BRPI0706734A2

BRPI0706734A2 - compostos de éster, agente para o controle de pragas compreendendo os mesmos, seus usos como ingrediente ativo e método de controle de pragas

Info

Publication number: BRPI0706734A2
Application number: BRPI0706734-8A
Authority: BR
Inventors: Tatsuya Mori
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2006-01-23
Filing date: 2007-01-16
Publication date: 2011-04-05
Also published as: US7662988B2; EP1976386B1; KR20080087176A; US20090170936A1; CN101370385A; EP1976386A1; WO2007083781A1; ATE475314T1; CN101370385B; ES2347372T3; TW200732286A; AR059107A1; DE602007008056D1; TWI370812B; KR101269322B1

Abstract

COMPOSTOS DE éSTER, AGENTE PARA O CONTROLE DE PRAGAS COMPREENDENDO OS MESMOS, SEUS USOS COMO INGREDIENTE ATIVO E MéTODO DE CONTROLE DE PRAGAS A presente invenção refere-se a um composto de éster repre- sentado pela fórmula (1): tem excelente atividade para o controle de prgas e é útil como um ingrediente ativo para um agente para o controle de pragas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOS-TOS DE ÉSTER E O SEU USO".

Campo Técnico

A presente invenção refere-se a um composto de éster e o usodo mesmo.

Técnica Antecedente

A EP 02196156 A1 descreve determinados compostos de ésterde fluorbenzila como um ingrediente ativo de inseticidas. No entanto, a ativi-dade inseticida dos compostos de éster de fluorbenzila não é necessaria-mente suficiente.

Descrição da Invenção

Como um resultado de um intenso estudo para encontrar umcomposto que tivesse uma excelente atividade de controle de pragas, o pre-sente inventor descobriu que um composto representado pela fórmula (1)tem excelente atividade de controle de praga, e completou a presente invenção.

Isto é, a presente invenção proporciona um composto de ésterrepresentado pela fórmula (1):

<formula>formula see original document page 2</formula>

(a partir daqui, neste pedido de patente referido como o presente composto),um agente de controle de pragas que compreende o presente composto co-mo um ingrediente ativo, e um método para o controle de pragas através daaplicação de uma quantidade eficaz do presente composto às pragas ou aolocal onde as pragas habitam.

Modo para a Execução da Invenção

Existem isômeros do presente composto, originados a partir dedois átomos de carbono assimétricos no anel do ciclopropano, e a partir daligação dupla. A presente invenção inclui cada um dos isômeros ativos euma mistura ativa dos isômeros em qualquer proporção dos mesmos.Osexemplosdaformaexistentedopresentecompostoincluemaqueles descritos abaixo:

um composto da fórmula (1) no qual a configuração absoluta daposição 1 do anel do ciclopropano é a configuração R;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração relativa daligação dupla dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel do ciclo-propano é a configuração trans;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração relativa dossubstituintes nas posições 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano é a con-figuração eis;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração relativa dossubstituintes na posição 3 do anel do ciclopropano é a configuração Z;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração absoluta daposição 1 do anel do ciclopropano é a configuração Rea configuração rela-tiva dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano éa configuração trans;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração absoluta daposição 1 do anel do ciclopropano é a configuração Rea configuração rela-tiva dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano éa configuração eis;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração absoluta daposição 1 do anel do ciclopropano é a configuração Rea configuração rela-tiva dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano éa configuração trans e a configuração relativa da ligação dupla dos substitu-intes na posição 3 do anel do ciclopropano é a configuração Z;

um composto da fórmula (1) no qual a configuração absoluta daposição 1 do anel do ciclopropano é a configuração Rea configuração rela-tiva dos substituintes na posição 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano éa configuração eis e a configuração relativa da ligação dupla dos substituin-tes na posição 3 do anel do ciclopropano é a configuração Z;

um composto da fórmula (1) rico em um isômero, no qual a con-figuração absoluta da posição 1 no anel do ciclopropano é a configuração Re a configuração relativa dos substituintes na posição 1 e na posição 3 doanel do ciclopropano é a configuração trans;

um composto da fórmula (1) que contém 80% ou mais de umisômero, no qual a configuração» absoluta da posição 1 no anel do ciclopro-pano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posi-ção 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano é a configuração trans;

um composto da fórmula (1) que contém 90% ou mais de umisômero, no qual a configuração absoluta da posição 1 no anel do ciclopro-pano é a configuração Rea configuração relativa dos substituintes na posi-ção 1 e na posição 3 do anel do ciclopropano é a configuração trans.

