BR9904763B1

BR9904763B1 - processo para produzir um fio metÁlico, e, fio metÁlico, utilizado como um elemento de reforÇo em pneus.

Info

Publication number: BR9904763B1
Application number: BRPI9904763-2A
Authority: BR
Inventors: Siegfried Doujak; Federico Pavan; Andrea Pieralli
Priority date: 1998-10-28
Filing date: 1999-10-27
Publication date: 2010-02-23
Also published as: JP2000154485A; BR9904763A; US6475640B1; JP4531170B2; US20030003319A1; US6602614B2

Description

"PROCESSO PARA PRODUZIR UM FIO METÁLICO, E, FIO METÁLICO,UTILIZADO COMO UM ELEMENTO DE REFORÇO EM PNEUS".

A invenção se refere a um fio metálico especificamenteadaptado para estiramento a fim de formar uma superfície de latão revestidasobre o mesmo, ao fio metálico resultante revestido de latão, adaptado parauso em artigos elastoméricos reforçados com fio, tais como pneus de veículo,mangueiras, correias transportadoras, a um artigo elastomérico reforçado comfio, o qual contém tal fio, e a um processo para produção de fios metálicosrevestidos com latão.

Em várias aplicações, tais como mangueiras, cabos eespecialmente pneus para veículos motorizados, é conhecido o emprego defios metálicos como componentes de reforço do artigo. Particularmente empneus, este reforço é alcançado por meio do embebimento de fios metálicosrevestidos no material do composto elastomérico do pneu, em especialquando o material composto elastomérico é utilizado em correias e emcarcaça de pneu. Os fios possuem um revestimento para melhorar a adesão dofio no material composto elastomérico do pneu, e para inibir corrosão do fiometálico. O fio metálico pode corroer se entrar em contacto com a atmosfera,por exemplo, devido ao dano no material de composto elastomérico, e acorrosão pode se espalhar ao longo do pneu para outras porções do pneu.

Especialmente, com relação a isto, é conhecido o revestimentode fios de aço com latão tendo uma composição, em percentual em peso, decerca de 70% de cobre e 30% de zinco. A prática mais amplamente utilizada éa deposição seqüencial de revestimentos de cobre e de zinco e em seguida oaquecimento do fio assim revestido por um tempo apropriado, a umatemperatura adequada para difundir o cobre e o zinco suficientemente eformar o revestimento de latão desejado. Em um outro processo, osrevestimentos são formados pela co-deposição usando, por exemplo, umbanho de cianeto.Esta prática da arte anterior apresenta a desvantagem derequerer um número excessivo de etapas de fabricação. Por exemplo, énecessário, após a pluralidade de etapas de deposição e a etapa de difusão,banhar o revestimento de latão resultante em uma solução ácida para removero óxido de zinco formado em temperaturas relativamente elevadas e temposprolongados necessários para alcançar a difusão requerida, e para garantiruma fosfatização suave do fio o que facilita o subseqüente estiramento do fiorevestido para reduzir o fio revestido para as dimensões desejadas. A etapa dedifusão, que é tipicamente conduzida em temperaturas dentro da faixa decerca de 450 a 500°C, pode causar uma redução da resistência à tração do fiometálico revestido. A redução pode ser tão alta quanto 5% da resistência àtração original do material. Esta redução da resistência à tração prejudica aefetividade do fio quando usado na aplicação de reforço intencionada,particularmente quando utilizado como um componente de reforço em pneusde veículo motorizado.

É sabido na arte que uma forte ligação entre os fios metálicose borracha pode ser obtida se o fio metálico for revestido com uma camadade latão, como descrito na patente US 4.486.477. Vários processos têm sidodesenvolvidos para formar um revestimento sobre um fio metálico. Porexemplo, patente US 4.226.918 descreve um fio de ferro possuindo umrevestimento homogêneo de níquel e cobre. O fio é estirado, depois étermicamente amolecido, e é acidamente banhado antes de entrar em umbanho eletrolítico de cianeto de zinco e cobre. Após deposição derevestimento homogêneo, o fio revestido é estirado para as dimensõesdesejadas.

De modo semelhante, patente US 4.828.000 descreve umsubstrato de aço com uma camada de revestimento de latão para melhorar aadesão na borracha, no qual a camada de revestimento possui sobre suasuperfície uma razão de Cu/(Cu+Zn) não maior do que 0,2. A redução dopercentual de cobre na superfície é obtida pelo aquecimento do metalrevestido em uma atmosfera inerte para uma temperatura entre 25O0C e350°C.

