BR9713324B1 - concentrados aquoso e lìquido, composição para tratamento de planta e processos para tratamento de planta, para aumento do rendimento de uma safra de campo e processo de ensaio in vitro. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCEN-TRADOS AQUOSO E LÍQUIDO, COMPOSIÇÃO PARA TRATAMENTO DEPLANTA E PROCESSOS PARA TRATAMENTO DE PLANTA, PARA AU-MENTO DO RENDIMENTO DE UMA SAFRA DE CAMPO E PROCESSODE ENSAIO IN VITRO".

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Esta invenção refere-se a formulações e a processos para aumen-tar a eficácia de produtos químicos exógenos usados no tratamento de plantas.Um produto químico exógeno, conforme definido aqui, é qualquer substânciaquímica, tanto naturalmente quanto sinteticamente derivada, que (a) tem ativi-dade biológica ou é capaz de desprender, em uma planta um íon, parcela ouderivado que tem atividade biológica, e (b) é aplicada a uma planta com a in-tenção ou resultado de que a substância química ou seu íon biologicamenteativo, parcela ou derivado biologicamente ativo entram em células vivas ou te-cidos das plantas e provocam uma resposta estimulatória, inibitória, regulatória,terapêutica, tóxica ou letal na própria planta ou em um organismo patogênico,parasita ou alimentador presente dentro ou sobre a planta. Exemplos de subs-tâncias químicas exógenas incluem, mas não estão limitadas a, pesticidas quí-micos (tais como herbicidas, algicidas, fungicidas, bactericidas, viricidas, inseti-'cidas, aficidas, miticidas, nematicidas, moluscicidas e semelhantes), regulado-res do crescimento de plantas, fertilizantes e nutrientes, gametocidas, desfolian-tes, dessecantes, suas misturas e semelhantes.

Produtos químicos exógenos, incluindo herbicidas para aplica-ção folhear, têm sido formulados com agentes tensoativos, de modo quequando água é adicionada, a composição aspergível resultante é mais facil-mente e eficazmente retida na folhagem (por exemplo, as folhas ou outrosórgãos fotossintetizadores) de plantas. Agentes tensoativos também podemtrazer outros benefícios, incluindo contato aperfeiçoado de gotículas de s-pray com uma superfície de folha cerosa e, em alguns casos, penetraçãoaperfeiçoada dos produtos químicos exógenos anexos para o interior de fo-lhas. Por meio desses e talvez outros efeitos, agentes tensoativos têm sidoconhecidos de muito tempo como elevadores da eficácia biológica das com-posições herbicidas, ou outras composições de produtos químicos exóge-nos, quando adicionados a ou incluídos em tais composições. Portanto, porexemplo, o herbicida glifosato (N-fosfono-metilglicina) tem sido formuladocom agentes tensoativos tais como agentes tensoativos do tipo polioxial-quileno incluindo, entre outros agentes tensoativos, polioxialquileno alqui- laminas. Formulações comerciais de herbicida glifosato comercializadas soba marca registrada ROUNDUP® têm sido formuladas com uma composiçãotensoativa baseada em uma tal alquilamina de polioxialquileno, em particu-lar uma amina de sebo polietoxilada, esta composição de agente tensoativosendo identificada como MON 0818. Agentes tensoativos têm sido geral- mente combinados com glifosato ou outros produtos químicos exógenostanto em um concentrado comercial (aqui referido como uma "co-formulação"), ou em uma mistura diluída que é preparada a partir de com-posições separadas, uma compreendendo um produto químico exógeno(por exemplo glifosato) e outra compreendendo agente tensoativo, antes douso no campo (por exemplo, um tanque de misturação).

Várias combinações de produtos químicos exógenos e agentestensoativos ou outros adjuvantes foram testadas no passado. Em alguns ca-sos, a adição de um agente tensoativo particular não produziu mudançasuniformemente positivas ou negativas no efeito do produto químico exógenona planta (por exemplo, um agente tensoativo que pode aumentar a ativida-de de um herbicida particular em certas ervas daninhas pode interferir com,ou antagonizar a eficácia herbicida em outras espécies de ervas daninhas).

Alguns agentes tensoativos tendem a degradar muito rapida-mente em soluções aquosas. Como um resultado, agentes tensoativos que exibem esta propriedade podem somente ser usados eficazmente em tan-ques de misturação (por exemplo, misturados com outros ingredientes emsolução ou dispersão no tanque imediatamente antes da aspersão ocorrer),ao invés de estar co-formulada em uma composição aquosa com os outrosingredientes desde o primeiro momento. Esta falta de estabilidade ou dura- bilidade inadequada, impediu o uso de certos agentes tensoativos em algu-mas formulações químicas exógenas.

Outros agentes tensoativos, apesar de quimicamente estáveis,são fisicamente incompatíveis com certos produtos químicos, particular-mente em co-formulações concentradas. Por exemplo, a maioria das classesde agentes tensoativo não-iônicos, incluindo agentes tensoativos polioxieti-lenoalquiléter, não toleram soluções de elevada força iônica como, porexemplo, em uma solução aquosa concentrada de um sal de glifosato. A in-compatibilidade física também pode levar à durabilidade inadequada. Ou-tros problemas que podem aparecer oriundos de tal incompatibilidade inclu-em a formação de agregados grande o suficiente para interferir em manu-seio e aplicação comercial, por exemplo, por bloqueio do bocal de spray("spray nozzles").

Outro problema que tem sido observado no passado é o efeitode condições ambientais na absorção de uma composição química exógenana folhagem da planta. Por exemplo, condições tais como temperatura, umi-dade relativa, presença ou ausência de luz do sol, e saúde da planta a sertratada, podem afetar a absorção de um herbicida na planta. Como um re-sultado, a aspersão exatamente da mesma composição herbicida em duassituações diferentes pode resultar em controle herbicida diferente das plan-tas aspergidas.

Uma conseqüência da variabilidade acima descrita é que co-mumente aplica-se uma taxa mais alta de herbicida por unidade de área doque aquela que poderia de fato ser exigida naquela situação para certificarde que será obtido um controle adequado de plantas indesejadas. Por ra-zões similares, outros produtos químicos exógenos aplicados a folhas sãotambém tipicamente aplicados a taxas significativamente mais elevadas doque o necessário para produzir o efeito biológico desejado na situação par-ticular onde eles são usados, para levar em conta a variabilidade naturalque existe na eficácia da absorção folhear. Existe portanto uma necessida-de de composições de produtos químicos exógenos as quais, através deabsorção eficaz na folhagem da planta, permitem taxas de uso reduzidas.

