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BRPI0609819A2 - composição lubrificante - Google Patents

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BRPI0609819A2
BRPI0609819A2 BRPI0609819-3A BRPI0609819A BRPI0609819A2 BR PI0609819 A2 BRPI0609819 A2 BR PI0609819A2 BR PI0609819 A BRPI0609819 A BR PI0609819A BR PI0609819 A2 BRPI0609819 A2 BR PI0609819A2
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BR
Brazil
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ethylene
lubricating composition
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olefin
olefin interpolymer
Prior art date
Application number
BRPI0609819-3A
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English (en)
Inventor
Kim Louis Walton
Morgan Mark Hughes
Gary L Rath
Yunwa Wilson Cheung
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from PCT/US2005/008917 external-priority patent/WO2005090427A2/en
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
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Abstract

COMPOSIçãO LUBRIFICANTE. A presente invenção refere-se a uma composição lubrificante, compreendendo um óleo base e pelo menos um aditivo de óleo, sendo que o óleo base compreende um interpolímero de etileno/<244>-olefina tendo um peso molecular médio numérico de menos que cerca de 10.000 g/mol e sendo que o interpolímero de etileno/<244>-olefina tem uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pelo fato de que a fração tem um teor de comonâmero de pelo menos 5 por cento mais alto que aquele de uma fração de interpolímero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno aleatório tem o(s) mesmo(s) comonómero(s) e tem um índice de fusão, densidade, e teor de comonómero molar (baseado em todo o polímero) dentro de 10 por cento daqueles do interpolímero de etileno/<244>-olefina.

Description

"COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE".
Campo da invenção
A presente invenção refere-se a composições lubrificantescontendo um interpolímero de etileno/a-olefina de baixo peso molecular como óleo base e opcionalmente contendo umou mais aditivos.
Antecedentes da invenção
Composições lubrificantes modernas são amplamente usadasem diversas aplicações, tais como óleos para motores,fluidos para transmissões, fluidos para caixas de marcha,fluidos para direções hidráulicas, fluidos paraamortecedores, fluidos para freios, fluidos hidráulicos egraxas. As composições lubrificantes poderão ter diversasfunções, tais como: (1) controlar o atrito entresuperfícies de peças móveis; (2) reduzir o desgaste depeças móveis; (3) reduzir a corrosão de superfícies depeças móveis; (4) atenuar choques mecânicos entremarchas; e (5) formar um selo nas paredes de cilindros demotores. Cada composição lubrificante poderá conter umóleo base e, dependendo da aplicação, uma combinação deaditivos ou modificadores, tais como melhoradores deíndice de viscosidade, abaixadores de ponto dederramamento, dispersantes, detergentes, agentes anti -desgaste, antioxidantes, modificadores de atrito,inibidores de ferrugem, inibidores de corrosão,desemulsificantes e antiespumantes.
O óleo base em diversos lubrificantes é formulado apartir de uma gama de óleos naturais ou sintéticos, oupolímeros ou diversas combinações destes. O óleo base temdiversas funções; mas, primariamente, ele é olubrificante, provendo uma camada de fluido separandosuperfícies móveis ou removendo calor e partículas dedesgaste enquanto que mantendo o atrito no mínimo. 0 óleobase também funciona como um portador para diversosaditivos que intensificam as propriedades dolubrificante. Daí, o óleo base é requerido para manter osaditivos em solução sob condições normais de trabalho.Poli-a-olefinas ("PAOs") são hidrocarbonetos sintéticosque são amplamente usados como óleos bases paralubrificantes. Diversas propriedades de PAOs tornam-nosadequados para uso como lubrificante base em óleos paramotores, óleos para compressores, óleos hidráulicos,óleos para caixas de marchas, e graxas. Entretanto, osPAOs que foram caracterizados até a presente data têmestabilidade oxidativa limitada e biodegradabilidadelimitada. 0 custo para produzir PAOs é relativamentealto. Daí, é desejãvel manufaturar um óleo lubrificantebase que seja mais eficaz em custo e tenha vida útil emuso melhorada relativamente aos presentes óleos base paralubrificantes.
Sumário da invenção
As necessidades mencionadas acima são satisfeitas pordiversos aspectos da invenção. São providas aquicomposições lubrificantes compreendendo um óleo base epelo menos um aditivo de óleo. 0 óleo base compreende uminterpolímero de etileno/a-olefina. Em certasconcretizações, o interpolímero de etileno/-a-olefina temum peso molecular médio numérico de menos que cerca de10.000 g/mol e sendo que o interpolímero de etileno/a-olef ina tem uma fração molecular que elui entre 4 0°C e130°C quando fracionada usando TREF, caracterizado pelofato de que a fração tem um teor de comonômero de pelomenos 5 por cento mais alto que aquele de uma fração deinterpolímero de etileno aleatório comparável eluindoentre as mesmas temperaturas, sendo que o ditointerpolímero de etileno aleatório tem o(s) mesmo(s)comonômero (s) e tem um índice de fusão, densidade, e teorde comonômero molar (baseado em todo o polímero) dentrode 10 por cento daqueles do interpolímero de etileno/a-olef ina .
Em uma conereti zação, o interpolímero de etileno/a-olef ina usado nas composições lubrificantes providas aquitem pelo menos uma fração molecular que elui entre 40°C e130°C quando fracionada usando TREF, caracterizado pelofato de a fração ter um índice de bloco de pelo menos 0,5e acima até cerca de 1 e uma distribuição de pesomolecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.
Em uma outra concretização, o interpolímero de etileno/a-olefina usado nas composições lubrificantes providas aquitêm um índice de bloco médio de maior que zero e acimaaté cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular,Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.
Em uma concretização, a composição lubrificantecompreende um interpolímero de etileno/a-olefina quetenha um peso molecular médio numérico na faixa de cercade 1000 a cerca de 5000 g/mol. Em certas concretizações,o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma faixa dedistribuição de peso molecular de cerca de 1,5 a cerca de4,0. Em certas concretizações, o interpolímero deetileno/a-olefina tem uma viscosidade Brookfield de cercade 5 a cerca de 30 cSt a 100°C. Em certas concretizações,o interpolímero de etileno/a-olefina tem um ponto dederramamento abaixo de cerca de 0°C.
Em uma outra concretização, o interpolímero de etileno/a-olefina compreende uma a-olefina C3-C2o/ unia a-olefina C6-Cis ou uma a-olefina Ci0-C2o - Em uma concretização, ointerpolímero de etileno/a-olefina compreende deceno oudodeceno.
Em uma concretização, o óleo base nas composiçõeslubrificantes compreende ainda um óleo selecionado dogrupo consistindo de um estoque base de Grupos API I, II,III, IV, V e combinações destes. Em certasconcretizações, o óleo base compreende ainda um óleonatural, um óleo sintético ou uma combinação destes.Em uma outra concretização, o aditivo nas composiçõesprovidas aqui é um melhorador de índice de viscosidade,um detergente, um dispersante, um modificador de atrito,um abaixador de ponto de derramamento, umdesemulsificante, um antiespumante, um inibidor decorrosão, um agente anti-desgaste, um antioxidante, uminibidor de ferrugem, um espessante ou uma combinaçãodestes.
Em uma concretização, o aditivo é um melhorador de índicede viscosidade. Em uma concretização, o melhorador deíndice de viscosidade é um copolímero em bloco deetileno/ot-olefina de peso molecular mais alto.
Em uma outra concretização, a composição lubrificante éum óleo para motores, um fluido para transmissões, umóleo para caixas de marcha, um fluido para direçõeshidráulicas, um fluido para amortecedores, um fluido parafreios, um fluido hidráulico ou uma graxa.
Em uma outra concretização, a composição lubrificante éum óleo para motores. Em uma concretização, o óleo paramotores compreende ainda um melhorador de índice deviscosidade, um abaixador de ponto de derramamento, umdetergente, um dispersante, um anti-desgaste, umantioxidante, um modificador de atrito, um inibidor deferrugem, ou uma combinação destes.
Em uma outra concretização, a composição lubrificante éum fluido para transmissões. Em uma concretização, ofluido para transmissões compreende adicionalmente ummelhorador de índice de viscosidade, um modificador deatrito, um detergente, um dispersante, um antioxidante,um agente anti-desgaste, um agente de extrema pressão, umabaixador de ponto de derramamento, um antiespumante, uminibidor de corrosão ou uma combinação destes.
Em uma concretização, a composição lubrificante é um óleopara caixas de marchas. Em uma concretização, o óleo paracaixas de marchas compreende adicionalmente um melhoradorde índice de viscosidade, um anti-desgaste, um agente deextrema pressão, um inibidor de ferrugem ou umacombinação destes.
Em uma outra concretização, a composição lubrificante éuma graxa. Em uma concretização, a graxa compreendeadicionalmente um melhorador de índice de viscosidade, umespessante, um agente complexante, um antioxidante, umagente anti-desgaste, um agente de extrema pressão, umantiespumante, um inibidor de corrosão ou uma misturadestes.
Também são providos métodos para fazer as composiçõeslubrificantes compreendendo um óleo base e pelo menos umaditivo de óleo. O óleo base e os aditivos usados aquiestão descritos acima e em outros trechos deste.Aspectos adicionais da invenção e características epropriedades de diversas concretizações da invençãotornam-se aparentes a partir da descrição a seguir.
Descrição de concretizações da invenção
Definições Gerais
"Polímero" significa um composto polimérico preparadopolimerizando monômeros, quer iguais, quer diferentes. 0termo genérico "polímero" engloba os termos"homopolímero", "copolímero", "terpolímero", bem como"interpolímero".
"Interpolímero" significa um polímero preparado porpolimerização de pelo menos dois tipos diferentes demonômeros. O termo genérico "interpolímero" inclui otermo "copolímero" (que é geralmente empregado parareferir-se a um polímero preparado a partir de doismonômeros diferentes), bem como o termo "terpolímero"(que é geralmente empregado para referir-se a um polímeropreparado a partir de três monômeros diferentes). Eletambém engloba polímeros feitos polimerizando quatro oumais tipos de monômeros.
O termo "interpolímero de etileno/a-olefina" geralmentese refere a polímeros compreendendo etileno e uma ct-olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono.Preferivelmente, etileno compreende a fração majoritáriado polímero inteiro, i. é, o etileno compreende pelomenos 50 moles por cento de todo o polímero. Maispreferivelmente, o etileno compreende pelo menos cerca de60 moles por cento, pelo menos cerca de 70 moles porcento, ou pelo menos cerca de 80 moles por cento, com oremanescente substancial do polímero inteirocompreendendo pelo menos um outro comonômero que sej apref erivelmente uma oc-olef ina tendo 3 ou mais átomos decarbono. Para muitos copolímeros de etileno/octeno, acomposição preferida compreende um teor de etileno maiorque cerca de 80 moles por cento de todo o polímero e umteor de octeno de cerca de 10 a cerca de 15,preferivelmente de cerca de 15 a cerca de 20 moles porcento de todo o polímero. Em algumas concretizações, osinterpolímeros de etileno/a-olefina não incluem aquelesproduzidos com baixo rendimento ou em quantidademinoritária ou como um sub-produto de um processoquímico. Enquanto os interpolímeros de etileno/a-olefinapodem ser misturados com um ou mais polímeros, osinterpolímeros de etileno/a-olefina conforme produzidossão substancialmente puros e freqüentemente compreendemum componente maj oritãrio do produto de reação do processo de polimerização.
Os interpolímeros de etileno/a-olefina compreendemetileno e um ou mais comonômeros de a-olef inacopolimerizáveis em forma copolimerizada, caracterizadospor múltiplos blocos ou segmentos de duas ou maisunidades de momonômero polimerizadas diferindo empropriedades químicas ou físicas. Isto é, osinterpolímeros de etileno/a-olefina são interpolímeros embloco, preferivelmente interpolímeros ou copolímeros emmuiti-bloco. Os termos "interpolímero" e "copolímero"são usados aqui intercambiavelmente. Em algumasconcretizações, o copolímero em muiti-bloco poderá serrepresentado pela seguinte fórmula:
(AB)n
onde n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiromaior que 1, tal como 2, 3, 4, 10, 15, 20, 30, 40, 50,60, 70, 80, 90, 100, ou mais alto, "A" representa umbloco ou segmento duro e "B" representa um bloco ousegmento macio. Preferivelmente, As e Bs são ligados demaneira substancialmente linear, em oposição a umamaneira substancialmente ramificada ou substancialmenteem formato de estrela. Em outras concretizações, blocos Ae blocos B são distribuídos aleatoriamente ao longo dacadeia polimérica. Em outras palavras, os copolímeros embloco usualmente não têm uma estrutura conforme segue.
