BRPI0611456B1 - A method for chemically modifying a polysaccharide component with the aid of a mechanical device and at least of a modifying reagent - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA MODIFICAR QUIMICAMENTE UM COMPONENTE PO-LISSACARÍDEO COM O AUXÍLIO DE UM DISPOSITIVO MECÂNICO E PELO MENOS DE UM REAGENTE DE MODIFICAÇÃO".

[001] A presente invenção refere-se a um método para modificar quimicamente os polissacarídeos com o auxílio de um dispositivo mecânico e pelo menos de um reagente de modificação.

[002] Os polissacarídeos quimicamente modificados são usados extensamente em áreas extremamente diversas. Os melhores campos de aplicação conhecidos são como espessantes, emulsificantes, estabilizadores da espuma, dispersantes, adesivos, dimensionadores, flo-culantes, condicionadores de cabelo, aditivos para material de construção e absorventes.

[003] O principal aspecto da modificação de polissacarídeos consiste, por exemplo, em uma melhoria da solubilidade em geral e particularmente em uma solubilidade aumentada em álcool. Entretanto, as propriedades de emulsificação dos polissacarídeos podem também ser melhoradas, e/ou suas termoestabilidades podem ser aumentadas; a introdução de um quelante ou de grupos carregados pode também ser um aspecto interessante da modificação química do polissacarídeo. Entretanto, a polimerização por enxertia pode também produzir polímeros de polissacarídeos com novas propriedades.

[004] Em geral, comparado com os polímeros puramente sintéticos, os polissacarídeos quimicamente modificados possuem a vantagem de serem biodegradáveis, o que é sempre mais importante, particularmente para o desenvolvimento de novos produtos.

[005] Uma revisão de reações conhecidas para modificar quimicamente os polissacarídeos é dada por K. Engelskirchen ("Polisaccha-rid-Derivative" [Polisaccharide derivados], in "Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie", Volume E20/Parte 3 Makromolekulare Stof- fe [Macromolecular substances], Georg Thieme Verlag 1987).

[006] Os exemplos conhecidos de derivações dos polissacarí-deos que podem ser mencionados são a carboximetilação oom ácido cloro a cético ou cloro acetato s e a metí! ação com haletos de metila (cf: D. Klemm et al., "Comprehensive Celluíose Chemistry Volume 2", Wíley-VCH, 1998, pp. 221-234). Entretanto, a hidroxietilação com o oxido do etileno, a hidroxipropilação com o óxido de propileno (cf.: D. Klemm et al., "Comprehensive Celluíose Chemistry Volume 2\ Wiley-VCH, 1998, pp. 235-246), a amidação das pectinas com amônia ou com uma solução de amônia e a esterificação com a ajuda dos ácidos, dos anidridos ou de cloretos ácidos é também difundida. Também em uso difundido está a fosfatação com ortofosfatos, a formação de éter com epóxidos, compostos orgânicos halogenados como, por exemplo, cloridrinas ou aceptores de Michael, tais como derivados de ácidos acrílicos. As reações especificadas podem também ser realizadas na presença das bases, dos ácidos ou dos iníciadores por meio de radicais livres que agem como catalisadores ou reagentes, [007] Também é geral mente conhecida a degradação hidrolitica, enzimática, térmica ou oxidativa dos polissacarídeos para produzir produtos de peso molecular reduzido ou, por outro lado, de reticulação reversa, que conduz a pesos moleculares mais elevados.

[008] As várias reações especificadas para modificar quimica-mente os polissacarídeos não são restritas a determinados representantes; em vez disso, são adequados todos os polissacarídeos conhecidos como, por exemplo, pectinas, alginatos, carragenas, galactoma-nanas, tais como a farinha da semente da alfarroba ou a farinha da semente do guar, os amidos e as celuloses. Substâncias adequadas adicionais são, por exemplo, os polissacarídeos listados por Pilnik et al. {"Polysaccharides", in "Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemis-try”, Vol. 19, Verlag Chemie Weinheim, 1980, pp. 233-263), que são consideradas como fazendo parte dessa descrição.

[009] Entretanto, com as todas as reações especificadas, a baixa solubilidade e as marcantes propriedades crescentes da viscosidade da maioria dos polissacarídeos provou ser desvantajosa, e como con-seqüência disso a modificação química em uma escala industrial é realizada de modo mais difícil. Para superar estes problemas, as reações devem ser realizadas em soluções altamente diluídas ou em suspensões. Somente para muito poucas aplicações específicas são reações sólidas com materiais de partida pulverulentos adequados.

