BRPI0616825A2

BRPI0616825A2 - composição de revestimento compreendendo um poliacrilato poliol, um poliéster poliol, e um reticulador isocianato funcional

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Publication number: BRPI0616825A2
Application number: BRPI0616825-6A
Authority: BR
Inventors: Adrianus Anthonius Maria Koenraadt Martinus; Josephus Van Der Putten Antonius; Hendrikus Gerardus Van Engelen Antonius
Original assignee: Akzo Nobel Coatings International B.V.
Priority date: 2005-08-17
Filing date: 2006-08-16
Publication date: 2011-07-05
Also published as: RU2418023C2; EP1915409A1; AU2006281351B2; EP1915434B1; AU2006281352B2; CN101243147B; BRPI0614825B1; US20080234410A1; JP2009504864A; ATE465194T1; AU2006281352A1; BRPI0614825A2; CN101243114A; ES2344154T3; US8133953B2; JP2009504865A; CN101243147A; RU2008110049A; RU2008110069A; ATE517158T1

Abstract

COMPOSIçãO DE REVESTIMENTO COMPREENDENDO UM POLIACRILATO POLIOL, UM POLIéSTER POLIOL, E UM RETICULADOR ISOCIANATO FUNCIONAL. A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento, que compreende a) um poliacrilato poliol obtenível por polimerização de monómeros olefinicamente insaturados, em que pelo menos 40% em peso dos monómeros compreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ramificados, tendo pelo menos 4 átomos de carbono; b) um poliéster poliol obtenível por esterificação de blocos de construção tendo grupos funcionais formadores de éster, em que pelo menos 30% em peso dos blocos de construção compreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ramificados, com pelo menos 4 átomos de carbono por grupo funcional formador de éster, o poliéster poliol tendo um índice de hidróxi acima de 280 mg de KOH/g e uma funcionalidade hidróxi de pelo menos 2, e c) um reticulador isocianato funcional.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE REVESTIMENTO COMPREENDENDO UM POLIACRILATO PO-LIOL, UM POLIÉSTER POLIOL, E UM RETICULADOR ISOCIANATOFUNCIONAL".

A presente invenção refere-se a uma composição de revesti-mento que compreende um copolímero de poliacrilato poliol, um poliésterpoliol, e um reticulador isocianato funcional.

A invenção refere-se ainda a kit de partes para a preparação dacomposição de revestimento e a um método para aplicação de revestimento.

Uma composição de revestimento do tipo mencionado acima éconhecida do Pedido de Patente Internacional WO 96/20968. Esse docu-mento refere-se a uma composição de revestimento de altò teor de sólidoscompreendendo um poliéster ramificado hidróxi funcional tendo um índice dehidróxi entre 80 e 280 mg de KOH/g, um copolímero acrílico ou metacrílicohidróxi funcional, e um agente de reticulação.

O Pedido de Patente EP 0688840 A descreve composições derevestimento compreendendo um poliéster hidróxi funcional tendo um índicede hidróxi de 40 a 200 mg de KOH/g, um copolímero de (met)acrilato con-tendo grupo hidróxi, e um agente de reticulação.

Com as composições de revestimento conhecidas não se podeobter um balanço de propriedades satisfatório quando um teor de sólidosmuito alto é requerido. Por exemplo, o aumento da proporção de poliésterramificado hidróxi funcional a custa do copolímero acrílico ou metacrílico hi-dróxi funcional na composição do WO 96/20968 leva a um teor de orgânicosvoláteis (VOC) mais baixo da composição. Contudo, leva a tempos de seca-gem mais longos bem como dureza diminuída dos revestimentos, com o ris-co de ceder e/ou absorver sujeira. Assim, uma combinação satisfatória deteor de sólidos muito alto e tempo de secagem muito curto não pode ser al-cançada. Tempos de secagem mais longos são indesejáveis em vista da altaprodutividade de operações de revestimento. Além disso, a maior parte dascomposições de revestimento conhecidas compreendendo uma alta cargade catalisador de cura para obter um tempo de secagem curto sofre de esta-bilização de espuma no revestimento de secagem, levando à formação depontinhos na camada de revestimento seca. Os pontinhos prejudicam a apa-rência e durabilidade das camadas de revestimento.

Por conseguinte, a invenção almeja proporcionar uma composi-ção de revestimento tendo um balanço de propriedades satisfatório, isto ébaixo teor de solvente orgânico volátil na viscosidade de aplicação, veloci-dade de secagem rápida, levando a revestimentos com propriedades de a-parência boas, em particular uma baixa suscetibilidade à formação de ponti-nhos, e boa dureza. Além disso, a composição de revestimento deve propor-cionar também revestimentos curados que exibem outras propriedades re-queridas para acabamentos exteriores de veículos motorizados, tais comoflexibilidade, resistência a arranhões, brilho, durabilidade, e resistência aprodutos químicos e à radiação UV.

A invenção proporciona agora uma composição de revestimentoque compreende

a) um poliacrilato poliol obtenível por polimerização de monôme-ros olefinicamente insaturados, em que pelo menos 40% em peso dos mo-nômeros compreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ra-mificados, tendo pelo menos 4 átomos de carbono;

b) um poliéster poliol obtenível por esterificação de blocos deconstrução tendo grupos funcionais formadores de éster, em que pelo me-nos 30% em peso dos blocos de construção compreendem grupos al-qu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ramificados, com pelo menos 4 áto-mos de carbono por grupo funcional formador de éster, o poliéster poliol ten-do um índice de hidróxi acima de 280 mg de KOH/g e uma funcionalidadehidróxi de pelo menos 2, e

c) um reticulador isocianato funcional.

A composição de revestimento da invenção proporciona um ba-lanço satisfatório de baixo teor de solvente orgânico volátil na viscosidade deaplicação, velocidade de secagem rápida, baixa suscetibilidade à estabiliza-ção de espuma na secagem do revestimento, e tendo boas propriedades deaparência, em particular uma baixa suscetibilidade à formação de pontinhos.Além disso, a composição de revestimento proporciona também revestimen-tos curados que exibem outras propriedades requeridas para acabamentosexteriores de veículos motorizados, tais como boa dureza e resistência aarranhões, brilho, durabilidade, e resistência a produtos químicos e à radia-ção UV.

Deve ser notado que WO 2002/098942 exemplifica composiçõesde revestimento sem poliacrilato poliol compreendendo um poliéster polioltendo um índice de hidróxi na faixa de 200 a 400 mg de KOH/g.

