BRPI0616132A2 - composição de combustìvel, método de operação de um motor de combustão interna, e, uso de uma composição de combustìvel - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO DE COMBUSTìVEL, METODO DE OPERAçãO DE UM MOTOR DE COMBUSTãO INTERNA, E, USO DE UMA COMPOSIçãO DE COMBUSTìVEL A invenção fornece uma composição de combustível que compreende uma grande quantidade de um combustível para um motor de combustão interna e uma pequena quantidade de um dendrímero compatível com o combustível contendo de 4 a 64 grupos funcionais terminais independentemente selecionados de grupos de amino, hidroxila e carboxilato; e o uso de tais composições como combustível em um motor de combustão interna para controle dos depósitos na câmara de combustão.

Description

"COMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL, MÉTODO DE OPERAÇÃO DEUM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA, E, USO DE UMACOMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL"

Esta invenção diz respeito a composições de combustível, maisparticularmente a tais composições contendo um combustível para um motorde combustão interna, a sua preparação e a sua utilização jia operação demotores de combustão interna.

A Patente U.S. n° 6.127.481 (designada à DSM Copolymer,Inc.), e o pedido de patente Européia publicado correspondente EP-A-818525, divulga um aditivo de poliolefina ramificada para utilização emcombustível e/ou óleo lubrificante na forma de um pente, estrela, nanogel ecombinações estruturais destes em que um pluralidade de subdivisões depoliolefina está ligada a uma cadeia principal tendo unidades repetitivascontendo grupos alifáticos, grupos aromáticos, grupos contendo heteroátomose combinações destes, para fornecer uma aditivo polimérico ramificado emque as propriedades do aditivo podem ser convenientemente adaptadas a umcritério de desempenho único ou multi-funcional de uma composição decombustível e/ou óleo lubrificante.

Em uma forma de realização, dendrímeros são usados como acadeia principal, e os grupos terminais reativos do dendrímero são reagidoscom pré-subdivisões de poliolefina para fornecer um produto polimérico emque os grupos terminais são grupos poliolefinicos. Os exemplos em que osdendrímeros são usados como a cadeia principal são os Exemplos 15, 17, 21 e22. Em cada um destes exemplos, as subdivisões poliméricas etileno-propileno são füncionalizadas com um grupo terminal que irá reagir com umgrupo terminal reativo em um dendrímero, e as pré-subdivisões de poliolefinaresultantes são reagidas com dendrímero tal que cada grupo reativo terminalreage com uma pré-subdivisão de poliolefina para formar uma ligação deéster, imida, amina, éter ou uréia, não deixando ficar nenhum grupo de amino,hidroxila ou carboxilato terminal.

A WO 96/12755 (Exxon Chemical Patents5 Inc.) divulga ummelhorador de fluxo frio com base em dendrímero solúvel em óleo quecompreende um núcleo central ligado através de uma pluralidade de grupospolares a um corpo dendrítico que é ligado através de uma pluralidade degrupos polares a uma periferia de hidrocarbila, cuja periferia consistindo degrupos de n-alquila que contêm de 8 a 1000 átomos de carbono. Depois umnúmero desejado de etapas de reação ou, no caso de certos dendrímeros, onúmero limitado de etapas de reação disponível devido às restrições estéricasno crescimento ("acondicionamento denso"), componentes funcionais de n-alquila são ligados através dos grupos reativos externos do dendrímero paraformar uma periferia de hidrocarbila.

Estes melhoradores de fluxo frio com base em dendrímero sãoutilizados em óleo bruto, óleo lubrificante ou óleo combustível (por exemplo,querosene, combustíveis de jato, combustíveis para motores diesel, óleos deaquecimento e óleos combustíveis pesados). Em óleos combustíveis, aconcentração (p /p) é de 0,0001 a 1 % (1 a 10000 ppmp), preferivelmente de0,1 a 0,2 % (1000 a 2000 ppmp) (página 7, linhas de 5 a 17, da WO96/12755), embora os exemplos empregam de 100 a 200 ppmp (0,01 para0,02 % p/p).

A WO 02/102928 (Shell International Research MaatschappijB.V.) divulga um método para a solubilização de asfaltenos em uma misturade hidrocarboneto contendo asfaltenos mediante a adição de uma quantidadeeficaz de um composto dendrimérico; e uma mistura de hidrocarboneto quecompreende (além dos hidrocarbonetos) asfaltenos e pelo menos, umcomposto dendrimérico.

Os asfaltenos são hidrocarbonetos aromáticos que sãoinsolúveis em n-heptano, e geralmente são determinados em conformidadecom ASTM D 6560. Os asfaltenos causam problemas na recuperação do óleoe nos processos de refino do óleo, mediante a formação de depósitos sólidosou lamas escuras, por exemplo, nas formações de óleo, no equipamento dopoço de óleo ou em oleodutos. Os exemplos na WO 02/102928 demonstramsolubilização de asfaltenos em óleo bruto, e mostram desempenho melhoradopara os dendrímeros em que uma proporção dos grupos terminais de hidroxilafoi modificada pela reação com anidrido de poli(isobutenil) succínico em quea cadeia de poli(isobutenila) continha cerca de cadeia 22 unidades deisobutileno.

A WO 97/41092 (Shell Internationale Research MaatschappijBV) divulga derivados alcóxi de ácido acético de fórmula geral

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em que

R é o resíduo de uma amina, um aminoálcool ou um poliolligado ao ou cada componente -CHR -CO- através de uma ligação de amidaou éster:

R' é hidrogênio ou alquila Cm;

R1 é uma grupo de hidrocarbila opcionalmente substituído de 1a 300 átomos de carbono,

um de R2 e R3 é independentemente selecionado de hidrogênioe hidrocarbila opcionalmente substituída de 1 a 10 átomos de carbono, o outrode R2 e R3 sendo independentemente selecionado de hidrocarbilaopcionalmente substituída de 1 a 10 átomos de carbono;m é de 3 a 200;

η é de 0 a 20, contanto que m/n seja pelo menos 1; eρ é de 1 a 5, sua preparação e sua utilização como aditivos decombustível.Numerosas possibilidades são mencionadas para a amina,aminoálcool e polióis, representáveis como R(H)p, dos quais R na fórmula Irepresenta o resíduo, e é especificamente mencionado que as aminascomplexas, tais como dendrímeros "Starburst" (marca comercial) podem serusadas, por exemplo, o composto de fórmula [CH2N((CH2)2CONH(CH2)2NH2)2]2.

Este último composto, dendrímero "Starburst" (PAMAM,geração O), é utilizado no Exemplo 25 resultando em um composto defórmula I em que R é uma cadeia principal de dendrímero tendo 3 grupos deamino terminais remanescentes.

É especificamente mencionado que mais preferivelmente,R(H)p é selecionado do grupo consistindo de pentaeritritol, trietilenotetraminae tris (2-aminoetil) amina.