AAA-AA-BBB-BB
Em ainda outras concretizações, os copolímeros de blocousualmente não têm um terceiro tipo de bloco, quecompreenda comonômero(s) diferente(s). Em ainda outrasconcretizações, cada bloco A e bloco B tem monômeros oucomonômeros distribuídos de maneira substancialmentealeatória dentro do bloco. Em outras palavras, nem obloco A nem o bloco B compreende dois ou mais sub-segmentos (ou sub-blocos) de composição distinta, taiscomo um segmento de ponta, que tenha uma composiçãosubstancialmente diferente do restante do bloco.Os polímeros em muiti-bloco tipicamente compreendemdiversas quantidades de segmentos "duros" e "macios" .Segmentos "duros" refere-se a blocos de unidadespolimerizadas nos quais etileno esteja presente em umaquantidade maior que cerca de 95 por cento em peso, epreferivelmente maior que cerca de 98 por cento em pesocom base no peso do polímero. Em outras palavras, o teorde comonômero (teor de monômeros outros que não etileno)nos segmentos duros é menor que cerca de 5 por cento empeso, e pref erivelmente menor que cerca de 2 por cento empeso com base no peso do pol ímero. Então algumasconcretizações, os segmentos duros compreendem todo ousubstancialmente todo o etileno. Segmentos "macios", poroutro lado, refere-se a blocos de unidades polimerizadasnas quais o teor de comonômero (teor de monômeros outrosque não etileno) seja maior que cerca de 5 por cento empeso, preferivelmente maior que cerca de 8 por cento empeso, maior que cerca de 10 por cento em peso, ou maiorque cerca de 15 por cento em peso com base no peso dopolímero. Em algumas concretizações, o teor de comonômeronos segmentos moles poderá ser maior que cerca de 20 porcento em peso, maior que cerca de 25 por cento em peso,maior que cerca de 30 por cento em peso, maior que cercade 35 por cento em peso, maior que cerca de 40 por centoem peso, maior que cerca de 45 por cento em peso, maiorque cerca de 50 por cento em peso, ou maior que cerca de60 por cento em peso.
Os segmentos macios poderão freqüentemente estarpresentes em um interpolímero em bloco de cerca de 1 porcento em peso a cerca de 99 por cento em peso do pesototal do interpolímero em bloco, preferivelmente de cercade 5 por cento em peso a cerca de 95 por cento em peso,de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso, de cercade 15 por cento em peso a cerca de 85 por cento em peso,de cerca de 20 por cento em peso a cerca de 80 por centoem peso, de cerca de 2 5 por cento em peso a cerca de 75por cento em peso, de cerca de 3 0 por cento em peso acerca de 7 0 por cento em peso, de cerca de 3 5 por centoem peso a cerca de 65 por cento em peso, de cerca de 4 0por cento em peso a cerca de 60 por cento em peso, ou decerca de 45 por cento em peso a cerca de 55 por cento empeso do peso total do interpolímero em bloco.Diferentemente, os segmentos duros poderão estarpresentes segundo faixas semelhantes. A percentagem desegmentos macios poderá ser calculada com base em dadosobtidos de DSC ou NMR. Tais métodos e cálculos sãodivulgados em um pedido de patente depositadoconcorrentemente de n° serial _ (a ser inseridoquando conhecido), Referência de Procurador n° 3 850063-999558, intitulado "Copolímeros em Bloco de Etileno/oc-Olef ina", depositado em 15 de março de 2006, no nome deColin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et al., e cedido à DowGlobal Technologies Inc., a divulgação do qual é aquiincorporada por referência na íntegra.
O termo "ponto de derramamento" conforme usado aquirefere-se à temperatura mais baixa na qual o óleo possaser derramado, conforme medido segundo ASTM D 97.O termo "copolímero em muiti-bloco" ou "copolímerosegmentado" refere-se a um polímero compreendendo dois oumais segmentos ou regiões quimicamente distintos(referidos como "blocos") preferivelmente ligados de umamaneira linear, isto é, um polímero compreendendounidades quimicamente diferenciadas que são unidas ponta-a-ponta com relação à funcionalidade etilenopolimerizada, ao invés de uma maneira pendente ouenxertada. Em uma concretização preferida, os blocosdiferem na quantidade ou tipo de comonômero incorporadoaos mesmos, a densidade, a quantidade de cristalinidade,o tamanho de cristalito atribuível a um polímero de talcomposição, o tipo ou grau de taticidade (isotático ousindiotático), regio-regularidade ou regio-irregularidade, a quantidade de ramificação, incluindo deramificação ou hiper-ramificação de cadeia longa, ahomogeneidade, ou qualquer outra propriedade química oufísica. Os copolímeros em multi-bloco são caracterizadospor distribuições únicas de ambos o índice depolidispersidade (PDI ou Mw/Mn), distribuição decomprimento de bloco, e/ou número de distribuição debloco devido a um único processo fazendo os copolímeros.Mais especificamente, quando produzidos em um processocontínuo, os polímeros desej avemente possuem um PDI de1.7 a 2,9, pref erivelmente de 1,8 a 2,5, maispreferivelmente de 1,8 a 2,2, e o mais preferivelmente de1.8 a 2,1. Quando produzidos em um processo em bateladaou semi-batelada, o polímero possui um PDI de 1,0 a 2,9, pref erivelmente de 1,3 a 2,5, mais pref erivelmente de 1,4a 2, 0, e o mais pref erivelmente de 1,4 a 1,8.Na descrição a seguir, todos os números providos aqui sãovalores aproximados, independentemente de ser usado otermo "cerca de" ou "aproximadamente" com relação aosmesmos. Eles poderão variar de 1 por cento, 2 por cento,5 por cento, ou, às vezes 10 a 20 por cento. Semprequando uma faixa numérica com um limite inferior RL e umlimite superior, Ru, for divulgado, qualquer númerocaindo dentro da faixa estará especificamente divulgado.
Em particular, os números seguintes dentro da faixaestarão especificamente divulgados: R=RL+k* (RU-RL) , sendoque k é uma variável variando de 1 por cento a 10 0 porcento com um incremento de 1 por cento, i. é, k é 1 porcento, 2 por cento, 3 por cento, 4 por cento, 5 porcento, . . . , 50 por cento, 51 por cento, 52 por cento, . . . ,95 por cento, 96 por cento, 97 por cento, 98 por cento,99 por cento, ou 100 por cento. Ademais, qualquer faixanumérica definida por dois números R conforme definidoacima também estarão especificamente divulgados.
Composições Lubrificantes
São providas aqui composições lubrificantescompreendendo: (a) um óleo base; e (b) um aditivo deóleo, sendo que o óleo base compreende um interpolímerode etileno/a-olefina de baixo peso molecular. Aquantidade de óleo base nas composições lubrificantesprovida aqui poderá ser de mais que cerca de 50% em pesoda composição total. Em certas concretizações, o óleobase poderá ser desde cerca de 50% até cerca de 99,99% empeso, desde cerca de 60% até cerca de 90% em peso, desdecerca de 70 até cerca de 80% em peso da composição total.Em certas concretizações, o óleo base na composição é decerca de 50%, cerca de 60%, cerca de 70%, cerca de 75%,cerca de 80%, cerca de 85%, cerca de 90%, cerca de 99% oucerca de 99, 99% em peso da composição total. Em algumasconcretizações, as composições lubrificantes têm umaviscosidade cinemática a 4 0°C entre 5 e 2 50 mm2/seg; e ovalor ácido total das mesmas (de acordo com o método deindicador) preferivelmente cai entre 0,01 e 0,5 mg KOH/g.
Óleos Base
As composições lubrificantes providas aqui poderão contero interpolímero de etileno/a-olefina de baixo pesomolecular isoladamente como o óleo base, ou como umamistura com outros óleos base conhecidos na técnica. Aquantidade de interpolímero de etileno/a-olefina de baixopeso molecular no óleo base nas composições lubrificantesprovidas aqui poderão ter mais que cerca de 50% em pesodo peso total do óleo base. Em certas concretizações, aquantidade de interpolímero de etileno/a-olefina de baixopeso molecular no óleo base poderá variar desde cerca de50% em peso até cerca de 100% em peso, de cerca de 60%até cerca de 95% em peso, de cerca de 70% até cerca de90% em peso do óleo base. Em certas concretizações, aquantidade de interpolímero de etileno/a-olefina no óleobase nas composições lubrificantes providas aqui é decerca de 5 0%, cerca de 60%, cerca de 70%, cerca de 75%,cerca de 80%, cerca de 85%, cerca de 90%, cerca de 95%,cerca de 99%, cerca de 100% em peso do óleo base.Os interpolímeros de etileno/a-olefina de baixo pesomolecular usados nas composições lubrificantes providasaqui contêm etileno e um ou mais comonômeros de ct-olefinacopolimerizãveis na forma polimerizada, caracterizadaspor blocos ou segmentos múltiplos de duas ou maisunidades de monômeros polimerizadas diferindo empropriedades químicas ou físicas (interpolímero embloco), em certas concretizações, um copolímero em multi-bloco.
Em algumas concretizações, os interpolímeros deetiieno/oc-olefina de baixo peso molecular têm uma fraçãoentre cerca de 4 0°C e 13 0°C quando fracionados usandoFracionamento por Eluição em Temperatura Crescente(UTREF") , caracterizados pelo fato de que a dita fraçãotem um teor molar de comonômero mais alto,pref erivelmente pelo menos 5 por cento mais alto, maispref erivelmente pelo menos 10 por cento mais alto queaquele de uma fração de interpolímero de etilenoaleatório eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo queo interpolímero de etileno aleatório comparável contémo (s) mesmo (s) comonômero (s) , e tem um índice de fusão,densidade, e teor molar de comonômero (com base em todo opolímero) dentro de 10 por cento daquele do interpolímeroem bloco. Preferivelmente, o Mw/Mn do interpolímerocomparável também está entre 10 por cento daquele dointerpolímero em bloco e/ou o interpolímero comparáveltem um teor total de comonômero dentro de cerca de 10 porcento em peso daquele do interpolímero em bloco.Em outras concretizações, o interpolímero de etileno/a-olefina de baixo peso molecular inventivo é caracterizadopor um índice de bloco médio, ABI, que é maior que zero eaté cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular,Mw/Mn/ maior que cerca de 1,3. 0 índice de bloco médio,ABI, é a média em peso do índice de bloco para cada umadas frações de polímero na TREF preparatório de 20°C a110°C, com um incremento de 5°C:
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde Bli é o índice de bloco da iésima fração dointerpolímero de etileno/a-olefina inventivo obtido porTREF preparatório, e Wi é a percentagem em peso da iésimafração.
Para cada fração de polímero, BI é definido por uma dasduas equações seguintes (ambas as quais dão o mesmoresultado):
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde Tx é a temperatura de eluição do ATREF preparativopara a iésima fração (preferivelmente expressa emKelvin) , Px é a fração molar do etileno para a iésimafração, que poderá ser medida por NMR ou IR conformedescrito abaixo. Pab é a fração molar de todo ointerpolímero de etileno/a-olefina (antes dofracionamento), que também poderá ser medida por NMR ouIV. TA e PA são a temperatura de eluição do ATREF efração molar do etileno para "segmentos duros" puros (quese refere aos segmentos cristalinos do interpolímero).Como aproximação de primeira ordem, os valores de TA e PAsão ajustados para aqueles para o homopolímero depolietileno de alta densidade, caso os valores efetivospara os segmentos duros não estejam disponíveis. Paracálculos realizados aqui, TA é de 372°K, PA é 1.TAB é a temperatura do ATREF para um copolímero aleatórioda mesma composição e tendo uma fração molar de etilenode PAB. A TAB poderá ser calculada a partir da seguinteequação:
<formula>formula see original document page 13</formula>onde a e P são constantes que poderão ser determinadaspor calibragem usando um número de copolímeros de etilenoaleatórios conhecidos. Deverá ser observado que a e ppoderão variar de instrumento para instrumento. Ademais,necessitar-se-ia criar sua própria curva de calibragemcom a composição de polímero de interesse e também de umafaixa de peso molecular semelhante como as frações.Existe um ligeiro efeito do peso molecular. Se a curva decalibragem for obtida a partir de faixas de pesomolecular semelhantes, tal efeito seria essencialmentenegligenciãvel. Em algumas concretizações, copolímeros deetileno aleatórios satisfazem à seguinte equação:
Ln P = -237, 83/TATREF + 0,639
TXo é a temperatura do ATREF para um copolímero aleatórioda mesma composição e tendo uma fração molar de etilenode Px. TXo poderá ser calculado a partir de Ln PXo = ot/TXo+ P. Diferentemente, PXo é a fração molar de etileno paraum copolímero aleatório da mesma composição e tendo umatemperatura de ATREF de Tx, que poderá ser calculado apartir de Ln Px0 = cc/Tx + p.
