BRPI0609818B1 - FIBER OBTAINED FROM OR COMPRISING MULTIBLOCK PROPYLENE INTERPOLYMER / A-OLEFIN, FIBER OBTAINED FROM OR UNDERSTANDING MULTI-BLOCK OF PROPYLENE INTERPOLYMER AND α-OLEFIN - Google Patents
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"FIBRA OBTENÍVEL DE OU COMPREENDENDO UM INTERPOLÍMERO EM MULTIBLOCO DE PROPILENO/a-OLEFINA, FIBRA OBTENÍVEL DE OU COMPREENDENDO PELO MENOS UM INTERPOLÍMERO EM MULTIBLOCO DE PROPILENO E a-OLEFINA C2 OU C4-20, PANO, FIO E MÉTODO PARA FABRICAR UMA FIBRA" Campo da invenção [0001] A invenção refere-se a fibras feitas de copolímeros de propileno/a-olefinas e métodos para fabricar as fibras, e produtos confeccionados com as fibras."FIBER OBTAINABLE FROM OR UNDERSTANDING A PROPILENE / A-OLEFINE MULTIBLOCK INTERPOLYMER FIELD OF THE INVENTION The invention relates to fibers made from propylene / α-olefin copolymers and methods for making fibers, and products made from fibers.
Histórico da invenção [0002] Tipicamente, as fibras são classificadas de acordo com o seu diâmetro. Geralmente, se define como fibras de um só filamento aquelas que possuem um diâmetro de fibra individual maior que cerca de 15 denier, usualmente, maior que cerca de 30 denier por filamento. De modo geral, fibras de denier fino são aquelas que têm um diâmetro menor que cerca de 15 denier por filamento. Geralmente, se define como fibras de denier micro aquelas que possuem diâmetro menor que 100 microdenier por filamento. As fibras também podem ser classificadas pelo processo usado para produzi-las, tais como fibras de um só filamento, fibras enroladas de filamento fino continuo, fibras curtas ou cortadas curtas, fibras termossoldadas ("spunbond"), e fibras expandidas sob fusão.Background of the invention Typically, fibers are classified according to their diameter. Generally, single-strand fibers are defined as those having an individual fiber diameter greater than about 15 denier, usually greater than about 30 denier per filament. In general, thin denier fibers are those having a diameter of less than about 15 denier per filament. Generally, micro denier fibers are defined as those having a diameter of less than 100 microdenier per filament. Fibers can also be classified by the process used to produce them, such as single filament fibers, continuous thin filament wound fibers, short or short cut fibers, spunbond fibers, and expanded melt fibers.
[0003] São necessárias fibras com excelente elasticidade para fabricar uma variedade de panos os quais, por sua vez, são usados para fabricar uma grande quantidade de artigos duráveis, tais como roupas esportivas e estofamentos de móveis. A elasticidade é um atributo de desempenho, e é uma medida da capacidade de um pano conformar-se ao corpo de um usuário ou à estrutura de um item. Preferivelmente, o pano manterá seu ajuste de conformação durante uso repetido, extensões e retrações no corpo e outras temperaturas elevadas (tais como aquelas experimentadas durante a lavagem e secagem do pano).Fiber with excellent elasticity is required to manufacture a variety of cloths, which in turn are used to manufacture a large amount of durable articles such as sportswear and furniture upholstery. Elasticity is a performance attribute, and is a measure of a cloth's ability to conform to a user's body or the structure of an item. Preferably, the cloth will maintain its conformation adjustment during repeated use, body extensions and retractions, and other elevated temperatures (such as those experienced during washing and drying of the cloth).
[0004] Tipicamente, caracterizam-se as fibras como elásticas se elas tiverem uma elevada porcentagem de recuperação elástica (isto é, baixa porcentagem de deformação permanente) após aplicação de uma força inclinada. Idealmente, os materiais elásticos se caracterizam por uma combinação de três importantes propriedades: (I) uma baixa porcentagem de deformação permanente, (II) uma baixa tensão ou carga na deformação, e (III) uma baixa porcentagem de relaxação de carga ou de tensão. Em outras palavras, os materiais elásticos se caracterizam por ter as seguintes propriedades: (I) um baixo requisito de carga ou tensão para esticar o material, (II) nenhuma ou baixa relaxação do esforço ou da carga quando o material é esticado, e (III) recuperação completa ou elevada para as dimensões originais após interromper o estiramento, inclinação ou deformação.Typically, fibers are characterized as elastic if they have a high percentage of elastic recovery (i.e., low percentage of permanent deformation) after application of an inclined force. Ideally, elastic materials are characterized by a combination of three important properties: (I) a low percentage of permanent deformation, (II) a low stress or strain on deformation, and (III) a low percentage of stress or stress relaxation. . In other words, elastic materials are characterized by having the following properties: (I) a low load or tension requirement to stretch the material, (II) no or low stress or load relaxation when the material is stretched, and ( III) full or elevated recovery to original dimensions after stopping stretching, tilting or deformation.
[0005] O spandex é um material elástico de poliuretano segmentado conhecido por exibir propriedades elásticas praticamente ideais. Entretanto, o spandex custo proibitivo para muitas aplicações. Além disso, o spandex exibe baixa resistência ambiental ao ozônio, cloro e alta temperatura, especialmente na presença de umidade. Tais propriedades, particularmente a falta de resistência ao cloro, fazem com que o spandex apresente desvantagens nítidas em aplicações em roupas, tais como roupas de praia e em roupas brancas que, desejavelmente, são lavadas na presença de alvejantes contendo cloro.Spandex is a segmented polyurethane elastic material known to exhibit nearly ideal elastic properties. However, spandex is cost prohibitive for many applications. In addition, spandex exhibits low environmental resistance to ozone, chlorine and high temperature, especially in the presence of moisture. Such properties, particularly the lack of chlorine resistance, cause spandex to have distinct disadvantages in garment applications such as beachwear and white clothing that desirably are washed in the presence of chlorine bleach.
[0006] Produziu-se uma variedade de fibras e panos de termoplásticos, tais como polipropileno, polietileno de baixa densidade muito ramificado (LDPE) produzido, tipicamente, através de um processo de polimerização em alta pressão, polietileno linear ramificado heterogeneamente (por exemplo, polietileno linear de baixa densidade preparado usando catálise de Ziegler), misturas de polipropileno e polietileno linear ramificado heterogeneamente, misturas de polietileno linear ramificado heterogeneamente, e copolímeros de etileno/álcool vinilico.A variety of thermoplastic fibers and cloths have been produced, such as polypropylene, very branched low density polyethylene (LDPE) typically produced by a high pressure polymerization process, heterogeneously branched linear polyethylene (e.g. low density linear polyethylene prepared using Ziegler catalysis), heterogeneously branched linear polypropylene and polyethylene mixtures, heterogeneously branched linear polyethylene mixtures, and ethylene / vinyl alcohol copolymers.
[0007] Apesar dos avanços produzidos na técnica, há uma necessidade continua por fibras elásticas baseadas em poliolefinas que sejam leves e macias ao movimento do corpo. Preferivelmente, tais fibras teriam recuperação elástica relativamente elevada e seriam produzidas com uma produtividade operacional relativamente elevada. Além disso, seria desejável formar fibras que não requeressem lentas etapas de processamento mas mesmo assim provendo panos macios e confortáveis que não sejam pegajosos.Despite advances in the art, there is a continuing need for polyolefin-based elastic fibers that are light and soft to body movement. Preferably, such fibers would have relatively high elastic recovery and would be produced with relatively high operational productivity. In addition, it would be desirable to form fibers that do not require slow processing steps but still provide soft and comfortable non-sticky cloths.
Sumário da invenção [0008] As necessidades acima mencionadas são satisfeitas por vários aspectos da invenção. Num aspecto, a invenção refere-se a uma fibra obtenível a partir de ou compreendendo um interpolímero de propileno/a-olefina, sendo que o interpolímero de propileno/a-olefina se caracteriza por uma ou mais das seguintes propriedades: (a) ter Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, em pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius, e densidade, d, em grama/centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Tm e de d correspondem à relação: Tm > -2002, 9 + 4538,5 (d) - 2422,2 (d)2; ou (b) ter Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e se caracterizar por um calor de fusão, ΔΗ, em J/g, e uma quantidade delta, ΔΤ, em graus Celsius definida como a diferença de temperatura entre o pico de DSC mais alto e o pico CRYSTAF mais alto, sendo que os valores numéricos de ΔΤ e ΔΗ têm a seguinte relação: ΔΤ > -0,1299(ΔΗ) + 62,81 para ΔΗ maior que zero e de até 130 J/g, e ΔΤ > 48°C para ΔΗ maior que 130 J/g, sendo que se determina o pico CRYSTAF usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polímero tiver um pico CRYSTAF identificável, então a temperatura CRYSTAF será de 30°C; ou (c) ter uma recuperação elástica, Re, porcentual em deformação de 300 por cento e 1 ciclo medido com uma película do interpolímero moldada por compressão, e ter uma densidade d, em grama/centímetro cúbico, sendo que os valores de Re e d satisfazem a relação seguinte quando o interpolímero está substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481 -1629(d); ou (d) ter uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada suando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um conteúdo molar de comonômero de pelo menos 5 por cento, maior que aquele de uma fração comparável de interpolímero de etileno aleatório eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolímero de etileno comparável tem os mesmos comonômeros e um índice de fusão, densidade, e um conteúdo molar de comonômero (baseado em todo o polímero) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero; ou (e) ter um módulo de armazenamento a 25°C, G' (25°C) , e um módulo de armazenamento a 100°C, G' (100°C), sendo que a razão de G'(25°C) para G' (100°C) é de cerca de 1:1 a cerca de 10:1. (f) ter pelo menos uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizado pelo fato de a fração ter um índice de bloco de pelo menos 0,5 e até cerca de 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; ou (g) ter um índice de bloco médio maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3.Summary of the Invention The above mentioned needs are met by various aspects of the invention. In one aspect, the invention relates to a fiber obtainable from or comprising a propylene / α-olefin interpolymer, wherein the propylene / α-olefin interpolymer is characterized by one or more of the following properties: Mw / Mn from about 1,7 to about 3,5 at at least one melting point, Tm, in degrees Celsius, and density, d, in grams / cubic centimeter, where the numerical values of Tm and d correspond to the ratio: Tm -2002.9 + 4538.5 (d) - 2422.2 (d) 2; or (b) have Mw / Mn from about 1,7 to about 3,5, and are characterized by a heat of fusion, Δ em, in J / g, and a delta amount, ΔΤ, in degrees Celsius defined as temperature difference between the highest DSC peak and the highest CRYSTAF peak, with the numerical values of ΔΤ and ΔΗ having the following relationship: ΔΤ> -0.1299 (ΔΗ) + 62.81 for ΔΗ greater than zero and up to 130 J / g, and ΔΤ> 48 ° C for ΔΗ greater than 130 J / g, the CRYSTAF peak being determined using at least 5 percent of the cumulative polymer, and if less than 5 percent of the polymer has a identifiable CRYSTAF peak, so the CRYSTAF temperature will be 30 ° C; or (c) have an elastic recovery, Re, 300 percent creep percentage and 1 cycle measured with a compression molded interpolymer film, and have a density d, in grams / cubic centimeter, where Re ed values satisfy the following relationship when the interpolymer is substantially free of a crosslinked phase: Re> 1481-1629 (d); or (d) have a molecular fraction eluting between 40 ° C and 130 ° C when fractionated using TREF, characterized in that the fraction has a comonomer molar content of at least 5 percent, greater than that of a comparable fraction of TREF. random ethylene interpolymer eluting between the same temperatures, said comparable ethylene interpolymer having the same comonomers and a melt index, density, and a comonomer molar content (based on the entire polymer) within 10 percent of that of the interpolymer; or (e) have a storage module at 25 ° C, G '(25 ° C), and a storage module at 100 ° C, G' (100 ° C), with the ratio of G '(25 ° C) C) for G '(100 ° C) is from about 1: 1 to about 10: 1. (f) having at least one molecular fraction eluting between 40 ° C and 130 ° C when fractionated using TREF, characterized in that the fraction has a block index of at least 0.5 and up to about 1 and a distribution of molecular weight, Mw / Mn, greater than about 1.3; or (g) have an average block index greater than zero and up to about 1.0 and a molecular weight distribution, Mw / Mn, greater than about 1.3.
[0009] Noutro aspecto, a invenção refere-se a uma fibra obtenível a partir de ou compreendendo pelo menos um interpolímero de propileno e uma α-olefina de C2 ou C4-C20/ sendo que o interpolímero tem uma densidade de cerca de 0,860 g/cm3 a cerca de 0, 895 g/cm3 e deformação permanente a 70°C menor que cerca de 70%. Em algumas incorporações, a deformação permanente a 70°C é menor que cerca de 60%, menor que cerca de 50%, menor que cerca de 40%, ou menor que cerca de 30%.In another aspect, the invention relates to a fiber obtainable from or comprising at least one propylene interpolymer and a C2 or C4-C20 α-olefin, wherein the interpolymer has a density of about 0.860 g. / cm3 at about 0.895 g / cm3 and permanent deformation at 70 ° C less than about 70%. In some embodiments, permanent deformation at 70 ° C is less than about 60%, less than about 50%, less than about 40%, or less than about 30%.
[0010] Em algumas incorporações, o interpolímero satisfaz a seguinte relação: Re>1491-1629(d) ;In some embodiments, the interpolymer satisfies the following ratio: Re> 1491-1629 (d);
Re>1501-1629(d); ou Re>1511-1629(d).Re> 1501-1629 (d); or Re 1511-1629 (d).
[0011] Em outras incorporações, o interpolímero tem um índice de fusão de cerca de 0,1 a cerca de 2000 g/10 minutos, de cerca de 1 a cerca de 1500 g/10 minutos, de cerca de 2 a cerca de 1000 g/10 minutos, de cerca de 5 a cerca de 500 g/10 minutos, medido de acordo com ASTM D-1238, condição 192°C/2,16 kg. Em algumas incorporações, o interpolímero de propileno/a-olefina tem Mw/Mn de 1,7 a 3,5 e é um copolimero em bloco aleatório compreendendo pelo menos um bloco duro e pelo menos um bloco mole. Preferivelmente, o interpolímero de propileno/a-olefina tem uma densidade na faixa de cerca de 0,86 a cerca de 0,96 g/cm3 ou de cerca de 0,86 a cerca de 0,92 g/cm3. Em outras incorporações, o interpolímero de propileno/a-olefina está misturado com outro polímero.In other embodiments, the interpolymer has a melt index of from about 0.1 to about 2000 g / 10 minutes, from about 1 to about 1500 g / 10 minutes, from about 2 to about 1000 g. g / 10 minutes, from about 5 to about 500 g / 10 minutes, measured according to ASTM D-1238, condition 192 ° C / 2.16 kg. In some embodiments, the propylene / α-olefin interpolymer has Mw / Mn of 1.7 to 3.5 and is a randomized block copolymer comprising at least one hard block and at least one soft block. Preferably, the propylene / α-olefin interpolymer has a density in the range of from about 0.86 to about 0.96 g / cm3 or from about 0.86 to about 0.92 g / cm3. In other embodiments, the propylene / α-olefin interpolymer is mixed with another polymer.
[0012] A "α-olefina" em "interpolímero de propileno/a-olef ina" ou em "interpolímero de propileno/a-olefina/dieno" refere-se aqui a α-olefinas de C2 ou superiores (tais como C3 ou olefinas superiores). Em algumas incorporações, a a-olefina é estireno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-metil-l-penteno, 1-deceno, ou uma combinação dos mesmos e o dieno é norborneno, 1,5-hexadieno, ou uma combinação."Α-olefin" in "propylene / α-olefin interpolymers" or "propylene / α-olefin / diene interpolymers" refers herein to α2-olefins of C2 or higher (such as C3 or higher olefins). In some embodiments, α-olefin is styrene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, 1-decene, or a combination thereof and diene is norbornene, 1, 5-hexadiene, or a combination.
[0013] A fibra é elástica ou inelástica. Algumas vezes, a fibra é reticulada. A reticulação pode ser efetuada por irradiação de fótons, irradiação de feixe de elétrons, ou por um agente reticulador. Em algumas incorporações, a porcentagem de polímero reticulado é de pelo menos 20 por cento, tal como de cerca de 20 por cento a cerca de 80 por cento ou de cerca de 35 por cento a cerca de 50, medida pela por cento em peso de géis formados. Algumas vezes, a fibra é uma fibra de dois componentes. A fibra de dois componentes tem uma estrutura envoltório-núcleo; uma estrutura ilha no mar; uma estrutura lada-a-lado; uma estrutura matriz-fibrila; ou uma estrutura pi segmentada. A fibra pode ser uma fibra curta ou uma fibra aderente. Em algumas incorporações, a fibra tem um coeficiente de atrito menor que cerca de 1,2, sendo que o interpolímero não está misturado com qualquer carga.The fiber is elastic or inelastic. Sometimes the fiber is crosslinked. Crosslinking can be accomplished by photon irradiation, electron beam irradiation, or by a crosslinking agent. In some embodiments, the percentage of crosslinked polymer is at least 20 percent, such as from about 20 percent to about 80 percent or from about 35 percent to about 50, measured by weight percent of. formed gels. Sometimes fiber is a two-component fiber. The two-component fiber has a wrap-core structure; an island structure in the sea; a side-by-side structure; a matrix-fibril structure; or a segmented pi structure. The fiber may be a short fiber or an adherent fiber. In some embodiments, the fiber has a coefficient of friction of less than about 1.2, and the interpolymer is not mixed with any filler.
[0014] Em algumas incorporações, a fibra tem um diâmetro na faixa de cerca de 0,1 denier a cerca de 1000 denier e o interpolimero tem um índice de fusão de cerca de 0,5 a cerca de 2000 e uma densidade de cerca de 0, 865 g/cm3 a cerca de 0,955 g/cm3. Em outras incorporações, a fibra tem um diâmetro na faixa de cerca de 0,1 denier a cerca de 1000 denier e o interpolimero tem um índice de fusão de cerca de 1 a cerca de 2000 e uma densidade de cerca de 0,865 g/cm3 a cerca de 0,955 g/cm3. Em ainda outras incorporações, a fibra tem um diâmetro na faixa de cerca de 0,1 denier a cerca de 1000 denier e o interpolimero tem um índice de fusão de cerca de 3 a cerca de 1000 e uma densidade de cerca de 0,865 g/cm3 a cerca de 0,955 g/cm3.In some embodiments, the fiber has a diameter in the range of from about 0.1 denier to about 1000 denier and the interpolymer has a melt index of about 0.5 to about 2000 and a density of about 0.865 g / cm3 to about 0.955 g / cm3. In other embodiments, the fiber has a diameter in the range of from about 0.1 denier to about 1000 denier and the interpolymer has a melt index of about 1 to about 2000 and a density of about 0.865 g / cm3 to about 0.955 g / cm3. In still other embodiments, the fiber has a diameter in the range of from about 0.1 denier to about 1000 denier and the interpolymer has a melt index of about 3 to about 1000 and a density of about 0.865 g / cm3. at about 0.955 g / cm3.
[0015] Já em outro aspecto, a invenção refere-se a um pano compreendendo as fibras produzidas de acordo com várias incorporações da invenção. Os panos podem ser tecidas, expandidas sob fusão, tecidos em gel, tecidos em solução, etc. Os panos podem ser elásticos ou inelásticos, tecidos ou não tecidos. Em algumas incorporações, os panos têm uma recuperação porcentual na MD de pelo menos 50 por cento em 100 por cento de deformação.In yet another aspect, the invention relates to a cloth comprising fibers produced in accordance with various embodiments of the invention. The cloths can be woven, melt expanded, gel woven, solution woven, etc. The cloths may be elastic or inelastic, woven or nonwoven. In some embodiments, the cloths have a percentage recovery in MD of at least 50 percent in 100 percent deformation.
[0016] Em outro aspecto ainda, a invenção refere-se a um fio ou rede cardada compreendendo as fibras produzidas de acordo com várias incorporações da invenção. O fio do ser coberto ou não coberto. Quando coberto, ele pode ser coberto por fios de algodão ou fios de náilon.In yet another aspect, the invention relates to a carded yarn or net comprising fibers produced in accordance with various embodiments of the invention. The wire of being covered or not covered. When covered, it can be covered by cotton yarns or nylon yarns.
[0017] Já em outro aspecto ainda, a invenção refere-se a um método para manufaturar as fibras. O método compreende (a) fundir um interpolimero de propileno/a-olefina (aqui descrito); e extrudar o interpolímero de propileno/a-olefina numa fibra. A fibra pode ser formada por fiação por fusão, tecedura, expansão sob fusão, etc. Em algumas incorporações, o pano quando formado está substancialmente livre de formação de cabos. Preferivelmente a fibra é estirada abaixo da temperatura de pico de fusão do interpolímero.In yet another aspect, the invention relates to a method for manufacturing fibers. The method comprises (a) fusing a propylene / α-olefin interpolymer (described herein); and extruding the propylene / α-olefin interpolymer into a fiber. The fiber may be formed by melt spinning, weaving, melt expansion, etc. In some embodiments, the cloth when formed is substantially free of cable formation. Preferably the fiber is stretched below the peak melting temperature of the interpolymer.
[0018] Aspectos adicionais da invenção e características e propriedades de várias incorporações da invenção tornam-se evidentes com a descrição seguinte.Additional aspects of the invention and features and properties of various embodiments of the invention become apparent from the following description.
Descrição detalhada da invenção Definições gerais [0019] "Fibra" significa um material no qual a razão de comprimento para diâmetro é maior que cerca de 10.Detailed Description of the Invention General Definitions "Fiber" means a material in which the length to diameter ratio is greater than about 10.
Tipicamente, classifica-se a fibra de acordo com o seu diâmetro. De um modo geral, define-se fibra em filamento como tendo um diâmetro de fibra individual maior que cerca de 15 denier, usualmente maior que cerca de 30 denier por filamento. Fibra de denier fino refere-se, geralmente, a uma fibra tendo um diâmetro menor que cerca de 15 denier por filamento. Geralmente, define-se fibra de denier micro como a fibra que possui um diâmetro menor que cerca de 100 microdenier por filamento.Typically, the fiber is classified according to its diameter. In general, filament fiber is defined as having an individual fiber diameter greater than about 15 denier, usually greater than about 30 denier per filament. Fine denier fiber generally refers to a fiber having a diameter of less than about 15 denier per filament. Generally, micro denier fiber is defined as fiber having a diameter of less than about 100 microdenier per filament.
[0020] "Fibra em filamento" ou "fibra de um só filamento" significa uma fiada de comprimento indefinido (isto é, não predeterminado) , oposto a uma "fibra curta" que é uma fiada descontínua de material de comprimento definido (isto é, uma fiada que foi cortada ou dividida de outro modo em segmentos de um comprimento predeterminado)."Filament fiber" or "single-filament fiber" means a course of undefined (i.e. undetermined) length, as opposed to a "short fiber" which is a discontinuous course of material of defined length (i.e. , a course that has been cut or otherwise divided into segments of a predetermined length).
[0021] "Elástica" significa que uma fibra recuperará pelo menos cerca de 50 por cento de seu comprimento estirado após o primeiro puxão e após o quarto para 100% de deformação (dobrado o comprimento). A elasticidade pode também ser descrita pela "deformação permanente" da fibra. Deformação permanente é o contrário de elasticidade. A fibra é estirada até um determinado ponto e subseqüentemente liberada até a posição original antes do estiramento, e então estirada novamente. 0 ponto no qual a fibra começa a puxar uma carga é designado como a deformação permanente porcentual. "Materiais elásticos" também são referidos na técnica como "elastômeros" ou "elastoméricos". Material elástico (algumas vezes referido como um artigo elástico) inclui o próprio copolimero como também, mas não limitado ao copolimero na forma de uma fibra, película, tira, fita, cinta, folha, revestimento, molde e similares. 0 material elástico preferido é fibra. O material elástico pode estar curado ou não curado, irradiado ou não irradiado, e/ou reticulado ou não reticulado."Elastic" means that a fiber will recover at least about 50 percent of its stretched length after the first pull and after the fourth to 100% strain (doubled the length). Elasticity can also be described by the "permanent deformation" of the fiber. Permanent deformation is the opposite of elasticity. The fiber is stretched to a certain extent and subsequently released to the original position before stretching, and then stretched again. The point at which the fiber begins to pull a load is referred to as the percent permanent deformation. "Elastic materials" are also referred to in the art as "elastomers" or "elastomeric". Elastic material (sometimes referred to as an elastic article) includes the copolymer itself as well, but not limited to the copolymer in the form of a fiber, film, strip, tape, strap, sheet, coating, mold and the like. The preferred elastic material is fiber. The elastic material may be cured or uncured, irradiated or non-irradiated, and / or crosslinked or non-crosslinked.
[0022] "Material não elástico" significa um material, por exemplo, uma fibra, que não é elástica da forma definida acima."Non-elastic material" means a material, for example a fiber, which is not elastic as defined above.
[0023] "Substancialmente reticulado" e termos semelhantes significam que o copolimero, moldado ou na forma de um artigo, tem xilenos extraíveis menores ou iguais a 70 por cento em peso (isto é, maior ou igual a 30 por cento em peso de conteúdo de gel), preferivelmente menor ou igual a 40 por cento em peso (isto é, maior ou igual a 60 por cento em peso de conteúdo de gel) . Xilenos extraíveis (e conteúdo de gel) são determinados de acordo com ASTM D-2765."Substantially cross-linked" and similar terms mean that the copolymer, molded or in the form of an article, has extractable xylenes of less than or equal to 70 weight percent (i.e. greater than or equal to 30 weight percent of content). preferably less than or equal to 40 weight percent (i.e., greater than or equal to 60 weight percent gel content). Extractable xylenes (and gel content) are determined according to ASTM D-2765.
[0024] "Fibra de filamento homogêneo" significa uma fibra que tem um só domínio ou região de polímero, e que não tem quaisquer outras regiões distintas de polímero (tal como acontece nas fibras de dois componentes)."Homogeneous filament fiber" means a fiber that has a single polymer domain or region, and which has no other distinct polymer regions (as with two-component fibers).
[0025] "Fibra de dois componentes" significa uma fibra que tem dois ou mais domínios ou regiões distintas de polímero. As fibras de dois componentes são também conhecidas como fibras conjugadas ou de multicomponentes. Usualmente, os polímeros são diferentes uns dos outros embora dois ou mais componentes possam compreender o mesmo polímero. Os polímeros estão arranjados em zonas substancialmente distintas ao longo da seção transversal da fibra de dois componentes, e usualmente se estendem continuamente ao longo do comprimento da fibra de dois componentes. A configuração de uma fibra de dois componentes pode ser, por exemplo, um arranjo envoltório-núcleo (no qual um polímero é circundado por outro), um arranjo lado-a-lado, um arranjo pi segmentado ou um arranjo "ilhas no mar". As fibras de dois componentes são ainda descritas em USP 6.225.243, 6.140.442, 5.382.400, 5.336.552 e 5.108.820."Two-component fiber" means a fiber that has two or more distinct polymer domains or regions. Two-component fibers are also known as conjugate or multicomponent fibers. Usually the polymers are different from each other although two or more components may comprise the same polymer. The polymers are arranged in substantially distinct zones along the cross section of the two component fiber, and usually extend continuously along the length of the two component fiber. The configuration of a two-component fiber may be, for example, a wrap-core arrangement (in which one polymer is surrounded by another), a side-by-side arrangement, a segmented pi arrangement, or an offshore arrangement. . Two-component fibers are further described in USP 6,225,243, 6,140,442, 5,382,400, 5,336,552 and 5,108,820.