Pode ser observado (Tabela 1 na WO 97/41092) que o produtodo Exemplo 25 não está entre os mais ativos dos materiais testados, e a pessoaversada na técnica não teria sido encorajada a perseguir outros derivados dedendrímeros em lugar dos derivados de Polialquileno glicol de pentaeritritol,trietilenotetramina e tris (2-aminoetil) amina, na busca de aditivos de gasolinavantajosos.

Foi agora surpreendentemente observado que a incorporaçãonos combustíveis para motores de combustão interna de certos dendrímerospode ter efeitos benéficos imprevisíveis, por exemplo, no controle dedepósitos na câmara de combustão.

De acordo com a presente invenção é fornecido umacomposição de combustível que compreende uma grande quantidade de umcombustível para um motor de combustão interna e uma pequena quantidadede um dendrímero compatível com o combustível contendo de 4 a 64 gruposfuncionais terminais independentemente selecionados de grupos de amino,hidroxila e carboxilato.

Como descrito na WO 96/12755, Tomalia et al, Angew. Chem.Int. Ed. Engl., 29 (1990), 138, descrevem dendrímeros como oligômeros oupolímeros tridimensionais altamente ordenados. Eles são obtidos pelasseqüências de reação reiterativas partindo de um núcleo iniciador tendo um oumais sítios reativos. Para cada sítio reativo é anexado um grupo funcionalsomente de um reagente polifiincional. O reagente é depois motivado a reagiratravés de seu grupo ou grupos funcionais remanescentes com moléculasadicionais ou as mesmas como o núcleo original se for polifuncional ou umamolécula ou moléculas diferentes, polifuncionais, e assim por diante, em cadacaso sob condições de reação tais que as reações colaterais indesejadas, porexemplo, reticulação, são evitadas. Desta forma, um corpo dendrítico éconstruído em torno do núcleo central, cada seqüência de reação reiterativaadicionando outros reagentes (ou "unidades") nas extremidades dos dendritos.

Tomalia descreve a fabricação de dendrímeros poliamidoamina (PAMAM);estes podem ser produzidos com base em amônia como um núcleo, que émotivado a reagir pela adição Michael com acrilato de metila (Etapa A). Ogrupo de carboxila da molécula de acrilato é motivado a reagir com um grupode amino apenas de etileno diamina (Etapa Β). A célula de núcleo de triaminaresultante é referida por Tomalia como Geração O; uma outra repetição dasetapas AeB fornece uma hexamina, referida como Geração 1. Outrasrepetições das etapas AeB produzem gerações superiores que após a Geração4 resultam em esferas concêntricas de células, a esfera externa transportandogrupos reativos externos. Outros dendrímeros descritos por Tomalia incluemdendrímeros de polietilenimina, hidrocarbonetos, poliéster, politioéter,poliamida, poliamida-álcool e poliarilamina. A síntese de tais dendrímeros évariavelmente descrita, por exemplo, nas Patentes U.S. 4.435.548, 4.507.466,4.558.120, 4.568.737, todas de Tomalia et al (designada para The DowChemical Company).

Os dendrímeros com base em poliamida e éster também sãodescritos por Newkome et al, J. Am. Chem. Soc., 112 (1990) 8458. Autilização de um dibrometo de alquileno de cadeia longa como núcleoforneceu um dendrímero (referido por Newkome como um arboral) na formade duas esferas ligadas por uma cadeia de alquileno. A Patente U.S. n°5.041.516 descreve moléculas semelhantes àquelas de Tomalia, masproduzidas por um método "convergente", isto é, partindo com a superfícieexterna do dendrímero, construindo uma molécula cuneiforme, e finalmentereagindo uma pluralidade de "cunhas" com uma molécula de núcleo. A GB-A-1575507 descreve polímeros em forma de estrela e sua utilização comomelhoradores da viscosidade, estes polímeros sendo baseados em um núcleode divinilbenzeno reticulado e ramificações de isopreno; na EP-A-368395 umtal polímero de hidrocarboneto é funcionalizado através de uma ligação desulfonamida para fornecer grupos terminais de carboxila.

0'Sullivan, Chemical and Engineering News de 16 de Agostode 1993, descreve um dendrímero de polipropilenimina obtido pela adiçãoMichael acrilonitrila em 1,4-diaminobutano, e redução do grupo de nitrila emgrupos de amino sobre cobalto Raney. Repetido quatro vezes, esteprocedimento fornece um dendrímero que teoricamente possui 64 grupos deamino. O Pedido PCT WO 93/114147 contém uma divulgação semelhante.

As divulgações de todos os documentos acima são aqui incorporadas porreferência.

O número de camadas que é possível para construir varia como reagente tal como a proximidade da embalagem dentro do dendrímero, e emconseqüência o tamanho dos canais entre suas ramificações. Os dendrímerosPAMAM têm uma grande área superficial interna que, proporcionalmente àárea superficial externa, aumenta com o número de gerações. Ao contrário, osdendrímeros de poliéster têm muito pouca superfície interna proporcional, queatinge um máximo de Gerações 3 a 4.

Como indicado acima, as camadas sucessivas de célulaspodem ser a mesmas ou diferentes, e as misturas de dois ou mais reagentes,por exemplo, como descrito por Tomalia, Angew Chem. Int. Ed., Engl, 29(1990) na página 148, podem ser utilizadas.

Aldrichimica Acta, vol. 37, No. 2, 2004 nas páginas de 39 a 57contém uma revisão por Tomalia dos dendrímeros e sua aplicação comoblocos reforçadores para a química orgânica sintética em nanoescala. Estarevisão é seguida por uma listagem de PAMAM e dendrímeros de fósforodisponíveis de Aldrich.

Aldrich Handbook of Fine Chemical and LaboratoryEquipment 2003-2004 Reino Unido contém listagens de dendrímerosdisponíveis da Aldrich, incluindo vários dendrímeros DAB-Am (página 545),dendrímeros PAMAM (Páginas 1406 a 1408) e dendrímeros PAMAM-OH(Páginas 1408 e 1409 ). Outros dendrímeros e similares são disponíveisdiretamente da Dendritech, Inc, Michigan, USA and Dendritic NanoTechnologies, Inc. Michigan, USA.

Preferivelmente, o dendrímero é pelo menos um dendrímerocompatível com combustível independentemente selecionado de dendrímerosDAB-Am, PAMAM e PAMAM-OH.

Os grupos funcionais terminais são de preferênciaindividualmente selecionados de grupos de -NH2, -OH e COOX, onde Xrepresenta Η, K ou Na.

Preferivelmente, o dendrímero contém de 4 a 32 gruposfuncionais terminais e mais convenientemente de 8 a 16 grupos funcionaisterminais, independentemente selecionados de grupos de amino, hidroxila ecarboxilato.

O dendrímero está preferivelmente presentes na composiçãode combustível em uma concentração na faixa de 5 ppmp a 500 ppmp, maispreferivelmente na faixa de 10 ppmp a 200 ppmp, com base na composiçãototal.

Pode ser observado útil para a composição de combustíveladicionalmente para conter um co-solvente oxigenado compatível com ocombustível selecionado de alcanóis Ci a C4 e ácido 2-etilexanóico.