Muitos produtos químicos exógenos são comercialmente emba-lados como um concentrado líquido que contém uma quantidade significati-va de água. O concentrado empacotado é enviado a distribuidores ou vare-jistas. Finalmente o concentrado embalado termina nas mãos de um usuáriofinal, que ainda dilui o concentrado adicionando água de acordo com asinstruções da embalagem. A composição diluída assim preparada é entãoaspergida em plantas.

Uma parcela significativa do custo de tais concentrados emba-lados é o custo do transporte do concentrado do local de manufatura até olocal onde o usuário final o compra. Qualquer formulação concentrada líqui-da que contivesse relativamente menos água, e assim mais produtos quími-cos exógenos, reduziria o custo por unidade de produto químico exógeno. Entretanto, um limite importante na capacidade do fabricante em aumentar ocarregamento do produto químico exógeno no concentrado é a estabilidadeda formulação. Com algumas combinações de ingredientes, um limite seráalcançado no qual, qualquer outra redução do teor de água no concentrado,o fará tornar-se instável (por exemplo, separar em camadas discretas) o que pode torná-lo comercialmente inaceitável.

Concordantemente, existe uma necessidade de formulaçõesaperfeiçoadas de produtos químicos exógenos, particularmente herbicidas,que sejam estáveis, eficazes, menos sensíveis às condições ambientais, epermitam o uso de quantidades reduzidas de produtos químicos exógenos para alcançar o efeito biológico desejado dentro ou sobre as plantas. Tam-bém existe uma necessidade de formulações concentradas líquidas estáveisde produtos químicos que contenham menos água e mais produtos químicosexógenos comparado com os concentrados da técnica anterior.

RESUMO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a novos processos e a composi-

ções nos quais produtos químicos exógenos são aplicados a plantas paragerar uma resposta biológica desejada.

Um modo de realização da presente invenção é um processo deaplicação de um produto químico exógeno a uma planta, compreendendo as etapas de (a) contactação da folhagem da planta com uma quantidade bio-Iogicamente eficaz do produto químico exógeno e (b) contactação da mes-ma folhagem com uma composição aquosa que compreende uma primeirasubstância excipiente que é anfifílica. A proparcela peso/peso da referidaprimeira substância excipiente para o produto químico exógeno está entrecerca de 1:3 e cerca de 1:100. Além disso, a composição aquosa formaagregados anisotrópicos dentro ou sobre a camada de cera conforme expli-cado abaixo. "Contactação" neste contexto significa colocação da substân-cia ou composição sobre a folhagem. "Anfifílica" significa ter pelo menos umgrupo polar, solúvel em água, que é hidrófilo e pelo menos uma extremidade(tail) orgânica insolúvel na água que seja hidrófoba, contida dentro da mes-ma molécula.

Neste processo, a etapa (b) pode ocorrer simultaneamente a oudentro de cerca de 96 horas, antes ou depois da etapa (a). Em modos derealização do processo no qual as duas etapas ocorrem simultaneamente,tanto o produto químico exógeno e a composição aquosa podem ser aplica-dos à planta separadamente, por exemplo, por meio de duas pulverizaçõescentrífugas direcionadas à mesma folhagem, ou o produto químico exógenopode estar contido dentro da composição aquosa, por exemplo em um tan-que de misturação ou co-formulação.

A formação de agregados anisotrópicos dentro ou sobre umacamada cerosa é determinada por um teste descrito em detalhes subse-qüentemente aqui. Em geral, o teste como ele se aplica a uma composiçãocompreendendo um produto químico exógeno compreende as etapas de (1)fornecimento de uma lâmina de vidro de microscópio revestida com uma finae uniforme camada de cera, tal que a camada de cera na lâmina exiba umcampo escuro quando iluminada por luz polarizada transmitida e examinadaatravés de um microscópio, (2) preparação de uma amostra de uma soluçãoaquosa ou dispersão da composição a ser testada, diluída ou concentradase necessário tal que a concentração do produto químico exógeno é de cer-ca de 15% até cerca de 20% em peso da composição, (3) posicionamentoda lâmina revestida de cera na bancada de um microscópio que transmiteluz polarizada através da lâmina, (4) colocação de uma gota da amostra so-bre a cera na lâmina formando uma lâmina de ensaio, (5) manutenção dalâmina de ensaio aproximadamente na temperatura ambiente por um perío-do cerca de 5 até cerca de 20 minutos, e (6) determinação, ao final desteperíodo, se quando transmitindo luz polarizada ao local da gota na lâmina éexibida birrefringência. A birrefringência em 5-20 minutos indica a presençade um agregado anisotrópico na ou sobre a camada de cera, enquanto quea ausência de birrefringência neste tempo indica a ausência de agregadosanisotrópicos conforme definido aqui.

O teste, conforme se aplica a uma composição aquosa de umaou mais substâncias, não ela própria contendo um produto químico exógenomas pretendido para aplicação à folhagem de uma planta junto com um pro-duto químico exógeno, é vconforme foi descrito, exceto que na etapa (2) acomposição é diluída ou concentrada de modo que a concentração da pri-meira substância excipiente é de aproximadamente 5% até 7% em peso.

Uma "substância excipiente", como o termo é usado, é qualquersubstância diferente de um produto químico exógeno e água que é adicio-nada à composição. "Substâncias excipientes" incluem ingredientes inertes,apesar de uma substância excipiente útil na presente invenção não ter queestar isenta de atividade biológica.

Outro modo de realização da presente invenção é uma compo-sição para tratamento de planta compreendendo (a) um produto químicoexógeno e, (b) uma primeira substância excipiente que é anfifílica. Confor-me descrito acima, a proparcela peso/peso da referida primeira substânciaexcipiente para o produto químico exógeno está entre cerca de 1:3 e cercade 1:100, e na presença de água a referida composição forma agregadosanisotrópicos em ou sobre uma camada cerosa. Esta composição pode serusada em um processo de tratamento de plantas, no qual a folhagem daplanta é contactada com uma quantidade biologicamente eficaz de umacomposição conforme descrita acima, e ainda compreender um diluenteaquoso.