A composição de revestimento da invenção compreende um po-liacrilato poliol, em que pelo menos 40% em peso dos monômeros, com ba-se no peso total dos monômeros do poliacrilato poliol, compreende gruposalqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ou ramificados tendo pelo menos 4 áto-mos de carbono. A expressão "grupos alqu(en)ila" designa grupos alquila,grupos alquenila, e/ou misturas destes. "Grupos alqu(en)ileno" incluem gru-pos alquileno, grupos alquenileno, e/ou misturas destes. Como é usual natécnica, o termo poliacrilato poliol designa um polímero tendo uma pluralida-de de grupos hidróxi obtidos por (co)polimerização de monômeros acrílicose/ou metacrílicos. Também outros monômeros polimerizáveis olefinicamenteinsaturados podem ser usados para a preparação do poliacrilato poliol, taiscomo monômeros aromáticos de vinila, outros monômeros de vinila, ou mo-nômeros de alila. Daqui por diante, "acrilato e/ou metacrilato" é referido co-mo "(met)acrilato".

Como mencionado acima, pelo menos 40% em peso dos mo-nômeros do poliacrilato poliol compreendem grupos alqu(en)nila ou al-qu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono. Preferivelmente, pelomenos 50% em peso dos monômeros, e, mais preferivelmente, entre 55 e80% em peso dos monômeros, com base no peso total dos monômeros dopoliacrilato poliol, compreendem grupos alqu(en)nila ou alqu(en)ileno, linea-res ou ramificados, tendo pelo menos 4 átomos de carbono. Os grupos al-qu(en)nila ou alqu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono podemser lineares ou ramificados. Grupos alqu(en)nila ou alqu(en)ileno cíclicos nãoproporcionam as vantagens acima. Exemplos de monômeros adequadoscompreendendo grupos alqu(en)nila ou alqu(en)ileno lineares ou ramificadostendo pelo menos 4 átomos de carbono são ésteres de ácido (met)acrílicocom álcoois lineares ou ramificados tendo pelo menos 4 átomos de carbono.Exemplos de tais monômeros são (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato deiso-butila, (met)acrilato de ter-butila, (met)acrilatos de pentila, hexila, heptila,octila ou superiores, lineares ou ramificados. Também, monômeros cicloali-fáticos ou vinila aromáticos substituídos com alqu(en)ila podem ser usados,desde que estes compreendam grupos alqu(en)nila ou alqu(en)ileno linearesou ramificados tendo pelo menos 4 átomos de carbono. Exemplos são (met)acrilato de ter-butil cicloexila ou t-butil estireno. Ésteres vinílicos sãotambém adequados, por exemplo, decanoato de vinila ou dodecanoato devinila. Na medida em que os monômeros hidróxi funcionais descritos abaixocompreendam grupos alqu(en)nila ou alqu(en)ileno tendo pelo menos 4 áto-mos de carbono, tal como (met)acrilato de hidróxi butila, eles podem contri- buir também para a proporção de monômeros compreendendo grupos al-qu(en)nila ou alqu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono.

O poliacrilato poliol tem uma média de pelo menos dois gruposhidróxi funcionais por molécula. Os grupos hidróxi funcionais podem ser in-troduzidos no polímero por monômeros hidróxi funcionais. Exemplos de mo-nômeros hidróxi funcionais adequados são ésteres hidroxialquílicos de áci-dos carboxílicos mono ou di-etilenicamente insaturados. O grupo alquila dosésteres hidroxialquílicos pode ter adequadamente de 1 a 12 átomos de car-bono. Exemplos específicos de monômeros hidróxi funcionais adequadossão (met)acrilato de 2-hidróxietila, (met)acrilato de 2- e 3-hidróxi propila, (met)acrilato de 2-, 3- e 4-hidróxi butila, e mistura dos mesmos. Outros e-xemplos são o produto de reação de ácido (met)acrílico, ácido itacônico, áci-do maléico ou ácido fumárico com compostos de monoepóxi tal como óxidode etileno, éteres glicidílicos, ésteres glicidílicos tal como Cardura E10, esimilares. A funcionalidade hidróxi pode ser obtida também de precursoresde monômeros. Por exemplo, o grupo epóxi de uma unidade de metacrilatode glicidila no polímero pode ser convertido na funcionalidade hidróxi emuma reação de pós-polimerização por reação com água ou um ácido carbo-xílico.

O balanço do poliacrilato poliol compreende outros monômerospolimerizáveis etilenicamente insaturados, tais como monômeros(met)acrílicos e/ou vinílicos. Como exemplos desses, podem ser menciona-dos estireno, metil estireno, vinil tolueno, ácido (met)acrílico, (met)acrilato demetila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, amida acrílica, e aceta-to de vinila. Também, (met)acrilatos de álcoois cíclicos, tais como(met)acrilato de cicloexila ou (met)acrilato de isobornila podem ser usados.

O poliacrilato poliol pode conter também pequenas quantidades de até cercade 10% de unidades polimerizadas de monômeros poliinsaturados tais comometacrilato de alila, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de hexano diol,triacrilato de trimetilol propano, e similares.

Os monômeros para preparação do poliacrilato poliol são ade-quadamente selecionados de modo que a temperatura de transição vítrea(Tg) do poliacrilato, calculada de acordo com a equação de Fox, seja pelomenos -15°C, preferivelmente pelo menos -5°C, mais preferivelmente pelomenos 0°C. Um limite superior adequado da Tg teórica é de 125°C, preferi-velmente 100°C, mais preferivelmente 85°C. Deve ser observado que nocaso de poliacrilato polióis de baixo peso molecular a Tg pode ser significati-vãmente inferior àquela da Tg teórica.

O índice de hidróxi, com base na matéria não volátil do poliacri-lato poliol, é adequadamente pelo menos 60 mg de KOH/g, preferivelmentepelo menos 85 mg de KOH/g, e, mais preferivelmente, pelo menos 120 mgde KOH/g. Um limite superior adequado do índice de hidróxi é 200 mg deKOH/g, preferivelmente 180 mg de KOH/g, e mais preferivelmente 170 mgde KOH/g.

O peso molecular médio numérico (Mn) do poliacrilato poliol éadequadamente pelo menos 800, preferivelmente pelo menos 1.200, e maispreferivelmente pelo menos 1.500. Um limite superior adequado do Mn é10.000, preferivelmente 7.000, e, mais preferivelmente, 5.000. A polidisper-sividade (Mw/Mn) do poliacrilato poliol está adequadamente abaixo de 3,2,preferivelmente abaixo de 2,8, e, mais preferivelmente, abaixo de 2,5.O índice de acidez, como base na matéria não volátil, do polia-crilato poliol não é um parâmetro particularmente crítico. Ele é adequada-mente pelo menos 3 mg de KOH/g, preferivelmente 5 mg de KOH/mg, emais preferivelmente 7 mg de KOH/g. Um apropriado limite superior do valorácido é de 30 mg KOH/g, preferivelmente 25 mg de KOG/g, e mais preferi-velmente 20 mg de KOH/g. O poliacrilato glicol pode ser apropriadamentepreparado através de bem conhecida polimerização de radical livre dos mo-nômeros polimerizáveis olefinicamente insaturados mencionados acima. Apolimerização pode ser realizada em um ou mais estágios e na ausência oupresença de um diluente orgânico. Se um diluente orgânico é usado, é prefe-rível usar um diluente volátil que compreende grupos alqu(en)ila ou al-qu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono. Exemplos de tais dilu-entes são descritos abaixo.