Sumário da invenção

De acordo com a presente invenção, um fio metálico revestidoé produzido o qual proporciona vantagens significativas sobre os produtosdeste tipo da arte anterior, particularmente quando empregado como umcomponente de reforço em um material composto elastomérico do tipoempregado na construção de pneus de veículo motorizado. O materialcomposto elastomérico pode ser um elastômero de origem quer natural quersintética possuindo características semelhantes às de borracha,compreendendo cargas adicionadas tais como negro de carvão e sílica.

Na produção de fio revestido de latão de acordo com ainvenção, foi verificado que difusão das camadas de cobre e zincodepositadas para formar o revestimento de liga de latão desejado resultadurante a operação de estiramento do fio, após deposição destesrevestimentos de cobre e zinco. Embora eletrodeposição seja preferida paradeposição destas camadas, outras práticas conhecidas incluindo deposição devapor químico também podem ser empregadas.

Tem sido determinado que na operação de vulcanização usadana fabricação de pneus e durante a qual o revestimento de latão do fio éaderido no material composto elastomérico, máxima efetividade de adesão éobtida quando o conteúdo de cobre do revestimento de latão forrelativamente elevado na superfície externa do revestimento, contactando omaterial composto elastomérico. Na verdade, a porção externa derevestimento que realmente se liga no material composto elastomérico,também referida como a superfície de reação, é de apenas cerca de 20nanometros de espessura. A reação de adesivo entre o latão e o materialcomposto elastomérico resulta durante a vulcanização pela formação deligação química entre ambos pela formação de ponte de dissulfeto. Estareação é melhorada e promovida pelo cobre da liga de latão, porque o cobrereage mais rapidamente do que o zinco com o material compostoelastomérico. Consequentemente, a ligação é facilitada pelo aumento daconcentração de cobre na superfície de reação do revestimento de latão. Paraobter ótima adesão, a concentração de cobre na superfície de reação pode sercontrolada de acordo com a invenção para adequação às características domaterial composto elastomérico senso utilizado, pela seleção de umacomposição e espessura da camada depositada mais externa.

Em adição, com as quantidades relativas de cobre e zinco deacordo com as faixas da invenção, a capacidade estiramento do fio revestidoé melhorada. Especificamente, isto resulta quando a estrutura cristalográficade substancialmente todo o revestimento de latão é a fase alfa cúbica centradade face com apenas diminutas quantidades e preferivelmente de quantidadestraço de fase beta cúbica centrada de corpo. Tem sido determinado que a fasealfa cúbica centrada de face é significativamente mais deformável do que afase beta cúbica centrada de corpo, e assim a predominância desta primeirafase facilita a operação de estiramento do fio.

De acordo com um aspecto da invenção, um fio metálico, queestá particularmente adaptado para estiramento a fim de formar umrevestimento de superfície de latão sobre o mesmo, é proporcionado compelo menos três camadas alternadas de liga, cada uma sendo de cobre ou dezinco. A camada mais externa destas camadas é, entretanto, de cobre. Depreferência, a camada mais interna destas pelo menos três camadas também éde cobre. O fio sobre o qual estas camadas são depositadas é preferivelmentede aço. O número de camadas de liga alternadas encontra-se de preferênciadentro da faixa de 3 a 5.

As camadas de liga, em combinação, podem consistiressencialmente de, em percentagem em peso, de cerca de 60 a 72 de cobresendo o balanço zinco, preferivelmente de cerca de 70 de cobre e cerca de 30de zinco.

O fio metálico pode possuir um diâmetro de cerca de 0,8 a 3,0mm com as camadas de liga em combinação possuindo uma espessura decerca de 0,75 a 4,0 micrômetros. A espessura da camada mais externa decobre é preferivelmente de cerca de 0,1 a 0,5 micrômetro. De preferência, aespessura da camada mais externa de cobre pode ser selecionada para obteruma desejada concentração de cobre sobre uma superfície externa do fiometálico revestido.

O revestimento de latão sobre o fio estirado possui depreferência um conteúdo de cobre da superfície externa maior do que umconteúdo de cobre de qualquer porção restante do revestimento de latão. Orevestimento de latão consiste de preferência, de modo essencial, empercentual em peso, de cerca de 60 a 72 de cobre sendo o balanço zinco, commaior preferência de cerca de 70 de cobre e cerca de 30 de zinco.