[0026] "Fibras expandidas sob fusão" são fibras formadas extrudando uma composição de polímero termoplástico através de uma pluralidade de capilares de matriz, usualmente circulares, finos como filamentos ou filetes em correntes gasosas (por exemplo, ar) de alta velocidade convergentes que funcionam para atenuar os filamentos ou filetes a diâmetros reduzidos. Os filamentos ou filetes são transportados por correntes gasosas de alta velocidade e depositados numa superfície coletora para formar uma rede de fibras dispersadas aleatoriamente com diâmetros médios geralmente menores que 10 mícrons."Melted expanded fibers" are fibers formed by extruding a thermoplastic polymer composition through a plurality of matrix capillaries, usually circular, thin as filaments or fillets in converging high-speed gaseous (e.g. air) streams that function. to attenuate the filaments or fillets to small diameters. The filaments or fillets are carried by high speed gaseous streams and deposited on a collecting surface to form a randomly dispersed fiber network with average diameters generally less than 10 microns.
[0027] "Fibras fiada por fusão" são fibras formadas fundindo pelo menos um polímero e depois estirando a fibra na massa fundida até um diâmetro (ou outra forma de seção transversal) menor que o diâmetro (ou outra forma de seção transversal) da matriz."Fusion-spun fibers" are fibers formed by melting at least one polymer and then stretching the fiber into the melt to a diameter (or other cross-sectional shape) smaller than the diameter (or other cross-sectional shape) of the matrix. .
[0028] "Fibras termossoldadas" são fibras formadas extrudando um composição de polímero termoplástico fundida como filamentos através de uma pluralidade de capilares de matriz, usualmente circulares, finos de uma fieira. O diâmetro dos filamentos extrudados é reduzido rapidamente, e depois os filamentos são depositados sobre uma superfície coletora para formar uma rede de fibras dispersadas aleatoriamente com diâmetros médios geralmente entre cerca de 7 e cerca de 30 mícrons."Thermosolded fibers" are fibers formed by extruding a thermoplastic polymer composition fused as filaments through a plurality of usually circular, thin die matrix capillaries. The diameter of the extruded filaments is rapidly reduced, and then the filaments are deposited on a collecting surface to form a randomly dispersed fiber network with average diameters generally between about 7 and about 30 microns.
[0029] "Não tecido" significa uma rede ou pano tendo uma estrutura fibras ou filetes individuais que estão intercaladas aleatoriamente, mas não de uma maneira identificável tal como é o caso de um pano entrelaçado. A fibra elástica de acordo com incorporações da invenção pode ser empregada para preparar estruturas não tecidas assim como estruturas compostas de pano não tecido elástico em combinação com materiais não elásticos."Nonwoven" means a netting or cloth having a structure of individual fibers or threads which are randomly interleaved, but not in an identifiable manner such as an interlaced cloth. Elastic fiber according to embodiments of the invention may be employed to prepare nonwoven structures as well as structures composed of elastic nonwoven fabric in combination with non-elastic materials.
[0030] "Fio" significa um comprimento contínuo de filamentos torcidos ou emaranhados de outra maneira que podem ser usados na manufatura de panos tecidos ou entrelaçados e outros artigos. O fio pode ser coberto ou não coberto. Fio coberto é um fio envolvido pelo menos parcialmente por uma cobertura externa de outra fibra ou material, tipicamente uma fibra natural tal como algodão ou lã."Yarn" means a continuous length of twisted or otherwise tangled filaments which may be used in the manufacture of woven or interwoven fabrics and other articles. The wire may be covered or uncovered. Covered yarn is a yarn at least partially surrounded by an outer covering of another fiber or material, typically a natural fiber such as cotton or wool.
[0031] "Polímero" significa um composto polimérico preparado polimerizando monômeros do mesmo tipo ou de tipos diferentes. 0 termo genérico "polímero" abrange os termos "homopolímero", "copolímero", "terpolímero" bem como "interpolímero"."Polymer" means a polymeric compound prepared by polymerizing monomers of the same or different types. The generic term "polymer" encompasses the terms "homopolymer", "copolymer", "terpolymer" as well as "interpolymer".
[0032] "Interpolímero" significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico "interpolímero" inclui o termo "copolímero" (que usualmente se emprega referindo-se a um polímero preparado a partir de três tipos diferentes de monômeros). Ele também inclui polímeros produzidos polimerizando quatro ou mais tipos de monômeros."Interpolymer" means a polymer prepared by polymerizing at least two different types of monomers. The generic term "interpolymer" includes the term "copolymer" (which is commonly used to refer to a polymer made from three different types of monomers). It also includes polymers produced by polymerizing four or more types of monomers.
[0033] O termo "interpolímero de propileno/a-olefina" refere-se aos polímeros com a fração molar majoritária de todo o polímero sendo de propileno. Preferivelmente, o propileno compreende pelo menos 50 por cento molar de todo o polímero, mais preferivelmente pelo menos 60 por cento molar, pelo menos 7 0 por cento molar, ou pelo menos 80 por cento molar, com o restante de todo o polímero compreendendo pelo menos um outro comonômero. Para copolímeros de propileno/octeno, a composição preferida inclui um conteúdo de propileno maior que cerca de 80 por cento molar com um conteúdo de octeno menor ou igual a 20 por cento molar. Em algumas incorporações, os interpolímeros de propileno/a-olefina não incluem aqueles produzidos em baixos rendimentos ou em quantidade mínima ou como um subproduto de um processo químico. Embora is interpolímeros de propileno/a-olefina possam ser misturados com um ou mais polímeros, os interpolímeros de propileno/a-olefina quando produzidos estão substancialmente puros e constituem o componente majoritário de um processo de polimerização.The term "propylene / α-olefin interpolymer" refers to polymers with the majority molar fraction of the entire polymer being propylene. Preferably, the propylene comprises at least 50 mole percent of all polymer, more preferably at least 60 mole percent, at least 70 mole percent, or at least 80 mole percent, with the remainder of all polymer comprising at least least one other comonomer. For propylene / octene copolymers, the preferred composition includes a propylene content greater than about 80 mole percent with a octene content less than or equal to 20 mole percent. In some embodiments, propylene / α-olefin interpolymers do not include those produced in low yields or in minimal quantity or as a byproduct of a chemical process. Although propylene / α-olefin interpolymers may be mixed with one or more polymers, propylene / α-olefin interpolymers when produced are substantially pure and constitute the major component of a polymerization process.
[0034] Os interpolímeros de propileno/a-olefina compreendem propileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis de α-olefina, caracterizados por blocos ou segmentos múltiplos (isto é, dois ou mais) de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em bloco), preferivelmente um copolímero em multibloco. Em algumas incorporações, o copolímero em multibloco pode ser representado pela seguinte fórmula: (AB) n onde n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiro maior que 1, tais como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, ou maior; "A" representa um segmento ou bloco duro e "B" representa um segmento ou bloco mole. Preferivelmente, os blocos A e os blocos B ligam-se de maneira linear, não numa forma ramificada ou em forma de estrela. Segmentos "duros" se referem aos blocos de unidades polimerizadas nas quais o propileno está presente numa quantidade maior que 95 por cento em peso, e preferivelmente maior que 98 por cento em peso. Em outras palavras, o conteúdo de comonômero nos segmentos duros é menor que 5 por cento em peso, e preferivelmente menor que 2 por cento em peso. Em algumas incorporações, os segmentos duros compreendem todo ou substancialmente todo propileno. Por outro lado, segmentos "moles" se referem aos blocos de unidades polimerizadas nas quais i conteúdo de comonômero é maior que 5 por cento em peso, preferivelmente maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso, ou maior que 15 por cento em peso. Em algumas incorporações, o conteúdo de comonômero em segmentos moles pode ser maior que 20 por cento em peso, maior que 25 por cento em peso, maior que 30 por cento em peso, maior que 35 por cento em peso, maior que 40 por cento em peso, maior que 45 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso, ou maior que 60 por cento em peso.Propylene / α-olefin interpolymers comprise propylene and one or more α-olefin copolymerizable comonomers, characterized by blocks or multiple segments (i.e., two or more) of two or more polymerized monomer units differing in chemical properties or (block interpolymer), preferably a multiblock copolymer. In some embodiments, the multiblock copolymer may be represented by the following formula: (AB) n where n is at least 1, preferably an integer greater than 1, such as 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, or greater; "A" represents a segment or hard block and "B" represents a segment or soft block. Preferably, blocks A and blocks B connect linearly, not in a branched or star shape. "Hard" segments refer to polymerized unit blocks in which propylene is present in an amount greater than 95 weight percent, and preferably greater than 98 weight percent. In other words, the comonomer content in the hard segments is less than 5 weight percent, and preferably less than 2 weight percent. In some embodiments, the hard segments comprise all or substantially all propylene. On the other hand, "soft" segments refer to polymerized unit blocks in which the comonomer content is greater than 5 weight percent, preferably greater than 8 weight percent, greater than 10 weight percent, or greater. 15 percent by weight. In some embodiments, the comonomer content in soft segments may be greater than 20 percent by weight, greater than 25 percent by weight, greater than 30 percent by weight, greater than 35 percent by weight, greater than 40 percent. by weight, greater than 45 percent by weight, greater than 50 percent by weight, or greater than 60 percent by weight.
[0035] Em algumas incorporações, os blocos A e os blocos B estão distribuídos aleatoriamente ao longo da cadeia polimérica. Em outras palavras, os copolímeros em bloco não têm uma estrutura como: AAA—AA-BBB—BBIn some embodiments, blocks A and blocks B are randomly distributed along the polymeric chain. In other words, block copolymers do not have a structure like: AAA — AA-BBB — BB
[0036] Em outras incorporações, os copolímeros em bloco não têm um terceiro tipo de bloco. Em outras incorporações ainda, cada um dos blocos A e B tem monômeros ou comonômeros aleatoriamente distribuídos dentro do bloco. Em outras palavras, nem o bloco A nem o bloco B compreende dois ou mais segmentos (ou sub-blocos) de composição distinta, tal como um segmento de extremidade, que tem uma composição diferente da do resto do bloco.In other embodiments, block copolymers do not have a third block type. In still other embodiments, each of blocks A and B has monomers or comonomers randomly distributed within the block. In other words, neither block A nor block B comprises two or more segments (or sub-blocks) of distinct composition, such as an end segment, which has a different composition from the rest of the block.
[0037] O termo "cristalino", se empregado, referir-se-á a um polímero que possui uma transição de primeira ordem ou ponto de fusão cristalino (Tm) determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou por técnica equivalente. O termo pode ser usado de uma forma que permite a troca ou substituição com o termo "semicristalino". O termo "amorfo" refere-se a um polímero não dispondo de um ponto de fusão cristalino determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou por técnica equivalente.The term "crystalline", if used, shall refer to a polymer having a first order transition or crystalline melting point (Tm) determined by differential scanning calorimetry (DSC) or equivalent technique. The term may be used in a manner that permits exchange or substitution with the term "semicrystalline". The term "amorphous" refers to a polymer not having a crystalline melting point determined by differential scanning calorimetry (DSC) or equivalent technique.
[0038] O termo "copolímero em multibloco" ou "copolímero segmentado" refere-se a um polímero compreendendo duas ou mais regiões ou segmentos quimicamente distintos (referidos como "blocos"), preferivelmente ligados linearmente, isto é, um polímero compreendendo unidades diferenciadas quimicamente que se unem ponta com ponta com respeito à funcionalidade etilênica polimerizada, ao invés de maneira pendente ou enxertada. Numa incorporação preferida, os blocos diferem na quantidade ou tipo de comonômero incorporado nos mesmos, na densidade, na quantidade de cristalinidade, no tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, no tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), na regio-regularidade ou regio-irregularidade, na quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou hiper-ramificação, na homogeneidade, ou em qualquer outra propriedade química ou física. Os copolímeros em bloco se caracterizam pela distribuições únicas tanto de índice de polidispersividade (PDI ou Mw/Mn) , de distribuição de comprimento de bloco e/ou como pela distribuição de número de blocos devido ao processo de manufatura único dos copolímeros. Mais especificamente, quando produzidos num processo contínuo, os polímeros possuem desejavelmente PDI de 1,7 a 2,9, preferivelmente de 1,8 a 2,5, mais preferivelmente de 1,8 a 2,2, e muitíssimo preferivelmente de 1,8 a 2,1. Quando produzidos num processo por batelada ou semibatelada, os polímeros possuem PDI de 1,0 a 2,9, preferivelmente de 1,3 a 2,5, mais preferivelmente de 1,4 a 2,0, e muitíssimo preferivelmente de 1,4 a 1,8.The term "multiblock copolymer" or "segmented copolymer" refers to a polymer comprising two or more chemically distinct regions or segments (referred to as "blocks"), preferably a polymer comprising differentiated units chemically they join end to end with respect to polymerized ethylenic functionality rather than pending or grafted. In a preferred embodiment, the blocks differ in the amount or type of comonomer incorporated into them, the density, the amount of crystallinity, the size of the crystallite attributable to a polymer of such composition, the type or degree of tacticity (isotactic or syndiotactic), regio-regularity or regio-irregularity, in the amount of branching, including long chain branching or hyper-branching, homogeneity, or any other chemical or physical property. Block copolymers are characterized by unique distributions of either polydispersity index (PDI or Mw / Mn), block length distribution and / or block number distribution due to the unique manufacturing process of the copolymers. More specifically, when produced in a continuous process, the polymers desirably have a PDI of 1.7 to 2.9, preferably 1.8 to 2.5, more preferably 1.8 to 2.2, and most preferably 1, 8 to 2.1. When produced in a batch or semi-split process, the polymers have PDIs of 1.0 to 2.9, preferably 1.3 to 2.5, more preferably 1.4 to 2.0, and most preferably 1.4. at 1.8.
[0039] Na descrição seguinte, todos os números aqui divulgados são valores aproximados, independentemente se for usado com o termo "cerca de" ou "aproximado" juntamente com o mesmo . Eles podem variar em 1 por cento, 2 por cento, 5 por cento, ou, algumas vezes, 10 a 20 por cento. Sempre que se divulgar um intervalo numérico com um limite inferior, RL, e um limite superior, Ru, qualquer número que cair dentro do intervalo estará especificamente divulgado. Em particular, os números seguintes dentro do intervalo estão especificamente divulgados: R=RL+k* (RU-RL) , sendo que k é uma variável variando de 1 por cento a 100 por cento com um incremento de 1 por cento, isto é, k é 1 por cento, 2 por cento, 3 por cento, 4 por cento, 5 por cento, . .., 50 por cento, 51 por cento, 52 por cento, ..., 95 por cento, 96 por cento, 97 por cento, 98 por cento, 99 por cento, ou 100 por cento. Além disso, qualquer intervalo numérico definido por dois números R tal como definido acima também está especificamente divulgado.In the following description, all numbers disclosed herein are approximate values, regardless of whether used with the term "about" or "approximate" together with it. They can vary by 1 percent, 2 percent, 5 percent, or sometimes 10 to 20 percent. Whenever a numerical range with a lower limit, RL, and an upper limit, Ru is disclosed, any number falling within the range is specifically disclosed. In particular, the following numbers within the range are specifically disclosed: R = RL + k * (RU-RL), where k is a variable ranging from 1 percent to 100 percent with a 1 percent increment, that is , k is 1 percent, 2 percent, 3 percent, 4 percent, 5 percent,. .., 50 percent, 51 percent, 52 percent, ..., 95 percent, 96 percent, 97 percent, 98 percent, 99 percent, or 100 percent. In addition, any numerical range defined by two R numbers as defined above is also specifically disclosed.
[0040] Incorporações da invenção provêm fibras produzidas a partir de novos interpolimeros de propileno/a-olefina com propriedades únicas e panos e outros produtos fabricados a partir de tais fibras. As fibras podem ter boa resistência à abrasão, baixo coeficiente de atrito, elevada temperatura de serviço superior, elevada força de recuperação/retração, baixa tensão de relaxação (altas e baixas temperaturas), estiramento suave, elevada elongação na ruptura, inerte, resistência química, e/ou resistência a UV. As fibras podem ser fiadas sob fusão a uma taxa de giro relativamente alta e temperatura menor. Além disso, as fibras são menos pegajosas, resultando em melhor desempenho ao desenrolar e melhor vida de prateleira, e são substancialmente livres de encordoamento (isto é, enfeixamento de fibra) . Como as fibras podem ser fiadas numa taxa de giro maior, a produtividade operacional de produção das fibras é elevada. Tais fibras também têm extensas janelas de formação e extensas janelas de processamento.Embodiments of the invention provide fibers made from novel propylene / α-olefin interpolymers with unique properties and cloths and other products made from such fibers. The fibers can have good abrasion resistance, low coefficient of friction, high upper service temperature, high recovery / shrink force, low relaxation stress (high and low temperatures), soft stretch, high elongation at break, inert, chemical resistance. , and / or UV resistance. The fibers can be spun fused at a relatively high spin rate and lower temperature. In addition, the fibers are less sticky, resulting in better unwinding performance and better shelf life, and are substantially free of stringing (i.e. fiber bundling). As the fibers can be spun at a higher spin rate, the operational production productivity of the fibers is high. Such fibers also have extensive forming windows and extensive processing windows.
Interpolimeros de propileno/a-olefina [0041] Os interpolímeros de propileno/a-olefina usados em incorporações da invenção (também referidos como "interpolímero inventivo" ou "polímero inventivo") compreendem propileno e um ou mais comonômeros de a-olefina copolimerizáveis em forma polimerizada, se caracterizam por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em bloco), preferivelmente um copolímero em blocos múltiplos. Os interpolímeros de propileno/a-olef ina se caracterizam por uma ou mais dos aspectos descritos a seguir.Propylene / α-olefin Interpolymers Propylene / α-olefin interpolymers used in embodiments of the invention (also referred to as "inventive interpolymer" or "inventive polymer") comprise propylene and one or more copolymerizable α-olefin comonomers in polymerized form, are characterized by multiple blocks or segments of two or more polymerized monomer units differing in chemical or physical properties (block interpolymer), preferably a multiple block copolymer. Propylene / α-olefin interpolymers are characterized by one or more of the aspects described below.
[0042] Num aspecto, os interpolímeros de propileno/a-olefina têm Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5 e pelo menos um ponto de fusão, Tm, em graus Celsius e densidade, d, em grama/centímetro cúbico (g/cm3), sendo que os valores numéricos das variáveis correspondem às relações: Tm > -2002, 9 + 4538,5(d) - 2422,2 (d)2, e preferivelmente Tm > -6288,1 + 13141(d) - 6720,3(d)2, e mais preferivelmente Tm > 858, 91 + 1825, 3 (d) + 1112,8(d)2.In one aspect, the propylene / α-olefin interpolymers have Mw / Mn of from about 1.7 to about 3.5 and at least one melting point, Tm, in degrees Celsius and density, d, in grams. / cubic centimeter (g / cm3), where the numerical values of the variables correspond to the ratios: Tm> -2002, 9 + 4538.5 (d) - 2422.2 (d) 2, and preferably Tm> -6288.1 + 13141 (d) - 6720.3 (d) 2, and more preferably Tm> 858, 91 + 1825, 3 (d) + 1112.8 (d) 2.
[0043] Diferentemente dos copolímeros de propileno/a- olefina aleatórios tradicionais cujos pontos de fusão diminuem com a diminuição de densidade, os interpolímeros inventivos (representados por losangos) exibem pontos de fusão substancialmente independentes da densidade, particularmente quando a densidade está entre cerca de 0,87 g/cm3 e cerca de 0,95 g/cm3. Por exemplo, o ponto de fusão de tais polímeros está na faixa de cerca de 110°C a cerca de 130°C quando a densidade varia de 0,875 g/cm3 a cerca de 0,945 g/cm3. Em algumas incorporações, o ponto de fusão de tais polímeros está na faixa de cerca de 115°C a cerca de 125°C quando a densidade varia de 0,875 g/cm3 a cerca de 0, 945 g/cm3.Unlike traditional random propylene / α-olefin copolymers whose melting points decrease with decreasing density, inventive interpolymers (represented by diamonds) exhibit substantially density-independent melting points, particularly when the density is between about 0.87 g / cm3 and about 0.95 g / cm3. For example, the melting point of such polymers is in the range from about 110 ° C to about 130 ° C when the density ranges from 0.875 g / cm3 to about 0.945 g / cm3. In some embodiments, the melting point of such polymers is in the range of about 115 ° C to about 125 ° C when the density ranges from 0.875 g / cm3 to about 0.945 g / cm3.
[0044] Em outro aspecto, os interpolimeros de propileno/a-olefina compreendem na forma polimerizada de propileno e uma ou mais α-olefinas e se caracterizam por um ΔΤ, em graus Celsius, definido como a temperatura para o pico de calorimetria diferencial de varredura ("DSC") mais alto menos a temperatura para o pico de fracionamento de análise de cristalização ("CRYSTAF") mais alto, e por um calor de fusão em J/g, ΔΗ, e ΔΤ e ΔΗ satisfazem as seguintes relações: ΔΤ > -0,1299(ΔΗ) + 62,81, e preferivelmente ΔΤ > -0,1299(ΔΗ) + 64,38, e mais preferivelmente ΔΤ > -0,1299(ΔΗ) + 65,95, para Δη até 130 J/g.In another aspect, the propylene / α-olefin interpolymers comprise in the polymerized form of propylene and one or more α-olefins and are characterized by a ΔΤ, in degrees Celsius, defined as the temperature for the peak differential calorimetry of highest sweep ("DSC") minus the temperature for the highest crystallization analysis fractional peak ("CRYSTAF"), and a fusion heat at J / g, ΔΗ, and ΔΤ and ΔΗ satisfy the following ratios: ΔΤ> -0.1299 (ΔΗ) + 62.81, and preferably ΔΤ> -0.1299 (ΔΗ) + 64.38, and more preferably ΔΤ> -0.1299 (ΔΗ) + 65.95, for Δη to 130 J / g.
[0045] Além disso, ΔΤ é maior ou igual a 48°C para ΔΗ maior que 130 J/g. Determina-se o pico de CRYSTAF usando pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo (isto é, o pico deve representar pelo menos 5 por cento do polímero cumulativo), e se menos que 5 por cento do polímero tiver um pico de CRYSTAF identificável, então a temperatura de CRYSTAF será de 30°C, e ΔΗ será o valor numérico do calor de fusão em J/g. Mais preferivelmente, o pico de CRYSTAF máximo compreende pelo menos 10 por cento do polímero cumulativo.In addition, ΔΤ is greater than or equal to 48 ° C for ΔΗ greater than 130 J / g. The CRYSTAF peak is determined using at least 5 percent of the cumulative polymer (ie, the peak must represent at least 5 percent of the cumulative polymer), and if less than 5 percent of the polymer has an identifiable CRYSTAF peak, then the CRYSTAF temperature will be 30 ° C, and ΔΗ will be the numerical value of the fusion heat in J / g. More preferably, the maximum CRYSTAF peak comprises at least 10 percent of the cumulative polymer.
[0046] Já em outro aspecto, os interpolimeros de propileno/a-olefina têm uma fração molecular que elui entre 40 °C e 130°C quando fracionada usando fracionamento por eluição com elevação de temperatura ("TREF"), caracterizada pelo fato de a dita fração ter um conteúdo molar de comonômero maior, preferivelmente pelo menos 5 por cento maior, mais preferivelmente pelo menos 10, 15, 20 ou 25 por cento maior que aquele de um interpolímero de propileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o interpolímero de propileno aleatório comparável compreende os mesmos comonômeros, e tem índice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (baseado no polímero inteiro) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero em bloco. Preferivelmente, a Mw/Mn do interpolímero comparável também está dentro de 10 por cento daquela do interpolímero em bloco e/ou o interpolímero comparável tem um conteúdo total de comonômero dentro de 10 por cento em peso daquele do interpolímero em bloco.In another aspect, propylene / α-olefin interpolymers have a molecular fraction that elutes between 40 ° C and 130 ° C when fractionated using temperature elevation elution fractionation ("TREF"), characterized by the fact that said fraction having a higher comonomer molar content, preferably at least 5 percent higher, more preferably at least 10, 15, 20 or 25 percent higher than that of a comparable random propylene interpolymer eluting between the same temperatures, wherein The comparable random propylene interpolymer comprises the same comonomers, and has melt index, density, and comonomer molar content (based on the entire polymer) within 10 percent of that of the block interpolymer. Preferably, the Mw / Mn of the comparable interpolymer is also within 10 percent of that of the block interpolymer and / or the comparable interpolymer has a total comonomer content within 10 percent by weight of that of the block interpolymer.
[0047] Em outro aspecto ainda, os interpolímeros de propileno/a-olefina se caracterizam por uma recuperação elástica porcentual, Re, em 300 por cento de deformação e 1 ciclo medido numa película moldada pro compressão de um interpolímero de propileno/a-olefina, e por ter uma densidade, d, em grama/centímetro cúbico (g/cm3) , sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolímero de propileno/a-olefina está substancialmente livre de uma fase reticulada: Re > 1481 - 1629 (d); e preferivelmente Re ^ 1491-1629 (d) ; e mais preferivelmente Re > 1501-1629(d); e ainda mais preferivelmente Re ^ 1511-1629(d).In yet another aspect, the propylene / α-olefin interpolymers are characterized by a percent elastic recovery, Re, at 300 percent strain and 1 cycle measured on a compression molded film of a propylene / α-olefin interpolymer. , and having a density, d, in grams / cubic centimeter (g / cm3), where the numerical values of Re ed satisfy the following relationship when the propylene / α-olefin interpolymer is substantially free of a cross-linked phase: Re > 1481-1629 (d); and preferably Re 1491-1629 (d); and most preferably Re> 1501-1629 (d); and even more preferably Re 1511-1629 (d).
[0048] Comparados aos copolímeros aleatórios tradicionais, os interpolímeros inventivos têm recuperações elásticas substancialmente maiores para a mesma densidade.Compared to traditional random copolymers, the inventive interpolymers have substantially higher elastic recoveries for the same density.
[0049] Em algumas incorporações, os interpolímeros de propileno/a-olefina têm um limite de resistência à tração acima de 10 MPa, preferivelmente um limite de resistência à tração > 11 MPa, mais preferivelmente um limite de resistência à tração > 13 MPa e uma elongação na ruptura de pelo menos 600 por cento, mais preferivelmente de pelo menos 900 por cento numa taxa de separação de cruzamento de 11 cm/minuto.In some embodiments, propylene / α-olefin interpolymers have a tensile strength limit above 10 MPa, preferably a tensile strength limit> 11 MPa, more preferably a tensile strength limit> 13 MPa and an elongation at break of at least 600 per cent, more preferably at least 900 per cent at a crossing separation rate of 11 cm / min.
[0050] Em outras incorporações, os interpolimeros de propileno/a-olefina têm (1) uma razão de módulo de armazenamento, G' (25°C)/G' (100°C), de 1 a 50, preferivelmente de 1 a 20, mais preferivelmente de 1 a 10; e/ou (2) uma deformação por compressão menor que 80 por cento, preferivelmente menor que 70 por cento, especialmente menor que 60 por cento, menor que 50 por cento, ou menor que 40 por cento, até uma deformação por compressão de 0 por cento.In other embodiments, the propylene / α-olefin interpolymers have (1) a storage modulus ratio G '(25 ° C) / G' (100 ° C) of 1 to 50, preferably 1 at 20, more preferably from 1 to 10; and / or (2) a compression strain less than 80 percent, preferably less than 70 percent, especially less than 60 percent, less than 50 percent, or less than 40 percent, to a compression strain of 0. Percent.