Apropriados iniciadores formadores de radicais são conhecidosna técnica, como peróxido de di-t-butila, peróxi benzoato de t-butila, peróxi-2-etil hexanoato de t-butila, peróxi-3,5,5-trimetil hexanoato de t-butila, e simi-lares e iniciadores azo como 2,2'-azo-bis-(2-metil butiro nitrila) e 2,2'-azo-bis-(isobutiro nitrila).

O peso molecular dos polímeros pode ser controlado através darazão de monômeros para iniciadores e através de agentes de transferênciade cadeia. Exemplos de apropriados agentes de transferência de cadeia in-cluem n-octil mercaptan, n-dodecil mercaptan, t-dodecil meracptan, mercap-to etanol, ácido mercapto propiônico, e tioglicol. Técnicas de polimerizaçãoavançadas, como polimerização de transferência de grupo (GTP), polimeri-zação de radical de transferência de átomo (ATRP), e polimerização detransferência de cadeia de fragmentação de adição reversível (RAFT), tam-bém podem ser usadas para a preparação do poliacrilato poliol.

A composição de revestimento da invenção também compreen-de um poliéster poliol obtenível por esterificação de blocos de construçãotendo grupos funcionais formadores de éster onde pelo menos 30% em pesodos blocos de construção têm grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno com pelomenos 4 átomos de carbono por grupo funcional formador de éster, preferi-velmente pelo menos 5, mais preferivelmente pelo menos 6 átomos de car-bono por grupo funcional formador de éster, o poliéster poliol tendo um valorhidróxi acima de 280 mg de KOH/g e uma funcionalidade hidróxi de pelomenos 2. Como mencionado acima, os ditos grupos alqu(en)ila ou al-qu(en)ileno com pelo menos 4 átomos de carbono por grupo funcional for-mador de éster têm de ser lineares ou ramificados. Grupos alqu(en)ila oualqu(en)ileno cíclicos não provêem as vantagens descritas acima.

O poliéster poliol pode ser preparado através de conhecidas re-ações de condensação e/ou adição de blocos de construção tendo gruposfuncionais formadores de éster. Exemplos de grupos funcionais formadoresde éster são grupos ácido carboxílico, grupos anidrido carboxílicos (cíclicos),grupos éster carboxílicos, grupos hidróxi, grupos epóxido, grupos oxetano, egrupos lactona. De modo a formar um poliéster, pelo menos uma parte dosblocos de construção usados tem de ter uma funcionalidade de pelo menos2. Entretanto, blocos de construção mono-, e tri- ou superiores funcionaistambém podem ser usados. É essencial que pelo menos 30% em peso dosblocos de construção de poliéster tenham grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ilenolineares ou ramificados com pelo menos 4, preferivelmente pelo menos 5átomos de carbono por grupo funcional formador de éster.

Exemplos de apropriados blocos de construção poliéster sãoácidos monocarboxílicos tendo um grupo alqu(en)ila ou alqu(en)ileno compelo menos 4 átomos de carbono ligado ao grupo ácido carboxílico, tal comoácido pentanóico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, ácidoisooctanóico, ácido nonanóico, ácido isononanóico, ácido decanóico ou seusisômeros como ácido versático, ácidos graxos superiores tendo 12 a 22 á-tomos de carbono, e suas misturas. Uma mistura comercialmente disponívelde ácidos graxos tendo 8 a 10 átomos de carbono pode ser especificamentemencionada. Uma tal mistura é disponível de Cognis são a marca registradaEdenor V85.

Também são apropriados ácidos dicarboxílicos como ácido se-bácio, ácido dodecanóico, ácido octenil succínico, ácido dodecenil succínico(qualquer isômero ou mistura de isômeros), assim como ácidos graxos díme-ros. Exemplos de anidridos carboxílicos tendo grupos alqu(en)ila ou al-qu(en)ileno lineares ou ramificados com pelo menos 4 átomos de carbonopor grupo funcional formador de éster são anidrido decanóico, anidrido do-decanóico, anidrido dodecil succínico, e anidrido dodecenil succínico.

Ácidos hidróxi carboxílicos e as Iactonas derivadas, como gamadecano lactona, também podem ser usados, contanto que tenham gruposalqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ou ramificados com pelo menos 4 áto-mos de carbono por grupo funcional formador de éster. Deve ser notado queácidos hidróxi carboxílicos assim como as Iactonas derivadas têm 2 grupos funcionais formadores de éster.

Exemplos de apropriados mono-álcoois são butanol, pentanol,hexanol, heptanol, e octanol. Também é possível usar mono álcoois de ca-deias mais longas onde o grupo alqu(en)ila ou alqu(en)ileno é derivado deum ácido graxo, isto é, álcoois graxos. Apropriados dióis incluem 2-butil-2- etil-1,3-propano diol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentano diol, 1,8-octano diol, 1,10-decano diol, e seus isômeros.

Um grupo epóxido é capaz de formar dois grupos éster. Por isso,um bloco de construção funcional epóxido requer grupos alqu(en)ila ou al-qu(en)ileno lineares ou ramificados com pelo menos 8 átomos de carbono. Seus exemplos são olefinas epoxidadas, glicidil éteres de álcoois graxos, eglicidil ésteres de ácidos graxos. O glicidil éster de ácido versático pode serespecificamente mencionado.

Em adição aos blocos de construção descritos acima tendo gru-pos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ou ramificados com pelo menos 4 átomos de carbono por grupo funcional formador de éster, outros blocos deconstrução formadores de éster podem ser usados para preparação do poli-éster poliol, contanto que estes sejam usados em uma quantidade de menosque 70% em peso, calculada sobre o peso total dos blocos de construção.

Exemplos de polióis ciclo alifáticos incluem 1,4-ciclo hexano di- metanol, 1,4-ciclo hexano diol, 2,2-bis-(4-hidróxi ciclo hexil) propano, bis-hidróxi metil triciclo decano, e suas misturas. Exemplos de polióis alifáticosincluem glicerol, 1,2-propano diol, 1,3-propano diol, 2-metil-1,3-propano diol,neopentil glicol, 1,6-hexano diol, trimetilol propano, trimetilol etano, 1,2,6-hexano triol, pentaeritritol, di-trimetilol propano, penta eritritol propoxilado,trimetilol propano etoxilado, ácido dimetilol propiônico, e suas misturas.

Dióis preferidos incluem 1,2-etano diol, 1,2-propano diol, 1,3-propano diol, 3-metil-1,3-propano diol, 2-butil-2-etil-1,3-propano diol, ácidodimetilol propiônico, e 1,4-ciclo hexano dimetanol.

