BR9800797B1 - composiÇço pesticida sàlida, uso de um polÍmero redispersivo, processo de controlar pragas e composiÇço sàlida que se dispersa em Água. - Google Patents
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Description
"COMPOSIÇÃO PESTICIDA SÓLIDA, USO DE UM POLÍMERO RE-dispersivo, processo de controlar pragas e composiçãosólida que se dispersa em água".
A presente invenção refere-se a composições pesticidas. Emparticular, a presente invenção refere-se a composições pesticidascompreendendo um pesticida e polímero re-dispersivo. A presente invençãotambém refere-se a um processo para controlar pragas da agriculturaaplicando-se na praga ou ao local da praga um composição pesticidacompreendendo um pesticida e um polímero re-dispersivo.
Composições pretendidas para o controle de pragas daagricultura são tipicamente aplicadas borrifando-se uma composiçãocompreendendo o pesticida usando água como um veículo líquido. Por estarazão, composições pesticidas são fornecidas ao agricultor em formulaçõesque são pretendidas ser dissolvidas ou dispersas em água. Esta formulaçõespodem ser formulações líquidas tais como soluções aquosas ou concentradosemulsificáveis ou formulações sólidas tais como pós capazes de umedecer ouformulações granulares. Formulações sólidas têm muitas vantagens sobreformulações líquidas em termos de custo, armazenagem, e embalagem,incluindo disposição de embalagem.
Eficácia biológica de pesticidas é influenciada por muitosfatores, particularmente o tempo de residência do pesticida na superfícietratada, que é freqüentemente uma superfície de folha de planta. Um fatormaior influenciando o tempo de residência é o grau ao qual os pesticidasresistem à lavagem por chuva, isto é, estabilidade contra chuva. Comformulações líquidas, estabilidade contra chuva podem ser melhoradasincluindo-se ingredientes na formulação ou adicionando tais ingredientes aotanque borrifador (mistura no tanque) que, durante secagem, fornece umaligação resistente à água entre o pesticida e o substrato. Por exemplo, óleoemulsificado ou polímeros insolúveis em água preparados em emulsão têmsido usados para melhorar formulações líquidas estáveis contra chuvas. Umamaterial amplamente usado é uma formulação compreendendo um polímerode emulsão de látex sintético carboxilado, um álcool primário alifáticooxialquilado, e água. Mostrou-se que este material melhora a eficácia de umavariedade de pesticidas. Entretanto, porque é uma formulação líquida, ele nãopode ser usado como um componente de um formulação pesticida sólida.
Formulações sólidas apresentam um grupo diferente deproblemas concorrentes quando comparadas com formulações líquidas. Demodo que formulações sólidas prontamente dispersem em água, aditivosresistentes à água não podem ser usados na formulação.
De fato, altos níveis de dispersantes solúveis em água sãotipicamente requeridos tal que a formulação sólida dispersará no tanqueborrifador. Embora óleo emulsificado ou polímeros insolúveis em águapreparados em emulsão tenham sido usados com formulações líquidas ou emmisturas em tanques, nenhuma foi descrita que dirija-se ao problema demelhorar estabilidade contra chuva de formulações sólidas sem requerer umaditivo de mistura em tanque separado. Isto é ambos inconveniente eproblemático para o agricultor que deseja usar uma formulação pesticidasólida seca. Formulações sólidas secas são particularmente importantesporque elas podem ser mais facilmente armazenadas, embaladas, etransportadas que suas correlativas líquidas. Portanto, existe uma necessidadecontínua por aditivos que sejam compatíveis com formulações pesticidassólidas.
Os requerentes descobriram que polímeros re-dispersivospodem ser usados como aditivos pesticidas. Polímeros re-dispersivos sãocomposições sólidas que incorporam polímeros insolúveis em águapreparados em emulsão combinados, antes da secagem, com polímerossolúveis em água. Tais composições são tipicamente isoladas por secagempor borrifar e os produtos são referidos como pós re-dispersivos. O polímerosolúvel em água é crítico em relação a re-dispersão do polímero insolúvel emágua. Estes polímeros superam muitos dos problemas associados com o usode polímeros de emulsão como auxiliares em formulações pesticidas sólidas.Em adição, eles fornecem um surpreendente aumento na eficácia de muitospesticidas e melhoram resistência à lavagem por chuva.
Assim, a invenção fornece uma composição pesticida,compreendendo :
(a) um ou mais pesticidas; e
(b) um ou mais polímero re-dispersivos compreendendo
(1) um ou mais polímeros insolúveis em água preparados ememulsão; e
(2) um ou mais polímeros solúveis em água.
A composição pode compreender adicionalmente outrosingredientes para ajudar na dipersibildade do pesticida em água, modificartensão superficial do borrifador, e promover adesão dos polímeros insolúveisem água.
O termo "pesticida" significa uma substância química que épretendida mitigar uma praga incluindo insetos, ervas daninhas, fungos, eorganismos relacionados. Para propósitos desta invenção, um pesticida podetambém incluir vírus, bactéria, ou outros organismos que podem controlarpragas e que são descobertos ou podem ser modificados para formar umpartícula estável. O pesticida de preferência compreende 5 a 90 % em peso dacomposição pesticida. O pesticida da composição desta invenção pode estarna forma de um ingrediente ativo puro, um grau técnico de ingrediente ativo,ou um ingrediente ativo formulado com um ou mais veículos aceitáveisagronomicamente. "Veículo aceitável agronomicamente" significa qualquersubstância que pode ser usada para ajudar a dispersão do ingrediente ativo nacomposição em água sem impedir a efetividade do ingrediente ativo e quepor si própria não tem efeito prejudicial significante no solo, equipamento,plantas desejáveis, ou ambiente agronômico. Pesticidas na forma departículas são preferidos. Mais preferidas são partículas na faixa de 0,1 a 20mícrons em diâmetro.