[010] A Patente Americana US N° 4.758.282 descreve a assim denominada cationização "seca" das galactomananas, como, por exemplo, guar, com epóxidos de alquilideno e hidróxidos alcalinos ou alcalinos terrosos na presença de água e dióxido de silício. O auxílio técnico usado neste método é um misturador de relha. Uma derivação comparável do amido ou de substâncias contendo amido é descrita na Patente Americana US N° 4.785.087. Neste caso também, o recurso utilizado é um misturador de relha como um auxílio técnico.

[011] Um método de derivação livre de solvente para o amido é descrito por Meuser et por al. em Starch 1990, 42(9), páginas 330 a 336. O método descrito aqui envolve a modificação química em uma extrusora, onde os amidos catiônicos e os amidos carboximetílicos são obtidos. Entretanto, o uso de um extrusora somente é útil para uma extensão muito limitada já que, além das forças de cisalhamento muito marcantes, as altas pressões e temperaturas também surgem, o que exclui o uso de reagentes de modificação termicamente sensíveis e, além disso, podem conduzir à degradação da estrutura do polissacarí-deo. Essa reação secundária indesejável é descrita na Patente DE 4344156 A1 em relação com a produção de galactomananas despoli-merizadas.

[012] Se as reações para modificação química forem realizadas em soluções aquosas, na maioria dos casos somente são atingidos graus muito baixos de substituição dos polissacarídeos já que a maioria dos grupos funcionais que são capazes de reagir com os polissacarídeos também reagem com a água. Solventes que seriam capazes de dissolver os polissacarídeos, tais como, por exemplo, dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilacetamida e dimetil piridinas, são na maioria tóxicos, perigosos para o ambiente e/ou tecnicamente problemáticos para manusear. Além disso, em relação às elevadas diluições necessárias, são necessárias quantidades muito grandes de solvente, que adicionalmente tornam os processos não econômicos.

[013] Por outro lado, as reações em suspensões ou as reações nos sólidos exibem vantagens já que essas reações necessitam de quantidades muito menores de solventes. Nesse caso, o polissacarí-deo não é dissolvido completamente, mas, em vez disso, através das pequenas quantidades de solventes, é atingido um inchamento das partículas dos sólidos, como resultado disso é facilitada a difusão dos compostos posteriormente adicionados nas partículas do polissacarí-deo. Entretanto, é desvantajoso que as partículas dos polissacarídeos não possam ser penetradas uniformemente pelo reagente de modificação, por essa razão os produtos homogeneamente substituídos não podem ser obtidos com essa variante do processo. Preferivelmente, a superfície das partículas é significativamente mais altamente modificada do que as áreas internas, o que é desvantajoso para as propriedades do produto e para a reprodutibilidade da reação total. Esse problema ocorre tanto mais quanto mais hidrofóbico for o reagente de modificação. Um aspecto adicional consiste no curso total da reação sendo extremamente influenciado pelo tamanho de partícula do polis-sacarídeo, e como um resultado disso o controle uniforme da reação acaba se tornando mais difícil.

[014] Em vista das desvantagens descritas pela técnica anterior, o objetivo da presente invenção é fornecer um método para modificar quimicamente os polissacarídeos que é realizado com o auxílio de um dispositivo mecânico e pelo menos de um reagente de modificação. Usando este novo método, uma modificação química homogênea e ao mesmo tempo reprodutível deveria se tornar possível, muito embora os solventes e os auxiliares, mesmo tóxicos e/ou ambientalmente prejudiciais, pudessem ser amplamente dispensados. É desejável um método que possa ser usado universalmente, quando possível, para um amplo espectro de tipos de reação e que restrinja o menos possível o tipo de reagentes de modificação a serem usados.

[015] Esse objetivo é atingido com um método correspondente que é caracterizado de modo que o componente polissacarídeo é submetido pelo menos uma vez a tal tratamento com um moinho de rolos em que pelo menos dois rolos adjacentes e em contra-rotação giram em velocidades diferentes e o componente polissacarídeo seja misturado com o reagente de modificação antes e/ou durante do tratamento mecânico.