Uma composição de combustível de acordo com a invençãopreferivelmente ainda contém um detergente contendo nitrogênio contendoum grupo de hidrocarbila tendo um peso molecular médio numérico (Mn) nafaixa de 750 para 6000, em uma concentração na faixa de 25 a 2500 ppmpcom base na composição total.

A composição de combustível preferivelmente contém de 50 a1500 ppmp do detergente contendo nitrogênio, e mais preferivelmente de 50 a500 ppmp. Quantidades na faixa de 80 a 250 ppmp, por exemplo, de 100 a150 ppmp, são muito adequadas.

O detergente contendo nitrogênio contendo um grupo dehidrocarbila tendo um peso molecular médio numérico (Mn) na faixa de 750 a6000 pode ser uma amina, por exemplo, uma poliisobutileno mono-amina oupoliamina, tal como um etileno diamina de poliisobutileno, ou N-poliisobutenil-N',N'-dimetilaminobenzoato-1,3-diaminopropano, ou amida,por exemplo, um poliisobutenil succinimida, e são variavelmente descritas,por exemplo, na Patente US 5.855.629 e WO 0132812. Alternativamente, odetergente contendo nitrogênio pode ser um detergente de amina Mannich,por exemplo, um detergente de amina Mannich como descrito na Patente US5.725.612.

Um detergente contendo nitrogênio particularmente preferidoé hidrocarbil amina da fórmula R1-NH2, em que R1 representa um grupo R2 ouum grupo R2-CH2- e R2 representa um grupo de hidrocarbila tendo um pesomolecular médio numérico na faixa de 750 a 6000, preferivelmente na faixade 900 a 3000, mais preferivelmente de 950 a 2000, e o mais preferível nafaixa de 950 a 1350, por exemplo, um grupo de polibutenila oupoliisobutenila tendo um peso molecular médio numérico na faixa de 950 a1050.Os detergentes contendo nitrogênio são materiais conhecidos epodem ser preparados por métodos conhecidos ou por métodos análogos aosmétodos conhecidos. Por exemplo, a Patente US 4.832.702 descreve apreparação de polibutenil e poliisobutenil aminas de um polibuteno oupoliisobuteno adequada por hidroformilação e subseqüente aminação doproduto oxo resultante sob condições de hidrogenação.

As hidrocarbil aminas adequadas são obtidas da BASF A.G.,sob a marca comercial "Kerocom".

Embora o combustível para um motor de combustão internapossa ser gasolina, combustível de motores Diesel, gasolina de aviação oucombustível de turbina gasoso de aviação, o combustível é preferivelmentegasolina ou combustível de motores Diesel, mais preferivelmente gasolina.

No caso onde uma composição de combustível de acordo coma invenção for uma composição de gasolina, além de um detergente contendonitrogênio, a composição de gasolina pode adicionalmente conter um ou maisfluidos portadores, inibidores da corrosão, anti-oxidantes, corantes,desembaçadores, desativadores de metal, detergentes diferentes de umdetergente contendo nitrogênio contendo uma grupo de hidrocarbila comodefinido acima (por exemplo, um poliéter de amina), modificadores defricção, diluentes e marcadores.

Os fluidos portadores particularmente adequados sãopoliolefinas, por exemplo, poliisobutileno e polialfaolefinas, e compostos depolioxialquileno. Os fluidos portadores podem convenientemente serempregados em concentrações totais na faixa de 20 a 8000 ppmp, porexemplo, de 50 a 500 ppmp.

Os fluidos portadores de polialfaolefina são principalmentetrímeros, tetrâmeros e pentâmeros, e a síntese de tais materiais é delineada emCampen et al. "Growing use of synlubes", Hydrocarbon Processing, February1982, Pages 75 to 82. A polialfaolefina pode ser não hidrotratada, mas épreferi velmente um oligômero hidrogenado. A polialfaolefina épreferivelmente derivada de um monômero alfa-olefínico contendo de 8 a 12átomos de carbono. Além disso, preferivelmente possui viscosidade a 100 0Cna faixa de 6 χ IO"6 a 1 χ IO"5 m2/s (6 a 10 centistokes). As polialfaolefmasderivadas de deceno-1 são muito adequadas. As polialfaolefmas com umaviscosidade a 100 0C de 8 χ IO"6 m2/s (8 centistokes) são muito adequadas.

Os fluidos portadores de polioxialquileno, que são muitoeficazes, preferivelmente possuem a fórmula II

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em que R3 e R4 independentemente representam átomos dehidrogênio ou hidrocarbila, preferivelmente hidrocarbila C mo» Por exemplo,grupos de alquila, cicloalquila, fenila ou alquil-fenila, cada R5independentemente representa um alquileno, preferivelmente grupo dealquileno C2-g, e ρ é tal que Mn do composto de polioxialquileno está na faixade 400 a 3000, preferivelmente de 700 a 2000, mais preferivelmente de 1000a 2000.

Preferivelmente R3 representa um grupo de alquila C8-2o e Rrepresenta um átomo de hidrogênio. R3 preferivelmente representa um grupode alquila Cg-is, mais preferivelmente um grupo de alquila C8.i5. R podeconvenientemente ser uma mistura de grupos de alquila C8-i5·

Na fórmula II os grupos R5 são preferivelmente grupos de 1,2alquileno. Preferivelmente cada grupo R5 independentemente representa umgrupo de alquileno C2.4, por exemplo, um grupo de etileno, 1,2-propileno ou1,2-butileno. Resultados muito eficazes foram obtidos quando cada grupo R5representa um grupo de 1,2-propileno.

Os pesos moleculares médios numérico, por exemplo, dehidrocarbonetos tais como polialquenos, podem ser determinados por váriastécnicas que dão resultados muito semelhantes. Convenientemente Mn podeser determinado por osmometria de fase vapor (VPO) (ASTM D 3592), oupor cromatografia de permeação em gel moderna (GPC), por exemplo, comodescrito, por exemplo, na W.W. Yau, J.J. Kirkland an D.D. Bly, "ModernSize Exclusion Liquid Chromatography", John Wiley and Sons, New York,1979. Onde a fórmula de um composto for conhecida, o peso molecularmédio numérico pode ser calculado como o seu peso de fórmula.

Típico de gasolinas adequadas para uso em motores de igniçãopor faísca são as misturas de hidrocarbonetos tendo pontos de ebulição nafaixa de 25 0C a 232 0C e compreendendo misturas de hidrocarbonetossaturados, hidrocarbonetos olefínicos e hidrocarbonetos aromáticos.Preferíveis são as misturas de gasolina tendo um teor de hidrocarbonetosaturado variando de 40 a 80 por cento em volume, um teor de hidrocarbonetoolefínico variando de 0 a 30 por cento em volume e um teor dehidrocarboneto aromático variando de 10 a 60 por cento em volume. Agasolina pode ser derivado de gasolina de primeira destilação, gasolinapolimérica, gasolina natural, olefinas dimer- ou trimerizadas, misturas dehidrocarboneto aromático sinteticamente produzidas de hidrocarbonetostérmica ou cataliticamente reformados, ou de estoques de petróleocataliticamente craqueados ou termicamente craqueados, ou suas misturas. A composição de hidrocarboneto e o nível de octano da gasolina não sãocríticos. O nível de octano, (R + M) / 2, geralmente será acima de 85.Qualquer gasolina convencional pode ser utilizada. Por exemplo, na gasolina,os hidrocarbonetos podem ser substituídos por um máximo de quantidadessubstanciais. de álcoois ou éteres convencionais convencionalmenteconhecidos para uso na gasolina, incluindo componentes biocombustíveis, oude componentes biocombustíveis tais como o etil levulinato.