O termo "polímero re-dispersivo" significa um pó seco defluxo livre compreendendo um ou mais polímeros insolúveis em água e umou mais polímeros solúveis em água, produzidos secando-se uma dispersãode polímero de emulsão, que re-dispersa prontamente em água mas, quandosecada uma segunda vez, forma uma película resistente à água. Polímeros re-dispersivos são bem conhecidos na técnica. Ver, por exemplo, Patente U. S.No. 3.784. 648 (RE 28,780) (RE 28,70)(resinas sintéticas insolúveis em águacom um produto de condensação insolúvel em água de melanina eformaldeído que contém grupos sulfonato); Patente U. S. No. 5.536.779 (póde polímero derivado de monômeros insaturados e no mínimo um produto dedegradação de amido adicionado); Patente U. S. No. 5.519.084 (polímeros deemulsão acrílica e polivinila álcool); DE 4.402.408 (copolímeros insaturadose colóides protetores pós-adicionados); JP 7.053.730 (polímeros de emulsãoacrílica e colóides preparados de estireno sulfonato de sódio e um agenteemulsificador polimerizante); EP 632096 (polímeros de emulsão de vinila eacrílica com polivinila álcool amino funcional); Patente U. S. No. 5.252.704(polímeros de emulsão de vinila e acrílica com polivinila pirrolidona);Patente U. S. No. 5.225.478 (polímeros de emulsão de monômerosolefmicamente insaturados com sais de metal solúveis em água de ácidofenosulfônico/condensados de formaldeído); e EP 723975 (copolímeros deemulsão de estireno e alquil(meta)acrilatos com colóides solúveis em água).
Muitos polímeros re-dispersivos são polímeros de emulsão dedois estágios formados quando um polímero solúvel em água, de segundoestágio, forma uma "casaca" ou revestimento em torna de um domíniodiscreto ou "núcleo" do polímero insolúvel em água do primeiro estágio.
Exemplos de tais polímeros núcelo-casca são divulgados em Patente U. S.Nos. 4.916.171 e 5.403.894. Nestes exemplos, o polímero solúvel em água éum copolímero de ácido metacrílico que é neutralizado com base. Patente U.S. No. 4.876.313 também divulga o uso de compostos polifuncionais paraenxertar ou ligar os polímeros solúveis em água e insolúveis em água.
Uma forma de realização desta invenção fornece umacomposição compreendendo um pesticida, formulado como um pó capaz deumedecer, uma poeira, ou um grão dispersivo, e um pó re-dispersivocompreendendo um ou mais polímeros insolúveis em água preparados ememulsão e um ou mais polímeros solúveis em água, tais como aquelesdivulgados nas referências acima.
Uma outra forma de realização desta invenção fornece umaformulação de pesticida de pó capaz de umedecer, de uma poeira, ou de grãodispersivo compreendendo um ou mais pesticidas e um ou mais polímeros re-dispersivos em que a formulação é preparada por um processocompreendendo as etapas de:
a) combinar uma dispersão do pesticida em água com um oumais polímeros insolúveis em água formados em emulsão eum ou mais polímeros solúveis em água e
b) secar a combinação.
Uma outra forma de realização desta invenção fornece umauxiliar de pesticida seco compreendendo um ou mais polímeros re-dispersivos compreendendo :
(1) um ou mais polímeros insolúveis em água preparados ememulsão; e
(2) um ou mais polímeros solúveis em água.
Ainda uma outra forma de realização desta invenção forneceum processo para controlar uma praga aplicando na praga, local da praga, oufonte de comida da praga uma composição de pesticida compreendendo :
(a) um ou mais pesticidas; e(b) um polímero re-dispersivo compreendendo :
(1) um ou mais polímeros insolúveis em água preparados ememulsão; e
(2) um ou mais polímeros solúveis em água.
Polímeros insolúveis em água preferidos são polimerizadosem emulsão e têm um tamanho de partícula de emulsão de 0,1 a 5 mícrons.
De modo a obter o balanço próprio das propriedades, polímeros insolúveisem água preferidos são selecionados de um ou mais homopolímeros ecopolímeros independentemente de compreender unidades de polímeroderivadas de : (1) um ou mais monômeros de éster acrílico; acrilamida ouacrilamidas substituídas; estireno ou estirenos substituídos; butadieno;acetato de vinila ou outros ésteres de vinila; monômeros de vinila tais comocloreto de vinila, cloreto de vinilideno, N-vinil pirrolidona; acrilonitrila, emetacrilonitrila em que o polímero insolúvel em água tenha uma temperaturade transição vítrea entre 0 e 60 graus Celsius (0C), de preferência entre 0 e40°C e (2) etileno e ésteres de vinila em que o polímero insolúvel em águatenha uma temperatura de transição vítrea entre -20 e 40°C. Monômeros deéster acrílico incluem, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila,acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de decila, metacrilato demetila, metacrilato de butila, metacrilato de hidroxietila, e acrilato dehidropropila. O polímero insolúvel em água preferido compreende unidadesde monômero derivadas de acrilato de 2-hetil-hexila, acrilato de butila,acrilato de etila, acrilato de metila, metacrilato de metila, estireno, e acetatode vinila. Quando o polímero insolúvel em água compreende unidadesderivadas de acetato de vinila, uma forma mais preferida do polímero temmais que 3% de unidades de acetato de vinila hidrolisadas por adição de umabase inorgânica. O polímero insolúvel em água de preferência compreende 5-80% em peso de composição pesticida.
Polímeros solúveis em água preferidos são polímeros não-iônico em que o polímero não-iônico tem um peso molecular maior que2.000 amu tal como, por exemplo, polímeros e copolímeros compreendendounidades derivadas de um ou mais de polivinila álcool, metacrilato de metila,e ácido metacrílico. Polivinila álcool ou copolímeros parcialmentehidrolisados de ésteres de vinila, por exemplo, acetato de vinila, sãopolímeros não-iônicos preferidos. O polímero solúvel em água de preferênciacompreende 1-40 % em peso da composição pesticida.
