BRPI0116758B1 - Composto de naftopirano e artigo fotocrômico - Google Patents

Description

"COMPOSTO DE NAFTOPIRANO E ARTIGO FOTOCRÔMICO" Referência Cruzada a Pedidos de Patente Relacionados [0001] O presente pedido de patente reivindica a prioridade do pedido de patente provisório norte-americano Número de Série 60/258,973, depositado em 29 de dezembro de 2000. [0002] A presente invenção refere-se a determinados novos compostos de naftopiranos. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a novos compostos fotocrômicos de naftopiranos fundidos com indeno e a composições e artigos contendo tais compostos de naftopiranos inovadores. Quando expostos à radiação de luz contendo raios ultravioleta, tal como a radiação ultravioleta encontrada na luz solar ou na luz de uma lâmpada de mercúrio, vários compostos fotocrômicos exibem uma mudança de cor reversível. Quando a radiação ultravioleta é interrompida, referido composto fotocrômico retorna a sua cor original ou seu estado incolor. [0003] Diversas classes de compostos fotocrômicos já foram sintetizadas e sugeridas para o uso em aplicações nas quais uma mudança reversível induzida por luz solar ou um escurecimento é desejado. A patente norte-americana No. 3.567.605 (Becker) descreve uma série de derivativos de pirano, inclusive certos benzopiranos e naftopiranos. Estes compostos são descritos como derivativos de cromeno e são reportados como sofrendo uma mudança de cor, por exemplo, a partir de incolor para um amarelo- alaranjado, sobre irradiação de luz ultravioleta em temperaturas abaixo de aproximadamente 30 oC. A irradiação dos compostos com luz visível ou quando se aumenta a temperatura para acima de aproximadamente 0 oC é relatada como algo que reverte a coloração para um estado incolor. [0004] A patente norte-americana No. 5.066.818 descreve vários 3,3-diarila-3H-nafto[2,1-b]piranos como possuidores de propriedades fotocrômicas desejáveis, por exemplo, alta atividade de coloração e desvanecimento aceitável, para aplicações oftálmicas e outras aplicações. Também são revelados por meio de um exemplo comparativo nessa patente norte-americana No. 5.066.818 os 2,2-diarila-2H-nafto[1,2-b]piranos isoméricos, os quais são reportados como exigindo longos períodos de tempo inaceitáveis para desvanecer depois da ativação. [0005] A patente norte-americana No. 3.627.690 descreve composições fotocrômicas de 2,2-di-substituído-2H- nafto[1,2-b]pirano contendo quantidades mínimas de tanto uma base ou um ácido de potência fraca-para-moderada. A adição de tanto uma base quanto um ácido a composição de naftopirano é relatada como algo que aumenta a taxa de desvanecimento dos naftopiranos coloridos, portanto mantendo-os como algo de utilidade em aplicações na proteção dos olhos como em óculos de proteção solar. É relatado ainda adicionalmente que a taxa de desvanecimento de 2H-nafto-[1,2-b]piranos sem os aditivos acima mencionados varia a partir de várias horas até vários dias para alcançar a reversão por completo. [0006] Indenonaftopiranos são conhecidos e foram revelados nas patentes norte-americanas Nos. 5.645.767. 5.698.141. 5.723.072. 6.113.814 e 6.146.554 e na Publicação do Pedido de Patente Internacional No. WO 99/15518. Em cada uma destas revelações, o grupo de indeno está em uma posição reversa em comparação com os indenonaftopiranos da presente invenção. 0 pedido de patente japonesa não examinada P2000-327675A revela um indenonaftopirano no qual o grupo de indeno é substituído com fluorenila. [0007] A presente invenção se relaciona a um naftopirano com uma estrutura de 2H-nafto[1,2-b]pirano caracterizado por ter um grupo de indeno substituído ou não substituído fundido na posições 2, 3 do grupo ao lado 1 do naftopirano. Os compostos também tem substituintes na posição 3 do anel de pirano. Foi descoberto inesperadamente que estes compostos demonstram uma comutação batocrômica no comprimento de onda no espectro visível no qual a absorção máxima da forma (colorida) ativada do composto fotocrômico, por exemplo, a lambda máxima (Vis), ocorre, portanto resultando em cores ativadas variando a partir de amarelo/marrom a azul/cinza. Devido a comutação batocrômica, os compostos da presente invenção demonstram cores diferentes dos compostos similares sem o grupo de indeno não substituído ou substituído fundido nas posições 2, 3 do grupo ao lado 1 do naftopirano. Em adição, os compostos da presente invenção têm demonstrado uma alta absorvência molar (ou coeficiente molar de extinção) em UV, uma taxa de desvanecimento aceitável sem a adição de ácidos ou bases, uma alta intensidade ativada, e uma alta taxa de coloração. [0008] Descrição Detalhada da Invenção [0009] Nos últimos anos, materiais fotocrômicos de plástico, particularmente materiais de plástico para aplicações óticas, foram o assunto de uma atenção considerável. Em particular, as lentes fotocrômicas oftálmicas de plástico foram investigadas por causa da vantagem de peso que elas oferecem, vis- a-vis, com as lentes de vidro. Ainda mais, as transparências fotocrômicas para veículos, tais como para os carros e para os aviões, foram de interesse por causa das características potenciais de segurança que tais transparências oferecem. [0010] A não ser nos exemplos de operação, ou onde indicado de outra maneira, todos os valores, tais como aqueles que expressam o comprimento de ondas, as quantidades de ingredientes, as variações ou condições de reações, usados nesta descrição e nas reivindicações acompanhantes são subentendidas como modificadas em todas as instâncias pelo termo "aproximadamente" o qual significa próximo de ou perto de. [0011] Conforme aqui usado, os termos "halo" e "halogênio" são definidos para incluir cloro, fluoro, bromo e iodo e cloro, flúor, bromo, e iodo respectivamente. O termo "arila" é definido aqui para incluir fenila e naftila. [0012] As revelações das patentes e dos artigos aqui citados descrevendo os processos de imbibição fotocrômica e composições, os procedimentos para se fazer os compostos polimerizáveis e os não polimerizáveis da presente invenção, os compostos fotocrômicos complementares, os revestimentos poliméricos e os métodos de aplicação de tais revestimentos, um material polimérico orgânico hospedeiro e artigos polimerizados são incoporados aqui, in toto, por referência. [0013] De acordo com a presente invenção, foi agora descoberto que estruturas inovadoras de 2H-nafto[1,2-b]pirano as quais têm um grupo de indeno não substituído ou substituído fundido nas posições 2, 3 do grupo ao lado 1 do naftopirano e que demonstram cores ativadas variando a partir de amarelo/laranja a azul/cinza, uma taxa de desvanecimento aceitável, uma alta intensidade ativada e uma alta taxa de coloração podem ser preparadas. Estes compostos podem ser descritos como indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]piranos tendo substituintes da posição 3 do anel de pirano. Os substituintes também podem estar presentes nos números 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, ou 13 de átomos de carbono dos compostos. O grupo de indeno pode ser representado pela fórmula gráfica I' na qual os números de 1 a 9 representam os átomos de anel do grupo de indeno. [0014] Uma estrutura típica de 2H-nafto[1,2-b]pirano é representada pela seguinte fórmula gráfica I", na qual as letras a até n representam os lados e X representa os substituintes potenciais conhecidos na técnica. [0015] Os compostos da presente invenção podem ser representados pela seguinte fórmula gráfica I na qual as letras a até n representam os lados dos anéis de indenonaftopirano, e os números representam os números de átomos do anel do indenonaftopira.no. [0016] O indenonaftopirano da presente invenção é um composto de naftopirano com a estrutura 2H-nafto[ 1,2-b]pirano, tal como representado pela fórmula I", caracterizado pelo fato de ter fundido ao lado 1 do 2H-naftopirano um grupo representado pela fórmula gráfica 1' na posições 2, 3 do grupo I'. 0 grupo representado pela fórmula gráfica 1' pode ser não substituído tal como quando RI e R2 cada um são hidrogênio e iguais a 0 ou podem ser substituídos com substituintes conhecidos pela técnica para o uso em compostos fotocrômicos. Realizações diferentes dos compostos da presente invenção são contemplados com base na atividade fotocrômica. [0017] Na fórmula gráfica I', RI e R2 podem ser cada um selecionados a partir do grupo que consiste de: [0018] (i) hidrogênio, hidróxi, amina, amina mono- e di-substituído, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C3-C7 cicloalquila, alila, benzila, benzila mono-substituído, halogênio e o grupo, -C(0)W, na qual W é hidróxi, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, C3-C7 cicloalquilaoxi, fenila, fenila mono-substituído, fenóxi, amina, mono(C1-C6)alquilamina, di(C1-C6)alquilaamina, morfolina, piperidina ou pirrolidila, os referidos substituintes de amina sendo selecionados a partir do grupo que consiste de Cl- C6 alquila, fenila, benzila e naftila, os referidos substituintes de benzila e fenila sendo C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, piperidina, morfolina, di(C1-C6)alquilamina ou fluoro; [0019] (ü) não substituído, membros mono- di- e tri- substituídos selecionados a partir do grupo que consiste de fenila, naftila, fenantrila, pirenila, quinolila, isoquinolila, benzofuranila, tienila, benzotienila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila, e indolila, os referidos grupos substituintes sendo selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, morfolina, piperidina, pirrolidina, amina, amina mono- e di-substituído, os referidos substituintes de amina sendo selecionados a partir do grupo que consiste de C1-C6 alquila, fenila, benzila e naftila; [0020] (iü) fenila mono substituído, tendo um substituinte na posição para o qual é um grupo de ligação, - (CH2)t- ou -0-(CH2)t- na qual t é um número inteiro 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, conectado a um grupo de arila, o qual é um membro de um outro naftopirano fotocrômico; [0021] (iv) um grupo, -OR5, na qual R5 é C1-C6 alquila, C1-C6 acila, fenila(C1-C3)alquila, mono(C1-C6)alquila substituído fenila(C1-C3)alquila, mono(C1-C6)alcóxi substituído fenila(C1-C3)alquila, C1-C6 alcóxi(C2-C4)alquila, C3-C7 cicloalquila, mono(C1-C4)alquila substituído C3-C7 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, alila, benzoila, benzoila mono substituído, naftoila ou naftoila mono substituído, o referido grupo de substituintes de benzoila e naftoila sendo C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; ou R5 é o grupo -CH(R6)Q, na qual R6 é hidrogênio ou C1-C3 alquila e