[0051] Em alqumas incorporações, os interpolimeros de propileno/a-olefina têm um calor de fusão menor que 85 J/g e/ou resistência ao bloqueio de pelota menor ou igual a 4800 Pa (100 libras/pé2) , preferivelmente menor ou igual a 2400 Pa (50 libras/pé2) , especialmente menor ou igual a 240 Pa (5 libras/pé2) , e tão baixa quanto 0 Pa (0 libra/pé2) .In some embodiments, propylene / α-olefin interpolymers have a melt heat of less than 85 J / g and / or pellet block resistance less than or equal to 4800 Pa (100 pounds / ft2), preferably less than or equal to at 2400 Pa (50 pounds / ft2), especially less than or equal to 240 Pa (5 pounds / ft2), and as low as 0 Pa (0 pounds / ft2).
[0052] Em outras incorporações, os interpolimeros de propileno/a-olefina em forma polimerizada com pelo menos 50 por cento molar de propileno têm uma deformação por compressão a 70°C menor que 80 por cento, preferivelmente menor que 70 por cento ou menor que 60 por cento, muitíssimo preferivelmente menor que 40 a 50 por cento e até próximo de zero por cento.In other embodiments, the propylene / α-olefin interpolymers in polymerized form with at least 50 mol percent propylene have a compression strain at 70 ° C less than 80 percent, preferably less than 70 percent or less. than 60 percent, most preferably less than 40 to 50 percent and even close to zero percent.
[0053] Em algumas incorporações, os copolímeros em multiblocos possuem PDI correspondendo a uma distribuição de Schultz-Flory ao invés de uma distribuição de Poisson. Os copolímeros são ainda caracterizados por terem tanto uma distribuição de blocos polidispersa como uma distribuição polidispersa de tamanhos de bloco e por possuírem uma distribuição muitíssimo provável de comprimentos de blocos. Os copolímeros em multiblocos preferidos são aqueles contendo 4 ou mais blocos ou segmentos incluindo blocos terminais. Mais preferivelmente, os copolímeros incluem pelo menos 5, 10 ou 20 blocos ou segmentos incluindo blocos terminais.In some embodiments, multiblock copolymers have PDI corresponding to a Schultz-Flory distribution rather than a Poisson distribution. The copolymers are further characterized by having both a polydisperse block distribution and a polydisperse block size distribution and a highly probable block length distribution. Preferred multiblock copolymers are those containing 4 or more blocks or segments including terminal blocks. More preferably, the copolymers include at least 5, 10 or 20 blocks or segments including terminal blocks.
[0054] O conteúdo de comonômero pode ser medido usando qualquer técnica apropriada, sendo preferidas técnicas baseadas em espectroscopia de ressonância magnética nuclear ("NMR"). Além disso, para polímeros ou misturas de polímeros tendo curvas de TREF relativamente amplas, desejavelmente, o polímero é primeiramente fracionado usando TREF em frações tendo cada uma faixa de temperatura eluida de 10°C ou menos. Isto é, cada fração eluida tem uma janela de temperatura de coleta de 10°C ou menos. Usando esta técnica, os ditos interpolímeros em bloco têm pelo menos uma tal fração tendo um conteúdo molar de comonômero maior que o de uma fração correspondente do interpolímero comparável.Comonomer content may be measured using any appropriate technique, with techniques based on nuclear magnetic resonance spectroscopy ("NMR") being preferred. In addition, for polymers or polymer mixtures having relatively wide TREF curves, desirably, the polymer is first fractionated using TREF in fractions each having an eluted temperature range of 10 ° C or less. That is, each eluted fraction has a collection temperature window of 10 ° C or less. Using this technique, said block interpolymers have at least one such fraction having a comonomer molar content greater than that of a corresponding fraction of the comparable interpolymer.
[0055] Preferivelmente, para interpolímeros de propileno e 1-octeno, o interpolímero em bloco tem um conteúdo de comonômero da fração de TREF eluindo entre 40 e 130°C maior ou igual à quantidade (-0,2013)T + 20,07, mais preferivelmente maior ou igual à quantidade (-0,2013)T + 21,07, onde T é o valor numérico da temperatura de eluição de pico da fração de TREF sendo comparada, medida em °C.Preferably, for propylene and 1-octene interpolymers, the block interpolymer has a TREF fraction comonomer content eluting between 40 and 130 ° C greater than or equal to the amount (-0.2013) T + 20.07 more preferably greater than or equal to the amount (-0.2013) T + 21.07, where T is the numerical value of the peak elution temperature of the TREF fraction being compared, measured in ° C.
[0056] Além dos propriedades e aspectos descritos aqui acima, os polímeros inventivos podem ser caracterizados por uma ou mais características adicionais. Num aspecto, o polímero inventivo é um interpolímero de olefina, compreendendo preferivelmente propileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis em forma polimérica, caracterizado por blocos ou segmentos múltiplos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizada diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em bloco), muitíssimo preferivelmente um copolímero de multiblocos, o dito interpolímero em bloco tendo uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C, quando fracionada usando incrementos de TREF, caracterizada pelo fato de a dita fração ter um conteúdo molar de comonômero maior, preferivelmente pelo menos 5 por cento maior, mais preferivelmente pelo menos 10, 15, 20 ou 25 por cento maior, que aquele de uma fração de interpolímero de propileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o interpolímero de propileno aleatório comparável tem os mesmos comonômeros, e um índice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (baseado no polímero inteiro) dentro de 10 por cento daquele do interpolímero em bloco. Preferivelmente, a Mw/Mn do interpolímero comparável também está dentro de 10 por cento daquela do interpolímero em bloco e/ou o interpolímero comparável tem uma conteúdo de comonômero total dentro de 10 por cento daquele do interpolímero em bloco.In addition to the properties and aspects described hereinabove, the inventive polymers may be characterized by one or more additional features. In one aspect, the inventive polymer is an olefin interpolymer, preferably comprising propylene and one or more copolymerizable comonomers in polymeric form, characterized by blocks or multiple segments of two or more polymerized monomer units differing in chemical or physical properties (block interpolymer), most preferably a multiblock copolymer, said block interpolymer having a molecular fraction eluting between 40 ° C and 130 ° C, when fractionated using TREF increments, characterized in that said fraction has a larger comonomer molar content, preferably at least 5 percent larger, more preferably at least 10, 15, 20, or 25 percent greater than that of a comparable random propylene interpolymer fraction eluting between the same temperatures, with the comparable random propylene interpolymer having the same comonomers, and a fusion index, density, and content the comonomer molar (based on the entire polymer) within 10 percent of that of the block interpolymer. Preferably, the Mw / Mn of the comparable interpolymer is also within 10 percent of that of the block interpolymer and / or the comparable interpolymer has a total comonomer content within 10 percent of that of the block interpolymer.
[0057] Preferivelmente, os interpolímeros acima são interpolímeros de propileno e pelo menos uma alfa-olefina, especialmente aqueles interpolímeros tendo uma densidade de polímero total de cerca de 0,855 a cerca de 0,935 g/cm3, e mais especialmente para polímeros tendo mais que cerca de 1 por cento molar de comonômero, o interpolímero em bloco tem um conteúdo de comonômero da fração de TREF eluindo entre 40 e 130°C maior ou igual à quantidade (-0,1356)T + 13,89, mais preferivelmente maior ou igual à quantidade (-0,1356)T + 21,07, onde T é o valor numérico da temperatura de pico de eluição de TREF da fração de TREF sendo comparada, medida em °C.Preferably, the above interpolymers are propylene interpolymers and at least one alpha olefin, especially those interpolymers having a total polymer density of about 0.855 to about 0.935 g / cm3, and more especially for polymers having more than about 1 molar percent of comonomer, the block interpolymer has a TREF fraction comonomer content eluting between 40 and 130 ° C greater than or equal to the amount (-0.1356) T + 13.89, more preferably greater than or equal to to the amount (-0.1356) T + 21.07, where T is the numerical value of the TREF elution peak temperature of the TREF fraction being compared, measured in ° C.
[0058] O conteúdo de comonômero pode ser medido usando qualquer técnica apropriada, sendo preferidas técnicas baseadas em espectroscopia de ressonância magnética nuclear ("NMR"). Além disso, para polímeros ou misturas de polímeros tendo curvas de TREF relativamente amplas, desejavelmente, o polímero é primeiramente fracionado usando TREF em frações tendo cada uma faixa de temperatura eluída de 10°C ou menos. Isto é, cada fração eluida tem uma janela de temperatura de coleta de 10 °C ou menos. Usando esta técnica, os ditos interpolímeros em bloco têm pelo menos uma tal fração tendo um conteúdo molar de comonômero maior que o de uma fração correspondente do interpolímero comparável.Comonomer content can be measured using any appropriate technique, with techniques based on nuclear magnetic resonance spectroscopy ("NMR") being preferred. Further, for polymers or polymer blends having relatively wide TREF curves, desirably, the polymer is first fractionated using TREF in fractions each having an eluted temperature range of 10 ° C or less. That is, each eluted fraction has a collection temperature window of 10 ° C or less. Using this technique, said block interpolymers have at least one such fraction having a comonomer molar content greater than that of a corresponding fraction of the comparable interpolymer.
[0059] Noutro aspecto, o polímero inventivo é um interpolímero de olefina, compreendendo, preferivelmente, propileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis em forma polimerizada, caracterizado por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em bloco), muitíssimo preferivelmente um copolímero em multiblocos, o dito interpolímero em blocos tendo um pico (mas não exatamente uma fração molecular) que elui entre 40°C e 130°C (mas sem frações individuais isoladas e/ou coletadas), caracterizado pelo fato de o dito pico ter um conteúdo de comonômero estimado por espectroscopia na região do infravermelho quando expandido usando um cálculo de área de largura total/semi-área máxima (FWHM), ter um conteúdo molar médio de comonômero maior, preferivelmente 5 por cento maior, mais preferivelmente pelo menos 10 por cento maior, que o daquele de um pico de interpolímero de propileno aleatório comparável na mesma temperatura de eluição e expandido usando um cálculo de área de largura total/semi-área máxima (FWHM), sendo que o dito interpolímero de propileno aleatório comparável compreende os mesmos comonômeros, preferivelmente ele é o mesmo comonômero, e tem um índice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (baseado no polímero inteiro) dentro de 10 por cento do daquele do interpolímero em bloco. Preferivelmente a Mw/Mn do interpolímero comparável também está dentro de 10 por cento da daquela do interpolímero em bloco e/ou o interpolímero comparável tem um conteúdo total de comonômero dentro de 10 por cento do daquele do interpolímero em bloco. O cálculo de área de largura total/semi-área máxima (FWHM) baseia-se na razão de área de resposta de metil para metileno [CH3/CH2] do detector de infravermelho de ATREF, sendo que o pico mais alto (máximo) é identificado a partir da linha de base, e depois se determina a área FWHM. Para uma distribuição medida usando um pico de ATREF, a área FWHM é definida como a área sob a curva entre Ti e T2, onde Ti e T2 são pontos determinados, à esquerda e a direita do pico de ATREF dividindo a altura de pico por dois, e depois traçando uma linha horizontal à linha de base, que intercepta as porções esquerda e direita da curva ATREF. Faz-se a curva de calibração para conteúdo de comonômero usando copolímeros de propileno/alfa-olefina aleatórios, plotando conteúdo de comonômero de NMR contra razão de área FWHM do pico de TREF. Para este método de infravermelho, a curva de calibração é gerada para o mesmo tipo de comonômero de interesse. O conteúdo de comonômero de pico de TREF do polímero inventivo pode ser determinado por referência a esta curva de calibração usando sua razão de área metil:metileno FWHM do pico de TREF.In another aspect, the inventive polymer is an olefin interpolymer, preferably comprising propylene and one or more copolymerizable comonomers in polymerized form, characterized by multiple blocks or segments of two or more polymerized monomer units differing in chemical or physical properties ( block interpolymer), most preferably a multiblock copolymer, said block interpolymer having a peak (but not exactly a molecular fraction) eluting between 40 ° C and 130 ° C (but without individual isolated and / or collected fractions), characterized in that said peak has an estimated comonomer content by infrared spectroscopy when expanded using a full width / maximum half-area (FWHM) calculation, has a larger average comonomer molar content, preferably 5%. percent larger, more preferably at least 10 percent greater than that of an comparable random propylene at the same elution temperature and expanded using a full width / maximum half-area (FWHM) calculation, said comparable random propylene interpolymer comprising the same comonomers, preferably it is the same comonomer, and has a melt index, density, and comonomer molar content (based on the entire polymer) within 10 percent of that of the block interpolymer. Preferably the Mw / Mn of the comparable interpolymer is also within 10 percent of that of the block interpolymer and / or the comparable interpolymer has a total comonomer content within 10 percent of that of the block interpolymer. The total width / maximum half-area (FWHM) calculation is based on the ATREF infrared detector's methyl to methylene response area ratio [CH3 / CH2], with the highest (maximum) peak being identified from the baseline, and then the FWHM area is determined. For a distribution measured using an ATREF peak, the FWHM area is defined as the area under the curve between Ti and T2, where Ti and T2 are points to the left and right of the ATREF peak by dividing the peak height by two. , and then drawing a horizontal line to the baseline, which intersects the left and right portions of the ATREF curve. Calibration curve for comonomer content is made using random propylene / alpha-olefin copolymers by plotting NMR comonomer content against FWHM area ratio of TREF peak. For this infrared method, the calibration curve is generated for the same type of comonomer of interest. The TREF peak comonomer content of the inventive polymer can be determined by reference to this calibration curve using its TREF peak methyl: methylene FWHM area ratio.
[0060] O conteúdo de comonômero pode ser medido usando qualquer técnica apropriada, sendo preferidas técnicas baseadas em espectroscopia de ressonância maqnética nuclear ("NMR"). Usando esta técnica, os ditos interpolimeros em bloco têm conteúdo molar de comonômero maior que o de um interpolimero comparável correspondente.Comonomer content may be measured using any appropriate technique, with techniques based on nuclear magnetic resonance ("NMR") spectroscopy being preferred. Using this technique, said block interpolymers have greater comonomer molar content than that of a corresponding comparable interpolymers.
[0061] Preferivelmente, para os interpolimeros acima de propileno e pelo menos uma alfa-olefina, especialmente aqueles interpolimeros tendo uma densidade polimérica total de cerca de 0, 855 a cerca de 0, 935 g/cm3, e mais especialmente para polímeros tendo mais que cerca de 1 por cento molar de comonômero, o interpolimero em bloco tem um conteúdo de comonômero da fração de TREF eluindo entre 40 e 130°C maior ou igual à quantidade (-0,2013)T + 20,07, mais preferivelmente maior ou igual à quantidade (-2013)T + 21,07, onde T é o valor numérico da temperatura de eluição de pico da fração de TREF sendo comparada, medida em °C.Preferably, for the above propylene interpolymers and at least one alpha-olefin, especially those interpolymers having a total polymer density of about 0.855 to about 0.935 g / cm3, and more especially for polymers having more that about 1 molar percent comonomer, the block interpolymer has a comonomer content of the TREF fraction eluting between 40 and 130 ° C greater than or equal to the amount (-0,2013) T + 20.07, more preferably greater. or equal to the amount (-2013) T + 21.07, where T is the numerical value of the peak elution temperature of the TREF fraction being compared, measured in ° C.
[0062] Em outro aspecto ainda, o polímero inventivo é um interpolimero de olefina, compreendendo, preferivelmente, propileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis em forma polimerizada, caracterizado por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolimero em bloco), muitíssimo preferivelmente um copolímero em multiblocos, o dito interpolimero em bloco tendo uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C, quando fracionada usando incrementos de TREF, caracterizado pelo fato de que toda fração tendo um conteúdo de comonômero de pelo menos cerca de 6 por cento molar, tem um ponto de fusão maior que cerca de 10°C. Para aquelas frações tendo um conteúdo de comonômero de cerca de 3 por cento molar a cerca de 6 por cento molar, toda fração tem um ponto de fusão medido por DSC de cerca de 110°C ou maior. Mais preferivelmente, as ditas frações de polímero, tendo pelo menos 1 por cento molar de comonômero, têm um ponto de fusão medido por DSC que corresponde à equação: Tm>(-5,5926)(por cento molar de comonômero na fração)+135,90.In yet another aspect, the inventive polymer is an olefin interpolymer, preferably comprising propylene and one or more copolymerizable comonomers in polymerized form, characterized by multiple blocks or segments of two or more polymerized monomer units differing in chemical or other properties. (block interpolimer), most preferably a multiblock copolymer, said block interpolimer having a molecular fraction eluting between 40 ° C and 130 ° C when fractionated using TREF increments, characterized in that every fraction having a Comonomer content of at least about 6 mol percent has a melting point greater than about 10 ° C. For those fractions having a comonomer content of about 3 molar percent to about 6 molar percent, every fraction has a DSC melting point of about 110 ° C or greater. More preferably, said polymer fractions, having at least 1 mol percent comonomer, have a melting point measured by DSC which corresponds to the equation: Tm (- 5.5926) (mol percent percent comonomer in fraction) + 135.90.
[0063] Já em outro aspecto, o polímero inventivo é um interpolímero de olefina compreendendo, preferivelmente, propileno e um ou mais comonômeros copolimerizáveis em forma polimerizada, caracterizado por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades químicas ou físicas (interpolímero em bloco), muitíssimo preferivelmente um copolímero em multiblocos, o dito interpolímero em bloco tendo uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C, quando fracionada usando incrementos de TREF, caracterizado pelo fato de que toda fração tendo um conteúdo que tem uma temperatura de eluição medida pior ATREF maior ou igual à cerca de 7 6°C, terá uma entalpia de fusão (calor de fusão) medida por DSC, correspondendo à equação: Calor de fusão(J/g)<(3,1718)(temperatura de eluição ATREF em °C)-136,58.In another aspect, the inventive polymer is an olefin interpolymer preferably comprising propylene and one or more copolymerizable comonomers in polymerized form, characterized by multiple blocks or segments of two or more polymerized monomer units differing in chemical or physical properties. (block interpolymer), most preferably a multiblock copolymer, said block interpolymer having a molecular fraction eluting between 40 ° C and 130 ° C when fractionated using TREF increments, characterized in that every fraction having a content which has a worst measured ATREF elution temperature greater than or equal to about 76 ° C, will have a fusion enthalpy (fusion heat) measured by DSC, corresponding to the equation: Melt heat (J / g) <(3, 1718) (ATREF elution temperature in ° C) -136.58.
[0064] Interpolímeros tendo uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C, quando fracionados usando incrementos de TREF, caracterizados pelo fato de que toda fração que tem uma temperatura de eluição medida por ATREF entre 40°C e 7 6°C, tem uma entalpia de fusão (calor e fusão) medida por DSC, correspondendo à equação: Calor de fusão(J/g)^(1,1312)(temperatura de eluição ATREF em °C)+22, 97 .Interpolymers having a molecular fraction eluting between 40 ° C and 130 ° C when fractionated using TREF increments, characterized in that any fraction having an ATREF elution temperature between 40 ° C and 76 ° C C, has a fusion enthalpy (heat and fusion) as measured by DSC, corresponding to the equation: Melt heat (J / g) δ (1.1312) (ATREF elution temperature in ° C) +22.97.
Medida de composição de comonômero de pico ATREF por detector infravermelho [0065] A composição de comonômero do pico de TREF pode ser medida usando um detector infravermelho IR4 obtenível de Polymer Char, Valência, Espanha (http://www.polymerchar.com/).ATREF Peak Comonomer Composition Measurement by Infrared Detector [0065] TREF peak comonomer composition can be measured using a obtainable IR4 infrared detector from Polymer Char, Valencia, Spain (http://www.polymerchar.com/) .
[0066] O "modo de composição" do detector é equipado com um sensor de medida (CH2) e sensor de composição (CH3) que fixam filtros infravermelhos de banda estreita na região de 2800-3000 cm-1. O sensor de medida detecta os carbonos de metileno (CH2) no polímero (que dizem respeito diretamente à concentração de polímero em solução) enquanto que o sensor de composição detecta os grupos metila (CH3) do polímero. A razão matemática do sinal de composição (CH3) dividido pelo sinal de medida (CH2) é sensível ao conteúdo de comonômero do polímero medido em solução e sua resposta é calibrada com padrões conhecidos de copolímero de propileno/alfa-olefina.The detector "compositing mode" is equipped with a measurement sensor (CH2) and compositing sensor (CH3) that fix narrowband infrared filters in the region of 2800-3000 cm-1. The measurement sensor detects the methylene carbons (CH2) in the polymer (which relate directly to the polymer concentration in solution) while the composition sensor detects the methyl (CH3) groups of the polymer. The mathematical ratio of the composition signal (CH3) divided by the measurement signal (CH2) is sensitive to the comonomer content of the polymer measured in solution and its response is calibrated to known propylene / alpha-olefin copolymer standards.
[0067] O detector quando usado com um instrumento de ATREF provê tanto uma resposta de sinal de concentração (CH2) como um sinal de resposta de composição (CH3) do polímero eluído durante o processo de TREF. Pode ser criada uma calibração de polímero específica medindo a razão de área de CH3 para CH2 para polímeros com conteúdo de comonômero conhecido (preferivelmente medido por NMR). O conteúdo de comonômero de um pico ATREF de um polímero pode ser estimado aplicando a calibração de referência da razão das áreas para a resposta individual de CH3 e de CH2 (isto é, razão de área CH3/CH2 contra conteúdo de comonômero).The detector when used with an ATREF instrument provides both a concentration signal response (CH2) and a composition response signal (CH3) of the eluted polymer during the TREF process. A specific polymer calibration can be created by measuring the area ratio of CH3 to CH2 for polymers with known comonomer content (preferably measured by NMR). The comonomer content of an ATREF peak of a polymer can be estimated by applying the reference area ratio calibration to the individual CH3 and CH2 response (ie, CH3 / CH2 area to comonomer content ratio).
[0068] A área dos picos pode ser calculada usando um cálculo de área de largura total/semi-área máxima (FWHM) após aplicar as linhas de base para integrar as respostas de sinal individuais do cromatograma de TREF. O cálculo de área de largura total/semi-área máxima baseia-se na razão de área de resposta de metila para metileno [CH3/CH2] do detector infravermelho de ATREF, sendo que o pico maior (o mais alto) é identificado a partir da linha de base, e então se determina a área de FWHM. Para uma distribuição medida usando um pico de ATREF, a área FWHM é definida como a área sob a curva entre Ti e T2, onde Ti e T2 são pontos determinados, à esquerda e à direita do pico de ATREF, dividindo a altura de pico por dois, e depois traçando uma linha horizontal à linha de base, que intercepta as porções esquerda e direita da curva de ATREF.Peak area can be calculated using a full width / maximum half area (FWHM) calculation after applying the baselines to integrate the individual TREF chromatogram signal responses. The calculation of full width / maximum half-area is based on the ATREF infrared detector methyl to methylene [CH3 / CH2] response area ratio, with the largest (highest) peak being identified from baseline, and then determine the area of FWHM. For a distribution measured using an ATREF peak, the FWHM area is defined as the area under the curve between Ti and T2, where Ti and T2 are points to the left and right of the ATREF peak, dividing the peak height by two, and then drawing a horizontal line to the baseline, which intersects the left and right portions of the ATREF curve.
[0069] A aplicação de espectroscopia na região do infravermelho para medir o conteúdo de comonômero de polímeros neste método infravermelho ATREF é, em princípio, semelhante àquela de sistemas GPC/FTIR descritos nas seguintes referências: Markovich, Ronald P.; Hazlitt, Lonnie G.; Smith, Linley, "Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of proylene-based polyolefin copolymers", Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100; e Deslauriers, P. J.; Rohlfing, D.C.; Shieh, E.T., "Quantifying short chain branching microstructures in propylen-l-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)", Polymer (2002), 43, 59-170, ambas as quais aqui se incorporam, em sua totalidade, por referência.The application of infrared spectroscopy to measure polymer comonomer content in this ATREF infrared method is, in principle, similar to that of GPC / FTIR systems described in the following references: Markovich, Ronald P .; Hazlitt, Lonnie G .; Smith, Linley, "Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform infrared spectroscopy for characterization of proylene-based polyolefin copolymers", Polymeric Materials Science and Engineering (1991), 65, 98-100; and Deslauriers, P. J .; Rohlfing, D.C .; Shieh, ET, "Quantifying short chain branching microstructures in propylen-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR)", Polymer (2002), 43, 59-170, both of which are incorporated herein. , in its entirety, by reference.
[0070] Já em outro aspecto, o interpolímero de propileno/a-olefina inventivo caracteriza-se por um índice médio de bloco, ABI, que é maior que zero e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. O índice médio de bloco, ABI, é a média ponderai do índice de bloco para cada uma das frações poliméricas obtidas em TREF preparativo de 20°C a 110°C, com um incremento de 5°C: ABI = Z(WíBIí) onde BIi é o índice de bloco para i-ésima fração do interpolímero de propileno/a-olefina inventivo obtido em TREF preparativo, e wi é a por cento em peso da i-ésima fração.In another aspect, the inventive propylene / α-olefin interpolymer is characterized by an average block index, ABI, which is greater than zero and up to about 1.0 and a molecular weight distribution, Mw / Mn, greater than about 1.3. The average block index, ABI, is the weight average of the block index for each of the polymeric fractions obtained in preparative TREF from 20 ° C to 110 ° C, with an increment of 5 ° C: ABI = Z (WIBI) where BIi is the block index for the ith fraction of the inventive propylene / α-olefin interpolymer obtained from preparative TREF, and wi is the weight percent of the ith fraction.
[0071] Para cada fração polimérica, define-se BI por uma das seguintes equações (ambas as quais dão o mesmo valor de BI) : onde Tx é a temperatura de eluição de ATREF preparativa para a i-ésima fração (preferivelmente expressa em Kelvin), Px é a fração molar de propileno para a i-ésima fração, que pode ser medida por NMR ou IR acima descrito. Pab é a fração molar de todo o interpolímero de propileno/a-olefina (antes di fracionamento) , que também pode ser medida por NMR ou IR. TA e PA são respectivamente, a temperatura de eluição de ATREF e a fração molar de propileno para "segmentos duros" puros (que se refere aos segmentos cristalinos do interpolímero). Como aproximação de primeira ordem, os valores de TA e PA são ajustados àqueles para homopolímero de propileno, se os valores reais para os "segmentos duros" não forem obteníveis.For each polymeric fraction, BI is defined by one of the following equations (both of which give the same value as BI): where Tx is the preparative ATREF elution temperature for the ith fraction (preferably expressed in Kelvin ), Px is the molar fraction of propylene for the ith fraction, which may be measured by NMR or IR described above. Pab is the molar fraction of the entire propylene / α-olefin interpolymer (before di-fractionation), which can also be measured by NMR or IR. TA and PA are respectively the ATREF elution temperature and the propylene molar fraction for pure "hard segments" (which refers to the crystalline segments of the interpolymer). As a first order approximation, the TA and PA values are adjusted to those for propylene homopolymer if the actual values for the "hard segments" are not obtainable.