O presente composto pode ser preparado, por exemplo, atravésdo método de produção que se segue. O método reagindo um composto deálcool representado pela fórmula (2)

<formula>formula see original document page 4</formula>

ou um derivado reativo do mesmo (como por exemplo, um halogeneto ácido,um anidrido ácido, etc.).

Esta reação é usualmente executada em um solvente na pre-sença de um agente de condensação ou de uma base.

Os exemplos de agentes de condensação incluem a diciclohexil-carbodiimida e o cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etil carbodiimida.

Os exemplos de bases incluem as bases orgânicas tais como atrietilamina, piridina, Ν,Ν-dietilanilina, 4-dimetilaminopiridina, diisopropiletila-mina, etc.

Os exemplos de solvente incluem hidrocarbonetos tais comobenzeno, tolueno, hexano, etc.; éteres tais como o éter de dietila, tetraidrofu-rano, etc.; hidrocarbonetos halogenados tais como o diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno, etc.; e os similares. ,

O tempo de reação fica usualmente dentro de faixa de 5 minutosaté 72 horas.

A temperatura da reação fica usualmente dentro da faixa de -20'C até 100QC (contanto que, quando o solvente usado tem um ponto deebulição abaixo de 100eC, -20SC até o ponto de ebulição do solvente), depreferência -5QC até 100QC (contanto que, quando o solvente usado tem umponto de ebulição abaixo de 100SC, -5eC até o ponto de ebulição do solvente).

A reação pode ser executada em qualquer proporção molar docomposto do álcool da fórmula (2) para o composto do ácido carboxílico dafórmula (3) ou um derivado reativo do mesmo, porém de preferência em umaproporção de um mol para um mol ou em torno dessa proporção.

O agente de condensação ou a base podem ser usados emqualquer proporção usualmente na faixa de um mol para uma quantidade emexcesso, de preferência de um até cinco mois, com relação a um mol docomposto de álcool da fórmula (2). O agente de condensação ou a base sãoselecionada de modo apropriado dependendo do tipo específico do compos-to de ácido carboxílico da fórmula (3) ou de um derivado reativo do mesmo.

Depois que a reação tenha sido completada, o presente com-posto pode ser isolado através da execução de uma operação pós-tratamento convencional tal como a filtragem de uma mistura de reação, se-guida pela concentração do material filtrado, ou vertendo uma mistura dereação dentro de água, seguida pelo extração com um solvente orgânico e aconcentração do extrato. O presente composto isolado pode ser ainda purifi-cado através de cromatografia, destilação, ou similar.

O composto de álcool da fórmula (2) está descrito, por exemplo,na EP 0196156 A1 e pode ser preparado de acordo com o método descritona mesma.

O composto de ácido carboxílico da fórmula (3) está descrito,por exemplo, em Agr. Biol. Chem, 34, 1119 (1970) e pode ser preparado deacordo com o método descrito na mesma publicação.

Os exemplos de pragas controladas através do presente com-posto incluem os artrópodes tais como insetos, acarinos e os similares.

Os exemplos específicos são aqueles descritos abaixo.

Lepidóptera:

Traças Pyralid (PyraIidae) tais como a furadeira da haste do ar-roz (Chilo suppressalis), enroladora da folha do arroz (Cnaphalocrocis medi-nalis), traça do farelo Indiana (Plodia interpunctella), e as similares, traçascorujinha (Noctuidae) tais como o bicho amarelo comum (Spodoptera litura),lagarta do arroz (Pseudaletia separatá), lagarta do repolho (Mamestra bras-sicae), e as similares, brancas (Pieridae) tais como a lagarta de repolho co-mum (Pieris rapaé), e as similares, traças tortricid (Tortricidae) tais como asAdoxophyes orana, e semelhantes, Carposinidae, traças Iyonetiid (Lyonetii-dae), traças bucho cabeludo (Lymantriidae), Autographa, Agrotis spp. taiscomo a lagarta amarela (Agrotis segetum), lagarta preta (Agrotis ipsilon), eas similares, Helicoverpa spp., Heliothis spp., traça-das-crucíferas (Plutellaxylostella), saltão do arroz (Parnara guttata), traça de roupas (Tinea pellio-nella), traça de roupas grossas (Tineola bisselliella), e as similares.