Q é -CN, -CF3, ou -C00R7, e R7 é hidrogênio ou C1-C3 alquila; ou R5 é o grupo, -C(0)V, na qual V é hidrogênio, C1-C6 alcóxi, fenoxi, fenoxi mono- ou di-(C1-C6)alquila substituído, fenoxi mono- ou di-(C1-C6)alcóxi substitutído, um não substituído, grupo de arila mono- ou di-substituído, amina, mono(C1-C6)alquilamina, di(C1-C6)alquilamina, fenilamina, fenilamina mono- ou di-(C1-C6)alquila substituído, ou fenilamina mono- ou di-(C1-C6)alcóxi substituído, os referidos grupos de arila substituintes sendo C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; [0022] (v) um grupo, -CH(Q')2, na qual Q' é -CN ou - C00R8, na qual R8 é hidrogênio, C1-C6 alquila, fenila(Cl- C3)alquila, mono(C1-C6)alquila substituído fenila(C1-C3)alquila, mono(C1-C6)alcóxi substituído fenila(C1-C3)alquila, ou um não substituído, grupo de arila mono- ou di-substituído, cada um dos referidos substituintes de grupo de arila sendo C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; [0023] (vi) um grupo, -CH(R9)G, na qual R9 é hidrogênio, C1-C6 alquila ou um grupo de arila não substituído, mono- ou di-substituído, e G é hidróxi, C1-C6 alcóxi, arilaóxi, amina, mono(C1-C6)alquilamina, di(C1-C6)alquilamina, fenilamina, fenilamina mono- ou di-(C1-C6)alquila substituído, ou fenilamina mono- ou di-(C1-C6)alcóxi substituído, -C00R8, -CORIO ou -CH20R11, na qual RIO é hidrogênio, C1-C6 alquila, um grupo de arila não substituído, mono- ou di-substituído, amina, mono(Cl- C6)alquilamina, di(C1-C6)alquilamina, fenilamina, fenilamina mono- ou di-(C1-C6)alquila substituído, fenilamina mono- ou di-(Cl- C6)alcóxi substituído, difenilamina, difenilamina mono- ou di(Cl- C6)alquila substituído, difenilamina mono- ou di(C1-C6)alcóxi substituído, morfolina, ou piperidina, na qual Rll é hidrogênio, -C(0)R8, C1-C6 alquila, C1-C3 alcóxi(C1-C6)alquila, fenila(C1-C3)alquila, mono(C1-C6)alcóxi substituído fenila(C1-C3)alquila, ou um grupo de arila não substituído, mono- ou di-substituído, cada um dos referidos grupos de arila substituintes sendo C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; e [0024] (vii) um grupo, T, representado pela fórmula: [0025] -Z [ (OC2H4) x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' [0026] ou [0027] -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' [0028] na qual na qual -Z é -C(O)- ou -CH2-, Z' é C1-C3 alcóxi ou um grupo polimerizável por exemplo, qualquer grupo funcional capaz de participar de uma reação de polimerização. Os métodos de formação de polímeros nos quais os compostos polimerizáveis da presente invenção podem participar incluem polimerização radical, e tais outros processos de polimerização conforme aqueles descritos na Ullmann's Enciclopédia of Industrial Chemistry, "Polimerization Processes", Vol. 21A, pp 305 a 428. Os grupos polimerizáveis podem ser selecionados a partir do grupo que consiste de hidróxi, (metil)acriloxi, vinila, isocianato e epóxi, por exemplo, oxiranilametila. Quando existem 2 ou mais grupos polimerizáveis no naftopirano, eles podem ser o mesmo ou diferentes, x, y e z são cada um, um número entre 0 e 50, e a soma de x, y e z é entre 2 e 50; ou [0029] (viii) RI e R2 podem conjuntamente formar um anel espiro-carbociclico substituído ou não substituído contendo entre 3 a 6 átomos de carbono ou um grupo espiro-heterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 ou 2 átomos de oxigênio e de 3 a 6 átomos de carbono inclusive o átomo de espirocarbono, o referido anel de espiro-carbociclico e o grupo de espiro- heterocíclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno, os referidos substituintes sendo hidrogênio ou C1-C6 alquila, contanto que o referido anel de espiro-carbociclico não seja fluoreno-9-ilideno. [0030] Em uma realização contemplada, RI e R2 são cada um selecionados a partir do grupo que consiste de: [0031] (i) hidrogênio, hidróxi, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, amina di-substituído, C3-C7 cicloalquila, benzila, benzila mono-substituído e o grupo, -C(0)W, na qual W é C1-C6 alcóxi, di(C1-C6)alquilamina, morfolina ou piperidina, os referidos substituintes de amina sendo C1-C6 alquila, os referidos substituintes de benzila sendo C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; [0032] (ii) membros mono- e di e tri-substituído selecionados a partir do grupo que consiste de fenila, naftila e dibenzofuranila, o referido grupo de substituintes sendo selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, e amina di-substituído, os referidos substituintes de amina sendo C1-C6 alquila; [0033] (iü) fenila mono substituído, tendo um substituinte na posição para o qual é um grupo de ligação -0- (CH2)t-, na qual t é o número inteiro 3, 4 ou 5 conectado a um grupo de arila, o qual é um membro de um outro naftopirano fotocrômico [0034] (iv) um grupo, -0R5, na qual R5 é C1-C6 alquila, C1-C6 acila, C1-C6 alcóxi (C2-C4) alquila, benzoila ou benzoila mono substituído, os referidos substituintes de benzoila sendo C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; ou R5 é o grupo -CH(R6)Q, na qual R6 é hidrogênio e Q é -C00R7, e R7 é C1-C3 alquila; ou R5 é o grupo, -C(0)V, na qual V é C1-C6 alcóxi ou di(C1-C6)alquila amina; [0035] (v) um grupo, -CH(Q')2, na qual Q' é -C00R8, na qual R8 é C1-C6 alquila, ou fenila(C1-C3)alquila; [0036] (vi) um grupo, -CH(R9)G, na qual R9 é C1-C6 alquila, e G é C1-C6 alcóxi, -C00R8 -COR10, ou -CH20R11, na qual R10 é C1-C6 alquila, di(C1-C6)alquilamina, morfolina ou piperidina; na qual Rll é C1-C6 alquila ou C1-C3 alcóxi(C1-C6) alquila, e [0037] (vii) um grupo, T, representado pela fórmula: [0038] -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' [0039] na qual Z' é C1-C3 alcóxi ou um grupo polimerizável, x, y e z são cada um, um número entre 0 e 50, e a soma de x, y e z é entre 2 e 50; ou [0040] (viii) RI e R2 podem conjuntamente formar um grupo de oxo ou um grupo espiro-heterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 ou 2 átomos de oxigênio e de 3 a 6 átomos de carbono inclusive o átomo de espiro carbono, o referido anel de espiro heterocíclico sendo anelado com 1 ou 2 anéis de benzeno, o referido substituinte sendo C1-C6 alquila. [0041] Em uma outra realização contemplada, RI e R2 São cada um selecionados a partir do grupo que consiste de: [0042] (i) hidrogênio, hidróxi, C1-C3 alquila e o grupo, -C(0)W, na qual W é C1-C6 alcóxi,; [0043] (ü) fenila não substituída e monosubstituída, os referidos substituintes de fenila sendo selecionados a partir do grupo que consiste de C1-C6 alcóxi, e di-substituído amina, os referidos substituintes de amina sendo C1-C3 alquila; [0044] (iü) fenila monosubstituído, tendo um substituinte na posição para o qual é um grupo de ligação, -0- (CH2)t-, na qual t é um número inteiro 3, conectado a um grupo de arila, o qual é um membro de um outro naftopirano fotocrômico; [0045] (iv) um grupo, -0R5, na qual R5 é C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi(C2-C4)alquila, o grupo -CH(R6)Q, na qual R6 é hidrogênio ou C1-C3 alquila e Q é -C00R7, e R7 é C1-C3 alquila ou R5 é o grupo, -C(0)V, na qual V é C1-C6 alcóxi; [0046] (v) um grupo, -CH(Q')2, na qual Q' é -C00R8, na qual R8 é C1-C6 alquila; [0047] (vi) um grupo, -CH(R9)G, na qual R9 é C1-C6 alquila, e G é C1-C6 alcóxi, -C00R8, -COR10 ou -CH20R11 na qual R10 e Rll são cada um C1-C6 alquila; e [0048] (vii) um grupo, T, representado pela fórmula: [0049] -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]Z' [0050] na qual Z' é C1-C3 alcóxi ou um grupo polimerizável x, y e são cada um um número entre 0 e 50, e a soma de x, y e z é entre 2 e 50; ou [0051] (viii) RI e R2 podem conjuntamente formar um grupo de espiro-heterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 átomo de oxigênio e 6 átomos de carbono inclusive o átomo de espirocarbono, o referido anel de spiro-heterocíclico sendo anelado com 2 anéis de benzeno, os referidos substituintes sendo C1-C3 alquila. [0052] R3 pode ser selecionado a partir do grupo de substituintes conhecido pela técnica para o uso em compostos fotocrômicos. Cada R3 na fórmula gráfica I pode ser independentemente selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, C3-C7 cicloalquila, fenila, benzila, di(C1-C6)alquilamina, diciclohexilamina, difenilamina, piperidila, morfolinila, piridila, halogênio, um grupo, T, e o grupo -C(0)W e n é o número inteiro 0, 1, ou 2; ou quando n é pelo menos 2, e os substituintes de R3 são adjacentes, o par de substituintes formam um anel carbociclico ou heterociclico fundido substituído ou não substituído selecionado a partir do grupo que consiste de benzo, piridino, pirazino, pirimidino, furano, dihidrofurano, 1,3- dioxolo, 1,4-dioxolo, 1,3- dioxino, 1,4-dioxino, tiofeno, benzofuro, benzotieno, indolo, e indeno, os substituintes do referido anel carbociclico ou heterociclico fundidos sendo selecionados a partir do grupo que consiste de halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, amina, amina mono- e di-substituído, os referidos substituintes de amina sendo selecionados a partir do grupo que consiste de C1-C6 alquila, fenila, benzila e naftila; o referido primeiro anel R3 sendo fundido ao lado o, p ou q e o referido segundo anel R3 sendo fundido ao lado g, h, ou i do naftopirano. [0053] Em uma realização contemplada, R3 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, di(C1-C6)alquilamina, piperidila, morfolinila, pirrolidila, halogênio, um grupo, T, ou o grupo, - C(0)W e n é o número inteiro 0, 1, ou 2; ou quando n é 2, e os substituintes R3 são adjacentes, um par de substituintes forma um anel carbociclico ou heterociclico fundido substituído ou não substituído selecionado a partir do grupo que consiste de benzo, dihidrofurano e benzofuro, os substituintes do referido anel carbocíclico ou heterocíclico fundido sendo selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, e amina di- substituído, os referidos substituintes de amina sendo C1-C6 alquila; o referido anel R3 sendo fundido aos lados o, p ou q do naftopirano. [0054] Em uma outra realização contemplada, cada R3 é selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, morfolinila, um grupo, T, e o grupo -C(0)W, e quando m é 2 e os substituintes de R3 são adjacentes, o par de substituintes forma um anel carbocíclico ou heterocíclico fundido substituído ou não substituído selecionado a partir do grupo que consiste de benzo e benzofuro, os substituintes do referido anel carbocíclico ou heterocíclico fundido sendo C1-C6 alcóxi; o referido anel de R3 sendo fundido ao lado p do naftopirano. [0055] Na fórmula gráfica I, Rl, R2 e cada R3 são os mesmos conforme descrito aqui anteriormente na fórmula gráfica I'.