Tab é a temperatura de ATREF para um copolímero aleatório da mesma composição e tendo uma fração molar de propileno de Pab· Tab pode ser calculada usando a seguinte equação: lo Pab = <x/Tab + β onde α e β são duas constantes que podem ser determinadas por calibração usando vários copolimeros de propileno aleatórios. Note-se que α e β podem variar de instrumento para instrumento. Além disso, poderá ser necessário criar sua própria curva de calibração com a composição polimérica de interesse e também numa faixa de peso molecular semelhante às das frações. Há um pequeno efeito de peso molecular. Se a curva de calibração for obtida de faixas semelhantes de peso molecular, tal efeito será essencialmente desprezível. Em algumas incorporações, os copolimeros de propileno aleatórios satisfazem a seguinte relação: ln P = —237,83/Tatref t 0,639 Τχο é a temperatura ATREF para um copolímero aleatório da mesma composição e tendo uma fração molar de propileno de Px. Τχο pode ser calculada de ln Px = α/Τχ0 + β. Reciprocamente, Pxo é a fração molar de propileno para um copolímero aleatório da mesma composição e tendo uma temperatura ATREF de Tx, que pode ser calculada de ln Pxo= α/Τχ + β.Tab is the ATREF temperature for a random copolymer of the same composition and having a propylene molar fraction of Pab · Tab can be calculated using the following equation: lo Pab = <x / Tab + β where α and β are two constants that can be determined by calibration using various random propylene copolymers. Note that α and β may vary from instrument to instrument. In addition, it may be necessary to create your own calibration curve with the polymer composition of interest and also within a molecular weight range similar to those of the fractions. There is a small effect of molecular weight. If the calibration curve is obtained from similar molecular weight ranges, such an effect is essentially negligible. In some embodiments, random propylene copolymers satisfy the following ratio: ln P = —237.83 / Tatref t 0.639 Τχο is the ATREF temperature for a random copolymer of the same composition and having a propylene molar fraction of Px. Τχο can be calculated from ln Px = α / Τχ0 + β. Conversely, Pxo is the propylene molar fraction for a random copolymer of the same composition and having an ATREF temperature of Tx, which can be calculated from ln Pxo = α / Τχ + β.
[0072] Uma vez obtido o índice de bloco para cada fração de TREF preparativa se pode calcular o indice de bloco médio ponderai, ABI, para todo o polímero. Em algumas incorporações, ABI é maior que zero mas menor que cerca de 0,3 ou de cerca de 0,1 a cerca de 0,3. Em outras incorporações, ABI é maior que cerca de 0,3 e até cerca de 1,0. Preferivelmente, ABI deve estar na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 0,7, de cerca de 0,5 a cerca de 0,7, ou de cerca de 0,6 a cerca de 0,9. Em algumas incorporações, ABI está na faixa de cerca de 0,3 a cerca de 0,9, de cerca de 0,3 a cerca de 0,8, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,7, de cerca de 0,3 a cerca de 0,6, de cerca de 0,3 a cerca de 0,5, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,4. Em outras incorporações, ABI está na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 1,0, de cerca de 0,5 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,6 a cerca de 1,0, de cerca de 0,7 a cerca de 1,0, de cerca de 0,8 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,9 a cerca de 1,0.Once the block index is obtained for each preparative TREF fraction, the weight average block index, ABI, can be calculated for the entire polymer. In some embodiments, ABI is greater than zero but less than about 0.3 or about 0.1 to about 0.3. In other embodiments, ABI is greater than about 0.3 and up to about 1.0. Preferably, ABI should be in the range of from about 0.4 to about 0.7, from about 0.5 to about 0.7, or from about 0.6 to about 0.9. In some embodiments, ABI is in the range of about 0.3 to about 0.9, about 0.3 to about 0.8, or about 0.3 to about 0.7, about from 0.3 to about 0.6, from about 0.3 to about 0.5, or from about 0.3 to about 0.4. In other embodiments, ABI is in the range of about 0.4 to about 1.0, about 0.5 to about 1.0, or about 0.6 to about 1.0, about from 0.7 to about 1.0, from about 0.8 to about 1.0, or from about 0.9 to about 1.0.
[0073] Outra característica do interpolímero de propileno/a-olefina inventivo é a de compreender pelo menos uma fração de polímero que pode ser obtida por TREF preparativa, sendo que a fração tem um índice de bloco maior que cerca de 0,1 e até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. Em algumas incorporações, a fração de polímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,6 e até cerca de 1,0, maior que cerca de 0,7 e até cerca de 1,0, maior que cerca de 0,8 e até cerca de 1,0, ou maior que cerca de 0,9 e até cerca de 1,0. Em outras incorporações, a fração de polímero tem índice de bloco maior que maior que cerca de 0,1 e até cerca de 1,0, maior que cerca de 0,2 e até cerca de 1,0, maior que cerca de 0,3 e até cerca de 1,0, ou maior que cerca de 0,4 e até cerca de 1,0. Em outras incorporações ainda, a fração de polímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,1 e até cerca de 0,5, maior que cerca de 0,2 e até cerca de 0,5, maior que cerca de 0,3 e até cerca de 0,5, ou maior que cerca de 0,4 e até cerca de 0,5. Já em outras incorporações, a fração de polímero tem um índice de bloco maior que cerca de 0,2 e até cerca de 0,9, maior que cerca de 0,3 e até cerca de 0,8, maior que cerca de 0,4 e até cerca de 0,7, ou maior que cerca de 0,5 e até cerca de 0,6.Another feature of the inventive propylene / α-olefin interpolymer is that it comprises at least one polymer fraction that can be obtained by preparative TREF, the fraction having a block index of greater than about 0.1 and up to about 100%. about 1.0 and a molecular weight distribution Mw / Mn greater than about 1.3. In some embodiments, the polymer fraction has a block index of greater than about 0.6 and up to about 1.0, greater than about 0.7 and up to about 1.0, greater than about 0.8. and up to about 1.0, or greater than about 0.9 and up to about 1.0. In other embodiments, the polymer fraction has a block index greater than about 0.1 and up to about 1.0, greater than about 0.2 and up to about 1.0, greater than about 0, 3 and up to about 1.0, or greater than about 0.4 and up to about 1.0. In still other embodiments, the polymer fraction has a block index of greater than about 0.1 and up to about 0.5, greater than about 0.2 and up to about 0.5, greater than about 0, 3 and up to about 0.5, or greater than about 0.4 and up to about 0.5. In other embodiments, the polymer fraction has a block index of greater than about 0.2 and up to about 0.9, greater than about 0.3 and up to about 0.8, greater than about 0, 4 and up to about 0.7, or greater than about 0.5 and up to about 0.6.
[0074] Para copolímeros de propileno e uma α-olefina, os polímeros inventivos possuem, preferivelmente, (1) um PDI de pelo menos 1,3, mais preferivelmente de pelo menos 1,5, de pelo menos 1,7, ou de pelo menos 2,0, e muitíssimo preferivelmente de pelo menos 1,6 até um valor máximo de 5,0, mais preferivelmente até um máximo de 3,5, e especialmente até um máximo de 2,7; (2) um calor de fusão de 80 J/g ou menor; (3) um conteúdo de propileno de pelo menos 50 por cento; (4) uma temperatura de transição vítrea, Tg, menor que -25°C, mais preferivelmente menor que -30°C, e/ou (5) uma e somente uma Tm.For propylene and an α-olefin copolymers, the inventive polymers preferably have (1) a PDI of at least 1.3, more preferably at least 1.5, at least 1.7, or at least 2.0, and most preferably from at least 1.6 to a maximum of 5.0, more preferably to a maximum of 3.5, and especially to a maximum of 2.7; (2) a fusion heat of 80 J / g or less; (3) a propylene content of at least 50 percent; (4) a glass transition temperature, Tg, below -25 ° C, more preferably below -30 ° C, and / or (5) one and only one Tm.
[0075] Além disso, os polímeros inventivos podem ter, sozinhos ou em combinação com quaisquer outras propriedades aqui divulgadas, um módulo de armazenamento, G' , tal que log(G') seja maior ou igual a 400 kPa, preferivelmente maior ou igual a 1,0 MPa, numa temperatura de 100°C. Além do mais, os polímeros inventivos possuem um módulo de armazenamento relativamente plano como uma função de temperatura no intervalo de 0 a 100°C que é característico de copolímeros em bloco, e até agora desconhecido para um copolímero de olefina, especialmente um copolímero de propileno e de uma ou mais α-olefinas alifáticas de C2 ou C4_8. (neste contexto, o termo "relativamente plano" significa que log(G') (em Pascal) diminui por menos que uma ordem de grandeza entre 50 e 100°C, preferivelmente entre 0 e 100°C).In addition, the inventive polymers may have, alone or in combination with any other properties disclosed herein, a storage module, G ', such that log (G') is greater than or equal to 400 kPa, preferably greater than or equal to at 1.0 MPa at a temperature of 100 ° C. Furthermore, the inventive polymers have a relatively flat storage modulus as a temperature function in the range of 0 to 100 ° C which is characteristic of block copolymers, and hitherto unknown for an olefin copolymer, especially a propylene copolymer. and one or more C2 or C4-8 aliphatic α-olefins. (In this context, the term "relatively flat" means that log (G ') (in Pascal) decreases by less than an order of magnitude between 50 and 100 ° C, preferably between 0 and 100 ° C).
[0076] Os interpolímeros inventivos põem ser ainda caracterizados por uma profundidade de penetração via análise termomecânica de 1 mm numa temperatura de pelo menos 90°C bem como um módulo de flexão de 20 MPa (3 kpsi) a 90 MPa (13 kpsi). Alternativamente, os interpolimeros inventivos podem ter uma profundidade de penetração via análise termomecânica de 1 mm numa temperatura de pelo menos 104°C bem como um módulo de flexão de pelo menos 20 MPa (3 kpsi) . Eles podem ser caracterizados por terem uma resistência à abrasão (ou perda de volume) menor que 90 mm3.The inventive interpolymers may further be characterized by a penetration depth via thermomechanical analysis of 1 mm at a temperature of at least 90 ° C as well as a flexural modulus of 20 MPa (3 kpsi) to 90 MPa (13 kpsi). Alternatively, the inventive interpolymers may have a penetration depth via thermomechanical analysis of 1 mm at a temperature of at least 104 ° C as well as a flexural modulus of at least 20 MPa (3 kpsi). They may be characterized by having an abrasion resistance (or loss of volume) of less than 90 mm3.
[0077] Adicionalmente, os interpolimero da invenção podem ter um índice de fusão, I2, de 0,01 a 2000 g/10 minutos, preferivelmente de 0,01 a 1000 g/10 minutos, mais preferivelmente de 0,01 a 500 g/10 minutos, e especialmente de 0,01 a 100 g/10 minutos. Os polímeros podem ter pesos moleculares, Mw, de 1.000 g/mol a 5.000.000 g/mol, preferivelmente de 1.000 g/mol a 1.000.000 g/mol, mais preferivelmente 10.000 g/mol a 500.000 g/mol, e especialmente 10.000 g/mol a 300.000 g/mol. A densidade dos polímeros inventivos pode ser de 0,80 a 0,99 g/cm3 e preferivelmente para polímeros contendo propileno de 0,85 g/cm3 a 0,97 g/cm3.Additionally, the interpolymers of the invention may have a melt index, I 2, of from 0.01 to 2000 g / 10 minutes, preferably from 0.01 to 1000 g / 10 minutes, more preferably from 0.01 to 500 g. / 10 minutes, and especially from 0.01 to 100 g / 10 minutes. The polymers may have molecular weights, Mw, from 1,000 g / mol to 5,000,000 g / mol, preferably from 1,000 g / mol to 1,000,000 g / mol, more preferably 10,000 g / mol to 500,000 g / mol, and especially 10,000 g / mol to 300,000 g / mol. The density of the inventive polymers may be from 0.80 to 0.99 g / cm3 and preferably for propylene-containing polymers from 0.85 g / cm3 to 0.97 g / cm3.
[0078] 0 processo de manufatura de polímeros baseados em etileno foram divulgados nos seguintes pedidos de patente: pedido provisório de patente U.S. N° 60/553.906, depositado em 17 de março de 2004; pedido provisório de patente U.S. N° 60/662.937, depositado em 17 de março de 2005; pedido provisório de patente U.S. N° 60/662.939, depositado em 17 de março de 2005; pedido provisório de patente U.S. N° 60/662.938, depositado em 17 de março de 2005; pedido PCT Ns PCT/US2005/008916, depositado em 17 de março de 2005; pedido PCT N2 PCT/US2005/008915, depositado em 17 de março de 2005; e pedido PCT N2 PCT/US2005/008917, depositado em 17 de março de 2005, todos os quais aqui se incorporam, em sua totalidade, por referência. Os métodos divulgados podem ser usados semelhantemente para preparar polímeros baseados em propileno com ou sem modificações. Por exemplo, um tal método compreende contatar propileno e opcionalmente um ou mais monômeros polimerizáveis de adição outros que não propileno em condições de polimerização por adição com uma composição de catalisador compreendendo: a mistura ou produto de reação resultante de combinar: (A) um primeiro catalisador de polimerização de olefina tendo um alto índice de incorporação de comonômero, (B) um segundo catalisador de polimerização de olefina tendo um índice de incorporação de comonômero menor que 90 por cento, preferivelmente menor que 50 por cento, muitíssimo preferivelmente menor que 5 por cento do índice de incorporação do catalisador (A) , e (C) um agente de transferência (ou translado) de cadeia.The ethylene-based polymer manufacturing process has been disclosed in the following patent applications: U.S. Provisional Patent Application No. 60 / 553,906, filed March 17, 2004; U.S. Patent Application No. 60 / 662,937, filed March 17, 2005; U.S. Patent Application No. 60 / 662,939, filed March 17, 2005; U.S. Patent Application No. 60 / 662,938, filed March 17, 2005; PCT Application No. PCT / US2005 / 008916, filed March 17, 2005; PCT Application No. PCT / US2005 / 008915, filed March 17, 2005; and PCT Application No. PCT / US2005 / 008917, filed March 17, 2005, all of which are incorporated herein by reference in their entirety. The disclosed methods may similarly be used to prepare propylene based polymers with or without modifications. For example, such a method comprises contacting propylene and optionally one or more addition polymerizable monomers other than propylene under addition polymerization conditions with a catalyst composition comprising: the reaction mixture or product resulting from combining: (A) a first olefin polymerization catalyst having a high comonomer incorporation index, (B) a second olefin polymerization catalyst having a comonomer incorporation index of less than 90 percent, preferably less than 50 percent, most preferably less than 5 percent. percent catalyst incorporation index (A), and (C) a chain transfer (or transfer) agent.
[0079] Agente de transferência de cadeia e catalisadores representativos estão a seguir.Chain transfer agent and representative catalysts are below.
[0080] Catalisador (Al) é dimetil [N-(2,6-di(1-metil- etil)fenil)amido)(2-isopropil-fenil)(a-naftalen-2- diil)metano)háfnio, preparado de acordo com os ensinamentos de WO 03/40195, 2003 US 0204017, USNN 10/429.024, depositado em 2 de maio de 2003, e WO 04/24740.Catalyst (Al) is dimethyl [N- (2,6-di (1-methyl-ethyl) phenyl) amido) (2-isopropyl-phenyl) (α-naphthalen-2-diyl) methane) hafnium prepared according to the teachings of WO 03/40195, 2003 US 0204017, USNN 10 / 429,024, filed May 2, 2003, and WO 04/24740.
[0081] Catalisador (A2) é dimetil [N-(2,β-di(1-metil- etil)fenil)amido)(2-metil-fenil)(1,2-fenileno-6-piridin-2-diil)metano)háfnio, preparado de acordo com os ensinamentos de WO 03/40195, 2003 US 0204017, USNN 10/429.024, depositado em 2 de maio de 2003, e WO 04/24740.Catalyst (A2) is dimethyl [N- (2,2-di (1-methylethyl) phenyl) starch) (2-methylphenyl) (1,2-phenylene-6-pyridin-2-diyl] ) methane) hafnium, prepared according to the teachings of WO 03/40195, 2003 US 0204017, USNN 10 / 429,024, filed May 2, 2003, and WO 04/24740.
[0082] Catalisador (A3) é dibenzil bis[N,N'''-(2,4,6-tri(metil-fenil)amido)etilenodiamina]háfnio.Catalyst (A3) is dibenzyl bis [N, N '' '- (2,4,6-tri (methylphenyl) starch) ethylenediamine] hafnium.
[0083] Catalisador (A4) é dibenzil bis((2-oxoil-3- (dibenzo-lH-pirrol-l-il)-5-(metil)fenil)-2-fenoxi- metil)ciclo-hexano-1,2-diil zircônio (IV), preparado substancialmente de acordo com os ensinamentos de US-A-2004/0010103.Catalyst (A4) is dibenzyl bis ((2-oxoyl-3- (dibenzo-1H-pyrrol-1-yl) -5- (methyl) phenyl) -2-phenoxymethyl) cyclohexane-1, 2-diyl zirconium (IV), prepared substantially in accordance with the teachings of US-A-2004/0010103.
[0084] Catalisador (Bl) é dibenzil 1,2-bis-(3,5-di- terciobutil-fenileno)(1-(N-(1-metil-etil)imino)metil)(2-oxoil)zircônio Catalisador (B2) é dibenzil 1,2-bis-(3,5-di-terciobutil-fenileno)(1-(N-(2-metil-ciclo-hexil)imino)metil)(2-oxoil)zircônio [0085] Catalisador (Cl) é dimetil (terciobutilamido) dimetil (3-N-pirrolil-l, 2,3, 3a, 7a-r|-inden-l-il)silano titânio preparado substancialmente de acordo com as técnicas de USP 6.268.444: [0086] Catalisador (C2) é dimetil (terciobutilamido)di(4-metil-fenil) (2-metil-l, 2,3, 3a, 7a-r|-inden-l-il) silano titânio preparado substancialmente de acordo com os ensinamentos de US-A-2 0 03/00428 6: [0087] Catalisador (C3) é dimetil (terciobutilamido)di(4-metil-fenil) (2-metil-l, 2, 3, 3a, 8a-ri-s-indacen-l-il) silano titânio preparado substancialmente de acordo com os ensinamentos de US-A-2003/004286: [0088] Catalisador (Dl) é dicloreto de bis(dimetil-di-siloxano) (indeno-l-il)zircônio obtenível de Sigma-Aldrich: Agentes de transporte [0089] Os agentes de transporte empregados incluem dietil- zinco, di(isobutil)zinco, di(n-hexil)zinco, trietil alumínio, tri-octil alumínio, trietil gálio, isobutil alumínio bis(dimetil(terciobutil)siloxano), isobutil alumínio bis(di(trimetil-silil)amida), n-octil alumínio di(piridina-2-metóxido), bis(n-octadecil)isobutil alumínio, isobutil alumínio bis(di(n-pentil)amida) , n-octil alumínio bis(2,6- diterciobutil-fenóxido), n-octil alumínio di(etil(l-naftil)amida), etil alumínio bis (terciobutil-dimetil-silóxido), etil alumínio di(bis(trimetil-silil)amida) , etil alumínio bis(2,3,6,7-dibenzo-l-aza-ciclo-heptanamida), n-octil alumínio bis(2,3,6,7-dibenzo-l-aza-ciclo-heptanamida), n-octil alumínio bis(dimetil(terciobutil)silóxido, etil zinco (2,6-difenil-fenóxido), e terciobutoxi de etil zinco.Catalyst (B1) is dibenzyl 1,2-bis- (3,5-dimethylbutylene) (1- (N- (1-methyl-ethyl) imino) methyl) (2-oxoyl) zirconium Catalyst (B2) is dibenzyl 1,2-bis- (3,5-di-tertiary butylphenylene) (1- (N- (2-methylcyclohexyl) imino) methyl) (2-oxoyl) zirconium [0085] Catalyst (Cl) is dimethyl (tert-butylamido) dimethyl (3-N-pyrrolyl-1,2,3,3a, 7α-β-inden-1-yl) silane titanium prepared substantially according to the techniques of USP 6,268,444 Catalyst (C2) is dimethyl (tertiary butylamido) di (4-methyl-phenyl) (2-methyl-1,2,3,3a, 7α-β-inden-1-yl) silane prepared substantially from According to the teachings of US-A-20 03/00428 6: Catalyst (C3) is dimethyl (tertiary butylamido) di (4-methylphenyl) (2-methyl-1,2,3,3a, 8a titanium -ri-s-indacen-1-yl) silane prepared substantially according to the teachings of US-A-2003/004286: Catalyst (D1) is bis (dimethyl disiloxane) dichloride (indene 1-yl) Obtainable Sigma-Aldrich Zirconium: Carriers 89] Carriers employed include diethyl zinc, di (isobutyl) zinc, di (n-hexyl) zinc, triethyl aluminum, trioctyl aluminum, triethyl gallium, isobutyl aluminum bis (dimethyl (tertiary butyl) siloxane), isobutyl aluminum bis (di (trimethylsilyl) amide), n-octyl aluminum di (pyridine-2-methoxide), bis (n-octadecyl) isobutyl aluminum, isobutyl aluminum bis (di (n-pentyl) amide), n-octyl aluminum bis (2,6-ditherciobutyl phenoxide), n-octyl aluminum di (ethyl (1-naphthyl) amide), ethyl aluminum bis (tertiary butyl dimethyl siloxide), ethyl aluminum di (bis (trimethylsilyl) amide), ethyl aluminum bis (2,3,6,7-dibenzo-1-aza-cycloheptanamide), n-octyl aluminum bis (2,3,6,7-dibenzo-1-aza-cycloheptanamide), n-octyl octyl aluminum bis (dimethyl (tertiary butyl) siloxide, ethyl zinc (2,6-diphenylphenoxide), and ethyl zinc tertiary butoxy.
[0090] Preferivelmente, o processo anterior assume a forma de um processo contínuo em solução para formar copolímeros em bloco, especialmente copolímeros em multiblocos, preferivelmente copolímeros em multiblocos lineares de dois ou mais monômeros, mais especialmente propileno e olefina de C2 ou C4-20 ou ciclo-olefina, e muitíssimo especialmente propileno e α-olefina de C4-20/ usando catalisadores múltiplos que sejam incapazes de interconversão. Isto é, os catalisadores são quimicamente distintos. Em condições de polimerização contínua em solução, o processo é idealmente apropriado para polimerização de misturas de monômeros em elevadas conversões de monômero. Nestas condições de polimerização, transporte do agente de transporte de cadeia para o catalisador torna-se vantajoso comparado ao crescimento de cadeia, e copolímeros em multiblocos, especialmente copolímeros em multiblocos lineares se formam com elevada eficiência.Preferably, the above process takes the form of a continuous solution process to form block copolymers, especially multiblock copolymers, preferably linear multiblock copolymers of two or more monomers, more especially C2 or C4-20 propylene and olefin. or cycloolefin, and most especially C4-20 propylene and α-olefin using multiple catalysts that are incapable of interconversion. That is, the catalysts are chemically distinct. Under continuous solution polymerization conditions, the process is ideally suited for polymerization of monomer mixtures at high monomer conversions. Under these polymerization conditions, transport of the chain transport agent to the catalyst becomes advantageous compared to chain growth, and multiblock copolymers, especially linear multiblock copolymers are formed with high efficiency.
[0091] Os interpolímeros inventivos podem ser diferenciados de copolímeros aleatórios convencionais, misturas físicas de polímeros, e copolímeros em bloco preparados via adição seqüencial de monômero, catalisadores sujeitos a modificações constantes, técnicas de polimerização viva catiônica ou aniônica. Em particular, comparado a um copolímero aleatório dos mesmos monômeros e ao conteúdo de monômero em módulo ou cristalinidade equivalente, os interpolimeros inventivos têm melhor (maior) resistência térmica medida por ponto de fusão, maior temperatura de penetração TMA, maior limite de resistência à tração em alta temperatura, e/ou maior módulo de armazenamento de torção em alta temperatura determinado por análise dinâmico-mecânica. Comparados com um copolímero aleatório compreendendo os mesmos monômeros e conteúdo de monômero, os interpolimeros inventivos têm um ajuste de compressão menor, particularmente em temperaturas elevadas, relaxação do esforço menor, resistência à fluência maior, resistência ao rasgamento maior, resistência ao bloqueio maior, arranjo mais rápido devido à temperatura de cristalização (solidificação) maior, recuperação maior (particularmente em temperaturas elevadas), melhor resistência à abrasão, força de retração maior, e melhor aceitação de óleo e carga.Inventive interpolymers can be differentiated from conventional random copolymers, physical polymer mixtures, and block copolymers prepared via sequential monomer addition, catalysts subject to constant modification, cationic or anionic living polymerization techniques. In particular, compared to a random copolymer of the same monomers and monomer content in modulus or equivalent crystallinity, the inventive interpolymers have better (higher) melt-point heat resistance, higher TMA penetration temperature, higher tensile strength limit. at high temperature, and / or larger high temperature torsion storage module determined by dynamic mechanical analysis. Compared to a random copolymer comprising the same monomers and monomer content, the inventive interpolymers have lower compression adjustment, particularly at elevated temperatures, lower stress relaxation, higher creep resistance, higher tear strength, higher blocking resistance, arrangement. Faster due to higher crystallization (solidification) temperature, higher recovery (particularly at elevated temperatures), better abrasion resistance, higher shrinkage force, and better oil and load acceptance.
[0092] Os interpolimeros inventivos também exibem relação de distribuição de ramificação e cristalização únicas. Isto é, os interpolimeros inventivos têm uma diferença relativamente grande entre a temperatura de pico máxima medida usando CRYSTAF e DSC como uma função de calor de fusão, especialmente quando comparada a copolímeros aleatórios compreendendo os mesmos monômeros e nivel de monômero ou misturas físicas de polímeros, tal como uma mistura de um polímero de alta densidade e um copolímero de densidade menor, em densidade global equivalente. Acredita-se que esta característica única dos interpolimeros inventivos se deve à distribuição única do comonômero em blocos dentro da cadeia principal de polímero. Em particular, os interpolímeros inventivos podem compreender blocos alternados de conteúdo de comonômero diferente (incluindo blocos de homopolimeros). Os interpolímeros inventivos também podem compreender uma distribuição em número e/ou tamanho de bloco de blocos de polímero de conteúdo de comonômero ou densidade diferente, que é um tipo de distribuição Schultz-Flory. Além disso, os interpolímeros inventivos também têm um ponto de fusão de pico único e perfil de temperatura de cristalização único que é substancialmente independente de densidade de polímero, módulo, e morfologia. Numa incorporação preferida, a ordem micro-cristalina dos polímeros demonstra lamelas e esferulitas características que são distinguíveis de copolímeros em bloco ou aleatórios, mesmo em valores de PDI que sejam menores que 1,7, ou mesmo menores que 1,5, decrescendo até menos que 1,3.The inventive interpolymers also exhibit unique branching and crystallization distribution ratios. That is, the inventive interpolymers have a relatively large difference between the maximum peak temperature measured using CRYSTAF and DSC as a melt heat function, especially when compared to random copolymers comprising the same monomer and monomer level or physical polymer mixtures, such as a mixture of a high density polymer and a lower density copolymer at equivalent global density. This unique feature of the inventive interpolymers is believed to be due to the unique distribution of the block comonomer within the polymer backbone. In particular, the inventive interpolymers may comprise alternate blocks of different comonomer content (including homopolymer blocks). The inventive interpolymers may also comprise a block number and / or block size distribution of different comonomer content or density polymer, which is a Schultz-Flory distribution type. In addition, the inventive interpolymers also have a single peak melting point and single crystallization temperature profile that is substantially independent of polymer density, modulus, and morphology. In a preferred embodiment, the microcrystalline order of the polymers demonstrates characteristic lamellas and spherulites that are distinguishable from block or random copolymers, even at PDI values that are less than 1.7, or even less than 1.5, decreasing to less than that 1.3.