Uma ampla variedade de produtos químicos exógenos pode serusada nas composições e processos da presente invenção. Uma classepreferida é a de produtos químicos exógenos com aplicação folhear, porexemplo produtos químicos exógenos que são normalmente aplicados pós-emergência a folhagens de plantas. Uma subclasse preferida de produtosquímicos folheares exógenos são aquelas que são solúveis em água. Por"solúvel em água" neste contexto queremos dizer contendo uma solubilida-de em água destilada a 25°C maior do que cerca de 1 % em peso. Produtosquímicos exógenos solúveis em água especialmente preferidos são sais quetêm uma parcela de ânion e uma parcela de cátion. Em um modo de realiza-ção da invenção, pelo menos uma das parcelas dos ânions e dos cátions ébiologicamente ativa e tem um peso molecular de menos do que cerca de300. Exemplos particulares de tais produtos químicos exógenos nos quais a parcela de cátion é biologicamente ativa são paraquat, diquat e clorome-quat. É mais comum que a parcela de ânion seja biologicamente ativa.

Outra subclasse preferida de produtos químicos exógenos éaquela que exibe atividade biológica sistêmica na planta. Dentro desta sub-classe, um grupo especialmente preferido de produtos químicos exógenos é N-fosfonometilglicina e seus derivados herbicidas. N-fosfonometilglicina,comumente referido pelo seu nome comum glifosato, pode ser usada na suaforma ácida, mas é mais preferentemente usada na forma de um sal. Qual-quer sal solúvel em água de glifosato pode ser usado na prática desta in-venção. Alguns sais preferidos incluem os sais de sódio, potássio, amônio, mono-Ci-4-alquilamônio, tri- C1-4 -alquilamônio e tetra- C1-4 -alquilamônio,mono Ci-4-alcanolamônio, di- Ci^-alcanolamônio e tri- Ci^-alcanolamônio,mono-Ci-4-alquilsulfônio, di-alquilsulfônio e Ci^-alquilsulfônio e sais sulfoxô-nio. Os sais de amônio, monoisopropilamônio e trimetilsulfônio de glifosatosão especialmente preferidos. Misturas de sais também podem ser úteis emcertas situações.

Uma composição da presente invenção compreendendo umproduto químico exógeno e uma primeira substância excipiente conformedescrita acima pode ter um número de diferentes formas físicas. Por exem-plo, a composição pode ainda compreender água em uma quantidade eficaz para tornar a composição uma composição aquosa diluída pronta para apli-cação à folhagem de uma planta. Uma tal composição tipicamente contémcerca de 0,02 até cerca de 2 porcento em peso do produto químico exóge-no, mas para alguns propósitos pode conter até cerca de 10 porcento empeso ou mesmo mais do produto químico exógeno.

Alternativamente, a composição pode ser uma composição con-centrada estável na prateleira compreendendo uma substância químicaexógena em uma quantidade de cerca de 10 até cerca de 90 porcento empeso. Por "estável na prateleira" neste contexto queremos dizer que a com-posição não exibe fase de separação quando armazenada a temperaturasambiente por um período de tempo dependente das circunstâncias particu-lares. Tais concentrados armazenáveis na prateleira podem ser, por exem-pio, (1) uma composição sólida compreendendo a substância química exó-gena em uma quantidade de cerca de 30 até cerca de 90 porcento em peso,tal como uma formulação granular solúvel em água ou dispersível em águaou (2) uma composição que ainda compreende um diluente líquido, no quala composição compreende a substância química exógena em uma quanti-dade de cerca de 10 até cerca de 60 porcento em peso. Neste último modode realização, é especialmente preferido para a substância química exóge-na ser solúvel em água e presente em uma fase aquosa da composição emuma quantidade de cerca de 15 até cerca de 45 porcento em peso da com-posição. Em particular, uma tal composição pode, por exemplo, ser umasolução aquosa concentrada ou uma emulsão contendo uma fase oleosa.Se ela for uma emulsão, ela pode ser mais especificamente, por exemplo,uma emulsão óleo-em-água ou uma emulsão múltipla água-em-óleo-em-água. Em um modo de realização particular da invenção, a composição sóli-da ou aquosa ainda compreende um material sólido inorgânico particuladocoloidal.

Conforme descrito acima, um modo de realização da invenção éuma composição aspergível contendo a propriedade de formar agregadosanisotrópicos em ou sobre uma camada de cera. Esta composição compre-ende um produto químico exógeno, um diluente aquoso, e uma primeirasubstância excipiente que é anfifílica. Na composição aspergível, a propar-cela peso/peso da primeira substância excipiente para o produto químicoexógeno está entre cerca de 1:3 e cerca de 1:100. Uma composição asper-gível conforma-se a este modo de realização da invenção mesmo se a for-mação de agregados anisotrópicos em ou sobre uma camada de cera ocor-re somente seguindo-se a concentração da composição na camada de cerapor evaporação de água. O termo "composição de aspersão" é algumas ve-zes usada aqui para significar uma composição aspergível.

Em um modo de realização semelhante da invenção, uma com-posição concentrada é fornecida que, com diluição, dispersão ou dissoluçãoem água, forma a composição aspergível agora descrita. A composiçãoconcentrada contém uma quantidade reduzida do diluente aquoso, ou emum modo de realização particular é uma composição seca contendo menosdo que cerca de 5% de água em peso. Tipicamente uma composição con-centrada da invenção contém pelo menos cerca de 10% em peso do produtoquímico exógeno, de preferência pelo menos cerca de 15%.

Um modo de realização alternativo é uma composição que nãocompreende ela própria um produto químico exógeno, mas é pretendidapara aplicação a uma planta em conjunção com ou como um carreador paraa aplicação de um produto químico exógeno. Esta composição compreendeuma primeira substância excipiente conforme descrito acima. Uma tal com-posição pode ser aspergível, neste caso ela também compreende um dilu-ente aquoso ou ela pode ser um concentrado, requerendo diluição, disper-são ou dissolução em água, para fornecer uma composição aspergível.Portanto, este modo de realização da invenção pode ser fornecido como umproduto único e aplicado a uma planta, diluído conforme apropriado comágua, simultaneamente com a aplicação de um produto químico exógeno ouantes ou após a aplicação do produto químico exógeno.

Em todos os modos de realização acredita-se que a primeirasubstância excipiente formam agregados supramoleculares em solução oudispersão aquosa. Em particular acredita-se que composições aquosas dapresente invenção formam agregados em solução ou dispersão aquosa cujamaioria não são simples micelas. "Maioria" significa mais do que 50% empeso da primeira substância excipiente presente na forma de agregadoscomplexos ao invés do que simples micelas, por exemplo como estruturascom dupla camadas ou multilamelares. De preferência, mais do que 75% empeso está na forma de agregados complexos ao invés de simples micelas.

