o ciclo de vida da praga, estágio de vida, seutamanho, localização, época do ano, animal ou safra hospedeira,comportamento alimentar, comportamento de acasalamento, umidade ambiente,temperatura e similares. Sob circunstâncias normais, taxas de aplicação decerca de 0,01 a 2 kg de ingrediente ativo por hectare são suficientes paracontrolar pragas em ecossistemas agronômicos, mas até 0,0001 kg/hectarepodem ser suficientes ou até 8 kg/hectare podem ser necessários. Paraaplicações não agronômicas, taxas de uso eficazes variarão de cerca de 1,0 a50 mg/metro quadrado, mas até 0,1 mg/metro quadrado podem ser suficientesou até 150 mg/metro quadrado podem ser necessários. Os técnicos no assuntopodem determinar facilmente a quantidade biologicamente eficaz necessáriapara o nível desejado de controle de pragas invertebradas.

Geralmente, para uso veterinário, um composto da Fórmula 1, seuN-óxido ou sal é administrado em uma quantidade eficaz como parasiticida aum animal a ser protegido contra pragas parasitas invertebradas. Umaquantidade eficaz como parasiticida é a quantidade de ingrediente ativonecessária para atingir um efeito observável de redução da ocorrência ouatividade da praga parasita invertebrada alvo. Os técnicos no assuntoapreciarão que a dose eficaz como parasiticida pode variar para os diversoscompostos e composições de acordo com a presente invenção, o efeitoparasiticida e a duração desejada, a espécie de praga invertebrada alvo, oanimal a ser protegido, o modo de aplicação e similares, e a quantidadenecessária para atingir um resultado específico pode ser determinada por meiode simples experimentação.

Para administração oral a animais homeotérmicos, a dosagemdiária de um composto de acordo com a presente invenção varia tipicamentede cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 100 mg/kg, mais tipicamente cerca de 0,5mg/kg a cerca de 100 mg/kg, de peso do corpo do animal. Para administraçãolocal (tal como dérmica), mergulhantes e pulverizadores contêm tipicamentecerca de 0,5 ppm a cerca de 5000 ppm, mais tipicamente cerca de 1 ppm acerca de 3000 ppm, de um composto de acordo com a presente invenção.As abreviações a seguir são utilizadas nas Tabelas índice AeB quese seguem: Me é metila e CF3 indica trifluorometila. A abreviação "Ex." representa"Exemplo" e é seguida por um número que indica em qual exemplo é preparado ocomposto. Na Tabela índice A, (R^2)m indica a combinação de (R^2)n conformeexibido no caso em que Z é C^R2 conforme especificado para a Fórmula 1.

Tabela Índice A

<formula>formula see original document page 136</formula>

<table>table see original document page 136</column></row><table>

*Vide Tabela índice B para dados de NMR ^1H.

**Vide exemplo de síntese para dados de NMR ^1H.Tabela Índice B

<table>table see original document page 137</column></row><table><table>table see original document page 138</column></row><table>

Os dados de NMR 1H são em ppm a partir detetrametilsilano. Os acoplamentos são designados por (s) isolado, (d) dupla, (t)trio, (m) múltiplo, (br s) isolado amplo, (br t) trio amplo e (dt) par de trios.

Exemplos Biológicos da Invenção

Os Testes a seguir demonstram a eficácia de controle decompostos de acordo com a presente invenção sobre pragas específicas."Eficácia de controle" representa a inibição do desenvolvimento de pragasinvertebradas (incluindo a mortalidade) que causa alimentaçãosignificativamente reduzida. A proteção de controle de pragas oferecida peloscompostos não se limita, entretanto, a essas espécies. Vide as Tabelas índiceAeB para descrições de compostos.

Teste A

Para avaliar o controle de traça das crucíferas (Plutella xylostella),a unidade de teste consistiu de um pequeno recipiente aberto com uma plantade rabanete com doze a quatorze dias de idade no seu interior. Esta foipreviamente infestada com dez a quinze larvas neonatais sobre um pedaço dealimento para insetos, utilizando um amostrador central para remover umbatoque de uma folha de alimento para insetos endurecido que contém váriaslarvas crescendo sobre ela e transferir o batoque que contém larvas e alimentopara a unidade de teste. As larvas moveram-se para a planta de teste à medidaque o batoque de alimento secou.