Nas definições de Rl, R2, R3, B e B', substituintes similares tem significado similares. [0056] B e B' na fórmula gráfica I podem cada um ser selecionados a partir do grupo de substituintes conhecidos pela técnica para o uso nos compostos fotocrômicos. Especificamente, B e B' podem cada um ser selecionado a partir do grupo que consiste de: [0057] (i) fenila mono-T-substituído [0058] (ü) um grupo de arila não substituído, mono-, di-, e tri-substituído; [0059] (iü) grupo heteroaromático de 9-julolidinila não substituído, mono- ou di-substituído selecionado a partir do grupo que consiste de piridila, furanila, benzofurano-2-ila, benzofurano-3-ila, tienila, benzotieno-2-ila, benzotieno-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoila, benzopiridila, indolinila e fluorenila, cada um dos referidos substituintes de arila e heteroaromáticos em (ii) e (iii) sendo selecionados a partir do grupo que consiste de hidróxi, arila, por exemplo, fenila e naftila, mono(C1-C6)alcóxiarila, di(C1-C6)alcóxiarila, mono(C1-C6)alquilarila, di(C1-C6)alquilarila, haloarila, C3-C7 cicloalquilarila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 cicloalquilaoxi, C3-C7 cicloalquilaoxi(C1-C6)alquila, C3-C7 cicloalquilaoxi (C1-C6)alcóxi, arila(C1-C6)alquila, arila(C1-C6)alcóxi, arilaoxi, arilaoxi(C1-C6)alquila, arilaoxi(C1-C6)alcóxi, mono- e di- (C1-C6)alquilarila(C1-C6)alquila, mono- e di-(C1-C6)alcóxiarila (C1-C6)alquila, mono- e di-(C1-C6)alquilarila(C1-C6)alcóxi, mono- e di-(C1-C6)alcóxiarila(C1-C6)alcóxi, amina, mono(Cl-C6) alquilamina, di(C1-C6)alquilamina, diarilamina, arila(C1-C6 alquila)amina, piperazina, N-(C1-C6)alquilapiperazina, N- arilapiperazina, aziridina, indolina, piperidina, morfolina, tiomorfolina, tetrahidroquinolina, tetrahidroisoquinolina, pirrila, pirrolidila, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, mono(C1-C6)alcóxi(C1-C4)alquila, acriloxi, metacriloxi e halogênio; [0060] (iv) um membro não substituído ou mono- substituído selecionado a partir do grupo que consiste de pirazolila, imidazolila, pyrazolinila, imidazolinila, pirrolinila, fenotiazinila, fenoxazinila, fenazinila e acridinila, cada um dos referidos substituintes sendo selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, fenila, e halogênio; [0061] (v) fenila mono substituído, tendo um substituinte na posição para o qual é um grupo de ligação -(CH2)t- ou -0-(CH2)t-, na qual t é o número inteiro 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, conectado a um grupo de arila, o qual é um membro de ura outro naftopirano fotocrômico [0062] (vi 5 ura grupo representado por uma das seguintes fórmulas gráficas 11A ou IIB: na qual A é meti leno ou oxigênio E D é oxigênio ou nitrogênio substituído, contanto que quando D é nitrogênio substituído, A é metileno, o referido substituinte de nitrogênio sendo selecionado a partir do grupo que consiste de hidrogênio, C1-C6 alquila, e C2- C6 acila; cada RI 2 é C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi, hídróxi, ou halogênío; RI3 e RI4 são cada um hidrogênio ou C1-C6 alquila; e Q é O número inteiro 0, 1, Ou 2; [0063] (vii) C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi(C1-C4)alquila, C3-C6 cicloalquila, mono(Cl-C6)alcóxi (C3-C6}cicloalquila, mono(C1-C6)alquila(C3-C6)-cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, e C4-C12 bicicloalquila; e [006 4] (vii i) um grupo representado pela seguinte fórmula gráfica IIC: [006 5] na qual L é hidrogênio ou C1-C4 alquila e M é selecionado a partir de membros não substituídos, mono-, e di- substituídos do grupo que consiste de naftila, fenila, furanila, e tíenila, cada um dos referidos grupos de substituintes sendo C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi, ou halogênio. [0066] Alternativamente, B e B' podem conjuntamente formar fluoreno-9-ilideno, mono-, ou di-substituído fluoreno-9- ilideno ou formar um membro selecionado a partir do grupo que consiste de anéis de C3-C12 espiro-monociclico hidrocarboneto saturados, por exemplo, ciclopropilideno, ciclobutilideno, ciclopentilideno, ciclohexilideno, cicloheptilideno, ciclooctilideno, ciclononilideno, ciclodecilideno cicloundecilideno, ciclododecilideno; anéis de C7-C12 espiro- bicíclico hidrocarbonetos saturados, por exemplo, biciclo[2.2.1] heptilideno, por exemplo, norbornilideno, 1, 7,7-trimetila biciclo[2.2.1]heptilideno, por exemplo, bornilideno, biciclo[3.2.1]octilideno, biciclo[3.3.1]nonan-9-ilideno, biciclo [4.3.2]undecano, e anéis de C7-C12 espiro-triciclico de hidrocarbonetos saturados, por exemplo, triciclo [2.2.1.02,6] heptilideno, triciclo[3.3.1.13,7]decilideno, por exemplo, adamantilideno, e triciclo[5.3.1.12,6]dodecilideno, cada um dos substiutuintes de fluoreno-9-ilideno sendo selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C4 alquila, C1-C4 alcóxi, e halogênio. [0067] Em uma realização contemplada, B e B' são cada um selecionados a partir do grupo que consiste de: (i) fenila, fenila mono-substituido, e fenila di-substituido, preferivelmente substituído na posição meta e/ou para; (ii) os grupos aromático heterocíclico não substituído, mono- e di-substituído de furanila, benzofurano-2-ila, tienila, benzotieno-2-ila e dibenzofuranila, cada um dos referidos substituintes de fenila e de aromático heterocíclico sendo selecionados a partir do grupo que consiste de hidróxi, amina, mono(C1-C3)alquilamina, di(C1-C3)alquilamina, piperidina, morfolina, pirrila, C1-C3 alquila, C1-C3 cloroalquila, C1-C3 fluoroalquila, C1-C3 alcóxi, mono(C1-C3)alcóxi(C1-C3)alquila, fluoro e cloro; (iii) os grupos representados pelas fórmulas gráficas IIA e IIB, na qual A é metileno e D é oxigênio, R12 é C1-C3 alquila ou C1-C3 alcóxi, R13 e R14 são cada um hidrogênio ou C1-C4 alquila; e q é o número inteiro 0 ou 1; (iv) C1-C4 alquila; e (v) o grupo representado pela fórmula gráfica IIC na qual L é hidrogênio ou metila e M é fenila ou fenila mono-substituido, o referido substituinte de fenila sendo selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi, e fluoro; ou (vi) B e B' conjuntamente formam fluoreno-9-ilideno, mono-substituido fluoreno-9-ilideno ou um membro selecionado a partir do grupo que consiste de anéis de C3-C8 espiro-monociclico hidrocarbonetos saturados, anéis de CI- CIO espiro-biciclico hidrocarbonetos saturados, e anéis de C7-C10 espiro-triciclico hidrocarbonetos saturados, o referido substituinte de fluoreno-9-ilideno sendo selecionado a partir do grupo que consiste de C1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi, fluoro e cloro. [0068] Em uma outra realização contemplada, B e B' são cada um selecionados a partir do grupo que consiste de (i) fenila, fenila mono- e di-substituido, (ii) os grupos aromáticos heterociclico não substituído, mono- e di-substituído de furanila, benzofurano-2-ila, tienila, benzottieno-2-ila e dibenzofuranila, cada um dos referidos substituintes de fenila e aromático heterociclico sendo selecionado a partir do grupo que consiste de hidróxi, C1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi, piperidina e morfolina; e (iii) o grupo representado pela fórmula gráfica IIA, na qual A é metileno e D é oxigênio, R12 é C1-C3 alquila ou C1-C3 alcóxi, R13 e R14 são cada um hidrogênio ou C1-C3 alquila, e q é o número inteiro 0 ou 1; ou (iv) B e B' conjuntamente formam fluoreno-9- ilideno, adamantilideno, bornilideno, norbornilideno, ou biciclo[3.3.1]nonano-9-ilideno. [0069] Os compostos representados pela fórmula gráfica I tendo alguns dos R1-R3, B e B' descritos aqui anteriormente, podem ser preparados pelas seguintes reações A a G.

