BRPI0606776A2

BRPI0606776A2 - preparação para aplicar um revestimento de proteção contra corrosão a uma superfìcie metálica, processo de controle de corrosão, e , superfìcie metálica revestida

Info

Publication number: BRPI0606776A2
Application number: BRPI0606776-0A
Authority: BR
Inventors: Alexander Goethlich; Guido Vandermeulen; Gerhard Fischer; Helmut Witteler; Gonzalez Monica Fernandez; Konrad Roschmann
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2005-01-28
Filing date: 2006-01-24
Publication date: 2010-02-09
Also published as: US20090029155A1; EP1844111B1; DE502006001936D1; EP1844111A2; ATE412712T1; WO2006079629A2; US8563128B2; KR20070107727A; WO2006079629A3; JP2008528746A

Abstract

PREPARAçãO PARA APLICAR UM REVESTIMENTO DE PROTEçãO CONTRA CORROSãO A UMA SUPERFìCIE METáLICA, PROCESSO DE CONTROLE DE CORROSãO, E, SUPERFìCIE METáLICA REVESTIDA. A invenção diz respeito a uma preparação e um processo para aplicar camadas de proteção contra corrosão às superficies metálicas, especialmente as superficies de estruturas metálicas ou construções de metal. A dita preparação contém pelo menos um sistema de agente aglutinante que pode ser endurecido sob condições atmosféricas, um copolimero de ácido dicarboxílico e olefina, e um enchedor, pigmento ou corante de partícula fina. A invenção também diz respeito às superficies metálicas revestidas obtidas por meio do dito processo, especialmente as superficies de estruturas metálicas ou construções de metal.

Description

"PREPARAÇÃO PARA APLICAR UM REVESTIMENTO DEPROTEÇÃO CONTRA CORROSÃO A UMA SUPERFÍCIE METÁLICA,PROCESSO DE CONTROLE DE CORROSÃO, E, SUPERFÍCIEMETÁLICA REVESTIDA" Descrição

A presente invenção diz respeito a uma preparação para e umprocesso de aplicar revestimentos de proteção contra corrosão a superfíciesmetálicas, especialmente as superfícies de estruturas metálicas ou construçõesde metal, a preparação compreendendo pelo menos um sistema de aglutinante curável sob condições atmosféricas, um copolímero de ácido dicarboxílico-olefina, e um enchedor finamente dividido, um pigmento ou um corante. Elaadicionalmente diz respeito a uma superfície metálica revestida obtenível pormeio do processo.

Artigos, componentes, estruturas metálicos ou construções de metal fabricados de materiais metálicos usuais no geral devem ser protegidosda corrosão. Uma posição importante no controle de corrosão é ocupada aquipor revestimentos que protegem a superfície metálica dos efeitos de meioscorrosivos. Sistemas de revestimento de proteção contra corrosão adequadostipicamente compreendem um ou mais aglutinantes, pigmentos anticorrosão, inibidores de corrosão orgânicos se apropriado, e outros adjuvantes e aditivos.Para peças de trabalho metálicas semelhantes a folha taiscomo, por exemplo, painéis ou bobinas de metal, ou então para peças detrabalho metálicas formadas mas móveis, tais como chassis de automóveis oupeças da lataria, por exemplo, revestimentos de proteção contra corrosãopodem ser aplicados em linhas industriais. A secagem e cura são realizadastipicamente em temperaturas relativamente altas, tais como em fornosadequados, por exemplo, ou então podem ser realizadas fotoquimicamenteusando fontes de radiação adequadas.

No caso de construções metálicas estacionárias tais comoedifícios, pontes, postes de energia, tanques de óleo, oleodutos, estações deenergia ou industria química, por exemplo, os revestimentos de proteçãocontra corrosão não podem naturalmente ser aplicados na maneira descrita,mas ao invés são usualmente aplicados in situ por escovação ou pulverização.A secagem e cura de revestimentos de proteção contra corrosão deste tipo sãorealizadas sob condições atmosféricas, e conseqüentemente na temperaturaambiente e na presença de ar e umidade atmosférica usual.

O controle de corrosão necessário para superfícies depende daexposição à corrosão localmente prevalecente. Dependendo do grau de controle requerido, o controle de corrosão em superfícies por meio derevestimentos de proteção contra corrosão também é denominado controle decorrosão de serviço leve, médio e pesado. Controle de corrosão de serviçopesado deve fornecer proteção adequada mesmo em casos de exposição àcorrosão severa, tais como atmosfera industrial, atmosfera úmida e/ou atmosfera contendo sal, por exemplo.

No caso de exposições à corrosão severas é portanto usualaplicar um revestimento de base, um revestimento intermediário e umrevestimento superior à superfície metálica. O revestimento de basecompreende preventivos de corrosão e/ou pigmentos anticorrosão e assim fazuma contribuição decisiva à função de controle de corrosão. Além disso, eleassegura adesão adequada entre a superfície metálica e revestimentossubseqüentes. O revestimento intermediário age em particular como umrevestimento protetor. Para este propósito ele pode compreender, porexemplo, pigmentos em forma de folha pequena. O propósito principal dorevestimento superior é proteger o sistema de revestimento de efeitosambientais tais como chuva, umidade, luz UV, contaminantes transportadospelo ar, produtos químicos, poeira ou excrementos de aves, e naturalmente eleserve para propósitos decorativos. Espessuras recomendadas típicas derevestimentos de proteção contra corrosão são estabelecidas, dependendo danatureza do revestimento, entre 15 e 500 um.

Cada vez que torna-se necessário renovar um revestimento deproteção contra corrosão, a aplicação de três revestimentos não apenasacarreta custo considerável e inconveniência para a remoção do revestimento antigo e a aplicação do revestimento novo mas pode além disso significar queindustria ou edifícios não podem ser utilizados durante a renovação.

Um dos pigmentos anticorrosão mais eficazes pararevestimentos de proteção contra corrosão é o cromato de zinco. Por razõesambientais, entretanto, o mercado está crescentemente exigindo revestimentos de proteção contra corrosão isentos de cromo, particularmente aqueles isentosde cromo(VI). Substitutos típicos, tais como fosfatos de zinco, entretanto, nogeral são menos eficazes do que o cromato de zinco.

Existe portanto demanda para um controle de corrosão isentode cromo, mais eficaz que permite que o tempo até que o re-tratamento da superfície fosse requerido seja prolongado. Além disso, é desejável fornecersistemas de revestimento para que o número de revestimentos requeridospossa ser reduzido, de modo que por muito pouco que seja apenas umrevestimento de base e um revestimento superior são necessários paracontrole de corrosão eficaz, ou mesmo somente um único revestimento, tomando na função de todos os três revestimentos juntos.

Os aglutinantes para preparar materiais de revestimento pararevestimentos de proteção contra corrosão são conhecidos em princípio.

A EP-A 157 133 divulga uma composição aglutinante pararevestimentos de proteção contra corrosão aquosos, que compreendem uma dispersão aquosa de copolímeros de poli(met)acrilato e também saiscomplexos de zinco de ácidos policarboxílicos poliméricos. As formulaçõestambém podem compreender inibidores de corrosão e também pigmentosanticorrosão. Os inibidores de corrosão poliméricos não são divulgados.

A WO 99/46337 divulga uma dispersão polimérica aquosa, porexemplo compreendendo (met)acrilatos de alquila, ésteres vinílicos ouvinilaromáticos, em combinação com um emulsificador contendo gruposfosfato, e também divulga seu uso como um aglutinante para tintas oumateriais de revestimento de proteção contra corrosão. Os inibidores de

i

corrosão poliméricos não são divulgados.

O uso de vários copolímeros de olefma-ácido maleico comopreventivos de corrosão é conhecido em princípio.

Müller et al. divulgam em "Corrosion Science, 2000, 42, 577-84" e também em "Die Angewandte Makromolekulare Chemie 1994, 221,177-85" o uso de copolímeros de estireno-ácido maleico como preventivos decorrosão para pigmentos de zinco e/ou pigmentos de alumínio.

A EP-A 122 229, CA 990 060, JP 60-24384, e JP-A 2004-68065 divulgam o uso de copolímeros de ácido maleico e também váriosoutros monômeros tais como estireno, outras olefmas e/ou outros monômeros de vinila como preventivos de corrosão em sistemas aquosos.

A EP-A 244 584 divulga o uso de copolímeros de unidades deácido maleico modificadas e estireno, estireno sulfonado, éteres alquilvinílicos, olefmas C2 a Cô e também (met)acrilamida como uma adição à águade esfriamento. As unidades de ácido maleico modificadas têm grupos funcionais - ligados por intermédio de espaçadores - tais como, por exemplo, -OH, -OR, -po3h2, -OP03H2, -COOH ou, preferivelmente, -S03H.

A JP-A 2004-204243 e JP-A 2004-204244 divulgam chapas deaço de soldabilidade melhorada, que depois são tratadas primeiro comestanho, depois com zinco, e subseqüentemente com uma formulação aquosa, para o propósito de melhorar a soldabilidade. A formulação aquosacompreende 100 a 800 g/l de resina de acrilato com base em água, 50 a 600g/l de rosinas solúveis em água, 10 a 100 g/l de um preventivo de corrosão, e1 a 100 g/l de antioxidantes. Em uma forma de realização alternativa dainvenção, a formulação compreende 100 a 900 g/l de uma resina depoliuretano com base em água, 10 a 100 g/l de um preventivo de corrosão etambém 1 a 100 g/l de antioxidantes. Os preventivos de corrosão que podemser utilizados incluem aminas e também copolímeros de estireno-anidridomaleico. A preferência é dada para usar um polímero que compreende o sal deamônio de um monoéster maleico como uma unidade polimérica. Asformulações não compreendem enchedores ou pigmentos. Os revestimentossão secos a 90° C. A espessura do revestimento é de 0,05 a 10 um em cadacaso. A JP-A 2004-218050 e também JP-2004-218051 divulgam formulaçõescorrespondentes e também chapas de aço revestidas com estas, asformulações neste caso adicionalmente compreendendo Si02 dispersível emágua.

A JP-A 60-219 267 divulga uma formulação de revestimentocurável por radiação que compreende 5% a 40% de um copolímero deestireno e também ácidos dicarboxílicos insaturados e/ou seus monoésteres, 5% a 30% de resinas fenólicas, e 30%» a 90%> de acrilatos monoméricos. Pormeio do material de revestimento é possível obter películas anticorrosivas quepodem ser removidas por álcali e têm uma espessura de 5 a 50 um.

A EP-A 1 288 232 e EP-A 1 288 338 divulgam copolímeros deunidades de ácido maleico modificadas e outros monômeros tais como, por exemplo, acrilatos, éteres vinílicos ou olefinas. As unidades de ácido maleicomodificadas são maleiamidas e/ou maleimidas N-substituídas. Ossubstituintes de N são compostos heterocíclicos ligados por intermédio deespaçadores. As publicações divulgam o uso de polímeros deste tipo comopreventivos de corrosão em sistemas aquosos, tais como circuitos de água deesfriamento, por exemplo, e também como um ingrediente para revestimentosde proteção contra corrosão aquosos. Para revestimentos de proteção contracorrosão eles podem ser formulados com ingredientes de tinta típicos.

A WO 99/29790 divulga compostos que compreendemheterociclos tendo pelo menos dois átomos de nitrogênio secundários. Estescompostos são usados como reticuladores para curar materiais derevestimento de epóxi em temperaturas abaixo de 40° C. A publicação refere-se a revestimentos de proteção contra corrosão para aço de grau de construçãocom uma espessura de revestimento de 112 a 284 um. Os compostos denitrogênio, entre outros, podem ser copolímeros de unidades de maleimida N-substituídas e estireno ou 1-octeno. As unidades de maleimida sãosubstituídas por uma unidade de piperazina ligada por intermédio de umespaçador.

A US 6.090.894 divulga copolímeros OH-funcionalizados eseu uso para preparar materiais de revestimento para revestir metais ouplásticos. Os copolímeros OH-funcionais são obtidos por reação análoga depolímero de compostos de epóxi com copolímeros contendo COOH demonoésteres ou diésteres maleicos e ácidos a-olefmcarboxílicos e também, seapropriado, outros monômeros. Os monoésteres ou diésteres maleicos sãoésteres com álcoois monofuncionais, especialmente metanol ou etanol. Nocaso de compostos de epóxi, aqueles envolvidos podem ser, por exemplo,compostos de glicidila, oxido de etileno ou, preferivelmente, oxido depropileno.

Foi um objetivo da invenção fornecer um processo melhoradode aplicar revestimentos de proteção contra corrosão que caracterizam vidaútil mais longa. Adicionalmente a intenção foi reduzir o número derevestimentos de proteção contra corrosão a serem aplicados. O processopreferivelmente deve ser um processo isento de cromo.