Se ou não uma substância anfifílica forma tais agregados de-pende de sua arquitetura. Os efeitos da arquitetura molecular na automon- tagem supramolecular de moléculas anfifílicas, conforme indicado, porexemplo, por J. N. Israelachvili, D. J. Mitchell e B. W. Ninham em FaradayTransactions II, volume 72 páginas. 1525-1568 (1976) e em numerosos arti-gos posteriores e monografias, são bastante conhecidos e compreendidos.Um importante aspecto é o "parâmetro de empacotamente critico" (P) que édefinido na literatura pela segunte equação:

<formula>formula see original document page 11</formula>

Onde V é o volume da extremidade hidrófoba da molécula, I é ocomprimento eficaz da extremidade hidrófoba, e A é a área ocupada pelogrupo principal hidrófilo. Essas dimensões podem ser calculadas a partir demensurações físicas conforme descritas na literatura e têm sido publicadas para numerosos compostos anfifílicos.

Acredita-se que substâncias anfifílicas úteis como a primeirasubstância excipiente aqui têm um parâmetro de empacotamento críticomaior do que 1/3. A primeira substância excipiente forma agregados em so-lução aquosa ou dispersão que de preferência têm pelo menos uma dimen- são que é maior do que duas vezes o comprimento molecular da primeirasubstância excipiente.

Em um modo de realização da invenção, uma composiçãoaquosa compreende agregados supramoleculares da primeira substânciaexcipiente que têm um diâmetro médio de pelo menos 20 nm, de preferência pelo menos 30 nm.

Os agregados supramoleculares podem assumir uma série deformas. Em um modo de realização preferido, a primeira substância excipi-ente é uma substância anfifílica na forma de uma vesícula, tal como um lipí-dio formando vesícula enquanto a substância está dispersa na água a maio-ria (mais do que 50% em peso, de preferência mais do que 75% em peso)da primeira substância excipiente está presente como vesículas ou Iiposso-mas. Em outro modo de realização preferido a primeira substância excipi-ente está presente como camadas duplas ou estruturas multilamelares que não estão organizadas como vesículas ou lipossomas. Composições dapresente invenção também podem incluir, sem limitação, sistemas coloidaistais como emulsões (água/óleo, óleo/água ou múltiplos, por exemplo,água/óleo/água), espumas, microemulsões, e suspensões ou dispersõesmicroparticuladas, nanoparticulados ou microcápsulas. Composições da in-venção podem incluir mais do que um tipo de agregados ou sistema coloi-dal; exemplos incluem lipossomas ou vesículas dispersas em uma microe-mulsão, e composições contendo características de ambas as emulsões esuspensões, por exemplo suspo-emulsões. A presente invenção tambémengloba qualquer formulação que pode ou não conter uma significativa quantidade de água, que com diluição em um meio aquoso forma tais siste-mas coloidais, e/ou sistemas compreendendo vesículas, lipossomas, cama-das duplas ou estruturas multilamelares, desde que os outros requerimentosestipulados aqui sejam atingidos.

A proparcela em peso da primeira substância excipiente para oproduto químico exógeno está entre cerca de 1:3 e cerca de 1:100. Ficamossurpresos pelo alto nível de eficácia biológica, especificamente eficácia her-bicida de uma composição de glifosato, exibida a tais níveis baixos desubstância excipiente em relação ao produto químico exógeno. Proparcelasmaiores também podem ser eficazes mas são não-econômicas na maioriadas situações e aumentam o risco de produção de um efeito antagonista daeficácia do produto químico exógeno.

Composições químicas exógenas da técnica anterior que incluí-ram substâncias excipientes formadoras de Iipossoma contiveram tipica-mente uma porcentagem da substância excipiente formadora de Iipossoma maior do que a do produto químico exógeno. Composições da presente in-venção, em contraste, contêm menos da substância excipiente do que oproduto químico exógeno e, em alguns casos, muito menos. Isto torna ascomposições da presente invenção muito menos caras do que as composi-ções da técnica anterior acima descritas. É surpreendente que o aumentoda atividade biológica que foi observado quando usando-se a presente in-venção pode ser obtido com a adição de quantidades relativamente meno-res de tais substâncias excipientes.

Em um modo de realização da invenção, a primeira substânciaexcipiente é um material formador de Iipossoma que compreende um com-posto anfifílico ou mistura de tais compostos contendo duas parcelas hidró-fobas, cada uma das quais é uma cadeia alquila ou acila saturada contendode cerca de 8 até cerca de 22 átomos de carbono. O composto anfifílico oumistura de tais compostos contendo as referidas 2 parcelas hidrófobas comcerca de 8 até cerca de 22 átomos constitui de cerca de 40 até cerca de 100porcento em peso de todos os compostos anfifílicos contendo duas parcelashidrófobas presentes no material formado por lipossoma. De preferência omaterial formador de lipossoma tem um grupo principal hidrófilo compreen-dendo um grupo catiônico. Mais preferentemente, o grupo catiônico é umgrupo amônio ou amina.

Em um modo de realização preferido da invenção, a primeirasubstância excipiente compreende um composto formador de lipossomacontendo uma parcela hidrófoba, compreendendo dois grupos hidrocarbilasaturados ou insaturados R1 e R21 cada qual contendo cerca de 7 até cercade 21 átomos de carbono. Um número de subclasses de tais compostosformadores de lipossoma são conhecidos.

Uma subclasse tem a fórmula

N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z" (I)

na qual R3 e R4 são independentemente hidrogênio, C1-4 alquila ou C1-4 al-quila ou C1-4 hidroxialquila e Z é um ânion apropriado.

Uma segunda subclasse tem a fórmula

N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)Z- (II)na qual R51 R6 e R7 são independentemente hidrogênio, C1-4 alquila ou C1-4hidroxialquila e Z é um ânion apropriado.

Uma terceira subclasse tem a fórmulaN+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)Z· (III)

na qual R51 R6 e R7 e Z são conforme definido acima.

Uma quarta subclasse tem a fórmulaN+(R5)(R6)(R7)CH2CH2-P04"-CH2CH(0C0R1)CH2(0C0R2) (IV)na qual R51 R6 e R7 são conforme definido acima.

Os compostos das fórmula I-IV terão as fórmulas indicadas nopH de 4 e também podem ter as mesmas fórmulas com outros pHs. Deveriaser compreendido, entretanto, que composições da presente invenção não são limitadas ao uso a um pH de 4.

R1 e R2 de preferência são grupos alquila de cadeia reta inde-pendentemente saturados cada um contendo cerca de 7 até cerca de 21átomos de carbono. Exemplos de ânions Z agriculturalmente apropriadosincluem hidróxidos, cloretos, brometos, iodetos, sulfatos, fosfatos e aceta-tos.