Os métodos para a preparação dos compostos nos quais Rl, R2, B e/ou B' é o grupo T polialcoxilado são descritos na patente norte- americana No. 5,961,892. Os métodos para a preparação dos compostos nos quais Rl, R2, B e/ou B' é o grupo T polimerizável polialcoxilado são descritos na patente norte-americana No. 6,113,814. [0070] Com referência as seguintes reações, os compostos representados pela fórmula gráfica V ou VA são tanto comprados ou preparados por métodos de Friedel-Crafts mostrados na Reação A usando um cloreto de benzoila substituído ou não substituído da fórmula gráfica IV com um composto de benzeno substituído ou não substituído da fórmula gráfica III comercialmente disponível. Veja a publicação Friedel-Crafts and Related Reactions, George A. Olah, Interscience Publishers, 1964, Vol. 3, Chapter XXXI (Aromatic Ketone Synthesis), e "Regioselective Friedel-Crafts Acylation of 1,2,3,4- Tetrahydroquinoline and Related Nitrogen Heterocycles: Effect on NH Protective Groups and Ring Size" por Ishihara, Yugi et al, J.

Chem. Soc., Perkin Trans. 1, páginas 3401 a 3406, 1992. [0071] Na Reação A, os compostos representados pelas fórmulas gráficas III e IV são dissolvidos em um solvente, tal como disulfeto de carbono ou cloreto de metileno, e reagidos na presença de um ácido de Lewis, tal como cloreto de alumínio ou tetracloreto de estanho, para formar o benzofenona substituído correspondente representado pela fórmula gráfica V (VA na Reação B) . R e R' representam os substituintes possíveis, conforme descrito aqui anteriormente com respeito a B e B' da fórmula gráf ica I.

REAÇÃO A [0072] Na Reação B, a cetona substituído ou não substituído representada pela fórmula gráfica VA, na qual Be B' podem representar os outros grupos além daqueles de fenila subst ituído ou não substituído, conforme mostrado na fórmula gráfica V, é reagida com acet i1 ido de sódio em um solvente adequado, tal como tetrahidrofurano anidro (THF), para formar o álcool de propargíla correspondente representado pela fórmula gráfica VI, Os álcoois de propargíla tendo grupos B e B' outros além daqueles de fenila substituído e não substituído podem ser preparados a partir de cetonas comercialmente disponíveis ou cetonas preparadas via uma reação de um ha leto de acila com um benzeno substituído ou não substituído, um composto de naftaleno ou heteroaromátíco, por exemplo 9-julolidinila. Os álcooís de propargíla tendo um grupo B ou B' representado pela fórmula gráfica IIC podem ser preparados pelos métodos descritos na patente norte-americana No. 5,274,132, coluna 2, linhas 40 a 68.

REAÇÃO B [0073] Na Reação C, um naftaleno ot-metóxi substituído ou não substituído representado pela fórmula gráfica VII é reagido com um cloreto de benzoila (IV) na presença de um cloreto de alumínio anidro para formar um naftofenona representado pela fórmula gráfica VIII. O composto VIII é reagido com um composto organometálico contendo Rl para dar um composto carbinol representado pela fórmula gráfica IX. O composto IX ê aquecido com ácido fosfórico para produzir a acetona representada pela fórmula gráfica X. O composto X é aromatizado pela reação com uma base tal como KOH em uma mistura de âgua/etanoi para produzir o naftol fundido com indeno da fórmula gráfica XI.

KEÃCTIGN C [0074] Na Reação D, uma acetof enona de or to bromo representada pela fórmula gráfica XII é reagida com etíla, (X- benzoilacetato representado pela fórmula gráfica XIII na presença de bidreto de sódio e brometo cuproso para formar um naftol representado pela fórmula gráfica XIV. 0 naftol XIV é então bidrolizado com uma base aquosa seguido pela ciciização em um ácido forte tal como ácido fosfórico para produzir o naftol fundido com indeno representado pela fórmula gráfica XV.

REAÇTIOM D [0075] Na Reação E, o naftol representado pela fórmula gráfica XI é acoplado com um álcool de propargiia (VI) na presença de uma quantidade catalítica de um ácido tal como ácido p-dodecíIbenzeno sulfônico para formar um indenonaftopirano representado pela fórmula gráfica IA. O composto IA é reagido com uma base forte tal como litro de butila ou KOH e seguido pela reação com haleto de alquila para produzir o indenonaftopirano representado pela fórmula gráfica IB.