Conseqüentemente foi descoberta uma preparação para aplicarrevestimentos de proteção contra corrosão às superfícies metálicas quecompreende pelo menos os componentes seguintes:

(A) 15% a 70% em peso de pelo menos um sistema deaglutinante (A) curável sob condições atmosféricas,

(B) 0,1% a 40%) em peso de pelo menos um preventivo decorrosão polimérico,

(C) 5% a 83,9% em peso de pelo menos um solvente,

(D) 1% a 70% em peso de pelo menos um componente (D)selecionado do grupo de enchedores, pigmentos ou corantes finamente divididos,

cada uma das quantidades sendo fundamentada na quantidadetotal de todos os componentes da formulação, em que o preventivo decorrosão é pelo menos um copolímero (B) sintetizado a partir das unidadesestruturais monoméricas seguintes: (bl) 70 a 30% em mol de pelo menos um hidrocarboneto

monoetilenicamente insaturado (bla) e/ou de pelo menos um monômero (clb)selecionado do grupo de hidrocarbonetos monoetilenicamente insaturados(blb'), modificados com grupos funcionais X1, e éteres vinílicos (blb"),

(b2) 30 a 70% em mol de pelo menos um ácido dicarboxílico monoetilenicamente insaturado tendo 4 a 8 átomos de C e/ou seu anidrido(b2a) e/ou derivados (b2b) destes,

os derivados (b2b) sendo ésteres do ácido dicarboxílico comálcoois da fórmula geral HO-R'-X2n (I) e/ou amidas ou imidas com amôniae/ou aminas da fórmula geral HR2N-R'-X2n (II), e as abreviações tendo a definição seguinte:

R1: grupo hidrocarboneto valente (n+1) tendo 1 a 40 átomos deC, em que átomos de C não adjacentes também podem ser substituídos por Oe/ou N,

R2: H, grupo hidrocarboneto d a C]0 ou -(R1-X2n)25 n: 1,2 ou 3

X2: um grupo funcional; e também

(b3) 0 a 10% em mol de outros monômeros etilenicamenteinsaturados, diferentes de (bl) e (b2) mas copolimerizáveis com (bl) e (b2),cada uma das quantidades sendo fundamentada na quantidade total de todasas unidades monoméricas no copolímero.

Em um segundo aspecto da invenção um processo de controlede corrosão foi descoberto que envolve aplicar pelo menos um revestimentode proteção contra corrosão tendo uma espessura de pelo menos 15 um a uma superfície metálica, o processo compreendendo pelo menos as etapasseguintes:

(1) aplicar uma preparação curável sob condições atmosféricasà superfície metálica brilhante ou pré revestida, e

(2) curar o revestimento aplicado sob condições atmosféricas. Em um terceiro aspecto da invenção uma superfície revestidaobtenível de acordo com o processo foi descoberta.

Os detalhes da invenção agora seguem-se:

Por meio do processo da invenção é possível em princípiorevestir todas as variedades de metais. Estes em questão, entretanto, são preferivelmente metais ou ligas de base que são tipicamente utilizados comomateriais metálicos da construção e requerem a proteção da corrosão.

As superfícies em questão são em particular aquelas de ferro,aço, zinco, ligas de zinco, alumínio ou ligas de alumínio. O aço podecompreender os componentes de liga usuais conhecidos ao trabalhador habilitado. As superfícies em questão podem ser aquelas de corpos compostosinteiramente dos metais e/ou ligas estabelecidos. Alternativamente elaspodem ser as superfícies de corpos revestidos com Zn, ligas de Zn, Al ou ligasde Al, sendo possível que os corpos sejam compostos de outros materiais, taiscomo de outros metais, ligas, polímeros ou compósitos, por exemplo. Em uma forma de realização preferida da invenção as superfícies em questão são deaço ou de aço galvanizado e/ou aluminizado.

As ligas de zinco ou ligas de alumínio são conhecidas aotrabalhador habilitado. Os constituintes típicos de ligas de zincocompreendem, em particular, Al, Pb, Si, Mg, Sn, Cu ou Cd. Os constituintestípicos de ligas de alumínio compreendem, em particular, Mg, Mn, Si, Zn, Cr,Zr, Cu ou Ti. O termo "liga de zinco" também é intencionado a incluir ligasde Al/Zn em que Al e Zn estão presentes em quantidade aproximadamenteigual. Isto é o uso final desejado que determina a seleção do trabalhador habilitado do tipo e quantidade de ingredientes de liga. Revestimentos de Znou revestimentos de alumínio podem ser aplicados ao aço, por exemplo, pormeio de processos de imersão a quente, tais como galvanização por imersão aquente, ou por Sherardização. Onde o componente é estacionário ou suageometria não permite que ele, que corresponde aos revestimentos também

possa ser aplicado por meio de pulverização térmica (galvanização porpulverização, aluminização por pulverização).

O processo da invenção pode ser usado em particular parafornecer controle de corrosão para superfícies metálicas que no curso de seuuso estão em contato com ar atmosférico, embora as superfícies envolvidas

também possam ser aquelas que no curso de uso estão em contato com água,sujeira ou outro meio corrosivo.

As superfícies metálicas a serem protegidas da corrosão pormeio do processo da invenção em princípio podem ser quaisquer superfíciesdesejadas. Com preferência, entretanto, elas são as superfícies de estruturas

metálicas ou construções de metal e/ou seus componentes necessários. Asconstruções e estruturas de metal são tipicamente conectadas do aço de graude construção, tal como vigas de aço, canos de aço ou painéis de aço, porrebitagem, soldagem ou parafusamento, para formar construçõescorrespondentes. Os exemplos compreendem pontes, postes de energia,

tanques, recipientes, instalações químicas, edifícios, telhados, canos,acoplamentos, flanges, embarcações, guindastes, postes ou anteparos.

Com preferência particular o processo da invenção pode serusado para proteger superfícies metálicas que estão sujeitas à exposição àcorrosão de categorias C2 (de acordo com DIN EN ISO 12944) ou mais altas,preferivelmente categorias C3 ou mais altas, e mais preferivelmentecategorias C4 ou mais altas.

Estas categorias de corrosividade de acordo com DIN EN ISO12944 são definidas pela perda de massa por área unitária ou redução em espessura de aço não ligado ou para zinco cujas superfícies foram submetidasdurante 12 meses a uma exposição corrosiva definida.

C2 (corrosividade baixa): aço não ligado: perda de massa > 10 a 200

g/m2diminuição emespessura > 1,3 a 25 /zm

zinco: perda de massa > 0,7 a 5

g/m2diminuição emespessura > 0,1 a 0,7 fimC3 (corrosividade média): aço não ligado: perda de massa > 200 a

400 g/m2diminuição em

espessura > 25 a 50 /mi

zinco: perda de massa > 5 a 15

g/m2diminuição emespessura > 0,7 a 2,1 fimC4 (corrosividade alta): aço não ligado: perda de massa > 400 a

650 g/m2diminuição em

espessura > 50 a 80 jLimzinco: perda de massa > 15 a 30

g/m2diminuição emespessura > 2,1 a 4.2 jLimaço não ligado: perda de massa > 650 a1500 g/m2diminuição emespessura > 80 a 200 jLtmzinco: perda de massa > 30 a 60

g/m2diminuição em

C5-I/M (muito alta):espessura > 4,2 a 8,4 [imO processo da invenção é preferivelmente um processo isentode cormo(VI), mais preferivelmente um processo isento de cromo. O termo"isento de cormo(VI)" ou "isento de cromo" no contexto desta invenção significa que a preparação utilizada não compreende por si só qualquercompostos de cromo(VI) ou, respectivamente, quaisquer compostos de cromosob qualquer condição, e que, além disso, nenhum pré tratamento de inibiçãoda corrosão da superfície de metal com compostos de cromo(VI) oucompostos de cromo, respectivamente, tampouco é realizado. Seria avaliadoque isto não descarta a possibilidade de traços de cromo estando localizados -involuntariamente por si - no revestimento. Estes, por exemplo, podem sertraços de cromo lixiviado do aço durante o revestimento de um aço contendocromo.

O processo da invenção para o controle de corrosão é realizado15 de acordo com a invenção usando uma preparação que compreende pelomenos um sistema de aglutinante (A) curável sob condições atmosféricas,pelo menos um preventivo de corrosão polimérico (B), pelo menos umsolvente (C), e também pelo menos um enchedor e/ou pigmento finamentedivididos (D).Aglutinante (A)

Os sistemas de aglutinante (A) curáveis sob condiçõesatmosféricas podem ser os sistemas de aglutinante típicos no campo derevestimentos de proteção contra corrosão. Os aglutinantes ou sistemas deaglutinante deste tipo são conhecidos em princípio ao trabalhador habilitado.Será avaliado que misturas de sistemas de aglutinante diferentes tambémpodem ser utilizadas, contanto que a mistura não dê origem a nenhum efeitoindesejado.

O termo "sistema de aglutinante" refere-se abaixo, em ummodo que é conhecido em princípio, àqueles componentes da formulação quesão responsáveis pela formação de uma película.

O termo "curável sob condições atmosféricas" significa que ossistemas de aglutinante têm a capacidade, a seguir da aplicação à superfíciesob condições ambientais típicas, isto é, aproximadamente na temperaturaambiente, na presença de ar e também umidade atmosférica típica, para curarsem o uso de aparelho ou equipamento adicionais. As temperaturas de curatípicas, dependendo do ambiente, são de mais do que 0 a 40° C,preferivelmente 5 a 35° C, e, por exemplo, 15 a 25° C. Está claro aotrabalhador habilitado que o tempo para completar a cura de um sistema deaglutinante individual pode diferir de acordo com as condições ambientaisrealmente prevalecentes.

A cura pode proceder por uma variedade de mecanismos,dependendo da natureza do sistema de aglutinante utilizado. Por via deexemplo a cura envolvida pode ser cura puramente física, produzida pelaevaporação do solvente usado. Ela também pode ser uma cura oxidativaatravés de reação do sistema de aglutinante com o oxigênio no ar. Finalmente,ela também pode ser uma reticulação química (reticulação reativa). Ossistemas de aglutinante reativos compreendem componentes reticuláveis. Oscomponentes reticuláveis podem ser de massa molecular baixa, oligômeros oupoliméricos. Os sistemas em questão podem ser preferivelmente sistemas deum componente (1 K) ou então dois componentes (2 K). Os sistemasreativamente reticulantes também compreendem sistemas de aglutinante decura por umidade, onde a umidade atmosférica funciona como umcomponente de cura. Seria avaliado que um sistema de aglutinante tambémpode curar através de uma combinação de processos de cura diferentes. Nocaso de sistemas 2 K o componente aglutinante e o componente de cura sãomisturados, em um modo que é conhecido em princípio, antes que aformulação seja usada.

A invenção pode ser realizada usando sistemas de aglutinanteaquosamente solúveis ou organicamente solúveis. A preferência é dada aossistemas de aglutinante em uma base aquosa.

Os sistemas de aglutinante para revestimentos de proteçãocontra corrosão, especialmente sistemas de controle de corrosão em uma baseaquosa, são conhecidos em princípio ao trabalhador habilitado. Eles porexemplo podem ser resinas epóxi, poliacrilatos, polímeros de estireno-acrilato, poliésteres, resinas alquídicas, poliuretanos ou polímeros de estireno-butadieno.

A quantidade de aglutinantes (A) na formulação é de 15 a 70%em peso, com base na quantidade de todos os componentes da formulação,incluindo o solvente. Ela é determinada pelo trabalhador habilitado de acordocom as propriedades desejadas do revestimento. A quantidade épreferivelmente de 20% a 60% em peso e mais preferivelmente de 25% a50% em peso. Os sistemas de aglutinante preferidos para realizar as

invenções são descritos abaixo.Poliacrilatos ou copolímeros de estireno-acrilato (Al)

Em uma forma de realização preferida da invenção o sistemade aglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosa de poliacrilatos ou copolímeros de estireno-acrilato (Al).