Uma vez obtido o índice de bloco para cada fração deATREF preparatório, o índice de bloco médio ponderai,ABI, para todo o polímero poderá ser calculado. Emalgumas concretizações, ABI é maior que zero, mas menorque cerca de 0,3 ou de cerca de 0,1 a cerca de 0,3. Emoutras concretizações, ABI é maior que cerca de 0,3 e atécerca de 1,0. Preferivelmente, ABI deverá estar na faixade cerca de 0,4 a cerca de 0,7, ou de cerca de 0,5 acerca de 0,7, ou de cerca de 0,6 a cerca de 0,9. Emalgumas concretizações, ABI estará na faixa de cerca de0,3 a cerca de 0,9, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,8, oude cerca de 0,3 a cerca de 0,6, ou de cerca de 0,3 acerca de 0,5 ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,4. Em outrasconcretizações, ABI estará na faixa de cerca de 0,4 acerca de 1,0, ou de cerca de 0,5 a cerca de 1,0, ou decerca de 0,6 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,7 a cercade 1,0, ou de cerca de 0,8 a cerca de 1,0, ou de cerca de0,9 a cerca de 1,0.
Outra característica do interpolímero de etileno/a-olefina de baixo peso molecular inventivo é que ointerpolímero de etileno/a-olefina inventivo compreendepelo menos uma fração de polímero que possa ser obtidapor TREF preparatório, sendo que a fração tem um índicede bloco maior que cerca de 0,1 e até cerca de 1,0, e umadistribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de1,3. Em algumas concretizações, a fração de polímero temum índice de bloco maior que cerca de 0,6 e até cerca de1,0, maior que cerca de 0,7 e até 1,0, maior que cerca de0,8 e até cerca de 1,0, ou maior que cerca de 0,9 e atécerca de 1,0. Em outras concretizações, a fração depolímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,1 eaté cerca de 1,0, maior que cerca de 0,2 e até 1,0, maiorque cerca de 0,3 e até 1,0, maior que cerca de 0,3 e até1,0, maior que cerca de 0,4 e até 1,0, ou maior que cercade 0,5 e até cerca de 1,0. Em ainda outrasconcretizações, a fração de polímero tem um índice debloco de maior que cerca de 0,1 e até 0,5, maior quecerca de 0,2 e até 0,5, maior que cerca de 0,3 e até 0,5,ou maior que cerca de 0,4 e até 0,5. Em ainda outrasconcretizações, a fração de polímero tem um índice debloco maior que cerca de 0,2 e até cerca de 0,9, maiorque cerca de 0,3 e até cerca de 0,8, maior que cerca de0,4 e até 0,7, ou maior que cerca de 0,5 e até cerca de0,6.
O teor de comonômero poderá ser medido usando qualquertécnica adequada, com técnicas baseadas em espectroscopiade ressonância magnética nuclear (NMR) sendo a preferida.
Ademais, para polímeros ou misturas de polímeros tendocurvas de TREF relativamente amplas, o polímero édesejavelmente fracionado usando TREF em frações cadaqual tendo uma faixa de temperatura eluída de 10°C oumenos. Isto é, cada fração eluída tem uma janela detemperatura de coleta de 10°C ou menos. Usando estatécnica, os ditos interpolímeros blocados têm pelo menosuma tal fração tendo um teor molar de comonômero maisalto que a fração correspondente do interpolímerocomparável.
Em um outro aspecto, o polímero inventivo é uminterpolímero de olefina, preferivelmente compreendendoetileno e um ou mais comonômeros polimerizáveis em formapolimerizada, caracterizado por múltiplos blocos ousegmentos de duas ou mais unidades de monômeropolimerizadas diferindo em propriedades químicas oufísicas (interpolímero blocado) , o mais preferivelmenteum copolímero em muiti-bloco, o dito interpolímero emmuiti-bloco tendo um pico (mas não apenas uma fraçãomolecular) que elui entre 40°C e 130°C (mas sem coletare/ou isolar frações individuais), caracterizado pelo fatode que o dito pico tem um teor de comonômero estimado porespectroscopia de infravermelho que do expandido usandoum cálculo de área de largura total à meia altura ("fullwidth/half maximum") (FWHM), tem um teor de comonômeromolar médio mais alto, preferivelmente de pelo menos 5por cento mais alto, mais preferivelmente pelo menos 10,15, 20 ou 25 por cento mais alto, que aquele de um picode interpolímeros de etileno aleatório comparável à mesmatemperatura de eluição e expandido usando um cálculo deárea de largura total à meia altura (FWHM), sendo que odito interpolímero de etileno aleatório comparável como (s) mesmo(s) comonômero(s) , preferivelmente é o mesmocomonômero, e tem um índice de fusão, densidade, e teormolar de comonômero (com base em todo o polímero) dentrode 10 por cento do interpolímero blocado.
Preferivelmente, o Mw/Mn do interpolímero comparáveltambém estará dentro de 10 por cento do interpolímero embloco e/ou o interpolímero comparável tem um teor totalde comonômero dentro de 10 por cento em peso daquele dointerpolímero blocado. O cálculo de largura total à meiaaltura (FWHM) é baseado na razão da área de resposta demetila para metileno [CH3/CH2] para o detectorinfravermelho do ATREF, sendo que o pico mais alto éidentificado a partir da linha base, e então a área deFWHM é determinada. Para uma distribuição medida usandoum pico de ATREF, a área de FWHM é definida como a áreasob a curva entre TI e T2, onde TI e T2 são pontosdeterminados, para a esquerda e direita do pico de ATREF,dividindo o pico por dois, e então traçando uma linhahorizontal até a linha base, que intersecta as porçõesesquerda e direita da curva de ATREF. Uma curva decalibragem para teor de comonomero é feita usandocopolímeros de etileno/a-olefina aleatórios, piotando oteor de comonomero da NMR contra a razão de área de FWHMdo pico de TREF. Para este método de infravermelho, acurva de calibragem é gerada para o mesmo tipo decomonomero de interesse. O teor de comonomero do pico deTREF do polímero inventivo poderá ser determinadoreferenciando esta curva de calibragem usando sua razãode área de metila :metileno de FWHM [CH3/CH2] do pico deTREF.
O teor de comonomero poderá ser medido usando qualquertécnica adequada, com técnicas baseadas em ressonânciamagnética nuclear (NMR). Usando esta técnica, os ditosinterpolí meros blocados têm um teor mais alto decomonomero que o correspondente interpolímero comparável.Preferivelmente, para os interpolímeros de etileno acimae pelo menos uma alfa-olefina, especialmente aquelesinterpolímeros tendo uma densidade de polímero inteiro decerca de 0,855 a cerca de 0,936 g/cm3, e maisespecificamente para polímeros tendo mais que cerca de 1mol por cento de comonomero, o interpolímero blocado temum teor de comonomero da fração de TREF eluindo entre 4 0e 13 0°C maior que ou igual â quantidade (-0,2013)T +20,07, mais preferivelmente maior que ou igual àquantidade (-0,2013)T + 21,07, onde T é o valor numéricoda temperatura de eluição pico da fração de TREF sendocomparada, medida em °C.
Medição de Composição de Comonomero Pico de ATREF porDetector de InfravermelhoA composição de comonômero por pico de TREF poderá sermedida usando um detector de infravermelho IR4comercialmente disponível da Polymer Char, Valencia,Espanha (http://www.polymerchar.com/)
O "modo composição" do detector é equipado com um sensorde medi ção (CH2) e sensor de compôs ição (CH3) que sãofiltros de infravermelho banda estreita fixos na regiãode 2800-3000 cm"1. O sensor de medição detecta oscarbonos do metileno (CH2) no polímero (que estádiretamente relacionado com a concentração de polímero nasolução) enquanto o sensor de composição detecta osgrupos metila (CH3) do polímero. A razão matemática dosinal de composição (CH3) dividido pelo sinal de medição(CH2) é sensível ao teor de comonômero do polímero medido em solução e sua resposta é calibrada com padrões decopolímeros de etileno alfa-olefina conhecidos.0 detector quando usado com um instrumento de ATREF provetanto um sinal de concentração (CH2) quanto de composição(CH3) do polímero eiuído durante o processo de TREF. Umacalibragem específica para polímero poderá ser criadamedindo a razão em área do CH3 para o CH2 para polímeroscom teor de comonômero conhecido (preferivelmente medidopor NMR) . O teor de comonômero de um pico de ATREF de umpolímero poderá ser estimado aplicando a calibragem dereferência da razão de áreas para a resposta de CH3 e CH2individual (i. é, a razão de área contra o teor decomonômero).
A área dos picos poderá ser calculada usando um cálculode largura total à meia altura após aplicar as linhasbase apropriadas ara integrar as respostas de sinalindividuais do cromatograma de TREF. O cálculo de larguratotal à meia altura é baseado na resposta de razão deárea de metila para metileno [CH3/CH2] do detector deinfravermelho do ATREF, sendo que o pico mais alto éidentificado a parir da linha base, e então a área deFWHM é determinada. Para uma distribuição medida usandoum pico de ATREF, a área de FWHM é definida como a áreasob a curva entre TI e T2 onde TI e T2 são pontosdeterminados, à esquerda e à direita do pico de ATREF,dividindo a altura do pico por dois, e então traçando umalinha horizontal até a linha base, que intersecta asporções esquerda e direita da curva de ATREF.
A aplicação de espectroscopia de infravermelho para mediro teor de comonômero de polímeros neste método de ATREF-infravermelho é, em princípio, semelhante àquele desistemas de GPC/FTIR conforme descrito nas seguintesreferências: Markovitch, Ronald P. ; Hazlitt, Lennie G. ;Smith, Linley; "Development of gel-permeationchromatography-Fourier transform infrared spectroscopyfor characterization of ethylene-based polyolefincopolymers". Polymeric Materials Science and Engineering(1991), 65, 98-100; e Deslauriers, P.J.; Rohlfing, D.C.;Shieh, E.T.; Quantifying short chain branchingmicrostructures in ethylene-1-olefin coopolymers usingsize exclusion chromatography and Fourier transforminfrared spectroscopy (SEC-FTIR), Polymer (2002), 43, 59-170, ambos os quais são aqui incorporados por referênciana sua íntegra.
Em certas concretizações, as a-olefinas usadas nosinterpolímero de etileno/oc-olef ina de baixo pesomolecular providos aqui poderão ser a-olef inas C3 -C2o / oc-olefinas C6-Ci8 ou a-olef inas Ci0-C2o. Em certasconcretizações, a-olefinas para uso aqui são deceno oudodeceno. A composição em bloco desses polímeros é, emcertas concretizações, maior que 50 moles% de a-olefinaspara os blocos com alto teor de a-olefina e cerca de 20-30 moles% de a-olefinas para o bloco com baixo teor dea-olefina. Em algumas concretizações, a-olefinasuficiente é adicionada para assegurar uma composiçãoplenamente amorfa em ambos os blocos. Em certasconcretizações, a faixa da razão de blocos com alto teorde ot-olefina para baixo teor de ot-olefina poderá variarde 5/95%-95/5%.
Geralmente, o interpolímero usado no óleo base providoaqui tem um peso molecular médio numérico, Mn, abaixo de10.000 g/mol. Em certas concretizações, o interpolímerotem uma faixa de peso molecular médio numérico, Mn, de1.000 até 10.000 g/mol, de 1.000 até 7.000 g/mol, de1.000 até 5.000 g/mol ou de 2 .000 até 5.000 g/mol. Osinterpolímeros de etileno/a-olefina de baixo pesomolecular variam em viscosidade de cerca de 5 até cercade 30 cSt a 100°C conforme medida por técnicas conhecidasna arte, por exemplo, através de viscosimetria deBrookfield. Em certas concretizações, os interpolímerosde etileno/a-olefina de baixo peso molecular aqui têm umadistribuição de peso molecular na faixa de 1,5-4,0. Emalgumas concretizações, o ponto de derramamento dosinterpolímeros de etileno/a-olefina de baixo pesomolecular é abaixo de 0°C.
Preferivelmente, para interpolímeros de etileno e 1-octeno, o interpolímero em bloco tem um teor decomonômero da fração de TREF eluindo entre 4 0 e 13 0°Cmaior que ou igual à quantidade (-0,2013) + 20,07, maispreferivelmente maior que ou igual à quantidade (-0,2013)+ 21,07, onde T é o valor numérico da temperatura deeluição pico da fração de TREF sendo comparada, medido em°C.
Para copolímeros de etileno e a-olefina, os polímeros debaixo peso molecular inventivos preferivelmente possuem(1) um PDI de pelo menos 1,3, mais pref erivelmente pelomenos 1,5, ou pelo menos 2,0, e o mais pref erivelmentepelo menos 2,6, até um valor máximo de 5,0, maispref erivelmente até um máximo de 3, 5, e especialmente atéum máximo de 2,7; e/ou (2) um teor de etileno de pelomenos 50 por cento em peso.