REACTION E [0076] Na reação F, o naftol representado pela fórmula gráfica XV é acoplado com um álcool de propargiia para dar o indenonaftopirano representado pela fórmula gráfica XVI. O composto XVI ê reagido com um composto organo metálico para produzir o indenonaftopirano da fórmula gráfica IC. O grupo hidróxi no composto IC é alquilado com álcool para formar um substituinte de éter no indenonaftopirano da fórmula gráfica ID. [0077] Na Reação G, o ortobromoacetofenona representado pela fórmula gráfica XII é reagida com malonato de dietila representado pela fórmula gráfica XVII na presença de hidreto de sódio e brometo cuproso para formar um naftaieno dihidróxi representado pela fórmula gráfica XVIII. O composto XVIII é acoplado com um álcool de propargila (VI) para produzir o naftopirano representado pela fórmula gráfica IXX. O composto IXX é metilado com iodeto de metiia na presença de carbonato de potássio para formar o· naftopirano representado pela fórmula gráfica XX. A reação do reagente de arila de Grignard representado pela fórmula gráfica XXI com o composto XX produz o naftopirano representado pela fórmula gráfica XXII. 0 composto XXII é reagido com lítio de alquila para produzir ura derivativo de carbinol representado pela fórmula gráfica XXIII. A ciclízação do composto XXIII com ácido forma o indenonaftopirano desejado representado pela fórmula gráfica IE. [0078] Os compostos representados pela fórmula gráfica I podem ser usados naquelas aplicações nas quais substâncias orgânicas fotocrômicas podem ser empregadas, tais como lentes óticas, por exemplo, lentes oftálmicas para a correção de visão, lentes de contato e lentes planas, proteções faciais, máscaras de mergulho, visores, lentes de câmeras, janelas, parabrisa de automóveis, transparências para aeronaves e automóveis, por exemplo, tetos-T (tetos-solares}, luzes laterais e luzes traseiras, películas e folhas plásticas, artigos têxteis e revestimentos, por exemplo composições de revestimento. Conforme aqui usado, composições de revestimento aqui incluem composições de revestimento poliméricas preparadas a partir de materiais tais como poliuretanos, resinas de epóxi e outras resinas usadas para produzir polímeros sintéticos; pinturas, por exemplo, um liquido ou uma pasta pigmentados usados para a decoração, proteção e/ou a identificação de um substrato; e tintas, por exemplo, um líquido ou uma pasta pigmentados usados para escrever e imprimir sobre substratos. Os substratos potenciais para as composições de revestimento contendo os compostos da presente invenção incluem papel, vidro, cerâmicas, madeira, alvenaria, têxteis, metais e materiais poliméricos orgânicos. [0079] As composições de revestimento podem ser usadas para produzir revestimentos para elementos óticos, a verificação de marcas em documentos de segurança, por exemplo, notas de banco (dinheiro), passaportes e carteiras de habilitação de condução de veículos, para as quais a autenticação e a verificação de autenticidade podem ser desejadas. Os indenonaftopiranos representados pela fórmula gráfica I exibem mudanças de cor a partir de incolor até cores variando a partir de amarelo/marrom até azul/cinza. [0080] Os exemplos de compostos de indenonaftopiranos dentro do escopo da invenção são os seguintes: [0081] (a) 3,3,9-trifenila-3H-9H- indeno[3',2':3,4]nafto [1,2-b]pirano; [0082] (b) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-fenila-3H-9H- indeno [3',2':3,4] nafto[1,2-b]pirano; [0083] (c) 3-(4-metoxifenila)-3,9-difenila-3H-9H- indeno [3',2':3,4] nafto[1,2-b]pirano; [0084] (d) 3-(4-morfolinafenila)-3,9-difenila-3H-9H- indeno [3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0085] (e) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-(3-metoxifenila)- ll-metoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0086] (f) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9- (3- metoxifenila)-ll-metoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0087] (g) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-metila-ll- metoxi-9-(3-metoxifenila)-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2- b]pirano; [0088] (h) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metilal-ll- metoxi-9-(3-metoxifenila)-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2- b]pirano; [0089] (i) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll-metoxi- 3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto [1,2-b]pirano; [0090] (j) 3,3-di(4-metoxifenila)-9,9-dimetila-ll- metoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4] nafto[1,2-b]pirano; [0091] (k) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9-dimetila- ll-metoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0092] (1) 3,3-di(4-metoxifenila)-9,9-dimetila-7, 11- dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0093] (m) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9-dimetila- 7,ll-dimetoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0094] (n) 3-(4-morfolinafenila)-3-fenila-9,9- dimetila-7,ll-dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0095] (o) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll,13- dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0096] (p) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-metila- 11,13-dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; [0097] (q) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9-dimetila- 3H-9H-benzo[4",5"]indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; e [0098] (r) 3,3-di(4-metoxifenila-9,9-dimetila-ll- fluoro-3H-9H- indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [0099] Está contemplado o fato que os indenonaftopiranos fotocrômicos da presente invenção podem cada um ser usados única ou em combinação com outros indenonaftopiranos da presente invenção. Alternativamente, os indenonaftopiranos fotocrômicos da presente invenção podem ser usados em combinação com um ou mais outros materiais orgânico fotocrômicos complementares apropriados, por exemplo, compostos orgânico fotocrômicos tendo pelo menos uma absorção máxima ativada dentro da variação de 400 e 700 nanômetros, ou substâncias contendo o mesmo. Os compostos fotocrômicos podem ser incorporados, por exemplo, dissolvidos ou dispersos, em um material polimérico orgânico hospedeiro usado para a preparação de artigos fotocrômicos que se coloram quando ativados até uma tonalidade apropriada. [00100] Os materiais orgânico fotocrômicos complementares podem incluir indenonaftopiranos, naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, espiro(benzindolino)naftopiranos, espiro(indolino)benzopiranos, espiro(indolino)naftopiranos, espiro(indolino)quinopiranos, espiro(indolino)piranos, espiro(indolino)naftoxazinos, espiro(indolino)piridobenzoxazinos, espiro(benzindolino)piridobenzoxazinos, espiro(benzindolino) naftoxazinos, espiro(indolino)benzoxazinos, organo- metalditizonatos, por exemplo ditozonatos de mercúrio, fulgidos, fulgimidos e misturas de tais compostos fotocrômicos. Tais compostos fotocrômicos são descritos nas patentes norte-americanas Nos. 5.645.767 e 6.153.126. [00101] Os compostos fotocrômicos da presente invenção podem ser associados com um material polimérico orgânico hospedeiro ou outro substrato por várias maneiras. Eles podem ser incorporados, por exemplo, dissolvidos e/ou dispersos, no interior do material hospedeiro, polimerizado com outros componentes do material hospedeiro, e/ou incorporados no interior de um revestimento aplicado a um substrato, por exemplo, um revestimento polimérico aplicado a uma superfície de um material polimérico orgânico hospedeiro. [00102] Cada uma das substâncias fotocrômicas aqui descritas pode ser usada em quantidades (ou em uma razão) de tal maneira que um material orgânico hospedeiro ou um substrato no qual os compostos fotocrômicos ou misturas dos compostos são associados, exibe uma cor resultante desejada, por exemplo, um cor substancialmente neutra quando ativada com luz solar não filtrada, por exemplo, tão próxima quanto possível da cor neutra dadas as cores dos compostos fotocrômicos ativados. As cores cinza neutro e marrom neutro são as preferidas. Discussões adicionais sobre as cores neutras e maneiras para descrever cores podem ser encontradas na patente norte-americana No. 5,645,767 coluna 12, linha 66 até a coluna 13, linha 19. [00103] A quantidade de indenonaftopiranos fotocrômicos a ser aplicado ou incorporado a uma composição de revestimento ou material hospedeiro não é crítica contanto que uma quantidade suficiente seja usada para produzir um efeito fotocrômico perceptível a olho nu uma vez ativada. [00104] Geralmente tal quantidade pode ser descrita como uma quantidade fotocrômica. A quantidade em particular usada depende freqüentemente da intensidade de cor desejada quando da irradiação sobre o artigo e do método usado para incorporar ou aplicar os compostos fotocrômicos. Tipicamente, quanto mais composto fotocrômico é aplicado ou incorporado, mais pronunciada é a intensidade da cor até um certo limite. [00105] As quantidades relativas dos compostos fotocrômicos acima mencionados usados variarão e dependerão em parte das relativas intensidades das cores da espécies ativadas de tais compostos, a cor final desejada e o método de aplicação ao material hospedeiro ou substrato. Geralmente, a quantidade do composto fotocrômico total incorporado no ou aplicado ao material ótico fotocrômico hospedeiro pode variar a partir de 0.05 a 2.0, por exemplo a partir de 0.2 a a 1.0, miligramas por centímetro quadrado da superfície a qual o composto fotocrômico é incorporado ou aplicado. A quantidade de material fotocrômico incorporado em uma composição de revestimento pode variar a partir de 0.1 a 40 porcento em peso com base no peso da composição de revestimento líquida. [00106] Os indenonaftopiranos fotocrômicos da presente invenção podem ser associados ao material hospedeiro por vários métodos descritos pela técnica. Veja, por exemplo, coluna 13, linhas 40 a 58 da patente norte-americana No. 5.645.767. Soluções ou dispersões aquosas ou orgânicas do composto fotocrômico podem ser usadas para incorporar o composto fotocrômico em um material polimérico orgânico hospedeiro ou outros materiais tais como têxteis e composições de revestimento. Composições de revestimento podem ser aplicadas ao substrato usando um processo de revestimento tal como aquele descrito nas patentes norte- americanas Nos. 3.971.872. 6.025.026 e 6.150.430. [00107] A aplicação do revestimento polimérico pode ser realizada por qualquer um dos métodos usados na tecnologia de revestimento tal como, por exemplo, revestimento por borrifação, revestimento por rotação, revestimento por expansão, revestimento de cortina, revestimento por imersão, fundição ou revestimnento por rolos e métodos usados na preparação de sobre camadas, tal como o método descrito na patente norte-americana No. 4.873.029. 0 método de aplicação selecionado também depende da espessura do revestimento curado. Revestimentos tendo uma espessura variando entre a partir de 1 a 50 microns podem ser aplicados por métodos convencionais usados na tecnologia de revestimento. Revestimentos com uma espessura maior do que 50 microns podem requerer os métodos tipicamente usados para as sobre camadas. [00108] A composição de revestimento polimérico inclui composições que resultam em revestimentos termoplásticos ou termocurados, os quais são descritos na Kirk-Othmer Enciclopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 6, páginas 669 a 760. 0 revestimento pode compreender pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste de poliuretanos, resinas de melamina, álcool de polivinila, poliacrilatos, polimetacrilatos, resinas de poliamida e resinas de epóxi. Tais composições de revestimento formadas por polímeros são descritas na patente norte-americana No. 4,425,403. [00109] O material hospedeiro será usualmente transparente, mas pode ser translúcido ou até mesmo opaco. 0 material hospedeiro só precisa ser susceptível aquela porção do espectro eletromagnético, o qual ativa a substância fotocrômica, por exemplo, aquele comprimento de onda de luz ultravioleta (UV) que produz a forma aberta ou fechada da substância e aquela porção do espectro visível que inclui o comprimento de onda de absorção máxima da substância na sua forma ativada por UV, por exemplo, a forma aberta. Preferivelmente, a cor hospedeira não deveria ser tal que mascare a cor da forma ativada dos compostos fotocrômicos, por exemplo, de tal maneira que a mudança de cor é prontamente aparente ao observador. Tinturas compatíveis podem ser aplicadas ao material hospedeiro conforme descrito na patente norte- americana No. 5,645,767 na coluna 13, Linha 59 a coluna 14, linha 3. [00110] Mais preferivelmente, o material polimérico orgânico hospedeiro é um material sólido transparente ou oticamente claro, por exemplo, materiais adequados para aplicações óticas, tais como lentes planas, oftálmicas e de contato, janelas, transparências para automóveis, por exemplo, parabrisas, transparências para aeronaves, folhas de plástico, películas poliméricas, etc. [00111] Os exemplos de um material polimérico orgânico hospedeiro o qual pode ser usado com o composto fotocrômicos aqui descrito incluem: polímeros, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, de monômeros de bis(alila carbonato), monômeros de dietileno glicol dimetacrilato, monômeros de diisopropenila benzeno, monômeros de bisfenol A dimetacrilato etoxilado, monômeros de etileno glicol bismetacrilato, monômeros de poli(etileno glicol) bismetacrilato, monômeros de fenol bismetacrilato etoxilado, monômeros de álcool poliídrico acrilato alcoxilado, tais como monômeros de trimetilaol propano triacrilato alcoxilado, monômeros de uretano acrilato, tais como aqueles descritos na patente norte-americana No. 5,373,033, e monômeros de vinilabenzeno, tais como aqueles descritos na patente norte- americana No. 5,475,074 e estireno; polímeros, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, mono- ou polifuncional, por exemplo, di- ou multifuncional, monômeros de acrilato e/ou metacrilato, poli(Cl-C12 alquila metacrilatos), tais como poli(metila metacrilato), poli(oxialquileno)dimetacrilato, poli(alcoxilado fenol metacrilatos), acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato de celulose propionato, acetato de celulose butirato, poli(vinila acetato), poli(álcool de vinila), poli(vinila cloreto), poli(vinilideno cloreto), poliuretanos, politiouretanos, policarbonato termoplásticos, poliésters, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(alfa metilaestireno), copoli(estireno-metila metacrilato), copoli(estireno- acrilonitrila), polivinilabutiral e polímeros, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, de dialilaideno pentaeritritol, particularmente copolímeros com monômeros de poliol (alila carbonato), por exemplo, dietileno glicol bis(alila carbonato), e monômero acrilato, por exemplo, etila acrilato, butila acrilato.

Exemplos adicionais de um material polimérico orgânico hospedeiro são revelados na patente norte-americana No. 5,753,146, coluna 8, linha 62 a coluna 10, linha 34. [00112] Os copolimeros transparentes e as misturas de polímeros transparentes também são adequados como materiais hospedeiros. Preferivelmente, o material hospedeiro ou o substrato para a composição de revestimento fotocrômica polimérica é um material polimerizado orgânico oticamente claro preparado a partir de uma resina de policarbonato termoplástico, tal como a resina ligada a carbonato derivada a partir de bisfenol A e fosgeno, a qual é vendida sob a marca registrada, LEXAN; um poliéster, tal como o material vendido sob a marca registrada, MYLAR; um poli(metila metacrilato), tal como o material vendido sob a marca registrada, PLEXIGLAS; artigos polimerizados de um monômero de poliol(alila carbonato), especialmente dietileno glicol bis(alila carbonato), o qual monômero é vendido sob a marca registrada CR- 39, e artigos polimerizados de copolimeros de um poliol (alila carbonato), por exemplo, dietileno glicol bis(alila carbonato), com outros materiais copolimerizáveis monoméricos, tais como copolimeros com acetato de vinila, por exemplo, copolimeros de a partir de 80-90 porcento de dietileno glicol bis(alila carbonato) e 10-20 porcento de acetato de vinila, particularmente 80-85 porcento de bis(alila carbonato) e 15-20 porcento de acetato de vinila, e copolimeros com um poliuretano tendo uma funcionalidade terminal de diacrilato, conforme descrito nas patentes norte- americanas Nos. 4,360,653 e 4,994,208; e copolimeros com uretanos alifáticos, a porção terminal do qual contém grupos de alila ou acrilila funcional, conforme descrito na patente norte-americana No. 5,200,483; poli(vinila acetato), polivinilabutiral, poliuretano, politiouretanos, polímeros de membros do grupo que consiste de monômeros de dietileno glicol dimetacrilato, diisopropenila monômeros de benzeno, monômeros de bisfenol A dimetacrilato etoxilado, monômeros de etileno glicol bismetacrilato, monômeros de poli(etileno glicol) bismetacrilato, monômeros de fenol bismetacrilato etoxilados e monômeros de trimetilaol propano triacrilato etoxilados; acetato de celulose, proprionato de celulose, butirato de celulose, acetato de celulose butirato, poliestireno e copolímeros de estireno com metila metacrilato, acetato de vinila e acrilonitrila. [00113] Mais particularmente contemplado é o uso de indenonaftopiranos fotocrômicos da presente invenção com monômeros de resina ótica orgânica usados para produzir revestimentos oticamente claros e artigos polimerizados, por exemplo, materiais adequados para aplicações óticas, tais como por exemplo lentes planas e oftálmicas, janelas, e transparências para automóveis.