Dispersões aquosas de poliacrilatos ou copolímeros deestireno-acrilato (Al) para preparar revestimentos de proteção contra corrosãosão conhecidas em princípio ao trabalhador habilitado. As dispersões aquosasdos poliacrilatos (Al) podem ser dispersões primárias ou dispersõessecundárias. Os poliacrilatos adequados compreendem como monômerosprincipais pelo menos um (met)acrilato de alquila tal como, por exemplo,(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila ou(met)acrilato de 2-etilexila. Eles podem ter preferivelmente como outrosmonômeros vinilaromáticos principais, especialmente estireno. A quantidadedos monômeros principais juntos no geral é de pelo menos 60% em peso,preferivelmente pelo menos 80% em peso. Os copolímeros de estireno-acrilato compreendem além dos (met)acrilatos de alquila estabelecidos comomonômero principal no geral pelo menos de 30% em peso, preferivelmente pelo menos de 40% em peso, e mais preferivelmente cerca de 50% em pesode estireno. Os poliacrilatos ou copolímeros de estireno-acrilato (Al)adicionalmente também podem ter outros comonômeros, particularmenteaqueles contendo grupos funcionais tais como grupos hidroxila, carboxila oucarboxamida. Os exemplos compreendem ácido (met)acrílico, ácido

itacônico, ácido maleico, ácido fumárico, (met)acrilamida ou (met)acrilatosde hidroxialquila. Outros comonômeros são preferivelmente comonômeros deácido. Além disso também é possível, opcionalmente, que monômerosreticulantes estejam presentes igualmente em quantidades pequenas,tipicamente menores do que 4% em peso, preferivelmente menores do que 2%

em peso. Os exemplos compreendem (met)acrilato de butanodiol,di(met)acrilato de hexanodiol ou acrilato de alila.

Os poliacrilatos (Al) podem ser preparados em um modo queé conhecido em princípio por meio de uma polimerização de emulsão. Outrosdetalhes de tais polímeros e de sua preparação são divulgados por exemplo na

EP-A 157 133, WO 99/46337, ou em "Paints and Coatings, 2.5. AcylicCoatings" em Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 6a Edição2000, Electronic Release. O trabalhador habilitado torna uma seleçãoapropriada dos poliacrilatos (Al) possível em princípio, de acordo com aspropriedades desejadas do revestimento.

Especialmente adequados para realizar a invenção são os

copolímeros de estireno-acrilato que compreendem como monômerosprincipais pelo menos um acrilato elastomérico tal como, por exemplo,(met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de n-hexila, acrilato de n-octila ou(met)acrilato de 2-etilexila em uma mistura com estireno e também, comomonômero secundário, pelo menos um monômero de ácido, tal como ácido(met)acrílico, por exemplo. Para o uso como aglutinantes para a formulação épossível que alguns ou todos os grupos ácidos sejam neutralizados com basesadequadas, tais como amônia. Os poliacrilatos utilizados no geral devem ter uma temperatura

de transição vítrea, Tg> na faixa de 0 a 60° C, preferivelmente na faixa de 5 a40° C (medida pelo processo de DSC de acordo com DIN EN ISO 11357). Atemperatura de transição vítrea pode ser escolhida pelo trabalhador habilitado,em um modo que é conhecido em princípio, através da seleção e da proporção de monômeros duros e monômeros moles.

Com preferência para realizar a invenção é possíveladicionalmente usar poliacrilatos (Al) tendo um tamanho de partícula médiode 50 nm a 400 nm, mais preferivelmente 80 nm a 250 nm (medido com oMalvern® Autosizer 2 C).

Dispersões de acrilato e dispersões de estireno-acrilato

adequadas para preparar revestimentos de proteção contra corrosão estãodisponíveis comercialmente, como por exemplo Acronal® S 760 ou Acronal®LR 8977 (BASF Aktiengesellschaft) ou Acronal® Optive 410 (BASFCorporation).

Polímeros de estireno-alcadieno (A2)

Em uma segunda, forma de realização preferida da invenção osistema de aglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosade polímeros de estireno-alcadieno (A2).

As dispersões aquosas de polímeros de estireno-alcadieno (A2) para preparar revestimentos de proteção contra corrosão são conhecidas emprincípio ao trabalhador habilitado e descritas por exemplo na EP-A 47380.Elas preferivelmente podem ser dispersões primárias ou então dispersõessecundárias.

Os polímeros adequados (A2) compreendem comomonômeros principais estireno e também pelo menos um dieno alifáticoconjugado (alcadieno). Os alcadienos podem ser, por exemplo, butadieno,isopreno, 1,3-pentadieno ou dimetilbutadieno. O estireno também pode sersubstituído por grupos alquila. Os exemplos compreendem oc-metilestireno ou4-metilestireno. Os monômeros principais são preferivelmente estireno ebutadieno. No geral os polímeros compreendem pelo menos 20% em peso deestireno e 20% em peso de alcadienos, a quantidade dos monômerosprincipais juntos no geral sendo de pelo menos 60% em peso, preferivelmentepelo menos 80% em peso. As quantidades são fundamentadas em cada casona soma de todos os monômeros. Elas adicionalmente também podem teroutros comonômeros. Aqui a referência pode ser feita, por um lado, de ácidoscarboxílicos e/ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados tais como ácido(met)acrílico, ácido maleico ou ácido itacônico. Adicionalmente oscomonômeros podem ser carbonitrilas etilenicamente insaturados tais como (met)acrilonitrila e também (met)acrilatos de alquila tais como (met)acrilatode metila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de n-hexila, acrilato de n-octila ou (met)acrilato de 2-etilexila.

Os polímeros de estireno-alcadieno (A2) podem ser preparadosem um modo que é conhecido em princípio por meio de polimerização deemulsão. Outros detalhes de polímeros de estireno-butadieno para materiaisde revestimento e também de sua preparação são divulgados por exemplo em"Paints and Coatings, 2.4.8. Polystyrene and Styrene Copolymers" emUllmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 6- Edição 2000, ElectronicRelease.

Particularmente adequados para realizar a invenção são os

polímeros de estireno-butadieno que compreendem como um monômerosecundário um ou mais monômeros de ácido, tais como ácido (met)acrílico,preferivelmente em uma quantidade de 0,5% a 5% em peso. Para o uso comoaglutinantes para a formulação é possível com preferência que alguns outodos os grupos ácidos sejam neutralizados com bases adequadas, tais comoamônia.

Os polímeros de estireno-butadieno (A2) utilizados no geraldevem ter uma temperatura de transição vítrea Tg na faixa de 0 a 60° C,preferivelmente na faixa de 5 a 40° C. A temperatura de transição vítrea podeser escolhida pelo trabalhador habilitado em um modo que é conhecido emprincípio através da seleção e da proporção de monômeros duros emonômeros moles.

Preferivelmente para realizar a invenção é possível além dissousar polímeros de estireno-butadieno (A2) tendo um tamanho de partículamédio de 50 nm a 400 nm, mais preferivelmente 80 nm a 250 nm (medidocomo acima).

Poliuretanos (A3)

Em uma terceira, forma de realização preferida da invenção osistema de aglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosade poliuretanos (A3).

As dispersões aquosas de poliuretanos (A3) para prepararrevestimentos de proteção contra corrosão são conhecidas em princípio aotrabalhador habilitado. Detalhes de poliuretanos para materiais derevestimento e também de sua preparação são divulgados por exemplo em"Paints and Coatings, 2.9 Polyurethane Coatings" em Ullmann'sEncyclopedia of Technical Chemistry, 6â Edição 2000, Electronic Release. Asdispersões aquosas dos poliuretanos (A3) podem ser dispersões primárias oudispersões secundárias.

Os poliuretanos para dispersões aquosas podem sersintetizados, em um modo que é conhecido em princípio, a partir dediisocianatos usuais e também dióis. Com a finalidade de formação depelícula eficaz e boa elasticidade, dióis particularmente adequados para estepropósito são aqueles tendo um peso molecular médio numérico, Mn de cercade 500 a 5000 g/mol, preferivelmente cerca de 1000 a 3000 g/mol. Para estepropósito é possível usar tanto poliéter dióis quanto poliéster dióis. Aquantidade de tais dióis de peso molecular relativamente alto é tipicamente de10 a 100% em mol em relação à soma de todos os dióis. A dureza e elasticidade desejadas da película podem ser controladas usando-se, além dodiol já mencionado, dióis de peso molecular baixo tendo um peso molecularmédio numérico Mn de cerca de 60 a 500 g/mol.

Para a síntese de poliuretanos para dispersões aquosas o uso éfeito, além disso, de monômeros que compreendem pelo menos um grupo isocianato ou um grupo que é reativo com respeito aos grupos isocianato, etambém, adicionalmente, pelo menos um grupo hidrofílico. Estes podem sergrupos não iônicos tais como grupos polioxietileno, grupos ácidos tais comogrupos COOH, sulfonato ou fosfonato, ou grupos básicos tais como gruposamino, por exemplo. Com preferência eles são grupos ácidos. Para o uso como aglutinantes para a formulação é possível com preferência que todos oualguns grupos ácidos sejam neutralizados com bases adequadas. Preferidaspara este propósito são amônia ou aminas. Outros detalhes em tais dispersõesde poliuretano e também sua preparação são descritos detalhadamente na WO2005/005565, página 4 linha 13 à página 14 linha 14. Outros exemplos de poliuretanos adequados são divulgados na US 5.707.941 ou na WO2004/101638, especialmente página 2 linha 31 à página 14 linha 11.

Os poliuretanos também podem ter sido modificados. Por viade exemplo, os compostos em questão podem ser alquidas de uretanooxidativamente de cura. Para a preparação é possível submeter, por exemplo,triglicerídeos de ácidos graxos insaturados à hidrólise parcial. O grupo OHresultante é capaz de reagir com os grupos isocianato no curso da preparaçãode poliuretano.

Com preferência para realizar a invenção é possíveladicionalmente usar poliuretanos (A3) tendo um tamanho de partícula médiode não mais do que 1000 nm, preferivelmente menos do que 500, maispreferivelmente menos do que 200 nm, e em particular 20 a 200 nm.Resinas alquídicas (A4)

Em uma quarta, forma de realização preferida da invenção o sistema de aglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosade resinas alquídicas (A4).

Dispersões aquosas de resinas alquídicas (A4) para prepararrevestimentos de proteção contra corrosão são conhecidas em princípio aotrabalhador habilitado. Resinas alquídicas (A4) são resinas de policondensação oxidativamente de cura de polióis e ácidos carboxílicospolibásicos, em que pelo menos um grupo OH do poliol é esterfificado comóleos graxos e/ou com ácidos graxos mono- ou poliinsaturados naturais e/ousintéticos, sendo necessário que pelo menos um dos polióis utilizados tenhauma funcionalidade de três ou mais. Os exemplos de álcoois poliídricos preferidos compreendem

glicerol, pentaeritritol, trimetiloletano, trimetilolpropano, vários dióis taiscomo etanodiol/propanodiol, dietileno glicol e neopentil glicol.

Os ácidos carboxílicos polibásicos preferidos são ácido(anidrido) ftálico (PAn), ácido isoftálico, ácido tereftálico, anidrido trimelítico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico; ácido (anidrido)ftálico é particularmente preferido.

Os exemplos de componentes de óleo adequados ou ácidosgraxos incluem óleos de secagem, tais como óleo de linhaça, óleo de oiticicaou óleo de tungue, óleos de semi-secagem, tais como óleo de soja, óleo de girassol, óleo de cártamo, óleo de rícino ou resina líquida, óleos de nãosecagem, tais como óleo de mamona, óleo de coco ou óleo de amendoim, ouácidos graxos livres dos óleos acima.

A massa molar Mn de resinas alquídicas típicas está entre 1500e 20 000 g/mol, preferivelmente entre 3500 e 6000 g/mol. O número do ácidoé preferivelmente de 2 a 30 mg de KOH/g, ou então 35 a 65 mg de KOH/g nocaso de resinas diluíveis em água. O número de OH no geral é até 300,preferivelmente até 100 mg de KOH/g.

O termo "resinas alquídicas" também é intencionado a compreender resinas alquídicas modificadas tais como resinas alquídicasmodificadas por estireno, alquidas de uretano, óleos de uretano ou resinasalquídicas modificadas por resina epóxi. As resinas alquídicas modificadasdeste tipo são conhecidas ao trabalhador habilitado.

Outros detalhes de resinas alquídicas (A4) para materiais de revestimento e também de sua preparação são divulgados por exemplo em"Paints and Coatings, 2.6. Alkyd Coatings" em Ullmann's Encyclopedia ofTechnical Chemistry, 6~ Edição 2000, Electronic Release, e também em"Lackformulierung und Lackrezeptur" [Paint Formulation and PaintFormula], editado por Ulrich Zorll, página 188 ff., Curt R. Vinzentz Verlag, Hanover, 2003.