As composições desta invenção freqüentemente se beneficiamda presença de um tensoativo adicionado. Alguém versado na técnicareconhecerá circunstâncias onde tensoativos são tipicamente combinadoscom o pesticida a ser aplicado. Os requerentes têm descoberto que algunscasos, a combinação de tensoativo e polímero re-dispersivo fornece umaumento na atividade biológica do pesticida além daquele que seria esperadobaseado na atividade biológica do pesticida na presença de tanto o tensoativoquanto o polímero re-dispersivo sozinhos. Uma possível explicação para estefenômeno é que polímero re-dispersivo fornece resistência melhorada alavagem do pesticida / mistura de tensoativo. Tensoativos que podem serempregados em combinação com polímeros re-dispersivos incluem um maisde vários tensoativos não-iônicos, aniônicos, e anfóteros. Exemplos detensoativos não-iônicos que são úteis incluem éteres de polialquileno glicol eprodutos de condensação de alquila fenóis, álcoois alifáticos, aminasalifáticas, e ácidos graxos com óxido de etileno, óxido de propileno ou suasmisturas tais como os alquila fenóis etoxilados ou arila e poliarila fenóisetoxilados e ésteres carboxílicos solubilizados com um poliol oupolioxietileno. Tensoativos aniônicos incluem sais de ácidos alquila arilasulfônicos, éteres de poliglicol sulfatados, sais de ésteres de ácidosulfosuccínico com hidrófobos tais como 2-etil-hexanol, sais de ésteres depoliglicol fosfatado, sais de alquila sarcosina, sais de isetionato de alquila, ederivados de taurina. Benefício adicional é fornecido por tensoativos quemelhoram o caráter adesivo do polímero re-dispersivo. Mais preferido sãotensoativos sólidos que podem ser combinados secos com o pesticida /composição de polímero re-dispersivo. Exemplos de tais tensoativos incluemsulfosuccinato de dioctila sódio, lauril sulfato de sódio, e amidas de ácidograxo de N-metil-taurina.
Para promover adicionalmente a formação de uma películacontendo o pesticida na superfície à qual o pesticida é aplicado, um ou maisadicionais ajudantes de formar película podem ser adicionados à composição.Tais ajudantes incluem sólidos de baixo peso molecular que são solúveis emambos água e no polímero. Ajudantes de formar película preferidos incluemcaprolactama e neopentila glicol. Alguns tensoativos sólidos, tais comosulfosuccinato de dioctila sódio, podem também servir como ajudantes deformar película.
As composições desta invenção podem ser preparadas em umavariedade de maneiras. Um processo é combinar mecanicamente o pesticidacom o polímero re-dispersivo, ambos componentes na forma de sólidos. Esteprocesso de mistura pode variar de tão simples um procedimento comocombinação física dos dois materiais sólidos juntos quanto complexo umprocesso de combinar os dois componentes juntos com componentesadicionais e formar um material granular em que a partículas granularescontém ambos componentes. Alternativamente, o pó re-dispersivo pode sermisturado com um grão re-dispersivo formando uma superfície contendo ogrão. As composições podem também ser preparadas combinando-se umadispersão aquosa do componente pesticida contendo no mínimo um depolímeros insolúveis em água com o polímero solúvel em água e entãosecando para forma sólida.
O próprio polímero re-dispersivo pode também ser adicionadoao tanque borrifador antes ou depois da adição do pesticida.
Para algumas aplicações, um ou mais pesticidas podem sercombinados nas composições da presente invenção, desse modo fornecendovantagens e efetividade adicionais, incluindo menos aplicações totais depesticida, que se os pesticidas fossem aplicados separadamente. Quandomisturas de pesticidas são empregadas, as proporções relativas de cada qualna composição dependerá da eficácia e da desejada taxa de aplicação de cadapesticida com respeito à safra e/ou ervas daninhas a serem tratadas. Aquelesversados na técnica reconhecerão que misturas de pesticidas podem fornecervantagens tais como um espectro mais amplo de atividade que um pesticidausado sozinho.
Exemplos de pesticidas que podem ser combinados nascomposições da presente invenção incluem : (1) fungicidas tais como, porexemplo, (a) ditiocarbamatos e derivados tais como : dimetilditiocarbamatoférrico (ferbam), dimetilditiocarbamato de zinco (ziram),etilenobisditiocarbamato de manganês (maneb) e seus produtos decoordenação com íon de zinco (mancozeb), etilenobisditiocarbamato de zinco(zineb), propilenobisditiocarbamato de zinco (propineb), metilditiocarbamatode sódio (metham), di-sulfeto de tetrametiltiuram, o complexo de zineb e di-sulfeto polietileno tiuram, 3,5-dimetil-l,3,5-2H-tetra-hidrotiadiazina-2-tiona(dazomet); e misturas destes e misturas com sais de cobre; (b) derivados denitrofenol tais como : crotonato de dinitro-(l-metil-heptila) fenila (dinocap),2-sec-butil-4,6-dinitrofenil-3,3-dimetilacrilato (binapacril), e carbonato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil isopropila; (c) estruturas heterocíclicas tais como :N-triclorometiltiotetra-hidroftalimida (captan), N-triclorometiltiofitalimida(folpet), acetato de 2-heptadecila-2-imidazola (gliodina), 2-octilisotiazolona-3,2,4-dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina, ftalimidofosforotioato de dietila,4-butil-1,2,4-triazola, 5-amino-l -(bis(dimetilamino)fosfinila)-3-fenila-1,2,4-triazola, 5-etóxi-3-triclorometil-l,2,4-tiadizola, 2,3-diciano-l,4-ditiaantraquinona (ditianon), 1,3-ditiolo-(4,5-b)quinoxalina-2-tiona(tioquinox), carbamato de l-(butilcarbamoíla)-2-benzimidazola (benomila)etila, 2,4'-(tiazolila benzimidazola (tiabendazola), 4-(2-clorofenil-hidrazono)-3-metil-5-isoxalona, 3-(3,5-diclorofenil)-5-etenil-5-metil-2,4-oxazolidinediona (vinòlozolina); 3-(3,5-diclorofenil)-N-(l-metiletil)-2,4-dioxo-l-imidazolidinacarboxamida (iprodiona); N-(3,5-diclorofenil)-l ,2-dimetilciclopropano-l,2-dicarboximda (pirocimidona); beta-(4-diclorofenóxi)-alfa-( 1,1 -dimetiletila)-1 "Η-1,2,4-triazola-1 -etanol(triadimenol); 1 -(4-clorofenóxi)-3,3 -dimetil-1 -(1H-1,2,4-triazol-l-ila)-2-butanona (triadimefon); beta-( 1,1 '-bifenil)-4-iloxil)-alfa-( 1,1 -dimetiletil)-1H-1,2,4-triazola-l-etanol (biertanol); 2,3-dicloro-N-(4-fluorofenil) maleimida(fluorimida); 1 -(2-(2,4-diclorofenil)-4-propil-1,3-dioxolan-2-ilmetil)-1 Ή-1,2,4-triazola; piridina-2-tiol-l-óxido, sulfato de 8-hidroxiquinolina e sais demetal deste; 2,3-di-hidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatin-4,4-dióxido,2,3-di-hidro-5-carboxanilido-6-metil-l,4-oxatina, alfa(fenil)-alfa-(2,4-diclorofenil)-5-pirimidinilmetanol (triamol), cis-N-( 1,1,2,2-tetracloroetil)tio)-4-ciclo-hexeno-1,2-dicarboximida, 3-(2-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxi)glutarimida (ciclo-heximida), ácido de-hidroacético, N-(l,l,2,2-tetracloroetiltio)-3a,4,7,7-tetra-hidroftalimida (captafol), butil-2-etilamino-4-hidróxi-6-metilpirimidina (etirimol), acetato de 4-ciclodecila-2,6-dimetil-morfolina (dodemorf), 4-(3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetioxifenil)acriloil)morfolina (dimetomorf), tifluzamida, e 6-metil-2-oxo-l,3-ditiolo(4,5-b)-quinoxalina (quinometionato); (d) miscelânia de fungicidas halogenadostais como: tetracloro-p-benzoquinona (cloranil), 2-3-dicloro-l,4-naftoquinona (diclona), l,4-dicloro-2,5-dimetoxibenzeno (cloroneb), ácido3,5,6-tricloro-o-anísico (tricamba), 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitril (TCPN),2,6-dicloro-4-nitroanilina (dicloran), 2-cloro-l-nitropropano,policloronitrobenzenos tais como pentacloronitrobenzeno (PCNB), etetrafluorodicloroacetona; (e) antibióticos fungicidas tais como :griseofulvina, casugamicina e estreptomicina; (f) fungicidas baseados emcobre tais como : hidróxido de cobre, óxido cuproso, cloreto básico de cobre,carbonato básico de cobre, terfitalato de cobre, nafitalenato de cobre e misturaBordeaux; e (g) miscelânia de fúngicidas tais como : difenila, sulfona, acetatododecilguanidina (dodina), fosfonato de tris-o-etila alumínio (fosetilal), ésterde N-(2,6-dimetilfenil)-N-(metoxiacetil)alanina metila (metoxila) e outrosfúngicidas alcalinos, acetato fenilmercúrico, N-etilmercuri-1,2,3,6-tetra-hidro-3,6-endometano-3,4,5,6,7,7-hexacloroftalimida, lactato de amônio demonoetanol fenilmercúrico, sulfonato de dimetilaminobenzeno sódio,isotiocianato de metila, l-tiociano-2,4-dinitrobenzeno, 1-feniltiosemicarbazida, compostos contendo níquel, cianamida cálcio, enxofrede cal, l,2-bis-(3-metoxicarboni-2-trioureido) benzeno (tiofanato-metil), e 2-ciano-N-(etilamino)carbonil)-2-(metoximina)acetamida (cimoxanil); assimcomo acilalaninas tais como, fiiralaxila, ciprofuram, ofurace, benalaxila, eoxadixila; fluazinam, flumetover, derivados de fenilbenzamida tais comoaqueles divulgados em EP 578586 Al, derivados de aminoácido tais comoderivados de valina divulgados em EP 550788 Al, metoxiacrilatos tais comometila éster de ácido metila (E)-2-(2-(6-(2-cinanofenóxi)pirimidin-4-ilóxi)fenil)-3-metoxiacrilato; benzol(l,2,3)tiadiazola)-7-carbotióico:propamocarb; imizalila; carbendazim; miclobutanila; fenbuconazola;tridemorf; pirazofos; fenarimol; fenpiclonia; pirimetanila; e fúngicidas deestanho; (2) herbicidas, tais como, (a) derivados de ácido carboxílico,incluindo ácidos benzóicos e seus sais; ácidos carboxílicos substituídos defenóxi e fenila e seus sais; e ácido tricloroacético e seus sais; (b) derivados deácido carbâmico, incluindo etila N,N-di(n-propil)tiolcarbamato e pronamida;(c) uréias substituídas, (d) triazinas substituídas, (e) derivado de difenila étertais como oxifluorfeno e fluoroglicofeno, (f) anilidas tais como propanila, (g)herbicidas de oxifenóxi, (h) uracilas, (i) nitrilas, e (j) outras herbicidasorgânicos tais como ditiopi e tiazopir; e (3) inseticidas, incluindo acefato,acetiona, acetoxona, aldicarbo, aldoxicarbo, aldrina, alterina, alixicarbo, alfa-cipermetrina, amiditiona, amitraz, amlura, anetol, azetiona, azinfos-etila,azinfos-metila, azociclotina, bacilos