Tais artigos polimerizados oticamente claros podem ter um índice de refração que pode variar a partir de 1.48 a 1.75, por exemplo, a partir de 1.495 a 1.66. [00114] Especificamente contemplados são os artigos polimerizados de resinas óticas vendidos pela PPG Industries, Inc. sob a designação, por exemplo, CR-307, CR-407 e CR-607 e artigos polimerizados preparados para o uso com lentes de contato macias ou duras. Os métodos para a produção ambos os tipos de lentes de contato são revelados na patente norte-americana No. 5,166,345, coluna 11, linha 52, a coluna 12, linha 52. Os artigos polimerizados adicionais contemplados para o uso com os naftopiranos fotocrômicos da presente invenção são os artigos polimerizados usados para formar lentes de contato macias com um alto conteúdo de umidade descritos na patente norte-americana No. 5,965,630 e lentes de contato de uso extensivo descritos na patente norte-americana No. 5,965,631. [00115] A presente invenção é mais particularmente descrita nos seguintes exemplos, os quais tem como a intenção ser apenas ilustrativo, uma vez que inúmeras modificações e variações dos mesmos serão aparentes para aqueles com especialização na técnica. [00116] EXEMPLO 1 [00117] ETAPA 1 [00118] 1-metoxinaftaleno (100 gramas), 108 gramas de cloreto de benzoila 600 mililitros (mL) de cloreto de metileno foram misturados em um frasco seco com a parte inferior arredondada e mexidos a 3-5°C. Cloreto de alumínio anidro (100 gramas) foram lentamente adicionados a mistura de reação e agitados por 2 horas. A mistura de reação foi despejada em uma mistura de 2 litros de 10% de ácido hidroclórico/gelo e agitada por meia hora. A camada orgânica foi separada, lavada com água e então 5 porcento em peso de uma solução aquosa de NaOH e outra vez lavada com água. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e filtrada. O material filtrado foi concentrado e cristalizado a partir de hexano para dar 160 gramas de um produto sólido. A análise de Ressonância Nuclear Magnética (NMR) mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com fenila 1 — (4— metoxinaftila) metanona. [00119] ETAPA 2 [00120] Fenila 1-(4-metoxinaftila) metanona (3.5 gramas, 13.3 milimoles) foram dissolvidas em 60 mL tetrahidrofurano anidro sob a atmosfera de nitrogênio em um frasco de reação, e a mistura de reação foi resfriada até -5 °C. 0 excesso de litio de fenila (1.8 M da solução, 14.3 mL) foi adicionado por gotejamento, sendo agitado, e a mistura de reação foi agitada durante a noite. A mistura de reação foi saciada com água e acidificada até um pH de 7 com 2 Normal (N) de ácido hidroclórico aquoso (HC1). A fase orgânica foi separada, os solventes foram removidos para quantitativamente se produzir um sólido amarelo. Uma análise de Espectroscopia de Massa e de Próton NMR mostrou que o produto tinha um estrutura consistente com difenila-(1-(4-metoxi)naftila)metanol. [00121] ETAPA 3 [00122] Difenila-(1-(4-metoxi)-naftila)metanol (2.39 gramas, 7.03 milimole) foram adicionados, agitados, em um frasco de reação contendo ácido o-fosfórico (50 mL) pré fervido. A mistura de reação foi aquecida até 100o C por um período de 50 minutos. A mistura de reação foi despejada sobre gelo. 0 precipitado orgânico resultante foi separado por filtragem e lavado com água. A fase aquosa foi separada e seca sobre sulfato de magnésio anidro. O solvente foi removido sob pressão reduzida.

Os sólidos orgânicos foram combinados para se produzir um sólido amarelado que foi então levado para a próxima etapa sem uma purificação adicional. A análise de Espectroscopia de Massa, Próton e Carbono-13 NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 7-fenila-l,llb-dihidrobenzila(a)fluoreno-2-ono. [00123] ETAPA 4 [00124] O sólido amarelo a partir da Etapa 3 foi adicionado em um frasco de reação contendo tolueno (100 mL) . Uma solução de hidróxido de potássio (1.75 gramas) em 95% etanol (50 mL) foi adicionada, e a mistura de reação foi fervida por uma hora. Os solventes orgânicos foram removidos sob pressão reduzida, acetato de etila foi adicionado, e a mistura foi lavada com 2 N aquoso HC1 para saciar a base residual. A fase orgânica foi separada e seca sobre sulfato de sódio anidro, o solvente foi removido sob pressão reduzida, e o óleo residual foi cristalizado a partir de hezanos para se produzir 1.85 gramas de um pó marrom. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 7-fenila-benzo(a)fluoreno-2-ol. [00125] ETAPA 5 [00126] 7-fenila-benzo(a)fluoreno-2-ol a partir da Etapa 4 (0.4 grama) foi adicionado a um frasco de reação contendo 40 mL de clorofórmio. Uma quantidade catalítica de ácido sulfônico p-dodecilbenzeno (aproximadamente 20 miligramas) foram adicionados, seguido por 1,1-difenila-2-propin-l-ol (0.21 grama) e a mistura de reação foi agitada em temperatura ambiente por 24 horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida. A mistura de reação foi separada por cromatografia de coluna usando como eluente uma mistura de 1:2 de diclorometano:hexanos. A fração supeior foi coletada. O solvente foi removido por evaporação e o residuo foi triturado com metanol para se produzir 0.21 grama de um sólido rosa claro. A análise de Próton e Carbono-13 NMR e MS mostraram que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3,9- trifenila-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00127] Exemplo 2 [00128] O procedimento do Exemplo 1 foi seguido com exceção que na Etapa 5, 1,1-bis(4-metoxifenila)-2-propin-l-ol foi usado no lugar de 1, 1-difenila-2-propin-l-ol para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenila)-9-fenila-3H-9H- indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00129] Exemplo 3 [00130] O procedimento do Exemplo 1 foi seguido com exceção de que na Etapa 5, 1-fenila,1-(4-metoxifenila)-2-propin-l- ol foi usado no lugar de 1,1-difenila-2-propin-l-ol e uma mistura de 1:9 de acetato de etila/hexanos foi usada como um eluente para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-metoxifenila)- 3, 9-difenila-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00131] Exemplo 4 [00132] O procedimento do Exemplo 1 foi seguido com exceção de que na Etapa 5, 1-fenila,1-(4-morfolinafenila)-2- propin-l-ol foi usado no lugar de 1,1-difenila-2-propin-l-ol e uma mistura de 1:9 de acetato de etila/hexanos foi usada como um eluente para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3 —(4 — morfolinafenila)-3,9-difenila-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2- b]pirano. [00133] Exemplo 5 [00134] O procedimento do Exemplo 1 foi seguido com exceção de que na Etapa 1, cloreto de 3-metoxibenzoila foi usado no lugar de cloreto de benzoila e na Etapa 2, brometo de magnésio de 3-metoxifenila foi usado no lugar de litio de fenila e na Etapa 5, 1,1-bis(4-metoxifenila)-2-propin-l-ol foi usado no lugar de 1,1-difenila-2-propin-l-ol e uma mistura de 5:4:1 de hexanos/diclorometano/acetato de etila foi usada como um eluente para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4- metoxifenila)-9-(3-metoxifenila)-ll-metoxi-3H-9H- indeno[3', 2':3,4]nafto [1,2-b]pirano. [00135] Exemplo 6 [00136] O procedimento do Exemplo 5 foi seguido com exceção de que na Etapa 5, 1-fenila,1-(4-metoxifenila)-2-propin-l- ol foi usado no lugar de 1,1-difenila-2-propin-l-ol e uma mistura de 5:4:1 de hexanos/diclorometano/acetato de etila foi usada como um eluente para produzir o produto desejado. Uma análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3 —(4 — metoxifenila)-3-fenila-9-(3-metoxifenila)-ll-metoxi-3H-9H- indeno[3 ', 2 ' : 3,4] nafto[1,2-b]pirano. [00137] Exemplo 7 [00138] O produto do Exemplo 6, 3-(4-metoxifenila)-3- fenila-9-(3-metoxifenila)-ll-metoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4] nafto[1,2-b]pirano (0.53 gram) foi adicionado em um frasco de reação contendo 20 mL tetrahidrofurano anidro. A mistura de reação foi resfriada a -78 ° C. n-Butila litio (2.5 M em hexanos, 1.6 mL) foi adicionado por gotejamento com agitação, sob uma atmosfera de nitrogênio. Uma mudança de cor imediata de marrom claro para marrom escuro foi observada. A mistura de reação foi agitada por 30 minutos, durante o qual tempo iodeto de metila (0.8 mL, 12.8 mmol) foi adicionado por gotejamento com agitação. A mistura de reação foi agitada por 24 horas em temperatura ambiente. Os solventes foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo foi tratado com 20 mL de água. Os sólidos orgânicos foram combinados e separados por cromatografia de coluna usando como um eluente uma mistura de 15:4:1 de hexanos/diclorometano/acetato de etila para se produzir 0.4 grama de um produto sólido amarelo. A análise de Próton e de carbono-13 MNR e MS mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-metila-ll- metoxi-9-(3-metoxifenila)-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto [1,2— b]pirano. [00139] Exemplo 8 [00140] O procedimento do Exemplo 7 foi seguido com exceção de que 3,3-di(4-metoxifenila)-9-(3-metoxifenila)-11- metoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano foi usado no lugar de 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-(3-metoxifenila)-3H-9H- indeno[3',2':3,4] nafto[1,2-b]pirano para produzir o produto desejado. A análise de Próton e de Carbono-13 NMR e MS mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4- metoxifenila)-9-metila-ll-metoxi-9-(3-metoxifenila)-3H-9H- indeno[3 ', 2 ' : 3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00141] Exemplo 9 [00142] O procedimento do Exemplo 1 foi seguido com exceção de que na Etapa 1, 3-metoxicloreto de benzoila foi usado no lugar de cloreto de benzoila e na Etapa 2, cloreto de magnésio de metila foi usado no lugar de litio de fenila e na Etapa 5, 1,1- bis(4-metoxifenila)-2-propin-l-ol foi usado no lugar de 1,1- difenila-2-propin-l-ol para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll-metoxi-3H-9H- indeno[3', 2':3,4]nafto [1,2-b]pirano. [00143] Exemplo 10 [00144] O procedimento do Exemplo 7 foi seguido com exceção que 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll-metoxi-3H-9H-indeno [3 ',2 ' : 3,4]nafto[1,2-b]pirano foi usado no lugar de 3 —(4— metoxifenila)-3-fenila-9-(3-metoxifenila)-3H-9H-indeno[3',2':3,4] nafto[1,2-b]pirano para produzir o produto desejado. A análise de Próton e de Carbono-13 NMR e MS mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenila)-9,9-dimetila-ll- metoxi-3H-9H-indeno[3 ', 2 ' : 3,4] nafto[1,2-b]pirano. [00145] Exemplo 11 [00146] O procedimento do Exemplo 10 foi seguido com exceção de que na Etapa 5, 1-(4-metoxifenila)-1-fenila-2-propin-l- ol foi usado no lugar de 1,1-difenila-2-propin-l-ol para produzir 0 produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9- dimetila-ll-metoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00147] Exemplo 12 [00148] O procedimento do Exemplo 11 foi seguido com exceção de que na Etapa 1, cloreto de 3-metoxibenzoila foi usado no lugar de cloreto de benzoila e 1,6-dimetoxinaftaleno foi usado no lugar de 1-metoxinafataleno para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenila)-9,9-dimetila-7,11-dimetoxi- 3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00149] Exemplo 13 [00150] O procedimento do Exemplo 12 foi seguido com exceção de que na Etapa 5, 1-(4-metoxifenila)-1-fenila-2-propin-l- 01 foi usado no lugar de 1,1-di(4-metoxifenila)-2-propin-l-ol para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-metoxifenila)-3- fenila-9,9-dimetila-7,ll-dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto [1,2-b]pirano. [00151] Exemplo 14 [00152] O procedimento do Exemplo 12 foi seguido com exceção de que na Etapa 5, 1-(4-morfolinafenila)-1-fenila-2- propin-l-ol foi usado no lugar de 1,1-di(4-metoxifenila)-2-propin- l-ol para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3 —(4 — morfolinafenila)-3-fenila-9,9-dimetila-7,ll-dimetoxi-3H-9H- indeno[3 ', 2 ' : 3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00153] Exemplo 15 [00154] O procedimento do Exemplo 9 foi seguido com exceção de que na Etapa 1, 3,5-dimetoxicloreto de benzoila foi usado no lugar de cloreto de benzoila para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll,13- dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00155] Exemplo 16 [00156] O procedimento do Exemplo 15 foi seguido com exceção de que in Etapa 5, 1-(4-metoxifenila)-l-fenila-2-propin-l- ol foi usado no lugar de 1,1-di(4-metoxifenila)-2-propin-l-ol para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-metoxifenila)-3- fenila-9-metila-ll,13-dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2- b]pirano. [00157] Exemplo 17 [00158] O procedimento do Exemplo 11 foi seguido com exceção de que na Etapa 1, cloreto de 1-naftoila foi usado no lugar de 3-metoxicloreto de benzoila para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9, 9- dimetila-3H-9H-benzo[4",5"]indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00159] Exemplo 18 [00160] O procedimento do Exemplo 10 foi seguido com exceção de que na Etapa 1, 3-fluorocloreto de benzoila foi usado no lugar de 3-metoxicloreto de benzoila para produzir o produto desejado. A análise de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 3,3-di(4-metoxifenila-9,9-dimetila-ll- fluoro-3H-9H- indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano. [00161] EXEMPLO COMPARATIVO 1 [00162] O procedimento do Exemplo Comparativo 1 da patente norte-americana No. 5,645,767 foi seguido. Um espectro de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura consistente com 2,2- di(4-metoxifenila),5-metoxicarbonila,6-fenila-[2 H]-nafto[1,2- b]pirano. [00163] EXEMPLO 19 [00164] Parte A [00165] O teste foi realizado com o composto fotocrômico descrito nos Exemplos 1 até 15, 17 e 18 e no Exemplo Comparativo 1 da seguinte maneira. Uma quantidade de composto fotocrômico calculado para se produzir uma solução molar de 1.5 x 10-3 foi adicionado em um frasco contendo 50 gramas de uma mistura de monômeros de 4 partes bisfenol A dimetacrilato etoxilado (BPA 2EO DMA), 1 parte de poli(etileno glicol) 600 dimetacrilato, e 0.033 porcento em peso de 2,2'-azobis(2-metila propionitrila) (AIBN). O composto fotocrômico foi dissolvido na mistura de monômeros por agitação e por um leve aquecimento, se necessário.