[016] Surpreendentemente, com este novo método estabeleceu-se que a modificação química desejada no sentido de uma derivação pode ser realizada extremamente eficientemente em polissacarídeos muito diversos, a faixa de modificação sendo adicionalmente aumentada desde que os reagentes de modificação usados não estejam sujeitos a nenhum tipo de restrição. Adicionalmente, estabeleceu-se que somente quantidades muito pequenas de líquido são necessárias, onde particularmente a água, sendo o solvente ecologicamente e economicamente favorável, pode ser usada em vez dos solventes orgânicos que são habituais nos outros modos. O método é de particular vantagem para os reagentes de modificação hidrofóbicos e não solúveis em água que podem assim, mesmo na presença da água, ser homogeneamente misturados e reagidos com o componente polissa- carídeo.

[017] Foi adicionalmente surpreendente que apesar das forças de cisalhamento relativamente elevadas que surgem como conseqüência dos rolos em contra-rotação, as influências negativas, tal como são conhecidas e que surgem, por exemplo, das extrusoras de acordo com técnica anterior, não se expressam. Preferivelmente, essas elevadas forças de cisalhamento, no presente caso, fazem surgir uma distribuição extremamente homogênea dos reagentes no polissacarídeo sem que esse componente seja completamente dissolvido.

[018] Para o método de acordo com a invenção, foi provado ser vantajoso usar moinhos com dois, três ou quatro rolos, enquanto que industrialmente um moinho de três rolos pode ser usado particularmente vantajosamente.

[019] Se, por razões de custo ou outras razões, um dispositivo com menos rolos estiver disponível ou uma homogeneização adequada não for atingida em uma etapa de tratamento, o tratamento mecânico pode naturalmente também ser repetido tão freqüentemente quanto desejado. Nessa conexão, a presente invenção visualiza que, particularmente, o tratamento mecânico é repetido de uma a três vezes.

[020] Deve ser considerado, entre outras coisas, como essencial para a invenção que os rolos adjacentes se movam de modo contra-rotação, e tenham adicionalmente diferentes velocidades de rotação. Deve ser considerado como aconselhável que as velocidades de rotação dos rolos adjacentes diferiram de 10% a 500%, com a diferença de 100% a 300% sendo preferida e uma diferença da velocidade de rotação de 200% sendo particularmente preferida.

[021] Como já indicado, o componente polissacarídeo não está sujeito a nenhuma limitação de nenhum tipo. Por essa razão, pode ser originado de todos os materiais de partida conhecidos, onde os representantes das séries de pectina, galactomananas (em particular a fari- nha da semente da alfarroba, a farinha da semente do guar, da cássia, da tara e da galactomanana do tamarindo), alginatos, carragenas, xan-tanos, escleroglucanas, amidos, celuloses, gelanos, pululanas, quito-sanas e quaisquer misturas dos mesmos são preferivelmente usada, que é feito do mesmo modo na consideração pela presente invenção.

[022] Em determinados casos de aplicação do método reivindicado, pode ser favorável realizar o processamento mecânico e a modificação química simultânea na presença pelo menos de um catalisador. Para este caso, uma série de compostos adequados está disponível, a preferência sendo dada ao uso de bases, ácidos ou iniciadores via radicais livres como são conhecidos pela técnica anterior. A quantidade para uso aqui pode ser escolhida relativamente amplamente, embora um limite mínimo de 0,1% em peso e um limite superior de 30% em peso devam ser observados. O método reivindicado pode ser particularmente bem realizado se o conteúdo do catalisador estiver entre 0,5% e 10% em peso e em particular entre 1,0% em peso e 5,0% em peso, baseado outra vez no componente polissacarídeo.

[023] O uso dos catalisadores é necessário para determinadas reações de modificação, o tipo e a quantidade de catalisador sendo pesadamente dependentes do tipo de reação.

[024] São listados abaixo os reagentes de modificação particularmente adequados que podem ser usados para o método de acordo com a presente invenção: [025] Os epóxidos, como, por exemplo, os derivados do glicidol, os polissiloxanos epóxi-funcionalizados, os compostos de amônio quaternário epóxi-funcionalizados (por exemplo, o cloreto de 2,3 - epoxi-propil trimetil amônio, Quab® 151) e os óxidos de alquileno reagem na presença de catalisadores básicos com os grupos hidróxi dos polissa-carídeos aos éteres do formulário. Os polissacarídeos com funções do ácido carboxílico (como, por exemplo, os alginatos, as pectinas de bai- xa esterificação e os xantanos) reagem com os epóxidos uniformes na ausência dos catalisadores a produzem ésteres do ácido carboxílico.