turigiensis, BCPE5 benodicarbo,bensultapo, benzoximato, acetato de benzila, benzoato de benzila, BHC,bifetrina, binapacrila, bomoíla, BPMC, bromofos, bromofos-etila,bromopropilato, bufencarbo, buprofezina, butacarbo, butocarbozim,butonato, butoxicarboxim, arsenato de cálcio, carbarila, carbofurano,carbofenotiona, carbosulfano, cartapo, clordano, clordecono, clordimeforma,clorfenetol, clorfensona, clorfensulfeto, clorfenvinfos, clormefos,clorobenzilato, cloropenozida, cloropropilato, clorfoxim, clorpirifos, metilaclorpirifos, clortiofos, clofentezina, CPCBS, CPMC, crotoxifos, crufomao,criólito, cufranebo, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciflutrina, ci-hexatina,cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, DAEP, DDT, DDVP, deltametrina,demetona, demeton-S-metila, demeton-O-metila, demeton-S, sulfóxido dedemeto-S-metila, demefiona-O, demefion-S, dialifor, diazinona, dicaftona,diclofentiona, dicofol, dicrotofos, dieldrina, dienoclor, diflubenzurona, di-hidrorotenona, dimefóxi, dimetana, dimetoato, dimetrina, dinex,dinitrofenol, dinobutona, dinocapa, dioxabenzofos, dioxacarbo, dioxationa,disparlura, disulfotona, DMCP, DNOC, d-trans aletrina, endosulfana,endotiona, endrina, entice, EPBP, EPN, esfenvalerato, etiofencarbo, etiona,etoato-metila, etopropa, etrimfos, fenamifos, fenazaflor, fenbutatin-óxido,fenitrotiona, fenóxicarbo, fenpropatrina, fensona, fensulfotiona, fentiona,fenvalerato, flubenzimina, flucitrinato, fluenetila, flufenoxurona, fluvalinato,fonofos, hidrocloreto de formetanato, formotiona, fosmetilana, fostietana,furatiocarbo, furetrina, grandlura, hepraclor, HETP, hexitiazóxi,hidrametilnona, hidropreno, IPSP, isazofos, isobenzana, isofenfos,isoprocarbo, isoprotiolano, isotiato, isoxationa, jodenfos, quinopreno,arsenato de chumbo, leptofos, letano, lindano, litidationa, malationa,mazidóxi, mecarbama, mecarfona, menzona, mefosfolana, metamidofos,metidationa, metiocarbo, metomila, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida,metila parationa, metila fencaptona, mevinfos, mexacarbato, MIPC, mirex,monocrotofos, MTMC, naleda, nicotina, nonaclor, ometoato, ovex, oxamila,oxideprofes, oxidisulfotona, oxitioquinóxi, paraxona, parationa, paris verde,permetrina, pertano, fencaptona, forato, fosalona, fosfolana, fosmeta,fosniclor, fosfamidona, foxim, pirimcarbo, primifos-etila, pirimifos-metila,pilifenato, profenofos, promecarbo, propargita, propetamfos, propoxur,protidationa, protiofos, protoato, PTMD, piridabena, piridafentiona,quinalfos, resmetrina, ronel, riania, s-biloaletrina, salitiona, escradana,fluosilicato de sódio, sofamida, sulfotepa, sulprofos, tebufenozida, teflutrina,temefos, TEEP, terbufos, tetraclorvinfos, tetradifona, tetrametrina, tetrasul,sulfato de tálio, tiocarboxima, hidrogenoxalato de tiociclam, tiometona,tolclofos-metila, toxafeno, triazamato, triazofos, triclorfona, tricloronato,triflumurona, trimetacarbo, vamidotiona e xililcarbo.
As composições da presente invenção podem ser aplicadas afolhagem das plantas como borrifadores aquosos por processos comumenteempregados, tais como borrifadores hidráulicos de alto litro, borrifadores debaixo litro, soprador de ar, e borrifadores aéreos. A diluição e taxa deaplicação dependerá do tipo de equipamento empregado, o processo efreqüência de aplicação desejados, a taxa de aplicação do pesticida, e aspragas a serem controladas. Embora o uso de polímeros reduza a necessidadepor outros auxiliares, pode ser desejável incluir auxiliares adicionais notanque borrifador, tais auxiliares incluem tensoativos, dispersantes, difusores,adesivos, agentes anti-espuma, emulsificadores, e outros materiais similaresdescritos em McCutcheoris Emulsifiers and Detergents, McCutcheorisEmulsifiers and Detergents / Funcional Materials, and McCutcheorisFuncional Materials, todos publicados anualmente por McCutcheon Divisionof MC Publishing Company (New Jersey).
As composições da presente invenção podem também sermisturadas com fertilizantes ou materiais fertilizantes antes de sua aplicação.Em um tipo de composição de fertilizante sólida, partículas de um fertilizanteou ingredientes fertilizantes, tais como sulfato de amônio, nitrato de amônio,ou fosfato de amônio, podem ser revestidos com um ou mais dascomposições. As composições e material fertilizante sólido podem tambémser misturados em equipamento de combinar ou misturar, ou eles podem serincorporados com fertilizantes em formulações granulares. Qualquerproporção relativa de fertilizante pode ser usada que seja adequada para asafra e ervas daninhas a serem tratadas. As composições da invençãocompreenderão comumente de 5% a 50% da composição fertilizante. Estascomposições fornecem materiais fertilizantes que promovem o rápidocrescimento das plantas desejadas, e o mesmo tempo de controle de pragas.
