BRPI0408405B1 - Pigmento de óxido de ferro, seu processo de preparação e seus usos - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PIGMENTO DE ÓXIDO DE FERRO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO". A presente invenção refere-se a pigmentos vermelhos de oxido de ferro com diâmetro médio de corpo sólido de 10 até 500 pm, bem como a sua preparação e uso.

Existem vários processos de fabricação de pigmentos vermelhos de óxido de ferro: a) Processo Laux O processo Laux parte de nitrobenzeno e metal-Fe e conduz inicialmente a preto óxido de ferro ou amarelo óxido de ferro e anilina. Para preparar vermelho óxido de ferro segundo este processo, o preto óxido de ferro obtido é queimado sem chama. O processo é muito complicado e não é fácil de dominar, já que para o ajuste do tamanho desejado de partículas é necessário empregar frações variadas de produtos químicos de controle.

Além disso, a tecnologia de aparelhagem necessária é exigente e corres- pondentemente dispendiosa. Além disso, da reação resulta anilina como se- gundo produto, que em virtude de suas propriedades requer medidas parti- culares de higiene de trabalho.

Desvantajoso para o vermelho óxido de ferro preparado pelo processo Laux é que o vermelho óxido de ferro possui uma tendência para floculação na laca, bem como para aglomeração. Além disso, o vermelho óxido de ferro preparado pelo processo Laux desprende pó e apresenta um elevado valor DIN-pH (6). b) Processo de precipitação A preparação de vermelho óxido de ferro segundo um processo de precipitação direto é descrita na patente US-5 421 878. O processo direto de precipitação é difícil no processamento industrial, uma vez que a-Fe2C>3 é acessível somente em uma pequena faixa e a reação não é fácil de contro- lar. O vermelho óxido de ferro preparado segundo o processo de precipita- ção possui a desvantagem de elevadas cargas de sal, que sobrecarregam as águas servidas, tornando-se com isto ecologicamente graves.

Os vermelhos óxido de ferro preparados pelo processo de preci- pitação possuem, além de elevados custos de preparação, também a des- vantagem de desprenderem pó e apresentarem um elevado valor DIN-pH (4,5 até 6). c) Processo hidrotermal O processo hidrotermal é descrito na patente DE-A-19917786.

Segundo o processo hidrotermal podem ser preparados bons pigmentos de óxido de ferro para aplicações de alta qualidade, particularmente para tintas e lacas. Desvantajoso aqui, no entanto, são os elevados custos processuais em virtude da técnica de pressão. Para aplicações mais simples nas quais são necessários produtos de preços melhores, no entanto, este processo não é apropriado.

Os pigmentos vermelhos de óxido de ferro preparados pelo pro- cesso hidrotermal, além dos elevados custos de preparação, possuem a desvantagem de desprenderem pó. d) Processo Penniman-Zoph O processo hidrotermal é descrito na patente DE-A-19958168.

De acordo com o processo Penniman-Zoph pigmentos vermelhos de óxido de ferro são preparados dissolvendo-se e oxidando-se o metal de ferro sob adição de um núcleo de vermelho óxido de ferro. Com isto, para preparação do núcleo é, via de regra, empregado ácido nítrico, de tal modo que nas á- guas residuais encontra-se nitrato ou amônia, que precisam ser retirados por um processo de elevado custo. Isto leva a elevados custos de preparação como no processo hidrotermal e no processo de precipitação, que limitam o uso de pigmentos deste tipo a alguns poucos campos.

Os vermelhos óxidos de ferro preparados pelo processo hidro- termal, além de um processo de preparação de custo intenso e prejudicial ao meio ambiente, possui a desvantagem de desprenderem pó e apresentarem um elevado valor DIN-pH (4,5 até 6). e) Queima sem chama de materiais contendo ferro A queima sem chama de materiais contendo ferro é descrita na patente EP-A-0 911 369. Pela queima sem chama de amarelo óxido de ferro, preto óxido de ferro ou outros sólidos oxídicos ou metálicos contendo ferro pode-se preparar vermelho óxido de ferro. Em virtude das elevadas tempera- turas necessárias perde-se qualidade dos pigmentos de vermelho óxido de ferro preparado deste modo. A fim de preparar pigmentos de vermelho óxido de ferro de alta qualidade são necessários também compostos precursores de alta qualidade, que encarecem o processo.