Dípteros:

Mosquitos (CaIicidae) tais como o mosquito comum (Culex pipi-ens pallens), Culex tritaeniorhynchus, e os similares, Aedes spp. tais comoos Aedes aegypti, Aedes albopictus, e semelhantes, Anopheles tais comoAnopheles sinensis e os similares, mosquito polvora (Chironomidae), mos-cas domésticas (Muscidae) tais como a mosca doméstica (Musca domésti-ca), falsa mosca dos estábulos (Muscina stabulans), mosca doméstica me-nor (Fannia canicularis), e as similares, Calliphoridae, Sarcophagidae, mos-cas anthomyiid (Anthomyiidae) tais como o gusano da semente do milho (H-ylemya platurá), gusano da cebola (Delia antiqua), e as similares, moscas defrutas (Tephritidae), moscas pequenas de frutas (Drosophilidae), moscasmariposa (Psychodidae), Phoridae, moscas pretas (Simuliidae), Tabanidae,moscas de estábulo (Stomoxyidae), Ceratopogonidae, e as similares.

Blattodea:

Barata alemã (Blattella germanicá), barata marrom escura (Peri-planeta fuliginosa), barata americana (Periplaneta americana), barata mar-rom (Periplaneta brunnea), barata oriental {BIatta orientalis) e as similares;

Hymenoptera:

Formigas (Formicidae), marimbondos, vespa amarela e vespasoleiras (Vespidae), vespas da famíila bethylidal, vespões (Tenthredinidae)tais como vespão do repolho (Athalia rosae japonensis), e as similares;

Aphaniptera:

Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans e assimilares;

Anoplura:

Pediculus humanus, Phthirus púbis, Pediculus humanus huma-nus, Pediculus humanus corporis, e as similares;

Isoptera:

Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus, e as simila-res;

Hemiptera:

Saltadores de plantas (DeIphacidae) tais como o saltador deplanta marrom pequeno (Laodelphax striatellus), saltador de planta de arrozmarrom (Nilaparvata lugens), saltados de planta de arroz de dorso branco(Sogatella furcifera), e os similares, saltadores de folhas (DeItocephaIidae)tal como o saltador de folha de arroz verde (Nephotettix cincticeps), saltadorde folha de arroz verde{Nephotettix virescens), e os similares, pulgões (A-phididae), percevejos de cheiro (Pentatomidae), mosca branca (Aleyrodida-e), cochonilhas (Coccidae), "percevejo de renda" (Tingidae), "psyllids" (Psyl-lidae), e os similares;COIeoptera:

Verme da raiz do milho (Diabrotica spp.) tal como Attagenus japoni-cus, Anthrenus verbasci, verme da raiz do milho do oeste (Diabrotica virgife-ra), verme da raiz do milho do sul (Diabrotica undecimpunctata howardi), eos similares, escaravelhos (Scarabaeidae) tal como "cupreous chafer" (A-nomala cuprea), bezouro da soja (Anômala rufocuprea), e os similares, gor-gulhos (CurcuIionidae) tal como o gorgulho do milho (Sitophilus zeamais),gorgulho de água do arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), gorgulho da sementede algodão (Anthonomus gradis gradis), gorgulho "adzuki-do-feijão" (Callo-sobruchuys chienensis), e os similares, bezouros obscuros (Tenebrionidae)tal como verme amarelo do farelo (Tenebrio.mo//fo/), bezouro vermelho dafarinha (Tribolium castaneum), e os similares, bezouros de folhas (Chryso-melidae) tal como o bezouro da folha do arroz (Oulema oryzae), besouromosca rajado (Phyllotreta striolatá), bezouro da folha de cucurbitacea (Aula-cophora femoralis), e os similares, bezouros da farmácia (Anobiidae), Epila-chna spp. tal como a joaninha "twewnty-eight-spotted ladybird" (Epilachnavigintioctopunctata), e os similares, bezouros "powder post" (Lyctidae), be-zouros powder post falsos (Bostrychidae), bezouros "longhorn" (Cerambyci-dae), bezouro "potó" (Paederus fuscipes), e os similares;

Thysanoptera:

Thrips palmi, FrankIinieIIa occidentalis, tripse de flor (Thrips ha-waiiensis), e os similares;

Orthoptera:

Grilo "Mole" (Gryllotalpidae), gafanhotos (Acrididae), e os similares;

Acarina:

Ácaro da poeira doméstica (Epidermoptidae) tal como Dermato-phagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus, e os similares, ácarosacarídios (Acaridae) tal como o ácaro do mofo (Tyrophagus putrescentiae),ácaro do grão pernas marrons (Aleuroglyphus ovatus), e os similares, Glycy-phagidae tal como Glycyphagus privatus, Glycyphagus domesticus, ácarosde armazém (Glycyphagus destruoίοή, e os similares, ácaros (CheyIetidae)tais como Cheyletus malaccensis, Cheyletus fortis, e os similares, Tarsone-midae, Chortoglyphidae, Haplochthoniidae, ácaros aranha (Tetranychidae)tal como ácaros aranha de dois pontos (Tetranychus urticae), ácaro aranhaKanzawa (Tetranychus kanzawai), ácaro vermelho de citrus (Panonychuscitri), ácaro vermelho Europeu (Panonychus ulmf), e os similares; e os carra-patos duros (Ixodidae) tal como Haemaphysalis longicornis, e os similares,

O agente de controle de pragas da presente invenção pode ser opróprio presente composto ou, usualmente, pode ser uma formulação dopresente composto.