O processo para fazer os polímeros foi divulgado nosseguintes pedidos de patente U.S.: pedido de patenteprovisório U.S. n° 60/553.906, depositado em 17 de marçode 2004; pedido de patente provisório U.S. n° 60/662.937,depositado em 17 de março de 2 005; pedido de patenteprovisório U.S. n° 60/662.939, depositado em 17 de marçode 2005; pedido de patente provisório U.S. n° 60/662.938,depositado em 17 de março de 2005; pedido de patente PCTn° PCT/US2005/008916, depositado em 17 de março de 2005;pedido de patente PCT n° PCT/US2005/008915, depositado em17 de março de 2005; e pedido de patente PCT n°PCT/US2005/008917, depositado em 17 de março de 2005,todos os quais são aqui incorporados por referência nasua íntegra. Por exemplo, um tal método contém contataretileno e opcionalmente um ou mais monômerospolimerizãveis por adição outros que não etileno sobcondições de polimerização com uma composição decatalisador compreendendo:
A mistura ou produto de reação resultante de combinar:um primeiro catalisador de polimerização de olefina tendoum alto índice de incorporação de comonômero,um segundo catalisador de polimerização de olefina tendoum índice de incorporação de comonômero de menos que 90por cento, preferivelmente menos que 50 por cento, o maispreferivelmente menos que 5 por cento do índice deincorporação de comonômero de catalisador (A), eum agente de translado de cadeia.
Catalisadores representativos e agente de translado decadeia são conforme segue.
Catalisador (Al) é [N- (2,6-di(1-metiletil)fenil)amido) (2-isopropilfenil) (tx-naf talen-2-diil(6-piridin-2-diil)metano)]hãfnio dimetila, preparado de acordo com osensinamentos de WO 03/40195, 2003US0204017, USSN10/429.024, depositado em 2 de maio de 2003, e WO04/24740.
<formula>formula see original document page 21</formula>
Catalisador (A2) é [N- (2,6-di (1-metiletil)fenil)amido) (2-metilfenil) (1,2-fenileno- (6-piridin-2-diil)metano)]hãfniodimetila, preparado de acordo com os ensinamentos de WO03/40195, 2003US0204017, USSN 10/429.024, depositado em 2de maio de 2003, e WO 04/24740.
<formula>formula see original document page 22</formula>
Catalisador (A3) é bis[N,N"'-(2tri(metilfenil)amido)etilenodiamina]háfnio dibenzila:
<formula>formula see original document page 22</formula>
Catalisador (A4) é bis(2-oxoil-3-(dibenzo-IH-pirrol- 1H-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoximetil)ciclohexanol,2-diilzircônio (IV)dibenzila, preparado substancialmente deacordo com os ensinamentos de US-A-2004/0010103.
<formula>formula see original document page 22</formula>
Catalisador (BI) é 1,2-bis-(3,5-di-t-butilfenileno)(1-(N-(1-metiletil)imino)metil) (2-oxoil)zircônio dibenzila:<formula>formula see original document page 23</formula>
Catalisador (B2) é 1,2-bis-(3,5-di-t-butilfenileno)(1-(N-(1-metiletil)imino)metil)(2-oxoil)zircônio dibenzila:
<formula>formula see original document page 23</formula>
Catalisador (Cl) é (t-butilamido)dimetil(3-N-pirrolil-1, 2 , 3 , 3a-7a-r|-inden-l-il) silanotitanio dimetila preparadosubstancialmente de acordo com as técnicas da USP6.268.444 .
<formula>formula see original document page 23</formula>
Catalisador (C2) é (t-butilamido)di(4-metilfenil) (2-metil-1,2,3, 3a-7a-r)-inden-l-il) silanotitanio dimetilapreparado substancialmente de acordo com as técnicas de US-A-2003/004286:
<formula>formula see original document page 23</formula>
(t-butilamido)di(4-metilfenil)(2-metil-1,2,3, 3a-8a-ri-s-indacen-l-il) silanotitanio dimetilapreparado substancialmente de acordo com as técnicas deUS-A-2003/004286:
<formula>formula see original document page 24</formula>
Catalisador (Dl) é dicloreto debis(dimetildissiloxano)(indeno-l-il)zircôniocomercialmente disponível da Sigma-Aldrich.
<formula>formula see original document page 24</formula>
Agentes de translado
Os agentes de translado empregados incluem dietilzinco,di(i-butil)zinco, di(n-hexil)zinco, trietilalumínio,trioctilalumínio, trietilgãlio, i-butilalumíniobis(dimetil(t-butil)siloxano), i-butilalumíniodi(trimetilsilil)amida),n-octilalumínio di(piridina-2-metóxido, bis(n-octadecil)i-butilalumínio, i-butilalumínio bis(di(n-pentil)amida), fenóxido de n-octilalumínio bis(2,6-di-t-butila), n-octilalumíniodi (etil) (1-naftil)amida) , etilalumínio bis (t-butildietilsilóxido), etilalumíniodi (bis(trimetilsilil)amida, etilalumínio bis(2,3,6,7-dibenzo-1-azacicloheptanoamida), n-octilalumíniobis(2,3,6,7-dibenzo-1-azacicloheptanoamida) , silóxido den-octilalumínio bis(dimetil(t-butila) , 2,6-difenilfenóxido de etilzinco e t-butóxido de etilzinco.Preferivelmente, o processo acima toma a forma de umaprocesso em solução contínuo para formar copolímeros embloco, especialmente copolímeros em mui ti-bloco,preferivelmente copolímeros em muiti-bloco lineares dedois ou mais monômeros, mais especialmente etileno e umaolef ina ou cicloolef ina C3_2o/ e mais especialmente etilenoe uma a-olefina C4-2o/ usando catalisadores múltiplos quesejam incapazes de interconversão. Isto é, oscatalisadores são quimicamente distintos. Sob condiçõesde polimerização em solução contínua, o processo éidealmente adequado para a polimerização de misturas demonômeros segundo altas conversões de monômero. Sob estascondições de polimerização, o translado do agente detranslado de cadeia para o catalisador torna-seavantajado comparativamente com o crescimento da cadeia,e copolímeros em bloco, especialmente copolímeros emmulti-bloco lineares são formados segundo altaeficiência.
Os interpolímeros inventivos poderão ser diferenciados decopolímeros aleatórios, convencionais, misturas físicasde polímeros, e copolímeros em bloco preparados atravésde adição seqüencial de monômero, catalisadoresfluxionais, técnicas de polimerização de vivênciaaniônica ou catiônica. Em particular, os interpolímerosinventivos poderão conter blocos com teores de blocos(incluindo blocos de homopolímeros) diferentes. Osinterpolímeros inventivos também poderão conter umadistribuição em número e/ou em tamanho de bloco de blocosde polímero a de diferentes densidades ou teores decomonômero, que é um tipo de distribuição de Schult z-Flory.
Ademais, os interpolímeros inventivos poderão serpreparados usando técnicas para influenciar o grau ounível de blocagem ("blockiness"). Isto é, a quantidade decomonômero e comprimento de cada bloco ou segmento depolímero poderá ser alterado controlando a razão e o tipode catalisadores e agente de translado bem como atemperatura da polimerização, e outras variáveis depolimerização. Em particular, a turvação decresceenquanto que propriedades de claridade, resistência aorasgamento, e recuperação em alta temperatura aumentam àmedida que o número médio de blocos no polímero aumenta.Selecionando combinações de agentes de translado ecatalisadores tendo a desejada habilidade detransferência de cadeia (altas taxas de translado combaixos níveis de terminação de cadeia) outras formas determinação de polímero são eficazmente suprimidas.Consequentemente, pouca caso alguma eliminação de (3-hidreto é observada na polimerização de misturas decomonômeros de etileno/a-olefina de acordo comconcretizações da invenção, e os blocos cristalinosresultantes são altamente, ou de maneira substancialmentecompleta, lineares, possuindo pouca ou nenhumaramificação de cadeia longa.
Os interpolímeros poderão adicionalmente conter diolefinaC4-C18 e/ou alquilbenzeno. Comonômeros insaturadosadequados úteis para polimerizar com etileno incluem, porexemplo, monômeros etilenicamente insaturados, dienosconjugados ou não conjugados, polienos, alquil benzenos,etc. Exemplos de tais comonômeros incluem a-olefinas C3-C20 tais como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno,1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e semelhantes. 1-Buteno e 1-octeno sãoespecialmente preferidos. Outros monômeros adequadosincluem estireno, estirenos halo- ou alquil-substituídos,vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, enaftênicos (p. ex., ciclopenteno, ciclohexeno ecicloocteno).
Enquanto interpolímeros de etileno/a-olefina sãopolímeros preferidos, outros polímeros de etileno/olefinatambém poderão ser usados. Olefinas conforme usado aquirefere-se à família de compostos baseados emhidrocarbonetos insaturados com pelo menos uma duplaligação carbono-carbono. Dependendo da seleção doscatalisadores, qualquer olefina poderá ser usada emconcretizações da invenção. Preferivelmente, olefinasadequadas são compostos alif áticos C3-2o e aromáticoscontendo insaturação vinilica, bem como compostoscíclicos, tais como ciclobuteno, ciclopenteno,diciclopentadieno, e norborneno, incluindo, mas nãolimitados a, norborneno substituído nas posições 5 e 6com grupos hidrocarbila ou ciclohidrocarbila C1-20 • Tambémincluídas estão tais olefinas bem como misturas de taisolefinas com compostos de diolefina C4_4o.
Exemplos de monômeros de olefina incluem, mas não estãolimitados a propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno,1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1 -eicoseno, 3-metil-1-buteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-l-penteno, 4,6-dimetil-1-hepteno, 4-vinilciclohexeno,vinilciclohexano, norbornadieno, etilideno norborneno,ciclopenteno, ciclohexeno, diciclopentadieno,cicloocteno, dienos C4_40, incluindo mas não limitados a1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, outras a-olefinas C4_40, e semelhantes. Apesar de qualquerhidrocarboneto contendo um grupo vinila poderpotencialmente ser usado nas concretizações da invenção,custo, e a habilidade de convenientemente removermonômero do polímero resultante poderá se tornar maisproblemático na medida em que o peso molecular domonômero tornar-se demasiadamente alto.
Os processos de polimerização descritos aqui são bemadequados para a produção de polímeros de olefinascompreendendo monômeros aromáticos de monovinilidenoincluindo estireno, a-metil estireno, p-metil estireno,t-butil estireno, e semelhantes. Em particular,interpolímeros contendo etileno e estireno poderão serpreparados seguindo os ensinamentos aqui. Opcionalmente,copolímeros compreendendo etileno, estireno e uma alfa ole fina C3-2o / opcionalmente contendo um dieno C4_2o, tendopropriedades melhoradas poderão ser preparados.Monômeros de dieno não conj ugados adequados poderão serum dieno de hidrocarboneto de cadeia linear, de cadeiaramificada ou cíclico, tendo de 6 a 15 átomos de carbono.Exemplos de dienos não conjugados adequados incluem, masnão estão limitados a, dienos acíclicos de cadeia linear,tais como 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno,1,9-decadieno, dienos acíclicos de cadeia ramificada,tais como 5-letil-l,4-hexadieno, 3,7-dimetil-l,6-octadieno, 3 , 7-dimetil-l,7-octadieno, e isômeros mistosde dihidromiriceno e dihidrocineno, dienos alicieiicos deanel único, tais como 1,3 -ciclopentadieno, 1,4-ciclohexadieno, 1,5-ciclooctadieno, e 1,5-ciclodecadieno,e dienos de anéis múltiplos fusionados e em ponte, taiscomo tetrahidroindeno, metil tetrahidroindeno,diciclopentadieno, bi ciclo-(2,2,1)-hepta-2,5-dieno ;alquenil, alquilideno, cicloalquenil e cicloalquilidenonorbornenos, tais como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-noroborneno, 5-ciclohexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno,e norbornadieno. Dosdienos tipicamente usados para preparar EPDMs, os dienosparticularmente preferidos são 1,4-hexadieno (HD), 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinilideno-2-norborneno(VNB) , 5-metilideno-2-norborneno (MNB) , ediciclopentadieno (DCPD). Os dienos especialmentepreferidos são 5-etilideno-2-norborneno (ENB) e 1,4-hexadieno (HD).
Uma classe de polímeros desejãveis que poderão ser feitosde acordo com concretizações da invenção sãointerpolí meros de etileno e uma a-olef ina C3-2o,especialmente propileno e opcionalmente um ou maismonômeros de dieno. a-Olefinas preferidas para uso nestaconcretização da presente invenção são designadas pelafórmula CH2=CHR*, onde R* é um grupo alquila linear de 1a 12 átomos de carbono. Exemplos de a-olefinas adequadasincluem, mas não estão limitados a, propileno,isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, e 1-octeno. Uma a-olefina particularmentepreferida é propileno. Os polímeros baseados em propilenosão geralmente referidos na técnica como polímeros de EPou de EPDM.
Dienos adequados ao uso para preparar tais polímeros,especialmente polímeros tipo EPDM em multi-bloco incluemdienos conjugados ou não conjugados, de cadeia linear ouramificada, cíclicos ou policíclicos contendo 4 a 20átomos de carbono. Dienos preferidos incluem 1,4-pentadieno,1,4-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno,diciclopentadieno, ciclohexadieno, e 5-butilideno-2-norborneno. Um dieno particularmente preferido é 5-etilideno-2-norborneno.