As resinas alquídicas (A4) utilizadas no geral devem ter umatemperatura de transição vítrea Tg na faixa de 0 a 60° C, preferivelmente de 5a 40° C.Copolímero (B)

De acordo com a invenção a composição compreende ainda

como preventivo de corrosão pelo menos um copolímero (B). O copolímero ésintetizado a partir dos monômeros (bl) e (b2) e também, opcionalmente,(b3), sendo possível naturalmente em cada caso utilizar dois ou maismonômeros diferentes (bl) e/ou (b2) e/ou (b3). Outros que não (bl), (b2), e, se desejado, (b3) não existe nenhum outro monômero presente.Monômeros (bl)

Os monômeros (bl) utilizados são de 70 a 30% em mol depelo menos um hidrocarboneto monoetilenicamente insaturado (bla) e/ou depelo menos um monômero (blb) selecionado do grupo de hidrocarbonetosmonoetilenicamente insaturados (blb'), modificados com grupos funcionaisX1, e também éteres monoetilenicamente insaturados (blb"). A figuraquantitativa é fundamentada na quantidade total de todas as unidadesmonoméricas no copolímero. fbla)

Os monômeros (bla) em princípio podem ser todoshidrocarbonetos que contêm um grupo etilenicamente insaturado. Estespodem ser hidrocarbonetos alifáticos de cadeia reta ou ramificados (alcenos)e/ou hidrocarbonetos alicíclicos (cicloalcenos). Eles também podem ser hidrocarbonetos que além do grupo etilenicamente insaturado contêm radicaisaromáticos, compostos especialmente vinilaromáticos. A preferência é dadaaos hidrocarbonetos etilenicamente insaturados em que a ligação dupla estálocalizada na posição a. Como uma regra geral pelo menos 80% dosmonômeros (bla) utilizados devem ter a ligação dupla na posição a.

O termo "hidrocarbonetos" também é intencionado a

compreender oligômeros de propeno ou de olefinas C4 a C]0 não ramificadasou, preferivelmente, ramificadas que têm um grupo etilenicamente insaturado.Os oligômeros utilizados no geral têm um peso molecular médio numérico Mnde não mais do que 2300 g/mol. Preferivelmente Mn é de 300 a 1300 g/mol e mais preferivelmente 400 a 1200 g/mol. A preferência é dada aos oligômerosde isobuteno, que podem opcionalmente compreender ainda olefinas C3 a Cioadicionais como comonômeros. Os oligômeros deste tipo que sãofundamentados em isobuteno serão referidos abaixo, a seguir do uso geral,como "poliisobuteno". Os poliisobutenos utilizados preferivelmente devem ter um teor de ligação dupla a de pelo menos 70%, mais preferivelmente pelomenos 80%. Os poliisobutenos deste tipo - também referidos comopoliisobutenos reativos - são conhecidos ao trabalhador habilitado e estãodisponíveis comercialmente.

Além dos oligômeros estabelecidos, monômeros adequados(bla) para realizar a presente invenção incluem, em particular,hidrocarbonetos monoetilenicamente insaturados tendo de 6 a 30 átomos deC. Os exemplos de tais hidrocarbonetos compreendem hexeno, hepteno,octeno, noneno, deceno, undeceno, dodeceno, tetradeceno, hexadeceno,octadeceno, eicosano, docosano, diisobuteno, triisobuteno ou estireno.

A preferência é dada para usar hidrocarbonetosmonoetilenicamente insaturados tendo de 9 a 27, mais preferivelmente 12 a24 átomos de C e, por exemplo, 18 a 24 átomos de C. Será avaliado quemisturas de hidrocarbonetos diferentes também podem ser usadas. Estastambém podem ser misturas técnicas de hidrocarbonetos diferentes, osexemplos sendo misturas técnicas de C2o-24-

Como o monômero (bla) é particularmente preferido usaralcenos, preferivelmente 1-alcenos tendo os números anteriormentemencionados de átomos de C. Os alcenos são preferivelmente lineares ou pelo menos substancialmente lineares. "Substancialmente linear" é intencionado adenotar que quaisquer grupos laterais presentes são apenas grupos metila ouetila, preferivelmente apenas grupos metila.

Também particularmente adequados são os oligômerosestabelecidos, preferivelmente poliisobutenos. Surpreendentemente é possívelpor estes meios especificamente melhorar as propriedades de processamentoem sistemas aquosos. Os oligômeros, entretanto, são usados preferivelmentenão como o único monômero mas ao invés em uma mistura com outrosmonômeros (bla). Foi descoberto apropriado não exceder um teor deoligômero de 60% em mol em relação à soma de todos os monômeros (bl).Se presente, a quantidade de oligômeros no geral é de 1 a 60% em mol,preferivelmente 10 a 55, e mais preferivelmente 20 a 50% em mol, e, porexemplo, cerca de 20% em mol. Adequadamente para a combinação compoliisobutenos é possuído em particular por olefmas tendo 12 a 24 átomos deC.(blb')

Os hidrocarbonetos monoetilenicamente insaturados (blb')modificados com grupos funcionais X1 em princípio podem ser todoshidrocarbonetos que têm um grupo etilenicamente insaturado e em que um ou mais átomos de H do hidrocarboneto foram substituídos por grupos funcionaisX1.

Estes podem ser alcenos, cicloalcenos, ou alcenos contendoradicais aromáticos. Preferivelmente eles são hidrocarbonetos etilenicamenteinsaturados em que a ligação dupla está localizada na posição a. No geral os

monômeros (blb') têm 3 a 30 átomos de C, preferivelmente 6 a 24 átomos deC, e mais preferivelmente 8 a 18 átomos de C. Eles preferivelmente têm umgrupo funcional X1. Os monômeros (blb') são preferivelmente alcenos cc-insaturados-co-funcionalizados lineares ou substancialmente lineares tendo 3 a30, preferivelmente 6 a 24, e mais preferivelmente 8 a 18 átomos de C, e/ou

estireno 4-substituído.

Com os grupos funcionais X1 é possível com vantageminfluenciar a solubilidade do copolímero (B) na formulação e também aancoragem à superfície de metal e/ou na matriz de aglutinante. Dependendoda natureza do sistema de aglutinante e da superfície metálica o trabalhador

habilitado faz uma seleção apropriada de grupos funcionais. Os gruposfuncionais são preferivelmente pelo menos um selecionado do grupo de -Si(OR3)3 (com R3 = alquila d a C6), -OR4, -SR4, -NR42, -NH(C=0)R4,COOR4, -(C=0)R4, -COCH2COOR4, -(C=NR4)R4, -(C=N-NR42)R4, -(C=N-NR4-(C=0)-NR42)R4, -(C=N-OR4)R4, -0-(C=0)NR4, -NR4(C=0)NR42, -

NR4(C=NR4)NR4, -CSNR42, - CN, -P02R42, -P03R42, -OP03R42, (com R4 =independentemente em cada ocorrência H, alquila d a C6, arila, sal de metalalcalino(alcalino terroso) ou -SO3H.

Com preferência particular os grupos X1 são Si(OR3)3 (com R3= alquila C, a C6), -OR4, -NR42, -NH(C=0)R4, COOR4, -CSNR42, - CN, -P02R42, -P03R42, -OP03R42, (com R4 = independentemente em cadaocorrência H, alquila Ci a C6, arila, sal de metal alcalino(alcalino terroso) ou-SO3H. A preferência muito particular é dada ao -COOH.

Os exemplos de monômeros adequados (blb') compreendem ácidos (a,co)-etenilcarboxílicos C4 a C2o, tais como ácido vinilacético ou ácido10-undecenocarboxílico, por exemplo, ácidos (a,co)-etenilfosfônicos C2 a C2otais como ácido vinilfosfônico, por exemplo, seu monoéster ou diésteres ousais, etenilcarbonitrilas C3 a C2o tais como acrilonitrila, alilnitrila, 1-butenonitrila, 2-metil-3-butenonitrila, 2-metil-2-butenonitrila, 1-, 2-, 3- ou 4- pentenonitrila ou 1-hexenonitrila, ou estirenos 4-substituídos tais como 4-hidroxiestireno ou 4-carboxiestireno. Será avaliado que misturas de dois oumais monômeros diferentes (blb') também podem ser usadas.Preferivelmente (blb') é ácido 10-undecenocarboxílico.(blb")

Os éteres vinílicos (blb") são, em um modo que é conhecido

em princípio, éteres da fórmula geral H2C=CH-0-R6, em que R6 é um grupohidrocarboneto de cadeia reta, ramificado ou cíclico, preferivelmente alifáticotendo 1 a 30 átomos de C, preferivelmente tendo 2 a 20 átomos de C, e maispreferivelmente 6 a 18 átomos de C. Os éteres vinílicos em questão também podem ser éteres vinílicos modificados em que um ou mais átomos de H nogrupo R6 foram substituídos por grupos funcionais X1, onde X1 é comodefinido acima. R6 é preferivelmente um grupo linear ou substancialmentelinear, com grupos funcionais X1 presentes opcionalmente estando localizadospreferivelmente no fim. Será avaliado que dois ou mais éteres vinílicos diferentes (blb") também podem ser utilizados.

Os exemplos de monômeros adequados (blb") compreendeméter monovinílico de 1,4-dimetilolciclo-hexano, éter monovinílico de etilenoglicol, éter monovinílico de dietileno glicol, éter vinílico de hidroxibutila, étervinílico de metila, éter vinílico de etila, éter vinílico de butila, éter vinílico deciclo-hexila, éter vinílico de dodecila, éter vinílico de octadecila ou étervinílico de terc-butila.

Para preparar os copolímeros inventivamente usados (C) épossível utilizar apenas os monômeros (bla) ou apenas os monômeros (blb)ou então uma mistura de monômeros (bla) e (blb). A preferência é dada aosúnicos monômeros (bla) ou a uma mistura de (bla) e (blb). No caso de umamistura de (bla) e (blb), a preferência é dada a uma mistura de (bla) e (blb').

No caso de uma mistura a quantidade de monômeros (blb) no geral é de 0,1 a60% em mol em relação à soma de todos os monômeros (bl), preferivelmentela 50% em mol, e mais preferivelmente 5 a 30% em mol.

Monômeros (b2)

Como monômeros (b2) o uso é feito de acordo com a invençãode 30 a 70% em mol de pelo menos um ácido dicarboxílicomonoetilenicamente insaturado tendo 4 a 8 átomos de C e/ou anidridos destes(b2a) e/ou derivados destes (b2b). A figura quantitativa refere-se à quantidadetotal de todas as unidades monoméricas no copolímero (B).(b2a)

Os exemplos de ácidos dicarboxílicos monoetilenicamenteinsaturados (b2a) compreendem ácido maleico, ácido fumárico, ácidocitracônico, ácido mesacônico, ácido itacônico, ácido metilenomalônico ouácido 4-ciclo-hexeno-l,2-dicarboxílico. Os monômeros também podem sersais dos ácidos dicarboxílicos e também - onde possível - anidridos cíclicosdestes. Um monômero (bla) preferido é ácido maleico e/ou anidrido maleico.Íb2b)

Os derivados (b2b) dos ácidos dicarboxílicosmonoetilenicamente insaturados são ésteres dos ácidos dicarboxílicos comálcoois da fórmula geral HO-R^-X2,, (I) e/ou amidas ou imidas com amôniae/ou aminas da fórmula geral HR2N-R1-X2n (II). A preferência é dada em cadacaso aos álcoois e aminas l,co-funcionais, respectivamente.Nestas fórmulas X2 é qualquer grupo funcional. Com osgrupos funcionais X2 igualmente é possível com vantagem influenciar asolubilidade do copolímero (B) na formulação e também a ancoragem àsuperfície de metal e/ou na matriz de aglutinante. O trabalhador habilitado faz uma seleção apropriada de grupos funcionais de acordo com a natureza dosistema de aglutinante e da superfície metálica. Os grupos em questão porexemplo podem ser grupos ácidos ou grupos derivados de grupos ácidos. Emparticular o grupo funcional pode ser um selecionado do grupo de -Si(0R3)3(com R3 = alquila d a C6), OR4, -SR4, -NR42, -NH(C=0)R4, COOR4, - (C=0)R4, -COCH2COOR4, -(C=NR4)R4, -(C=N-NR42)R4, -(C=N-NR4-(C=0)-NR42)R4, -(C=N-OR4)R4, -0-(C=0)NR4, -NR4(C=0)NR42, -NR4(C=NR4)NR4,-CSNR42, - CN, -P02R42, -P03R42, -OP03R42, (com R4 = independentementeem cada ocorrência H, alquila Ci a C6, arila, sal de metal alcalino(alcalinoterroso) ou -S03H. Preferivelmente ele é -SH, -CSNH2, -CN, -P03H2 ou - Si(OR3)3e/ou sais destes, e muito preferivelmente -CN ou -CSNH2.