Os polímeros de emulsão usados nos polímeros re-dispersivosdesta invenção podem ser preparados por polimerização de adição de um oumais monômeros etilenicamente insaturados tais como, por exemplo,monômeros de éster acrílico incluindo acrilato de metila, acrilato de etila,acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de decila, metacrilato demetila, metacrilato de butila, metacrilato de hidroxietila, acrilato dehidroxipropila; acrilamida ou alcrilamidas substituídas; estireno ou estirenossubstituídos; butadieno; acetato de vinila ou outros ésteres de vinila;monômeros de vinila tais como cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, N-vinilpirrolidona; e acrilonitrila ou metacrilonitrila. Baixos níveis demonômeros de ácido etilenicamente insaturado co-polimerizado tais como,por exemplo, 0,1 % - 7, em peso, baseado no peso do polímero polimerizadopor emulsão, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, metacrilato defosfoetila, ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfônico, sulfonato de vinilsódio, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maléico, itaconato demonometila, fumarato de monometila, fumarato de monobutila, e anidridomaléico podem ser usados. Copolímeros acrílicos preferidos com estirenocontêm de 10 % a 60 % de estireno baseado no peso total do polímero. Ospolímeros podem ser de estágio único ou polímeros de multi-estágio.As técnicas de polimerização de emulsão usadas para prepararpolímeros de emulsão re-dispersivos são bem conhecidas na técnica. Ver, porexemplo, Patente U. S. No. 5.346.954. Polímeros multi-estágio sãoconhecidos na técnica e são divulgados, por exemplo, em Patente U. S. No.4.325.856, 4.654.397, e 4.814.373. Tensoativos tais como, por exemplo,emulsificadores aniônicos e/ou catiônicos tais como álcali ou sulfatos dealquila amônio, ácidos alquila sulfônicos, ácidos graxos, e alquila fenóisoxietilados podem ser usados nestes tipos de polimerizações. A quantidadede tensoativo usada é usualmente 0,1 % a 6 % em peso, baseado no peso domonômero total. Dependendo do polímero re-dispersivo específico a serpreparado, ambos processos de iniciação térmico ou redóxi podem serusados. Iniciadores de radical livre convencionais podem ser usados taiscomo, por exemplo, peróxido de hidrogênio, hidroperóxido de t-butila,amônio e persulfatos de alquila, tipicamente em níveis de 0.05 % a 3 % empeso, baseado no peso do monômero total. Sistemas redóxi usando osmesmos iniciadores acoplados com um redutor adequado tal como, porexemplo, ácido isoascórbico e bissulfito de sódio podem ser usados em níveissimilares. O procedimento particular a ser usado é dependente do particularpolímero sendo preparado; nem todas as condições funcionam, em todoscasos. Entretanto, alguém versado na técnica pode facilmente determinar ascondições apropriadas sem experimentação inadequada.Procedimento para Preparação de um Polímero Re-dispersivo
O seguinte procedimento descreve a preparação do polímerore-dispersivo designado como Pó III nos seguintes exemplos.
Um frasco de fundo redondo de 5 litros, de 4 gargalos,equipado com um agitador mecânico, condensador, e borrifador de nitrogêniofoi carregado com (a) 3000 gramas de uma emulsão aquosa de 55 porcento,em peso de sólidos de polímero, de um copolímero tendo uma composição demonômero de 19,1 porcento, em peso, de acrilato de butila, 80,65 gramas deacetato de vinila, e 0,25 porcento, em peso, de sulfonato de vinila, e (b) 363gramas de uma solução aquosa de polivinila álcool (17,3 % em peso,VinolMR203, Air Products Company). À mistura foi então adicionado 150gramas de hidróxido de cálcio em 1200 gramas de água. A mistura foi entãoaquecida a 85°C por 2 horas. O produto hidrolisado foi então resfriado efiltrado através de uma tela de malha 100.
O produto hidrolisado filtrado foi secado por borrifar usandoum secador de borrifador de laboratório Bowen Model BLSA. Temperaturado ar de entrada foi ajustada para 122°C e temperatura do ar de saída foi 57°Cconforme regulada pela taxa de alimentação. O produto resultante tinha umnível de umidade residual de menos que 4 % e era um pó branco de fluxolivre que prontamente re-dispersou em água.
Procedimento para Avaliar Efeito dos Aditivos de Polímero na Resistência deFormulações Pesticidas à Lavagem por Agua
Um processo para avaliar a eficácia de um auxiliar depesticida é medir sua influência na habilidade da composição pesticida emresistir lavagem de uma superfície. Alguém versado na técnica reconheceráque um pesticida permanece na superfície de uma planta será esperado tereficácia aumentada.
Uma suspensão da formulação de pesticida foi preparadaadicionando-se um pré-mistura de água e tensoativo, com e sem os aditivosde polímero, seguido de agitação vigorosa das misturas com a mão. Pedaçosde película de laboratório de ParafILmMRM, uma película hidrofóbicaflexível, muito macia, foram presas com fita a placas de Petri de plástico. Assuspensões foram borrifadas com um borrifador automatizado conforme asplacas de Petri com película acoplada foram movidas a uma taxa de padrãoabaixo do borrifador. Os resíduos de borrifador foram permitidos secar, euma segunda aplicação de borrifador foi aplicada. Um grupo de películas foiexposto, a uma inclinação de 45 graus, a aproximadamente 25 mm de águaaplicada por uma barra de borrifar (equipada com bocais de borrifador tipocone TX-4) que movia-se para frente e para trás sobre as amostras por umperíodo de cerca de 1 hora. As películas expostas foram permitidas secar. Umoutro grupo de películas não foi exposto à água.
Espectro infravermelho das películas foi obtido por técnica deReflexão Total Atenuada (ATR). As películas foram pressionadas contra umcristal de Seleneto de Zinco que tinha sido limpado previamente commetanol. Espectro foi registrado com um Spectratech Allied Systems FourrierTransform Infra-Red Spectrometer, e armazenado em um computador. Picosassociados com resíduo de pesticida foram identificados por inspeção e áreasde picos foram calculadas por computador (Área de Pico de Pesticida, "PA").