Os exemplos da formulação incluem soluções de óleo, concen-trados que podem ser emulsificados, pós que podem ser molhados, formula-ções que podem fluir (como por exemplo, suspensão aquosa e emulsão a-quosa), pós finos, grânulos, aerossóis, formulações voláteis através do a-queeimento (como por exemplo, espiral para mosquito, entretecidos paraaquecimento elétrico e formulações voláteis com pavio de absorção paraaquecimento), fumigador de aquecimento (como por exemplo, fumigadoresde autoqueimação, fumigadores do tipo de reação química e fumigadores deprato de cerâmica porosa), formulações voláteis de não aquecimento, (comopor exemplo formulações voláteis de resina e formulações voláteis impreg-nadas em papel), formulações de fumaça (como por exemplo, névoas), for-mulações ULV e iscas envenenadas.

A formulação pode ser preparada, por exemplo, através dos mé-todos que se seguem:

(1) misturação do presente composto com um veículo líquido e/ou gasoso,e opcionalmente, com a adição de um tensoativo e outros auxiliares pa-ra uma formulação;

(2) misturando o presente composto com um veículo sólido em forma depó, e adicionando, opcionalmente um tensoativo e outros auxiliares pa-ra uma formulação; e

(3) impregnando um veículo sólido moldado com o presente composto; oumisturando o presente composto com um veículo sólido em forma depó, e adicionando, opcionalmente um tensoativo e outros auxiliares pa-ra uma formulação, e moldando a mistura resultante.

Um teor do presente composto depende de um tipo específicodas formulações, porém usualmente essas formulações podem conter de0,001 até 95% em peso do presente composto.

Os exemplos dos veículos usados para a formulação incluem osveículos sólidos tais como as argilas (como por exemplo a argila caulim, ter-ra diatomácea, oxido de sílica sintético hidratado, bentonina, argila Fubasamie argila acida), talco e os similares, cerâmicas, outros minerais inorgânicos(como por exemplo, sericita, quartzo, enxofre, carvão ativo, carbonato decálcio, oxido de sílica hidratado e montmorilonita) e fertilizantes químicos(como por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio,uréia e cloreto de amônio), veículos líquidos tais como a água, alcoóis (comopor exemplo, metanol e etanol), cetonas (como por exemplo acetona e metiletil cetona), hidrocarbonetos aromáticos (como por exemplo, benzeno, tolu-eno, xileno, etilbenzeno, metil naftaleno, e feniletiletano), hidrocarbonetosalifáticos (como por exemplo, hexano, ciclohexano, querosene e gasóleo),ésteres (como por exemplo, acetato de etila e acetato de butila), nitrilas (co-mo por exemplo, acetonitrila e isobutironitrila), éteres (como por exemplo,éter de diisopropila e dioxano), amidas ácidas (como por exemplo, N,N-dimetilformamida e Ν,Ν-dimetilacetamida), hidrocarbonetos halogenados(diclorometano, tricloroetano e tetracloreto de carbono), sulfóxido de dimetile óleos vegetais (como por exemplo, óleo de soja e óleo de sementes dealgodão); e veículos gasosos tais como gás de clorofluorcarbono, gás buta-no, LPG ( gás liqüefeito de petróleo), éter de dimetila e gás de dióxido decarbono.

Os exemplos de tensoativos incluem os ésteres de alquila sulfa-to, sais de alquil sulfonato, sais de sulfonato de alquil arila, éteres de alquilarila, éteres de alquil arila polioxietilenados, éteres de polietileno glicol, éste-res de álcool poliídrico e derivados de álcool de açúcar.

Os exemplos de outros auxiliares para uma formulação incluemos agentes de pegajosidade, agentes de dispersão e estabilizadores, tipica-mente a caseína, gelatina, polissacarídeos (como por exemplo, amido, gomaarábica, derivados de celulose e ácido algínico), derivados de lignina, bento-nita, polímeros sintéticos solúveis em água, (como por exemplo, álcool depolivinila e polivinila pirrolidona), ácido poliacrílico, BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol) e BHA (mistura de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol e 3-terc-butil-4-metoxifenol).

Os exemplos de veículos sólidos para um espiral para mosquitoincluem uma mistura de pó de planta em bruto tal como pó de madeira emarca de Pyrethrum e um agente de ligação tal qomo pó Tabu (pó de Machi-Ius thumbergii), amido ou glúten.