Em todas as subclasses acima de substâncias formadoras delipossoma, a parcela hidrófila compreende um grupo catiônico, especifica-mente um grupo amina ou amônio. O composto como um todo é em algunscasos catiônico (como em I, II, e III) e em alguns casos neutro (como em IV).Onde o grupo amina é quaternário, ele se comporta como um grupo catiôni-co independentemente do pH. Onde o grupo amina é secundário ou terciá-rio, ele se comporta como um grupo catiônico quando protonado, por exem-plo em um meio ácido, por exemplo com um pH de 4.

Em um modo de realização preferido, a primeira substância ex- cipiente é um fosfolipídio selecionado do grupo que consiste de di-Ce-22-alcanoilfosfatidilcolinas e di-C8-22-alcanoilfosfatidiletanolaminas. Em ummodo de realização particularmente preferido, a primeira substância excipi-ente é um dipalmitoil éster ou diestearoil éster de fosfatidilcolina ou umamistura deles.

Outras subclasses de substâncias formadoras de Iipossomascontendo duas cadeias hidrófobas cada qual compreendendo um grupo hi-drocarbila C7-21, também podem ser usadas como a primeira substância ex-cipiente em composições da invenção. Enquanto substâncias contendo umgrupo catiônico na parcela hidrófila são preferidas, substâncias não-iônicasou aniônicas podem ser usadas se desejado.

Em um outro modo de realização da invenção, a primeira subs-tância excipiente é um composto de amônio quaternário anfifílico ou misturade tais compostos. A parcela hidrófoba do composto de amônio quaternárioé um grupo alquila ou haloalquila contendo cerca de 6 até cerca de 22 áto-mos de carbono. Neste modo de realização, a primeira substância excipi-ente não é necessariamente um substância formadora de lipossoma, masacredita-se que forma agregados em solução aquosa ou dispersão confor-me descrito acima.

Compostos de amônio quaternários preferidos (outros queaqueles que são formadores de lipossoma e têm duas cadeias hidrocarbila )para uso como a primeira substância excipiente em composições da inven-ção têm a fórmula

R8 -Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11) T V

na qual R8 representa a parcela hidrófoba e é um grupo hidrocarbila ou ha-loalquila contendo de cerca de 6 até 22 átomos de carbono, WeY são in-dependentemente O ou NH, a e b são independentemente O ou 1 mas pelomenos um a e b é 1, X é CO1 SO ou SO2, η é 2 até 4, R9, R10 e R11 são inde-pendentemente C1-4 alquila, e T é um ânion apropriado. R8 em um modo derealização particular é hidrocarbila contendo cerca de 12 até cerca de 18átomos de carbono. R8 também pode ser fluorado. Em um modo de realiza-ção específico, R8 é perfluorado e, de preferência, tem cerca de 6 até cercade 12 átomos de carbono. Ânions apropriados T incluem hidróxido, cloreto,brometo, iodeto, sulfato, fosfato e acetato. Em um modo de realização parti-cularmente preferido, R8 é perflúoralquila saturada contendo cerca de 6 atécerca de 12 átomos de carbono, X é CO ou SO2, Y é NH, aéO, b é 1, η é 3,R91 R10 e R11 são metila, e T é selecionado do grupo que consiste de cloro,bromo e iodo.

Em um outro modo de realização da invenção, a primeira subs-tância excipiente é um agente tensoativo alquil éter ou mistura de taisagentes tensoativos contendo a fórmula

R12-CHCH2CH2 0)n(CH(CH3)CH20)m-R13 (VI)

na qual R12 é um grupo alquila ou alquenila contendo cerca de 16 até cercade 22 átomos de carbono, η é um número de cerca de 10 até cerca de 100,m é um número médio de 0 até cerca de 5 e R13 é hidrogênio ou C^ alquila.De preferência R12 é grupo alquila de cadeia reta saturada, R13 é hidrogênio,méOenéde cerca de 10 até cerca de 40, mais preferentemente de cercade 20 até cerca de 40. Mais preferentemente o agente tensoativo alquiléteré um polioxietileno cetil ou estearil éter ou suas misturas contendo 20-40moles de oxido de etileno (EO). O termo "alquiléter" conforme usado aquideveria ser compreendido como incluindo agentes tensoativos alqueniléter.

Composições da presente invenção podem opcionalmente com-preender ainda uma segunda substância excipiente contendo pelo menosuma parcela hidrófoba, na qual se a segunda substância excipiente tem umaparcela hidrófoba, a parcela hidrófoba é um grupo hidrocarbila ou haloal-quila contendo cerca de 6 até cerca de 22 átomos de carbono, e na qual asegunda substância excipiente tem uma pluralidade de parcelas hidrófobas,cada uma de tais parcelas hidrófobas é um grupo hidrocarbila ou haloalquilacontendo mais do que 2 átomos de carbono, a referida pluralidade de par-celas hidrófobas contendo um total de cerca de 12 até cerca de 40 átomosde carbono. A segunda substância excipiente, se presente, pode ou não serpropriamente uma que forma agregados supramoleculares conforme des-crito acima. Em um modo de realização particular da invenção onde a pri-meira substância excipiente é uma substância formadora de Iipossoma defórmula I1 II, Ill ou IV acima, uma segunda substância excipiente está pre-sente e é um composto de amônio quaternário ou mistura de tais compos-tos. Entre os compostos de amônio quaternários preferidos para uso como asegunda substância excipiente neste modo de realização estão compostosda fórmula V acima.

Em outro modo de realização particular da invenção onde a pri- meira substância excipiente é uma substância formadora de Iipossoma defórmula I, II, Ill ou IV acima, uma segunda substância excipiente está pre-sente e é um composto ou mistura de compostos de fórmula

<formula>formula see original document page 17</formula>

na qual R14 é um grupo hidrocarbila contendo cerca de 5 até cerca de 21átomos de carbono, R15 é um grupo hidrocarbila contendo de 1 até cerca de 14 átomos de carbono, o número total de átomos de carbono em R14 e R15 éde cerca de 11 até cerca de 27, e A é O ou NH.