Apropriados ácidos policarboxílicos incluem ácidos policarboxíli-cos aromáticos e ácidos policarboxílicos ciclo alifáticos. Exemplos de ácidospolicarboxílicos aromáticos incluem ácido isoftálico, ácido itálico, ácido trime-lítico, e suas misturas. Também incluídos são os ésteres ou seus anidridos,como anidrido itálico, anidrido trimelítico, e suas misturas. Exemplos de áci-dos policarboxílicos cicloalifáticos incluem ácido 1,2-ciclo hexano dicarboxíli-co, ácido 1,3-ciclo hexano dicarboxílico, ácido tetraidro itálico, ácido endometileno tetraidro itálico, ácido hexaidro itálico, ácido metil hexaidro itálico, esuas misturas. Também são incluídos os seus ésteres ou os anidridos, comoanidrido tetraidro itálico, anidrido endo metileno tetraidro itálico, anidrido he-xaidro itálico, anidrido metil hexaidro itálico, e suas misturas.

Exemplos de ácidos policarboxílicos acíclicos incluem ácido ma-lônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido zeláico, e suasmisturas. Também são incluídos os seus ésteres ou os anidridos, como ésterdimetílico e o éster dietílico de ácido malônico, anidrido succínico, e suasmisturas.

Como mencionado acima, o valor hidróxi do poliéster poliol estáacima de 280 mg de KOH/g e a íuncionalidade hidróxi é pelo menos 2. Demodo a obter o desejado valor hidróxi e íuncionalidade hidróxi, um excessode blocos de construção de íuncionalidade hidróxi é apropriadamente em-pregado na preparação do poliéster poliol. Também é preferido que o poliés-ter poliol seja um poliéster ramificado ou dendrimérico. Ramificação é obtidaatravés de blocos de construção tendo 3 ou mais grupos funcionais formado-res de éster por molécula. Um limite superior apropriado do valor hidróxi é de380 mg KOH/h, preferivelmente 350 mg KOH/g. Preferivelmente, a funciona-lidade hidróxi está na faixa de 2 a 4, mais preferivelmente 2 a 3,5.O valor ácido do poliéster poliol não é um parâmetro particular-mente crítico, mas geralmente está abaixo de 25 mg KOH/g. Tipicamente, ovalor ácido do poliéster poliol está abaixo de 15 mg KOH/g. De modo a obterum baixo teor de diluente orgânico volátil na composição de revestimento emviscosidade de aplicação, o poliéster poliol apropriadamente tem um pesomolecular numérico médio Mn de menos que 4000, preferivelmente menosque 2000, mais preferivelmente menos que 1600, mais preferivelmente entre500 e 1200. A polidispersividade (Mw/Mn) do poliéster poliol apropriadamen-te está abaixo de 2,5, preferivelmente abaixo de 2, e mais preferivelmenteabaixo de 1,7.

Sem desejar estar preso por qualquer teoria, é acreditado que osparticulares monômeros compreendendo grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ilenolineares ou ramificados tendo pelo menos 4 átomos de carbono no poliacrila-to poliol em combinação com os blocos de construção de poliéster tendogrupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ou ramificados com pelo menos4 átomos de carbono por grupo funcional formador de éster provê uma com-posição de revestimento tendo uma tensão superficial em uma específicafaixa. É ainda acreditado que esta específica faixa de tensão superficial con-duz à diminuída sensitividade das composições de revestimento da invençãoà formação de furos de pino no revestimento secado.

Apropriados reticuladores de funcionalidade isocianato para usona composição de revestimento são compostos de funcionalidade isocianatocompreendendo pelo menos dois grupos isocianato. Preferivelmente, o reti-culador de funcionalidade isocianato é um poliisocianato, tal como um di-, tri-ou tetra isocianato alifático, ciclo alifático ou aromático. Exemplos de diisoci-anatos incluem diisocianato de 1,2-propileno, diisocianato de trimetileno, dii-socianato de tetrametileno, diisocianato de 2,3-butileno, diisocianato de he-xametilano, diisocianato de octametileno, diisocianato de 2,2,4-trimetil hexametileno, diisocianato de dodeca metileno, diisocianato de ω,ω'-dipropil éter,diisocianato de 1,3-ciclo pentano, diisocianato de 1,2-ciclo hexano, diisocia-nato de 1,4-ciclo hexano, diisocianato de isoforona, 4-metil-1,3-diisocianatociclo hexano, diisocianato de trans-vinilideno, metano-4,4'-diisocianato dediciclo hexila (Desmodu®W), diisocianato de tolueno, 1,3-bis-(isocianato me-til) benzeno, diisocianato de xilileno, diisocianato de α,α,α',α'-tetra metil xili-Ieno (TMXDO)1 1,5-dimetil-2,4-bis-2-isocianato etil) benzeno, 1,3,5-trietil-2,4-bis-(isocianato metil) benzeno, 4,4'-diisocianato difenila, 3,3'-dicloro-4,4'- diisocianato-difenila, S^-difeniM^-diisocianato-difenila, 3,3'-dimetóxi-4,4'-diisocianato difenila, 4,4'-diisocianato difenil metano, 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianato difenil metano, e diisocianato de naftaleno. Exemplos de triisoci-anatos incluem 1,3,5-triisocianato de benzeno, 2,4,6-triisocianato de tolueno,1,8-diisocianato-4-(isocianato metil) octano, e triisocianato de lisina. Adutos e oligômeros de poliisocianatos, por exemplo, biuretos, isocianuratos, alofana-tos, uretdionas, uretanos, e suas misturas também são incluídos. Exemplosde tais oligômeros e adutos são os adutos de 2 moléculas de um diisociana-to, por exemplo, diisocianato de hexa metileno ou diisocianato de isoforona,para um diol tal como etileno glicol, o aduto de 3 moléculas de diisocianato de hexa metileno para 1 molécula de água (disponível sob a marca registra-da Desmodur N da Bayer), o aduto de 1 molécula de trimetilol propano para3 moléculas de diisocianato de tolueno (disponível sob a marca registradaDesmodur L da Bayer), o aduto de 1 molécula de trimetilol propano para 3moléculas de diisocianato de isoforona, o aduto de 1 molécula de pentaeritri- tol para 4 moléculas de diisocianato de tolueno, o aduto de 3 moléculas dediisocianato de m-a,a,a',a'-tetra metil xileno para 1 mol de trimetilol propano,o trímero isocianurato de 1,6-diisocianato de hexano, o trímero isocianuratode diisocianato de isoforona, o dímero uretdion de 1,6-diisocianato de hexa-no, o biureto de 1,6-diisocianato de hexano, o alofanato de 1,6-diisocianatode hexano, e suas misturas. Além disso, (co)polímeros de monômeros defuncionalidade isocianato como isocianato de α,α'-dimetil-m-isopropenil ben-zila são apropriados para uso.