Os exemplos de veículo sólido moldado para um coxim de mos-quito para aquecimento elétrico incluem pratos de fibrilas compactas de pe-nugem de sementes de algodão e de uma mistura de polpa e de penugemde sementes de algodão.

Os exemplos de veículo sólido para o tipo de fumigador de auto-queimação incluem agentes de combustão exotérmica tais como nitrato, ni-trito, sal de guanidina, clorato de potássio, nitro celulose, celulose de etila epó de madeira, agentes de estimulação pirólica tais como sais de metal alca-lino, sais de metal alcalino-terroso, dicromatos e cromatos, fontes de oxigê-nio tais como o nitrato de potássio, assistentes de combustão tais como me-Ianina e amido de trigo, enchimento de volume tais como terra diatomácea, eagentes de ligação tais como cola sintética.

Os exemplos de veículo sólido para o tipo de fumigador de rea-ção química incluem agentes exotérmicós tais como sulfitos de metal alcali-no, polissulfitos e óxido de cálcio, agentes catalíticos tais como substânciascarbonáceas, carbeto de ferro e argila ativada, agentes orgânicos de forma-ção de nevoa tais como azodicarbonamida, benzenossulfonil hidrazida, dini-tropentametileno tetramina, poliestireno e poliuretano e enchimentos taiscomo fibras naturais e sintéticas.

Os exemplos de veículo sólido para uma formulação volátil denão aquecimento incluem resinas termoplásticas e papel tais como papel defiltro e papel japonês.

Os exemplos de material de base para uma isca venenosa in-cluem os ingredientes da isca tais como pó de grãos, óleo vegetal, açúcar ecelulose cristalina, antioxidantes tais como hidroxitolueno de dibutila e o áci-do nordiidroguaiarético, conservantes tais como o ácido dehidroacético,substâncias para impedir que crianças e animais de estimação possam co-mer a isca, tais como pó de pimenta vermelha, aromatizantes para a atraçãoda praga tais como aromatizante de queijo, aromatizante de cebola e óleo deamendoim.

O método para controle de pragas da presente invenção é exe-cutado de modo usual através da aplicação do agente de controle de pragasda presente invenção que contém uma quantidade eficaz do presente com-posto às pragas ou a um local no qual as pragas habitam.

A formulação do agente de controle de pragas da presente in-venção é aplicada, por exemplo, através dos métodos que se seguem:

(1) aplicando a formulação como tal às pragas ou a um local no qual aspragas habitam;

(2) pulverizando a formulação na forma de uma solução diluída com umsolvente tal como água às pragas ou a um local no qual as pragas ha-bitam; neste caso, uma concentração do ingrediente ativo na soluçãodiluída é usualmente de 0,1 até 1000 ppm; ou

(3) volatilizando o ingrediente ativo através do aquecimento da formulaçãoem um local no qual as pragas habitam.

Esses métodos podem ser selecionados de forma apropriada deacordo com um tipo específico do agente, local de aplicação, ou os seme-lhantes.

Em qualquer método, a quantidade do presente composto paraser aplicada pode ser apropriadamente determinada de acordo com a formaespecífica do agente de controle de praga da presente invenção, tempo, lo-cal e método da aplicação, tipo de praga, danos e os similares.

Usualmente quanto aplicado a partir de um avião, a quantidadeé de 1 até 10.000 mg por 1 m2, e quando aplicado em um espaço, a quanti-dade é de 0,1 até 5.000 mg por 1 m2.

O agente de controle de pragas da presente invenção pode serusado em conjunto com ou através de misturação com outros inseticidas,nematicidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas,repelentes, agentes de sinergia, fertilizantes e/ou condicionadores de solo.

Os exemplos de ingredientes ativos dos inseticidas e acaricidasincluem:

compostos de fósforo orgânico tais como a fenitrotiona. fentiona,diazinona, clorpirifos, acefato, metidationa, disulfotona, DDVP, sulprofos,cianofos, dioxabenzofos, dimetoato, fentoato, malationa, triclorfona, azinfos-metila, monocrotofos e etiona;

compostos de carbamato tais como BPMC, benfuracarb, propo-xur, carbossulfano, carbarila, metomil, etiofencarb, aldicarb, oxamila e feno-tiocarb;