Os pigmentos de vermelho óxido de ferro preparados por quei- ma sem chama de materiais contendo ferro possuem também a desvanta- gem de serem relativamente duros e precisando ser moídos com dispêndio.

Além disso, os vermelhos óxidos de ferro preparados pela calcinação de ma- teriais contendo ferro desprendem pó. f) Decomposição de FeSÜ4 A decomposição de sulfato ferroso sob elevadas temperaturas leva a vermelho óxido de ferro e SO2, que pode ser reagido para ácido sulfú- rico. Este processo requer elevados gastos com aparelhagem em virtude das elevadas temperaturas necessárias e da corrosividade dos gases resul- tantes.

Os vermelhos óxidos de ferro preparados pela decomposição de FeS04, além das desvantagens do processo de preparação descritas acima, possuem a desvantagem de que desprendem pó.

Para muitas aplicações no campo do fingimento de peças de concreto, corantes de dispersão e fingimentos de papel são empregados entretanto grânulos, uma vez que estes são pobres em pó, bem fluentes e bem díspersáveis. Nos processos de granulação usuais parte-se de pós que são misturados com um aglutinante e a seguir granulados. Processos de granulação usuais são: granulação por pulverização, granulação por prensa- gem e granulação em discos. g) Pirohidrólise de FeCh ou Fe(NC>3)2 A pirohidrólise foi desenvolvida desde aproximadamente 1960 para pneus industriais e serviu inicialmente principalmente para recuperação de HCI de soluções mordentes (FeCh). Entretanto, tornou-se um importante processo para obtenção de matérias-primas de óxido, particularmente de óxidos de ferro. Vantagens deste processo são que ele pode ser operado continuamente, emprega matérias-primas fluidas, é econômico, e não em- prega nenhum produto secundários ou substâncias químicas no processo e por isso é particularmente ecológico.

Este processo é amplamente empregado na indústria metalúrgi- ca. O produto principal é, aqui, o ácido clorídrico recuperado (em alguns ca- sos também ácido fluorídrico ou ácido nítrico), que é novamente empregado para mordentar aço. Como sub-produto resulta óxido de ferro, que foi nova- mente reconduzido para o alto forno. Por meio de etapas especiais de purifi- cação do mordente (solução de FeCfe) é possível preparar óxidos de ferro puros para a indústria de ferritina. Para esta aplicação é preciso uma com- posição química exatamente definida e a mais constante possível e um re- duzido grau de impurezas. São precisos óxidos sinterizados relativamente duros com um teor de cloreto, o mais baixo possível. A superfície específica (determinada pelo método BET) perfaz usualmente 3-5 m2/g dependendo da temperatura reacional da decomposição. Em casos isolados também podem ser obtidas superfícies BET de 10 m2/g. O processo é exaustivamente des- crito em artigos e patentes (Kladnig, W. & Karner, W.; cfi/Ber DKG 67 (1990), 80; EP-A-0850881).

Em virtude da reduzida superfície específica de produtos deste tipo estes não são apropriados para aplicações em pigmentos de alto valor, já que eles apresentam indesejada tendência ao azul. Pigmentos usuais de vermelho óxido de ferro comercialmente obtidos preparados segundo o pro- cesso de pirohidrólise apresentam superfícies BET entre 2 e 5,5 m2/g (relató- rio da firma Baiíey-PVS Oxides L.L.C.; relatório da firma ThyssenKrupp Stahl 05/2000). Estes produtos, em virtude de suas reduzidas superfícies específi- cas também apresentam tendência ao azul e, por isto, não são apropriados para aplicações em pigmentos de alto valor.

Cabe à invenção, preparar um pigmento de óxido de ferro ver- melho livremente fluido, pobre em pó, que apresente boas propriedades de fingimento mesmo sem aglutinante, isto é, que não tenda ao azul. A invenção refere-se a pigmentos de óxido de ferro com valores L*, a* e b* medidos em clareamentos segundo unidades CIELAB de L* = 58 até 62, particularmente de 59 até 60,5, a* = 22 até 27, particularmente de 23 até 26, b* = 10 até 24, particularmente de 10 até 15 e com uma fração de óxido de ferro de mais de 99% em peso, em relação ao pigmento, e um diâmetro médio de corpo sólido de 10 até 500 pm.