A composição de revestimento pode ser usada e aplicada semum diluente volátil, em particular quando Iigantes de baixo peso molecular,opcionalmente em combinação com um ou mais diluentes reativos, são usa-dos. Alternativamente, a composição de revestimento opcionalmente podecompreender um diluente volátil. Preferivelmente, a composição de revesti-mento compreende menos que 500 g/L de solvente orgânico volátil baseadona composição total, mais preferivelmente menos que 480 g/L, e mais prefe-rivelmente 420 g/L ou menos. O teor de não-voláteis da composição, usual-mente referido como o teor de sólidos, preferivelmente é maior que 50% empeso baseado na composição total, mais preferivelmente maior que 54% empeso, e mais preferivelmente maior que 60% em peso.

Exemplos de apropriados diluentes orgânicos voláteis são hidro-carbonetos, como tolueno, xileno, Solvesso 100, cetonas, terpenos, tais co-mo dipenteno ou óleo de pinho, hidrocarbonetos halogenados, tais comodiclorometano, éteres, tais como etileno glicol dimetil éter, ésteres, tais comoacetato de etila, propionato de etila ou éter ésteres, como acetato de metóxipropila ou propionato de etóxi etila. Também misturas destes compostos po-dem ser usadas. É preferido que o diluente compreenda grupos alqu(en)ilaou alqu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono. Preferivelmentepelo menos 60% em peso do diluente volátil, mais preferivelmente 80% empeso, e mais preferivelmente acima de 90% em peso compreendem gruposalqu(en)ila ou alqu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono. Exem-plos de diluentes voláteis compreendendo grupos alqu(en)ila ou al-qu(en)ileno tendo pelo menos 4 átomos de carbono são ésteres, tais comoformato de n-butila, acetato de n-butila, propionato de n-butila, butirato de n-butila, os correspondentes t-butil, s-butil, e i-butil ésteres, ésteres de penta-nol, hexanol ou octanol linear ou ramificado, como 2-etil hexanol, cetonas,como metil amil cetona ou metil isoamil cetona, hidrocarbonetos alifáticostendo mais de 4 átomos de carbono, hidrocarbonetos alifáticos tendo substi-tuintes compreendendo grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno tendo pelo me-nos 4 átomos de carbono, éteres, tais como dibutil éter, dipentil éter, dioctiléter, e álcoois, tais como butanol linear ou ramificado, pentanol, hexanol eoctanol, Os álcoois são menos preferidos como diluentes voláteis devido suamaior reatividade com reticuladores de funcionalidade isocianato. Se assimdesejado, é possível incluir um ou mais assim chamados "solventes isento"na composição de revestimento. Um solvente isento é um composto orgâni-co volátil que não participa em uma reação fotoquímica atmosférica paraformar fumaça. Ele pode ser um solvente orgânico, mas ele demora tantopara reagir com óxidos de nitrogênio na presença de luz solar que a Envi-ronmental Protection Agency of the United States of América considera suareatividade ser desprezível. Exemplos de solventes isentos que são aprova-dos para uso em tintas e revestimentos incluem acetona, acetato de metila,p-cloro benzo trifluoreto (comercialmente disponível sob a marca Oxsol 100),e metil siloxanos voláteis. Também acetato de butila terciário está sendoconsiderado como um solvente isento.

Em adição aos componentes descritos acima, outros compostospodem estar presentes na composição de revestimento de acordo com apresente invenção. Tais compostos podem ser principalmente Iigantes e/oudiluentes reativos, opcionalmente compreendendo grupos reativos que po-dem ser reticulados com os compostos de funcionalidade hidróxi menciona-dos anteriormente e/ou reticuladores de funcionalidade isocianato. Exemplosincluem Iigantes de funcionalidade hidróxi, por exemplo, poliéter polióis, poli-acrilato polióis, poliuretano polióis, aceto butirato de celulose, resinas epóxide funcionalidade hidróxi, alquidas, e polióis dendriméricos como descritosno pedido de patente internacional WO 93/17060. Também, oligômeros emonômeros de funcionalidade hidróxi, como óleo de mamona, trimetilol pro-pano, e dióis podem estar presentes. Dióis ramificados como descritos emWO 98/053013, por exemplo, 2-butil etil-1,3-propanodiol, podem ser particu-larmente mencionados. A composição de revestimento também pode com-preender compostos de funcionalidade hidróxi latente tais como compostoscompreendendo grupos ortoéster bicíclico, spiro ortoéster, spiro orto silicato.Estes compostos e seu uso são descritos em WO 97/31073 e WO2004/031256.

Finalmente, resinas cetona, ésteres de ácido aspargílico, e com-postos de funcionalidade amino latente ou não-latente como oxazolidinas,cetiminas, aldiminas, diiminas, aminas secundárias, e poliaminas podem es-tar presentes. Estes e outros compostos são conhecidos por aqueles versa-dos na técnica e são mencionados em US 5214086.

A composição de revestimento ainda pode compreender outrosingredientes, aditivos ou auxiliares comumente usados em composições derevestimento, tais como pigmentos, corantes, tensoativos, auxiliares de dis-persão de pigmento, agentes de nivelamento, agentes umectantes, agentesanti-formação de cratera, agentes antiespumantes, agentes anti-caimento, estabilizadores térmicos, fotoestabilizadores, absorvedores de UV, antioxi-dantes, e materiais de enchimento.

Em uma realização preferida a composição de revestimento dainvenção também compreende um catalisador de cura para catálise da rea-ção de cura entre grupos hidróxi e grupos isocianato. Tais catalisadores são conhecidos por aqueles versados na técnica. O catalisador é geralmenteusado em uma quantidade de 0 a 10% em peso, preferivelmente 0,001 a 5%em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de 0,01 a 1% em peso,calculada sobre a matéria não-volátil da composição de revestimento. Apro-priados catalisadores incluem catalisadores básicos, como aminas terciárias, e catalisadores baseados em metais. Metais apropriados incluem zinco, co-balto, manganês, zircônio, bismuto e estanho. É preferido que a composiçãode revestimento compreenda um catalisador baseado em estanho. Exem-plos bem conhecidos de catalisadores baseados em estanho são dilauratode dimetil estanho, diversatato de dimetil estanho, dioleato de dimetil esta- nho, dilaurato de dibutil estanho, dilaurato de dioctil estanho, e octoato deestanho.