A gasolina é preferivelmente livre de chumbo, e isto pode serexigido por lei. Onde permitido, os compostos antidetonantes livre de chumboe/ou compostos protetores da recessão da base de válvula (por exemplo, saisde potássio, sais de sódio ou compostos de fósforo conhecidos) podem estarpresentes.

As gasolinas modernas são inerentemente combustíveis debaixo teor de enxofre, por exemplo, contendo menos de 200 ppmp de enxofre.

Neste relatório descritivo, as quantidades (concentrações) (%em v) (ppmp) dos componentes são de matéria ativa, isto é, exclusiva desolventes voláteis/materiais diluentes.

Uma composição de gasolina de acordo com a invenção podeser preparada por um processo que compreende colocar em mistura a gasolinae o dendrímero compatível com o combustível, e quaisquer outroscomponentes, tais como detergente contendo nitrogênio.

Se desejável, o dendrímero compatível com o combustível, equaisquer componentes adicionais tais como detergente contendo nitrogênio,co-solvente oxigenado compatível com o combustível, inibidores da corrosão,anti-oxidantes, etc., como listado acima, podem ser co-misturados,preferivelmente em conjunto com o(s) diluente(s) adequado(s), em umconcentrado de aditivo, e o concentra de aditivo pode ser disperso na gasolina,em quantidade adequada para resultar em uma composição de gasolina dainvenção.

No caso em que uma composição de combustível de acordocom a invenção for a composição de combustível para motores diesel, ocombustível para um motor de combustão interna é um combustível paramotores diesel, que pode tipicamente compreender óleo(s) gasosos destiladosmedianos de hidrocarboneto líquido, por exemplo óleos gasosos derivados dopetróleo. Tais combustíveis tipicamente terão pontos de ebulição com a faixade diesel habitual de 150 a 400 0C, dependendo do grau e da utilização. Elesgeralmente possuem uma densidade de 750 a 900 kg/m3, preferivelmente de800 a 860 kg/m3, a 15 0C (por exemplo, ASTM D4502 ou IP 365) e umnúmero de cetano (ASTM D613), de 35 a 80, mais preferivelmente de 40 a75. Eles normalmente possuem um ponto de ebulição inicial na faixa de 150 a230 °C e um ponto de ebulição final na faixa de 290 a 400 °C. Sua viscosidadecinemática a 40 °C (ASTM D445) pode adequadamente ser de 1,5 a 4,5mm2/s.

Opcionalmente, os combustíveis com base em óleo nãomineral, tais como bio-combustíveis ou combustíveis derivados Fischer-Tropsch, também podem formar ou estar presentes na composição decombustível para motores diesel.

A quantidade de combustível derivado Fischer-Tropsch usadaem uma composição de combustível para motores diesel pode ser de 0,5 a 100% ν da composição de combustível para motores diesel global,preferivelmente a partir de 5 a 75 % v. Pode ser desejável para a composiçãoconter 10 % ν ou superior, mais preferivelmente 20 % ν ou superior, aindamais preferivelmente 30 % ν ou superior, do combustível derivado Fischer-Tropsch. É particularmente preferível para a composição conter de 30 a 75 %v, e particularmente, 30 ou 70 % v, do combustível derivado Fischer-Tropsch.O equilíbrio da composição de combustível é recobrado de um ou mais outroscombustíveis.

O produto Fischer-Tropsch adequadamente conterá mais doque 80 % em peso e mais adequadamente mais do que de 95 % em peso iso eparafinas normais e menos do que 1 % em peso de aromáticos, o equilíbriosendo os compostos naftênicos. O teor de enxofre e nitrogênio será muitobaixo e normalmente abaixo dos limites de detecção para tais compostos. Poreste motivo, o teor de enxofre de uma composição de combustível paramotores diesel contendo um produto Fischer-Tropsch pode ser muito baixo.

A composição de combustível para motores dieselpreferivelmente contém não mais do que 5000 ppmp de enxofre, maispreferivelmente não mais do que 500 ppmp, ou não mais do que 350 ppmp,ou não mais do que 150 ppmp, ou não mais do que 100 ppmp, ou não mais doque 50 ppmp, ou mais preferivelmente não mais do que 10 ppmp de enxofre.

O combustível para motores diesel base podem em si seraditivado (contendo aditivo) ou não aditivado (livre de aditivo). Se aditivado,por exemplo, na refinaria, conterá pequenas quantidades de um ou maisaditivos selecionados, por exemplo, de agentes anti-estáticos, redutores doarrasto na tubulação, melhoradores de fluxo (por exemplo, copolímeros deetileno/acetato de vinila ou copolímeros de acrilato/anidrido maleico) eagentes anti-sedimentos de cera (por exemplo, aqueles comercialmentedisponíveis sob as marcas comerciais "PARAFLOW" (por exemplo,PARAFLOW™ 450, da Infineum), "OCTEL" (por exemplo, OCTEL™ W5000, da Octel) e "DODIFLOW" (por exemplo, DODIFLOW™ V 3958, daHoechst).

Aditivos de combustível para motores diesel contendodetergente são conhecidos e comercialmente disponíveis, por exemplo, daInfineum (por exemplo, F7661 e F7685) e Octel (por exemplo, OMA 4130D).Tais aditivos podem ser adicionados aos combustíveis para motores diesel emníveis relativamente baixos (suas taxas de tratamento "padrão" fornecendotipicamente menos do que 100 ppmp de detergente de matéria ativa nacomposição de combustível aditivada total) destinados apenas para reduzir ouretardar o desenvolvimento de depósitos no motor.

O aditivo pode conter outros componentes além do detergentecontendo nitrogênio. Exemplos são intensificadores da lubricidade;desembaçadores, por exemplo, polímeros de fenol formaldeído alcoxiladostais como aqueles comercialmente disponíveis como NALCO™ EC5462A(anteriormente 7D07) (da Nalco) e TOLAD™ 2683 (da Petrolite); agentesanti-espumantes (por exemplo, o polissiloxanos modificados por poliétercomercialmente disponível como TEGOPREN™ 5851 e Q 25907 (da DowCorning), SAG™ TP-325 (da OSi) e RHODORSIL™ (da Rhone Poulenc));melhoradores da ignição (melhoradores de cetano) (por exemplo, nitrato de 2-etilexila (EHN), nitrato de cicloexila, peróxido de di-terc-butila e aquelesdivulgados na US-A-4208190 na coluna 2, linha 27 à coluna 3, linha 21);agentes anti-ferrugem (por exemplo, aqueles vendidos comercialmente porRhein Chemie, Mannheim, Germany como "RC 4801", um semi-éster depropano-l,2-diol de ácido tetrapropenil succínico, ou ésteres de álcoolpoliídricos de um derivado de ácido succínico, o derivado de ácido succínicotendo pelo menos um dos seus átomos de alfa-carbono um grupo dehidrocarboneto alifático não substituído ou substituído contendo de 20 a 500átomos de carbono, por exemplo, o diéster pentaeritritol de ácido succínicosubstituído por poliisobutileno); inibidores da corrosão; reodorantes; aditivosanti-desgaste; anti-oxidantes (por exemplo, fenólicos como o 2,6-di-terc-butilfenol, ou fenilenodiaminas tais como Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina); e desativadores de metal.