O fio estirado possui preferivelmente um diâmetro de cerca de0,12 a 0,8 mm, com o revestimento de latão possuindo uma espessura decerca de 0,1 a 0,3 micrômetro.

O fio revestido de latão, de acordo com a invenção, pode estarcontido como um elemento de reforço dentro de um artigo elastomérico, talcomo um pneu de veículo motorizado. O revestimento de latão équimicamente ligado no artigo elastomérico por meio de pontes de dissulfetoformadas entre o revestimento de latão e a composição do artigoelastomérico. O elastômero do material composto pode ser de origem quernatural quer sintética.

De acordo com o processo da invenção, um fio metálicorevestido de latão é produzido pela deposição sobre um fio metálico de pelomenos três camadas de liga alternada cada uma de cobre ou de zinco. Ascamadas mais externa e mais interna são de cobre. Este fio revestido é depoissubmetido a uma operação de estiramento que produz elevadas temperatura epressão para ligar as camadas de cobre e zinco e para formar a camada delatão desejada. O metal do fio é preferivelmente de aço e o número,composição e espessura de camadas depositadas são como o descrito acima.

Estas camadas de liga podem ser depositadas por eletrodeposição.

Breve descrição dos desenhos

Os desenhos acompanhantes são incluídos para proporcionarmelhor entendimento da invenção e são incorporados e constituem parte dorelatório descritivo, ilustram uma modalidade da invenção, e juntos com adescrição servem para explicar os princípios da invenção. Nos desenhos:

Figura 1 é um diagrama de espectro de Auger de uma amostrade acordo com a invenção mostrando o conteúdo dos presentes constituintesno revestimento de latão e em sua superfície ligada no fio de aço; e

Figura 2 é um diagrama de espectro de Auger de uma amostrade acordo com a invenção mostrando o conteúdo de constituintes presentesno revestimento de latão e em sua superfície ligada no fio de aço, após umareação de sulfetação.

Descrição detalhada do trabalho experimental e das modalidades

Agora será feita referência detalhada às presentes modalidadespreferidas da invenção, cujos exemplos são descritos no relatório descritivoacompanhante e ilustrados nos desenhos acompanhantes.

Amostras de fio revestido de latão (com deposição de trêscamadas) de acordo com a invenção foram produzidas como identificadas natabela 1. Em adição, amostra BL2R80 foi produzida de acordo com ainvenção, mas utilizando apenas uma primeira camada de cobre, e umasegunda camada depositada de zinco.Tabela 1 - Amostras de fio revestido com camadas alternadas de Cu e Zn <table>table see original document page 8</column></row><table>

Estes exemplos foram preparados de acordo com as seguintescondições:

Primeira camada de cobre, banho A galvânico alcalino:

80-120 g/l de pirofosfato de cobre, preferivelmente 100 g/l;350-450 g/l de pirofosfato de potássio tri-hidratado,preferivelmente 400 g/l;

pH = 8,6-8,9, preferivelmente 8,7, ajustado com ácidopirofosfórico;

Densidade de corrente de 5-16 A/dm2;Temperatura de 50 ± 5 graus Celsius.Segunda camada de zinco, banho ácido:

320-420 g/l de sulfato de zinco hepta-hidratado,preferivelmente 370 g/l;

20-40 g/l de sulfato de sódio, preferivelmente 30 g/l;pH = 2-4, preferivelmente 3;Densidade de corrente de 20-40 A/dm2;Temperatura de 30 ± 10 graus Celsius.Terceira camada de cobre, banho B galvânico alcalino:

60-80 g/l de pirofosfato de cobre, preferivelmente 70 g/l;250-350 g/l de pirofosfato de potássio tri-hidratado,preferivelmente 300 g/l;

1 g/l de hidróxido de amônio concentrado;pH = 8,6-8,9, preferivelmente 8,7;Densidade de corrente de 5-16 A/dm2;Temperatura de 50 ± 5 graus Celsius.

Quando mais do que três camadas são depositadas sobre o fiometálico, as etapas de deposição descritas para as segunda e terceira camadassão repetidas. Uma camada de cobre é sempre depositadas como a camadamais externa, para proporcionar uma maior concentração de cobre próximada superfície externa do revestimento de latão para o fio metálico. A camadamais externa é preferivelmente de cobre, porque ela proporciona ligação dofio com o composto elastomérico, como descrito acima, e porque umacamada externa de zinco tende a desgastar mais rapidamente o molde damáquina de estiramento.