Também é preferido que a composição de revestimento adicio-nalmente compreenda um agente de extensão de vida de pote. Agentes deextensão de vida em pote aumentam a vida em pote da composição de re- vestimento, isto é, o tempo entre mistura de todos os componentes e o mo-mento em que a viscosidade torna-se muito alta para a composição ser apli-cada. Agentes de extensão de vida em pote podem estar apropriadamentepresentes em quantidades similares como os catalisadores de cura mencio-nados acima. Preferidos agentes de extensão de vida em pote têm somenteum limitado ou nenhum impacto negativo sobre a velocidade de secagem dacomposição de revestimento. Assim, estes agentes de extensão de vida empote aperfeiçoam o balanço da vida em pote e velocidade de secagem. E-xemplos de apropriados agentes de extensão de vida em pote são compos-tos contendo grupo ácido carboxílico, tais como ácido acético, ácido propiô-nico ou ácido pentanóico, Compostos contendo grupo ácido carboxílico aro-mático são preferidos, em particular ácido benzóico. Outros apropriados a-gentes de extensão de vida em pote são compostos dicarbonila, como 2,4-pentanodiona, compostos fenólicos, álcoois terciários como butanol terciárioe álcool amílico terciário, e compostos contendo grupo tiol. Também é possí-vel usar uma combinação dos agentes de extensão de vida em pote men-cionados acima, tal como uma combinação de um composto contendo grupoácido carboxílico aromático e um composto contendo grupo tiol.

A razão em peso de poliacrilato poliol para poliéster poliol nacomposição de revestimento, baseada em matéria não-volátil, apropriada-mente está entre 95:5 e 40:60, preferivelmente entre 90:10 e 50:50, maispreferivelmente entre 80:20 e 60: 40.

Na composição de revestimento de acordo com a invenção a

razão equivalente de grupos de funcionalidade isocianato para grupos reati-vos isocianato, usualmente grupos hidróxi, preferivelmente está entre 0,5 e4,0, mais preferivelmente entre 0,7 e 2,5, e mais preferivelmente entre 0,8 e1,2. Geralmente, a razão em peso de Iigantes de funcionalidade hidróxi parareticulador de funcionalidade isocianato na composição de revestimento,baseada em teor de não-voláteis, está entre 85:15 e 55:45, preferivelmenteentre 75:25 e 65:35. É particularmente preferido que a composição de reves-timento compreenda pelo menos 30% em peso de reticulador de funcionali-dade isocianato, baseado no material não-volátil da composição de revestimento.

Como usual com composições de revestimento compreendendoum ligante de funcionalidade hidróxi e um reticulador de funcionalidade iso-cianato, a composição de acordo com a invenção tem uma vida em pote limi-tada. Por isso, a composição é apropriadamente provida como uma compo-sição multicomponentes, por exemplo, como uma composição de dois com-ponentes ou como uma composição de três componentes. Por isso, a inven-ção também refere-se a um kit de partes para preparação da composição derevestimento compreendendo

(i) um componente Iigante compreendendo um poliacrilato poliol obtenívelatravés de polimerização de monômeros olefinicamente insaturadosonde pelo menos 40% em peso dos monômeros compreendem gruposalqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ou ramificados tendo pelo menos 4átomos de carbono, e um poliéster poliol obtenível através de esterifi-cação de blocos de construção tendo grupos funcionais de formaçãode éster onde pelo menos 30% em peso dos blocos de construçãocompreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ou ramifica-dos com pelo menos 4 átomos de carbono por grupo funcional forma-dor de éster, o poliol éster tendo um valor hidróxi acima de 280 mgKOH/g e uma funcionalidade hidróxi de pelo menos 2, e

(ii) um componente reticulador comprendendo um reticulador de funciona-lidade isocianato.

Em uma realização preferida o componente Iigante adicional-mente compreende um catalisador de cura como descrito acima. Se a com-posição de revestimento também compreende um agente de extensão devida em pote, é preferido que o agente de extensão de vida em pote sejacompreendido no componente Iigante ou em um opcional componente redu-tor. O diluente volátil opcional pode ser compreendido em qualquer ou am-bos dos componentes do kit de partes. Alternativamente, é possível proverum terceiro componente redutor compreendendo um diluente volátil. Alterna-tivamente, se o componente redutor é usado, qualquer um ou ambos do ca-talisador de cura e o agente de extensão de vida em pote pode ser compre-endido no componente redutor. A composição de revestimento da invençãopode ser preparada por mistura de componentes do kit de partes.

Aplicação da composição de revestimento sobre um substratopode ser através de qualquer processo conhecido por aqueles versados natécnica, por exemplo, através de revestimento de rolamento, espargimento,escova, revestimento de fluxo, imersão e de rolo. Preferivelmente, umacomposição de revestimento como descrita é aplicada por espargimento.

Composição de revestimento da presente invenção pode seraplicada através a qualquer substrato. O substrato pode ser, por exemplo,metal, por exemplo, ferro, aço, e alumínio, plástico, madeira, vidro, materialsintético, papel, couro, ou outra camada de revestimento. A outra camada derevestimento pode ser compreendida pela composição de revestimento dapresente invenção ou pode ser de uma diferente composição de revestimen-to. As composições de revestimento da presente invenção mostram particu-lar utilidade como revestimentos claros, revestimentos bases, revestimentossuperiores pigmentados, primers, e materiais de enchimento. Quando acomposição de revestimento da invenção é um revestimento claro, ela é pre-ferivelmente aplicada sobre um revestimento base proporcionando cor e/ouefeito. Neste caso, o revestimento claro forma a camada superior de um re-vestimento Iaca multicamadas como tipicamente aplicado sobre o exterior deautomóveis. O revestimento base pode ser um revestimento base transpor-tado em água ou um revestimento base transportado em solvente. As com-posições de revestimento são apropriadas para revestir objetos como pon-tes, tubulações, instalações industriais ou construções, instalações de óleo egás, ou navios. As composições são particularmente apropriadas para aca-bamento e re-acabamento de automóveis e grandes veículos de transporte,como trens, caminhões, ônibus, e aviões.

A composição de revestimento aplicada pode ser curada muitoeficientemente em uma temperatura de, por exemplo, 0-60°C. Se assim de-sejado, a composição de revestimento pode ser curada em forno, por exem-plo, em uma temperatura na faixa de 60-120°C. Alternativamente, cura podeser suportada através de radiação (próxima) de infravermelho. Antes de curaem temperatura elevada a composição de revestimento aplicada opcional-mente pode ser submetida a uma fase de seca rápida (flash-off).

É para ser entendido que o termo composição de revestimentocomo aqui usado também inclui seu uso como composição adesiva.