Sob "corpo sólido" entende-se, no âmbito deste pedido, esferas ou esferas ocas sendo que as esferas ocas podem conter um ou mais bura- cos. A maioria dos corpos sólidos, isto é, mais de 50%, consiste em esferas ocas. Uma fotocópia do corpo sólido de acordo com a invenção é represen- tada na figura 1. O corpo sólido dos pigmentos de óxido de ferro apresentam, de preferência, uma superfície BET de 6,0 até 12,0 m2/g.

Os corpos sólidos dos pigmentos de óxido de ferro consistem em partículas primárias que apresentam, de preferência, um tamanho médio de 0,05 até 0,5, de preferência, de 0,1 até 0,3 pm. As partículas primárias são igualmente parte integrante da invenção. O pigmento de óxido de ferro possui, de preferência, um valor DIN-pH de 2,5 até 4,0, preferido de 2,8 até 3,5. É igualmente preferido que a fração de cloreto seja de 0,1% em peso ou menos, em relação ao pigmento. A invenção refere-se também a um pigmento de óxido de ferro com valores L*, a* e b* medidos em clareamentos segundo unidades CIE- LABde L* = 58 até 62, particularmente de 59 até 60,5, a* = 22 até 27, particularmente de 23 até 26, b* = 10 até 24, particularmente de 10 até 15 e sendo que o pigmento de óxido de ferro consiste em partículas primárias que possuem tamanhos médios de 0,05 até 0,5, de preferência, de 0,1 até 0,3 pm. O pigmento de óxido de ferro possui, de preferência, um valor DIN pH de 2,5 até 4,0, de preferência, de 2,8 até 3,5. O pigmento de óxido de ferro mencionado acima possui, de pre- ferência, um teor de cloreto de 0,1% em peso ou menos, em relação ao pig- mento. A invenção refere-se, além disso, a um processo para prepara- ção dos pigmentos de oxido de ferro de acordo com a invenção, caracteriza- do pelo fato de que gotas de uma solução aquosa de cloreto de ferro são desidratadas para formar corpos sólidos que, a seguir, são calcinados.

Sob "calcinar" entende-se, no âmbito deste pedido, a decompo- sição térmica da solução de cloreto de ferro segundo uma das equações reacionais a seguir: 2FeCI2 + 2H20 + 1/202 -> Fe203 + 4HCI

2FeCI3 + 3H20 -+ Fe203 + 6HCI O processo de acordo com a invenção é efetuado, de preferên- cia, de tal modo que a solução de cloreto de ferro, na qual estão presentes cloreto de ferro da solução de cloreto de ferro FeCI2 e/ou FeCI3, é nebulizada em um reator por um bocal para uma ou duas substâncias, de modo que resultem gotas com um diâmetro médio de 50 até 1000 pm. A desidratação ocorre, de preferência, a uma temperatura de 300 até 900°C, preferido de 400 até 700°C. A desidratação pode ser efetua- da, por exemplo, em um reator por meio de gases de combustão, aqueci- mento elétrico, aquecimento por microondas ou ondas eletromagnéticas. Os gases de combustão podem ser conduzidos em corrente contínua ou contra- corrente. O gás é separado do pigmento de óxido de ferro, de preferência, dentro ou fora do reator e processado para solução de ácido clorídrico. A calcinação é efetuada a temperaturas de 200 até 800°C. A calcinação pode ocorrer por um tratamento térmico, no qual vapor d'água a temperaturas de 200 até 400°C é colocado em contato com o corpo sólido. O tratamento térmico pode ocorrer no mesmo reator ou em rea- tor separado.

No final da calcinação pode ser efetuado um outro tratamento térmico a temperaturas de 200 até 800°C. Neste tratamento térmico as partí- culas primárias crescem, fazendo com que melhores as propriedades de coloração. O tratamento térmico pode ocorrer no mesmo reator ou em um reator separado. O tempo total de permanência das gotas/ corpos sólidos a tem- peraturas de mais de 300°C durante a desidratação e calcinação situa-se, de preferência, entre t segundo e 90 minutos, de preferência, entre 5 minutos e 70 minutos.