R14 de preferência tem cerca de 11 até cerca de 21 átomos decarbono, R15 de preferência tem de 1 até cerca de 6 átomos de carbono e Aé de preferência O. Mais preferentemente a segunda substância excipienteé um C1^ alquiléster de um ácido C12-18 graxo, por exemplo um propiléster,isopropiléster ou butiléster de um ácido C12-18 graxo. Estearath de butila éum exemplo especialmente preferido. A composição aquosa nos modos derealização compreendendo um composto de fórmula Vll de preferência éuma emulsâo compreendendo uma fase de óleo que compreende a referida substância excipiente, por exemplo uma emulsão múltipla água-em-óleo-em-água ou uma emulsão óleo-em-água. Alternativamente, uma segundasubstância excipiente de fórmula Vll está associada de algum modo comuma primeira substância excipiente formadora de lipossoma.

Em ainda um outro modo de realização particular da invenção, aprimeira substância excipiente é um agente tensoativo alquiléter de fórmulaVl e uma segunda substância excipiente está presente e é um composto oumistura de compostos de fórmula VII.

Em qualquer dos modos de realização particular acima, o pro-duto químico exógeno e/ou a segunda substância excipiente podem estarencapsulados ou associados com agregados (por exemplo, lipossomas)formados pela primeira substância excipiente, mas não necessariamentetêm que ser encapsulados ou associados desta forma. "Associados" nestecontexto significa ligados a ou pelo menos parcialmente intercalados de al-gum modo em uma parede de vesículas, em oposição a ser encapsulado.Em ainda um outro modo de realização da invenção no qual a primeirasubstância excipiente forma lipossomas, o produto químico exógeno e/ou asegunda substância excipiente não é encapsulada ou associada de todocom os lipossomas. Apesar da presente invenção não excluir a possibilida-de de encapsulamento ou associação do produto químico exógeno, umacomposição Iipossomal aspergível diluída atualmente preferida encapsulamenos do que 5% em peso do produto químico exógeno que está presentena composição total. Outro modo de realização Iipossomal aspergível diluí-da da presente invenção não tem quantidade substancial (p. ex, menos doque 1% em peso) do produto químico encapsulado nos lipossomas. Comouma gotícula de uma tal composição Iipossomal seca na folhagem da plan-ta, a proparcela do produto químico exógeno, isto é, encapsulado nos lipos-somas, pode mudar. Composições da presente invenção que incluem umproduto químico exógeno podem ser aplicadas à folhagem de plantas emuma quantidade que é eficaz para alcançar o efeito biológico desejado doproduto químico exógeno. Por exemplo, quando o produto químico é umherbicida pós-emergência, a composição pode ser aplicada a uma plantaem uma quantidade herbicidamente eficaz.

Sem estarmos limitados pela teoria, acreditamos que o processoe composições da presente invenção criam ou aumentam os canais hidrófi-Ios através da cera sobrepelicular da película da planta, sendo esses canaiscapazes de acomodar a transferência de massa de um produto químicoexógeno solúvel em água na planta e, portanto, transportar o produto quími-co exógeno na planta mais rapidamente ou mais completamente do queuma camada de cera epipelicular com falta de uma tal formação ou aumentode canais hidrófilos. É claro que certas composições da presente invençãotambém podem entrar em uma planta através de estômatos, mas isto geral-mente requer uma tensão superficial muito baixa, que não é uma caracterís-tica essencial das presentes composições. A penetração pelicular melhora-da que acredita-se ser conseguida pelas composições da presente inven-ção, aumenta a alimentação total e a efetividade do produto químico exóge- no. Considerando que um produto químico exógeno, tal como glifosato for-mulado como uma solução aquosa ou dispersão com agentes tensoativosque não têm a propriedade de formar agregados anisotrópicos, dentro ousobre uma camada de cera, normalmente penetra através da cera epipeli-cular muito lentamente (por exemplo, em 1-4 dias), uma parcela substancial do produto químico exógeno em composições da presente invenção penetramuito mais rapidamente (por exemplo, de cerca de 10 até algumas poucashoras, de preferência em menos do que cerca de 30 minutos).

Portanto, acredita-se que os processos e as composições dainvenção devem sua eficácia superior, pelo menos em parte, à acelerada a absorção na folhagem da planta. Em processos convencionais de trata-mento de plantas com produtos químicos exógenos, em particular produtosquímicos exógenos polares, a camada de cera epipelicular apresenta umabarreira quase contínua através da qual tais produtos químicos exógenosdifundem-se com dificuldade, mesmo na presença de agentes tensoativosque aumentam a mobilidade difusora mas não introduzem a possibilidade detransferência de massa rápida através dos canais hidrófilos.

Novamente, sem limitar por teoria, acredita-se que os canais hi-drófilos são criados dentro da camada de cera epipelicular pela automonta-gem das moléculas da primeira substância excipiente, que tem uma parcela hidrófoba que se associa com a cera, e uma parcela hidrófila que atrai águapara formar um contínuo aquoso através da camada de cera epipelicular,ligando com caminhos hidrófilos na própria película. Um produto químicoexógeno polar pode mover-se por transferência de massa juntamente comum contínuo aquoso para entrar na planta.

Novamente sem estar limitados por teoria, acredita-se quequando a composição está presente na folha de uma planta como uma gotí-cuia de solução aquosa ou dispersão, em um microdomínio aquoso na su-perfície pelicular (por exemplo, a região aquosa na interface entre a gotículade água e a cera epipelicular), a maior parte (por exemplo, mais do que 50%em peso) da substância formadora de agregado está presente em uma outraforma que uma monocamada, por exemplo como uma estrutura de camadadupla ou multilamelar (cristal líquido). As substâncias formadoras de agre-gados empregadas têm diversas características preferidas que acredita-secontribuem para a formação de canais hidrófilos transpeliculares. Por exem-plo, elas têm uma tendência a formar estruturas automontadas extendidasna presença de água e os tipos de ceras encontrados nas películas. Geral-mente, são preferidos materiais que formam agregados não-simples (isto é,estruturas micelares esféricas não pequenas) em solução, tais como estru-turas micelares vesiculares ou cilíndricas, discóticas, semelhantes a fitas.Essas tendem a formar camadas mais complexas adsorvidas e absorvidascom substratos hidrófilos do que aqueles sistemas micelares simples quetendem a produzir monocamadas adsorvidas simples. Essas substânciastambém tendem a produzir mesofases liotrópicas tais como fases lamelares,hexagonais, ou fases hexagonais reversas nas composições estabelecidasnos microdomínios aquosos dentro ou sobre a película. Essas substânciastambém tendem a produzir mesofases liotrópicas tais como fases lamelares,hexagonais ou hexagonais reversas nas composições estabelecidas nosmicrodomínios aquosos na ou sobre a película.