Exemplos

Matérias-primas e abreviaturas usadas:

HEMA metacrilato de hidróxi etila

HEA acrilato de hidróxi etilaHPMA

BMA

BA

IBMA

TBMA

MMA

IBOMA

ST

MAA/CE10MAATMPHHPAEdenor V85Cardura Ε10

CAPA 3031

T-B

20 T-C

T-42S

Tolonate HDL-LV

Desmodur N 3600

Vestanat T1890E

BYK 331Tinuvin 1130

metacrilato de hidróxi propila, mistura de isômeros

metacrilato de butila

acrilato de butila

metacrilato de isobutila

metacrilato de t-butila

metacrilato de metila

metacrilato de isobornila

estireno

o produto de reação de ácido metacrílico e Cardura E10ácido metacrílicotrimetilol propanoanidrido hexaidro itálico

uma mistura linear de ácidos graxos C8 e Ci0 ex Cognisglicidil éster de ácido versático, ex Hexion SpecialtyChemicals

um poliol trifuncional de baixo peso molecular baseadoem TMP e epsílon caprolactona, ex SolvayTrigonox B, um iniciador de radical baseado em peróxi-do ex Akzo Nobel Chemicals

Trigonox C, um iniciador de radical baseado em peróxi-do ex Akzo Nobel Chemicals

Trigonox 42S, um iniciador de radical baseado em pe-róxido ex Akzo Nobel Chemicalstrímero de isocianurato de diisocianato de hexametilenoex Rhodia

trímero de isocianurato de diisocianato de hexametilenoex Bayer

trímero de isocianurato de diisocianato de isoforona exDegussa

aditivo de silicone ex BYK Chemieabsorvedor de UV ex Ciba Specialty Chemicals

Processos Genéricos:O teor de sólidos das composições foi determinado através demedição de perda de peso após aquecimento de amostra a 125°C por 60minutos. Os pesos moleculares foram determinados por cromatografia deexclusão de tamanho usando poliestireno como padrão.

Preparação de poliacrilato polióis:

As polimerizações foram realizadas em uma autoclave com mei-os de aquecimento e resfriamento, um agitador, e uma bomba de dosagem.Cerca de 50 a 70% em peso da quantidade total de solvente foram coloca-dos na autoclave. O solvente foi aquecido a 160°C e nesta temperatura umamistura dos monômeros na razão em peso como indicada na Tabela 1 e4,6% em peso, baseada no peso total dos monômeros, do iniciador de poli-merização (iniciador 1 na Tabela 1) foi adicionada via a bomba de dosagemem um período de 4 horas. A bomba e tubulação foram rinsadas com sol-vente (cerca de 1 a 5% em peso da quantidade total de solvente) e a tempe-ratura foi diminuída para 125°C. A mistura de solventes (cerca de 2 a 10%em peso da quantidade total de solvente) e 0,3% em peso, baseado no pesodo monômeros, de iniciador adicional (iniciador 2 na Tabela 1) foram adicio-nados e a mistura de reação foi mantida a 125°C por uma hora adicional. Opolímero foi diluído com solvente para o teor de sólidos final e resfriado paratemperatura ambiente. O solvente foi acetato de n-butila, exceto em exemplocomparativo AA, onde uma mistura de 60:40 de xileno e acetato de n-butilafoi usada. Os valores de ácido e valores de OH dados nas Tabelas 1 e 2 fo-ram calculados sobre o teor de não-voláteis dos respectivos polímeros, istoé, sem solvente. A temperatura de transição vítrea teórica (Tg) é indicadaem °C. O teor de sólidos é indicado em % em peso da solução de polímero.A funcionalidade hidróxi média de polióis é indicada como f(OH) nas Tabelas1 e 2. As composições de monômeros e propriedades dos poliacrilato polióisusados nos Exemplos são resumidas na Tabela 1 abaixo.

Tabela 1

<table>table see original document page 20</column></row><table><table>table see original document page 21</column></row><table>

* amostra AA é de um fornecedor externo, o tipo de iniciador não é conheci-do

Preparação de poliéster polióis:

Em um vaso de reação equipado com um agitador, um sistemade aquecimento, um termopar, uma coluna empacotada, um condensador, eum separador de água os blocos de construção de poliéster foram aquecidosnas proporções em peso listadas na Tabela 2. Além disso, uma quantidadede 1 % em peso, calculada sobre os blocos de construção, de ácido fosfóricoaquoso 85% em peso foi adicionada como catalisador. Sob gás inerte atemperatura foi aumentada gradualmente para 240°C. A água de reação foidestilada em uma proporção tal que a temperatura na parte superior da co-luna não excede 102°C. A reação foi conduzida até os parâmetros listadosna Tabela serem atingidos. As propriedades dos poliéster polióis livres desolvente obtidos são apresentadas na Tabela 2. O poliol trifuncional de baixopeso molecular comercial CAPA 3031, baseado em TMP e epsílon caprolac-tona, foi incluído na Tabela 2 para o propósito de comparação.Tabela 2

<table>table see original document page 22</column></row><table>

"n.d." significa "não determinado"

Preparação de composições de revestimento:

Uma primeira série de composições de revestimento claras foipreparada através de mistura de componentes nas proporções em peso in-dicadas na Tabela 3. A razão molar de grupos hidróxi para grupos isocianatofoi 1:1 em todos os casos. Em adição aos componentes mencionados naTabela 3, todas as composições de revestimento claras contiveram os se-guintes aditivos:

1,5 partes em peso de ácido benzóico,

0,021 a 0,030 parte em peso de dilaurato de dibutil estanho,

0,1 parte em peso de BYK 331,1 parte em peso de fotoestabilizador amina impedida, e0,6 parte em peso de Tinuvin 1130.

A quantidade de aditivos foi calculada sobre os sólidos de resinatotais da composição.

Tabela 3

<table>table see original document page 23</column></row><table>

1) Solventes isentos são solventes que não são levados em con-ta para o cálculo do teor de VOC sob legislação dos Estados Unidos. O sol-vente isento de Exemplo 3 consistiu em uma mistura de 14,4 g de acetato de2-etil hexila, 13,7 g de acetato de 2-metóxi propila, 16,1 g de para cloro ben-zo trifluoreto, e 18,1 g de acetona.

2) O valor VOC para Exemplo 3 foi adicionalmente calculadosem levar em conta os solventes isentos como compostos orgânicos voláteis.

As composições de revestimento claras foram aplicadas por umrobô sobre painéis de metal que foram pré-revestidos com uma camada derevestimento base. As painéis claros foram aplicados com um gradiente deespessura de camada. Após um período de seca rápida (flash-off) as amos-tras foram secadas por 55 minutos em um forno a 60°C e subseqüentementedeixadas curar em temperatura ambiente. Após cura, o número de orifíciosde pino foi contado em uma área de 4 cm2 em uma espessura de camada derevestimento claro de 80 μιτι. Esmalte estendido (EHO) foi determinado vi-sualmente de modo a julgar a aparência genérica. Os seguintes aspectosforam levados em consideração: brilho, enrugamento, escoamento, e clarezade imagem / distinção de imagem. Estes aspectos foram combinados em umescore sobre uma escala 1 —10(1 = aparência muito ruim, 10 = aparênciaexcelente).