Modalidades preferidas da presente invenção incluemdeposição de três ou cinco camadas como descrito acima. Sete ou maiscamadas também podem ser depositadas, entretanto, as etapas deeletrodeposição tornam-se consideravelmente mais complicadas à medidaque aumenta o número de camadas.

A operação de estiramento reduz o diâmetro do fio metálicorevestido com camadas de cobre e zinco. A redução de diâmetro pode ser, porexemplo, de um diâmetro inicial de cerca de 0,8 a 3,0 mm para um diâmetrofinal de cerca de 0,12 a 0,8 mm. As camadas de liga iniciais em combinaçãoapresentam uma espessura de cerca de 0,74 a 4,0 micrômetros, e após aoperação de estiramento o revestimento de latão possui uma espessura decerca de 0,1 a 0,3 micrômetro.

A espessura da camada mais externa de cobre épreferivelmente de cerca de 0,1 a 0,5 micrômetro. A espessura da camadamais externa de cobre pode ser selecionada para obter uma concentração decobre desejada sobre uma superfície externa do fio metálico revestido.

O fio eletrodepositado é estirado para um diâmetro final pormeio de uma máquina de estiramento possuindo uma pluralidade depassagens de molde, por exemplo, 19 ou 20, com o propósito de obter umaredução da seção do fio entre 10% e 12% através de cada passagem demolde. A velocidade do fio na saída do molde encontra-se entre 16 e 20 m/s.

O ângulo entre o fio e o molde está entre 8o a 12°. Uma emulsão aquosa delubrificante (do tipo bem conhecido por uma pessoa experiente na arte) éusada para reduzir fricção e esfriar o sistema. A pressão de atuação sobre ofio e o revestimento no molde é de cerca de 1000 a 1500 MPa, calculada apartir da força de estiramento e a área superficial do molde. O valor médio datemperatura à qual o fio é submetido é de cerca de 150 graus Celsius,calculada a partir da velocidade do fio e de outros parâmetros. Entretantovalores de pico de temperatura no molde podem ser muito mais elevados epodem alcançar centenas de graus Celsius.

A eficiência do sistema é medida pela contagem do número derupturas ocorrentes, e pela medição da quantidade de perda de latão durante oestiramento. Em geral, uma perda de latão normal é de cerca de 5%-18% empeso da quantidade inicial.

Tabela 2 mostra os resultados do estiramento do fioeletrodepositado produzido como descrito acima.<table>table see original document page 11</column></row><table>

Deve ser notado que a amostra BL2R80, que possui apenasduas camadas, a camada mais interna sendo de cobre e a camada mais externasendo de zinco, mostrou um desempenho inferior comparado com o dasoutras amostras.

As fases cristalográficas de interesse que são apresentadas naliga são a fase a, a fase β e a fase γ. O revestimento de latão estirado, deacordo com presente invenção, é caracterizado por uma estrutura de fase alfa(a) cúbica centrada de face com apenas quantidades traço de fases beta (β) egama (γ) cúbicas centradas de corpo, que são difíceis de deformar emcontraste com a fácil capacidade de deformação da fase alfa cúbica centradade face. A presença de apenas fase alfa na liga de latão, com apenas traços defases beta e gama, resulta em boas características de estiramento do fiometálico revestido de latão.

Uma técnica usada para avaliar o fio revestido de latãoestirado é a espectroscopia de Auger. Esta técnica fornece o perfil deconcentração atômica para os elementos presentes no revestimento. Norevestimento obtido de acordo com uma modalidade da invenção, oselementos presentes foram zinco, cobre, ferro, e oxigênio. Em particular, aconcentração média de cobre e zinco na superfície do revestimento é relativaà reatividade esperada entre os cordões e o material composto elastomérico.Quando maior a concentração de cobre, maior será a reatividade. O perfil deconcentração de elementos presentes em uma das amostras de revestimentoestirado é mostrado na análise espectrográfica de Auger apresentada na figura1. Nesta figura, o eixo y representa o perfil de concentração atômica deelementos específicos com relação à concentração total, e o eixo χ representao tempo de sublimação catódica (em minuto) correspondendo ao tempodurante o qual o fui foi exposto ao bombardeio de íons de argônio. O tempode sublimação catódica é proporcionar à penetração de íons de argônio naliga, e portanto indica a profundidade da superfície do fio onde a análiseocorre. Podemos ver nesta figura que em uma pequena porção próxima dasuperfície do fio, próximo de t — 0, há um grande número de oxidos, devido àoxidação pelo contacto com ar. Em um tempo posterior, correspondendo àscamadas mais profundas dentro do fio, é possível ver que a concentração decobre é elevada próxima da superfície e decresce em um modo contínuo àmedida que se move mais profundamente dentro do fio.