compostos de piretroide tais como etofenprox, fenvalerato, es-fenvalerato, fenpropatrina, cipermetrina, permetrina, cihalotrina, deltametrina,cicloprotrina, fluvalinato, bifentrina, éter de 2-metil-2-(4-bromodiflurometoxifenil)propil (3-fenoxibenzila), tralometrina, silafluofeno, d-fenotrina, cifenotrina, d-resmetriná, acrinatrina, ciflutrina, teflutrina, transflu-trina, tetrametrina, aletrina, d-furametrina, praletrina, empentrina e 2,2,3,3-tetrametilciclopropano carboxilato de 5-(2-propinil)furfurila;

derivados da nitroimidazolidinas;derivados da N-cianoamidinatais como acetamiprida; compostos de hidrocarbonetos clorados tais comoendossulfano, γ-BHC e 1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol; compostos debenzoilfeniluréia tais como clorfluazurona, teflubenzurona e flufenoxurona;compostos de fenilpirazola; metoxadiazona; bromopropilato; tetradifona; ci-nomentionato; piridabeno; fenpiroximato; diafentiurona; tebufenpi-rad;complexo de polinactinas tais como tetranactina, dinactina e trinactina;pirimidifeno; milbemectina; abamectina; ivermectina; e azadiractina.

Os exemplos dos repelentes incluem 3,4-caranediol, N,N-dietila-m-toluamida, 2-(2-hidroxietil)-1 -piperidina carboxilato de 1-metilpropila, p-mentan-3,8-diol, óleos essenciais botânicos tais como o óleo de hissopo, eos similares.

Os exemplos de agentes de sinergia incluem o éter debis(2,3,3,3-tetracloropropila) (S-421), N-(2-etilhexil) biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3-dicarboximida (MGK-264) e 5-((2-(2-butoxietóxi)etóxi)metil)-6-propil-1,3-benzodioxola (butóxido de piperonila).

A presente invenção será também ilustrada em detalhe atravésdos Exemplo de Produção, Exemplo de Formulação e Exemplos de Teste.

Primeiro, será descrito o Exemplo de Produção do presentecomposto.

Exemplo de Produção

Sob uma atmosfera de nitrogênio a uma mistura de 0,20 g deálcool de 4-propargil-2,3,5,6-tetrafluorobenzila, 0,17 g do ácido (1 R)-trans-3-(2-ciano-1-propenila)-2,2-dimetilciclopropano carboxílico, 0,022 g de 4-dimetilaminopiridina em 7 ml de diclorometano foram adicionados 0,21 g deΝ,Ν-diciclohexil carbodiimida, e a mistura foi agitada em temperatura ambi-ente durante três horas. Em seguida, a mistura de reação foi filtrada, e o ma-terial filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo resultante foisubmetido à cromatografia de coluna sobre sílica-gel para serem obtidos0,26 g de (1R)-trans-3-(2-ciano-1-propenila)-2,2-dimethilciclopropano carbo-xilato de 4-propargil-2,3,5,6-tetraflurobenzila (a partir daqui, referido como opresente composto (A)) representado pela fórmula (A):

<formula>formula see original document page 14</formula>

uma proporção de isômero com base na ligação dupla do grupo de 2-ciano-1-propenila:

Z/E = cerca de 2/1).

1H-RMN (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1,21 (s, 3H, formas Z+E), 1,32 (s, 3H, for-mas Z+E), 1,72 (t, 1H, formas Z+E), 1,96 (s, 3H, formas Z+E), 2,06 (s, 1H,formas Z+E), 2,20 (m, 1/3H,forma E), 2,47 (m, 2/3H, forma Z), 3,64 (s, 2H,formas Z+E f), 5,24 (s, 2H, formas Z+E), 5,78 (d, 2/3H, forma Z), 6,00 (d,1/3H, forma E).

A seguir, serão descritos Exemplos de Formulação. As partessão em peso.

Exemplo de Formulação 1

A uma solução de 20 partes do presente composto (A) em 65partes de xileno são adicionadas 15 partes de Sorpol 3005X (marca comer-ciai registrada da Toho Chemical Industry Co., LTD), e a mistura é misturadacompletamente com agitação para ser obtido um concentrado que possa seremulsificado.

Exemplo de Formulação 2

A 40 partes do presente composto (A) são adicionadas 5 partesde Sorpol 3005X, e a mistura é misturada completamente com agitação, Àmistura são adicionadas 32 partes de Carplex n- 80 (sílica sintética hidrata-da, marca comercial registrada de Shionogi & Co., Ltd.) e 23 partes de terradiatomácea de malha 300, e a mistura resultante é misturada completamen-te com um misturador de sucos para ser obtido um pó que pode ser molhado.