É particularmente preferível que o aditivo de combustível paramotores diesel inclua um intensificador de lubricidade, especialmente quandoa composição de combustível possui um baixo teor de enxofre (por exemplo,500 ppmp ou menos). Na composição de combustível para motores dieseladitivada, o intensificador de lubricidade está convenientemente presente emuma concentração entre 50 e 1000 ppmp, preferivelmente entre 100 e 1000ppmp. Os intensificadores de lubricidade comercialmente disponíveisadequados incluem EC 832 e PARADYNE™ 655 (da Infineum), HITEC™E580 (da Ethyl Corporation), VEKTRON™ 6010 (da Infineum) e aditivoscom base em amida tais como aqueles disponíveis da Lubrizol ChemicalCompany, por exemplo, LZ 539 C. Outros intensificadores da lubricidade sãodescritos na literatura de patente, em particular na conexão com a suautilização em combustíveis para motores diesel com teor de enxofre baixo,por exemplo, em:

- o documento por Danping Wei and H.A. Spikes, "TheLubricity of Diesel Fuels", Wear, III (1986) 217-235;- WO-A-95/33805 - melhoradores de fluxo frio paraintensificar a lubricidade de combustíveis com baixo teor de enxofre;

- WO-A-94/17160 - certos ésteres de ácido carboxílico e umálcool em que o ácido possuem de 2 a 50 átomos de carbono e o álcool possui1 ou mais átomos de carbono, particularmente monooleato de glicerol eadipato de di-isodecila, como aditivos de combustível para a redução dodesgaste de um sistema de injeção de motor diesel;

- US-A-5490864 - certos diéster-diálcoois ditiofosfóricoscomo aditivos de lubricidade anti-desgaste para combustíveis para motores

- WO-A-98/01516 - certos compostos aromáticos de alquilatendo pelo menos um grupo de carboxila ligado aos seus núcleos aromáticos,para conferir efeitos de lubricidade anti-desgaste particularmente emcombustíveis para motores Diesel com baixo teor de enxofre.

É também preferível que o aditivo de combustível paramotores diesel contenha um agente anti-espumante, mais preferivelmente emcombinação com um agente anti-ferrugem e/ou inibidor de corrosão e/ou umaditivo de lubricidade.

A não ser que de outra maneira mencionado, a concentração(matéria ativa) de cada tal componente adicional na composição decombustível para motores diesel aditivada é preferivelmente de até 10000ppmp, mais preferivelmente na faixa de 5 a 1000 ppmp, vantajosamente de 75a 300 ppmp, tal como de 95 a 150 ppmp.

A concentração (matéria ativa) de qualquer desembaçador nacomposição de combustível para motores diesel preferivelmente estará nafaixa de 1 a 20 ppmp, mais preferivelmente de 1 a 15 ppmp, ainda maispreferivelmente de 1 a 10 ppmp, vantajosamente 1 a 5 ppmp. A concentração(matéria ativa) de qualquer melhorador de ignição presente preferivelmenteserá de 600 ppmp ou menos, mais preferivelmente de 500 ppmp ou menos,convenientemente de 300 a 500 ppmp.

Se desejável, os componentes aditivos, como acima listados,podem ser co-misturados, preferivelmente em conjunto com diluente(s)adequado(s), em um concentrado de aditivo de combustível para motoresDiesel, e o concentrado de aditivo pode ser disperso no combustível, emquantidade adequada para resultar em uma composição da presente invenção.

No caso de um combustível para motores diesel, por exemplo,o aditivo tipicamente conterá um detergente, opcionalmente em conjunto comoutros componentes como descrito acima, e um diluente compatível comcombustível para motores Diesel, que pode ser um óleo portador (porexemplo, um óleo mineral), um poliéter, que pode ser tampado ou nãotampado, um solvente não polar tal como tolueno, xileno, álcool branco eaqueles vendidos por empresas do Shell Group sob a marca comercial"SHELLSOL", e/ou um solvente polar como um éster e, em particular, umálcool, por exemplo, hexanol, 2-etilexanol, decanol, isotridecanol e misturasde álcool tais como aqueles vendidos por empresas do Shell Group sob amarca comercial "LINEVOL", especialmente álcool LINEVOL™ 79 que éuma mistura de álcoois primários C7.9, ou a mistura de álcool Ci2-Hcomercialmente disponível da Sidobre Sinnova, França sob a marca comercial"SIPOL".

O teor total dos aditivos pode estar adequadamente entre 0 e10000 ppmp e preferivelmente abaixo de 5000 ppmp.

A presente invenção ainda fornece um método de operação deum motor de combustão interna que compreende a introdução nas câmaras decombustão de dito motor ou composição de combustível de acordo com ainvenção, tal como definido acima.

A presente invenção também fornece o uso de umacomposição de combustível da invenção, preferivelmente uma composição degasolina, como combustível em um motor de combustão interna (no caso degasolina, um motor de ignição por faísca) para controlar os depósitos dacâmara de combustão.

A presente invenção será ainda entendida a partir dos seguintesexemplos ilustrativos em que, a não ser que de outra maneira indicada, aspartes e porcentagens são em peso (ppmp é partes por milhão em peso) e astemperaturas são em graus Celsius.

Nos exemplos, uma gasolina de base era uma gasolina semchumbo (95 ULG), de RON 95,3, 85,3 MON e tendo teor de enxofre (ASTMD 2622 - 94) de 48 ppmp, teor de aromáticos de 33,2 % v/v e teor de olefinasde 11,9 % v/v (ASTM D 6623-01 (procedimento C)), densidade (DIN51757/V4) 743 kg/m3 destilação (ISO 3405/88) IBP 25-30,5 0C, 10 v/v 40-500C, 50 % v/v 99-100 0C, 95 % v/v 178-181 0C e FBP 204-206 °C.