[0093] Além disso, os interpolímeros inventivos podem ser preparados usando técnicas para influenciar o grau ou nível de bloqueamento. Isto é, a quantidade de comonômero e o comprimento de cada bloco ou segmento de polímero podem ser alterados controlando a razão e tipo de catalisadores e agente de transporte assim como a temperatura da polimerização, e outras variáveis de polimerização. Um benefício surpreendente deste fenômeno é a descoberta que quando o grau de bloqueamento aumenta, as propriedades ópticas, a resistência ao rasgamento, e as propriedades de recuperação em alta temperatura melhoram. Em particular, a névoa diminui enquanto que a claridade, a resistência ao rasgamento, e as propriedades de recuperação em alta temperatura aumentam quando o número médio de blocos aumenta no polímero. Selecionando agentes de transferência e combinações de catalisadores tendo a capacidade desejada de transferir de cadeia (altas taxas de transferência com baixos níveis de terminação de cadeia) eliminam-se, efetivamente, outras formas de terminação de polímero. Portanto, observa-se pequena, talvez nenhuma eliminação de β-hidreto na polimerização de misturas de comonômeros de propileno/a-olefina de acordo com incorporações da invenção, e os blocos cristalinos resultantes são muito, ou de modo substancial, completamente lineares, possuindo ouça ou nenhuma ramificação de cadeia longa.In addition, inventive interpolymers may be prepared using techniques to influence the degree or level of blockage. That is, the amount of comonomer and the length of each polymer block or segment can be changed by controlling the ratio and type of catalysts and carrier as well as the polymerization temperature and other polymerization variables. A surprising benefit of this phenomenon is the discovery that when the degree of blockage increases, optical properties, tear strength, and high temperature recovery properties improve. In particular, fog decreases while clarity, tear strength, and high temperature recovery properties increase as the average number of blocks increases in the polymer. Selecting transfer agents and catalyst combinations having the desired ability to chain transfer (high transfer rates with low levels of chain termination) effectively eliminates other forms of polymer termination. Therefore, there is little, perhaps no elimination of β-hydride in the polymerization of propylene / α-olefin comonomer mixtures according to embodiments of the invention, and the resulting crystalline blocks are very, or substantially completely linear, having listen or no long chain branch.
[0094] Polímeros com extremidades de cadeia muito cristalinas podem ser seletivamente preparados de acordo com incorporações da invenção. Em aplicações de elastômeros, reduzindo a quantidade relativa de polímero que termina com um bloco amorfo reduz o efeito de diluição intermolecular em regiões cristalinas. Este resultado pode ser obtido escolhendo agentes de transferência de cadeia e catalisadores tendo uma resposta apropriada ao hidrogênio ou a outros agentes de terminação de cadeia. Especificamente, se o catalisador que produz polímero muito cristalino for mais suscetível à terminação de cadeia (por exemplo, usando hidrogênio) que o catalisador responsável por produzir o segmento de polímero menos cristalino (por exemplo, através de maior incorporação de comonômero, maior régio-erro, ou maior formação de polímero atático), então os segmentos de polímero muito cristalinos povoarão, preferencialmente, as porções terminais do polímero. Não somente os grupos terminais resultantes serão cristalinos, mas em resposta à terminação, o sítio de catalisador formador de polímero muito cristalino novamente estará disponível para a reiniciar a formação de polímero. O polímero inicialmente formado é, portanto, um outro segmento de polímero muito cristalino. Conseqüentemente, ambas as extremidades do copolímero em multiblocos resultante são, preferencialmente, muito cristalinas.Polymers with very crystalline chain ends may be selectively prepared according to embodiments of the invention. In elastomer applications, reducing the relative amount of polymer that ends with an amorphous block reduces the intermolecular dilution effect in crystalline regions. This result can be obtained by choosing chain transfer agents and catalysts having an appropriate response to hydrogen or other chain terminating agents. Specifically, if the catalyst that produces very crystalline polymer is more susceptible to chain termination (eg using hydrogen) than the catalyst responsible for producing the less crystalline polymer segment (eg through greater comonomer incorporation, higher regimen). error, or greater formation of atomic polymer), then the very crystalline polymer segments will preferably populate the terminal portions of the polymer. Not only will the resulting end groups be crystalline, but in response to termination, the very crystalline polymer-forming catalyst site will again be available to restart polymer formation. The initially formed polymer is therefore another very crystalline polymer segment. Accordingly, both ends of the resulting multiblock copolymer are preferably very crystalline.
[0095] Os interpolímeros de propileno/a-olefina usados nas incorporações da invenção são, preferivelmente, interpolímeros de propileno com pelo menos uma α-olefina de C2 ou de C4-C20· São especialmente preferidos os copolímeros de propileno com uma α-olefina de C2 ou de C4-C20· Os interpolímeros ainda podem compreender diolefinas de C4-C18 e/ou alquenil-benzenos. Comonômeros insaturados apropriados úteis para polimerizar com propileno incluem, por exemplo, monômeros etilenicamente insaturados, dienos conjugados e não conjugados, polienos, alquenil-benzenos, etc. Exemplos de tais comonômeros incluem α-olefinas de C2 ou de C4-C20 tais como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e similares. São especialmente preferidos 1-buteno e 1-octeno. Outros monômeros apropriados incluem estireno, estirenos substituídos por halogênio ou alquila, vinil-benzo-ciclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-octadieno, e naftênicos (por exemplo, ciclopenteno, ciclo-hexeno e ciclo-octeno).Propylene / α-olefin interpolymers used in the embodiments of the invention are preferably propylene interpolymers with at least one C2 or C4-C20 α-olefin. Propylene copolymers with an α-olefin are especially preferred. C2-C20 or C4 -C20 Interpolymers may further comprise C4-C18 diolefins and / or alkenylbenzenes. Suitable unsaturated comonomers useful for polymerization with propylene include, for example, ethylenically unsaturated monomers, conjugated and unconjugated dienes, polyenes, alkenylbenzenes, etc. Examples of such comonomers include C 2 or C 4 -C 20 α-olefins such as propylene, isobutylene, 1-butene, 1-hexene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1 -nonene, 1-decene, and the like. Especially preferred are 1-butene and 1-octene. Other suitable monomers include styrene, halogen or alkyl substituted styrenes, vinyl benzo-cyclobutane, 1,4-hexadiene, 1,7-octadiene, and naphthenics (e.g., cyclopentene, cyclohexene and cycloocten).
[0096] Embora os interpolímeros de propileno/a-olefina sejam polímeros preferidos, também podem ser usados outros polímeros de propileno/olefina. "Olefinas" tal como usado aqui, referem-se a uma família de compostos baseados em hidrocarbonetos insaturados com pelo menos uma dupla ligação carbono-carbono. Dependendo da seleção de catalisadores, qualquer olefina pode ser usada em incorporações da invenção.While propylene / α-olefin interpolymers are preferred polymers, other propylene / olefin polymers may also be used. "Olefins" as used herein refer to a family of unsaturated hydrocarbon-based compounds with at least one carbon-carbon double bond. Depending on the selection of catalysts, any olefin may be used in embodiments of the invention.
Preferivelmente, as olefinas apropriadas são compostos alifáticos ou aromáticos de C2 ou de C4-C20 contendo insaturação vinilica, assim como compostos cíclicos, tais como, ciclobuteno, ciclopenteno, di-ciclopentadieno, e norborneno, incluindo mas não se limitando a norborneno substituído nas posições 5 e 6 com grupos hidrocarbila ou ciclo-hidrocarbila de Ci_2o· Incluem-se, também, misturas de tais olefinas assim como misturas de tais olefinas com compostos diolefínicos de C4-C40.Preferably, suitable olefins are aliphatic or aromatic C2 or C4-C20 compounds containing vinyl unsaturation, as well as cyclic compounds such as cyclobutene, cyclopentene, di-cyclopentadiene, and norbornene, including but not limited to substituted norbornene at positions 5 and 6 with C 12-20 hydrocarbyl or cyclohydrocarbyl groups Also included are mixtures of such olefins as well as mixtures of such olefins with C 4 -C 40 diolefin compounds.
[0097] Exemplos de monômeros olefínico incluem, mas não se limitam a propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 3-metil-l-buteno, 3-metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, 4,6-dimetil-l-hepteno, 4-vinil-ciclo-hexeno, vinil-ciclo-hexeno, norbornadieno, etilideno norborneno, ciclopenteno, ciclo-hexeno, di-ciclopentadieno, ciclo-octeno, dienos de C4-40, incluindo, mas não se limitando a 1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,7-octadieno, 1, 9-decadieno, outras α-olefinas de C4-40, e similares. Embora qualquer hidrocarboneto contendo um grupo vinila possa, potencialmente, ser usado em incorporações da invenção, questões práticas, tais como, disponibilidade de monômero, custo, e capacidade para remover, convenientemente, do polímero resultante, monômero que não reagiu, podem se tornar mais problemáticas quando o peso molecular do monômero torna-se muito elevado.Examples of olefinic monomers include, but are not limited to, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and 1-dodecene 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,6-dimethyl-1-heptene , 4-vinyl cyclohexene, vinyl cyclohexene, norbornadiene, ethylidene norbornene, cyclopentene, cyclohexene, di-cyclopentadiene, cyclooctene, C4-40 dienes, including but not limited to 1.3 -butadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, other C 4-40 α-olefins, and the like. While any hydrocarbon containing a vinyl group can potentially be used in embodiments of the invention, practical issues such as monomer availability, cost, and ability to conveniently remove unreacted monomer from the resulting polymer may become more complex. problematic when the molecular weight of the monomer becomes too high.
[0098] Os processos de polimerização aqui descritos são bem apropriados para a produção de polímeros olefínicos compreendendo monômeros aromáticos de monovinilideno incluindo estireno, o-metil-estireno, p-metil-estireno, terciobutil-estireno, e similares. Em particular, interpolimeros compreendendo propileno e estireno, podem ser preparados seguindo os ensinamentos aqui mostrados. Opcionalmente, podem ser preparados copolimeros compreendendo etileno, estireno e uma alfa-olefina de C4-20, compreendendo, opcionalmente, um dieno de C4-20/ tendo propriedades melhoradas.The polymerization processes described herein are well suited for the production of olefinic polymers comprising monovinylidene aromatic monomers including styrene, o-methyl styrene, p-methyl styrene, tertiary butyl styrene, and the like. In particular, interpolymers comprising propylene and styrene may be prepared by following the teachings shown herein. Optionally, copolymers comprising ethylene, styrene and a C4-20 alpha olefin, optionally comprising a C4-20 diene having improved properties may be prepared.
[0099] Monômeros de dienos não conjugados apropriados podem ser um dieno de hidrocarboneto de cadeia normal, de cadeia ramificada ou cíclico tendo de 6 a 15 átomos de carbono. Exemplos de dienos não conjugados incluem, mas não se limitam a dienos acíclicos de cadeia normal, tais como 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, dienos acíclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-l,4-hexadieno, 3,7-dimetil-l,6-octadieno, 3,7-dimetil-l,7-octadieno e misturas isoméricas de di-hidromiriceno e di-hidro-ocineno, dienos alicíclicos de um só anel, tais como 1,3-ciclopentadieno, 1,4-ciclo-hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno e 1,5-ciclododecadieno, e dienos alicíclicos de multi-anéis fundidos ou ligados por ponte, tais como tetraidroindeno, metil tetraidroindeno, di-ciclopentadieno, biciclo-(2,2,1)-hepta-2,5-dieno; norbornenos de alquenila, alquilideno, ciclo-alquenila e ciclo-alquilideno, tais como 5-metileno-2-norborneno (MNB), 5-propenil-2-norborneno, 5-isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-norborneno, 5-ciclo-hexilideno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, e norbornadieno. Dos dienos tipicamente usados para preparar EPDMs, os dienos particularmente preferidos são 1,4-hexadieno (HD), 5-etilideno-2-norborneno (ENB), 5-vinilideno-2- norborneno (VNB), 5-metileno-2-norborneno (MNB), e di-ciclopentadieno (DCPD). Os dienos especialmente preferidos são 5-etilideno-2-norborneno (ENB) e 1, 4-hexadieno (HD).Suitable unconjugated diene monomers may be a normal chain, branched chain or cyclic hydrocarbon diene having from 6 to 15 carbon atoms. Examples of unconjugated dienes include, but are not limited to, normal chain acyclic dienes such as 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, branched chain acyclic dienes, such as 5-methyl-1,4-hexadiene, 3,7-dimethyl-1,6-octadiene, 3,7-dimethyl-1,7-octadiene and isometric mixtures of dihydromyricene and dihydroocinene, dienes single-ring alicyclics such as 1,3-cyclopentadiene, 1,4-cyclohexadiene, 1,5-cyclooctadiene and 1,5-cyclododecadiene, and fused or bridged multi-ring alicyclic dienes such as as tetrahydroindene, methyl tetrahydroindene, di-cyclopentadiene, bicyclo- (2,2,1) -hepta-2,5-diene; alkenyl, alkylidene, cycloalkenyl and cycloalkylidene norbornenes, such as 5-methylene-2-norbornene (MNB), 5-propenyl-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5- (4-cyclopentenyl) -2-norbornene, 5-cyclohexylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, and norbornadiene. Of the dienes typically used to prepare EPDMs, particularly preferred dienes are 1,4-hexadiene (HD), 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 5-vinylidene-2-norbornene (VNB), 5-methylene-2- norbornene (MNB), and di-cyclopentadiene (DCPD). Especially preferred dienes are 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) and 1,4-hexadiene (HD).
[0100] Uma classe de polímeros desejáveis que se pode preparar de acordo com incorporações da invenção são interpolímeros elastoméricos de propileno, uma α-olefina de C2 ou de C4-C20, especialmente etileno, e opcionalmente um ou mais monômeros de dienos. As α-olefinas preferidas para uso nesta incorporação da presente invenção são designados pela fórmula CH2=CHR*, onde R é um grupo alquila linear ou ramificado de 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos de a-olefinas apropriadas incluem, mas não se limitam a propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno,e 1-octeno. Uma α-olefina particularmente preferida é propileno. Polímeros baseados em propileno são geralmente referidos na técnica como polímeros EP ou EPDM. Os dienos apropriados para uso na preparação de tais polímeros, especialmente polímeros do tipo EPDM em multiblocos incluem dienos cíclicos ou policíclicos, de cadeia normal ou ramificada, conjugados ou não conjugados contendo de 4 a 20 átomos de carbono. Os dienos preferidos incluem 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 5-etilideno-2-norborneno, di-ciclopentadieno, ciclo-hexadieno, e 5-butilideno-2-norborneno. Um dieno particularmente preferido é 5-etilideno-2-norborneno.One class of desirable polymers that can be prepared according to embodiments of the invention are elastomeric interpolymers of propylene, a C2 or C4-C20 α-olefin, especially ethylene, and optionally one or more diene monomers. Preferred α-olefins for use in this embodiment of the present invention are designated by the formula CH 2 = CHR *, where R is a straight or branched alkyl group of 1 to 12 carbon atoms. Examples of suitable α-olefins include, but are not limited to, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. A particularly preferred α-olefin is propylene. Propylene based polymers are generally referred to in the art as EP or EPDM polymers. Suitable dienes for use in the preparation of such polymers, especially multiblock EPDM-type polymers include cyclic or polycyclic, straight chain or branched, conjugated or unconjugated dienes containing from 4 to 20 carbon atoms. Preferred dienes include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, di-cyclopentadiene, cyclohexadiene, and 5-butylidene-2-norbornene. A particularly preferred diene is 5-ethylidene-2-norbornene.
[0101] Como os polímeros contendo dieno contêm blocos ou segmentos alternados contendo maiores ou menores quantidades do dieno (incluindo nenhuma quantidade) e da a-olefina (incluindo nenhuma quantidade), a quantidade total de dieno e α-olefina pode ser reduzida sem perda de propriedades poliméricas subseqüentes. Isto é, como, preferencialmente, os monômeros de dieno e de α-olefina se incorporam num tipo de bloco do polímero ao invés de uniformemente ou aleatoriamente por todo o polímero, eles são mais eficientemente utilizados e, subseqüentemente, a densidade de reticulação pode ser controlada melhor. Tais elastômeros reticuláveis e os produtos curados têm propriedades vantajosas, incluindo maior limite de resistência à tração e melhor recuperação elástica.Since diene-containing polymers contain alternating blocks or segments containing greater or lesser amounts of diene (including no amount) and α-olefin (including no amount), the total amount of diene and α-olefin can be reduced without loss. of subsequent polymeric properties. That is, since diene and α-olefin monomers preferably incorporate into a polymer block type rather than uniformly or randomly throughout the polymer, they are more efficiently used and subsequently the crosslinking density can be better controlled. Such crosslinkable elastomers and cured products have advantageous properties, including higher tensile strength limit and better elastic recovery.
[0102] Em algumas incorporações, os interpolímeros inventivos preparados com dois catalisadores incorporando quantidades diferentes de comonômero têm uma razão ponderai de blocos assim formados de 95:5 a 5:95. Desejavelmente, os polímeros elastoméricos têm um conteúdo de propileno de 20 a 90 por cento, um conteúdo de dieno de 0,1 a 10 por cento, e um conteúdo de α-olefina de 10 a 80 por cento, baseados no peso total do polímero. Ainda preferivelmente, os polímeros elastoméricos em multiblocos têm um conteúdo de propileno de 60 a 90 por cento, um conteúdo de dieno de 0,1 a 10 por cento, e um conteúdo de α-olefina de 10 a 90 por cento, baseados no peso total do polímero. Os polímeros preferidos são polímeros de alto peso molecular, tendo um peso molecular médio ponderai (Mw) de 10.000 a cerca de 2.500.000, preferivelmente de 20.000 a 500.000, mais preferivelmente de 20.000 a 350.000, e uma polidispersividade menor que 3,5, mais preferivelmente menor que 3,0, e uma viscosidade Mooney [ML (1 + 4) 125°C] de 1 a 250. Mais preferivelmente, tais polímeros têm um conteúdo de propileno de 65 a 75 por cento, um conteúdo de dieno de 0 a 6 por cento, e um conteúdo de a-olefina de 20 a 35 por cento.In some embodiments, the inventive interpolymers prepared with two catalysts incorporating different amounts of comonomer have a weight ratio of blocks thus formed from 95: 5 to 5:95. Desirably, elastomeric polymers have a propylene content of 20 to 90 percent, a diene content of 0.1 to 10 percent, and an α-olefin content of 10 to 80 percent based on total polymer weight. . Even more preferably, multiblock elastomeric polymers have a propylene content of 60 to 90 percent, a diene content of 0.1 to 10 percent, and an α-olefin content of 10 to 90 percent based on weight. polymer total. Preferred polymers are high molecular weight polymers having a weight average molecular weight (Mw) of from 10,000 to about 2,500,000, preferably from 20,000 to 500,000, more preferably from 20,000 to 350,000, and a polydispersity of less than 3,5, more preferably less than 3.0, and a Mooney viscosity [ML (1 + 4) 125 ° C] of 1 to 250. More preferably, such polymers have a propylene content of 65 to 75 percent, a diene content of 0 to 6 percent, and an α-olefin content of 20 to 35 percent.
[0103] Os interpolímeros de propileno/a-olefina podem ser funcionalizados incorporando pelo menos um grupo funcional em sua estrutura polimérica. Grupos funcionais exemplares podem incluir, por exemplo, ácidos carboxilicos mono e difuncionais etilenicamente insaturados, sais dos mesmos e ésteres dos mesmos. Tais grupos funcionais podem ser enxertados num interpolimero de propileno/a-olefina, ou podem ser copolimerizados com propileno e um comonômero adicional opcional para formar um interpolimero de propileno, comonômero funcional e opcionalmente outros comonômeros. Descrevem-se meios para enxertar grupos funcionais em polietileno nas patentes U.S. n2s 4.762.890, 4.927.888, e 4.950.541, que aqui se incorporam, em sua totalidade, por referência. Um grupo funcional particularmente útil é o anidrido maleico.Propylene / α-olefin interpolymers may be functionalized by incorporating at least one functional group into their polymeric structure. Exemplary functional groups may include, for example, ethylenically unsaturated mono and difunctional carboxylic acids, salts thereof and esters thereof. Such functional groups may be grafted to a propylene / α-olefin interpolymer, or may be copolymerized with propylene and an optional additional comonomer to form a propylene interpolymer, functional comonomer and optionally other comonomers. Means for grafting polyethylene functional groups to U.S. Patent Nos. 4,762,890, 4,927,888, and 4,950,541 are hereby incorporated by reference in their entirety. A particularly useful functional group is maleic anhydride.
[0104] A quantidade do grupo funcional presente no interpolimero funcional pode variar. Tipicamente, o grupo funcional pode estar presente num interpolimero funcionalizado de tipo copolimero numa quantidade de pelo menos cerca de 1,0 por cento em peso, preferivelmente de pelo menos cerca de 5 por cento em peso, e mais preferivelmente de pelo menos cerca de 7 por cento em peso. Tipicamente, o grupo funcional estará presente num interpolimero funcionalizado de tipo copolimero numa quantidade menor que cerca de 40 por cento em peso, preferivelmente menor que cerca de 30 por cento em peso, e mais preferivelmente menor que cerca de 25 por cento em peso.[0104] The amount of the functional group present in the functional interpolymer may vary. Typically, the functional group may be present in a copolymer-type functionalized interpolymer in an amount of at least about 1.0 weight percent, preferably at least about 5 weight percent, and more preferably at least about 7 weight percent. percent by weight. Typically, the functional group will be present in a copolymer-type functionalized interpolymer in an amount of less than about 40 weight percent, preferably less than about 30 weight percent, and more preferably less than about 25 weight percent.
Fibras e artigos de manufatura [0105] 0 uso preferido das fibras inventivas, é na formação de panos, especialmente panos não tecidos. Os panos formados a partir das fibras mostraram possuir excelentes propriedades elásticas tornando-os apropriados para muitas aplicações em roupas. Eles também têm bom caimento.Fibers and articles of manufacture The preferred use of inventive fibers is in the formation of cloths, especially non-woven cloths. Cloths formed from the fibers have been shown to have excellent elastic properties making them suitable for many garment applications. They also have good trim.
[0106] Algumas das propriedades desejáveis de fibras e panos podem ser expressas em termo de módulo de tração e deformação permanente. Para panos termossoldados de acordo com a invenção, as propriedades que se obtém são a seguintes: [0107] Módulo de tração (g) (ASTM-1682) (100% de extensão, 6 ciclos, direção de máquina (MD)): preferivelmente menor que 900, mais preferivelmente menor que 800, muitíssimo preferivelmente de 100 a 400; e/ou [0108] Módulo de tração (g) (50% de extensão, 6 ciclos, MD): preferivelmente menor que 700, mais preferivelmente menor que 600, muitíssimo preferivelmente de 100 a 300; e/ou [0109] Módulo de tração (g) (100% de extensão, 6 ciclos, direção transversal (TD)): preferivelmente menor que 600, mais preferivelmente menor que 500, muitíssimo preferivelmente de 50 a 300; e/ou [0110] Módulo de tração (g) (50% de extensão, 6 ciclos, TD) : preferivelmente menor que 370, mais preferivelmente de 40 a 200; e/ou [0111] Deformação permanente (%) (obtida através do uso de uma modificação de ASTM D-1682 na qual o estiramento é em ciclos ao invés de contínuo através de falha de pano) (50% de extensão, 6 ciclos, MD) : preferivelmente menor que 30, mais preferivelmente na faixa de cerca de 5 a cerca de 25%, muitíssimo preferivelmente menor que 10-20; e/ou [0112] Deformação permanente (%) (50% de extensão, 6 ciclos, TD): preferivelmente menor que 35%, mais preferivelmente na faixa de cerca de 5 a cerca de 25%; e/ou [0113] Deformação permanente (%) (100% de extensão, 6 ciclos, MD): preferivelmente menor que 40%, mais preferivelmente na faixa de cerca de 5 a cerca de 35%, muitíssimo preferivelmente de 8-20%; e/ou [0114] Deformação permanente (%) (100% de extensão, 6 ciclos, TD): preferivelmente menor que 40%, mais preferivelmente na faixa de cerca de 5 a cerca de 35%, muitíssimo preferivelmente de 5-25%; e/ou [0115] Temperatura de ligação (°C) menor que 110, mais preferivelmente no intervalo de cerca de 35 a cerca de 105, muitíssimo preferivelmente de 40-80. Estas propriedades são preferidas e têm utilidade para todos os panos da invenção, e são demonstradas, por exemplo, por um pano produzido a partir de fibras de acordo com a invenção e tendo um peso-base de cerca de 70 a cerca de 80 g/m2, preferivelmente de cerca de 7 0 g/m2 e formado de fibras tendo diâmetro de cerca de 25-28 μιη.Some of the desirable properties of fibers and cloths may be expressed in terms of tensile modulus and permanent deformation. For heat-welded cloths according to the invention, the following properties are obtained: [0107] Traction module (g) (ASTM-1682) (100% extension, 6 cycles, machine direction (MD)): preferably less than 900, more preferably less than 800, most preferably from 100 to 400; and / or Tensile modulus (g) (50% extension, 6 cycles, MD): preferably less than 700, more preferably less than 600, most preferably from 100 to 300; and / or Traction modulus (g) (100% length, 6 cycles, transverse direction (TD)): preferably less than 600, more preferably less than 500, most preferably from 50 to 300; and / or tensile modulus (g) (50% extension, 6 cycles, TD): preferably less than 370, more preferably 40 to 200; and / or [0111] Permanent deformation (%) (obtained by using an ASTM D-1682 modification in which stretching is in cycles rather than continuous through cloth failure) (50% extension, 6 cycles, MD): preferably less than 30, more preferably in the range from about 5 to about 25%, most preferably less than 10-20; and / or Permanent deformation (%) (50% extension, 6 cycles, TD): preferably less than 35%, more preferably in the range of about 5 to about 25%; and / or Permanent deformation (%) (100% extension, 6 cycles, MD): preferably less than 40%, more preferably in the range from about 5 to about 35%, most preferably from 8-20%. ; and / or Permanent deformation (%) (100% extension, 6 cycles, TD): preferably less than 40%, more preferably in the range from about 5 to about 35%, most preferably from 5-25%. ; and / or Binding temperature (° C) of less than 110, more preferably in the range from about 35 to about 105, most preferably from 40-80. These properties are preferred and useful for all cloths of the invention, and are demonstrated, for example, by a cloth made from fibers according to the invention and having a basis weight of about 70 to about 80 g / kg. m2, preferably about 70 g / m2 and formed of fibers having a diameter of about 25-28 μιη.