Depois de uma solução clara ter sido obtida, foi despejada em um molde de folha plana tendo as dimensões interiores de 2.2 mm x 6 polegadas (15.24 cm) x 6 polegadas (15.24 cm). O molde foi selado e colocado em um forno programável de fluxo de ar horizontal programado para aumentar a temperatura a partir de 40o C até 95o C por um período de intervalo de 5 horas, manter a temperatura em 95o C por 3 horas, abaixá-la até 60o C por um período de intervalo de 2 horas e então mantê-la em 60o C por 16 horas. Depois do molde ter sido aberto, a folha de polímero foi cortada em quadrados de teste medindo 2 polegadas (5.1 centímetros) usando um serrote com lâmina de diamante. [00166] Os testes de propriedades fotocrômicas do Exemplo 16 foram realizados da forma a seguir. Uma porção do produto foi incorporada em um éter de dietileno glicol dimetila (diglime) e irradiada com luz ultravioleta de onda longa. A cor da amostra mudou de clara para marrom. Depois da irradiação ter sido paralisada, a cor da amostra mudou a partir de marrom para clara.

[00167] Parte B

[00168] Os quadrados de teste fotocrômicos da Parte A foram testados para as taxas de resposta fotocrômica em um banco ótico. Antes de testar no banco ótico, os quadrados de teste fotocrômicos foram expostos a 365 nanômetros de luz ultravioleta por aproximadamente 15 minutos para ativar o composto fotocrômico e então colocados em um forno a 76o C por aproximadamente 15 minutos para o branqueamento do composto fotocrômico. Os quadrados de teste foram então resfriados até temperatura ambiente, expostos a iluminação fluorescente de ambiente por pelo menos 2 horas e então mantidos cobertos por pelo menos 2 horas antes de testados em um banco ótico mantido a 72o C. 0 banco foi equipado com uma lâmpada de arco Xenon de 250 watts, um postigo controlado por controle remoto, um banho de sulfato de cobre agindo como um dissipador de calor, um filtro de corte Schott WG-320 nm o qual remove radiação de comprimento de ondas curtas; filtro (s) de densidade neutra e um apoiador de amostras no qual o quadrado a ser testado era inserido. A potência de saida do banco ótico, por exemplo, a dosagem de luz que a lente de amostra seria exposta a, foi calibrada com um quadrado de teste fotocrômico usado como um padrão de referência. Isto resultou em uma potência de saida variando a partir de 0.15 a 0.20 miliwatts por centímetro quadrado (mW/cm2). A medição da potência de saída foi realizada usando um fotômetro portátil GRASEBY Optronics Model S-371 (Serial #21536) com um detector de UV-A (Serial #22411) ou equipamento comparável. 0 detector de UV-A foi colocado no apoiador de amostra e a saída da luz foi medida. Os ajustes na potência de saída foram realizados pelo aumento ou pela redução da "wattage" da lâmpada ou pela adição ou remoção dos filtros de densidade neutra no trajetória da luz. [00169] Um raio de luz colimado de monitoramento a partir de uma lâmpada de tungstênio foi passado através do quadrado em um ângulo bem pequeno (aproximadamente 30o) normal em relação ao quadrado. Depois de passar através do quadrado, a luz a partir da lâmpada de tungstênio foi direcionada para um detector através de um conjunto de monocromador da Spectral Energu Corp. GM-200 na lambda máxima visível previamente determinada do composto fotocrômico sendo medido. Os sinais de saída a partir do detector foram processados por um radiômetro. [00170] A mudança em densidade ótica (Δθϋ) foi determinada pela inserção de um quadrado de teste no estado de branqueamento no apoiador de amostras, ajustando a escala de transmitância para 100 %, abrindo o postigo a partir da lâmpada de Xenon para proporcionar uma radiação ultravioleta para mudar o quadrado de teste a partir do estado de branquemanto para um estado ativado (por exemplo, escurecido), medindo assim a transmitância no estado ativado, e calculando a mudança na densidade ótica em conformidade com a fórmula: AOD=log(100/%Ta), onde %Ta é o percentual de transmitância no estado ativado e o logaritmo é de base em 10. Um "software" da LABTECH NOTEBOOKpro foi usado para todos os cálculos. [00171] As propriedades óticas do composto fotocrômico nos quadrados de teste são reportados na Tabela 1. 0 ΔΟϋ/Μίη, o qual representa a sensibilidade da resposta do composto fotocrômico a luz UV, foi medido nos primeiros cinco (5) segundos de exposição a UV, e então expresso em uma base por minuto. A saturação de densidade ótica (Δθϋ@ Saturation) foi realizada sob condições idênticas conforme o Δθϋ/Min, exceto que a exposição a UV foi continuada por 15 minutos. [00172] A lambda mx (Vis) é o comprimento de onda no espectro visível no qual a absorção máxima da forma ativada (colorida) do composto fotocrômico em um quadrado de teste ocorre.