A gasolina contendo detergente foi a gasolina de base acimaem que foi incorporada, em uma concentração de pacote de 380 ppmp, umpacote de aditivo de gasolina comercial padrão, contendo um detergente depoliisobutilenoamina, um óleo portador sintético e um inibidor da corrosãoconvencional, correspondendo estritamente ao pacote de aditivos PI doExemplo 3 da DE-A-19955651. O detergente de poliisobutilenoamina era umpoliisobutileno monoamina (PIPBA) da BASF, em que a cadeia depoliisobutileno (PIB) possui um peso molecular médio numérico deaproximadamente 1000. O óleo portador sintético foi um portador de poliéstersendo um semi-éter de polioxipropileno glicol, contendo de 15 a 30 unidadesóxido de propileno preparadas utilizando uma mistura de alcanóis na faixa C5.15 gama como iniciadores, e tendo Mn na faixa de 1000 a 2000. O pacote deaditivos continha cerca de 68 % de matéria não-volátil, cerca de 27 % empeso do pacote sendo o PIBA e 40 % em peso do pacote sendo fluidoportador.

O combustível para motores Diesel de base tinha teor deenxofre (IP 373) de 39 ppmp, ponto de turvação -6 °C, número de cetano (IP380/94), de 55,9, densidade em 15 0C 831 kg/m3, destilação (IP 123) IBP 171°C, 10 %, 211 °C, 50 % 277 °C, 90 % e 328 0C FBP 359 °C.

O combustível para motores Diesel contendo detergentecontinha o combustível para motores diesel de base acima juntamente comum detergente contendo pacote de desempenho comercial, anti-espumante,anti-oxidante e aditivos de anti-corrosão, além do melhorador de fluxo friocomercial necessário, melhorador de cetano (nitrato de 2-etilexila), agenteanti-estático, melhorador de lubrificação e redutor do arrasto em tubulação.

Exemplos de 1 a 19

Os seguintes dendrímeros foram testados com relação acompatibilidade com a gasolina de base e/ou combustível para motores dieselde base, utilizando co-solventes oxigenados solúveis em combustível. Ondeum Número Aldrich é fornecido, o dendrímero é obtenível das empresasAldrich, por exemplo, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wisconsin, USA ouSigma-Aldrich Company Ltd., Gillingham, Dorset, UK (Source: AldrichHandbook of Fine Chemicals and Laboratory Equipament 2003-2004 UnitedKingdom).

Dendrímeros DAB-Am:

A: Aldrich no. 46.069-9; DAB-Am-4, DendrímeroPolipropilenimina tetra-amina, Geração 1.0;

[-CH2CH2N[(CH2)3NH2]2]2; Peso da fórmula 316. Contém 4grupos de amino primários superficiais.

B: Aldrich No. 46.072-9; DAB-Am-8, Dendrímero dePolipropilenimina octa-amina, Geração 2.0;[-CH2CH2N[(CH2)3N[(CH2)3NH2]2]2]2; Peso da fórmula 773.Contém 8 grupos de amino primários superficiais.

C: Aldrich No. 46.907-6; DAB-Am-16, Dendrímero dePolipropilenimina hexadeca-amina, Geração 3.0;[-CH2CH2N[CH2)3N[(CH2)3N[(CH2)3NH2]2]2]2]2; Peso dafórmula 1687. Contendo 16 grupos de amino primários superficiais.

D: Aldrich No. 46.908-4; DAB-Am-32, Dendrímero dePolipropilenimina dotriaconta-amina, Geração 4.0;

[-CH2CH2N[(CH2)3N[(CH2)3N[(CH2)3N[(CH2)3NH2]2]2]2]2]2;

Peso da fórmula 3514. Contém 32 grupos de amino primários superficiais.Dendrímeros PAMAM

E: Aldrich No. 41.238-4; Dendrímero PAMAM, Geração 1;[-CH2N[CH2CH2CONHCH2CH2N(CH2CH2CONHCH2CH2NH2)2]2]2;

Peso da fórmula 1429. Contém 8 grupos de amino primáriossuperficiais.

F: Aldrich No. 41.240-6; Dendrímero PAMAM, Geração 2;[-CH2NtCH2CH2CONHCH2CH2N[CH2CH2CONHCH2CH2N(CH2CH2CON HCH2CH2NH2)2]2]2]2; Peso dafórmula 3256. Contém 16 grupos de amino primários superficiais.

G: Aldrich No. 41.242-2; Dendrímero PAMAM, Geração 3;Peso da fórmula 6909; contém 32 grupos de amino primários superficiais.

H: Aldrich No. 41.237-6; Dendrímero PAMAM, Geração 0.5;[-CH2N[CH2CH2CONHCH2CH2N(CH2CH2COONa)2]2]2;

Peso da fórmula 1269; contém 8 grupos de carboxilatosuperficiais.

I: Aldrich No. 41.239-2; Dendrímero PAMAM, Geração 1.5;[-CH2N[CH2CH2CONHCH2CH2N

[CH2CH2CONHCH2CH2N(CH2CH2COO Na)2]2]2]2; Peso da fórmula 2935;contém 16 grupos de carboxilato superficiais.

J: Aldrich No. 47.783-4; Dendrímero PAMAM-OH, Geração 2;

[-CH2N[CH2CH2CONHCH2CH2N[CH2CH2CONHCH2CH2N(CH2CH2CON HCH2CH2OH)2]2]2]2; Peso dafórmula 3272; contém 16 grupos de hidroxila superficiais.

K: Aldrich No. 47.784-2; Dendrímero PAMAM-OH, Geração3; Peso da fórmula 6941; contém 32 grupos de hidroxila superficiais.

L: Aldrich No. 47.785-0; Dendrímero PAMAM-OH, Geração4; Peso da fórmula 14279; contém 64 grupos de hidroxila superficiais.

M: (Exemplo Comparativo) Dendrímero PAMAM-OH de grautécnico, Geração 2, da. Dendritech, Inc., Michigan, USA, contendo 16 grupossuperficiais, observados por ressonância magnética nuclear de próton (NMR)de ser 55 % - OH e 45 % - COOH, em número.

N: Dendrímero M (250 ml de uma solução a 25 % p/p de Mem metanol) foi passado através de uma coluna de cromatografia (150 g óxidode alumínio em metanol) em uma taxa de 1 ml/minuto, seguido por lavagemde coluna (300 ml de metanol). As proporções relativas de grupos superficiaisde -OH e -COOH no Dendrímero N resultante foram observadas por NMR deser 82 % -OH e 18 % -COOH, em número.

O: Dendrímero do grupo superficial de amino/hidroxilamisturado preparado pela oxidação parcial de Dendrímero PAMAM, Geração2, disponível como seqüência especial da Dendritech, Inc. tendo proporçõesrelativas de grupos superficiais de -NH2 para -OH, como determinado porNMR, de 50 % -NH2 e 50 % -OH, em número.

P: Dendrímero do grupo de amino/hidroxila misturadopreparado pela oxidação parcial de Dendrímero PAMAM, Geração 2,disponível como seqüência especial da Dentritech, Inc., tendo proporçõesrelativas de grupos superficiais de -NH2 a -OH, como determinado por NMRde 85 % -NH2 e 15 % -OH, em número.