Exemplo de Formulação 3

Uma mistura de 1,5 partes do presente composto (A), 1 parte deTokusil GUN ( sílica sintética hidratada, fabricada pela Tokuyama Corp.), 2partes de Reax 85A (sulfonato de Iignina de sódio, fabricado por WestvacoChemicals), 30 partes de Bentonita Fuji (bentonita, fabricada por Hojun Co.)e 65,5 partes de argila Shokozan A (argila de caulim, fabricada por Shoko-zan Kogyosho Co.) é pulverizada completamente. À mistura resultante é adi-cionada água, e a mistura é amassada, granulada com um granulador depistão e secada para ser obtido um granulo de 1,5%.

Exemplo de Formulação 4

Uma mistura de 10 partes do presente composto (A), 10 partesde fenilxilil etano e 0,5 parte de Sumidur L-75 (tolileno diisocianato, fabricadopor Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) é adicionada a 20 partes de uma solu-ção aquosa a 10% de goma arábica, e agitada com um homomisturador pa-ra ser obtida uma emulsão tendo um diâmetro médio de partícula de 20 μιτι.A isso são adicionadas 2 partes de etileno glicol, e agitado durante 24 horasem um banho de água a 60°C para ser obtida uma pasta de microcápsulas.Por outro lado, 0,2 parte de goma de xantano e 1,0 parte de Veegum R (sili-cato de alumínio magnésio fabricado por Sanyo Chemical Co., Ltd.) são dis-persas em 56,3 partes água com íon trocado para ser obtida uma solução deespessante. É obtida uma formulação microencapsulada através da misturade 42,5 partes da pasta fluida de microcápsulas acima e 57,5 partes da so-lução de espessante.

Exemplo de Formulação 5

Uma mistura de 10 partes do presente composto (A) e 10 partesde fenilxilil etano a adicionada a 20 partes de uma solução aquosa a 10% depolietileno glicol, e a mistura é agitada em um homomisturador para ser obti-da uma emulsão tendo um tamanho médio de partícula de 3 μηι. Por outrolado, 0,2 parte de goma de xantano e 1,0 parte de Veegum R (silicato dealumínio e magnésio fabricado por Sanyo Chemical Co., Ltd.) são dispersasem 58,8 partes água com íon trocado para ser obtida uma solução de es-pessante. É obtida uma formulação fluente através da mistura de 40 partesda emulsão acima e 60 partes da solução espessante.

Exemplo de Formulação 6

Uma mistura de 5 partes do presente composto (Á), 3 partes deCarplex n- 80 (pó fino de dióxido de sílica hidratada, marca comercial deShionogi & Co., Ltd.), 0,3 parte de PAP (mistura de fosfato de monoisopropi-Ia e fosfato de diisopropila) e 91,7 partes de talco de malha 300 são agitadoscom um misturador de sucos para ser obtido um pó fino. (poeira).

Exemplo de Formulação 7

Uma solução de 0,1 parte do presente composto (A) em 10 par-tes de diclorometano é misturada com 89,9 partes de querosene desodori-zado para ser obtida uma solução de óleo.

Exemplo de Formulação 8

Uma solução de 1 parte do presente composto (A), 5 partes dediclorometano e 34 partes de querosene desodorizado é enchida em um re-cipiente de aerossol. Uma válvula é fixada ao recipiente e 60 partes de pro-pelente (gás liqüefeito de petróleo) é carregada sob pressão através da vál-vula para ser obtido um aerossol oleoso.Exemplo de Formulação 9

Uma solução de 0,6 parte do presente composto (A), 5 partes dexileno, 3,4 partes de querosene desodorizado e 1 parte de Atmos 300 (emul-sificante, marca comercial de Atlas Chemical Co.) e 50 partes de água sãoenchidas em um recipiente para aerossol. Uma válvula é fixada ao recipientee 40 partes de propelente (gás liqüefeito de petróleo) são carregadas sobpressão através da válvula para ser obtido um aerossol aquoso.

Exemplo de Formulação 10

Uma solução de 0,3 g do presente composto (A) em 20 ml deacetona é misturada uniformemente com 99,7 g de um material de base parauma espiral contra mosquitos (mistura de Tabu em pó, marca Pyretrum e póde madeira em uma proporção de 4:3:3). À mistura são adicionados 100 mlde água e a mistura resultante é completamente amassada, e em seguidamoldada e secada para ser obtida uma espiral contra mosquitos.

Exemplo de Formulação 11

Uma solução é preparada através da adição de acetona a 0,8 gdo presente composto (A) e 0,4 g de butóxido de piperonila e ajustada para10 ml. Um material de base (uma placa de fibrilas compactas de uma mistu-ra de penugem e semente e de polpa de algodão: 2,5 cm χ 1,5 cm, 0,3 cmde espessura) é impregnada de modo uniforme com 0,5 ml da solução aci-ma para ser obtido um coxim contra mosquito para aquecimento elétrico.