[026] Também adequados para a eterificação dos polissacarí-deos são os haletos de alquila e os seus derivados, tais como cloretos de alquila, o ácido cloroacético e seus sais, haloidrinas, tais como o epicloroidrina ou cloreto de 3 - cloro - 2 - hidroxipropil trimetilamônio (Quab® 188), sulfates de mono e dialquilas, também aceptores de Mi-chael, tais como o ácido acrílico, ésteres do ácido acrílico, acrilamida, ácidos da maleamida (por exemplo ácido de N - octadecil - maleami-da), e ésteres ou derivados dos mesmos. Se adequado, o uso de quantidades catalíticas ou estequimétricas de bases pode ser necessário aqui.

[027] Os ácidos carboxílicos e os derivados dos mesmos são do mesmo modo reagentes de modificação preferidos que podem ser reagidos com os polissacarídeos para formar ésteres. De modo conveniente estão primeiramente os cloretos ou os anidridos dos ácidos gra-xos, o anidrido maléico, o anidrido succínico, o anidrido acético ou o cloreto de acetila.

[028] As pectinas contêm as funções do éster metílico de ácido carboxílico que podem ser funcionalizadas com amônia ou alquila ou arilaminas primárias ou secundárias para produzir amidos. Ao mesmo tempo a amônia ou as soluções da amônia, as alquilaminas de cadeias longas, tais como aminas graxas, são de particular interesse.

[029] É naturalmente também possível usar misturas adequadas dos reagentes especificados ou de compostos comparáveis desde que esses compostos sejam compatíveis uns com os outros, com os catalisadores opcionalmente usados e com as condições da reação.

[030] O método de acordo com a invenção pode ser particularmente bem realizado quando o reagente de modificação for utilizado em quantidades de 0,1% em peso a 300% em peso, baseado no com- ponente polissacarídeo, onde as quantidades entre 1,0% em peso e 150% em peso, e em particular entre 10% em peso e 100% em peso e particularmente preferivelmente entre 20% em peso e 50% em peso, são particularmente adequadas. A quantidade necessária de reagente de modificação é naturalmente dependente no grau desejado de substituição do produto e do rendimento da reação e da seletividade da reação de modificação, por essa razão a quantidade adequada tem que ser determinada em cada caso individualmente.

[031] Embora, surpreendentemente, tenha surgido que o método reivindicado requeira somente quantidades mínimas de líquido, pode, entretanto, ser necessário, dependendo do polissacarídeo usado e do reagente de modificação em particular, acrescentar auxiliares adicionais durante o processamento mecânico. Um representante preferido dos auxiliares adicionais que podem ser mencionados no primeiro exemplo é a água; entretanto, podem também ser usados os óleos, os álcoois, os polióis, os poliglicóis, os éteres do poliglicol, os boratos e as sílicas vaporizadas ou precipitadas. Nessa conexão, as quantidades que estão entre 1% em peso e 50% em peso, baseado no componente polissacarídeo, provaram ser particularmente favoráveis.

[032] A qualidade da modificação química atingida com o método de acordo com a presente invenção pode adicionalmente ser influenciada pela escolha da temperatura da reação. As vantagens especificadas do método de acordo com a presente invenção tornam-se evidentes particularmente quando as temperaturas entre 0°C e 150Ό são escolhidas, a temperatura em particular sendo estabelecida aquecendo-se e/ou refrigerando-se pelo menos um rolo. Alternativamente ou adicionalmente, entretanto, a mistura da reação pode também ser aquecida ou refrigerada após um determinado tratamento mecânico, se adequado também sob pressão super-atmosférica preferivelmente de 0 a 5 x 105 Pa (0 a 5 bar).

[033] Se necessário, um solvente adicional pode também naturalmente ser acrescentado, para que, em relação à composição química e à estrutura do material de partida em particular, a água tenha provado ser adequada. As quantidades adicionais de solvente devem preferivelmente estar abaixo de 70% em peso, onde as quantidades menores do que 50% em peso sendo consideradas como particularmente preferidas, e as quantidades menores do que 30% em peso são consideradas como sendo especialmente preferidas. As respectivas quantidades de solvente adicional se referem ao total da mistura reacional.