Dendrímeros de ciclotrifosfazeno (exemplos comparativos)

Q: Aldrich No. 55201-1; Dendrímero ciclotrifosfazeno -PMMH -6, Geração 0.5; N3P3 (OC6N4CHO)5; Peso da fórmula 861; contém 6grupos de aldeído superficiais (-CHO).R: Aldrich No. 55206-2; Dendrímero ciclotrifosfazeno-PMMH-12, Geração 1.5;

N3P3(OC6H4CH=NN(CH3)P(S) (OC6H4CHO )2)6; Peso dafórmula 2853; contém 12 grupos de aldeído superficiais (-CHO).

Dendrímeros de tiofosforila (exemplos comparativos)

S: Aldrich No. 55176-7; Dendrímero Tiofosforil-PMMH-3,Geração 0.5; S=P (OC6H4CHO)3; Peso da fórmula 426; contém 3 grupos dealdeído superficiais (-CHO).

T: Aldrich No. 55167-8; Dendrímero Tiofosforil-PMMH-6,Geração 1.5; S=P (OC6H4CH=NN(CH3)P(S) (OCgHtCHO)^; Peso dafórmula 1422; contém 6 grupos de aldeído superficiais (-CHO).

Os co-solventes oxigenados solúveis em combustível usadoseram metanol (para gasolina), 2-etilexanol (para gasolina e combustível paramotores diesel) e ácido 2-etilexanóico (para combustível para motores diesel).Co-solvente: relações de dendrímero de 5:1 a 400:1 em peso foram usadas.

Os resultados são fornecidos na Tabela 1 que segue:

Tabela 1

<table>table see original document page 23</column></row><table>

Exemplos de 20 a 26

Testes de Depósito na Câmara de CombustãoOs testes de depósito na câmara de combustão foramexecutados usando carros Mercedes Benz C200 saloon carros com Mlll-945, 1998 cc, 4 cilindros, motores de 16 válvula, relação de compressão10.4:1, 100 Kw em 5500 rpm, de milhagem acumulada na faixa de 25.000 a50.000 milhas.

A milhagem foi acumulada em um circuito padrão de 250milhas (400 km) de 64 milhas (102 km) em 60 mph constante (96 kph)seguido por 78 milhas (125 km) de condução urbana em 30 a 60 mph (48 a 96kph), seguido por 108 milhas (173 km) em 60 mph constante (96 kph).

Os veículos foram deixados durante a noite em 20 0C5 paragarantir que as misturas de aditivo fossem adicionadas ao combustível quentee garantir que os depósitos da câmara de combustão fossem medidos natemperatura constante do bloco do motor. Onde os veículos foram deixadosrepousar por períodos maiores do que 12 horas, o sistema de exaustão foibloqueado para minimizar possíveis efeitos no motor da umidade externa.

Os depósitos na câmara de combustão foram avaliados pelamedição das espessuras médias dos depósitos na câmara de combustão centralno pistão através da abertura da vela de ignição no centro morto superior dopistão (TDC), utilizando uma Fischer Isoscope MP2 Probe, padronizada antesdo uso em contato com as películas padrão fornecidas pelo fabricante deespessura conhecida. A espessura média do depósito na câmara de combustãono centro do pistão foi observada anteriormente correlacionar-se estritamentecom o peso do depósito na câmara de combustão total médio, e portanto, é umparâmetro significativo.

Para cada avaliação, o pistão foi movido a manivelamanualmente em TDC, e a sonda foi movida em torno da circunferência daabertura da vela de ignição para dar 20 medições que foram calculadas paradar um valor com relação a este cilindro. A vela de ignição foi substituída, eas medições foram sucessivamente feita da maneira similar para os outros 3cilindros.Exemplo 20

Os veículos foram rodados por 500 a 6000 milhas (800 a 9600quilômetros) com gasolina contendo detergente. A espessura do depósito nacâmara de combustão média foi então medida como acima. ("Início") Seteveículos foram depois trocados para gasolina de base e rodaram por 500milhas (800 quilômetros), antes da espessura do depósito ter sido novamentemedida ("Término"). Um veículo foi trocado em vez da gasolina de basecontendo 50 ppm de Dendrímero J, dosado como uma solução de Dendrímero

J 1:5 p/p em metanol, e rodou por 400 milhas (640 quilômetros).

Os resultados são apresentados na tabela 2 que segue:

Tabela 2

Exemplo gasolina antes do teste gasolina trocada para espessura média do centro do pistão (mícrons) término/ início %

<table>table see original document page 25</column></row><table>

A partir da Tabela 2 pode ser facilmente visto que a mudançade uma gasolina contendo um pacote de detergente padrão para uma gasolinade base contendo Dendrímero J forneceu uma redução notável de 48 % daespessura do depósito na câmara de combustão acima de 400 milhas (640quilômetros) (1 tanque de combustível).

Exemplos 21 a 23

Os veículos foram rodados (i) em um mínimo de 500 milhas(800 quilômetros) com gasolina de base, seguido por (ii) 1000 milhas (1600quilômetros) com gasolina de base acrescida de aditivo, seguido por (iii) mais500 milhas (800 quilômetros) com gasolina de base. A espessura do depósitofoi depois medida após (i) (Início), em 500 milhas (800 quilômetros) e 1000milhas (1600 quilômetros) em (ii), e depois (iii) (Término). O dendrímero Nfoi usado em (ii), a 200 ppmp, 50 ppmp e 10 ppmp, em diferentes veículos eum veículo foi rodado usando gasolina contendo detergente para propósitosde comparação. O dendrímero N foi dosado na gasolina de base como umasolução 1:80 p/p de Dendrímero em metanol.

Os resultados são apresentados na tabela 3 que segue:

Tabela 3

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Será observado que para a gasolina contendo detergente, aespessura do depósito na câmara de combustão aumentou em mais do que 11% sobre as 1000 milhas (1600 quilômetros), enquanto para a gasolina de basecontendo Dendrímero N, as espessuras de depósito na câmara de combustãoreduziram de acordo com a concentração de Dendrímero N. Assim, após 1000milhas (1600 quilômetros) (2 tanques de combustível) de gasolina de basecontendo Dendrímero N, a espessura do depósito na câmara de combustãoreduziu em mais de 51 % para a concentração de 200 ppmp, em mais de 30 %para a concentração de 50 ppmp e em mais de 14 % para a concentração de 10ppmp. Em cada caso, a espessura do depósito na câmara de combustãoreverteu em direção aos níveis iniciais após retornar para a gasolina de base.

Exemplos de 24 a 26

s veículos foram rodados (i) por 200 milhas (4000quilômetros) com gasolina contendo detergente, seguido por (ii) 1250 milhas(2000 quilômetros) com gasolina de teste, seguido por (iii) mais 750 milhas(1200 quilômetros) com gasolina contendo detergente. A espessura média dodepósito na câmara de combustão foi medida após (i) (Início), em 750 milhas(1200 quilômetros) e 150 milhas (2000 quilômetros) em (ii) e depois (iii)(Término). Os dendrímeros Ν, O e P, dosados como soluções 1:80 p/p deDendrímero em metanol, foram dosados na gasolina contendo detergente(DTG) em uma concentração de dendrímero de 100 ppmp, em diferentesveículos, e um veículo foi rodado totalmente com gasolina contendodetergente, para propósitos de comparação.