Tendo sido o fio estirado, e o revestimento de latão formado, ofio revestido estirado é usado para formar cordões adequados para reforçarmaterial composto elastomérico. Os fios eletrodepositados com latão podemser filamentados para obter várias construções de cordão, cada uma otimizadapara um uso específico. O cordão pode ser composto por um númerodiferente de fios com vários diâmetros. Nos seguintes exemplos, um cordãode 3 χ 0,22 é utilizado, formado de 3 fios de 0,22 mm de diâmetro. Oscordões foram depois testados para avaliar suas características.

A reatividade esperada do cordão formado pelos fiosrevestidos estirados pode ser medida pela submissão do cordão a uma reaçãode sulfetação. Esta reação estimula a reação de adesão entre a superfíciemetálica e o material composto elastomérico. Uma amostra de cordão éimersa em uma solução de enxofre em xileno no ponto de ebulição (138graus Celsius). A amostra é depois analisada usando espectroscopia de Augerpara medir o conteúdo de enxofre presente. Uma elevada razão de enxofrepara cobre indica elevada reatividade, e uma baixa razão indica baixareatividade. Figura 2 mostra os resultados de espectroscopia de Auger para amesma amostra mostrada no exemplo 1, mas após reação de sulfetação.

A reatividade relativa de diferentes cordões amostra pode sercomparada após sulfetação pela medição da razão de enxofre para cobre paracada amostra, como descrito acima. Tabela 3 mostra esta comparação paraalgumas amostras descritas na tabela 1. A reatividade relativa é obtida peladefinição da reatividade da amostra BL3N6535, que é a mais reativa comosendo igual a 100. As outras amostras apresentam uma reatividade menor,variando entre 50 e 80% da reatividade da amostra BL3N6535.

Tabela 3 - Reatividade de amostras de cordão

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Em uma modalidade preferida, o fio metálico sobre o qual ascamadas de cobre e zinco estão depositadas é um fio de aço. Maispreferivelmente, o fio de aço apresenta uma das composições descritas natabela 4.Tabela 4 - Composição do fio de aço

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Em outra modalidade de acordo com a invenção, uma camadaadicional de material pode ser depositada sobre o fio metálico antes dadeposição das camadas de cobre e zinco, antes do estiramento do fiometálico. Em particular, uma camada de estanho pode ser depositadas comouma primeira camada ou camada mais interna sobre fio metálico antes dadeposição das camadas de cobre e zinco. Estanho apresenta excelentespropriedades de resistência à corrosão, e pode deste modo proporcionarmaior resistência à corrosão ao fio revestido estirado. A deposição de estanhosobre o fio metálico pode ser realizada por eletrodeposição, com um seguintebanho:

170 g/l de metano-sulfonato de estanho;

100 g/l de ácido metano-sulfônico;

Temperatura de 20-60 graus Celsius, com maior preferênciade 45 graus Celsius;

Densidade de corrente catódica de 10-50 A/dm2, com maiorpreferência de 30 A/dm2;

Velocidade do fio de 18-50 m/min.As subseqüentes camadas de cobre e zinco são depositadascomo descrito acima, de acordo com a invenção. Nesta modalidade, latão éintencionado para incluir ligas cúpricas de cobre e zinco, e pequenasquantidades de metais adicionais, tal como estanho. A liga resultante doestiramento do fio com as camadas depositadas descritas acima, de acordocom esta modalidade, em uma modalidade preferida possui a seguintecomposição:

59-73% em peso de cobre;

23-34% em peso de zinco;

2-13% em peso de estanho.