Os interpolí meros de etileno/oc-olef ina poderão serfuncionalizados incorporando pelo menos um grupofuncional à sua estrutura polimérica. Grupos funcionaisexemplificativos poderão incluir, por exemplo, ácidoscarboxílicos mono- e di- funcionais etilenicamenteinsaturados e anidridos de ácidos carboxílicos mono- edi- funcionais etilenicamente insaturados, sais destes eésteres destes. Tais grupos funcionais poderão serenxertados em um interpolí mero de etileno/oc-olef ina, oupoderão ser copolimerizados com etileno e um comonômeroadicional opcional para formar um interpolímero deetileno, o comonômero funcional e opcionalmente outro(s)comonômero(s). Meios para enxertar grupos funcionais nopolietileno são descritos, por exemplo, nas patentes U.S.nos 4.762.890, 4.927.888 e 4.950.541, as divulgações dasquais sendo aqui incorporadas por referência na suaíntegra. Um grupo funcional particularmente útil éanidrido málico.
A quantidade de grupos funcionais presentes nointerpolímero poderá variar. O grupo funcional poderátipicamente estar presente em um interpolímerofuncionalizado tipo copolímero em uma quantidade de pelomenos cerca de 1,0 por cento em peso, pref erivelmentepelo menos 5 por cento em peso, e mais pref erivelmentepelo menos 7 por cento em peso. 0 grupo funcional estarápresente tipicamente em um interpolímero funcionalizadotipo copolímero em uma quantidade de menos que cerca de40 por cento em peso, preferivelmente menos que cerca de30 por cento em peso, e mais preferivelmente menos quecerca de 25 por cento em peso.
Outros óleos base
O interpolímero de etileno/a-olefina poderá ser usadoisoladamente ou como uma mistura com outros óleos baseconhecidos na técnica para preparar as composiçõeslubrificantes providas aqui. Tais óleos base sãodescritos em Mortier et al. , "Chemistry and Technology ofLubricants" 2a Edição, Londres, Springer, Capítulos 1 e 2(1996), aqui incorporado por referência. Óleos baseexemplif icat ivos para uso como uma mistura com ointerpolímero de etileno oc-olefina são descritos aqui.Em algumas concretizações, o óleo base contém qualquer umdos estoques base dos Grupos I- V conforme especificadosna American Petroleum Institute (API) Publicação 1509,14a Edição, dezembro de 1996 (i. é, API Base OilInterchangeability Guidelines for Passenger Car MotorOils and Diesel Engine Oils) , que é aqui incorporado porreferência. O guia API define um óleo base como umcomponente lubrificante que poderá ser manufaturadousando uma variedade de diferentes processos. Óleos basedos Grupos I, II e III são óleos minerais, cada qual comfaixas específicas de saturados, teor de enxofre e índicede viscosidade. Óleos do Grupo IV são polialfaolefinas(PAO) . Óleos do Grupo V incluem outros óleos base nãoincluídos nos Grupos I, II, III ou IV. Em certasconcretizações, o óleo base contém uma combinação deóleos base dos Grupos I-V.
Em outras concretizações, o óleo base contém um óleonatural, um óleo sintético ou uma combinação destes.Exemplos não limitativos de óleos naturais adequadosincluem óleos animais (p. ex, óleo de banha), óleosvegetais (p. ex. , óleo de milho, óleo de rícino, e óleode amendoim) , óleos derivados de carvão ou xisto (p. ex. ,óleos de petróleo líquidos e óleos minerais tratados comsolventes ou tratados com ácido dos tipos parafínico,naftênico ou mistos parafínico e naftênico) e combinaçõesdestes. Exemplos não limitativos de óleos lubrificantessintéticos adequados incluem poli-alfa-olefinas,aromáticos alquilados, polibutenos, diésteres alifãticos,poliol ésteres, polialquileno glicóis, fosfato ésteres ecombinações destes. Em certas concretizações, o óleo basecontém óleos base de petróleo conhecidos na técnica.Em concretizações adicionais, o óleo base contém óleos dehidrocarbonetos tais como poliolefinas (p. ex. ,polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propilenoisobutileno, polihexeno, poliocteno, polideceno esemelhantes) ; alquilbenzenos (p. ex. , dodecilbenzenos,tetradecilbenzenos, dinonilbenzenos, di- (2 -etilhexil)benzenos, e semelhantes) ; polifenilas (p.ex.,bifenilas, terfenilas, polifenilas alquiladas, esemelhantes); difenil éteres alquilados; difenil sulfetosalquilados; e seus derivados, isômeros, análogos,homólogos e combinações destes.
Em concretizações adicionais, o óleo base contém umapoli-alfa-olefina (PAO). Em geral, as poli-alfa-olefinaspoderão ser derivadas de uma alfa-olefina tendo de cercade 2 a cerca de 3 0, ou de cerca de 4 a cerca de 4, ou decerca de 6 a cerca de 16 átomos de carbono. Exemplos nãolimitativos de poli-alfa-olefinas adequadas incluemaquelas derivadas de octeno, deceno, misturas destes esemelhantes. Essas poli-alfa-olefinas poderão ter umaviscosidade de cerca de 2 a cerca de 15, ou de cerca de 3a cerca de 12, ou de cerca de 4 a cerca de 8 centistokesa 100°C.
Em concretizações adicionais, o óleo base contém umpolialquileno glicol ou um derivado de polialquilenoglicol, onde os grupos hidroxila terminais dopolialquileno glicol poderão ser modificados poresterificação, eterificação, acetilação e semelhantes.Exemplos não limitativos de polialquileno glicóis incluempolietileno glicol, polipropileno glicol,poliisopropileno glicol, e combinações destes. Exemplosnão limitativos de derivados de polialquileno glicóisincluem éteres de polialquileno glicóis(p. ex. , metiléter de poliisopropileno glicol, difenil éter depolietileno glicol, dietil éter de polipropileno glicol,etc.) , ésteres mono- e policarboxílicos de polialquilenoglicóis e combinações destes. Em alguns casos, opolialquileno glicol ou derivado de polialquileno glicolpoderá ser usado juntamente com outros óleos base taiscomo poli-alfa-olefinas e óleos minerais.
Em concretizações adicionais, o óleo base contém qualquerum dos ésteres de ácidos dicarboxílicos (p. ex. , ácidoftálico, ácido succínico, ácidos alquil succínicos,ácidos alquenil succínicos, ácido maleico, ácidoazeláico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido fumárico,ácido adípico, dímero de ácido linoleico, ácido malônico,ácidos alquil malônicos, ácidos alquenil malônicos, esemelhantes) com uma variedade de ãlcoois (p. ex., álcoolbutílico, álcool hexílico, álcool dodecílico, álcool 2 -etil hexílico, etileno glicol, dietileno glicol monoéter,propileno glicol e semelhantes) . Exemplos não limitativosdesses ésteres incluem adipato de dibutila, azelato dediisodecila, ftalato de octila, ftalato de didecila,sebacato de dieicosila, o 2-etilhexil diéster do dímerodo ácido linoleico, e semelhantes.
Em concretizações adicionais, o óleo base contém umhidrocarboneto preparado pelo processo de Fischer-Tropsch. O processo de Fischer-Tropsch preparahidrocarbonetos a partir de gases contendo hidrogênio emonóxido de carbono usando um catalisador de Fischer-Tropsch . Esses hidrocarbonetos poderão requererprocessamento adicional para serem úteis como óleos base.Por exemplo, os hidrocarbonetos poderão ser desencerados,hidroisomerizados, e/ou hidrocraqueados usando processosconhecidos daquele medianamente entendido no assunto.Em concretizações adicionais, o óleo base contém um óleorefinado, não refinado, ou re-refinado. Óleos nãorefinados são aqueles obtidos diretamente de uma fontenatural ou sintética sem tratamento adicional depurificação. Exemplos não limitativos de óleos nãorefinados obtidos diretamente de operações de retortagem,óleos de petróleo obtidos diretamente de destilaçãoprimária, e óleos de éster obtidos de um processo deesterificação e usados sem tratamento adicional. Óleosrefinados são semelhantes aos óleos não refinados excetoque eles foram adicionalmente tratados por um ou maisprocessos de purificação para melhorar uma ou maispropriedades. Muitos de tais processos de purificação sãoconhecidos daqueles entendidos no assunto, tais comoextração por solvente, destilação secundária, extraçãopor ácido ou base, filtração, percolação, e semelhantes.Os óleos re-refinados são obtidos aplicando a óleosrefinados processos semelhantes àqueles usados para obteróleos refinados. Tais óleos re-refinados também sãoconhecidos como óleos retificados ou reprocessados efreqüentemente são adicionalmente tratados por processosdirecionados à remoção de aditivos gastos produtos dedecomposição do óleo.
Aditivos de Óleo
Opcionalmente, a composição lubrificante poderáadicionalmente conter pelo menos um aditivo oumodificador de óleo (daqui por diante designado como"aditivo") que possa conferir ou melhorar uma propriedadedesejável à composição lubrificante. Qualquer aditivoconhecido daquele medianamente entendido no assuntopoderá ser usado nas composições lubrificantes providasaqui. Alguns aditivos adequados foram descritos emMortier et al. , "Chemistry and Technology of Lubricants"2a Edição, Londres, Springer, e Leslie R. Rudnick,"Lubricant Additives: Chemistry and Applications, NovaYork, Mareei Dekker (2003) , ambos os quais são aquiincorporados por referência. Em algumas concretizações, oaditivo poderá ser selecionado do grupo consistindo demelhoradores de índice de viscosidade, detergentes,dispersantes, modificadores de atrito, abaixadores deponto de derramamento, desemulsificantes, antiespumantes,inibidores de corrosão, agentes anti-desgaste,antioxidantes, inibidores de ferrugem, e combinaçõesdestes. Em geral, a concentração de cada um dos aditivosna composição lubrificante, quando usados, poderá variarde cerca de 0,001 a cerca de 20% p/p, de cerca de 0,01 acerca de 10% p/p ou de cerca de 0,1 a cerca de 5% p/p,com base no peso total da composição lubrificante.
Melhoradores de índice de Viscosidade
Em certas concretizações, copolímeros em bloco deetileno/a-olefina de peso molecular mais alto descritosno pedido de patente PCT n° PCT/US 2 0 05/008 917 e nopedido de patente provisório n° serial 60/718.129,intitulado "VISCOSITY INDEX IMPROVER FOR LUBRICANTCOMPÔSITIONS", depositado no nome de Cheung et al. em 17de setembro de 2005, integralmente incorporados aqui porreferência, são usados como melhoradores de índice deviscosidade nas composições lubrificantes providas aqui.Outros melhoradores de índice de viscosidade, oumodificadores de viscosidade para uso nas composiçõeslubrificantes providas aqui incluem, mas não estãolimitados a, polímeros de olefinas, tais como polibuteno,polímeros hidrogenados e copolímeros e terpolímeros deestireno com isopreno e/ou butadieno, polímeros deacrilatos de alquila ou metacrilatos de alquila,copolímeros de metacrilatos de alquila com N-vinil-pirrolidona ou metacrilato de dimetilaminoalquila,polímeros pós-enxertados de etileno e propileno com ummonômero ativo, tais como anidrido maleico que possam seradicionalmente reagidos com álcool ou uma alquilenopoliamina, polímeros de estireno-anidrido maleico pós-reagidos com álcoois e aminas e semelhantes. Esses sãousados conforme o requerido para prover uma faixa deviscosidade desejada para o óleo acabado de acordo comtécnicas de formulação em conhecidas.Detergentes
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umdetergente que possa controlar vernizes, depósitos nazona dos anéis, e ferrugem mantendo partículas insolúveisem suspensão coloidal e em algumas concretizações,neutralizando ácidos. Qualquer detergente conhecidodaquele medianamente entendido no assunto poderá serusado na composição lubrificante. Exemplos nãolimitativos de detergentes adequados incluem sulfonatos,fenatos, salicilatos, fosfonatos, tiofosfonatosmetálicos, e combinações destes. 0 metal poderá serqualquer metal adequado para fazer detergentes desulfonatos, fenatos, salicilatos ou fosfonatos. Exemplosnão limitativos de metais adequados incluem metaisalcalinos, metais alcalino-terrosos e metais detransição. Em algumas concretizações, o metal é Ca, Mg,Ba, K, Na, Li, ou semelhantes. A quantidade do detergentepoderá variar de cerca de 0,01 a cerca de 10% p/p, decerca de 0, 05 a cerca de 5% p/p ou de cerca de 0,1 acerca de 3% p/p, com base no peso total da composiçãolubrificante. Alguns detergentes adequados foramdescritos em Mortier et al., "Chemistry and Technology ofLubricants" 2a Edição, Londres, Springer, Capítulo 3,páginas 75-85 (1996); e Leslie R. Rudnick, "LujbricantAdditives: Chemistry and Applications, Nova York, MareeiDekker, Capítulo 4, páginas 113-136(2003), ambos os quaissão aqui incorporados por referência.