Tabela 4 com propriedades de revestimentos

<table>table see original document page 24</column></row><table>

A primeira série de Exemplos 1 a 3 de acordo com a invenção eExemplos Comparativos C1 a C6 demonstra a influência da composição demonômero do poliacrilato poliol. Todas as amostras de Exemplo Comparati-vo onde o poliacrilato poliol compreende menos que 40% em peso de mo-nômeros compreendendo grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno lineares ouramificados tendo pelo menos 4 átomos de carbono conduziram a revesti-mentos tendo um número inaceitavelmente alto de orifícios de pino. Exem-plos 1 a 3 de acordo com a invenção exibem uma quantidade significante-mente menor de orifícios de pino, se algum. As outras propriedades dos re-vestimentos claros estiveram em um nível similar. O Exemplo 3 demonstraque o efeito da invenção também está presente quando os assim chamadossolventes isentos são usados.

Uma segunda série de composições de revestimento claras foipreparada através de mistura de componentes nas proporções em peso in-dicadas na Tabela 5. A razão molar de grupos hidróxi para grupos isocianatofoi de 1:1 em todos os casos. O VOC foi de 420 g/L em todos os casos. Emadição aos componentes mencionados na Tabela 5, todas as composiçõesde revestimento claro contiveram os seguintes aditivos:

1,5 parte em peso de ácido benzóico,0,035 parte em peso de dilaurato de dibutil estanho0,1 parte em peso de BYK 331,1 parte em peso de fotoestabilizador amina impedida, e0,6 parte em peso de Tinuvin 1130.

A quantidade de aditivos foi calculada sobre os sólidos totais deresina da composição.

Tabela 5

<table>table see original document page 25</column></row><table>

As composições de revestimento claras da Tabela 5 foram apli-cadas e secadas como descrito acima. Para determinação do comprimentode caimento os painéis foram providos com orifícios de punção. O compri-mento de caimento de revestimento claro abaixo de um orifício de punçãoem espessura de camada de 80 μιτι de um painel secado verticalmente foimedido. A dureza Persoz das amostras foi determinada 2 horas após cura,após 1 dia, e após 3 dias. Os resultados são indicados em segundos. A pe-gajosice quente foi determinada manualmente através de prensagem de umdedo sobre a superfície de revestimento quente após cura a 60°C. Os resul-tados são reportados em uma escala de 1 a 10 (1 = muito pegajosa, 10 =não pegajosa).Tabela 6 com propriedades de revestimentos

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A segunda série de Exemplos 4 e 5 de acordo com a invenção e

Exemplos Comparativos C7 a C10 demonstram a influência dos blocos deconstrução e propriedades do poliéster poliol. Exemplos 4 e 5 de acordo coma invenção exibem boas propriedades totais. Em Exemplo Comparativo C7um poliéster poliol com um valor hidróxi de somente 270 mg KOH/g, isto é,levemente abaixo de valor requerido de acordo com a invenção foi usado.Isto resulta em uma dureza Persoz inicial inaceitavelmente baixa e uma su-perfície pegajosa após cura inicial. Estas desvantagens são mesmo mais pronunciadas em Exemplo Comparativo C8, onde um poliéster poliol tendoum valor hidróxi mesmo menor e uma funcionalidade hidróxi abaixo de 2 éusado. Além disso, a tendência de caimento de Exemplo Comparativo C8 éinaceitável. Também quando o valor hidróxi está acima de 280 mg KOH/g,mas a funcionalidade do poliéster poliol está abaixo de 2, tal como em E-xemplo Comparativo C9, as durezas inicial e final Persoz são muito baixas.Quando um poliéster poliol é usado o qual não satisfaz o requisito de pelomenos 30% em peso de blocos de construção tendo grupos alqu(en)ila oualqu(en)ileno lineares ou ramificados com pelo menos 4 átomos de carbonopor grupo funcional formador de éster, a formação de orifícios de pino estáem um nível inaceitável. Isto pode ser inferido de Exemplo Comparativo C10.

Claims

1. Composição de revestimento, que compreende:a) um poliacrilato poliol obtenível por polimerização de monôme-ros olefinicamente insaturados, em que pelo menos 40% em peso dos mo·nômeros compreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ra-mificados, tendo pelo menos 4 átomos de carbono;b) um poliéster poliol obtenível por esterificação de blocos deconstrução tendo grupos funcionais formadores de éster, em que pelo me-nos 30% em peso dos blocos de construção compreendem grupos al-qu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ramificados, com pelo menos 4 áto-mos de carbono por grupo funcional formador de éster, o poliéster poliol ten-do um índice de hidróxi acima de 280 mg de KOH/g e uma funcionalidadehidróxi de pelo menos 2, ec) um reticulador isocianato funcional.

2. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação-1, caracterizada pelo fato de que a composição é uma composição de reves-timento transparente.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesprecedentes, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adi-cionalmente um catalisador de cura.

4. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação-3, caracterizada pelo fato de que o catalisador de cura é um catalisador decura baseado em metal.

5. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação-3, caracterizada pelo fato de que a composição compreende adicionalmentepelo menos um agente prolongador da vida de pote.

6. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação-5, caracterizada pelo fato de que o agente prolongador da vida de pote éselecionado de ácidos carboxílicos, compostos tiol funcionais, ou misturasdestes.

7. Kit de partes para preparação da composição de revestimentocomo definida em qualquer uma das reivindicações precedentes, compreen-dendo:(i) um poliacrilato poliol obtenível por polimerização de monôme-ros olefinicamente insaturados, em que pelo menos 40% em peso dos mo-nômeros compreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ra-mificados, tendo pelo menos 4 átomos de carbono; e um poliéster poliol ob-tenível por esterificação de blocos de construção tendo grupos funcionaisformadores de éster, em que pelo menos 30% em peso dos blocos de cons-trução compreendem grupos alqu(en)ila ou alqu(en)ileno, lineares ou ramifi-cados, com pelo menos 4 átomos de carbono por grupo funcional formadorde éster, o poliéster poliol tendo um índice de hidróxi acima de 280 mg deKOH/g e uma funcionalidade hidróxi de pelo menos 2, e(ii) um componente reticulador que compreende um reticuladorisocianato funcional.

8. Kit de partes, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o componente Iigante compreende adicionalmente um cata-lisador de cura.

9. Kit de partes, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracteri-zado pelo fato de que o componente Iigante compreende adicionalmente umagente prolongador de vida de pote.

10. Kit de partes, de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o kit de partes compreende adicionalmente um componenteredutor que compreende um diluente volátil.

11. Kit de partes, de acordo com a reivindicação 10, caracteriza-do pelo fato de que o componente redutor compreende adicionalmente umcatalisador de cura e um agente prolongador de vida de pote.

12. Método para aplicar uma composição de revestimento a umsubstrato, caracterizado pelo fato de que é usada a composição de revesti-mento como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que a composição de revestimento é aplicada como um reves-timento de topo e um revestimento de Iaca de múltiplas camadas.

14. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que o substrato é um carro ou um veículo de transporte grande.

15. Método, de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que ele é usado no acabamento ou re-acabamento de carros oude veículos de transporte grandes.