[0116] Para pano expandido sob fusão, de acordo com a invenção, as propriedades preferidas são as seguintes: [0117] Deformação permanente (%) (50% de extensão, 6 ciclos, MD) : preferivelmente menor que 25, mais preferivelmente na faixa de cerca de 10 a cerca de 20, muitíssimo preferivelmente de 15-18; e/ou [0118] Deformação permanente (%) (50% de extensão, 6 ciclos, TD) : preferivelmente menor que 25, mais preferivelmente na faixa de cerca de 10 a cerca de 20, muitíssimo preferivelmente de 15-18; e/ou [0119] Módulo de tração (g) (50% de extensão, 6 ciclos, MD): preferivelmente não mais que cerca de 300, mais preferivelmente na faixa de cerca de 200 a cerca de 300; e/ou [0120] Módulo de tração (g) (50% de extensão, 6 ciclos, TD) : preferivelmente menor que cerca de 300, mais preferivelmente na faixa de cerca de 50 a cerca de 150; e/ou [0121] Qualidade tátil total (g) : preferivelmente menor que 75, mais preferivelmente menor que cerca de 70, muitíssimo preferivelmente na faixa de cerca de 10 a cerca de 20.For melted expanded cloth according to the invention, the preferred properties are as follows: Permanent deformation (%) (50% extension, 6 cycles, MD): preferably less than 25, more preferably in range from about 10 to about 20, most preferably from 15-18; and / or Permanent deformation (%) (50% extension, 6 cycles, TD): preferably less than 25, more preferably in the range from about 10 to about 20, most preferably from 15-18; and / or Traction module (g) (50% extension, 6 cycles, MD): preferably no more than about 300, more preferably in the range of about 200 to about 300; and / or Tensile modulus (g) (50% extension, 6 cycles, TD): preferably less than about 300, more preferably in the range of about 50 to about 150; and / or Total tactile quality (g): preferably less than 75, more preferably less than about 70, most preferably in the range of about 10 to about 20.
[0122] Estas propriedades são preferidas e têm utilidade para todos os panos da invenção, e são demonstradas, por exemplo, por pano expandido sob fusão com peso-base nominal de cerca de 70 g/m2, de acordo com a invenção, confeccionado com fibras de acordo com a invenção de 8-10 prn de diâmetro.These properties are preferred and useful for all cloths of the invention, and are demonstrated, for example, by expanded melt cloth with a nominal basis weight of about 70 g / m2 according to the invention, made of fibers according to the invention 8-10 prn in diameter.
[0123] Várias fibras de filamentos homogêneos produzidas a partir do copolímero da presente invenção, incluindo fibras curtas, fibras termossoldadas ou fibras expandidas sob fusão (usando, por exemplo, sistemas tais como os divulgados em USP 4.340.563, 4.663.220, 4.668.566 ou 4.322.027), e fibras fiadas em gel (por exemplo, o sistema divulgado em USP 4.413.110). Fibras curtas podem ser termossoldadas, diretamente, no diâmetro de fibra final sem estiramento adicional, ou elas podem ser termossoldadas num diâmetro maior e subseqüentemente estiradas a quente ou a frio até o diâmetro desejado usando técnicas de estiramento de fibras convencionais.Various homogeneous filament fibers produced from the copolymer of the present invention, including short fibers, heat-welded fibers or melt-expanded fibers (using, for example, systems such as those disclosed in USP 4,340,563, 4,663,220, 4,668 .566 or 4,322,027), and gel spun fibers (e.g., the system disclosed in USP 4,413,110). Short fibers may be heat-welded directly to the final fiber diameter without further stretching, or they may be heat-welded to a larger diameter and subsequently hot or cold drawn to the desired diameter using conventional fiber stretching techniques.
[0124] Fibras de dois componentes também podem ser produzidas a partir dos copolímeros desta invenção. Tais fibras de dois componentes têm o copolímero da presente invenção em pelo menos uma porção da fibra. Por exemplo, numa fibra de dois componentes do tipo invólucro/núcleo (isto é uma fibra na qual o invólucro envolve concentricamente o núcleo), a poliolefina pode ser ou o invólucro ou o núcleo.Two-component fibers may also be produced from the copolymers of this invention. Such two-component fibers have the copolymer of the present invention in at least a portion of the fiber. For example, in a two component shell / core type fiber (i.e. a fiber in which the shell concentrically surrounds the core), the polyolefin may be either the shell or the core.
Tipicamente e preferivelmente, o copolimero é o componente-invólucro da fibra de dois componentes, mas se ela for o componente-núcleo, então o componente-invólucro deverá ser tal que não impeça a reticulação do núcleo, isto é, o componente-invólucro é translúcido ou transparente à radiação UV tal que passe radiação UV suficiente através dele para reticular substancialmente o polimero-núcleo. Também podem ser usados copolimeros diferentes, independentemente como invólucro e como núcleo na mesma fibra, preferivelmente onde ambos os componentes sejam elásticos e especialmente onde o componente-invólucro tenha uma ponto de fusão menor que o do componente-núcleo. Outros tipos de fibra de dois componentes também estão dentro da abrangência, e incluem estruturas tais como fibras conjugadas lado-a-lado (por exemplo, fibras possuindo regiões separadas de polímeros, nas quais a poliolefina da presente invenção compreende pelo menos uma porção da superfície da fibra).Typically and preferably, the copolymer is the shell component of the two-component fiber, but if it is the core component, then the shell component should be such that it does not prevent core crosslinking, that is, the shell component is translucent or transparent to UV radiation such that sufficient UV radiation passes therethrough to substantially crosslink the core polymer. Different copolymers may also be used independently as a shell and as a core in the same fiber, preferably where both components are elastic and especially where the shell component has a lower melting point than the core component. Other types of two-component fiber are also within the scope, and include structures such as side-by-side conjugated fibers (e.g., fibers having separate polymer regions, wherein the polyolefin of the present invention comprises at least a portion of the surface. fiber).
[0125] Não se limita a forma da fibra. Por exemplo, a fibra típica tem uma seção transversal em forma circular, mas algumas vezes as fibras têm formas diferentes, tal como forma trilobada, ou uma forma achatada (isto é, como "fita"). A fibra aqui divulgada não se limita pela forma da fibra.[0125] The shape of the fiber is not limited. For example, the typical fiber has a circular cross-sectional shape, but sometimes the fibers have different shapes, such as a trilobed shape, or a flat shape (that is, as a "ribbon"). The fiber disclosed herein is not limited by the shape of the fiber.
[0126] O diâmetro de fibra pode ser medido e informado de várias formas. Geralmente, mede-se o diâmetro de fibra em denier por filamento. Denier é um termo têxtil definido como gramas de fibra por 9000 metros de comprimento daquela fibra. De um modo geral, monofilamento refere-se a uma fiada extrudada tendo um denier por filamento maior que 15, usualmente maior que 30. Denier de fibra fina refere-se a uma fibra tendo um denier de cerca de 15 ou menor. Microdenier (também conhecido como microfibra) refere-se, geralmente, a uma fibra tendo um diâmetro não maior que cerca de 100 micrometros. Para as fibras desta invenção, o diâmetro pode variar amplamente, com pequeno impacto em relação à elasticidade da fibra. Entretanto, o denier de fibra pode ser ajustado para cair bem com as capacidades do artigo acabado e como tal, serão, preferivelmente: de cerca de 0,5 a cerca de 30 denier/filamento para fibras expandidas sob fusão; de cerca de 1 a cerca de 30 denier/f ilamento para fibras termossoldadas; e de cerca de 1 a cerca de 20.000 denier/filamento para filamento enrolado continuo. Não obstante, preferivelmente, o denier é maior que 40, mais preferivelmente maior ou igual a 55 e muitíssimo preferivelmente maior ou igual a 65. Estas preferências se devem ao fato de que roupas duráveis empregam, tipicamente, fibras com denier maior que cerca de 40.[0126] Fiber diameter can be measured and reported in various ways. Generally, denier fiber diameter is measured by filament. Denier is a textile term defined as grams of fiber per 9000 meters in length of that fiber. Monofilament generally refers to an extruded course having a filament denier greater than 15, usually greater than 30. Thin fiber denier refers to a fiber having a denier of about 15 or less. Microdenier (also known as microfiber) generally refers to a fiber having a diameter no larger than about 100 micrometers. For the fibers of this invention, the diameter may vary widely, with little impact on fiber elasticity. However, the fiber denier may be adjusted to fit well with the capabilities of the finished article and as such will preferably be: from about 0.5 to about 30 denier / filament for expanded melt fibers; from about 1 to about 30 denier / filament for heat-sealed fibers; and from about 1 to about 20,000 denier / filament for continuous wound filament. Preferably, however, the denier is greater than 40, more preferably greater than or equal to 55, and most preferably greater than or equal to 65. These preferences are due to the fact that durable clothing typically employ fibers with denier greater than about 40. .
[0127] O copolímero elástico também pode ser moldado ou fabricado em películas, revestimentos, folhas, tiras, fitas, faixas elásticas e similares. Películas, revestimentos ou folhas elásticas da presente invenção podem ser fabricadas por qualquer método conhecido na técnica, incluindo processos de bolha expandida (por exemplo, bolha simples assim como técnicas de orientação biaxial, tais como bolha aprisionada, bolha dupla e armação para estender pano), extrusão fundida, processos de moldagem por injeção, processos de moldagem por termoformação, e processos de extrusão de folha. Os processos de película de bolha expandida simples estão descritos, por exemplo, em "The Encyclopedia of Chemical Technology", Kirk-Othmer, terceira edição, John Wiley & Sons, Nova Iorque, 1981, vol. 16, páginas 416-417 e vol. 18, páginas 191-192. O método de extrusão fundida está descrito, por exemplo, em "Modern Plastics Mid-October 1989 Encyclopedia Issue", volume 66, número 11, páginas 256 a 257. Os processos de moldagem por injeção, moldagem por termoformação, revestimento por extrusão, extrusão de perfil, e extrusão de folha estão descritos, por exemplo, em "Plastics Materials and Processes", Seymour S. Schwartz and Sidney H. Goodman, Van Nostrand Reinhold Company, Nova Iorque, 1982, páginas 527-563, páginas 632-647, e páginas 596-602.The elastic copolymer may also be molded or made into films, coatings, sheets, strips, tapes, elastic bands and the like. Elastic films, coatings or sheets of the present invention may be manufactured by any method known in the art, including expanded bubble processes (e.g. single bubble as well as biaxial orientation techniques such as trapped bubble, double bubble and cloth extending frame) , cast extrusion, injection molding processes, thermoforming molding processes, and sheet extrusion processes. Single expanded bubble film processes are described, for example, in "The Encyclopedia of Chemical Technology", Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York, 1981, vol. 16, pages 416-417 and vol. 18, pages 191-192. The melt extrusion method is described, for example, in "Modern Plastics Mid-October 1989 Encyclopedia Issue", volume 66, number 11, pages 256 to 257. Injection molding, thermoforming molding, extrusion coating, extrusion processes profile, and sheet extrusion are described, for example, in "Plastics Materials and Processes", Seymour S. Schwartz and Sidney H. Goodman, Van Nostrand Reinhold Company, New York, 1982, pages 527-563, pages 632-647 , and pages 596-602.
[0128] As tiras, fitas e faixas elásticas da presente invenção podem ser preparadas por qualquer método conhecido, incluindo o processo de extrusão direta ou por técnicas de fendimento, corte ou estampagem pós-extrusão. Extrusão de perfil é u exemplo de uma processo de extrusão primário que é particularmente apropriado para preparação de fitas, faixas, tiras e similares.The strips, tapes and elastic bands of the present invention may be prepared by any known method, including the direct extrusion process or by post-extrusion cracking, cutting or stamping techniques. Profile extrusion is an example of a primary extrusion process that is particularly suitable for preparing tapes, strips, strips and the like.
[0129] A fibra pode ser usada com outras fibras tais como PET, náilon, KEVLAR™, etc., para fabricar panos elásticos. Como vantagem adicional, a resistência ao calor (e à umidade) de determinadas fibras pode permitir que fibras de poliéster/PET possam ser tingidas em condições de tingimento comuns. Outras fibras comumente usadas, especialmente spandex (por exemplo, LYCRA™) , somente podem ser usadas em condições de tingimento de PET menos severas para impedir degradação de propriedades.The fiber can be used with other fibers such as PET, nylon, KEVLAR ™, etc., to make elastic cloths. As an added advantage, the heat (and moisture) resistance of certain fibers may allow polyester / PET fibers to be dyed under common dyeing conditions. Other commonly used fibers, especially spandex (eg LYCRA ™), can only be used under less severe PET dyeing conditions to prevent property degradation.
[0130] Panos confeccionados com as fibras desta invenção incluem panos tecidos, não tecidos e tricotados. Os panos não tecidos podem ser confeccionados por vários métodos, por exemplo, fiado rendado (emaranhado hidrodinamicamente) tal como divulgado em USP 3.485.706 e 4.939.016, fibras curtas ligadas termicamente cardadas; fibras continuas termossoldadas numa operação continua; ou expandindo sob fusão fibras num pano e subseqüentemente calandrando ou ligando termicamente a rede resultante. Estas várias técnicas de manufatura de pano não tecido são bem conhecidas daqueles treinados na técnica e a divulgação não se limita a qualquer método particular. Outras estruturas confeccionadas com tais fibras também se incluem dentro da abrangência da invenção, incluindo, por exemplo, misturas destas novas fibras com outras fibras (por exemplo, poli(tereftalato de etileno) ou algodão).The cloths made of the fibers of this invention include woven, non-woven and knitted cloths. Nonwoven cloths may be made by various methods, for example, hydrodynamically entangled spun as disclosed in USP 3,485,706 and 4,939,016, carded thermally bonded short fibers; thermosolded continuous fibers in a continuous operation; or by melt-expanding fibers in a cloth and subsequently calendering or thermally bonding the resulting mesh. These various nonwoven cloth manufacturing techniques are well known to those skilled in the art and the disclosure is not limited to any particular method. Other structures made of such fibers also fall within the scope of the invention, including, for example, blending these new fibers with other fibers (e.g. poly (ethylene terephthalate) or cotton).
[0131] Panos não tecidos podem ser de fibras obtidas a partir de fiação em solução ou fiação por flasheamento dos interpolimeros de etileno/a-olefina inventivos. Fiação em solução inclui fiação úmida e fiação seca. Em ambos os métodos, uma solução viscosa de polímero é bombeada através de um filtro e depois passada através dos orifícios finos de uma fieira. Subseqüentemente, remove-se o solvente, saindo uma fibra.Nonwoven cloths may be of fibers obtained from solution spinning or flash spinning of the inventive ethylene / α-olefin interpolymers. Solution wiring includes wet wiring and dry wiring. In both methods, a slimy polymer solution is pumped through a filter and then passed through the thin holes of a spinneret. Subsequently, the solvent is removed, leaving a fiber.
[0132] Em algumas incorporações, usa-se o processo seguinte para fibras fiadas por flasheamento e folhas formadas a partir de um interpolímero de etileno/a-olefina inventivo. O sistema básico foi divulgado anteriormente nas patentes U.S. n2s 3.860.369 e 6.117.801, que aqui se incorporam, em sua totalidade, por referência. O processo é executado numa câmara algumas vezes referida como célula de fio, que possui um orifício para remoção de vapor e uma abertura através da qual se remove o material de folha não tecida produzido. A solução de polímero (ou fio líquido) é preparada continuamente ou por batelada em temperatura e pressão elevadas e provida para a célula de fio via um conduite. A pressão da solução é maior que a pressão de ponto de turvamento que é a menor pressão na qual o polímero se dissolve completamente no agente de fiação formando uma mistura homogênea monofásica.In some embodiments, the following process is used for flash-spun fibers and sheets formed from an inventive ethylene / α-olefin interpolymer. The basic system was previously disclosed in U.S. Patent Nos. 3,860,369 and 6,117,801, which are incorporated herein in their entirety by reference. The process is performed in a chamber sometimes referred to as a yarn cell, which has a steam removal hole and an opening through which the produced nonwoven sheet material is removed. The polymer (or liquid strand) solution is prepared continuously or by batch at elevated temperature and pressure and provided to the strand cell via a conduit. The solution pressure is greater than the cloud point pressure which is the lowest pressure at which the polymer completely dissolves in the spinning agent forming a single phase homogeneous mixture.
[0133] A solução polimérica monofásica passa através de um orifício de descida numa câmara de pressão menor (ou reduzida). Na câmara de pressão menor, a solução separa-se numa dispersão bifásica líquido-líquido. Uma fase da dispersão é uma fase rica em agente de fiação que compreende principalmente o agente de fiação e a outra fase da dispersão é uma fase rica em polímero contendo a maior parte do polímero. Esta dispersão bifásica líquido-líquido é forçada através de uma fieira numa área de pressão muito menor (preferivelmente pressão atmosférica) onde o agente de fiação evapora muito rapidamente (flashes), e o polímero emerge da fieira como um fio (ou plexifilamento). O fio é estirado num túnel e dirigido para imprensar chicana rotatória. A chicana rotatória tem uma forma que transforma o fio numa rede plana, que é de cerca de 5-15 cm de largura, e separa as fibrilas para desfazer a rede. A chicana rotatória ainda confere movimento oscilatório para frente e para trás tendo amplitude suficiente para gerar uma ampla faixa para frente e para trás. A rede é abaixada numa correia de transmissão de arame em movimento situada cerca de 50 cm abaixo da fieira, e o movimento oscilatório para frente e para trás é arranjado para ser geralmente transversal à correia de transmissão para formar uma folha.[0133] The single-phase polymer solution passes through a descent hole in a smaller (or reduced) pressure chamber. In the smaller pressure chamber, the solution separates into a biphasic liquid-liquid dispersion. One dispersion phase is a spinning agent rich phase comprising mainly the spinning agent and the other dispersing phase is a polymer rich phase containing most of the polymer. This liquid-liquid biphasic dispersion is forced through a spinneret into a much lower pressure area (preferably atmospheric pressure) where the spinning agent evaporates very quickly (flashes), and the polymer emerges from the spinneret as a wire (or plexifilation). The wire is stretched in a tunnel and directed to press rotational baffle. The rotating baffle has a shape that transforms the wire into a flat net, which is about 5-15 cm wide, and separates the fibrils to break up the net. The rotating baffle further provides forward and backward oscillatory motion having sufficient amplitude to generate a wide range back and forth. The net is lowered on a moving wire belt about 50 cm below the spinner, and the oscillating forward and backward movement is arranged to be generally transverse to the belt to form a sheet.
[0134] Quando a tela é desviada pela chicana de seu caminho para a correia de transmissão em movimento, ela entra numa zona de carregamento de coroa entre uma pistola iônica estacionária de pontas múltiplas e placa-alvo rotatória aterrada. A pistola iônica de pontas múltiplas é carregada até um potencial DC por uma fonte de voltagem apropriada. A tela carregada é transportada por uma corrente de vapor de agente de fiação de alta velocidade através de um difusor consistindo de duas partes: uma seção frontal e uma seção traseira. 0 difusor controla a expansão da tela e a reduz. A seção traseira do difusor pode ser estacionária e separada da placa-alvo, ou ela pode ser integrada com ela. No caso onde a seção traseira e a placa-alvo estão integradas, elas giram juntas. Orifícios de aspiração são perfurados na seção traseira do difusor para assegurar fluxo adequado de gás entre a tela em movimento e a seção traseira do difusor para impedir aderência da rede em movimento à seção traseira do difusor. A correia em movimento é aterrada através de cilindros de modo que a rede carregada seja atraída eletrostaticamente à correia e mantida no seu devido lugar na mesma. Faixas de rede sobrepostas coletadas sobre a correia de transmissão e mantidas assim por forças eletrostáticas são formadas numa folha com uma espessura controlada pela velocidade da correia de transmissão. A folha é comprimida entre a correia e o cilindro de consolidação numa estrutura tendo resistência suficiente para ser manuseada do lado de fora da câmara e depois coletada do lado de fora da câmara num cilindro de bobinar.[0134] When the screen is deflected by the baffle from its path to the moving drive belt, it enters a crown loading zone between a stationary multi-tipped ion gun and grounded rotary target plate. The multi-tipped ion gun is charged to a potential DC by an appropriate voltage source. The charged screen is carried by a high speed spinning vapor stream through a diffuser consisting of two parts: a front section and a rear section. The diffuser controls the screen expansion and reduces it. The rear section of the diffuser can be stationary and separate from the target plate, or it can be integrated with it. In the case where the rear section and the target plate are integrated, they rotate together. Suction holes are drilled in the rear section of the diffuser to ensure adequate gas flow between the moving screen and the rear section of the diffuser to prevent moving mesh from adhering to the rear section of the diffuser. The moving belt is grounded through cylinders so that the charged net is electrostatically attracted to the belt and held in place in it. Overlapping web strips collected over the drive belt and thus maintained by electrostatic forces are formed into a sheet with a thickness controlled by the speed of the drive belt. The sheet is compressed between the belt and the consolidation cylinder in a frame having sufficient strength to be handled outside the chamber and then collected outside the chamber in a winding cylinder.
[0135] Portanto, algumas incorporações da invenção provêm um material plexifilamentar fiado por flash compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina inventivo aqui descrito. Preferivelmente, o interpolímero de etileno/a-olefina tem um índice de fusão de cerca de 0,1 a cerca de 50 g/10 min ou de cerca de 0,4 a cerca de 10 g/10 min e uma densidade de cerca de 0,85 a cerca de 0,95 g/cm3 ou de cerca de 0,87 a cerca de 0,90 g/cm3. Preferivelmente, a distribuição de peso molecular do interpolímero é maior que cerca de 1 mas menor que cerca de quatro. Além disso, o material plexifilamentar fiado por flash tem uma área de superfície BET maior que cerca de 2 m2/g ou maior que cerca de 8 m2/g. Um material de folha de não tecido fiado por flash pode ser produzido a partir de material plexifilamentar fiado por flash polimérico mole. 0 material de folha de não tecido fiado por flash mole pode ser termossoldado, ligado por área, ou ligado por ponto. Outras incorporações da invenção provêm material plexifilamentar fiado por flash polimérico mole compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina (aqui descrito) misturado com polímero de polietileno de alta densidade, sendo que o interpolímero de etileno/a-olefina tem um índice de fusão entre cerca de 0,4 e cerca de 10 g/10 min, uma densidade entre cerca de 0,87 e cerca de 0,93 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular menor que cerca de 4, e sendo de o material plexif ilamentar tem uma área de superfície BET maior que cerca de 8 m2/g. A folha de não tecido fiado por flash tem uma opacidade de pelo menos 85%.Therefore, some embodiments of the invention provide a flash-spun plexifilament material comprising an inventive ethylene / α-olefin interpolymer described herein. Preferably, the ethylene / α-olefin interpolymer has a melt index of from about 0.1 to about 50 g / 10 min or from about 0.4 to about 10 g / 10 min and a density of about 0.85 to about 0.95 g / cm3 or about 0.87 to about 0.90 g / cm3. Preferably, the molecular weight distribution of the interpolymer is greater than about 1 but less than about four. In addition, the flash-spun plexifilament material has a BET surface area of greater than about 2 m 2 / g or greater than about 8 m 2 / g. A flash-spun nonwoven sheet material can be made from soft polymeric flash-spun plexifilament material. The soft flash spun nonwoven sheet material can be heat sealed, area bonded, or spot bonded. Other embodiments of the invention provide soft polymeric flash-spun plexifilament material comprising an ethylene / α-olefin interpolymer (described herein) mixed with high density polyethylene polymer, wherein the ethylene / α-olefin interpolymer has a melt index between about 0.4 to about 10 g / 10 min, a density between about 0.87 and about 0.93 g / cm3, and a molecular weight distribution of less than about 4, and of which the plexifiable material is It has a BET surface area greater than about 8 m2 / g. The flash-spun nonwoven sheet has an opacity of at least 85%.
[0136] As folhas de não tecido fiado por flash produzidas por um processo semelhante ao processo anterior pode ser usadas para substituir folhas de olefina termossoldadas Tyvek® para barreiras de infiltração de ar em aplicações de construção, como embalagens tais como envelopes de expresso aéreo, como embalagem médica, como estandartes, e para roupas protetoras e outros usos.Flash spunbonded nonwoven sheets produced by a process similar to the above process can be used to replace Tyvek® heat-sealed olefin sheets for air infiltration barriers in construction applications such as packaging such as air express envelopes, as medical packaging, as banners, and for protective clothing and other uses.
[0137] Artigos manufaturados que podem ser produzidos usando as fibras e panos desta invenção incluem artigos compostos elásticos (por exemplo, fraldas) que têm porções elásticas. Por exemplo, porções elásticas são tipicamente construídas e porções de faixa de cinta de fralda para impedir que a fralda caia e porções de faixa de perna para impedir vazamento (tal como mostrado em USP 4.381.781 (Sciaraffa), cuja divulgação aqui se incorpora por referência). Freqüentemente, as porções elásticas facilitam melhor ajuste de forma e/ou sistemas de fixação para uma boa combinação de conforto e confiabilidade. As fibras e panos inventivos também produzem estruturas que combinam elasticidade com capacidade de ser respirável. Por exemplo, fibras, panos e/ou películas inventivas podem ser incorporadas nas estruturas divulgadas no pedido provisório de patente U.S. 60/083.784, depositado em 1 de maio de 1998. Laminados de não tecidos compreendendo fibras da invenção também podem ser formados e podem ser usados em vários artigos, incluindo produtos de consumo, tais como produtos de consumo duráveis e descartáveis, como roupas, fraldas, aventais hospitalares, aplicações de higiene, panos de estofamento, etc.Manufactured articles that can be produced using the fibers and cloths of this invention include elastic composite articles (e.g., diapers) having elastic portions. For example, elastic portions are typically constructed and diaper strap band portions to prevent the diaper from falling out and leg band portions to prevent leakage (as shown in USP 4,381,781 (Sciaraffa), the disclosure of which is incorporated herein by reference). Frequently, elastic portions facilitate better fit and / or fastening systems for a good combination of comfort and reliability. Inventive fibers and cloths also produce structures that combine elasticity with breathability. For example, inventive fibers, rags and / or films may be incorporated into the structures disclosed in provisional patent application US 60 / 083,784, filed May 1, 1998. Nonwoven laminates comprising fibers of the invention may also be formed and may be formed. Used in various articles including consumer products such as durable and disposable consumer products such as clothes, diapers, hospital gowns, hygiene applications, upholstery cloths, etc.
[0138] As fibras, películas e panos inventivos também podem ser usados em várias estruturas descritas em USP 2.957.512. Por exemplo, uma camada 50 da estrutura descrita em USP 2.957.512 (isto é, o componente elástico) pode ser substituído pelos panos e fibras inventivas, especialmente onde materiais não elásticos planos, dobrados, em forma de crepe, plissado, etc. são transformados em estruturas elásticas. A fixação das fibras e/ou panos inventivos a não fibras, panos ou outras estruturas pode ser feita por termossoldagem ou com adesivos. Estruturas elásticas pregueadas ou franzidas podem ser produzidas a partir das fibras e/ou panos inventivos e componentes não elásticos plissando os componentes não elásticos (descritos em USP 2.957.512) antes da fixação, pré-estirando o componente elástico antes da fixação ou encolhendo termicamente o componente elástico após fixação.Inventive fibers, films and cloths may also be used in various structures described in USP 2,957,512. For example, a layer 50 of the structure described in USP 2,957,512 (i.e. the elastic component) may be replaced by inventive cloths and fibers, especially where flat, folded, crepe-shaped, pleated, etc. materials are non-elastic. are transformed into elastic structures. The attachment of inventive fibers and / or cloths to non-fibers, cloths or other structures may be by heat sealing or with adhesives. Pleated or puckered elastic structures can be made from inventive fibers and / or cloths and non-elastic components by pleating non-elastic components (described in USP 2,957,512) prior to attachment, pre-stretching the elastic member before attachment or thermally shrinkage. the elastic component after fixation.
[0139] As fibras inventivas também podem ser usadas num processo fiado rendado (emaranhado hidrodinamicamente) para produzir novas estruturas. Por exemplo, USP 4.801.482 divulga uma folha elástica (12) que pode agora se preparada com as novas fibras/peliculas/panos aqui descritos.Inventive fibers can also be used in a spunbond (hydrodynamically entangled) process to produce new structures. For example, USP 4,801,482 discloses an elastic sheet (12) which can now be prepared with the novel fibers / films / cloths described herein.