Compostos de teste foram formulados utilizando uma soluçãocontendo 10% de acetona, 90% de água e 300 ppm de tensoativo não iônicoFórmula X-77® Spreader Lo-Foam contendo alquilarilpolioxietileno, ácidosgraxos livres, glicóis e isopropanol (Loveland Industries, Inc., Greeley,Colorado, Estados Unidos). Os compostos formulados foram aplicados em 1 mlde líquido por meio de um bocal atomizador SUJ2 com corpo customizado 1/8JJ (Spraying Systems Co., Wheaton, Illinois, Estados Unidos) posicionado a1,27 cm acima do topo de cada unidade de teste. Todos os compostosexperimentais nestes testes foram pulverizados a 50 ppm, o que foi repetidopor três vezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cadaunidade de teste foi mantida para secar por uma hora e, em seguida, umatampa com tela preta foi colocada sobre o topo. As unidades de teste forammantidas por seis dias em uma câmara de crescimento a 25 0C e umidaderelativa de 70%. O nível de eficácia de controle do composto de teste foideterminado visualmente em seguida com base nos danos por alimentação dafolhagem e na mortalidade das larvas de cada unidade de teste.

Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintesforneceram níveis muito bons a excelentes de proteção das plantas (30% oumenos de danos por alimentação ou 70% ou mais de mortalidade): 2, 11, 12e 19.Teste B

Para avaliação do controle de lagarta dos cereais de outono(Spodoptera frugiperda), a unidade de teste consistiu de um pequeno recipienteaberto com uma planta de milho com quatro a cinco dias de idade no seuinterior. Esta foi previamente infestada (utilizando um amostrador central) comdez a quinze larvas com um dia de idade sobre um pedaço de alimento deinsetos. Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250 ppmconforme descrito para o Teste A e reproduzidos por três vezes. Após apulverização, as unidades de teste foram mantidas em uma câmara decrescimento e avaliadas visualmente em seguida conforme descrito para oTeste A.

Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes forneceramníveis muito bons a excelentes de proteção das plantas (20% ou menos dedanos por alimentação ou 80% ou mais de mortalidade): 2.

Teste C

Para avaliação do controle de afídeo do melão e algodão (Aphysgossypii) por meio de contato e/ou meios sistêmicos, a unidade de testeconsistiu de um pequeno recipiente aberto com uma planta de algodão comseis a sete dias de idade no seu interior. Esta foi previamente infestada comtrinta a quarenta afídeos sobre um pedaço de folha extirpado de uma planta decultivo (método de folha cortada). As larvas moveram-se para a planta de testeà medida que o pedaço de folha era dissecado. Após a infestação prévia, osolo da unidade de teste foi coberto com uma camada de areia.

Os compostos de teste foram formulados e pulverizados a 250ppm conforme descrito para o Teste A. As aplicações foram repetidas por trêsvezes. Após a pulverização do composto de teste formulado, cada unidade deteste foi mantida para secar por uma hora e, em seguida, foi colocada umatampa com tela preta sobre ela. As unidades de teste foram mantidas por seisdias em uma câmara de crescimento a 19-21 °C e umidade relativa de 50 a70%. Cada unidade de teste foi avaliada visualmente em seguida paradeterminar a mortalidade dos insetos.

Dos compostos da Fórmula 1 testados, os seguintes resultaramem 80% ou mais de mortalidade: 2.