Dispersantes
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umdispersante que poderá evitar borras, vernizes, e outrosdepósitos mantendo as partículas suspensas em um estadocoloidal. Qualquer dispersante conhecido daquelemedianamente entendido no assunto poderá ser usado nacomposição lubrificante. Exemplos não limitativos dedispersantes adequados incluem suecinimidas,benzilâminas, suceinato ésteres, suceinato éster amidas,dispersantes tipo de Mannich, dispersantes contendofósforo, dispersantes contendo boro, e combinaçõesdestes. A quantidade de dispersante poderá variar decerca de 0,10 a cerca de 10% p/p, de cerca de 0,05 acerca de 7% p/p, ou de cerca de 0,1 a cerca de 4% p/p,com base no peso total da composição lubrificante. Algunsdispersantes adequados foram descritos em Mortier et al.,"Chemistry and Technology of Lubricants" 2a Edição,Londres, Springer, Capítulo 3, páginas 86-90 (1996); eLeslie R. Rudnick, "Lubricant Additives: Chemistry andApplications, Nova York, Mareei Dekker, Capítulo 5,páginas 137-170 (2003), ambos os quais são aquiincorporados por referência.
Modificadores de Atrito
A composição lubrificante provida aqui poderá conter ummodificador de atrito que poderá abaixar o atrito entrepeças móveis. Qualquer modificador conhecido daquelemedianamente entendido no assunto poderá ser usado nacomposição lubrificante. Exemplos não limitativos demodificadores de atrito adequados incluem ácidoscarboxílicos graxos; derivados (p. ex. , éteres, amidas,sais metálicos e semelhantes) de ácidos carboxílicosgraxos, ácidos fosfóricos ou ácidos fosfônicos mono-, di-alquil substituídas, amidas mono-, di- ou tri-alquilsubstituídas, e combinações destes. Em algumasconcretizações, o modificador de atrito é selecionado dogrupo consistindo de aminas alifáticas, aminas alifáticasetoxiladas, amidas de ácidos carboxílicos alifáticos,amidas de ácidos carboxílicos etoxilados, éter aminasalifáticas etoxiladas, ácidos carboxílicos alifáticos,glicerol ésteres, éster-amidas carboxílicas alifáticas,imidazolinas graxas, aminas tereiárias graxas, sendo queo grupo alifático ou graxo contém mais que cerca de oitoátomos de carbono de maneira tal a tornar o compostoadequadamente solúvel em óleo. Em outras concretizações,o modificador de atrito contém uma suecinimidasubstituída alifática formada reagindo um ácido ouanidrido suecínico alifático com amônia ou uma aminaprimária. A quantidade do modificador de atrito poderávariar de cerca de 0,01 até cerca de 10% p/p, de cerca de0,05 até cerca de 5% p/p, ou de cerca de 0,1 até cerca de3% p/p, com base no peso total da composiçãolubrificante. Alguns modificadores de atrito foramdescritos em Mortier et al., "Chemistry and Technology ofLubricants" 2a Edição, Londres, Springer, Capítulo 6,páginas 183-187 (1996) ; e Leslie R. Rudnick, "LubricantAdditives: Chemistry and Applications, Nova York, MareeiDekker, Capítulos 6 e 7, páginas 171-222(2003), ambos osquais são aqui incorporados por referência.
Abaixadores de Ponto de Derramamento
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umabaixador de ponto de derramamento que poderá abaixar oponto de derramamento da composição lubrificante.Qualquer abaixador de ponto de derramamento conhecidodaquele medianamente entendido no assunto poderá serusado na composição lubrificante. Exemplos nãolimitativos de abaixadores de ponto de derramamentoincluem polimeterilatos, poliacrilatos, di (tetra-parafinafenol)ftalatos, condensados de tetra-parafina fenol,condensados de parafina clorada com naftaleno ecombinações destes. Em algumas concretizações, oabaixador de ponto de derramamento contém um copolímerode etileno-acetato de vinila, um condensado de parafinaclorada e fenol, polialquil estireno ou semelhantes. Aquantidade do abaixador de ponto de derramamento poderávariar de cerca de 0,01 a cerca de 10% p/p, de cerca de0,05 a cerca de 5% p/p, ou de 0,1 a cerca de 3% p/p, combase no peso total da composição lubrificante. Algunsabaixadores de ponto foram descritos em Mortier et al. ,"Chemistry and Technology of Lubricants" 2a Edição,London, Springer, Capítulo 6, páginas 187-189 (1996); eLeslie R. Rudnick, "Lubricant Additives: Chemistry andApplications, Nova York, Mareei Dekker, Capítulo 6,páginas 329-354(2003), ambos os quais são aquiincorporados por referência.Desemulsificantes
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umdesemulsificante que poderá promover a separação de óleo-água em composições lubrificantes que sejam expostas aágua ou vapor. Qualquer desemulsificante conhecidodaquele medianamente entendido na técnica poderá serusado na composição lubrificante. Exemplos nãolimitativos de desemulsificantes adequados incluemtensoativos aniônicos (p. ex., alquil-naftalenosulfonatos) , alquil benzeno sulfonatos e semelhantes) ,resinas de alquilfenol alcoxiladas não iônicas, polímerosde óxidos de alquileno (p. ex., oxido de polietileno,oxido de polipropileno, copolímeros em bloco de oxido deetileno, oxido de propileno, e semelhantes), ésteres deácidos solúveis em óleo e combinações destes. Aquantidade de desemulsificante poderá variar desde cercade 0,01 a cerca de 10% p/p, de cerca de 0,05 a cerca de5% p/p, ou d cerca de 0,1 a cerca de 3% p/p, com base nopeso total da composição lubrificante. Algunsdesemulsificantes adequados foram descritos em Mortier etal. , "Chemistry and Technology of Lubricants" 2a Edição,Londres, Springer, Capítulo 6, páginas 190-193 (1996),aqui incorporado por referência.
Antiespumantes
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umantiespumante que poderá quebrar as espumas em óleos.Qualquer antiespumante conhecido daquele medianamenteentendido na técnica poderá ser usado na composiçãolubrificante. Exemplos não limitativos de antiespumantesadequados incluem óleos de silicone oupolidietilsiloxanos, fluorsilicones, ácidos alifáticosalcoxilados, poliéteres (p. ex. , polietileno glicóis),polivinil éteres ramificados, poliacrilatos,polialcoxiaminas e combinações destes. Em algumasconcretizações, o antiespumante contém monoestearato deglicerol, palmitato de poliglicol, um monotiofosfato detrialquila, um éster de ácido ricinoleico sulfonado,benzoilacetona, salicilato de metila, monooleato deglicerol, ou dioleato de glicerol. A quantidade doantiespumante poderá variar de cerca de 0,01 a cerca de5% p/p, de cerca de 0,05 a cerca de 3% p/p, ou cerca de0,1 a cerca de 1% p/p, com base no peso total dacomposição lubrificante. Alguns antiespumantes adequadosforam descritos em Mortier et al. , "Chemistry andTechnology of Lubricants" 2a Edição, Londres, Springer,Capítulo 6, páginas 190-193 (1996), aqui incorporado porreferência.
Inibidores de Corrosão
A composição lubrificante provida aqui poderá conter uminibidor de corrosão que poderá reduzir a corrosão.Qualquer inibidor de corrosão conhecido daquelemedianamente entendido na técnica poderá ser usado nacomposição lubrificante. Exemplos não limitativos deinibidores de corrosão adequados incluem meio ésteres ouamidas do ácido dodecilsuccínco, fosfato ésteres,tiofosfatos, alquil imidazolinas, sarcosinas, ecombinações destes. A quantidade do inibidor de corrosãopoderá variar de cerca de 0,01 a cerca de 5% p/p, decerca de 0,05 a cerca de 3% p/p, ou de cerca de 0,1 acerca de 1% p/p com base no peso total da composiçãolubrificante. Alguns inibidores de corrosão adequadosforam descritos em Mortier et al. , "Chemistry andTechnology of Lubricants" 2a Edição, Londres, Springer,Capítulo 6, páginas 193-196 (1996), aqui incorporado porreferência.
Agentes Anti-Desgaste
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umagente anti-desgaste que poderá reduzir o atrito e odesgaste excessivo. Qualquer agente anti-desgasteconhecido daquele medianamente entendido na técnicapoderá ser usado na composição lubrificante. Exemplos nãolimitativos de agentes anti-desgaste incluem ditiofosfatode zinco, sais metálicos (p. ex. , Zn, Pb, Sb, Mo, esemelhantes) de tiocarbamato, sais metálicos (p. ex, , Zn,Pb, Sb e semelhantes) de ácidos graxos, compostos deboro, ésteres de f os fito, sais de aminas de ésteres deácido fosfórico ou ésteres de ácido tiofosfórico,produtos de reação de diciclopentadieno, e ácidostiofosfóricos e combustíveis destes. A quantidade doagente anti-desgaste poderá variar de cerca de 0,01 acerca de 5% p/p, de cerca de 0,05 a cerca de 3% p/p ou decerca de 0,1 a cerca de 1% p/p, com base no peso total dacomposição lubrificante. Alguns agentes anti-desgasteadequados foram descritos em Leslie R. Rudnick,"Lubricant Additives: Chemistry and Applications, NovaYork, Mareei Dekker, Capítulo 8, páginas 223-258(2003),que é aqui incorporado por referência.
Agentes de Extrema Pressão
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umagente de extrema pressão que poderá evitar superfíciesmetálicas deslizantes emperrem sob condições de extremapressão. Qualquer agente de extrema pressão conhecidodaquele medianamente entendido na técnica poderá serusado na composição lubrificante. Geralmente, o agente deextrema pressão é um composto que possa combinar-sequimicamente com um metal de maneira a formar umapelícula superficial que evite a soldagem de asperezas emsuperfícies metálicas opostas sob altas cargas. Exemplosnão limitativos de agentes anti-desgaste incluem gordurase óleos animais ou vegetais sulfurados, ésteres de ácidosgraxos animais ou vegetais, ésteres plenamente ouparcialmente esterificados de ácidos trivalentes oupentavalentes de fósforo, olefinas sulfuradas,polissulfetos de dihidrocarbila, adutos de Diels-Aldersulfurados, diciclopentadieno sulfurado, ou misturas co-sulfuradas de ésteres de ácidos graxos e olefinasmonoinsaturadas, misturas co-sulfuradas de ácidos graxos,ésteres de ácidos graxos e alfa-olefinas, polissulfetosde dihidrocarbila funcionalmente substituídos, tia-aldeídos, tia-cetonas, epitio compostos, derivados deacetal contendo enxofre, misturas co-sulfuradas deterpeno e olefinas acíclicas, e produtos de olefinas depolissulfeto, sais de amina de ésteres de ácido fosfóricoou de ésteres de ácido tiofosfórico e combinações destes.A quantidade de agente de extrema pressão poderá variarde cerca de 0,01 a cerca de 5% p/p, 0,05 a cerca de 3%p/p, ou de cerca de 0,1 a cerca de 1% p/p com base nopeso total da composição lubrificante. Alguns agentes deextrema pressão foram descritos em Leslie R. Rudnick,"Lujbricant Addi tives: Chemistry and Applications, NovaYork, Mareei Dekker, Capítulo 8, páginas 223-258 (2003),que é aqui incorporado por referência.
Antioxidantes
A composição lubrificante provida aqui poderá conter umantioxidante que poderá evitar a oxidação do óleo.
Qualquer antioxidante conhecido daquele medianamenteentendido na técnica poderá ser usado na composiçãolubrificante. Exemplos não limitativos de antioxidantesincluem antioxidantes baseados em amino, (p. ex., alquildifenilâminas, fenil-a-naftilamina, fenil-a-naftilaminasubstituída com alquila ou aralquila, p-fenileno diaminasalquiladas, tetrametildiamonodifenilamina, esemelhantes) , antioxidantes fenólicos (p. ex. , 2-ter-butilfenol, 4-metil-2,6-di-ter-butilfenol, 2,4,6-di-ter-butilfenol, 2 , 6-di-ter-butil-p-cresol, 2,6-di-ter-butilfenol, 4,4'-metilenobis-(2,6-di-ter-butilfenol,4,4' -ditiobis(6-di-ter-butil-o-cresol) e semelhantes)(p. ex. , dilauril-3,3'-ditiopropano, antioxidantesfenólicos sulfurados e semelhantes), antioxidantesbaseados em fósforo (p.ex., fosfitos e semelhantes),ditiofosfato de zinco, compostos de cobre solúveis emóleo, e combinações destes. A quantidade do antioxidantepoderá variar de cerca de 0, 05 a cerca de 10% p/p, decerca de 0,05 a cerca de 5% p/p, ou de cerca de 0,1 acerca de 3% p/p, com base no peso total da composiçãolubrificante. Alguns antioxidantes adequados foramdescritos em Leslie R. Rudnick, "Lubricant Additives:Chemistry and Applications, Nova York, Mareei Dekker,Capítulo 1, páginas 1-28 (2003), que é aqui incorporadopor referência.