[0140] Filamentos elásticos contínuos aqui descritos também podem ser usados em aplicações de não tecidos ou malha onde se deseja alta elasticidade.Continuous elastic filaments described herein may also be used in nonwoven or knitted applications where high elasticity is desired.
[0141] USP 5.037.416 descreve as vantagens de folha superior de adaptação de forma usando fitas elásticas (vide membro 19 de USP 5.037.416). As fibras inventivas poderíam beneficiar a função de membro 19 de USP 5.037.416, ou poderíam ser usadas em forma de pano para prover a elasticidade desejada.[0141] USP 5,037,416 describes the advantages of shape-fitting topsheet using elastic tapes (see member 19 of USP 5,037,416). The inventive fibers could benefit from the limb function 19 of USP 5,037,416, or could be used in cloth form to provide the desired elasticity.
[0142] Na patente U.S. n2 4.981.747 (Morman) , as fibras e/ou panos inventivos aqui divulgados podem ser substituídos por folha elástica 122, que forma um material elástico composto incluindo um material reversivelmente estirado.In U.S. Patent No. 4,981,747 (Morman), the inventive fibers and / or cloths disclosed herein may be replaced by elastic sheet 122, which forms a composite elastic material including a reversibly stretched material.
[0143] As fibras inventivas também podem ser um componente elástico expandido sob fusão, tal como descrito na referência 6 dos desenhos da patente U.S. n2 4.879.170 (Radwanski) que descreve, de modo geral, material de co-formado elástico e processos de fabricação.The inventive fibers may also be a melt expanded elastic component as described in reference 6 of US Patent Specification No. 4,879,170 (Radwanski) which generally describes elastic co-formed material and processes of manufacturing.
[0144] Painéis elásticos também podem ser confeccionados a partir das fibras e panos inventivos aqui divulgados, e podem ser usados, por exemplo, como membros 18, 20, 14, e/ou 26 da patente U.S. ns 4.490.464. As fibras e os panos inventivos aqui descritos também podem ser usados como componentes elásticos de painéis laterais compostos (por exemplo, camada 86 de USP'464) .Elastic panels may also be made from the inventive fibers and cloths disclosed herein, and may be used, for example, as members 18, 20, 14, and / or 26 of U.S. Patent No. 4,490,464. The inventive fibers and cloths described herein may also be used as elastic components of composite side panels (e.g. USP'464 layer 86).
[0145] Os materiais elásticos da presente invenção podem também se tornar permeáveis ou "respiráveis" por qualquer método conhecido na técnica incluindo abertura, fendimento, micro-perfuração, misturação com fibras ou espumas, ou similares e combinações dos mesmos. Exemplos de tais métodos incluem, patente U.S. n2 3.156.242 por Crowe, Jr., patente U.S. n2 3.881.489 por Hartwell, patente U.S. n2 3.989.867 por Sisson e patente U.S. n2 5.085.654 por Buell.The elastic materials of the present invention may also become permeable or "breathable" by any method known in the art including opening, cracking, micro-drilling, blending with fibers or foams, or the like and combinations thereof. Examples of such methods include U.S. Patent No. 3,156,242 to Crowe, Jr., U.S. Patent No. 3,881,489 to Hartwell, U.S. Patent No. 3,989,867 to Sisson and U.S. Patent No. 5,085,654 to Buell.
[0146] As fibras de acordo com determinadas incorporações da invenção podem ser fibras cobertas. Fibras cobertas compreendem um núcleo e uma cobertura. Para os propósitos desta invenção, o núcleo compreende uma ou mais fibras elásticas, e a cobertura compreende uma ou mais fibras inelásticas. No momento da construção da fibra coberta e no seu respectivo estado não estirado, a cobertura é mais longa, tipicamente significativamente mais longa que a fibra de núcleo. A cobertura circunda o núcleo de uma maneira convencional, tipicamente numa configuração de invólucro espiral. Fibras descobertas são fibras sem uma cobertura. Para os propósitos desta invenção, uma fibra ou fio trançado, isto é, uma fibra consistindo de dois ou mais filamentos ou fiadas (elásticos e/ou inelásticos) de comprimento aproximadamente igual em seus respectivos estados não estirados intertorcidos com ou retorcido um com o outro, não é uma fibra coberta. Estes fios podem, entretanto, ser usados tanto como núcleo como cobertura da fibra coberta. Para os propósitos desta invenção, fibras consistindo de um núcleo elástico envolto numa cobertura elástica não são fibras cobertas.The fibers according to certain embodiments of the invention may be covered fibers. Covered fibers comprise a core and a cover. For the purposes of this invention, the core comprises one or more elastic fibers, and the cover comprises one or more inelastic fibers. At the time of construction of the covered fiber and in its respective undrawn state, the covering is longer, typically significantly longer than the core fiber. The cover surrounds the core in a conventional manner, typically in a spiral shell configuration. Bare fibers are fibers without a covering. For the purposes of this invention, a braided fiber or yarn, i.e. a fiber consisting of two or more filaments or threads (elastic and / or inelastic) of approximately equal length in their respective unstretched states intertwined with or twisted together , is not a covered fiber. These yarns can, however, be used as both a core and a covering of the covered fiber. For the purposes of this invention, fibers consisting of an elastic core wrapped in an elastic covering are not covered fibers.
[0147] Reversibilidade completa ou substancial de estiramento de ajuste térmico conferido a uma fibra ou pano confeccionado com a fibra pode ser uma propriedade útil. Por exemplo, se uma fibra coberta puder ser ajustada termicamente antes de tingimento e/ou tecelagem, então os processos de tingimento e/ou tecelagem serão mais eficientes porque a fibra estará menos propensa a estirar durante operações de bobinagem. Isto, por sua vez, pode ser útil em operações de tingimento e tecelagem nas quais a fibra é primeiro enrolada sobre uma bobina. Uma vez completado o tingimento e/ou tecelagem, então a fibra ou pano coberto compreendendo a fibra coberta pode ser relaxado. Esta técnica não apenas reduz a quantidade de fibra necessária para uma operação de tecelagem particular, mas ela também protegerá contra encolhimento subseqüente. Tais fibras elásticas de ajuste térmico reversível, e métodos para fabricar as fibras e artigos confeccionados com tais fibras estão divulgados no pedido de patente U.S. serial ns 10/507.230 (publicado como US 200550165193) , que aqui se incorpora, em sua totalidade, por referência. Tais métodos também podem ser usados em incorporações da invenção com ou sem modificações para produzir panos, fibras elásticas de ajuste térmico reversível e artigos confeccionados com os mesmos.Complete or substantial reversibility of thermally adjustable stretch imparted to a fiber or cloth made of the fiber may be a useful property. For example, if a covered fiber can be thermally adjusted prior to dyeing and / or weaving, then dyeing and / or weaving processes will be more efficient because the fiber is less likely to stretch during winding operations. This, in turn, may be useful in dyeing and weaving operations in which the fiber is first wound over a spool. Once the dyeing and / or weaving is completed, then the covered fiber or cloth comprising the covered fiber may be relaxed. Not only will this technique reduce the amount of fiber required for a particular weaving operation, but it will also protect against subsequent shrinkage. Such reversible thermally adjustable elastic fibers, and methods for manufacturing the fibers and articles made from such fibers are disclosed in US serial application No. 10 / 507,230 (published as US 200550165193), which is incorporated herein by reference in its entirety. . Such methods may also be used in embodiments of the invention with or without modifications to produce cloths, reversible thermally adjustable elastic fibers and articles made therewith.
[0148] Artigos pré-ativados podem ser confeccionados de acordo com os ensinamentos das patentes U.S. nss 5.226.992, 4.981.747 (KCC, Morman) , e 5.354.597, todas as quais aqui se incorporam, em sua totalidade, por referência.Pre-activated articles may be made in accordance with the teachings of U.S. Patent Nos. 5,226,992, 4,981,747 (KCC, Morman), and 5,354,597, all of which are incorporated herein by reference in their entirety. .
[0149] Fibras de alta tenacidade podem ser confeccionadas de acordo com os ensinamentos nas patentes U.S. ngs 6.113.656, 5.846.654, e 5.840.234, todas as quais aqui se incorporam, em sua totalidade, por referência.High tenacity fibers may be made according to the teachings in U.S. Patent Nos. 6,113,656, 5,846,654, and 5,840,234, all of which are incorporated herein by reference in their entirety.
[0150] Fibras de baixo denier, incluindo fibras de microdenier, podem ser produzidas com os interpolimeros inventivos.Low denier fibers, including microdenier fibers, can be produced with the inventive interpolymers.
Mistura com outro polímero [0151] Os interpolimeros de propileno/a-olefina podem ser misturados com pelo menos um outro polímero para produzir fibras, tais como poliolefinas (por exemplo, polipropileno). Uma poliolefina é um polímero derivado de duas ou mais olefinas (isto é, alcenos). Uma olefina (isto é, alceno) é um hidrocarboneto contendo pelo menos uma dupla ligação carbono-carbono. A olefina pode ser um monoeno (isto é, uma olefina tendo somente uma única dupla ligação carbono-carbono), dieno (isto é, uma olefinas tendo duas duplas ligações carbono-carbono) , trieno (isto é, uma olefinas tendo três duplas ligações carbono-carbono), tetraeno (isto é, uma olefinas tendo quatro duplas ligações carbono-carbono), e outros polienos. A olefina ou alceno, tal como monoeno, dieno, trieno, tetraeno e outros polienos, pode ter 3 ou mais átomos de carbono, 4 ou mais átomos de carbono, 6 ou mais átomos de carbono, 8 ou mais átomos de carbono. Em algumas incorporações, a olefina tem de 3 a cerca de 100 átomos de carbono, de 4 a cerca de 100 átomos de carbono, de 6 a cerca de 100 átomos de carbono, de 8 a cerca de 100 átomos de carbono, de 3 a cerca de 50 átomos de carbono, de 3 a cerca de 25 átomos de carbono, de 4 a cerca de 25 átomos de carbono, de 6 a cerca de 25 átomos de carbono, de 8 a cerca de 25 átomos de carbono, ou de 3 a cerca de 10 átomos de carbono. Em algumas incorporações, a olefina é um monoeno, cíclico ou acíclico, linear ou ramificado tendo de 2 a cerca de 20 átomos de carbono. Em outras incorporações, o alceno é um dieno tais como butadieno e 1,5-hexadieno. Em incorporações adicionais, pelo menos um dos átomos de hidrogênio do alceno é substituído com alquila ou arila. Em incorporações particulares, o alceno é etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 4-metil-l-penteno, norborneno, butadieno, 1,5-hexadieno, estireno ou uma combinação dos mesmos.Mixing with Another Polymer Propylene / α-olefin interpolymers may be mixed with at least one other polymer to produce fibers such as polyolefins (e.g. polypropylene). A polyolefin is a polymer derived from two or more olefins (ie alkenes). An olefin (i.e. alkene) is a hydrocarbon containing at least one carbon-carbon double bond. The olefin may be a monoene (ie an olefin having only a single carbon-carbon double bond), diene (ie an olefin having two carbon-carbon double bonds), triene (ie an olefin having three double bonds) carbon-carbon), tetraene (ie, an olefin having four double carbon-carbon bonds), and other polyenes. The olefin or alkene, such as monoene, diene, triene, tetraene and other polyenes, may have 3 or more carbon atoms, 4 or more carbon atoms, 6 or more carbon atoms, 8 or more carbon atoms. In some embodiments, the olefin has from 3 to about 100 carbon atoms, from 4 to about 100 carbon atoms, from 6 to about 100 carbon atoms, from 8 to about 100 carbon atoms, from 3 to about 100 carbon atoms. about 50 carbon atoms, from 3 to about 25 carbon atoms, from 4 to about 25 carbon atoms, from 6 to about 25 carbon atoms, from 8 to about 25 carbon atoms, or from 3 to about 25 carbon atoms. at about 10 carbon atoms. In some embodiments, the olefin is a linear or branched monocyclic or acyclic monoene having from 2 to about 20 carbon atoms. In other embodiments, alkene is a diene such as butadiene and 1,5-hexadiene. In further embodiments, at least one of the alkene hydrogen atoms is substituted with alkyl or aryl. In particular embodiments, the alkene is ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, norbornene, butadiene, 1,5-hexadiene, styrene or a combination of the same. same.
[0152] A quantidade de poliolefinas na mistura polimérica pode ser de cerca de 0,5 a 99 por cento em peso, de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso, de cerca de 20 a cerca de 80 por cento em peso, de cerca de 30 a cerca de 70 por cento em peso, de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso, de cerca de 50 a cerca de 95 por cento em peso, de cerca de 10 a cerca de 50 por cento em peso, ou de cerca de 50 a cerca de 90 por cento em peso do peso total da mistura polimérica.The amount of polyolefins in the polymer mixture may be from about 0.5 to 99 weight percent, from about 10 to about 90 weight percent, from about 20 to about 80 weight percent. from about 30 to about 70 weight percent, from about 5 to about 50 weight percent, from about 50 to about 95 weight percent, from about 10 to about 50 weight percent. by weight, or from about 50 to about 90 weight percent of the total weight of the polymer blend.
[0153] Qualquer poliolefina conhecida de uma pessoa de treino habitual na técnica pode ser usada para preparar a mistura polimérica aqui divulgada. As poliolefinas podem ser homopolímeros olefínicos, copolímeros olefínicos, terpolímeros olefínicos, quaterpolímeros olefínicos e similares, e combinações dos mesmos.Any polyolefin known to a person of ordinary skill in the art may be used to prepare the polymeric mixture disclosed herein. The polyolefins may be olefin homopolymers, olefin copolymers, olefin terpolymers, olefin quaterpolymers and the like, and combinations thereof.
[0154] Em algumas incorporações, uma das pelo menos duas poliolefinas é um homopolímero olefínico. 0 homopolímero olefínico pode derivar de uma olefina. Pode ser usado qualquer homopolímero olefínico conhecido de uma pessoa de treino habitual na técnica. Exemplos não limitativos de homopolímeros olefínicos incluem polietileno (por exemplo, polietileno de ultrabaixa, baixa, baixa linear, média, alta e ultra-alta densidade), polipropileno, polibutileno (por exemplo, polibuteno-1) , polipenteno-1, poli-hexeno-1, poli-octeno-1, polideceno-1, poli-3-metil-buteno-l, poli-4-metil-penteno-1, poliisopreno, polibutadieno, poli-1,5-hexadieno.In some embodiments, one of at least two polyolefins is an olefin homopolymer. The olefin homopolymer may be derived from an olefin. Any olefin homopolymer known to one of ordinary skill in the art may be used. Non-limiting examples of olefin homopolymers include polyethylene (e.g., ultra low, low, low linear, medium, high and ultra high density), polypropylene, polybutylene (e.g. polybutene-1), polypentene-1, polyhexene -1, polyoctene-1, polydecene-1, poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, polyisoprene, polybutadiene, poly-1,5-hexadiene.
[0155] Em incorporações adicionais, o homopolímero olefínico é um polipropileno. Pode ser usado qualquer polipropileno conhecido de uma pessoa de treino habitual na técnica para preparar as misturas poliméricas aqui divulgadas. Exemplos não limitativos de polipropileno incluem polipropileno (LDPP), polipropileno de alta densidade (HDPP), polipropileno de alta resistência à fusão (HMS-PP), polipropileno de alto impacto (HIPP), polipropileno isotático (iPP), polipropileno sindiotático (sPP) e similares, e combinações dos mesmos.In further embodiments, the olefin homopolymer is a polypropylene. Any polypropylene known to one of ordinary skill in the art may be used to prepare the polymeric mixtures disclosed herein. Non-limiting examples of polypropylene include polypropylene (LDPP), high density polypropylene (HDPP), high melt resistance polypropylene (HMS-PP), high impact polypropylene (HIPP), isotactic polypropylene (iPP), syndiotactic polypropylene (sPP) and the like, and combinations thereof.
[0156] A quantidade do polipropileno na mistura polimérica pode ser de cerca de 0,5 a 99 por cento em peso, de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso, de cerca de 20 a cerca de 80 por cento em peso, de cerca de 30 a cerca de 70 por cento em peso, de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso, de cerca de 50 a cerca de 95 por cento em peso, de cerca de 10 a cerca de 50 por cento em peso, ou de cerca de 50 a cerca de 90 por cento em peso do peso total da mistura polimérica. Reticulação [0157] As fibras podem ser reticuladas por qualquer meio conhecido na técnica, incluindo, mas não se limitando a, irradiação de feixe de elétrons, irradiação beta, irradiação gama, irradiação de coroa, silanos, peróxidos, compostos de alila e radiação UV, com ou sem catalisador reticulador. 0 pedido de patente U.S. n2 10/086.057 (publicado como US2002/0132923 Al) e a patente U.S. n2 6.803.014 divulgam métodos de irradiação de feixe de elétrons que podem ser usados em incorporações da invenção.The amount of polypropylene in the polymer blend may be from about 0.5 to 99 weight percent, from about 10 to about 90 weight percent, from about 20 to about 80 weight percent. from about 30 to about 70 weight percent, from about 5 to about 50 weight percent, from about 50 to about 95 weight percent, from about 10 to about 50 weight percent. by weight, or from about 50 to about 90 weight percent of the total weight of the polymer blend. Cross-linking The fibers may be cross-linked by any means known in the art, including, but not limited to, electron beam irradiation, beta irradiation, gamma irradiation, crown irradiation, silanes, peroxides, allyl compounds, and UV radiation. with or without cross-linking catalyst. U.S. Patent No. 10 / 086,057 (published as US2002 / 0132923 A1) and U.S. Patent No. 6,803,014 disclose electron beam irradiation methods that can be used in embodiments of the invention.
[0158] A irradiação pode ser executada pelo uso de alta energia, elétrons ionizantes, raios ultravioleta, raios-X, raios gama, partículas beta e similares e combinações dos mesmos. Preferivelmente, empregam-se elétrons em dosagens de até 70 mega-rads. A fonte de irradiação pode ser qualquer gerador de feixe de elétrons numa faixa de cerca de 150 quilovolts a cerca de 6 megavolts com uma potência de saída capaz de fornecer a dosagem desejada. A voltagem pode ser ajustada para níveis apropriados que podem ser de, por exemplo, 100.000, 300.000, 1.000.000 ou 2.000.000 ou 3.000.000 ou 6.000.000 ou maiores ou menores. São conhecidos na técnica muitos outros aparelhos para irradiar materiais poliméricos. Usualmente executa-se a irradiação numa dosagem entre cerca de 3 mega-rads a cerca de 35 mega-rads, preferivelmente entre cerca de 8 e cerca de 20 mega-rads. Adicionalmente, a irradiação pode ser executada convenientemente em temperatura ambiente, embora possam ser empregadas temperaturas maiores ou menores, por exemplo de 0°C a cerca de 60°C. Preferivelmente, executa-se a irradiação após conformação ou fabricação do artigo. Também, numa incorporação preferida, o interpolímero de propileno que foi incorporado com um aditivo pró-rad é irradiado com radiação de feixe de elétrons em cerca de 8 a cerca de 20 mega-rads.[0158] Irradiation can be performed using high energy, ionizing electrons, ultraviolet rays, x-rays, gamma rays, beta particles and the like and combinations thereof. Preferably, electrons are employed in dosages of up to 70 mega rads. The irradiation source may be any electron beam generator in a range from about 150 kilovolts to about 6 megavolts with an output power capable of delivering the desired dosage. The voltage may be adjusted to appropriate levels which may be, for example, 100,000, 300,000, 1,000,000 or 2,000,000 or 3,000,000 or 6,000,000 or higher. Many other apparatus for radiating polymeric materials are known in the art. Irradiation is usually performed at a dosage of from about 3 mega-rads to about 35 mega-rads, preferably from about 8 to about 20 mega-rads. Additionally, irradiation may conveniently be performed at room temperature, although higher or lower temperatures may be employed, for example from 0 ° C to about 60 ° C. Preferably, irradiation is performed after conformation or fabrication of the article. Also, in a preferred embodiment, the propylene interpolymer that has been incorporated with a pro-rad additive is irradiated with electron beam radiation at about 8 to about 20 mega rads.
[0159] A reticulação pode ser estimulada com um catalisador reticulador, e pode ser usado qualquer catalisador que proverá esta função. Os catalisadores apropriados incluem, geralmente, bases orgânicas, ácidos carboxilicos, e compostos organometálicos titanatos orgânicos e complexos e carboxilatos de chumbo, cobalto, ferro, níquel, zinco e estanho. Dilaurato de dibutil estanho, maleato de dioctil estanho, diacetato de dibutil estanho, dioctato de dibutil estanho, acetato estanoso, octoato estanoso, naftenato de chumbo, caprilato de zinco, naftenato de cobalto e similares. Carboxilato de estanho, especialmente dilaurato de dibutil estanho e maleato de dioctil estanho são particularmente eficazes para esta invenção. O catalisador (ou mistura de catalisadores) está presente numa quantidade catalítica, tipicamente entre cerca de 0,015 e cerca de 0,035 phr.Crosslinking can be stimulated with a crosslinking catalyst, and any catalyst that will provide this function can be used. Suitable catalysts generally include organic bases, carboxylic acids, and organic and complex organometallic compounds titanates and lead, cobalt, iron, nickel, zinc and tin carboxylates. Dibutyl tin dilaurate, dioctyl tin maleate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin dioctate, stannous acetate, stannous octoate, lead naphthenate, zinc caprylate, cobalt naphthenate and the like. Tin carboxylate, especially dibutyl tin dilaurate and dioctyl maleate are particularly effective for this invention. The catalyst (or mixture of catalysts) is present in a catalytic amount, typically between about 0.015 and about 0.035 phr.
[0160] Os aditivos pró-rad representativos incluem, mas não se limitam a, azo compostos, peróxidos orgânicos e compostos de vinila ou alila polifuncionais tais como, por exemplo, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tetrametacrilato de pentaeritritol, glutaraldeído, dimetacrilato de etileno glicol, maleato de dialila, maleato de dipropargila, cianurato de dipropargil monoalila, peróxido de dicumila, peróxido de di-terciobutila, perbenzoato de terciobutila, peróxido de benzoila, hidroperóxido de cumeno, peroctoato de terciobutila, peróxido de metil etil cetona, 2,5-dimetil-2,5-di(terciobutil peroxi)hexano, peróxido de laurila, peracetato de terciobutila, nitrito de azo-bis-isobutila e similares e combinações dos mesmos. Os aditivos pró-rad preferidos para uso na presente invenção são compostos que têm parcelas polifuncionais (isto é, pelo menos duas) tais como C=C, C=N ou C=0.Representative pro-rad additives include, but are not limited to, azo compounds, organic peroxides, and polyfunctional vinyl or allyl compounds such as, for example, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, pentaerythritol tetramethacrylate, glutaraldehyde, dimethacrylate ethylene glycol, diallyl maleate, dipropargyl maleate, dipropargyl monoalyl cyanurate, dicumyl peroxide, di-terciobutyl peroxide, benzoyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, terciobutyl peroctoate, methyl peroxide, methyl peroxide , 5-dimethyl-2,5-di (tertiary butyl peroxy) hexane, lauryl peroxide, tertiary butyl peracetate, azo-bis-isobutyl nitrite and the like and combinations thereof. Preferred pro-rad additives for use in the present invention are compounds having polyfunctional (i.e. at least two) moieties such as C = C, C = N or C = 0.
[0161] Pode ser introduzido pelo menos um aditivo pró-rad ao interpolimero de propileno por qualquer método conhecido na técnica. Entretanto, preferivelmente os aditivos pró-rad são introduzidos via um concentrado de mistura-padrão compreendendo a mesma resina-base ou uma diferente do interpolimero de propileno. Preferivelmente, a concentração de aditivo pró-rad para a mistura-padrão é relativamente elevada, por exemplo, cerca de 25 por cento em peso (baseada no peso total do concentrado).At least one pro-rad additive may be introduced to the propylene interpolymer by any method known in the art. Preferably, however, the pro-rad additives are introduced via a standard blend concentrate comprising the same or a different base resin than the propylene interpolymer. Preferably, the pro-rad additive concentration for the standard mixture is relatively high, for example, about 25 weight percent (based on the total weight of the concentrate).
[0162] Introduz-se o pelo menos um aditivo pró-rad no polímero de propileno em qualquer quantidade eficaz. Preferivelmente, a quantidade de introdução de aditivo pró-rad é de cerca de 0,001 a cerca de 5 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,005 a cerca de 2,5 por cento em peso e muitíssimo preferivelmente de cerca de 0,015 a cerca de 1 por cento em peso (baseada no peso total do interpolimero de propileno).At least one pro-rad additive is introduced into the propylene polymer in any effective amount. Preferably, the amount of pro-rad additive introduction is from about 0.001 to about 5 weight percent, more preferably from about 0.005 to about 2.5 weight percent, and most preferably from about 0.015 to about 5 weight percent. 1 weight percent (based on the total weight of the propylene interpolymer).
[0163] Além da irradiação de feixe de elétrons, a reticulação também pode ser efetuada por irradiação de UV. A patente U.S. n2 6.709.742 divulga um método de reticulação por irradiação de UV que pode ser usado em incorporações da invenção. O método compreende misturar um foto-iniciador, com ou sem um foto-reticulador, com um polímero antes, durante ou após a fibra se formar e depois expor a fibra com o foto-iniciador à irradiação UV suficiente para reticulador ao nível desejado. Os foto-iniciadores usados na prática da invenção são cetonas aromáticas, por exemplo, benzofenonas ou mono-acetais de 1,2-dicetonas. A foto-reação principal dos mono-acetais é a divagem homolitica da ligação α para dar radicais acila ou di-alcoxi-alquila. Este tipo de divagem α é conhecido como uma reação de Norrish de tipo I que está mais completamente descrita em W. Horspool e D. Armesto, "Organic Photochemistry: A Comprehensive Treatment", Ellis Horwood Limited, Chichester, Inglaterra, 1992; J. Kopecky, "Organic Photochemistry: A Visual Approach", VCH Publishers, Inc., Nova Iorque, NY, 1992; N.J. Turro, et al., Acc. Chem. Res, 1972, 5, 92; e J.T. Banks, et al., J. Am. Chem. Soc. 1993; 115; 2473.[0163] In addition to electron beam irradiation, crosslinking can also be performed by UV irradiation. U.S. Patent No. 6,709,742 discloses a UV irradiation crosslinking method that can be used in embodiments of the invention. The method comprises mixing a photoinitiator, with or without a photo crosslinker, with a polymer before, during or after the fiber has formed and then exposing the fiber with the photoinitiator to UV radiation sufficient for crosslinker to the desired level. The photoinitiators used in the practice of the invention are aromatic ketones, for example benzophenones or 1,2-diketone monoacetals. The main photoreaction of monoacetals is the homolytic division of the α bond to give acyl or dialkoxyalkyl radicals. This type of α-divide is known as a type I Norrish reaction that is more fully described in W. Horspool and D. Armesto, "Organic Photochemistry: A Comprehensive Treatment", Ellis Horwood Limited, Chichester, England, 1992; J. Kopecky, "Organic Photochemistry: A Visual Approach", VCH Publishers, Inc., New York, NY, 1992; N.J. Turro, et al., Acc. Chem. Res, 1972, 5, 92; and J.T. Banks, et al., J. Am. Chem. Soc. 1993; 115; 2473
[0164] Descreve-se a síntese de mono-acetais de 1,2- dicetonas aromáticas, Ar-CO-C(OR)2-Ar' , em USP 4.190.602 e em Ger. Offen. Ng 2.337.813. O composto preferido desta classe é 2,2-dimetoxi-2-fenil-acetofenona, C6H5-CO-C (OCH3) 2-06Η5, que é obtenível comercialmente, de Ciba-Geigy como IRGACURE 651. São exemplos de outras cetonas aromáticas úteis na prática desta invenção, como foto-iniciadores, IRGACURE 184, 369, 819, 907 e 2959, todos obteníveis de Ciba-Geigy.The synthesis of aromatic 1,2-diketone mono-acetals, Ar-CO-C (OR) 2-Ar ', is described in USP 4,190,602 and in Ger. Offen No. 2,337,813. The preferred compound of this class is 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone, commercially obtainable C6H5-CO-C (OCH3) 2-06 comercial5 from Ciba-Geigy as IRGACURE 651. Examples of other useful aromatic ketones in the practice of this invention as photoinitiators, IRGACURE 184, 369, 819, 907 and 2959, all obtainable from Ciba-Geigy.