Tendo sido o fio metálico revestido com uma camada de latãode acordo com presente invenção, o fio pode ser usado para reforçar váriostipos de artigos elastoméricos, tais como pneus, mangueiras, ou correias. Ofio metálico é usado como um cordão metálico de reforço, em particular, nafabricação de artigos compósitos de matriz elastomérica, especialmente empneus pneumáticos para veículos motorizados, de acordo com presenteinvenção. Em uma maneira per se conhecida, um pneu para rodas de veículocompreende uma carcaça de forma tórica possuindo uma região de coroa,duas paredes laterais axialmente opostas terminando em uma posiçãoradialmente interna com rebordos correspondentes para ancoragem do pneuem uma borda de montagem correspondente, estando cada um dos citadosrebordos reforçados com pelo menos um núcleo metálico anular,normalmente referido como núcleo de rebordo, compreendendo a citadacarcaça pelo menos uma lona de tecido emborrachado possuindo suasextremidades viradas ao redor dos citados núcleos de rebordo, eopcionalmente outros elementos de reforço opcionais tais como barbatanas,tiras e bandas de tecido emborrachado. Citada carcaça possui em adição umabanda de rodagem disposta transversalmente e moldada com um padrãoelevado projetado para entrar em contacto com uma rodovia enquanto o pneuestiver girando, e uma estrutura de correia, interdisposta entre a citada bandade rodagem e a citada pelo menos uma lona de carcaça e compreendendouma ou mais tiras de tecido emborrachado reforçadas com têxtil ou cordõesmetálicos diferentemente inclinados nas tiras correspondente, em relação àdireção circunferente do pneu. Os artigos elastoméricos podem incluir tiposconhecidos de borracha natural ou sintética, incluindo cargas e aditivos quesão conhecidos na arte. Por exemplo, o artigo elastomérico pode ser feito deuma base polimérica natural ou sintética, negro de carvão, ZnO, ácidoesteárico, antioxidantes, agentes de anti-fadiga, plastificantes, enxofre,agentes de aceleração. Vários processos para incorporar o fío metálicorevestido no composto elastomérico são conhecidos na arte, e podem serempregados com o fio metálico revestido de acordo com a invenção.

Será evidente para aquelas pessoas experientes na arte que hámodificações e variações que podem ser feitas na estrutura da presenteinvenção, sem fugir do espírito ou do escopo da invenção. Assim, éintencionado que a presente invenção cubra as modificações e variações destainvenção desde que elas façam parte do escopo das reivindicações anexas ede seus equivalentes.

Claims

1. Processo para produzir um fio metálico, revestido de liga àbase de cobre, particularmente adaptado para uso em artigos elastoméricosreforçados com fio, compreendendo: a deposição sobre um fio metálico depelo menos três camadas alternadas de não-liga, cada uma das camadas sendouma camada de cobre ou de zinco, em que uma camada mais externa das ditascamadas de não-liga é de cobre; caracterizado pelo fato de que compreendeainda: a seleção da espessura da camada de cobre mais externa para se obterum fio metálico revestido acabado, tendo um revestimento superficial de ligaà base de cobre, sendo que a espessura da dita camada mais externa de não-liga está compreendida na faixa de 0,1 μηι a 0,5 μιη; e o estiramento do ditofio para formação de liga das ditas camadas de não-liga de cobre e zinco a fimde formar liga à base de cobre.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de incluir uma etapa preliminar de seleção do dito fio metálico comosendo de aço.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que as ditas camadas alternadas de não-liga são depositadas poreletrodeposição.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de compreender, adicionalmente, antes da deposição de camadas denão-liga de cobre e zinco, as etapas de deposição de uma camada de estanhoresistente à corrosão.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o estiramento do fio metálico compreende a passagem do fioatravés de 19 a 20 passagens de molde em uma velocidade entre 16 e 20 m/s.

6. Fio metálico, utilizado como um elemento de reforço empneus, estirado, obtido pelo processo conforme definido na reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o dito fio metálico tem sobre ele umrevestimento de superfície de liga à base de cobre, sendo que o ditorevestimento de superfície de liga à base de cobre tem uma superfície externae uma superfície interna, e o teor de cobre da dita superfície externa é maiordo que o teor de zinco do dito revestimento de superfície de liga à base decobre.

7. Fio metálico de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de que o dito fio metálico estirado é um fio de aço.

8. Fio metálico de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de que o dito revestimento de liga à base de cobre compreende,essencialmente, em percentual em peso, de 60 a 72% de cobre e o balançosendo zinco.

9. Fio metálico de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de que o dito fio metálico estirado possui um diâmetro de 0,12 a 0,8mm, e o dito revestimento de liga à base de cobre possui uma espessura de 0,1a 0,3 micrômetro.

10. Fio metálico de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que a superfície interna do revestimento de liga àbase de cobre contém estanho.