Claims (26)

1. COMPOSTO, da Fórmula 1, seu A/-óxido ou sal:<formula>formula see original document page 142</formula>- Z é N ou CR2;- A1 é CR4 ou N;- A2 é CR5 ou N;- A3 é CR6 ou N;- A4 é CR7 ou N;Q é um heterociclo saturado ou insaturado com cinco ouseis membros opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6,haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6,haloalcóxi C1-C6l alquiltio Ci-C6, haloalquiltio Ci-C6l alquilsulfinila C1-C6,haloalquilsulfinila Ci-C6l alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6lalquilamino C1-C6l dialquilamino C2-C8l ciano, nitro, C(O)NR8R91 C(O)OR101fenila e piridinila, em que cada fenila ou piridinila é opcionalmente substituídocom um ou mais substituintes selecionados independentemente a partir de R11;ou- Q é C(O)NR12R131 C(S)NR12R131 S(O)2NR14R15 ou R16;- R1 é ciano; ou alquila C1-C6l alquenila C2-C6l alquinila C2-C6l cicloalquila C3-C6l alquilcicloalquila C4-C7 ou cicloalquilalquila C4-C7, cadaqual opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de R17;- cada R2 é, independentemente, H1 halogênio, alquila C1-C6lhaloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi CrC6l alquiltio C1-C61 haloalquiltioC1-C61 alquilsulfinila C1-C61 haloalquilsulfinila C1-C61 alquilsulfonila C1-C6lhaloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C61 dialquilamino C2-C8lalcoxicarbonila C2-C4, alquilaminocarbonila C2-C4, dialquilaminocarbonila C3-Cg1C1ano ou nitro;R3 é H1 C1ano ou -CHO; ou alquila C1-C61 alquenila C2-C6,alquinila C2-C61 C1cloalquila C3-C6l alquilC1cloalquila C4-C7, C1cloalquilalquila C4-C7l fenila, alquilcarbonila C1-C61 alcoxicarbonila C1-C6, alquilaminocarbonila C2-C6 ou dialquilaminocarbonila C3-Cg1 cada qual opC1onalmente substituído comum ou mais substituintes seleC1onados independentemente a partir de R18;R41 R51 R6 e R7 são seleC1onados independentemente apartir de H1 halogênio, alquila C1-C6l haloalquila C1-C6l C1cloalquila C3-C6lhaloC1cloalquila C3-C6l alcóxi C1-C6l haloalcóxi C1-C6l alquiltio C1-C6lhaloalquiltio CrC6l alquilsulfinila C1-C6l haloalquilsulfinila C1-C6l alquilsulfonilaC1-C6l haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6l dialquilamino C2-Cs1 C1ano enitro; ouR6 e R7 são tomados em conjunto para formar um anelaromático fundido, em que o anel aromático fundido contém como membros deanéis, além dos átomos de cabeça de ponte A3 e A4, três átomos seleC1onadosa partir de um a dois átomos de carbono, zero a dois átomos de nitrogênio,zero a um átomo de oxigênio e zero a um átomo de enxofre ou quatro átomosseleC1onados a partir de dois a quatro átomos de carbono e zero a dois átomosde nitrogênio;cada R8, R12 e R14 é independentemente H, alquila C1-C6,haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, C1cloalquila C3-C6,alquilC1cloalquila C4-C7, C1cloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7,alcoxialquila C2-C6 ou alcoxicarbonila C2-C7;cada R91 R10, R13 e R15 é independentemente H, alquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6, alquilcicloalquila C4-C7ou cicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um oumais substituintes selecionados independentemente a partir de R19;cada R11, R23 e R24 é independentemente halogênio, alquilaC1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6,haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonilaC1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1-C6, alquilamino C1-C8,dialquilamino C2-C8, alcoxicarbonila C2-C4, ciano ou nitro;R16 é halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6,cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6,alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6,alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilaminoC2-C8, ciano ou nitro;cada R17 e R18 é independentemente halogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, cianoou nitro;cada R19 é independentemente halogênio, alquila C1-C6,alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6,alquilcarbonila C2-C6, alcoxicarbonila C2-C6, trimetilsilila, ciano, nitro ou Q1;- cada Q1 é independentemente um fenila ou