Inibidores de ferrugem
A composição lubrificante provida aqui poderá conter uminibidor de ferrugem que poderá evitar a corrosão desuperfícies de metais ferrosos. Qualquer inibidor deferrugem conhecido daquele medianamente entendido natécnica poderá ser usado na composição lubrificante.Exemplos não limitativos de inibidores de ferrugemincluem ácidos monocarboxílicos solúveis em óleo (p. ex. ,ácido 2-etilhexanóico, ácido láurico, ácido mirístico,ácido palmítico, ácido oleico, ácido linoleico, ácidolinolênico, ácido behênico, ácido cerótico, esemelhantes), ácidos policarboxílicos solúveis em óleo(p. ex., aqueles produzidos a partir de ácidos graxos deóleo de sebo, ácido oleico, ácido linoleico, ácidolinolênico, e semelhantes), ácidos alquenilsuccínicos nosquais o grupo alquenila contém 10 ou mais átomos decarbono (p. ex., ácido tetrapropenilsuccínico, ácidotetradecenilsuccínico, ácido hexadecenilsuccínico, esemelhantes); ácidos alfa,ômega-dicarboxílicos tendo umpeso molecular na faixa de 600 a 3000 daltons ecombinações destes. A quantidade de inibidor de ferrugempoderá variar de cerca de 0,01 a cerca de 10% p/p, de0,05 a cerca de 5% p/p, ou de cerca de 0,1 a cerca de 3%p/p com base no peso total da composição lubrificante.Diluentes
Os aditivos poderão ser na forma de um concentrado deaditivo tendo mais que um aditivo. O concentrado deaditivo poderá conter um diluente adequado, o maispreferivelmente um hidrocarboneto com uma viscosidadeadequada. Tal diluente poderá ser selecionado do grupoconsistindo de óleos naturais (p. ex. , óleos minerais) ,óleos sintéticos e combinações destes. Exemplos nãolimitativos de óleos minerais incluem óleos baseados emparafinas, óleos baseados em naftênicos, óleos baseadosem asfálticos, e combinações destes. Exemplos nãolimitativos dos óleos base sintéticos incluem óleos depoliolefinas (especialmente oligômeros de alfa-olefinashidrogenadas), óxidos de polialquilenos aromãticosalquilados, éteres aromáticos, e ésteres de carboxilatos(especialmente óleos de diésteres) e combinações destes.Em algumas concretizações, o diluente é um óleo dehidrocarboneto leve, tanto natural quanto sintético.Geralmente, o diluente poderá ter uma viscosidade nafaixa de 13 a 35 centistokes a 40°C.
Usos
A composição lubrificante providas aqui poderá seradequada para uso como óleos para máquinas (ou óleos paramotores ou óleos para cárteres), fluidos paratransmissões, fluidos para caixas de marchas, fluidospara direções hidráulicas, fluidos pata amortecedores,fluidos para freios, fluidos hidráulicos e/ou graxas.
Óleo para Motor
Em algumas concretizações, a composição lubrificanteprovida aqui é um óleo para motores. Uma tal composiçãode óleo para motores poderá ser usada para lubrificartodas as principais partes móveis em qualquer movimentoalternativo em um motor de combustão térmica,compressores alternativos e em máquinas a vapor deprojeto com cárter. Em aplicações automotivas, acomposição de óleos para motores também poderá ser usadapara refrigerar as peças de motores, manter o motor livrede ferrugem e depósitos, e vedar os anéis contravazamentos de gases de combustão. A composição de óleopara motores poderá conter um óleo base e o interpolímerode etileno/a-olef ina. A composição de óleo para motorespoderá adicionalmente conter pelo menos um aditivo. Emalgumas concretizações, a composição de óleo para motorescontém um abaixador de ponto de derramamento, umdetergente, um dispersante, um anti-desgaste, umantioxidante, um modificador de atrito, um inibidor deferrugem, ou uma combinação destes.
Óleo de caixa de MarchasEm outras concretizações, a composição lubrificanteprovida aqui é um óleo para caixas de marchas paraaplicações automotivas ou industriais. A composição paracaixas de marchas poderá ser usada para lubrificarengrenagens, eixos traseiros, transmissões automotivas,pontas de eixos motrizes, acessórios em equipamentosagrícolas e para a construção, carcaças de caixas demarchas e acionadores por corrente encerrados. Acomposição de óleo para caixas de marchas poderá conterum óleo base e o interpolímero de etileno/ot-olefina. Acomposição de óleo para caixas de marchas poderá conterainda pelo menos um aditivo. Em algumas concretizações, acomposição de óleo para caixas de marchas contémadicionalmente um agente de anti-desgaste, um agente depressão extrema, um inibidor de ferrugem, ou umacombinação destes.
Fluido para Transmissões
Em concretizações adicionais, a composição lubrificanteprovida aqui é um fluido para transmissões. A composiçãode fluido para transmissões poderá ser usada ou emtransmissões automáticas ou em transmissões manuais parareduzir perdas de transmissão. A composição detransmissão poderá conter um óleo base e o interpolímerode etileno/a-olefina. A composição de fluido paratransmissões poderá conter adicionalmente conter pelomenos um aditivo. Em algumas concretizações, a composiçãode fluido para transmissões contém adicionalmente ummodifiçador de atrito, um detergente, um dispersante, umantioxidante, um agente anti-desgaste, um agente deextrema pressão, um abaixador de ponto de derramamento,um antiespumante, um inibidor de corrosão, ou umacombinação destes.
Graxa
Em concretizações adicionais, a composição lubrificanteprovida aqui é uma graxa usada em diversas aplicaçõesonde possa ser requerida uma lubrificação estendida eonde o óleo não seria retido, p. ex. , em um eixovertical. A composição de graxa poderá conter um óleobase, o interpolímero de etileno/ot-olef ina e umespessante. Em algumas concretizações, a composição degraxa conterá adicionalmente um agente complexante, umantioxidante, um agente anti-desgaste um antiespumante,um inibidor de corrosão ou uma mistura destes. Em algumasconcretizações, o espessante é um sabão formado reagindoum hidróxido metálico (p. ex., hidróxido de lítio,hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido decálcio, hidróxido de zinco e semelhantes) com umagordura, um ácido graxo, ou um éster. Em geral, o tipo desabão depende das propriedades desejadas da graxa. Emoutras concretizações, o e4spessante poderá ser umespessante não saponaceo selecionado do grupo consistindode argilas, sílica-géis, negro-de-fumo, diversosmateriais orgânicos sintéticos e combinações destes. Emconcretizações adicionais, o espessante contém umacombinação de espessantes saponáceos e não saponáceos.
Processos Gerais para Preparar Composições Lubrificantes
As composições lubrificantes providas aqui poderão serpreparadas por qualquer método conhecido daquelemedianamente entendido no assunto para fazer óleoslubrificantes. Em algumas concretizações, o óleo base deetileno/oc-olef ina poderá ser mesclado ou misturado compelo menos um aditivo. Nas concretizações onde ascomposições contenham mais aditivo, os aditivos sãoadicionados ao óleo base de interpolímero de etileno/ct-olefina individualmente segundo uma ou mais adições e asadições poderão ser em qualquer ordem. Em algumasconcretizações, a solubilização dos aditivos no óleo basede interpolímero de etileno/a-olefina poderá serassistida aquecendo a mistura até uma temperatura entrecerca de 25 e cerca de 200°C, entre cerca de 50 a cercade 150°C ou entre cerca de 75 a cerca de 125°C.
Qualquer equipamento de misturação ou dispersão conhecidodaquele medianamente entendido no assunto para mesclar,misturar ou solubilizar os ingredientes poderá ser usado.A mesc1agem, misturação ou solubilização poderá serrealizada com um misturador, um agitador, um dispersador,um liqüidificador (p. ex. , misturadores planetáriosduplos Ross e misturadores planetários Collette), e umhomogeneizador (p. ex. , homogeneizadores Gaulin ehomogeneizadores Rannie), um moinho (p. ex. , um moinhocoloidal, um moinho de bolas e um moinho de areia) ouqualquer outro equipamento misturador ou dispersadorconhecido na técnica.
Os seguintes exemplos são apresentados para exemplificarconcretizações da invenção, mas não são pretendidos paralimitar a invenção às concretizações específicasapresentadas. Salvo indicação em contrário, todas aspartes e percentagens são em peso. Todos os valoresnuméricos são aproximados. Quando faixas numéricas sãoapresentadas, elas deverão ser entendidas comoconcretizações fora das faixas declaradas, porém aindacaindo dentro da abrangência da invenção. Detalhesespecíficos descritos em cada exemplo não deverão serinterpretados como características necessárias dainvenção.
EXEMPLOS
ATREF
A análise através de Fracionamento por Eluição emTemperatura Crescente Analítico (ATREF) é conduzida deacordo com o método conforme descrito na patente U.S. n°4.798.081 e Wilde, L.; Ryle, T.R.; Knobeloch, D.C.; Peat,I .R. ; Determination of Branching Distributions inPolyethylene and Ethylene Copolymers, J. Polym. Sei., 20,441-455 (1982), que são integralmente incorporados aquipor referência. A composição a ser analisada é dissolvidaem triclorobenzeno e deixada cristalizar em uma colunacontendo um suporte inerte (grânulos de aço inoxidável)lentamente reduzindo a temperatura até 20°C a uma taxa deresfriamento de 0, l°C/min. A coluna é equipada com umdetector de infravermelho. Uma curva de cromatograma deATREF é gerada eluindo a amostra de polímero cristalizadada coluna lentamente aumentando a temperatura do solventeeluente (triclorobenzeno) de 20 a 120°C a uma taxa de1, 5°C/min.
Análise por NMR de C13
As amostras são preparadas adicionando aproximadamente 3g de uma mistura de tetracloroetano-d2/ortodiclorobenzenoa uma amostra de 0,4 g em um tubo de NMR de 10 mm. Asamostras são dissolvidas e homogeneizadas aquecendo otubo e seu conteúdo a 150°C. Os dados são coletadosusando um espectrômetro JEOL EclipseMR de 400 MHz ou umespectrômetro Varian Unity PlusMR de 4 00 MHz,correspondendo a uma freqüência de ressonância de C13 de100,5 MHz. Os dados são adquiridos usando 4000transientes por arquivo de dados com um retardo derepetição de pulso de 6 segundos. Para atingir um sinal-para-ruído mínimo para análise quantitativa, arquivos dedados múltiplos são adicionados em conjunto. A larguraespectral é de 25-000 Hz com um tamanho de arquivo de 32Kpontos de dados. As amostras são analisadas a 130°C comuma sonda de banda larga de 10 mm. A incorporação decomonômero é determinada usando o método de tríade deRandal1 (Randal1, J.C; JMS-Rev. Macrom. Chem. Phys., C2 9 ,201-317 (1989), que é integralmente incorporado aqui porreferência.
Catalisadores
A expressão "da noite para o dia", caso usada, refere-seao tempo de aproximadamente 16-18 horas, o termo"temperatura ambiente" refere-se à temperatura de 20-25°C, e o termo "alcanos mistos" refere-se a uma misturacomercialmente disponível de hidrocarbonetos alifãticosC6-9 comercialmente disponível sob a designação comercialIsopar-E@, da Exxon Mobil Chemical Company. No caso de onome de um composto aqui não se conformar à suarepresentação estrutural, a representação estrutural iráprevalecer. A síntese de todos os complexos metálicos e apreparação de todos os experimentos de triagem foramrealizadas sob atmosfera de nitrogênio seco usandotécnicas de caixa seca. Todos os solventes usados foramde grau HPLC e foram secados antes do seu uso.MMAO refere-se a metilaluminoxano modificado,metilaluminoxano modificado com triisobutilalumíniocomercialmente disponível para a Akzo-Nobel Corporation.A preparação do catalisador (BI) é conduzida conformesegue.
a) Preparação de (1-metiletil)(2-hidróxi-3,5-di(t-butil)fenil)metilimina
Aldeido 3,5-di-t-butilsalicílico (3,00 g) é adicionado a10 mL de isopropilamina. A solução torna-se rapidamenteamarela. Após agitar lentamente à temperatura ambientedurante 3 horas, voláteis são removidos sob vácuo paraproduzir um sólido cristalino, amarelo brilhante(rendimento de 97 por cento).
b) Preparação de 1,2-bis - (3,5-di-t-butilfenileno) (1-(N-(1-metiletil)imino)metil)- (2-oxoil)zircônio dibenzila
Uma solução de(1-metiletil) (2-hidróxi-3,5-di(t-butil) f enil) metilimina (605 mg, 2,2 mmoles) em 5 mL detolueno é lentamente adicionada a uma solução deZn (CH2Ph) 4 (50 0 mg, 1,1 mmol) em 50 mL de tolueno. Asolução amarela escura resultante é agitada lentamentedurante 3 0 min. O solvente é removido sob pressãoreduzida para produzir o produto desejado na forma de umsólido marrom avermelhado.