[034] Além do método descrito, a presente invenção reivindica também o uso dos polissacarídeos modificados produzidos por esse método em um espectro de aplicação relativamente amplo. Aqui, o uso como espessante, agente de gelificação, emulsificante, aditivo alimentar, como aditivo cosmético, como aditivo de material de construção, como composição para tratamento dos cabelos ou composição pós-tratamento dos cabelos ou como uma composição para uso em lavanderias é levado em consideração pela invenção.

[035] Com o método proposto é possível modificar homogenea-mente quimicamente os polissacarídeos de uma maneira simples sem o surgimento de efeitos negativos, por exemplo, das temperaturas e das pressões elevadas. As forças de cisalhamento surgidas do mesmo modo no método de acordo com a presente invenção promovem uma mistura homogênea, pois surgem somente por um tempo muito curto e o calor gerado pelas mesmas é dissipado muito eficientemente pela grande superfície do rolo. O método simples e eficaz não está restrito a determinados polissacarídeos e o método pode ser facilmente adaptado a um exemplo particular de aplicação através da seleção das condições do processo e da adição de auxiliares ou de solventes aceitáveis.

[036] A Figura 1 ilustra o procedimento do método reivindicado.

Na modalidade mostrada, a modificação ocorre com três rolos em con-tra-rotação (1, 2, 3), cujas velocidades de rotação diferem em cada caso por um fator de 3. Uma mistura de polissacarídeo e do reagente de modificação (4) é aplicada entre o primeiro rolo (1) e o segundo rolo (2) e, após o tratamento mecânico, é removido do terceiro rolo (3) usando um raspador (5).

[037] Os exemplos abaixo ilustram as vantagens do método de acordo com a presente invenção.

Exemplos: Exemplo 1: [038] 50 g de farinha de semente da alfarroba foram misturados com uma solução de 1,5 g de hidróxido de sódio em 50 ml de água destilada e homogeneizados passando por duas vezes sobre um moinho de três rolos. Cada um dos rolos adjacentes diferiu em sua velocidade de rotação em 200%, a uma velocidade absoluta que é de 0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/s para o rolo 2 e 1,25 m/s do para o rolo 3. 20 g de um bis-epoxipolidimetil siloxano foram adicionados e a mistura foi novamente por duas vezes homogeneizada usando o moinho de três rolos sob circunstâncias idênticas. O produto foi aquecido a 105 Ό por 4 h em um vaso selado, dispersado em 300 ml de isopropanol a 66 % usando um ultra-turrax e ajustado a um pH 7,0 usando HCI a 10%. O sólido foi extraído por filtração com sucção, lavado com 300 ml de isopropanol e seco em estufa a 60Ό. O grau de s ubstituição foi determinado por meio de RMN depois de hidrólise com o DCI/D20 como 0,001 unidade de polidimetilsiloxano por unidade de monossacarídeo. Exemplo 2: [039] 100 g de pectina de lenta decantação (DE 61,5) foram grosseiramente misturados com uma mistura de 43 ml de solução de amônia a 25%, 70 ml de água destilada e 38 ml de isopropanol e homogeneizada a 10Ό usando um moinho de três rolos. Cada um dos rolos adjacentes diferiu em sua velocidade de rotação por 200%, as velocidades absolutas sendo 0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/s para o rolo 2 e 1,25 m/s para o rolo 3. O produto foi deixado em repouso por 4 h, depois dissolvidos em iso-propanol a 50%, filtrado por sucção, lavado com 300 ml do isopropanol a 50% e seco. O produto teve um grau de amidação (DA) de 22 e um DE igual a 29.

Exemplo 3: [040] 40 g de hidroxipropilguar foram misturados com uma solução de 0,4 g do hidróxido de sódio e 16 g do cloreto de glicidil trimeti-lamônio (solução de 70% em água) em 7 ml da água e passados sobre moinho de três rolos. Cada um dos rolos adjacentes diferiu em sua velocidade de rotação por 200%, as velocidades absolutas sendo 0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/s para o rolo 2 e 1,25 m/s para o rolo 3. A mistura foi aquecida a 50*0 por 20 horas, suspensa então em isopropanol, neutralizada com ácido cítrico e o sólido foi extraído por filtração com sucção. O produto foi seco em estufa a 100Ό e moído. O grau de substituição do produto foi de 0,18 grupos de hidroxipropil trimetilamô-nio por a unidade de monossacarídeo.