Adicionalmente, após a desidratação os corpos sólidos podem ser resfriados ou antes ou após a calcinação e a seguir lavados com água.

Todas as etapas de preparação podem ser efetuadas ou no mesmo reator ou em reatores diferentes.

De preferência, são ajustados os parâmetros reacionais a seguir: introdução em um bocal de uma solução aquosa de FeCI2 com um teor de 100 até 400 g/l de FeCI2 com um bocal para duas substâncias no reator, de modo que resultem gotas com diâmetro médio de 50 até 200 pm. Ajuste da temperatura reacional em 300 até 600°C no reator. A seguir, desidratação no mesmo reator a temperaturas de 600 até 800°C. Retirada de cloreto por passagem de vapor por um despejo do produto a 200 até 400°C. Subse- qüente tratamento térmico a temperaturas de 600 até 800°C.

Pelo processo de preparação são obtidos pigmentos vermelho- amarelados de óxido de ferro que são apropriados para um amplo espectro de emprego. Estes pigmentos de óxido de ferro podem ser preparados tam- bém sem aglutinantes no sentido da invenção. Segundo o processo de acor- do com a invenção são obtidos corpos sólidos. Os corpos sólidos são obti- dos, na maioria, como esferas ocas.

Para algumas aplicações, particularmente no campo de tintas e lacas, são necessários pós finamente moídos. Os corpos sólidos podem, por isso, ser moídos após a calcinação, até ser alcançado um tamanho médio de 0,05 até 0,5, de preferência, de 0,1 até 0,3 pm. Como aparelho para moa- gem é empregado, de preferência, um moinho a jatos, um moinho oscilante ou um moinho separador mecânico. A invenção refere-se, além disso, ao uso dos pigmentos de óxi- do de ferro de acordo com a invenção no campo da construção civil, para tintas e lacas, como matéria-prima para preparação de ferritas duras e maci- as, para preparação de catalisadores, para tingimento de papel e para uso em substâncias tingidas em alimentos e/ou no campo dos cosméticos.

No âmbito da presente invenção, com aplicações no campo da construção civil entendem-se aplicações em rebocos, pedras de pavimenta- ção, misturas de argamassa etc. O pigmento de óxido de ferro resultante no reator pode ser retirado imediatamente após o resfriamento e empregado.

Os pigmentos de óxido de ferro de acordo com a invenção po- dem ser empregados como corpos sólidos diretamente no campo da cons- trução civil e/ou para preparação de catalisadores.

Para algumas aplicações, são necessários pós finamente moí- dos. Os pigmentos de óxido de ferro de acordo com a invenção podem, por isso, ser empregados como partículas primárias no campo da construção civil, para tintas e lacas, como matéria-prima para preparação de ferritas du- ras e macias, para preparação de catalisadores, para tingimento de papel e para uso em substâncias tingidas em alimentos e/ou no campo dos cosméti- cos. A invenção deve ser elucidada pelos exemplos a seguir: Exemplos Disposição de teste A medição do clareamento (intensidade de cor) das partículas obtidas ocorre como indicado na patente EP-A-911369, página 6 linha 9 até página 7, linha 26. O tamanho de partículas foi calculado a partir de registros por transmissão eletrônica (partículas primárias) ou registros microscópicos ele- trônicos de exploração (corpos sólidos entre outros como esferas ocas). A determinação dos componentes metálicos secundários ocor- reu por ICP-OES. ICP-OES é um processo para determinação de elementos presentes em reduzida concentração em uma amostra aquosa. Trata-se, aqui, de um processo espectroscópico no qual o elemento a ser determinado é excitado e a luz emitida na transição para o estado básico, que é caracte- rística para todo elemento, é medida (OES = optical emission). A excitação se dá por meio de um queimador de plasma (ICP = inductive cuppled pias- ma). O limite de análise do método de determinação perfaz 5 pg/kg. A determinação do teor de cloreto foi feita argentometricamente com determinação do ponto final potenciométrico. O limite de análise do mé- todo de determinação perfaz 50 mg/kg. A medição do valor pH do pó ocorre por suspensão em água totalmente dessalinizada de acordo com DIN-EM-ISO 787-9.