O número n dos grupos funcionais X2 em (I) ou (II) no geral é1, 2 ou 3, preferivelmente 1 ou 2, e mais preferivelmente (I).

Nas fórmulas (I) e (II) R1 é um grupo hidrocarboneto valente(n+1) tendo 1 a 40 átomos de C que unem o grupo OH e/ou o grupo NHR2 ao grupo ou grupos funcionais X2. No grupo também é possível que os átomosde C não adjacentes seja substituídos por O e/ou N. O grupo em questão aquié preferivelmente um grupo l,co-funcional.

Nas fórmulas (I) e (II) acima R2 é H, um grupo hidrocarbonetoCi a Cio, preferivelmente um grupo alquila d a C6, ou um grupo -R'-X2n,com R1 e X2n sendo como definidos acima. Preferivelmente R2 é H ou metilae mais preferivelmente ele é H.

No caso de grupos de ligação bivalentes R1 os grupos emquestão são preferivelmente radicais l,co-alquileno lineares tendo 1 a 20,preferivelmente 2 a 6 átomos de C. A preferência particular é dada aos27

radicais 1,2-etileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,5-pentileno ou 1,6-hexileno. Com mais preferência os grupos em questão podem ser grupos quetêm átomos de O, os exemplos sendo -CH2-CH2-0-CH2-CH2- ou grupospolialcóxi da fórmula geral -CH2-CHR7-[-0-CH2-CHR7-]m-, onde m é um5 número natural de 2 a 13 e R7 é H ou metila. Os exemplos de compostos (I) e(II) com grupos de ligação R1 deste tipo compreendem HO-CH2-CH2-CSNH2,HO-CH2-CH2-SH, H2N-CH2-CH2-CH2-Si(OCH3)3, H2N-(-CH2-)6-CN, H2N-CH2-CH2-OH ou H2N-CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH.

Se o radical é intencionado a ligar dois ou mais gruposfuncionais, é possível em princípio que dois ou mais grupos funcionais sejamligados ao átomo C terminal, neste caso, entretanto, R1 preferivelmente temuma ou mais ramificações. A ramificação pode envolver um átomo de C ou,preferivelmente, um átomo de N. Os exemplos de compostos (II) tendo um talradical são ácido (hidroxietil)aminobismetilenofosfônico (lia) ou ácido(aminoetil)aminobismetilenofosfônico (11b).

<formula>formula see original document page 28</formula>

Os derivados (b2b) dos ácidos dicarboxílicos em cada casopodem ter ambos grupos COOH do ácido dicarboxílico esterfificado ouamidado com os compostos (I) e/ou (II), respectivamente. Preferivelmente,entretanto, apenas um dos dois grupos COOH em cada caso é esterfificado ouamidado. Uma imida naturalmente pode ser formada apenas com 2 gruposCOOH em comum. Estes são preferivelmente dois grupos COOH adjacentes;naturalmente, entretanto, eles também podem ser grupos COOH nãoadjacentes.Monômeros (b3)

Os copolímeros (B) usados de acordo com a invenção podem

compreender ainda, como unidades estruturais, 0 a 10% em mol,preferivelmente 0 a 5% em mol, mais preferivelmente 0 a 3% em mol deoutros monômeros etilenicamente insaturados que são diferentes de (bl) e(b2) mas copolimerizáveis com (bl) e (b2). Monômeros deste tipo podem serusados - se necessário - para ajustar com grande precisão as propriedades docopolímero. Com preferência muito particular nenhum monômero (b3) é compreendido.

Os exemplos de monômeros (b3) compreendem, em particular,compostos (met)acrílicos tais como ácido (met)acrílico ou ésteres(met)acrílicos ou hidrocarbonetos tendo ligações duplas conjugadas tais comobutadieno ou isopreno. Os ésteres (met)acrílicos também podem conter outros grupos funcionais, tais como grupos OH ou COOH, por exemplo.Adicionalmente os monômeros em questão também podem ser monômerosque têm uma ação reticulante, tendo duas ou mais ligações duplasetilenicamente insaturadas isoladas. Os copolímeros, entretanto, não devemser muito reticulados. Se monômeros reticulantes estão presentes, sua quantidade no geral não deve exceder 5% em mol com respeito à soma detodos os monômeros, preferivelmente 3% em mol e mais preferivelmente 2%em mol.

As quantidades dos monômeros (bl), (b2), e (b3) a seremusados de acordo com a invenção já foram fornecidas. As quantidades de (bl) são preferivelmente de 35 a 65% em mol e aquelas de (b2) 65 a 35% em mol;com preferência particular (bl) é 40 a 60% em mol e (b2) é 60 a 40% em mol;e com preferência muito particular (bl) é de 45 a 55% em mol e (b2) é de 55 a45% em mol. Por via de exemplo a quantidade de (bl) e (b2) em cada casopode quantificar a aproximadamente 50% em mol.

Preparação dos copolímeros (B)

A preparação dos copolímeros (B) usados de acordo com ainvenção é realizada preferivelmente por meio de polimerização de radicallivre dos monômeros. A conduta de uma polimerização de radical livre,incluindo o aparelho necessário, é conhecida em princípio ao trabalhadorhabilitado. A polimerização é preferi velmente realizada usando revestimentosde base de polimerização termicamente de decomposição. Com preferência épossível usar peróxidos como revestimentos de base térmicos. Apolimerização naturalmente também pode ser realizada fotoquimicamente.Como monômeros (b2a) o uso é feito preferivelmente - onde

quimicamente possível - dos anidridos cíclicos dos ácidos dicarboxílicos. Apreferência particular é dada ao uso de anidrido maleico.

Os solventes que podem ser usados incluem, preferivelmente,solventes apróticos tais como tolueno, xileno, alifáticos, alcanos, benzina oucetonas. Onde monômeros de hidrocarboneto monoetilenicamente insaturadode cadeia longa são utilizados que têm um ponto de ebulição relativamentealto, especialmente aqueles tendo um ponto de ebulição de mais do que cercade 150° C, também é possível operar sem solventes. Neste caso oshidrocarbonetos insaturados por si só agem como solventes. A polimerização de radical livre com revestimentos de base

térmicos pode ser realizada a 60 a 250° C, preferivelmente 80 a 200° C, maispreferivelmente a 100 a 180° C, e em particular a 130 a 170° C. A quantidadede revestimento de base é de 0,1% a 10% em peso em relação à quantidadedos monômeros, preferivelmente 0,2% a 5% em peso, e com preferência particular 0,5% a 2% em peso. Em geral uma quantidade de aproximadamente1% em peso é aconselhável. O tempo de polimerização é tipicamente de 1 a12 h, preferivelmente 2 a 10 h, e muito preferivelmente 4 a 8 h. Oscopolímeros podem ser isolados do solvente por processos conhecidos aotrabalhador habilitado ou alternativamente são obtidos diretamente na forma isenta de solvente.

Onde os copolímeros não são reagidos ainda para fornecer osderivados (b2b), grupos anidrido presentes no geral são hidrolisados paraformar as unidades de ácido dicarboxílico correspondentes. O procedimento éguiado neste caso judiciosamente pelo uso intencionado do copolímero.Onde o copolímero deve ser usado em um sistema deaglutinante aquoso, é aconselhável realizar a hidrólise em água. Para estepropósito o copolímero contendo grupos anidrido pode ser introduzido emágua e hidrolisado, judiciosamente com aquecimento suave e com adição de uma base. Temperaturas de até 100° C foram descobertas ser apropriadas. Asbases adequadas incluem, em particular, aminas terciárias tais comodimetiletanolamina, por exemplo. A quantidade de base no geral é de 0,1 a 2equivalentes (com base em unidades de anidrido dicarboxílico no polímero),preferivelmente 0,5 a 1,5 equivalentes, e mais preferivelmente 0,7 a 1,2 equivalentes. Tipicamente a quantidade de base usada é aproximadamente umequivalente por grupo anidrido. A solução ou dispersão aquosas resultantes docopolímero pode ser utilizada diretamente para preparar a preparaçãoinventiva para o processo. Naturalmente, entretanto, os copolímeros tambémpodem ser isolados por processos conhecidos em princípio ao trabalhador habilitado.

Se o copolímero deve ser utilizado em um sistema deaglutinante com base em solventes orgânicos, ele pode ser dissolvido oudisperso em um solvente orgânico tal como THF, dioxano ou tolueno, porexemplo, e água pode ser adicionada em quantidades estequiometricamente necessárias, e também a base pode ser adicionada. A hidrólise pode ocorrercomo descrito acima com aquecimento suave. Alternativamente também épossível, a seguir da hidrólise em água, realizar uma troca de solvente.

Os copolímeros que compreendem derivados de ácidosdicarboxílicos monoetilenicamente insaturados (b2b) podem ser preparados em princípio por duas vias de síntese diferentes. Por um lado é possívelutilizar os derivados (b2b) como monômeros para a polimerização real. Estesmonômeros podem ser preparados anteriormente em uma etapa de sínteseseparada a partir dos álcoois funcionais (I) e/ou as aminas funcionais (II) etambém os ácidos dicarboxílicos ou, preferivelmente, seus anidridos.Em uma forma de realização preferida das invenções primeiroos copolímeros são preparados, como descrito acima, a partir dos monômeros(bl) e também dos ácidos dicarboxílicos etilenicamente insaturados nãoderivados (b2a). Preferivelmente os ácidos dicarboxílicos para este propósito são usados - onde possível - na forma de seus anidridos internos, a preferênciaparticular sendo dada ao uso de anidrido maleico. Depois que o copolímeroformou-se é possível com esta variante de síntese reagir as unidades de ácidodicarboxílico copolimerizadas, preferivelmente as unidades de anidridodicarboxílico correspondentes, e mais preferivelmente as unidades de anidrido

maleico, em uma reação análoga de polímero com os álcoois funcionais HO-R'-X2n (I) e/ou amônia e/ou as aminas funcionais H^N-R^X2,, (II).

A reação pode ser realizada em grande quantidade (semsolvente) ou, preferivelmente, em um solvente aprótico adequado. Osexemplos de solventes apróticos adequados compreendem, em particular,

solventes apróticos polares tais como acetona, metil etil cetona (MEK),dioxano ou THF e também, se apropriado, hidrocarbonetos não polares taiscomo tolueno ou hidrocarbonetos alifáticos.

Para a reação o copolímero não modificado por exemplo podeser introduzido no vaso de reação em um solvente, e subseqüentemente o

álcool funcional desejado HO-R'-X2n (I), amônia ou a amina funcionaldesejada HR2N-R'-X2n (II) pode ser adicionada na quantidade desejada. Osreagentes para a funcionalização vantajosamente podem ser dissolvidosanteriormente em um solvente adequado. A derivação é preferivelmenterealizada com aquecimento. Tempos de reação que foram descobertos ser

apropriados são de 2 a 25 h. Quando do uso de aminas primárias ou amônia,em temperaturas de até 100° C, as amidas correspondentes são obtidaspreferencialmente, ao passo que crescentemente, em temperaturas mais altas,imidas são formadas igualmente. A 130 a 140° C a formação de imidas já épredominante. Com preferência a formação de estruturas de imida deve serevitada.

As quantidades dos reagentes usados para a funcionalizaçãosão guiadas pelo grau desejado de funcionalização. Uma quantidade que foidescoberta ser apropriada é de 0,5 a 1,5 equivalentes por unidade de ácido dicarboxílico, preferivelmente 0,6 a 1,2, mais preferivelmente 0,8 a 1,1, emuito preferivelmente cerca de 1 equivalente. Se menos do que 1 equivalentefor usado, os grupos anidrido remanescentes podem ser abertoshidroliticamente em uma segunda etapa.

Naturalmente também é possível usar misturas de dois ou mais álcoois funcionais HO-R'-X2n (I) e/ou amônia, ou as aminas funcionais HR2N-R!-X2n (II), respectivamente. Também possíveis são seqüências de reação emque a reação ocorre antes de mais nada com um álcool/amônia/amina e depoisdesta reação um outro componente de álcool/amônia/amina é usado para areação.

As soluções orgânicas dos copolímeros modificados que sãoobtidos podem ser usadas diretamente para formular preparações reticuláveisorgânicas. Será avaliado que também é possível, entretanto, isolar ospolímeros destas soluções, por processos conhecidos ao trabalhadorhabilitado.

Para a incorporação em formulações aquosas, água pode seradicionada apropriadamente à solução e o solvente orgânico pode serseparado por meio de processos conhecidos ao trabalhador habilitado.