Em um modo de realização da invenção, um grupo principal ca-tiônico na primeira substância excipiente também é preferido. Acredita-seque o grupo catiônico eleve a adesão inicial à superfície da folha, já que amaioria de tais superfícies carregam uma carga negativa total. Acredita-setambém que o grupo catiônico contribua para a hidrofilicidade de canais dacera epipelicular formada ou aumentada pelo processo e composições dainvenção. Grupos catiônicos, em particular grupos amina ou amônio, atraemmoléculas de água que ainda aumentam os canais hidrófilos e, fornecemassim um caminho aperfeiçoado de entrada para produtos químicos exóge-nos que são polares ou solúveis em água.

Acredita-se ainda que a criação ou aumento de canais hidrófilosem cera epipelicular resulta na cera tornando-se plástica. Um outro modo derealização da invenção é portanto um processo para aplicação de um pro-duto químico exógeno a uma planta contendo uma camada de cera epipeli-cular, compreendendo (a) a plastificação da camada de cera epipelicular juntamente com (b) contactação da camada de cera epipelicular com o pro-duto químico exógeno. Neste modo de realização, a etapa de plastificaçãoda camada de cera epipelicular, é completada por contactação da camadacom uma composição aquosa compreendendo uma primeira substância ex-cipiente conforme definida acima e opcionalmente uma segunda substância excipiente conforme definida acima. A proparcela em peso da primeirasubstância excipiente para o produto químico exógeno está entre cerca de1:3e cerca de 1:100.

Composições herbicidas de acordo com a presente invençãotambém são úteis em processos para aumentar o rendimento de uma safra agrícola. Um tal processo compreende as etapas de (a) plantio de uma safraem um campo, (b) livramento substancial de uma ou mais espécies de er-vas-daninhas no campo, que diminuiriam o rendimento da safra, aplicandoàs espécies de ervas-daninhas uma quantidade herbicidamente eficaz deuma composição conforme descrita acima, (c) permissão para que a safra amadureça, e (d) colheita da safra. Alternativamente, o processo pode com-preender as etapas de (a) livramento substancial de uma ou mais espéciesde ervas-daninhas no campo que diminuiriam o rendimento da safra, apli-cando às espécies de ervas-daninhas uma quantidade herbicidamente efi-caz da composição, (b) plantio de uma safra no campo (c) permissão para que a safra amadureça e (d) colheita da safra.

Em um processo particular de acordo com a presente invenção,uma composição herbicida conforme descrita acima pode ser aplicada a umcomplexo de ervas-daninhas que estão presentes em um campo único, aservas daninhas sendo, por exemplo, folha de benção-de-deus, jeticuçu, esida espinhosa. A composição é aplicada em uma quantidade herbicida-mente eficaz e fornece controle herbicida de cada uma das espécies de er-vas-daninhas no complexo.

Outro modo de realização da presente invenção é um processoherbicida, compreendendo a contactação da folhagem de uma planta comuma quantidade herbicidamente eficaz, compreendendo a contactação dafolhagem de uma planta com uma quantidade herbicidamente eficaz de uma composição conforme descrita acima, sendo que a eficácia herbicida dacomposição na planta a qual ela é aplicada é melhor visível do que a eficá-cia herbicida da mesma espécie de planta, sob substancialmente as mes-mas condições de uma composição contendo uma quantidade similar de umagente tensoativo mas que não forma agregados anisotrópicos. "Visivel-mente melhor" neste contexto significa que a diferença no efeito herbicidadas duas composições nas plantas é prontamente verificável aos olhos deum cientista com experiência em ervas-daninhas.

Outro modo de realização da presente invenção é um processode herbicida que pode ser usado em um campo que contém ambos ervas- daninhas e plantas de safra, onde as plantas de safra são resistentes aosefeitos de um herbicida particular à taxa na qual o herbicida é usado. O pro-cesso compreende a contactação da folhagem com ambas as ervas-daninhas e as safras no campo com uma composição conforme descritaacima. A composição terá um efeito herbicida nas ervas-daninhas (porexemplo, ela irá matar parcialmente ou totalmente as ervas-daninhas) masnão danificará as safras. Este processo herbicida aplica-se a qualquer com-binação de um herbicida seletivo pós-emergência (por exemplo 2,4-D) e auma safra na qual aquele herbicida pode ser seletivamente usado para ma-tar ervas-daninhas (por exemplo, no caso de 2,4-D, trigo). Este processoherbicida também aplica-se a quaisquer combinações de um herbicida pós-emergência normalmente não-seletivo e em uma criação de mudas de safraou geneticamente modificado para ser resistente àquele herbicida. Umexemplo de uma combinação apropriada de herbicida e uma safra resistentea herbicida é herbicida ROUNDUP® e safras ROUNDUP READY®, desen-volvidas pela Monsanto Company.

As composições e processos da presente invenção têm um nú-mero de vantagens. Elas fornecem atividade biológica aumentada de pro-dutos químicos exógenos dentro ou sobre as plantas em comparação comformulações anteriores, tanto em termos de maior efeito biológico final ouobtendo um efeito biológico equivalente enquanto se usa uma taxa de apli-cação reduzida de produto químico exógeno. Certas formulações herbicidasda presente invenção podem evitar o antagonismo que tem sido observadoem algumas formulações herbicidas da técnica anterior, e podem minimizarrapidamente a produção de lesões necróticas em folhas que em algumassituações impedem a translocação total de herbicida na planta. Certas com-posições herbicidas da invenção modificam o espectro de atividade do her-bicida através de uma variedade de espécies de plantas. Por exemplo, cer-tas formulações da presente invenção contendo glifosato podem fornecerboa atividade herbicida contra ervas-daninhas de folhas largas enquantonão perdem qualquer eficácia herbicida em ervas-daninhas de folhas es-treitas. Outras podem aumentar a eficácia herbicida em ervas-daninhas defolhas estreitas a uma maior extensão do que em ervas-daninhas de folhaslargas. Ainda outras podem ter eficácia aumentada que é específica de umafaixa estreita de espécies ou mesmo uma espécie única.

Outra vantagem da presente invenção é que ela emprega quan-tidades relativamente pequenas das primeira e segunda substâncias excipi-entes em relação à quantidade de produto químico exógeno empregada.Isto toma as composições e processos da presente invenção relativamentebaratas, e também tende a reduzir problemas de instabilidade em composi-ções específicas onde um ou ambas as substâncias excipientes são fisica-mente incompatíveis com os produtos químicos exógenos (por exemplo,agentes tensoativos alquiléter em soluções de alta resistência iônica, taiscomo soluções salinas de glifosato concentradas).