Exemplo 1 Em um reator de calcinação de pulverização, uma solução a- quosa de cloreto ferroso com uma concentração de 340 g/l de FeCI2 e um teor de HCI de 10 g/l a uma temperatura de 600°C foi pulverizada no reator. A carga perfez 14 I de solução por hora. O material separado no ciclone foi reconduzido para a corrente de alimentação. O tempo de permanência no reator perfez 10 segundos. Resultaram corpos sólidos entre outros em forma de esferas ocas com diâmetro médio de corpo sólido de 80 até 400 pm. O material separado foi lavado após resfriamento até que foi ob- tido um teor de cloreto de menos de 0,1% em peso.

Após a lavagem, o material foi calcinado em um forno de câmara de laboratório a 800°C durante 60 minutos. O tempo total de permanência a temperaturas superiores a 300°C perfez 60 min e 10 seg. O produto final apresentou as propriedades a seguir: - diâmetro médio do corpo sólido: 200 pm - diâmetro médio da partícula primária: 0,2 pm - L*: 58,4 (clareamento) - a*: 24,4 (clareamento) - b*: 13,4 (clareamento) - teor de Cl: 0,1 % em peso - superfície BET: 6,1 m2/g - DIN-pH: 2,9 Exemplo 2 Em um reator de calcinação de pulverização, uma solução a- quosa de cloreto ferroso com uma concentração de 340 g/l de FeCI2 e um teor de HCI de 10 g/l a uma temperatura de 560°C foi pulverizada no reator. A carga perfez 14 I de solução por hora. O material separado no ciclone foi reconduzido para a corrente de alimentação. O tempo de permanência no reator perfez 10 segundos. Resultaram corpos sólidos entre outros em forma de esferas ocas com diâmetro médio de corpo sólido de 100 até 500 pm. O material separado foi lavado após resfriamento até que foi ob- tido um teor de cloreto de menos de 0,1% em peso.

Após a lavagem, o material foi calcinado em um forno de câmara de laboratório a 750°C durante 60 minutos. A velocidade de resfriamento perfez 130°C por minuto. O tempo total de permanência a temperaturas de mais de 300°C perfez 60 min e 10 seg. O produto final apresentou as propriedades a seguir: - diâmetro médio do corpo sólido: 300 pm - diâmetro médio da partícula primária: 0,2 pm - L*: 58,9 (clareamento) - a*: 24,3 (clareamento) - b*: 13,2 (clareamento) - teor de Cl: 0,07% em peso - superfície BET; 9,6 m2/g - DIN-pH: 3,4 Exemplo 3 Em um reator de calcinação de pulverização, uma solução a- quosa de cloreto ferroso com uma concentração de 340 g/l de FeCfe e um teor de HCI de 10 g/l a uma temperatura de 560°C foi pulverizada no reator. A carga perfez 14 I de solução por hora. O material separado no ciclone foi reconduzido para a corrente de alimentação. O tempo de permanência no reator perfez 10 segundos. Resultaram corpos sólidos entre outros em forma de esferas ocas com diâmetro médio de corpo sólido de 100 até 500 pm. O material separado foi lavado após resfriamento até que foi ob- tido um teor de cloreto de menos de 0,1 % em peso.

Claims (28)

1. Pigmento de oxido de ferro, caracterizado pelo fato de que tem valores L*, a* e b*, medidos no tom clareado segundo unidades CIE- LAB, de: L* = 58 até 62, a* = 22 até 27, b* = 10 até 15, e apresentando um teor de oxido de ferro superior a 99% em peso, em relação ao pigmento, e um diâmetro médio de corpo sólido de 10 até 500 pm.

2. Pigmento de oxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem valores L*, a* e b*, medidos no tom cla- reado segundo unidades CIELAB, de: L* = 59 até 60,5, a* = 23 até 26, b* = 10 até 15, e apresentando um teor de oxido de ferro superior a 99% em peso, em relação ao pigmento, e um diâmetro médio de corpo sólido de 10 até 500 pm.

3. Pigmento de óxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os corpos sólidos apresentam uma su- perfície BET de 6,0 até 12,0 m2/g.

4. Pigmento de óxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que as partículas primárias dos corpos sóli- dos apresentam um tamanho médio de 0,05 até 0,5 pm.

5. Pigmento de óxido de ferro de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que as partículas primárias dos corpos sólidos apresentam um tamanho médio de 0,1 até 0,3 pm.