um heterociclosaturado ou insaturado com cinco ou seis membros, cada qual opcionalmentesubstituído com um ou mais substituintes selecionados independentemente apartir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6,halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6,haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonilaC1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, ciano,nitro, C(O)NR20R21, C(O)OR221 fenila ou piridinila, em que cada fenila oupiridinila é opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de R23;cada R20 é independentemente H, alquila C1-C6l haloalquilaCi-C6l alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, cicloalquila C3-C6l alquilcicloaiquila C4-C7l cicloalquilalquila C4-C7, alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;cada R21 e R22 é independentemente H1 alquila Ci-C61haloalquila C1-C61 alquenila C2-C6l alquinila C2-C6l cicloalquila C3-C6,alquilcicloaiquila C4-C7l cicloalquilalquila C4-C7l fenila ou piridinila; em que cadafenila ou piridinila é opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de R24; eη é 1,2, 3 ou 4.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, em que:Q é um heterociclo insaturado com cinco ou seis membrosselecionado a partir de piridinila, pirimidinila, triazinila, pirazolila, triazolila,imidazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila e isotiazolila, em que cada heterocicloé opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6,cicloalquila C3-C6, halocicloalquila C3-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6,alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila Ci-C61 haloalquilsulfinila C1-C6,alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C61 alquilamino C1-C6, dialquilaminoC2-C8l ciano, nitro, C(O)NR8R91 C(O)OR101 fenila e piridinila, em que cada fenilaou piridinila é opcionalmente substituído com um ou mais substituintesselecionados independentemente a partir de R11; ou Q é C(O)NR12R131S(O)2NR14R15 ou R16;Z é CR2;no máximo um dentre A1, A2, A3 e A4 é N;R1 é alquila C1-C3 opcionalmente substituído com um oumais substituintes selecionados independentemente a partir de R17;cada R2 é selecionado independentemente a partir de H,halogênio ou haloalquila C1-C2;R3 é H ou ciano; ou alquila C1-C4 opcionalmente substituídocom um ou mais substituintes selecionados a partir de halogênio;R4 e R5 são selecionados independentemente a partir dehalogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, ciano e nitro;R6 e R7 são selecionados independentemente a partir dehalogênio, alquila C1-Cs, haloalquila C1-C3, ciano e nitro; ou R6 e R7 sãotomados em conjunto para formar um anel aromático fundido, em que o anelaromático fundido contém como membros de anéis, além dos átomos decabeça de ponte A3 e A41 quatro átomos selecionados a partir de três a quatroátomos de carbono e zero a um átomo de nitrogênio;cada R8 é independentemente H, alquila C1-C6,alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;cada R9 e R10 é independentemente H, alquila C1-C4,alquenila C2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 oucicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados a partir de R19;R12 e R14 são independentemente H, alquila C1-Ce,alquilcarbonila C2-C7 ou alcoxicarbonila C2-C7;- R13 e R15 é independentemente H, alquila C1-C4, alquenilaC2-C4, alquinila C2-C4, cicloalquila C3-C4, alquilcicloalquila C4-C7 oucicloalquilalquila C4-C7, cada qual opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes selecionados a partir de R19;R16 é halogênio, haloalquila C1-C6, dialquilamino C2-C4, ciano ou nitro;cada R19 é selecionado independentemente a partir dehalogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4,alquilsulfonila C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4, ciano, nitro eQ1;cada Q1 é selecionado independentemente a partir defenila, piridinila e tiazolila, cada qual opcionalmente substituído com um oumais substituintes selecionados independentemente a partir de halogênio,alquila C1-C3, haloalquila C1-C3, ciano, fenila e piridinila; eη é 1 ou 2.