Também é possível que alguns ou todos os grupos ácidos dopolímero sejam neutralizados. O pH da solução de copolímero no geral deveser de pelo menos 6, preferivelmente pelo menos 7, de modo a garantirsolubilidade ou dispersibilidade suficientes em água. No caso de copolímerosnão funcionalizados esta figura corresponde aproximadamente a umequivalente de base por unidade de ácido dicarboxílico. No caso decopolímeros funcionalizados os grupos funcionais X1 ou X2 naturalmenteafetam as propriedades de solubilidade do copolímero. Os exemplos de basesadequadas para neutralização compreendem amônia, hidróxidos de metalalcalino e metal alcalino terroso, oxido de zinco, mono-, di-, e trialquilaminasCi a C8 lineares, cíclicas e/ou ramificadas, mono-, di- ou trialcanolaminas Ci a C8 lineares ou ramificadas, especialmente mono-, di- ou trialcanolaminas,éteres alquílicos Ci a C8 lineares ou ramificados de mono-, di- outrialcanolaminas Ci a C8 lineares ou ramificadas, oligoaminas e poliaminastais como dietilenotriamina, por exemplo. A base pode ser usadasubseqüentemente ou, com vantagem, presentemente durante a hidrólise de grupos anidrido.

O peso molecular Mw do copolímero é escolhido pelotrabalhador habilitado de acordo com o uso final desejado. Um Mw de 1000 a100 000 g/mol foi descoberto ser apropriado, preferivelmente 1500 a 50 000g/mol, mais preferivelmente 2000 a 20 000 g/mol, muito preferivelmente 3000 a 15 000 g/mol, e, por exemplo, 8000 a 14 000 g/mol.

Para produzir as preparações inventivamente usadas é possívelusar um único copolímero (B) ou então dois ou mais copolímeros (B)diferentes. Dentre aqueles copolímeros (B) que são possíveis em princípio otrabalhador habilitado fará uma seleção específica de acordo com as propriedades desejadas do revestimento de proteção contra corrosão. Para otrabalhador habilitado é óbvio que nem todos os tipos de copolímeros (B) sãoigualmente adequados para todos os tipos de sistemas de aglutinante,solventes ou superfícies.

Os copolímeros (B) inventivamente usados são utilizados em uma quantidade de 0,1% a 40% em peso, preferivelmente 0,2% a 20% empeso, e mais preferivelmente 0,5% a 10% em peso, com base em cada caso naquantidade de todos os componentes da formulação.Solventes (O

Como o componente (C) a preparação compreende umsolvente adequado. Solventes adequados são aqueles capazes de dissolver,dispersar, colocar em suspensão ou emulsificar os componentesinventivamente usados, de modo a permitir a aplicação uniforme dapreparação à superfície. Eles podem ser solventes orgânicos ou água. Como será avaliado, misturas de solventes diferentes também são possíveis.

Os exemplos de solventes orgânicos compreendemhidrocarbonetos tais como tolueno, xileno ou, em particular, misturas dehidrocarbonetos de faixa de ebulição definida, como obtido na refinação doóleo bruto, éteres tais como THF ou poliéteres tais como polietileno glicol,álcoois de éter tais como butil glicol, acetatos de éter glicol tais como acetatode butil glicol, cetonas tais como acetona e álcoois tais como metanol, etanolou propanol.

O solvente é preferivelmente água ou uma mistura de solventepredominantemente aquosa. Por tal é significado misturas do tipo que compreendem pelo menos 75%, preferivelmente pelo menos 85%, maispreferivelmente pelo menos 90% e muito preferivelmente pelo menos 95%em peso de água.

Outros componentes de misturas de solventepredominantemente aquosas podem ser solventes miscíveis em água. Os exemplos compreendem, em particular, co-solventes típicos tais como n-butanol, butil glicol, butil diglicol, N-metil-2-pirrolidona ou N-etil-2-pirrolidona. Outros componentes, entretanto, também podem ser solventesimiscíveis em água. Os solventes deste tipo são freqüentemente usados comoauxiliares de formação de película. Os exemplos compreendem acetato de butil glicol, diacetato de butil glicol ou 1-isobutirato de 2,2,4-trimetil-l,3-

--------pentanodiol (Texanol®). ---- -------- ------- ---------

A quantidade do solvente ou mistura de solvente é de 5% a83,9% em peso com respeito à soma de todos os componentes da formulação.A quantidade é determinada pelo trabalhador habilitado de acordo com aspropriedades desejadas da formulação de revestimento. A quantidade épreferivelmente de 10% a 74,8% em peso, mais preferivelmente 20% a 64,5%em peso, e, por exemplo, 30% a 50% em peso.Enchedor/pigmento/corante (D) A preparação inventivamente usada compreende ainda pelo

menos um componente (D) selecionado do grupo de enchedores, pigmentosou corantes finamente divididos.

O enchedor finamente dividido no geral é um enchedorinorgânico. Os enchedores e/ou pigmentos naturalmente podem compreender

um revestimento orgânico adicional, para o propósito de hidrofobicização ouhidrofilização, por exemplo.

O enchedor não deve exceder um tamanho de partícula médiode 10 um. Com preferência o tamanho de partícula médio é de 10 nm a 8 um,com preferência particular 100 nm a 5 um, e, por exemplo, 2 a 4 fim. No caso de partículas redondas ou aproximadamente redondas, esta figura refere-se aodiâmetro; no caso de partículas de forma irregular, tal como com partículasem forma de agulha, por exemplo, ela refere-se ao eixo mais longo. Portamanho de partícula é significado o tamanho de partícula primário. Otrabalhador habilitado está ciente naturalmente que sólidos finamente divididos freqüentemente passam por aglomeração em partículas maiores, quepara o uso devem ser dispersos intensivamente. O tamanho de partícula éescolhido pelo trabalhador habilitado de acordo com as propriedadesdesejadas do revestimento.

Os pigmentos em particular podem ser pigmentos anticorrosão. Estes podem incluir pigmentos anticorrosão tanto ativos quanto

-------passivos.

Os exemplos de pigmentos anticorrosão ativos compreendem,em particular, fosfatos, contendo fosfato ou fosfatos modificados tais comopigmentos com base em fosfato de zinco, ortofosfato de zinco alumínio,ortofosfato de zinco molibdênio, ortofosfato de zinco alumínio molibdênio,fosfato de cálcio hidrogênio, ortofosfato silicato de zinco cálcio estrôncio,polifosfato de zinco alumínio, polifosfato de estrôncio alumínio, ortofosfatopolifosfato silicato de zinco cálcio alumínio estrôncio e polifosfato silicato de cálcio alumínio. Outros exemplos compreendem combinações de fosfatosinorgânicos com inibidores de corrosão orgânicos eletroquimicamente ativosde solubilidade baixa, tal como fosfato de zinco modificado com sais de Znou sais de Ca de ácido 5-nitroisoftálico. Além disso também é possível usarfosfeto de ferro, hidroxifosfeto de zinco, pigmentos de borossilicato tais como

metaborato de bário ou borofosfatos de zinco, molibdatos tais comomolibdato de zinco, molibdatos de sódio zinco ou molibdato de cálcio,pigmentos tendo propriedades de troca de íon tais como Si02 amorfomodificado com íons cálcio, ou silicatos correspondentemente modificados,óxidos de metal, tais como ZnO, ou então pós de metal, tais como pó de

zinco. Será avaliado que pigmentos anticorrosão orgânicos típicos tambémpodem ser usado, tais como sais de Zn ou sais de Ca de ácido 5-nitroisoftálico, por exemplo.

Os pigmentos anticorrosão passivos prolongam as vias dedifusão para componentes corrosivos e deste modo aumentam a resistência à

corrosão. Os exemplos compreendem, em particular, pigmentos em forma deplaqueta ou lameliformes tais como mica, hematita, filossilicatos,polissilicatos lineares tais como wolastonita, talco ou plaquetas de metal taiscomo plaquetas de alumínio ou plaquetas de ferro.

Outros detalhes em pigmentos anticorrosão são divulgados por

exemplo em "Pigments, 4.2 Anticorrosive Pigments" em Ullmann'sEnciclopédia of Technical Chemistry, 6~ Edição 2000, Electronic Release.

Os pigmentos também podem ser pigmento de cor típico e/oupigmento de efeito.

Por pigmentos de efeito são significados todos os pigmentosque exibem uma construção em forma de plaqueta e comunicam efeito de cordecorativo específico a um revestimento de superfície. Os pigmentos de efeitosão conhecidos ao trabalhador habilitado. Os exemplos compreendempigmentos de metal puro, tais como pigmentos de alumínio, ferro ou cobre, pigmentos de interferência, tais como mica revestida com dióxido de titânio,mica revestida com oxido de ferro, mica revestida com oxido misto (comdióxido de titânio e Fe203, por exemplo), alumínio revestido com oxido demetal, ou pigmentos de cristal líquido.

Os pigmentos de cor são, em particular, pigmentos de absorção orgânicos ou inorgânicos típicos que podem ser usados na indústria de tintas.Os exemplos de pigmentos de absorção orgânicos são pigmentos azo,pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, e pigmentos depirrolopirrol. Os exemplos de pigmentos de absorção inorgânicos sãopigmentos de oxido de ferro, dióxido de titânio, e negro de fumo.

Os exemplos de corantes são corantes de azo, azina,

antraquinona, acridina, cianina, oxazina, polimetina, tiazina e triarilmetano.Estes corantes podem encontrar aplicação como corantes básicos oucatiônicos, corantes mordentes, corantes diretos, corantes dispersos, corantesarraigados, corantes de tina, corantes de complexo metálico, corantes reativos, corantes ácidos, corantes de enxofre, corantes de ligação ou corantessubstantivos.

Os enchedores podem ser usados para influenciar aspropriedades do revestimento, tais como, por exemplo, dureza, reologia ou aorientação dos pigmentos de efeito. Os enchedores são freqüentemente coloristicamente inativos; em outras palavras, sua absorção inerente é baixa e— o-índice refrativo ésimilaràquele do meio de revestimento.-Os exemplos de—enchedores compreendem talco, carbonato de cálcio, caulim, sulfato de bário,silicato de magnésio, silicato de alumínio, dióxido de silício cristalino, sílicaamorfa, oxido de alumínio, micropérolas ou micropérolas ocas fabricadas porexemplo de vidro, cerâmica ou polímeros e tendo tamanhos de 0,1 a 10 fimpor exemplo. Como enchedores adicionalmente é possível usar quaisquerpartículas orgânicas inertes sólidas desejadas, tais como produtos decondensação de uréia-formaldeído, cera de poliolefma micronizada ou cera deamida micronizada. Cada um dos enchedores inertes também pode ser usadoem uma mistura. Prefenvelmente, entretanto, apenas um enchedor é utilizadoem cada caso.

Os componentes (D) são usados em uma quantidade de 1% a70% em peso. A quantidade exata é determinada pelo trabalhador habilitadode acordo com as propriedades desejadas do revestimento. A quantidade éprefenvelmente de 5% a 60% em peso e mais preferivelmente 10% a 50% empeso.

Quando do uso de pigmentos e/ou enchedores foi descobertoapropriado ter concentrações em volume de pigmento (PVCs) de 15% a 40%,preferivelmente 20% a 40%, e mais preferivelmente 20% a 35% em volume,sem nenhuma intenção de que a invenção deva ser restrita a isso.

A natureza e quantidade de componentes (D) são determinadaspelo trabalhador habilitado de acordo com o uso final para o revestimento.Em uma forma de realização particularmente preferida da invenção nenhum componente contendo cromo (D) é utilizado. Será avaliado que misturas decomponentes (D) diferentes também podem ser utilizadas.

As preparações intencionadas para o revestimento base sãotipicamente mais altamente pigmentadas do que as preparações intencionadaspara revestimento intermediário ou revestimento superior.As preparações intencionadas para o revestimento base

-----tipicamente compreendem pelo menos um pigmento anticorrosão ativo;

aquelas intencionadas para revestimentos intermediários, pelo menos umpigmento anticorrosão passivo; e aqueles para revestimentos superiores pelomenos um pigmento de cor e/ou um corante.Em uma forma de realização particularmente preferida, aspreparações intencionadas para o revestimento base compreendem pelomenos um pigmento anticorrosão ativo, pelo menos um enchedor, e também,preferivelmente, pelo menos um pigmento de cor.Outros componentes (E)

Além dos componentes (A) a (D) também é possível para apreparação usada de acordo com a invenção compreender um ou maisauxiliares e/ou aditivos (E). Tais auxiliares e/ou aditivos servem para ajustarcom grande precisão as propriedades do revestimento. Sua quantidade, comouma regra geral, não excede 20% em peso com respeito à soma de todos oscomponentes que bloqueiam os solventes, preferivelmente nem 10%.