Os comprimentos de onda de lambda Max (Vis) reportados na Tabela 1 foram determinados pelo teste dos artigos polimerizados dos quadrados de teste fotocrômicos da Parte A em um espectrofotômetro Varian Cary 3 uv-visible. A taxa de branqueamento (1½) é o intervalo de tempo em segundos para a absorção da forma ativada do composto fotocrômico nos quadrados de teste para ler uma metade da mais alta absorvência em temperatura ambiente (72°F, 22.2°C) depois da remoção da fonte de luz de ativação. [00173] Cada um dos compostos dos Exemplos e do Exemplo Comparativo exibiu absorções de pico duplas no espectro visível (lambda max visível) em regiões de cores distintas. Para a lambda max visível mais alta (Banda B), a densidade ótica correspondente [00174] (AOD/Min e Δθϋ na saturação) e a taxa de branqueamento (T 1/2) para os compostos desejados dos Exemplos e do Exemplo Comparativo estão tabulados na Tabela 1. TABELA 1 Branqueamento Composto Sensibilidade Δθϋ @ Taxa λ MAX (nm) Exemplo Δθϋ / MIN Saturação T ½ sec Vis 1 (Banda A) 416 1 (Banda B) 0.12 0.30 147 516 2 (Banda A) 440 2 (Banda B) 0.15 0.13 42 534 3 (Banda A) 433 3 (Banda B) 0.16 0.25 88 527 4 (Banda A) 480 4 (Banda B) 0.19 0.28 86 560 5 (Banda A) 447 5 (Banda B) 0.16 0.16 52 550 6 (Banda A) 435 6 (Banda B) 0.15 0.25 98 546 7 (Banda A) 435 7 (Banda B) 0.17 0.24 90 547 8 (Banda A) 447 8 (Banda B) 0.16 0.15 47 551 9 (Banda A) 445 9 (Banda B) 0.17 0.15 47 550 10 (Banda A) 447 10 (Banda B) 0.16 0.11 33 551 11 (Banda A) 434 11 (Banda B) 0.16 0.19 66 548 12 (Banda A) 445 12 (Banda B) 0.17 0.07 63 541 13 (Banda A) 430 13 (Banda B) 0.13 0.23 153 533 14 (Banda A) 480 14 (Banda B) 0.15 0.34 148 543 15 (Banda A) 441 15 (Banda B) 0.10 0.05 24 546 17 (Banda A) 430 17 (Banda B) 0.09 0.04 44 536 18 (Banda A) 441 18 (Banda B) 0.16 0.10 39 535 CE1 (Banda A) 422 CE2 (Banda B)0.18 0.22 56 518 [00175] Os resultados da Tabela 1 mostram que os compostos dos Exemplos 1-15, 17 e 18 demonstraram propriedades fotocrômicas aceitáveis, por exemplo, sensibilidade, densidade ótica na saturação e taxa de branqueamento. Uma comparação dos dados dos compostos dos Exemplos 2, 5, 8, 9, 10, 12, 15 e 18 os quais tem os mesmos substituintes de B e B' como o Exemplo Comparativo 1, para o Exemplo Comparativo 1 mostra uma lambda Max mais alta para ambas as Bandas A e B e uma taxa de branqueamento mais curta para cada um dos compostos do Exemplo. Os valores de lambda Max mais altos para os compostos dos Exemplos demonstram uma tendência batocrômica no espectro visível. [00176] A presente invenção foi descrita com referência a detalhes específicos de realizações em particular dela mesma. Não há a intenção de que tais detalhes sejam considerados como limitações sobre o escopo da invenção.

Claims (16)

1. Composto de naftopirano caracterizado pelo fato de ser representado peia seguinte fórmula: na qual, (a) R: e R;) são cada um independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquilá Cx-C;,, fenila não substituída e fenila mono-substituída, onde cada subst ituente fenila é independentemente selecionado a partir de alcóxi (C; — C,,} ; (b) cada R3 é independente selecionado a partir de hidrogênio, alquilá Cx-Cf, alcóxi Cj-C^,, e halogênio; (c) B e B' são cada um independentemente selecionados a partir de fenila não substituída, fenila mono-subst ituída e fenila dí-substituída onde os substituentes fenila são cada um independentemente selecionados a partir de alqila Ci-C:,, alcóxi C:- Ci, morfoiino e piperídino.

2. Composto de naftopirano caracterizado pelo fato de ser selecionado a partir de : (a) 3,3, 9-triferii la-3H-9H-indeno (3', 2' : 3, 4 ] na fto [ 1,2-b]pírano; (b) 3,3-dí(4-metoxifenila)-9-fenila-3H-9H-indeno [3',2':3,4]naf to[1,2-b]pirano; (c) 3-(4-metoxífenila)-3,9-difenila-3H-9H-indeno [3',2':3,4]nafto[l,2-b]pirano; (d) 3-(4-morfolinafenila)-3,9-difenila-3H-9H-indeno [3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (e) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-(3-metoxifenila)-li- me toxi -3 H-9H-indeno [3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (f) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-(3-metoxifenila)- ll-metoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (g) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-metila-ll-metoxi-9- (3-metoxifenila)-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (h) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll-metoxi-9-(3- metoxifenila)-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (i) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-metila-ll-metoxi-3H-9H- indeno[3',2':3,4]nafto [1,2-b]pirano; (j) 3,3-di(4-metoxifenila)-9,9-dimetila-ll-metoxi-3H- 9H-indeno[3', 2':3,4] nafto[1,2-b]pirano; (k) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9-dimetila-ll- metoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (l) 3,3-di(4-metoxifenila)-9,9-dimetila-7,11- dimetoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (m) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9-dimetila-7,11- dimetoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (n) 3-(4-morfolinafenila)-3-fenila-9,9-dimetila-7,11- dimetoxi-3H-9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (o) 3,3-di(4-metoxifenila)-9-methyl-ll,13-dimetoxi- 3H-9H- indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (p) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9-metila-ll,13- dimetoxi-3H-9H-indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (q) 3-(4-metoxifenila)-3-fenila-9,9-dimetila-3H-9H- benzo[4",5"]indeno[3',2':3,4]nafto[1,2-b]pirano; and (r) 3,3-di(4-metoxifenila-9,9-dimetila-ll-fluoro-3H- 9H-indeno[3', 2':3,4]nafto[1,2-b]pirano.

3. Artigo fotocrômico caracterizado pelo fato que compreende um material polimérico orgânico hospedeiro e uma quantidade fotocrômica do composto de naftopirano conforme definido na reivindicação 1.

4. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 3 caracterizado pelo fato que o material polimérico orgânico hospedeiro é selecionado a partir do grupo que consiste de poli (alquila C1-C12 metacrilatos), poli(oxialquileno dimetacrilatos), poli(alcoxilado fenol metacrilatos), acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato de celulose propionato, acetato de celulose butirato, poli(acetato de vinila), poli(álcool de vinila), poli(cloreto de vinila), poli(cloreto de vinilideno), policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, politio uretanos, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(alfa metilaestireno), copoli(estireno metilametracrilato), copoli (estireno-acrilonitrila), polivinilbutiral e polímeros dos membros do grupo que consiste de monômeros de bis(alila carbonato), monômeros de acrilato polifuncional, monômeros de metacrilato polifuncional, monômeros de dietileno glicol dimetacrilato, monômeros de diisopropenila benzeno, monômeros de dimetacrilato etoxilado bisfenol A, monômeros de etileno glicol bismetacrilato, monômeros de poli(etileno glicol) bismetacrilato, monômeros de bismetacrilato etoxilado de fenol, monômeros de acrilato de álcool polihídrico, monômeros de estireno, monômeros de acrilato de uretanos, monômeros de acrilato de glicidila, monômeros de metacrilato de glicidila e monômeros de pentaeritritol de dialilaideno.

5. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato que o material polimérico orgânico hospedeiro é um polímero sólido transparente selecionado a partir do grupo que consiste de poli(metila metacrilato), poli(etileno glicol bismetacrilato), poli(dimetacrilato etoxilado de bisfenol A), policarbonato termoplástico, poli(acetato de vinila), polivinilbutiral, poliuretano, politiouretanos e polímeros dos membros do grupo que consiste de monômeros de dietileno glicol bis(carbonato de alila), monômeros de dietileno glicol dimetacri lato, monômeros de bismetacrilato etoxilado de fenol, monômeros de benzeno de diisopropenila, e monômeros de triacrilato propano de trimetilol.

6. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 5 caracterizado pelo fato que o composto fotocrômico está presente em uma quantidade a partir de 0,05 miligramas por centímetro quadrado de uma superfície de uma material orgânico hospedeiro ao qual a substância(s) fotocrômica é incorporada ou é aplicada.

7. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 6 caracterizado pelo fato que o referido artigo é uma lente.

8. Artigo fotocrômico caracterizado pelo fato que compreende um produto polimerizado de um monômero de uma resina ótica orgânica e uma quantidade fotocrômica do composto de naftopirano conforme definido na reivindicação 1.

9. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 8 caracterizado pelo fato que o índice de refração do produto polimerizado é a partir de aproximadamente 1,48 a aproximadamente 1, 75.

10. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 8 caracterizado pelo fato que o produto polimerizado é um elemento ótico.

11. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 10 caracterizado pelo fato que o referido elemento ótico é uma lente oftálmica ou uma lente de contato.

12. Artigo fotocrômico caracterizado pelo fato que compreende, em combinação, um material polimérico orgânico hospedeiro sólido transparente, e uma quantidade fotocrômica de cada um de: (a) um composto de naftopirano conforme definido na reivindicação 1; e (b) um outro composto orgânico fotocrômico tendo pelo menos uma absorção máxima ativada dentro de uma faixa entre aproximadamente 400 e 700 nanometros.

13. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato que o material polimérico orgânico hospedeiro é um copolimero ou um homopolimero sólido transparente selecionado a partir do grupo que consiste de poli(metacrilato de metila), poli(bis-metacrilato de etileno glicol), poli(dimeta crilato etoxilado de bisfenol A) , policarbonato termoplástico, poli (acetato de vinila), polivinilabutiral, poliuretano, politiouretano e polímeros dos membros do grupo que consiste de monômeros de dietileno glicol bis(carbonato de alila), monômeros de dietileno glicol dimetacrilato, monômeros de bismetacrilato etoxilado de fenol, monômeros de benzeno diisopropenila e monômeros de triacrilato de propano etoxilado de trimetilol.

14. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato que o composto orgânico fotocrômico (b) é selecionado a partir do grupo que consiste de naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, indenonaftopiranos, oxazinas, ditizonatos de organo-metal, fulgidos, fulgimidos, espiro(indolino)piranos e misturas dos mesmos.

15. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato que a quantidade total de composto fotocrômico presente é de a partir de 0,05 a 1,0 miligramas por centímetro quadrado do material da superfície orgânica hospedeira na qual a substância(s) fotocrômica é incorporada ou aplicada.

16. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato que o artigo é uma lente oftálmica ou uma lente de contato.