Exemplo de Formulação 12

Uma solução de 3 partes do presente composto (A) em 97 par-tes de querosene desodorizado é enchida em um container feito de cloretode polivinila. Dentro do container é inserido um paio de absorção feito de umpó inorgânico solidificado com um aglutinante e em seguida calcinado, cujaparte superior pode ser aquecida com um aquecedor, para ser obtida umaparte de um tipo de pavio de absorção de um dispositivo do tipo de fumiga-ção com aquecimento elétrico.

Exemplo de Formulação 13

Uma placa de cerâmica porosa (4,0 cm χ 4,0 cm, 1,2 cm de es-pessura) é impregnada com uma solução de 100 mg do presente composto(A) em uma quantidade apropriada de acetona para ser obtido um fumigadorpara aquecimento.

Exemplo de Formulação 14

Uma solução de 100 μς do presente composto (A) em umaquantidade apropriada de acetona é aplicada de modo uniforme em uma tirade papel filtro (2,0 cm χ 2,0 cm, 0,3 mm de espessura). Em seguida, a ace-tona é vaporizada para ser obtido uni agente volátil para ser usado em tem-peratura ambiente.

Os Exemplos de Teste que se seguem irão mostrar que o pre-sente composto é útil como um ingrediente ativo para agentes de controle depragas.

Exemplo de Teste 1

Uma solução de 0,025 partes do presente composto (A) em 10partes de diclorometano foi misturada com 89,975 partes de querosene de-sodorizado para obter uma solução oleosa a 0,025%.

Moscas domésticas adultas (5 machos e 5 fêmeas) foram deixa-das em uma câmara cúbica (70 cm em cada lado). Dentro da câmara forampulverizados, 0,7 ml de uma solução oleosa a 0,025% do presente composto(A) preparada acima com uma pistola de pulverização em uma pressão de8,8 X 104 Pa a partir de uma pequena janela no lado da câmara. Dois minu-tos depois da pulverização, o número dos insetos derrubados foi contado(repetido duas vezes).

O mesmo teste foi executado, exceto em que o (1R)-trans-3-(2-metil-1-propenila)-2,2-dimetilciclopropano carboxilato de 4-propargil-2,3,5,6-tetrafluorobenzila representado pela fórmula:

(O composto descrito como o composto 2 na Tabela 1 da EP 0196156 A1, apartir daqui, neste pedido de patente referido como o composto comparativo1) foi usado no lugar do presente composto (A).As proporções de insetos derrubados, isto é, as proporções donúmero de insetos derrubados 2 minutos depois da pulverização com rela-ção ao número de insetos do teste, estão mostrados na Tabela 1.

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Exemplo de Teste 2

Uma solução de 0,00625 parte do presente composto (A) em 10 par-tes de diclorometano foi misturada com 89,99375 partes de querosene de-sodorizado para ser obtida uma solução de óleo a 0,00625%

Moscas domésticas adultas (5 machos e 5 fêmeas) foram deixa-das em uma câmara cúbica (70 cm em cada lado). Dentro da câmarak 0,7ml de uma solução oleosa a 0,00625% do presente composto (A) preparadaacima foram pulverizados, com uma pistola de pulverização em uma pressãode 8,8 X 104 Pa a partir de uma pequena janela no lado da câmara. Então,até 10 minutos depois da pulverização, o número dos insetos derrubados foicontado com o tempo (repetido duas vezes). O tempo requerido para a der-rubada de 90% dos insetos testados (KT90) foi calculado a partir dos resulta-dos.

O mesmo teste foi executado, exceto em que foi usado o com-posto comparativo 1 e o (1R)-trans-3-(2-ciano-1-propenila)-2,2-dimetilciclo-propano carboxilato de 4-metoximetil-2,3,5,6-tetrafluorobenzila, representado

(O composto descrito na JP 2004-2363 A, a partir daqui, neste pedido depatente referido como o composto comparativo 2)

Os resultados estão mostrados na Tabela 2.Tabela 2

<table>table see original document page 20</column></row><table>

Aplicabilidade industrial

O presente composto é útil como um ingrediente ativo para umagente de controle de pragas.

Claims

1. Composto de éster representado pela fórmula (1): <formula>formula see original document page 21</formula>

2. Agente para o controle de pragas que compreender o com-posto de éster da fórmula (1) como um ingrediente ativo.

3. Método para o controle de pragas que compreende a aplica-ção de uma quantidade eficaz do composto de éster da fórmula (1) as pra-gas ou a um local no qual as pragas habitam.

4. Uso do composto de éster da fórmula (1) como um ingredienteativo para um agente de controle de pragas.