Uma área correspondente para um pico de ParafilmMR tão similar quantopossível em localização e tamanho de pico (no mesmo espectro) foi calculada(Área de Pico de Película, "FA"). Cálculos similares foram conduzidos paraum espectro da película que não tinha sido borrifada com pesticida, dandoáreas correspondentes de referência de pico "RPA" e "RFA". Uma medida dopesticida na superfície "P" foi derivada do seguinte cálculo :
P = PA/FA - RPA/RFA
Uma medida relativa da quantidade de pesticida remanescentedepois da exposição acima à água foi então derivada do seguinte cálculo:
Quantidade Relativa = 100 (PA/FA - RPA/RFA) para película expostaRemanescente (PA/FA - RPA/RFA) para película não exposta
Embora a intensidade dos picos de espectro registrada com atécnica ATR seja muito dependente dos detalhes do contato com a película,obtendo uma razão do pico de pesticida para o pico da película no mesmoregistro de espectro, espectro diferente pode ser comparado com detalhes decontato sendo compensado por, desde que eles tenham efeitos similares naintensidade da absorção de pesticida e a absorção de película. A intensidadedo pico de pesticida relativa à película dependerá do grau de cobertura dapelícula pelo pesticida. Para maximizar cobertura, o borrifamento foiconduzido duas vezes. Além disso, um agente de umedecer (tensoativo) foiincluído na pré-mistura para promover umedecimento da película pelas gotasdo borrifador. Desde que exposição à água possa resultar na redistribuição dopesticida assim como lavagem do pesticida, a medida da quantidaderemanescente é somente relativa. Quando existe pequena lavagem, aredistribuição de efeito pode fazer a razão acima maior que 100.
A seguinte tabela mostra detalhes das misturas de borrifar econdições de borrifar, assim como as bandas de IR para pesticida e Parafilm(referência) usadas para medir a quantidade de pesticida presente. Em todosos casos, uma quantidade medida de pesticida foi misturada com 270 gramasde 30 gramas de 0,5% de tensoativo Silewt. Esta pré-mistura foi dividida emporções de 50 gramas. Uma porção foi borrifada sem adicionar polímero.Para misturas contendo polímero, 66,6 miligramas de polímero em pó ou1,32 g de uma diluição de 5 % de sólidos do polímero de emulsão foramadicionadas 50 gramas de pré-mistura.
Os seguintes tipos de pesticidas e pesticidas foram avaliados:(1) fungicidas; pó capaz de umedecer (WP) de mancozeb 80%, maneb 80%WP, grão dispersivo (DG) de ziram 76%, clorotalonila 82,5% DG, hidróxidode cobre 77% WP, miclobutanila 40% WP, fenbuconazola 75% WP, captana50% WP, (2) inseticidas; carbarila capaz de fluir (FLO), cartapa 50% WO,carbofurano 1814g por 3,81 litros (4 libras por galão) FLO, tebufenozida70% WP, dicofol 50% WP, dinocapa WP; e (3) herbicidas; propanila 80%DG, e oxifluorfen 75% FLO.<table>table see original document page 20</column></row><table>Três diferentes polímeros re-dispersivos sólidos foramavaliados: Pó I, um copolímero de etileno/acetato de vinila com polivinilaálcool (pó re-dispersivo AirflexMR RP-245 de Air Products Company; ummodificador de cimento); Pó II um copolímero de estireno/acrilato de butilacom polivinila álcool (pó re-dispersivo VinnapasMR LL-564 de WackerCompany; um modificador de cimento); e Pó III, um pó re-dispersivopreparado conforme descrito na síntese do exemplo acima.
Um polímero de emulsão aquosa de um tipo usado comoaditivo de tanque borrifador foi incluído de referência: EmulsionlV, umcopolímero de estireno butadieno com tensoativo (emulsão RoveneMR deMallard Creek Polymers Company, um adesivo para suporte de carpete).
<table>table see original document page 21</column></row><table>propanila 9 38 27 21 18
oxiflureno 17 1 66 10 137 52 55 1 152 30
M = média SD = desvio padrão
Estes dados indicam que os polímero re-dispersivos tem umaperformance assim como o polímero de emulsão.
Avaliação de controle de doença em uva e amendoim usando fungicidamancozeb
Para uvas, pedaços únicos de planta com trêsréplicas/tratamento foram tratadas em intervalos de sete dias, com um total desete aplicações. Tratamentos foram misturas de borrifar baseadas em água demancozeb com ou sem aditivos de polímero adicionados à água brevementedepois de borrifar. As misturas foram aplicadas com um borrifador deembalagem de costas usando atomização de pressão de dióxido de carbono(3,06 atm (45 psi)) com uma lança tendo três bocais (Cone) D3, a uma taxade 640 litros/hectare. Os tratamentos incluíam um controle com nenhumfungicida aplicado, uma taxa total de mancozeb sem aditivo (2,8 kg deingrediente ativo/hectare), e uma meia taxa de mancozeb (1,4 kg deingrediente ativo/hectare) com ou sem aditivos. Os aditivos do polímeroforam usados a 1/3 kg. de sólidos aditivos/kg. de ingrediente ativo. Aformulação de mancozeb foi um pó capaz de umedecer com 75% deingrediente ativo.
Avaliações de percentual de infecção (de uva macia mofadacausado por Plasmopara viticola) de-folhagem foram feitas 7 dias depois dotratamento #7 (7DAT#7). Estas avaliações foram tabulados abaixo. Dadosforam analisados por teste de faixa múltipla de Duncan, usando P = 0,05(significa não tendo uma letra comum significantemente diferente a umaprobabilidade de 95 %).
Amendoins foram avaliados mesmo como as uvas exceto queos pedaços foram 1 metro χ 5 metros (1 fila), com 4 réplicas por tratamento,ocorreram 9 aplicações, a lança tinha cinco bocais (C45) D2, a taxa total demancozeb foi 1,6 kg de ingrediente ativo/hectare, a avaliação final foi 23 diasdepois do tratamento #9 (23DAT#9), e a doença predominante neste tempofoi Cercospora arachidicola (Mancha na Folha Cedo).
Três pós de polímeros re-dispersivos sólidos diferentes foramavaliados; Pós I e II do exemplo anterior e Pó V, um copolímero todo acrílico(pó re-dispersivo DrycrylMRDP-2904, um modificador de cimento de Rhomand Haas Company). Três polímeros de emulsão diferentes foram avaliadosem comparação; Emulsão IV do exemplo anterior; Emulsão VI, uma emulsãode poli(vinilacetato) (emulsão RovaceMR117 de Rhom and Haas Company,usada como um componente adesivo de propósito geral); e Emulsão VII, umpolímero de emulsão acrílica (emulsão RhoplexMR2438 de Rhom and HaasCompany, um componente de revestimentos de paredes elastoméricos).