A preparação do catalisador (B2) é conduzida conformesegue:
a) Preparação de (1-(2-metilciclohexil) etil) (2-oxoil-3,5-di(t-butil)fenil)imina
2-Metilciclohexilimina (8,44 mL, 64,0 mmoles) édissolvida em metanol (90 mL) , e aldeído di-t-butilsalicílico (10,00 g, 42,67 mmoles) é adicionado. Amistura reagente é agitada lentamente durante três horase então resfriada até -25°C durante 12 h. 0 precipitadosólido amarelo resultante é coletado por filtração elavado com metanol frio (2 x 15 mL) , e então secado sobpressão reduzida. O rendimento é de 11,17 g de sólidoamarelo. A NMR de H1 é consistente com o produto desejadona forma de uma mistura de isômeros.
b) Preparação de bis-(1-(2-metilciclohexil)etil)(2-oxoil-3 , 5-di(t-butil)fenil)imino)zircônio dibenzila
Uma solução de (1-(2-metilciclohexil)etil)(2-oxoil-3,5-di(t-butil)fenil)imina (7,63 g, 23,2 mmoles) em 200 mL detolueno é lentamente adicionada a uma solução deZn(CH2Ph)4 (5,28 g, 11,6 mmoles) em 600 mL de tolueno. Asolução amarela escura resultante é agitada lentamentedurante 1 hora a 25°C. A solução é adicionalmente diluídacom 68 0 mL de tolueno para dar uma solução tendo umaconcentração de 0,00783 M.
Cocatalisador - 1 Uma mistura de sais de metildi (alquilCi4-is) amônio de borato de tetraquis (pentaf luorf enila)(daqui por diante borato de armeenio) , preparado pelareação de uma (ArmeenMR M2HT)trialquilamina
(comercialmente disponível da Akzo-Nobel, Inc.), HCl eLi[B(C6F5)4], substancialmente conforme divulgado napatente U.S. n° 5.919.583, Ex. 2.
Cocatalisador 2 - Sal de alquil (C14i_i8) dimetilamônio debis(tris(pentafluorfenil)-alumano)-2-undecilimidazolida,preparado de acordo com a patente U.S. n° 6.395.671, Ex.16.
Agentes de Translado - Os agentes de translado empregadosincluem dietilzinco (DEZ, ATI) , di(i-butil)zinco (AT2) ,di(n-hexil)zinco (AT3) , trietilalumínio (TEA, AT4) ,trioctilalumínio (AT5), trietilgálio (AT6), i-butilalumínio(t-butil)siloxano) (AT7), i-butilalumíniobis(di(trimetilsilil)amida) (AT8), n-octilalumíniodi(piridina-2-metoxido) (AT9), bis(n-octadecil)i-butilalumínio (AT10), i-butilalumínio bis(di(n-pentil)amida)(AT11), n-octilalumínio bis(2,6-di-t-butilfenóxido) (AT12), n-octilalumínio di(etil(1-naftil)amida) (AT13), etilalumínio bis(t-butildimetilsilóxido) (AT14), etilalumíniodi(bis(trimetilsilil)amida) (AT15), etilalumíniobis(2,3,6,7-dibenzo-1-azacicloheptanoamida) (ATI6), n-octilalumínio bis (2,3,6,7-dibenzo-l-azacicloheptanoamida)(AT17), n-octilalum£nio bis(dimetil(t-butil)silóxido(ATI8), etileno(2,6-difenilfenóxido) (ATI9) e etilzinco(t-butóxido) (AT2 0).
Condições de Polimerização Paralelas com ProduçãoGeralmente Alta
As polimerizações são conduzidas usando um reator depolimerização paralelo, de alta produção (PPR)comercialmente disponível da Symyx Technologies, Inc., eoperado substancialmente de acordo com as patentes U.S.nos 6.24 8.54 0, 6.3 62.917, 6.3 62.309, 6.306.658, e6.316.663. Copolimerizações de etileno são conduzidas a130°C e 1,4 MPa (200 psi) com etileno sob demanda usando1,2 equivalente de cocatalisador 1 com base no total decatalisador usado (1,1 equivalente quando MMAO estápresente). Uma série de polimerizações é conduzida em umreator de pressão paralelo (PPR) compreendido de 48células de reator individuais segundo um arranjo de 6 x 8que são adaptadas com um tubo de vidro pré-pesado. 0volume de trabalho em cada reator é de 6000 jj,L . Cadacélula tem temperatura e pressão controladas com agitaçãolenta provida por pás de agitação individuais. O gás demonômero e gás de tempera são bombeados diretamente paradentro da unidade de PPR e controlados por válvulasautomáticas. Reagentes líquidos são roboticamenteadicionados a cada célula de reator com seringas e osolvente de reservatório compreende alcanos mistos. Aordem de adição é solvente de alcanos mistos (3 mL) ,comonômero de etileno,1-octeno (1 mL), cocatalisador 1 oumistura de cocatalisador l/MMAO, agente de translado, ecatalisador ou mistura de catalisadores. Quando a misturade cocatalisador 1 e MMAO ou uma mistura de doiscatalisadores for usada, os reagentes são pré-misturadosem um pequeno frasco imediatamente antes da adição aoreator. Salvo quando um reagente for omitido noexperimento, a ordem de adição acima é mantida.Polimerizações são conduzidas durante aproximadamente 1-2minutos, até que um predeterminado consumo de etilenotenha ocorrido. Após resfriamento brusco com CO, a reaçãoé resfriada e os frascos de vidro são descarregados. Ostubos são transferidos para uma unidadecentrífuga/secadora, e secados durante 12 horas a 60°C.Os tubos contendo polímero secado são pesados e adiferença entre o peso e o peso tara dá o rendimentolíquido de polímero.
Os lubrificantes feitos de acordo com concretizações dainvenção poderão ter uma ou mais das seguintes vantagens:estabilidade de cisalhamento melhorada; estabilidadeoxidativa; e eficácia de custos.
0 interpolímero de baixo peso molecular inventivo é umcopolímero de etileno/1-octeno tendo um teor de 1-octenocompósito de 85% p/p, uma densidade de 0,851 g/cm3, umpico de ponto de fusão por DSC de -10°C, um calor defusão de 2 J/g, 2 00 0 g/mol, um peso molecular médionumérico de 4500 g/mol, uma viscosidade Brookfield a100°C de 15 cSt e um ponto de derramamento de -5c. Eletem um índice de bloco de pelo menos 0,5 (0,6; 0,8; e0,8) . O copolímero é útil como um óleo lubrificante.Conquanto a invenção tenha sido descrita com relação a umnúmero limitado de concretizações, as característicasespecíficas de uma concretização não deverão seratribuídas a outras concretizações da invenção. Nenhumaconcretização única é representativa de todos os aspectosda invenção. Em algumas concretizações, as composições oumétodos poderão incluir numerosos compostos ou etapas nãomencionados aqui. Em outras concretizações, ascomposições ou métodos não incluem, ou estãosubstancialmente isentos de quaisquer compostos ou etapasnão enumerados aqui. Variações e modificações dasconcretizações descritas existem. Finalmente, qualquernúmero divulgado aqui deverá ser entendido comoaproximado, independentemente de ser ou no usada apalavra "cerca de" ou "aproximadamente" na descrição donúmero. As reivindicações apensas pretendem cobrir todasessas modificações e variações caindo dentro daabrangência da invenção.

Claims (30)

1. Composição lubrificante, compreendendo um óleo base epelo menos um aditivo de óleo, sendo que o óleo basecompreende um interpolímero de etileno/a-olefina tendo umpeso molecular médio numérico de menos que cerca de-10.000 g/mol e sendo que o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma fração molecular que elui entre 4 0°C e-13 0°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pelofato de que a fração tem um teor de comonômero de pelomenos 5 por cento mais alto que aquele de uma fração deinterpolímero de etileno aleatório comparável eluindoentre as mesmas temperaturas, sendo que o ditointerpolímero de etileno aleatório tem o (s) mesmo(s)comonômero(s) e tem um índice de fusão, densidade, e teorde comonômero molar (baseado em todo o polímero) dentrode 10 por cento daqueles do interpolímero de etileno/a-olefina, sendo que a composição tem um valor ácido entre-0,01 e 0,5 mg de KOH/g.
2. Composição lubrificante, compreendendo um óleo base epelo menos um aditivo; sendo que o óleo base compreendeum interpolímero de etileno/a-olefina tendo:(a) pelo menos uma fração molecular que elui entre 40°C e-130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pelofato de a fração ter um índice de bloco de pelo menos 0,5e acima até cerca de 1 e uma distribuição de pesomolecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; e(b) um índice de bloco médio maior que zero e até cercade 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maiorque cerca de 1,3.
3 . Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olef ina ter uma faixa de pesomolecular médio numérico de cerca de 1.000 a cerca de-5.000 g/mol.
4. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero d etileno/a-olefina ter uma distribuição depeso molecular na faixa de cerca de 1,5 a 4,0.
5. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina ter uma viscosidadeBrookfield de cerca de 5 a 30 cSt a 100°C.
6. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 -2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina ter um ponto dederramamento de abaixo de 0°C.
7. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 -2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender uma a-olefina C3-C2o.
8. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 -2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender uma a-olefina C6-Ci8.
9. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender uma a-olefina Ci0-C2o.
10. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender deceno.
11. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender dodeceno.
12. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de o óleobase compreender ainda um óleo selecionado do grupoconsistindo de um estoque base de Grupos API I, II, III,IV, V e combinações destes.
13 . Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 -2, caracterizada pelo fato de o óleobase compreender ainda um óleo natural, um óleo sintéticoou uma combinação destes.
14. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de o aditivoser um melhorador de índice de viscosidade, umdetergente, um dispersante, um modificador de atrito, umabaixador de ponto de derramamento, um desemulsificante,um antiespumante, um inibidor de corrosão, um agenteanti-desgaste, um antioxidante, um inibidor de ferrugem,um espessante ou uma combinação destes.
15. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de o aditivoser um melhorador de índice de viscosidade.
16. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 15, caracterizada pelo fato de o melhoradorde índice de viscosidade ser um copolímero de etileno/a-olefina de peso molecular mais alto.
17. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de acomposição lubrificante ser um óleo para motores, umfluido para transmissões, um óleo para caixas de marcha,um fluido para direções hidráulicas, um fluido paraamortecedores, um fluido para freios, um fluidohidráulico ou uma graxa.
18. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 1 -2, caracterizada pelo fato de acomposição lubrificante ser um óleo para motores.
19. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 18, caracterizada pelo fato de o óleo paramotores compreender ainda um melhorador de índice deviscosidade, um anti-desgaste, um antioxidante, ummodificador de atrito, um inibidor de ferrugem ou umacombinação destes.
20. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 19, caracterizada pelo fato de a composiçãolubrificante ser um fluido para transmissões.
21. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 2 0, caracterizada pelo fato de o fluidopara transmissões compreender ainda um melhorador deviscosidade, um modificador de atrito, um detergente, umdispersante, um antioxidante, um agente anti-desgaste, umagente de extrema pressão, um abaixador de ponto dederramamento, um antiespumante, um inibidor de corrosão,ou uma combinação destes.
22. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 17, caracterizada pelo fato de a composiçãolubrificante ser um óleo para caixas de marchas.
23. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 22, caracterizada pelo fato de o óleo paracaixas de marchas compreender ainda um melhorador deíndice de viscosidade, um anti-desgaste, um agente deextrema pressão, um inibidor de ferrugem, ou umacombinação destes.
24. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 17, caracterizada pelo fato de a composiçãolubrificante ser uma graxa.
25. Composição lubrificante, de acordo com areivindicação 24, caracterizada pelo fato de a graxacompreender ainda um melhorador de viscosidade, umespessante, um agente complexante, um antioxidante, umagente anti-desgaste, um agente de extrema pressão, umantiespumante, um inibidor de corrosão ou uma misturadestes.
26. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato decompreender um óleo base e pelo menos um aditivo; sendoque o óleo base compreende um interpolímero de etileno/oc-olefina tendo:(a) pelo menos uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, sendo que a fraçãotem um teor de comonomero de pelo menos 5 por cento maisalto que uma fração de interpolímero de etileno aleatóriocomparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendoque o interpolímero de etileno aleatório comparável temo (s) mesmo(s) comonomero(s) e tem um índice de fusão,densidade e teor de comonomero molar (com base em todo opolímero) dentro de 10 por cento daqueles dointerpolímero de etileno/a-olefina, sendo que ointerpolímero de etileno/a-olefina compreende uma a-olef ina C6-Ci8.
27. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato decompreender um óleo base e pelo menos um aditivo; sendoque o óleo base compreende um interpolímero de etileno/a-olef ina tendo:(a) pelo menos uma fração molecular que elui entre 4 0°C e 130°Cquando fracionada usando TREF, sendo que a fraçãotem um índice de bloco de pelo menos 0,5 e acima atécerca de 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn,maior que cerca de 1,3; ou(b) um índice de bloco médio maior que zero e até cercade 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maiorque cerca de 1,3, e sendo que o interpolímero deetileno/a-olefina compreende uma a-olefina C6-Ci8 -
28. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 26 ou 27, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender uma a-olefina Ci0-C2o.
29. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 26-28, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender deceno.
30. Composição lubrificante, de acordo qualquer uma dasreivindicações 26-28, caracterizada pelo fato de ointerpolímero de etileno/a-olefina compreender dodeceno.
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