3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, em que:R1 é alquila C1-C3 substituído com halogênio.

4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, em que:- Q é um heterociclo insaturado com cinco membrosselecionado a partir de pirazolila, triazolila e imidazolila, em que cadaheterociclo é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de nitrogênio eopcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionadosindependentemente a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4,alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, ciano, nitro, C(O)NR8R9 e C(O)OR10; ou Q éC(O)NR12R13;R1 é CF3;R6 e R7 são selecionados independentemente a partir de H,halogênio, alquila C1-C3, haloalquila C1-Ca, ciano e nitro; ou R6 e R7 sãotomados em conjunto para formar um anel aromático fundido, em que o anelaromático fundido contém quatro átomos de carbono como membros de anéisalém dos átomos de cabeça de ponte A3 e A4;R8 é H;cada R9 e R10 é independentemente alquila C1-C4opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partirde halogênio, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonila C1-C4,ciano e, no máximo, um Q1; ecada R12 e R14 é independentemente H;cada R13 e R15 é independentemente H; ou alquila C1-C4opcionalmente substituído com um ou mais substituintes selecionados a partirde R19; ecada R19 é selecionado independentemente a partir dehalogênio e Q1.

5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, em que R3é metila, etila OU CH2CF3.

6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, que éselecionado a partir do grupo que consiste de:- 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-2-metil-N-(2-piridinilmetil)benzamida;-4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-metil-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida;-4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-1-(2,2,2-trifluoroetil)-5-(trifluorometil)-1H-pirazol-3-il]-N-(2-piridinilmetil)benzamida; e-1 -[4-[5-(3,5-d iclorofen il)-4,5-d i-h id ro-1 -metil-5-(trifluorometil)-l H-pirazol-3-il]fenil]-1 H-1,2,4-triazol.

7. COMPOSIÇÃO, que compreende um composto de acordocom a reivindicação 1 e pelo menos um componente adicional selecionado apartir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido e diluente líquido, emque a mencionada composição compreende ainda opcionalmente pelo menosum agente ou composto biologicamente ativo adicional.

8. COMPOSIÇÃO DE CONTROLE, de pragas invertebradasque compreende uma quantidade biologicamente eficaz de um composto deacordo com a reivindicação 1 e pelo menos um componente adicionalselecionado a partir do grupo que consiste de tensoativo, diluente sólido ediluente líquido, em que a mencionada composição compreende aindaopcionalmente uma quantidade biologicamente eficaz de pelo menos umagente ou composto biologicamente ativo adicional.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, em quepelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional é uminseticida selecionado a partir do grupo que consiste de Iactonas macrocíclicas,neonicotinóides, Iigantes receptores de octopamina, Iigantes receptores derianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canais de sódio, inibidoresda síntese de chitina, análogos de nereisotoxina, inibidores do transporte deelétrons mitocôndricos, inibidores da colinesterase, inseticidas de ciclodieno,inibidores de exúvio, bloqueadores de canais de cloreto regulados por ácido γ-aminobutírico, imitadores de hormônios juvenis, inibidores da biossíntese delipídios e agentes biológicos que incluem nucleopoliedrovírus, membros deBacillus thuringiensis, delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensise outros vírus inseticidas de ocorrência natural ou geneticamente modificados.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, em que opelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional éselecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acefato,acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina,azadiractina, azinfós-metil, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina,carbofuran, cartap, chinometionat, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol,clorpirifós, clorpirifós-metil, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina,ciflumetofen, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, gama-cialotrina, Iambda-cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron,diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrína, dimetoato,dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol,etoxazol, fenamifós, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb,fenpropatrina, fenpiroximato, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida,flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofós, halofenozida,hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafós, imidacloprid, indoxacarb,isofenfós, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldeído, metamidofós,metidation, metomil, metoprene, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina,monocrotofós, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamil, paration,paration-metil, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb,profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbute, pimetrozina, pirafluprol,piretrina, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, piriprol, piriproxifen, rotenona,rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen,espirotetramat, sulprofós, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina,terbufós, tetraclorvinfós, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio,tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensissubsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, nucleopoliedrovírus,delta-endotoxina encapsulada de Bacillus thuringiensis, bacilovírus, bactériasentomopatogênicas, vírus entomopatogênicos e fungos entomopatogênicos.