6. Pigmento de óxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que apresenta um valor DIN-pH de 2,5 até 4,0.

7. Pigmento de óxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que apresenta um valor DIN-pH de 2,8 até 3,5.

8. Pigmento de oxido de ferro, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que apresenta um teor de cloreto de 0,1% em peso ou menos, em relação ao pigmento.

9. Pigmento de oxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que consiste em partículas primárias que apresentam tamanhos médios de 0,05 até 0,5 pm.

10. Pigmento de oxido de ferro, de acordo com a reivindicação 1 ou , caracterizado pelo fato de que consiste em partículas primárias que a- presentam tamanhos médios de 0,1 até 0,3 pm.

11. Pigmento de oxido de ferro, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que apresenta um valor DIN-pH de 2,5 até 4,0.

12. Pigmento de oxido de ferro, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que apresenta um valor DIN-pH de 2,8 até 3,5.

13. Pigmento de oxido de ferro de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que apresenta um teor de cloreto de 0,1% em peso ou menos, em relação ao pigmento.

14. Processo para preparação de pigmento de oxido de ferro, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende: desidratação de gotas de uma solução de cloreto de ferro por meio de tratamento térmico a temperaturas de 300 a 900 °C para formar corpos sólidos; e subsequentemente, calcinação dos corpos sólidos a temperatu- ras de 200 a 800 °C para reduzir seu teor de cloreto.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o cloreto de ferro da solução de cloreto de ferro é FeCh ou FeCI3.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que as gotas apresentam um diâmetro médio de 50 até 1000 pm.

17. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a desidratação é efetuada a uma temperatura de 400 até 700Ό.

18. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a descloração ocorre por tratamento térmico no qual vapor a temperaturas de 200 até 400Ό é colocado em conta to com os corpos sóli- dos.

19. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que é efetuado um segundo tratamento térmico a temperaturas de 200 até 800Ό.

20. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o tempo total de permanência das gotas/ corpos sólidos a temperaturas superior a 300Ό durante a desidratação e calcinação situa-se entre 1 s e 90 min.

21. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o tempo total de permanência das gotas/ corpos sólidos a temperaturas superior a 300Ό durante a desidratação e calcinação situa-se entre 5 min e 70 min.

22. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que adicionalmente, após a desidratação, os corpos sólidos são resfriados antes ou depois da calcinação, e, a seguir, lavados com água.

23. Processo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que todas as etapas de preparação são efetuadas no mesmo reator ou em reatores diferentes.

24. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 23, caracterizado pelo fato de que os corpos sólidos são moídos após a calcinação, particularmente com um moinho de jato, um moinho oscilante ou com um moinho separador mecânico, até um tamanho médio de 0,05 até 0,5 pm.

25. Processo, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que os corpos sólidos são moídos após a calcinação, particu- larmente com um moinho de jato, um moinho oscilante ou com um moinho separador mecânico, até um tamanho médio de 0,1 até 0,3 prn.

26. Uso de pigmento de oxido de ferro, como definido em qual- quer uma das reivindicações 1 a 13, ou o uso de pigmento de oxido de ferro preparado através do processo, como definido em qualquer uma das reivin- dicações 14 a 25, caracterizado pelo fato de ser no campo da construção civil, para tintas e lacas, como matéria-prima para preparação de ferritas du- ras e macias, para preparação de catalisadores, para tingimento de papel e para uso em substâncias tingidas em alimentos e/ou no campo dos cosméti- cos.

27. Uso de pigmento de oxido de ferro, como definido em qual- quer uma das reivindicações 1 a 13, ou uso de pigmentos de oxido de ferro preparados através do processo, como definido em qualquer uma das rei- vindicações 14 a 25, caracterizado pelo fato de ser no campo da construção civil e/ou para preparação de catalisadores.

28. Uso de pigmento de oxido de ferro, como definido em qual- quer uma das reivindicações 9 a 13, ou o uso de pigmento de oxido de ferro preparado através do processo, como definido na reivindicação 24 ou 25, caracterizado pelo fato de ser no campo da construção civil, para tintas e lacas, como matéria-prima para preparação de ferritas duras e macias, para preparação de catalisadores, para tingimento de papel e para uso em subs- tâncias tingidas em alimentos e/ou no campo dos cosméticos.