Os exemplos de aditivos adequados compreendem auxiliaresreológicos, absorvedores de UV, estabilizadores de luz, descontaminantes deradical livre, catalisadores de reticulação térmica, aditivos de deslizamento,inibidores de polimerização, antiespumantes, emulsificadores,desvolatilizadores, agentes umectantes, dispersantes, promotores de adesão,agentes de controle fluxo, auxiliares de formação de película, aditivos decontrole de reologia (espessantes), retardadores de chamas, secantes, agentesantidescascamento, outros inibidores de corrosão, ou ceras e agentes de acabamento fosco. Aditivos deste tipo são divulgados por exemplo em"Lackaditive" [Additives for coatings], editado por Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, Nova Iorque, 1998, ou DE-A 199 14 896, coluna 13 linha56 à coluna 15 linha 54.Produção da preparação

A preparação da invenção pode ser produzida misturando-se

intensamente todos os componentes da preparação. Montagens ou misturas de--------------

dispersão adequadas são conhecidas ao trabalhador habilitado.

Em uma forma de realização preferida da invenção é possívelprimeiro preparar uma dispersão do sistema de aglutinante (A), o copolímero(B), e pelo menos parte do solvente (C). Onde o aglutinante (A) é umadispersão primária, o aglutinante está naturalmente na forma pré dispersa.Onde o aglutinante está presente como sólido, uma solução ou uma dispersãosecundária é preparada antes de mais nada. O copolímero (B) é do mesmo modo utilizado preferivelmente em dispersão, emulsão ou solução em umsolvente. É vantajoso para este propósito usar as soluções ou emulsões doscopolímeros (B) que são obtidos durante a preparação dos copolímeros (B),sem os copolímeros adicionalmente sendo isolados anteriormente.

Os componentes (D) e quaisquer outros componentes (E)

podem subseqüentemente ser dissolvidos ou dispersos na dispersão inicial.Implementação do processo

A preparação da invenção é usada para aplicar revestimentosde proteção contra corrosão às superfícies metálicas. Os revestimentos emquestão podem ser todos os tipos de revestimentos de proteção contra

corrosão, tais como revestimentos de base (I), revestimentos intermediários(II), e revestimentos superiores (III). Os revestimentos de proteção contracorrosão em questão podem naturalmente ser revestimentos que combinam aspropriedades de pelo menos dois destes revestimentos, ou de todos os trêsrevestimentos, e assim contribuem para um sistema de revestimento

simplificado. O revestimento em questão também pode ser um revestimentode oficina. A pessoa habilitada entende que um revestimento de oficina sejaum revestimento que pode ser aplicado ao aço recentemente j ateado de modoa assegurar controle de corrosão durante a fabricação de componentes de açoassim, por exemplo durante a soldagem entre si das partes.

O processo da invenção pode servir para proteção de OEM ou

-------então para renovação— ------ ----- ------ -----------

Como uma regra geral é recomendável preparar a superfíciemetálica para a execução do processo da invenção em uma etapa (0), emboraisto não seja absolutamente necessário em cada caso. Na preparação dasuperfície para a execução das medidas de controle de corrosão, o trabalhadorhabilitado entende a limpeza da superfície para remover todos oscontaminantes e também o estabelecimento de uma superfície ásperaapropriada para a medida de controle de corrosão. Exemplos de processos de limpeza compreendem limpeza com água ou solventes, decapagem comformulações apropriadas, ou limpeza com pressão alta. Exemplos de outrasmedidas compreendem abrasão e, em particular, jateamento da superfície,jateamento com areia por exemplo, e também jateamento com chamaigualmente. Em tais operações é possível que todos os revestimentos de aderência sejam removidos, efetivamente do metal brilhante. É, entretanto,também possível, usar menos processos intensivos, para remover apenasaqueles revestimentos cuja adesão é deficiente, enquanto deixandorevestimentos intactos na superfície. Uma técnica possível para este propósitoé aquela conhecida como jateamento de varredura.

Para implementar o processo da invenção pelo menos um

revestimento de proteção contra corrosão tendo uma espessura de pelo menos15 um é aplicado à superfície metálica, usando a preparação descrita que podeser reticulada sob condições atmosféricas.

Este revestimento de proteção contra corrosão pode ser aplicado diretamente à superfície metálica brilhante ou então a uma superfícieque já foi pré revestida com um revestimento de proteção contra corrosão.

O pelo menos um revestimento de proteção contra corrosão épreferivelmente um revestimento de base (I), que é aplicado diretamente aometal brilhante ou a uma superfície de metal que porta um revestimento de oficina. O revestimento de oficina opcionalmente presente pode do mesmomodo ser obtido com a formulação da invenção ou então por meio de umaformulação diferente.

A aplicação pode ser realizada usando as técnicas usuaisconhecidas ao trabalhador habilitado. A preparação é preferivelmenteaplicada por escovação ou pulverização.

A seguir de sua aplicação à superfície, o revestimento aplicadocura na etapa (2) do processo sob condições atmosféricas. Em sua aplicaçãomais simples isto pode ser realizado pela evaporação gradual do solvente. Dependendo da natureza do aglutinante utilizado, outros processos dereticulação também podem seguir seu curso. Detalhes deste já foramapresentados acima.

Dependendo da espessura do revestimento de proteção contracorrosão desejada, o revestimento inteiro pode ser aplicado em uma operaçãoúnica, ou então dois ou mais revestimentos de tipo igual podem ser aplicadosem sucessão e curados em cada caso, de modo a obter a espessura totaldesejada do revestimento de proteção contra corrosão.

Sobre o revestimento de base (I) é possível que outrosrevestimentos de proteção contra corrosão sejam aplicados. A natureza e

número dos outros revestimentos são determinados pelo trabalhadorhabilitado. Em particular o revestimento de base (I) pode ser fornecido emoutras operações com um revestimento intermediário (II) e com umrevestimento superior (III). Para este propósito é possível em princípio usarsistemas de revestimento arbitrários, contanto que nenhum efeito indesejado

apareça em combinação com o revestimento de base (I). O copolímero (B)usado de acordo com a invenção melhora a adesão de outros revestimentos aorevestimento de base. Com vantagem é possível usar preparações da invençãopara o revestimento de base (I), para o revestimento intermediário (II) etambém para o revestimento superior.

Em uma outra, forma de realização preferida do processo antes-----de mais nadaum revestimento de base integrado (Ia) é-aplicado que pode serrevestido diretamente com um material de revestimento superior (III). Umrevestimento de base integrado assim combina as propriedades dorevestimento de base (I) e do revestimento intermediário (III).Em uma outra, forma de realização preferida da invençãoapenas um único revestimento de proteção contra corrosão integrado (Ib) éaplicado, que não requer revestimento protetor adicional. Um revestimento deproteção contra corrosão integrado portanto combina as propriedades de todosos três revestimentos.

A espessura do curado, pelo menos um revestimento deproteção contra corrosão de acordo com a invenção é pelo menos 15 um,preferivelmente pelo menos 25 um, mais preferivelmente pelo menos 40 /im,muito particular e preferivelmente pelo menos 60 fim, e, por exemplo, pelomenos 100 /mi. Ela e determinada pelo trabalhador habilitado de acordo comas propriedades desejadas e uso final do revestimento.

Revestimentos de oficina são tipicamente finos, 15 a 25 /mipor exemplo. A espessura de revestimentos de proteção contra corrosão quenão são revestimentos de oficina no geral é de pelo menos 25 /mi,preferivelmente pelo menos 40 fim, com preferência particular pelo menos 60fim, e com preferência muito particular pelo menos 100 fim.

O limite superior na espessura de revestimento global, isto é, aespessura de todos revestimentos de proteção contra corrosão aplicadosjuntos, é 2 mm, preferivelmente menos do que 1,5 mm, mais preferivelmentemenos do que 1 mm, muito preferivelmente menos do que 800 fim, e emparticular menos do que 500 /mi.

Os exemplos que seguem são intencionados a ilustrar a

invenção.

Parte A - Síntese de copolímeros usados Copolímero A

-------Copolímero de MAn/Ci2 olefina (razão molar 1/1) ------ ---------

Um agitador de escala piloto de 2 1 é carregado com 176,4 g(1,05 mol) de n-dodecen-l-eno, gaseificado com nitrogênio, e aquecido a150° C. Durante o curso de 6 h uma corrente de alimentação 1 de 147,1 g deamdrido maleico fundido (80° C, 1,50 mol) e uma corrente de alimentação 2de 4,1 g de peróxido de di-terc-butila (1% com base em monômeros) 75,6 g(0,45 mol) de n-dodecen-l-eno são adicionados às gotas. A mistura de reaçãoé agitada a 150° C durante 2 h adicionais. Isto fornece uma resina sólida, amarelada clara.

Em uma segunda etapa do processo as unidades MAnincorporadas no copolímero são hidroliticamente abertas.

Para este propósito, em um frasco de fundo redondo de 1 1,124,9 g do copolímero obtido como descrito são fragmentados, colocados em suspensão em 332 g de água e aquecidos a 100° C. Durante o curso de umahora 41,7 g de dimetiletanolamina são adicionados às gotas e a mistura éagitada a 100° C durante um adicional de 6 h. Isto fornece uma solução tendoum teor de sólidos de 25,8%.Copolímero B

Copolímero de MAn/Ci2 olefma/poliisobuteno 1000 (razão molar 1/0,8/0,2)

Em um agitador de escala piloto de 2 1 com agitador de âncorae termômetro interno 600,0 g (0,6 mol) de poliisobuteno de reatividade alta(teor de a-olefma > 80%) tendo um Mn de 1000 g/mol (Glissopal® 1000,BASF) e 322,5 g (1,92 mol) de olefma C]2 são aquecidos a 150° C com

agitação e introdução de nitrogênio. Subseqüentemente, durante o curso de 6h, uma corrente de alimentação 1, consistindo de 294,0 g de anidrido maleico(80° C, 3,0 mol), e corrente de alimentação 2, consistindo de 13,0 g deperóxido de di-terc-butila (1% com base em monômeros) e 80,6 g (0,48 mol)de olefina C]2, são medidos. Depois do fim das correntes de alimentação 1 e 2 o lote é agitado a 150° C durante um adicional de 2 h. Isto fornece um

— polímero amarelado sólido. _ _ __

Para a abertura hidrolítica das unidades MAn, 150 g docopolímero obtido como descrito são fragmentados, colocados em suspensãoem 400 g de água e aquecidos a 100° C. Durante o curso de uma hora 30,9 gde dimetiletanolamina são adicionados às gotas e a mistura é agitada a 100° Cdurante um adicional de 6 h. Isto fornece uma solução tendo um teor desólidos de 26,8%.

O valor K do copolímero B é 22,6 (determinado pelo processo de H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, vol. 13, páginas. 58-64 e 71-74 (1932)em 1% em peso de força de solução a 25° C e pH incorreto).Parte B - Teste de desempenho

Teste de desempenho foi realizado usando uma formulação decontrole de corrosão com base em uma dispersão de acrilato de estireno aquoso comercial para tintas (Acronal® Optive 410, BASF Corp.). Adispersão usada tem as propriedades seguintes:

Teor de sólidos 49 a 51%

pH 7,5 a 8,5

Viscosidade de Brookfield 500 a 1000 cps

Densidade 1,06 g/cmJ

MFFT (Temperatura de Formação de Película Mínima (a ASTM D 2354)) cerca de 12° C

Tamanho de partícula cerca de 110 nm

Para preparar as formulações da invenção, 3% em peso decada um dos copolímeros A ou B foi adicionado à dispersão de acrilato deestireno estabelecida (calculado como copolímero sólido com base na fraçãodos sólidos da dispersão). Isto foi feito usando as emulsões aquosas descritasacima dos copolímeros A e B respectivamente. Para propósitos decomparação, 3% em peso de um copolímero de estireno-ácido acrílicocomercialmente usual foi adicionado a uma outra amostra da dispersão.Adicionalmente, uma outra amostra foi preparada sem adição de um inibidor de corrosão polimérico. As dispersões utilizadas são resumidas na tabela 1.