Em várias das avaliações, um tensoativo foi adicionado àmistura de borrifar. Quando usado, o tensoativo foi um pó sólido de 90 % desulfosuccinato de dioctila sódio e 10% de benzoato de sódio (tensoativoAerosoKDOTB de Cytec Company).
Resultados de Testes de Campo de Uva e Amendoim Comparando Mancozeba Meia Taxa com ou sem aditivos
<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>
Os resultados destas avaliações indicam que todos os aditivosde polímero significantemente melhoram eficácia (infecção diminuiu) dameia taxa de mancozeb, dando eficácia tão boa quanto a taxa total semaditivos. Um melhoria adicional significante da eficácia resultou quandotensoativo foi usado em adição ao polímero. A melhoria na eficácia compolímeros re-dispersivos de composições diferentes foi similar àquela paradois dos polímeros de emulsão (Emulsões VI e VII), quase tão boa quantopara o outro polímero de emulsão (Emulsão IV).
Estes dados demonstram o efeito do tensoativo adicionado naeficácia de mancozeb em ambos a presença e ausência de um auxiliar depolímero re-dispersivo. Os dados indicam que em um nível apropriado, otensoativo fornece um aumento na eficácia.
Avaliação de Controle de Lagarta de Beterraba em Arroz UsandoTebufenozida
Plantas de arroz crescidas em potes foram borrifadas com umade duas versões diferentes de 300 partes por milhão de (baseada em nível deingrediente ativo) suspensão de tebufenozida em água. Em uma versão, atebufenozida foi fornecida com inseticida Mimic®10W, um pó capaz deumedecer, de Rhom and Haas Company. Na segunda versão,aproximadamente 30 % em peso do veículo no inseticida Mimic®10W foisubstituído com Pó V dos exemplos acima e aproximadamente 10% em pesodo veículo de argila foi substituído por tensoativo Aerosol®OTB. Umaporção de cada qual das amostras de plantas borrifadas foi submetida aaproximadamente 25 milímetros de água aplicada por uma barra de borrifar àchuva simulada. As plantas foram cortadas e alimentadas à larva de Lagartade Beterraba. Porcentagem de mortalidade foi então observada.
Mortalidade de Lagarta de Beterraba (%)
Sem Chuva Com Chuva
Tebufenozida 90 28
Tebufenozida com Pó V 100 65
Avaliação do Controle de lagarta de Beterraba Sob Condições de Campo
Cada qual dos dois diferentes pedaços de couve Chinesacrescida sob condições típicas de campo foi tratado com uma das duasformulações de tebufenozida descritas acima a uma taxa de aplicação de 300g de tebufenozida por hectare em 750 litros de água por hectare. Aporcentagem de mortalidade de lagarta de beterraba em cada pedaço foicomparada a um pedaço de controle não tratado.
Mortalidade de Lagarta de Beterraba (%)
Tebufenozida 35
Tebufenozida com Pó V 67
Estes dados indicam que polímero re-dispersivo fornececomposições pesticidas com eficácia aumentada comparada a umacomposição idêntica sem o polímero.
Claims (12)
1. Composição pesticida sólida, caracterizada pelo fato de compreender:(a) um ou mais pesticidas; e(b) uma formulação de polímeros redispersivos compreendendo:(1) um ou mais polímeros insolúveis em água; e(2) um ou mais polímeros solúveis em água.
2. Uso de uma formulação de polímeros redispersivos que compreende:(1) um ou mais polímeros insolúveis em água; e(2) um ou mais polímeros solúveis em água,caracterizado pelo fato de ser como um auxiliar de pesticida.
3. Processo de controlar pragas, caracterizado pelo fato de compreenderaplicar à praga, ao local da praga, ou a uma fonte de alimento da praga a composiçãopesticida sólida da reivindicação 1.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fatode compreender:a) 5 a 90% em peso de um ou mais pesticidas;b) 5-80% em peso de no mínimo um polímero insolúvel em água; ec) 1-40% em peso de no mínimo um polímero solúvel em água.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fatode que a composição dispersa em água em partículas de menos que 40 micrômetrosem tamanho.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fatode que o polímero insolúvel em água compreende unidades derivadas de um ou maisdo grupo consistindo em etileno e ésteres de vinila e em que o polímero tenha umatemperatura de transição vítrea entre -20 e 40 graus Celsius.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fatode que o polímero insolúvel em água é selecionado do um ou mais homopolímeros ecopolímeros independentemente compreendendo unidades de polímero derivadas deum ou mais acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de butila, acrilato de etila, acrilato demetila, e acetato de vinila em que o polímero insolúvel em água tenha uma tempera-tura de transição vítrea entre 0 e 60 graus Celsius.
8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fatode que o polímero insolúvel em água tem uma temperatura de transição vítrea entre 0e 40 graus Celsius.
9. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fatode que mais que 3 por cento de quaisquer unidades derivadas de acetato de vinila queestão presentes têm sido hidrolisadas.
10. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelofato de que o pesticida é selecionado do grupo consistindo em pós capazes deumedecer e grãos redispersivos.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelofato de que o pesticida é selecionado do grupo consistindo em mancozeb, maneb,ziram, clorotalonila, hidróxido de cobre miclobutanila, fenbuconazola, captana,carbarila, cartapa, carbofurano, tebufenozida, dicofol, dinocapa; propanila, eoxifluorfeno.
12. Composição sólida que se dispersa em água em partículas menoresque 40 micrômetros, caracterizada pelo fato de compreender:a) 5 a 90% em peso de um ou mais pesticidas;b) 5-80% em peso de no mínimo um polímero de alto peso molecular, insolúvelem água, preparado em emulsão; ec) 1-40% em peso de no mínimo um polímero solúvel em água com pesomolecular maior que 2.000 g/mol;em que a composição, quando borrifada em um substrato hidrofóbico, tenharesistência melhorada à lavagem por chuva relativa à composição sem os polímeros.
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/12/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
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