Os resultados são fornecidos na tabela 4 que segue:

Tabela 4

<table>table see original document page 27</column></row><table>

Será observado que a espessura do depósito aumentoucontinuamente para a gasolina contendo detergente sobre as 200 milhas (3200quilômetros) do teste. Para o Dendrímero N, a taxa de aumento da espessurado depósito foi retardada para um aumento de 14,2 % sobre as 1250 milhas(2000 quilômetros), em comparação com 41,7 % de aumento para a gasolinacontendo detergente sem dendrímero. No caso dos Dendrímeros O e P, houveuma redução real da espessura do depósito em mais de 14 % sobre as 1250milhas (2000 quilômetros) em relação ao início. Em cada caso, durante as 750milhas finais (1200 quilômetros), rodadas com gasolina contendo detergente,o aumento da espessura do depósito em pelo menos 11 % (11 % onde nenhumdendrímero tinha anteriormente sido utilizado, 17,6 % onde o Dendrímero Ntinha anteriormente sido utilizado, 12,8 % onde o dendrímero O tinhaanteriormente sido utilizado e 20,4 % onde o Dendrímero P tinhaanteriormente sido utilizado).

EXEMPLO COMPARATIVO - TESTE DE DETERGÊNCIA

Teste com Simulador do Depósito na Válvula de Admissão - Equipamentode Placa Quente InclinadaEste teste com simulador corresponde estritamente àqueledescrito em SAE Paper 890215, Daneshgari et al.„ "The Influence ofTemperature upon Gasoline Deposit Build-Up on the Intake Valves", Detroit,USA, 27 February to 3 March 1989. O equipamento de teste utiliza quatroplacas inclinadas em paralelo. As placas são tiras de alumínio tratadas comjato de areia de 50 cm de comprimento e 2,5 cm de largura, tendo umaranhura central ao longo de seus tamanhos 3 mm de largura e 1 mm deprofundidade, montadas no equipamento em um ângulo de 3 graus em relaçãoà horizontal. A temperatura na extremidade superior de cada placa é mantidaem 400°C e no meio de cada placa é mantida a 250°C.

As amostras de gasolina, contendo os materiais de teste emuma concentração de 50 partes por milhão em peso (ppmp) de dendrímero nagasolina de base, são preparadas, e porções de 100 ml das amostras degasolina são liberadas em uma taxa de 0,6 ml/minuto a partir das seringas devidro equipadas com agulhas fechadas Luer hipodérmicas de aço de calibre20 na ranhura na extremidade superior de cada placa. Assim que a liberaçãoesteja completa, após de cerca de 2 horas e 40 minutos, as placas são deixadasesfriar para a temperatura ambiente (20°C) e são lavadas com n-heptano até olíquido escorrido fique claro, e são depois deixadas secar antes da avaliaçãode qualquer depósito presente.

A avaliação é feita usando um "SEESCAN" (marca comercial)analisador Marker Image com memória de imagem 512*512 acoplada a umacâmera CCD "SONY" / "SEESCAN" (marcas comerciais) equipada comlente f55 Macro NIKON (marca comercial). A iluminação da placa sendodeterminada por duas lâmpadas de 12v Tungsten montadas em uma distâncialinear de 22 cm do ponto sobre a placa sobre a qual a câmera é focada e nosângulos de 33 graus e 147 graus em relação à placa.

Uma parte clara da placa é movida sob a câmera e umaimagem dela capturada. A secção da placa contendo depósito é então movidaabaixo da câmera e uma imagem é capturada. O analisador de imagem divide,pixel por pixel correspondente, a imagem do depósito pela imagem limpa eautomaticamente mede a área e densidade ótica do depósito nos pixéis contidosdentro da estrutura de medição total, e calcula uma densidade óptica integrada paraa imagem, o valor numérico da qual é registrado como uma avaliação de teste.

Os resultados deste teste são fornecidos na Tabela 5 como se segue:

Tabela 5

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(gasolina contendo detergente) 0 0

Os dendrímeros AeC foram dosados como soluções 1:10 p/pde dendrímero em 2-etilexanol; e Dendrímeros F, J, Κ, N, O e P foramdosados como soluções 1:80 p/p de dendrímero em metanol.

É facilmente evidente a partir da Tabela 4, que estesdendrímeros não apresentam atividade detergente na gasolina.

Isto está em contraste com a divulgação da Patente US6.127.481, em que certos polímeros de poliolefina ramificados na forma deum pente, estrela, nanogel ou combinações estruturais destas são divulgadoscomo aditivos de combustível. Na Patente US 6.127.481 as pré-subdivisõesde poliolefina podem ser reagidas com dendrímeros (colunas de 21 a 28) parafornecer compostos terminados em poliolefina tais como os Exemplos 15,17d, 21b e 22, que são mostrados, no Exemplo 26, Tabela 6, para ser aditivosdetergentes dispersantes na gasolina, fornecendo depósitos reduzidos naválvula de admissão, mas depósitos aumentados na câmara de combustão, emrelação à gasolina de base.

Claims (10)

1. Composição de combustível, caracterizada pelo fato de quecompreende uma grande quantidade de um combustível para um motor decombustão interna e uma pequena quantidade de um dendrímero compatívelcom o combustível contendo de 4 a 64 grupos funcionais terminaisindependentemente selecionados de grupos de amino, hidroxila e carboxilato.

2. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1, caracterizada pelo fato de que adicionalmente contém um co-solventeoxigenado compatível com o combustível selecionado de alcanóis Ci a Cu eácido 2-etilexanóico.

3. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dendrímero é pelo menos umdendrímero compatível com o combustível independentemente selecionado dedendrímeros DAB-Am5 PAMAM e PAMAM-OH.

4. Composição de combustível de acordo com qualquer umadas reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o dendrímerocontém de 4 a 32 grupos funcionais terminais.

5. Composição de combustível de acordo com qualquer umdas reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o dendrímero estápresente em uma concentração na faixa de 5 ppmp a 500 ppmp baseada nacomposição total.

6. Composição de combustível de acordo com a reivindicação-5, caracterizada pelo fato de que o dendrímero está presente em umaconcentração na faixa de 10 ppmp a 200 ppmp baseada na composição total.

7. Composição de combustível de acordo com qualquer umadas reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de que adicionalmentecontém um detergente contendo nitrogênio contendo um grupo dehidrocarbila tendo um peso molecular médio numérico (Mn) na faixa de 750 a-6000, em uma concentração na faixa de 25 a 2500 ppmp baseada nacomposição total.

8. Composição de combustível de acordo com qualquer umadas reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o combustível paraum motor de combustão interna é gasolina.

9. Método de operação de um motor de combustão interna,caracterizado pelo fato de que compreende a introdução nas câmaras decombustão de dito motor uma composição de combustível como definida emqualquer um das reivindicações de 1 a 8.

10. Uso de uma composição de combustível como definida emqualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser emum motor de combustão interna para controlar os depósitos na câmara decombustão.