11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, em queo pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional éselecionado a partir do grupo que consiste de abamectina, acetamiprid,amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap,clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifós, clotianidina, ciflutrina, beta-ciflutrina,cialotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina,dinotefuran, diofenolan, emamectina, endosulfan, esfenvarelato, etiprol,fenotiocarb, fenoxicarb, fenvarelato, fipronil, flonicamid, flubendiamida,flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron,metaflumizona, metomil, metoprene, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina,novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalil, piriproxifen,rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofen, espiromesifen, tebufenozida,tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sódio, tralometrina, triazamato,triflumuron, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki, nucleopoliedrovírus e delta-endotoxina encapsulada de Bacillusthuringiensis.

12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, na formade formulação líquida para encharcamento de solo.

13. COMPOSIÇÃO DE PULVERIZAÇÃO, para controle depragas inverebradas, que compreende:(a) uma quantidade biologicamente eficaz do composto deacordo com a reivindicação 1 ou da composição de acordo com a reivindicação 8;e(b) um propelente.

14. COMPOSIÇÃO DE ISCA, para controle de pragasinvertebradas, que compreende:(a) uma quantidade biologicamente eficaz do composto deacordo com a reivindicação 1 ou da composição de acordo com a reivindicação 8;(b) um ou mais materiais alimentícios;(c) opcionalmente um atrativo; e(d) opcionalmente um umectante.

15. DISPOSITIVO DE ARMADILHA, para controle de pragasinvertebradas, que compreende:(a) a composição de isca de acordo com a reivindicação 14; e(b) um abrigo adaptado para receber a composição de isca,em que o abrigo possui pelo menos uma abertura dimensionada para permitir apassagem da praga invertebrada através da abertura, de forma que a pragainvertebrada possa ter acesso à composição de isca a partir de local fora doabrigo e em que o abrigo é adicionalmente adaptado para que seja colocadoem um local de atividade conhecida ou potencial da praga invertebrada ouperto dele.

16. MÉTODO DE CONTROLE, de pragas invertebradas, quecompreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com umaquantidade biologicamente eficaz de um composto de acordo com areivindicação 1.

17. MÉTODO DE CONTROLE, de pragas invertebradas, quecompreende o contato da praga invertebrada ou seu ambiente com umacomposição de acordo com a reivindicação 8.

18. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 17, em que oambiente é solo e a composição é aplicada ao solo na forma de formulação deencharcamento do solo.

19. MÉTODO DE CONTROLE, de baratas, formigas ou cupins,que compreende o contato da barata, formiga ou cupim com a composição deisca em um dispositivo de armadilha de acordo com a reivindicação 15.

20. MÉTODO DE CONTROLE, de mosquitos, moscas pretas,moscas dos estábulos, moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas,vespas americanas, vespões, carrapatos, aranhas, formigas ou mosquitos quecompreende o contato de mosquitos, moscas pretas, moscas dos estábulos,moscas dos cervos, moscas dos cavalos, vespas, vespas americanas,vespões, carrapatos, aranhas, formigas ou mosquitos com a composição depulverização de acordo com a reivindicação 13 liberada a partir de um recipiente de pulverização.

21. MÉTODO DE PROTEÇÃO, de sementes contra pragasinvertebradas, que compreende o contato da semente com uma quantidadebiologicamente eficaz de um composto de acordo com a reivindicação 1.

22. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 21, em que a semente é revestida com o composto de acordo com a reivindicação 1formulado como uma composição que compreende um formador de filme ouagente adesivo.

23. SEMENTE TRATADA, que compreende um composto deacordo com a reivindicação 1 em uma quantidade de cerca de 0,0001 a 1% empeso da semente antes do tratamento.

24. COMPOSIÇÃO DE PROTEÇÃO, de animais contra pragasparasitas invertebradas, que compreende uma quantidade eficaz comoparasiticida de um composto de acordo com a reivindicação 1 e pelo menos umveículo.

25. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 24 em umaforma para administração oral.

26. MÉTODO DE PROTEÇÃO, de animais contra pragasparasitas invertebradas que compreende a administração ao animal de umaquantidade eficaz como parasiticida de um composto de acordo com areivindicação 1.