Tabela 1: Dispersões usadas para preparar materiais de revestimento

N2 Polímero de controle de corrosão utilizado

Exemplo inventivo 1 Copolímero A (MAn/olefina Cn (1/1))

Exemplo inventivo 2 Copolímero B (MAn/olefina Cn/poliisobuteno 1000 (1/0,8/0,2))

Exemplo comparativo 1 -

Exemplo comparativo 2 Copolímero de estireno-ácido acrílico (cerca de 35% em mol de ácido acrílico), Mw 4700 g/molFormulação da diretriz para revestimentos de base do controle de corrosão

Usando as dispersões aquosas resultantes de copolímeros deestireno-acrilato com e sem adição de polímeros de controle de corrosão,preparações foram produzidas de acordo com as instruções seguintes:393,4 g da dispersão polimérica aquosa respectiva são

misturados com 2,2 g de um antiespumante comercial para materiais derevestimento (mistura de polissiloxanos e sólidos hidrofóbicos em poliglicol;BYK® 022, Byk), depois de que uma mistura consistindo de 0,6 g de umdispersante aniônico (éster fosfórico ácido de um alcoxilato de álcool graxo;Lutensit® A-EP, BASF AG), 11,0 g de amônia concentrada, e 58,6 g de águasão adicionados por meio de um Dispermat. Incorporada adicionalmente, comagitação, é uma mistura de 7,2 g de fenoxipropanol (auxiliar de formação depelícula) e 7,2 g de benzina 180 a 210° C (auxiliar de formação de película).

Adicionados subseqüentemente são 85,0 g de um pigmento de hematita (Bayferrox® 130 M, Lanxess), 82,1 g de um pigmento anticorrosãocom base em fosfato de zinco (Heucophos® ZPZ de um fosfato de zincomodificado, Heubach), 36,0 g de silicato magnésio (enchedor; talco 20 M 2,Luzenac), e 127,8 g de um enchedor com base em sulfato de bário e sulfeto dezinco (30% em peso de ZnS) (Litopone® L). A mistura total é dispersa com pérolas de vidro (o 3 mm) por pelo menos 30 minutos.

Depois, com mais agitação, um adicional de 166,4 g dedispersão polimérica, 1,9 g de BYK® 022, e 3,7 g de uma mistura de 1:1 deágua e um inibidor de corrosão comercial (inibidor de corrosão L 1, Erbslõh)são adicionados e as pérolas de vidro são removidas por peneiramento. Para conclusão, o lote é misturado com uma mistura de 3,7 g de uma força de

—. -solução de 25% de-umespessante-com base em uretano, comercial (CollacraLPU 85, BASF AG) e 13,2 g de butil glicol (solvente) e também, se apropriado,o pH é ajustado a aproximadamente 9,5 usando amônia concentrada. Istofornece 1000 g de um revestimento de base do controle de corrosão com umteor de sólidos de 61% e uma concentração de pigmento/volume (PVC) de23%.

Aplicação das formulações ao painéis de aço, preparação para o teste depulverização de sal

Os revestimentos de base sob teste foram diluídos com água

completamente desmineralizada até a viscosidade desejada (300 a 1000 mPas(ICI Rotothinner sphere)) e estirados usando uma lâmina raspadora de seçãode caixa em um painel de aço não galvanizado, limpo (200 x 80 x 0,9 mm); otamanho da ranhura é selecionada de modo a fornecer uma espessura de película seca de 60 a 85 um.

Depois de seis dias de secagem em temperatura ambiente e umdia de condicionamento térmico a 50° C, o lado contrário do painel de testefoi revestido com um material de revestimento com base em solvente, paraproteção da corrosão, e os cantos foram protegidos com fita tesafilm.

Para conclusão, o painel de teste de metal foi escrito abaixo do

substrato, usando um contador, no lado revestido com o revestimento de basersob teste.

Teste de pulverização de sal/avaliação

Usando os painéis de teste, um teste de pulverização de sal foi conduzido de acordo com DIN EN ISO 7253 (duração de teste: 240 h).Para a avaliação do comportamento da corrosão:Corrosão de superfície

Proporção da área de superfície corroída em relação à área desuperfície total do painel de teste de metal, em [%] Corte transversal (de acordo com DIN EN ISO 2409)

—-------------__O teste de corte transversal é usado para determinar a adesão

do revestimento ao substrato. Para este propósito uma treliça compreendendovários cortes (em uma distância linear de 2 mm) é cortada no revestimentodepois do teste de pulverização de sal, a treliça é presa completamente comfita adesiva, e depois a fita adesiva é removida. Uma avaliação é feita daaparência da treliça depois que a fita foi removida. Contagens de 0 a 5 sãoconcedidas, de acordo com a escala seguinte:

GT 0 As arestas de corte são completamente lisas e nenhum dos quadrados da

treliça passou por deslaminação.GT 1 O revestimento passou por uma deslaminação ao longo das arestas de

corte, mas a área deslaminada não é substancialmente maior do que 15%

da área de corte transversal.GT 2 A área de treliça deslaminada é significantemente maior do que 15% mas

não substancialmente maior do que 35%.GT 3 O revestimento passou por deslaminação parcial ou completa em tiras

amplas ao longo das arestas de corte, ou alguns quadrados pesaram por

deslaminação parcial ou completa.GT 4 A área de corte transversal afetada, entretanto, não é substancialmente

maior do que 65%.

GT 5 Qualquer deslaminação que pode ser classificada como mais severa do

que GT 4.

O teste foi realizado uma vez diretamente depois do teste de pulverização de sal e depois uma segunda vez depois que o painel de teste demetal secou durante um dia.

Os resultados dos testes são compilados na tabela 2.

Fotografias da superfície da amostra são coletadas na figura 1.

Os dados na tabela 1 e também figura 1 mostram que a corrosão é significantemente inibida pelos copolímeros (B) usados de acordocom a invenção, não apenas em comparação a uma amostra sem inibidores decorrosão poliméricos mas também em comparação a um copolímero de ácidoacrílico e estireno. Ao passo que para a amostra de comparação sem o inibidorde corrosão cerca de 90% da superfície, e para a segunda amostra comparativa, com um copolímero de estireno-ácido acrílico, cerca de 60% dasuperfície passou por corrosão, a figura para os exemplos inventivos é apenas5% a 15% da superfície. Os copolímeros usados de acordo com a invençãosão especialmente vantajosos para revestimentos de proteção contra corrosão.<table>table see original document page 50</column></row><table>

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Preparação para aplicar um revestimento de proteção contracorrosão a uma superfície metálica compreendendo pelo menos oscomponentes seguintes: (A) 15% a 70% em peso de pelo menos um sistema deaglutinante (A) curável sob condições atmosféricas,(B) 0,1% a 40%) em peso de pelo menos um preventivo decorrosão polimérico,(C) 5% a 83,9% em peso de pelo menos um solvente, (D) 1% a 70% em peso de pelo menos um componente (D)selecionado do grupo de enchedores, pigmentos ou corantes finamentedivididos,cada uma das quantidades sendo fundamentada na quantidade total de todosos componentes da formulação, caracterizada pelo fato de que o preventivo de corrosão é pelo menos umcopolímero (B) sintetizado a partir das unidades estruturais monoméricasseguintes:(bl) 70 a 30% em mol de pelo menos um hidrocarbonetomonoetilenicamente insaturado (bla) e/ou de pelo menos um monômero (clb) selecionado do grupo de hidrocarbonetos monoetilenicamente insaturados(blb'), modificado com grupos funcionais X1, e éteres vinílicos (blb"),(b2) 30 a 70% em mol de pelo menos um ácido dicarboxílicomonoetilenicamente insaturado tendo 4 a 8 átomos de C e/ou seu anidrido(b2a) e/ou derivados (b2b) destes, os derivados (b2b) sendo ésteres do ácido dicarboxílico com■ — ------- - álcoois da fórmula geraLHQ-RL-X2n (I) e/ou arnidas ou imidas com_amôni_ae/ou aminas da fórmula geral HR2N-R!-X2n (II), e as abreviações tendo adefinição seguinte:R1: grupo hidrocarboneto valente (n+1) tendo 1 a 40 átomos deC, em que os átomos de C não adjacentes também podem ser substituídos porO e/ou N,R2: H, grupo hidrocarboneto d a do ou -(R'-X2n)n: 1, 2 ou 3X2: um grupo funcional; e também(b3) 0 a 10% em mol de outros monômeros etilenicamenteinsaturados, diferentes de (bl) e (b2) mas copolimerizáveis com (bl) e (b2),cada uma das quantidades sendo fundamentada na quantidadetotal de todas as unidades monoméricas no copolímero.

2. Preparação de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o monômero (b2a) é ácido maleico e/ou anidrido maleico.

3. Preparação de acordo com as reivindicações 1 ou 2,caracterizada pelo fato de que o copolímero (B) compreende pelo menos ummonômero do tipo (bla).

4. Preparação de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os monômeros (bla) sãohidrocarbonetos monoetilenicamente insaturados tendo 6 a 30 átomos de C.

5. Preparação de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os monômeros (bla) sãohidrocarbonetos monoetilenicamente insaturados tendo 9 a 27 átomos de C.

6. Preparação de acordo com as reivindicações 4 ou 5,caracterizada pelo fato de que o copolímero compreende ainda 1 a 60% emmol, com base na quantidade de todos os monômeros (bl), de pelo menos umpoliisobuteno reativo.

7. Preparação de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde -1- a—6, -caracterizada pelo -fato- de_ que o.- grupo -funcional X2 A umselecionado do grupo de -Si(OR3)3 (com R3 = alquila d a C6), -OR4, -SR4, -NR42, -COOR4, -(C=0)R4, -COCH2COOR4, -CSNH2, - CN, -P02R42,-P03R42, -OP03R42, (com R4 = H, alquila d a C6, arila) ou -S03H.

8. Preparação de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o grupo funcional X2 é umselecionado do grupo de -OH, -SH, -COOH, -CSNH2, -CN, -P03H2, -S03Hou sais destes.

9. Preparação de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a quantidade de componentes (D) é de 10% a 50% em peso.

10. Preparação de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de que é uma preparação isenta de cromo.

11. Preparação de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o sistema deaglutinante é pelo menos um selecionado do grupo de dispersões aquosas oupredominantemente aquosas de poliacrilatos e copolímeros de estireno-acrilato (Al), polímeros de estireno-alcadieno (A2), poliuretanos (A3) ouresinas alquídicas (A4).

12. Preparação de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o sistema deaglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosa depoliacrilatos.

13. Preparação de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o sistema deaglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosa decopolímeros de estireno-acrilato.

14. Preparação de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o sistema deaglutinante é uma dispersão aquosa ou predominantemente aquosa decopolímeros de estireno-butadieno.

15. Processo de controle de corrosão através de aplicação depelo menos um revestimento de proteção contra corrosão tendo uma espessurade pelo menos 15 fim a uma superfície metálica compreendendo pelo menosas etapas seguintes:(1) aplicar uma preparação curável sob condições atmosféricas à superfície metálica brilhante ou pré revestida, e(2) curar o revestimento aplicado sob condições atmosféricas,caracterizado pelo fato de que compreende usar umapreparação como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 14.

16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a superfície metálica é a superfície de aço, zinco ou ligas dezinco, alumínio ou ligas de alumínio.

17. Processo de acordo com as reivindicações 15 ou 16,caracterizado pelo fato de que a superfície é aquela de estruturas metálicas oude construções de metal.

18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 15 a 17, caracterizado pelo fato de que a espessura do revestimento curadoé de pelo menos 25 jLim.

19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 15 a 18, caracterizado pelo fato de que a superfície metálica antes do revestimento com a preparação é limpa em uma etapa de preparação adicional(0).

20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesde 15 a 19, caracterizado pelo fato de que o revestimento de proteção contracorrosão é um revestimento base (I) que é aplicado à superfície de metal brilhante.— _ . _ ------- ------_

21 .-Processo -de acordo_com a„ reiyindicação_20, caracterizadopelo fato de que o revestimento base (I) é revestido em outras etapas doprocesso com um revestimento intermediário (II) e também com umrevestimento superior (III).

22. Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizadopelo fato de que o revestimento de proteção contra corrosão é umrevestimento base integrado (Ia) que é revestido em uma outra etapa doprocesso diretamente com um revestimento superior (III).

23. Processo de acordo com a reivindicação 20, caracterizadopelo fato de que o revestimento de proteção contra corrosão é umrevestimento de proteção contra corrosão integrado (Ib) que não é maisrevestido.

24. Superfície metálica revestida, caracterizada pelo fato de que é obtenível por meio de um processo como definido em qualquer uma dasreivindicações de 15 a 23.

25. Superfície metálica revestida de acordo com areivindicação 24, caracterizada pelo fato de que é a superfície de umaestrutura metálica ou de uma construção de metal.

26. Superfície metálica revestida de acordo com areivindicação 25, caracterizada pelo fato de que é a superfície de pontes,postes de energia, tanques, recipientes, instalações químicas, edifícios,telhados, canos, acoplamentos, flanges, embarcações, guindastes, postes ouanteparos.

27. Superfície metálica revestida de acordo com qualquer umadas reivindicações de 24 a 26, caracterizada pelo fato de que é exposta pelomenos à corrosão de categoria C2 de acordo com DIN EN ISO 12944.