[0165] Numa incorporação da invenção, usa-se o foto- iniciador em combinação com um foto-reticulador. Pode ser usado nesta invenção qualquer foto-reticulador que, em resposta à geração de radicais livres, ligará duas ou mais cadeias principais de poliolefinas umas às outras através da formação de ligações covalentes com as cadeias principais. Preferivelmente, estes foto-reticuladores são polifuncionais, isto é, eles compreendem dois ou mais sítios que em resposta à ativação formarão uma ligação covalente com um sítio da cadeia principal do copolímero. Os foto-reticuladores representativos incluem, mas não se limitam a compostos polifuncionais de vinila ou alila tais como, por exemplo, cianurato de trialila, isocianurato de trialila, tetrametacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de etileno glicol, maleato de dialila, maleato de dipropargila, cianurato de dipropargil monoalila e similares. Os foto-reticuladores preferidos para uso na presente invenção são compostos que têm parcelas polifuncionais (isto é, pelo menos duas) . Os foto-reticuladores particularmente preferidos são cianurato de trialila (TAC) e isocianurato de trialila (TAIC).[0165] In one embodiment of the invention, the photoinitiator is used in combination with a photo crosslinker. Any photo cross-linker which, in response to free radical generation, will link two or more polyolefin backbones to one another by forming covalent bonds with the backbones can be used in this invention. Preferably, these photo cross-linkers are polyfunctional, that is, they comprise two or more sites which in response to activation will form a covalent bond with a copolymer backbone site. Representative photo cross-linkers include, but are not limited to polyfunctional vinyl or allyl compounds such as, for example, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, pentaerythritol tetramethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl maleate, dipropargyl maleate, cyanurate dipropargyl monoalyl and the like. Preferred photo cross-linkers for use in the present invention are compounds which have polyfunctional (i.e. at least two) portions. Particularly preferred photo cross-linkers are triallyl cyanurate (TAC) and triallyl isocyanurate (TAIC).
[0166] Na prática desta invenção, determinados compostos agem tanto como um f oto-iniciador quanto como um foto-reticulador. Estes compostos se caracterizam pela capacidade de gerar duas ou mais espécies reativas (por exemplo, radicais livres, carbenos, nitrenos, etc.) em resposta a exposição à radiação UV e subseqüente ligação covalente com duas cadeias poliméricas. Qualquer composto que execute estas duas funções pode ser usado na prática desta invenção, e compostos representativos incluem as azidas de sulfonila descritas em USP 6.211.302 e 6.284.842.In the practice of this invention, certain compounds act as both a photoinitiator and a photo cross-linker. These compounds are characterized by the ability to generate two or more reactive species (eg free radicals, carbenes, nitrenes, etc.) in response to exposure to UV radiation and subsequent covalent bonding with two polymer chains. Any compound performing these two functions may be used in the practice of this invention, and representative compounds include the sulfonyl azides described in USP 6,211,302 and 6,284,842.
[0167] Noutra incorporação desta invenção, o copolímero é submetido a uma reticulação secundária, isto é, uma reticulação outra que não e além da foto-reticulação. Nesta incorporação, usa-se o foto-iniciador ou em combinação com um não foto-reticulador, por exemplo, um silano, ou submete-se o copolímero a um procedimento de reticulação secundária, por exemplo, exposição à radiação de feixe de elétrons. Exemplos representativos de reticuladores de silano estão descritos em USP 5.824.718, e a reticulação através de exposição à radiação de feixe de elétrons está descrita em USP 5.525.257 e 5.324.576. 0 uso de um foto-reticulador nesta incorporação é opcional.In another embodiment of this invention, the copolymer is subjected to secondary cross-linking, i.e. cross-linking other than and beyond photo cross-linking. In this embodiment, the photoinitiator is used either in combination with a non-photo crosslinker, for example a silane, or the copolymer is subjected to a secondary crosslinking procedure, for example exposure to electron beam radiation. Representative examples of silane crosslinkers are described in USP 5,824,718, and crosslinking through exposure to electron beam radiation is described in USP 5,525,257 and 5,324,576. Use of a photo crosslinker in this embodiment is optional.
[0168] Pelo menos um foto-aditivo, isto é, foto-iniciador e foto-reticulador opcional podem ser introduzidos no copolimero por qualquer método conhecido na técnica. Entretanto, preferivelmente os foto-aditivos são introduzidos via um concentrado de mistura-padrão compreendendo a mesma resina-base ou uma diferente do copolimero. Preferivelmente, a concentração de foto-aditivo na mistura-padrão é relativamente elevada, por exemplo, cerca de 25 por cento em peso (baseada no peso total do concentrado).At least one photoadditive, i.e. photoinitiator and optional photo crosslinker may be introduced into the copolymer by any method known in the art. However, preferably the photo additives are introduced via a standard blend concentrate comprising the same or a different base resin than the copolymer. Preferably, the concentration of photo additive in the standard mixture is relatively high, for example, about 25 weight percent (based on total weight of concentrate).
[0169] Introduz-se o pelo menos um foto-aditivo no copolimero em qualquer quantidade eficaz. Preferivelmente, a quantidade de introdução do pelo menos um foto-aditivo é de cerca de 0,001 a cerca de 5, mais preferivelmente de cerca de 0,005 a cerca de 2,5 e muitíssimo preferivelmente de cerca de 0,015 a cerca de 1 por cento em peso (baseada no peso total do copolimero).At least one photo additive is introduced into the copolymer in any effective amount. Preferably, the amount of introduction of the at least one photoadditive is from about 0.001 to about 5, more preferably from about 0.005 to about 2.5 and most preferably from about 0.015 to about 1 weight percent. (based on total copolymer weight).
[0170] Os foto-iniciadores e os foto-reticuladores opcionais podem ser adicionados durante estágios diferentes do processo de manufatura de fibra ou de película. Se os foto-aditivos puderem suportar a temperatura de extrusão, uma resina poliolefínica poderá ser misturada com aditivos antes de ser alimentada na extrusora, por exemplo, via uma adição de mistura-padrão. Alternativamente, os aditivos podem ser introduzidos na extrusora exatamente antes da fenda de matriz, mas neste caso é importante a misturação eficiente de componentes antes da extrusão. Em outra abordagem, as fibras poliolefínicas podem ser estiradas sem foto-aditivos, e pode ser aplicado um foto-iniciador e/ou foto-reticuldor na fibra extrudada via cilindro de contato, aspersão, imersão numa solução com aditivos, ou usando outros métodos industriais para pós-tratamento. A fibra resultante com foto-aditivos é então curada via radiação eletromagnética num processo continuo ou por batelada. Os foto-aditivos podem ser misturados com a poliolefina usando equipamento de composição convencional, incluindo extrusoras de uma ou duas hélices.[0170] Optional photoinitiators and photo-crosslinkers may be added during different stages of the fiber or film manufacturing process. If the photo additives can withstand the extrusion temperature, a polyolefin resin may be mixed with additives before being fed into the extruder, for example via a standard admixture addition. Alternatively, additives may be introduced into the extruder just prior to the die slit, but in this case efficient mixing of components prior to extrusion is important. In another approach, the polyolefin fibers may be stretched without photoadditives, and a photoinitiator and / or photo crosslinker may be applied to the extruded fiber via contact roller, spraying, dipping in a solution with additives, or using other industrial methods. for aftertreatment. The resulting fiber with photoadditives is then cured via electromagnetic radiation in a continuous or batch process. The photo additives may be mixed with the polyolefin using conventional compositing equipment including single or twin screw extruders.
[0171] A potência da radiação eletromagnética e o tempo de irradiação são escolhidos de modo a permitir reticulação eficiente sem degradação e/ou defeitos dimensionais do polímero. O processo preferido está descrito em EP 0 490 854 Bl. Foto-aditivos com estabilidade térmica suficiente são pré-misturados com uma resina poliolefínica, extrudados numa fibra, e irradiados num processo contínuo usando uma fonte de energia ou várias unidades ligadas em série. Há várias vantagens em se usar um processo continuo comparado com um processo por batelada para curar uma fibra ou folha de um pano entrelaçado que se coleta numa bobina.The power of electromagnetic radiation and the irradiation time are chosen to allow efficient crosslinking without degradation and / or dimensional defects of the polymer. The preferred process is described in EP 0 490 854 Bl. Photo additives of sufficient thermal stability are premixed with a polyolefin resin, extruded into a fiber, and irradiated in a continuous process using a power source or several units connected in series. There are several advantages to using a continuous process compared to a batch process to cure a fiber or sheet of an interlaced cloth that is collected in a coil.
[0172] A irradiação pode ser executada pelo uso de radiação UV. Preferivelmente, emprega-se radiação UV até uma intensidade de 100 J/cm2. A fonte de irradiação pode ser qualquer gerador de radiação UV operando numa faixa de 50 watts a cerca de 25000 watts com uma potência de saida capaz de fornecer a dosagem desejada. Por exemplo, a potência pode se ajustada em níveis apropriados que podem ser, por exemplo, de 1000 watts ou 4800 watts ou 6000 watts ou menores ou maiores. Muitos outros aparelhos para irradiar com UV materiais poliméricos são conhecidos na técnica. Usualmente, executa-se a irradiação numa dosagem entre cerca de 3 J/cm2 e cerca de 500 J/cm2, preferivelmente entre cerca de 5 J/cm2 e cerca de 100 J/cm2. Adicionalmente, a irradiação pode ser executada convenientemente na temperatura ambiente, embora possam ser empregadas temperaturas maiores ou menores, por exemplo de 0°C a cerca de 60°C. O processo de foto-reticulação é mais rápido em temperaturas mais elevadas. Preferivelmente, executa-se a irradiação após conformação ou fabricação do artigo. Numa incorporação preferida, o copolimero que foi incorporado com um foto-aditivo é irradiado com radiação UV em cerca de 10 J/cm2 a cerca de 50 J/cm2.[0172] Irradiation may be performed by the use of UV radiation. Preferably, UV radiation to an intensity of 100 J / cm2 is employed. The irradiation source may be any UV radiation generator operating in a range of 50 watts to about 25000 watts with an output power capable of providing the desired dosage. For example, the power may be adjusted to appropriate levels which may be, for example, 1000 watts or 4800 watts or 6000 watts or less or greater. Many other apparatus for UV irradiating polymeric materials are known in the art. Usually, irradiation is performed at a dosage of from about 3 J / cm2 to about 500 J / cm2, preferably from about 5 J / cm2 to about 100 J / cm2. Additionally, irradiation may conveniently be performed at room temperature, although higher or lower temperatures may be employed, for example from 0 ° C to about 60 ° C. The photo cross-linking process is faster at higher temperatures. Preferably, irradiation is performed after conformation or fabrication of the article. In a preferred embodiment, the copolymer which has been incorporated with a photo additive is irradiated with UV radiation at about 10 J / cm 2 to about 50 J / cm 2.
Outros aditivos [0173] Antioxidantes, por exemplo, IRGAFOS 168, IRGANOX 1010, IRGANOX 3790, e CHIMASSORB 944 produzidos por Ciba-Geigy Corp., podem ser adicionados no polímero de propileno para proteger contra degradação destrutiva durante operação de moldagem ou fabricação e/ou para melhor controlar a extensão do enxerto ou reticulação (isto é, inibir gelificação excessiva). Aditivos em curso, por exemplo, estearato de cálcio, água, polímeros fluorados, etc, também podem ser usados para propósitos tais como a desativação de catalisador residual e/ou melhorar processabilidade. TINUVIN 770 (de Ciba-Geigy) pode ser usado como um estabilizador de luz.Other Additives Antioxidants, for example IRGAFOS 168, IRGANOX 1010, IRGANOX 3790, and CHIMASSORB 944 produced by Ciba-Geigy Corp., may be added to the propylene polymer to protect against destructive degradation during molding or fabrication operation and / or to better control graft extension or crosslinking (ie inhibit excessive gelation). Ongoing additives, for example calcium stearate, water, fluorinated polymers, etc. may also be used for purposes such as deactivating residual catalyst and / or improving processability. TINUVIN 770 (from Ciba-Geigy) can be used as a light stabilizer.
[0174] 0 copolimero pode conter ou não carga. Se contiver carga, então a quantidade de carga presente não deve ultrapassar uma quantidade que afetaria adversamente a resistência térmica ou a elasticidade numa temperatura elevada. Se presente, a quantidade de carga está entre 0,01 e 80 por cento em peso, baseada no peso total do copolimero (ou se for uma mistura de um copolimero e um ou mais outros polímeros, então o peso total da mistura). As cargas representativas incluem caulim, argila, hidróxido de magnésio, óxido de zinco, sílica e carbonato de cálcio. Numa incorporação preferida, na qual está presente uma carga, a carga é revestida com um material que impedirá ou retardará qualquer tendência que a carga possa ter de modo a interferir contrariamente com as reações de reticulação. 0 ácido esteárico é um exemplo de tal revestimento de carga.[0174] The copolymer may or may not contain charge. If it contains a load, then the amount of charge present should not exceed an amount that would adversely affect thermal resistance or elasticity at a high temperature. If present, the amount of filler is between 0.01 and 80 weight percent, based on the total weight of the copolymer (or if it is a mixture of one copolymer and one or more other polymers, then the total weight of the mixture). Representative fillers include kaolin, clay, magnesium hydroxide, zinc oxide, silica and calcium carbonate. In a preferred embodiment, in which a filler is present, the filler is coated with a material that will prevent or retard any tendency the filler may have to interfere contrary with the crosslinking reactions. Stearic acid is an example of such a filler coating.
[0175] Para reduzir o coeficiente de atrito das fibras, podem ser usadas várias formulações de acabamento de fiação, tais como sabões metálicos dispersos em óleos têxteis (vide, por exemplo, as patentes U.S. n2s 3.039.895 e 6.652.599), tensoativos num óleo-base (vide por exemplo, publicação US 2003/0024052) e poli(siloxanos de alquila) (vide, por exemplo, patente U.S. n2 3.296.063 ou patente U.S. n2 4.999.120). O pedido de patente U.S. n2 10/933.721 (publicado como US20050142360), divulga composições de acabamento de fiação que também podem ser usadas.To reduce the coefficient of friction of fibers, various spin finish formulations may be used, such as metal soaps dispersed in textile oils (see, for example, U.S. Patent Nos. 3,039,895 and 6,652,599), surfactants. in an oil base (see for example US publication 2003/0024052) and poly (alkyl siloxanes) (see, for example, US Patent No. 3,296,063 or US Patent No. 4,999,120). U.S. Patent Application No. 10 / 933,721 (published as US20050142360) discloses spinning finish compositions which may also be used.
[0176] Apresentam-se os exemplos seguintes para ilustrar incorporações da invenção, mas sem pretender limitar a invenção às incorporações específicas mostradas. Salvo se indicado ao contrário, todas as partes e porcentagens estão em peso. Todos os valores numéricos são aproximados. Quando são dados intervalos numéricos, deve-se entender que incorporações fora dos intervalos estabelecidos ainda cairão dentro da abrangência da invenção. Detalhes específicos, descritos em cada um dos exemplos, não devem ser construídos como características necessárias da invenção.The following examples are given to illustrate embodiments of the invention, but without intending to limit the invention to the specific embodiments shown. Unless otherwise indicated, all parts and percentages are by weight. All numeric values are approximate. When numerical ranges are given, it is to be understood that embodiments outside the stated ranges will still fall within the scope of the invention. Specific details, described in each of the examples, should not be construed as necessary features of the invention.
Exemplo 1 [0177] Um copolímero em bloco de propileno/etileno tendo cerca de 12 por cento em peso de etileno e cerca de 88 por cento em peso de propileno, (composição de segmentos moles), uma taxa de fluxo de massa fundida, MFR, medido por ASTM D 1238, condição 230°C/2,16 kg, de cerca de 25 g/10 minutos, e uma densidade global de cerca de 0,877 g/cm3, e um conteúdo de segmento duro estimado de cerca de 30% e conteúdo de segmento mole de cerca de 7 0% é termossoldado em fibra de denier fino (menos que cerca de 4 denier/filamento) usando um aparelho de termossoldagem. A temperatura de fiação de matéria fundida é de cerca de 245°C, a produtividade operacional é de 0,5 ghm (grama/min/orifício) e as fibras são estiradas na fusão a partir de um diâmetro de fieira de cerca de 600 mícrons diminuindo até o diâmetro de fibra de cerca de 2 a menos que 4 denier por filamento. O pano não tecido resultante é então ligado termicamente numa temperatura de cerca de 200-220°C e numa pressão suficiente ligar por pontos as fibras. Medem-se as fibras individuais para propriedades mecânicas, e têm um limite de resistência à tração de cerca de 0,5-1 grama/denier, um alongamento até ruptura de cerca de 150-270%, uma deformação permanente de cerca de 3-12% (histerese de 2 ciclos em deformação de 100%), um módulo de cerca de 5-15 grama/denier, e um ponto de fusão de cerca de 160°C. O pano não tecido resultante tem um peso-base de cerca de 30 g/m2 e propriedades físicas de alongamento até ruptura na MD de cerca de 200%, e de alongamento até ruptura na TD de cerca de 330%, % de ajuste na MD de cerca de 8% e % de ajuste na TD de cerca de 8%.Example 1 A propylene / ethylene block copolymer having about 12 weight percent ethylene and about 88 weight percent propylene, (soft segment composition), a melt flow rate, MFR , measured by ASTM D 1238, 230 ° C / 2.16 kg condition, about 25 g / 10 minutes, and an overall density of about 0.877 g / cm3, and an estimated hard segment content of about 30% and soft segment content of about 70% is heat-welded to thin denier fiber (less than about 4 denier / filament) using a heat-sealing apparatus. The melt spinning temperature is about 245 ° C, the operating productivity is 0.5 ghm (gram / min / hole) and the fibers are melt drawn from a spinneret diameter of about 600 microns decreasing to fiber diameter from about 2 to less than 4 denier per filament. The resulting nonwoven cloth is then heat bonded at a temperature of about 200-220 ° C and at a pressure sufficient to stitch the fibers together. The individual fibers are measured for mechanical properties, and have a tensile strength limit of about 0.5-1 gram / denier, an elongation at break of about 150-270%, a permanent deformation of about 3- 12% (2-cycle hysteresis at 100% strain), a modulus of about 5-15 grams / denier, and a melting point of about 160 ° C. The resulting nonwoven cloth has a basis weight of about 30 g / m 2 and physical properties of elongation to rupture in MD of about 200%, and elongation to rupture in DT of about 330%,% of adjustment in MD about 8% and TD adjustment of about 8%.
Exemplo 2 [0178] Um copolímero em bloco de propileno/etileno tendo cerca de 12 por cento em peso de etileno e cerca de 88 por cento em peso de propileno, uma taxa de fluxo de massa fundida, MFR, medido por ASTM D 1238, condição 230°C/2,16 kg, de cerca de 9 g/10 minutos, e uma densidade global de cerca de 0,875 g/cm3, e um conteúdo de segmento duro estimado de cerca de 30% e conteúdo de segmento mole de cerca de 70% é termossoldado em fibra de 40 denier (monofilamento) usando um aparelho de termossoldagem. A temperatura de fiação de matéria fundida é de cerca de 245°C, e as fibras são estiradas na fusão a partir de um diâmetro de fieira de cerca de 800 microns diminuindo até o diâmetro correspondente a 40 denier numa velocidade de compensação de 550 m/min. Medem-se as fibras na forma de bobinas para propriedades mecânicas (antes da reticulação), e têm um limite de resistência à tração de cerca de 1-1,5 grama/denier, um alongamento até ruptura de cerca de 450-500%, uma deformação permanente de cerca de 40-60% (deformação de 300% em 5 ciclos, método BISFA) , um módulo de cerca de 5-15 grama/denier, e um ponto de fusão de cerca de 160°C.Example 2 A propylene / ethylene block copolymer having about 12 weight percent ethylene and about 88 weight percent propylene, a melt flow rate, MFR, as measured by ASTM D 1238, 230 ° C / 2.16 kg condition, about 9 g / 10 minutes, and an overall density of about 0.875 g / cm3, and an estimated hard segment content of about 30% and soft segment content of about 70% is thermosolded in 40 denier fiber (monofilament) using a heat sealing apparatus. The melt spinning temperature is about 245 ° C, and the fibers are melt-drawn from a die diameter of about 800 microns decreasing to a diameter of 40 denier at a compensation speed of 550 m / s. min The fibers in the form of coils are measured for mechanical properties (prior to crosslinking), and have a tensile strength limit of about 1-1.5 gram / denier, an elongation to break of about 450-500%, a permanent deformation of about 40-60% (300% deformation in 5 cycles, BISFA method), a modulus of about 5-15 gram / denier, and a melting point of about 160 ° C.
Exemplo 3 [0179] Um copolimero em bloco de propileno/etileno tendo cerca de 12 por cento em peso de etileno e cerca de 88 por cento em peso de propileno, (composição de segmentos moles), uma taxa de fluxo de massa fundida, MFR, medido por ASTM D 1238, condição 230°C/2,16 kg, de cerca de 50 g/10 minutos, e uma densidade global de cerca de 0,877 g/cm3, e um conteúdo de segmento duro estimado de cerca de 30% e conteúdo de segmento mole de cerca de 7 0% é termossoldado em fibra de microdenier (menos que cerca de 1,5 denier/filamento) usando um aparelho de termossoldagem. A temperatura de fiação de matéria fundida é de cerca de 245°C, a produtividade operacional é de 0,5 ghm (grama/min/orificio) e as fibras são estiradas na fusão a partir de um diâmetro de fieira de cerca de 600 microns diminuindo até o diâmetro de fibra de cerca de 1-1,5 denier por filamento. Medem-se as fibras individuais para propriedades mecânicas, e têm um limite de resistência à tração de cerca de 2,5-3 grama/denier, um alongamento até ruptura de cerca de 50-100%, uma deformação permanente de cerca de 35-45% (histerese de 2 ciclos em deformação de 100%), e um ponto de fusão de cerca de 160°C.Example 3 A propylene / ethylene block copolymer having about 12 weight percent ethylene and about 88 weight percent propylene (soft segment composition), a melt flow rate, MFR , measured by ASTM D 1238, condition 230 ° C / 2.16 kg, about 50 g / 10 minutes, and an overall density of about 0.877 g / cm3, and an estimated hard segment content of about 30% and about 70% soft segment content is heat sealed to microdenier fiber (less than about 1.5 denier / filament) using a heat sealing apparatus. The melt spinning temperature is about 245 ° C, the operating productivity is 0.5 ghm (gram / min / orifice) and the fibers are melt drawn from a spinneret diameter of about 600 microns decreasing to fiber diameter of about 1-1.5 denier per filament. Individual fibers are measured for mechanical properties, and have a tensile strength limit of about 2.5-3 grams / denier, an elongation at break of about 50-100%, a permanent deformation of about 35- 45% (2-cycle hysteresis at 100% strain), and a melting point of about 160 ° C.
[0180] Tal como descrito acima, incorporações da invenção provêm fibras produzidas a partir copolimeros em bloco únicos de propileno e α-olefina. As fibras podem ter uma ou mais das seguintes vantagens: boa resistência à abrasão; baixo coeficiente de atrito, elevada temperatura superior de serviço; elevada força de recuperação/retração; baixa tensão de relaxação (em altas e baixas temperaturas) ; estiramento brando; elevada elongação na ruptura; resistência química: inerte; resistência a UV. As fibras podem ser fiadas sob fusão, em taxas de fiação relativamente elevadas e temperatura menor. As fibras podem ser reticuladas por feixe de elétrons ou por outros métodos de irradiação. Além disso, as fibras são menos pegajosas, resultando em melhor desempenho de desenrolamento e melhor vida de prateleira, e são substancialmente livres de encordoamento (isto é, enfeixamento de fibra). Como as fibras podem ser fiadas numa taxa de fiação maior, a produtividade operacional de produção de fibras é elevada. Tais fibras têm amplas janelas e formação e amplas janelas de processamento. Outras vantagens e características ficam evidentes para aqueles treinados na técnica.As described above, embodiments of the invention provide fibers made from single block copolymers of propylene and α-olefin. The fibers may have one or more of the following advantages: good abrasion resistance; low coefficient of friction, high upper service temperature; high recovery / retraction force; low relaxation tension (at high and low temperatures); soft stretching; high elongation at break; chemical resistance: inert; UV resistance. The fibers may be spun fused at relatively high spin rates and lower temperature. The fibers may be crosslinked by electron beam or by other irradiation methods. In addition, the fibers are less sticky, resulting in better unwinding performance and better shelf life, and are substantially free of stringing (i.e. fiber bundling). As the fibers can be spun at a higher spin rate, the operational productivity of fiber production is high. Such fibers have large forming windows and large processing windows. Other advantages and features are apparent to those skilled in the art.
[0181] Embora a invenção tenha sido descrita com respeito a um número limitado de incorporações, as características específicas de uma incorporação não devem ser atribuídas às outras incorporações da invenção. Nenhuma incorporação isolada é representativa de todos os aspectos da invenção. Em algumas incorporações, as composições ou métodos podem incluir numerosos compostos ou etapas não mencionadas aqui. Em outras incorporações, as composições ou métodos não incluem, ou estão substancialmente livres de quaisquer compostos ou etapas não enumeradas aqui. Existem variações e modificações das incorporações descritas. O método de confecção das resinas é descrito como compreendendo várias ações ou etapas. Estas etapas ou ações podem ser praticadas em qualquer seqüência ou ordem salvo se indicado contrariamente. Finalmente, qualquer número aqui divulgado deve ser construído para significar aproximado, independentemente de se o termo "cerca de" ou "aproximadamente" é usado na descrição do número. As reivindicações anexas têm a intenção de abranger todas as modificações e variações para serem abraçadas pela abrangência da invenção.Although the invention has been described with respect to a limited number of embodiments, the specific characteristics of one embodiment should not be attributed to the other embodiments of the invention. No single embodiment is representative of all aspects of the invention. In some embodiments, the compositions or methods may include numerous compounds or steps not mentioned herein. In other embodiments, the compositions or methods do not include, or are substantially free of any compounds or steps not enumerated herein. There are variations and modifications of the embodiments described. The method of making the resins is described as comprising various actions or steps. These steps or actions may be performed in any sequence or order unless otherwise indicated. Finally, any number disclosed herein should be construed to mean approximate, regardless of whether the term "about" or "approximately" is used in describing the number. The appended claims are intended to encompass all modifications and variations to be embraced by the scope of the invention.
REIVINDICAÇÕES
Claims (23)
Family
ID=
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