Exemplo 4: [041] 10 g de farinha da semente de guar foram misturadas com uma solução de 3 g do hidróxido de sódio em 15 ml de água destilada e passados duas vezes em um moinho de três rolos. Cada um dos rolos adjacentes diferiu em sua velocidade de rotação por 200%, as velocidades absolutas sendo 0,14 m/s para o rolo 1, 0,42 m/s para o rolo 2 e 1,25 m/s para o rolo 3. A massa amarelada resultante foi armazenada por 1 hora na temperatura ambiente, a depois misturada com 7,3 g de ácido N-octadecil maleamídico (HOOC-CH=CH-CONH-Ci8H37) e homogeneizada novamente por duas vezes em um moinho de três rolos sob circunstâncias idênticas ao outro procedimento. O produto foi aquecido a 60*0 por 4 h em uma vaso selado, tomado em 100 ml de isopropanol a 60%, disperso usando um ultra-turrax e a suspensão foi ajustada a um pH 7,0 com HCI a 10%. O sólido foi filtrado em vidro sin-terizado e seco em estufa a 60Ό. O produto mostrou fortes novas absorções de IR 1641 cm'1 bem como em 2919 cm'1 e 2849 cm'1, características de vibrações do estiramento de C=0 ou de C-H, respectivamente, dos substituintes introduzidos.

REIVINDICAÇÕES

Claims (14)

1. Método para modificar quimicamente um componente polissacarídeo com o auxílio de um dispositivo mecânico e pelo menos de um reagente de modificação, caracterizado pelo fato de que o componente polissacarídeo é submetido pelo menos uma vez a um tratamento mecânico com um moinho de rolos, durante o qual pelo menos dois rolos adjacentes e em contra-rotação giram em velocidades diferentes, e o componente polissacarídeo é misturado com o reagente de modificação antes e/ou durante do tratamento mecânico, e o reagente de modificação é selecionado da série de epó-xidos, haletos de alquila, ácido cloroacético, cloro acetatos, halohidri-nas, sulfatos de mono- e dialquila, amônia, alquilas ou arilaminas primárias ou secundárias, ácido acrílico, ésteres acrílicos, acrilamida, derivados ácidos da maleamida, ácidos carboxílicos, cloretos de carboni-la, anidridos carboxílicos e misturas desses compostos.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é utilizado um moinho de dois, três ou quatro rolos.

3. Método de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o tratamento mecânico é repetido de uma a três vezes.

4. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as velocidades de rotação dos rolos adjacentes diferem de 10% a 500%, preferivelmente de 100% a 300%, particularmente preferivelmente 200%.

5. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o componente polissacarídeo é selecionado da série de pectina, galactomananas, alginatos, agar, carrage-nas, xantanas, escleroglucanas, amidos, celuloses, gelanos, pulula-nas, quitosanas e misturas desses compostos.

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o componente polissacarídeo é uma galactomanana da farinha da semente da alfarroba da série, da farinha da semente do guar, da galactomanana de tara, da galactomanana da acássia ou da galactomanana do tamarindo.

7. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o reagente de modificação é usado em uma quantidade de 0,1% em peso a 300% em peso, com base no componente polissacarídeo.

8. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que durante o tratamento mecânico um auxiliar da série água, óleos, álcoois, polióis, poliglicóis, éteres de poligli-col, boratos e silícios vaporizados ou precipitado é utilizado adicionalmente.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o auxiliar é usado em uma quantidade de 1% a 50% em peso, com base no componente polissacarídeo.

10. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o tratamento mecânico é realizado na presença pelo menos de um catalisador, onde a quantidade de catalisador é de 0,1% a 30% em peso, preferivelmente de 0,5% a 10% em peso e particularmente de 1,0% a 5,0% em peso, com base no componente polissacarídeo.

11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o catalisador é selecionado de uma série de bases, de ácidos e de iniciadores de radicais livres.

12. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é realizado em temperaturas de OO a 150Ό, onde a temperatura é ajustada aquecendo e/ou refrigerando pelo menos um rolo e/ou aquecendo ou refrigerando a mistura de rea- ção após o tratamento mecânico.

13. Método de acordo com uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo fato de que um solvente, preferivelmente a água, é acrescentado adicionalmente.

14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o solvente é usado em uma quantidade menor do que 70% em peso, preferivelmente menor do que 50% em peso e particularmente menor do que 30% em peso, baseado na mistura total de reação.