Mesmo em baixas concentrações das substâncias excipientesusadas na presente invenção, pode haver limites na concentração máximade produtos químicos exógenos que pode ser usada sem causar problemasde compatibilidade (por exemplo, separação da composição em camadasdiscretas). Em alguns modos de realização preferidos da invenção, a esta-bilidade da composição em altos carregamentos de produtos químicos exó-genos é mantida por adição de outros ingredientes tais como, por exemplo,particulatos coloidais. Algumas composições da presente invenção exibematividade biológica elevada e têm um carregamento maior de produtos quí-micos exógenos do que possível nas composições da técnica anterior.

Além disso, as composições da presente invenção são menossensíveis em alguns casos às condições ambientais tais como humidaderelativa no tempo da aplicação à planta. Também, a presente invenção per-mite o uso de pequenas quantidades de herbicidas ou outros pesticidas,enquanto ainda obtém o grau requisitado de controle de ervas-daninhas ououtros organismos indesejados.

DESCRIÇÃO DE MODOS DE REALIZAÇÃO ESPECÍFICOS

Quando a frase "agregados anisotrópicos dentro ou sobre umacamada de cera" é usada aqui, ela refere-se a determinações feitas peloseguinte procedimento de teste. Descobriu-se que este teste prediz com umelevado grau de confiabilidade se uma composição compreendendo água eproduto químico exógeno, ou uma composição compreendendo água quedeve ser usada juntamente com um produto químico exógeno, mostrará efi-cácia biológica aumentada quando aplicada à folhagem de plantas. Modifi-cações podem ser feitas ao teste; entretanto, um procedimento modificadoem alguma circunstância maior não dará necessariamente os mesmos re-sultados e não necessariamente predirá a eficácia aumentada tão confia-velmente quanto o procedimento descrito aqui.

O primeiro estágio no procedimento é o de preparar uma lâminarevestida com cera. Descobriu-se que uma cera preferida para o propósito éuma mistura de cera de carnaúba e cera de abelha em uma proparcela depeso/ peso de aproximadamente 10:1. Uma mistura de cera clara é prepa-rada consistindo de 5% de cera de carnaúba e 0,5% de cera de abelha emisopropanol, e é mantido a uma temperatura cerca de aproximadamente82°C. A extremidade de uma lâmina de vidro de 2,4 cm χ 7,2 cm para mi-croscópio é imersa perpendicularmente na mistura de cera até uma profun-didade de aproximadamente um terço do comprimento da lâmina. Após 10até 15 segundos, a lâmina é muito lentamente e prontamente retirada damistura de cera e permitida resfriar, deixando uma camada de cera deposi-tada em ambas as fases da lâmina.

Exame visual da lâmina pode produzir uma indicação preliminarda espessura e uniformidade do revestimento de cera. Se imperfeições sãoevidentes, a lâmina é rejeitada. Se a lâmina não mostra nenhuma imperfei-ção óbvia, o revestimento com cera é cuidadosamente removido de umaface da lâmina limpando com acetona. Maior avaliação da aceitabilidade dalâmina revestida por cera para o teste é feita examinando a lâmina sob ummicroscópio. A lâmina é selecionada para uso no teste se, sob exame mi-croscópico usando-se uma objetiva com lentes 4,9 X, o revestimento de ceraé uniformemente espesso e há uma densidade uniforme das partículas decera através da lâmina. Preferência é para um revestimento que tem algu-mas partículas de cera observáveis e exibe um campo muito escuro quandoexaminado sob luz polarizada.

O próximo estágio no procedimento é o de conduzir o teste.Para este propósito, amostras de uma composição química exógena a sertestada são diluídas, se necessário, para obter 15 até 20% em peso do pro-duto químico exógeno. No caso de glifosato, a concentração desejada emuma amostra de composição é de 15% até 20% de equivalentes ácidos (a.e.). Amostras de composições de referência também são preparadas; nocaso de glifosato, as formulações B e J,definidas nos exemplos aqui, sãoapropriadas.

Para uma composição de uma primeira substância excipiente,não contendo um produto químico exógeno, mais a ser aplicada em conjun-ção com um produto químico exógeno, a concentração desejada é de apro-ximadamente 5% até 7% em peso da primeira substâncias excipiente.

Os seguintes itens de instrumentação, ou equivalentes, são re-quisitados ou úteis:

Microscópio estereoscópico Nikon SMZ - 10A equipado para observaçãocom luz polarizada, fotomicrografia e observação e gravação por vídeo.Câmara 3CCD MTI.

Instrumentos de diagnóstico 150 IL-PS suprimento de forçaMonitor de vídeo a cores Sony Trinitron, modelo PVM -1353 MD.Gravador vídeo-cassette time-lapse da Mitsubishi, modelo HS-S5600.Computador Hewlett Packert 7270, com Windows 95 e programa de imagemeletrônica instalado - Image-Pro Plus versão 2.0.

Impressora Hewlett Packard 870 Cse.

Uma lâmina revestida com cera, preparada e selecionada con-forme descrito acima, é posicionada no campo do microscópio com o siste-ma ajustado para fornecer luz transmitida, ambas reta e polarizada. Umagota de 1 μΙ da amostra a ser testada é aplicada à superfície da cera usan-do uma seringa Hamilton de 1 μΙ completamente limpa. Esta operação e asoperações subseqüentes são seguidas pelo microscópio com objetiva 4,9 X.Testes duplicados ou triplicados são feitos para cada composição. Numero-sos testes podem ser conduzidos simultaneamente em uma única lâmina. Aprogressão da mudança na aparência da amostra no microscópio é obser-vada através do microscópio e gravada em determinados espaços de tem-po. Verificou-se ser útil intervalos de 1 minuto, 10 minutos, duas horas e >24 horas após a aplicação da gota à superfície da cera. Observações tam-bém podem ser feitas em tempos intermediários para capturar possíveistransições significantes ocorrendo em tais tempos.

A temperatura da camada de cera tende a aumentar com expo-sição prolongada à luz do microscópio. Em muitos casos verificou-se queisto não significativamente interfere com os resultados obtidos. Entretanto,em alguns casos a temperatura afeta o desempenho do teste e em tais ca-sos é preferido iluminar a amostra somente pelos períodos curtos necessá-rios para fazer observações, de modo que a temperatura da camada de cerapermanece próxima à temperatura ambiente. Um exemplo de uma composi-ção da invenção onde acredita-se ser importante manter a temperatura pró-xima à temperatura ambiente é uma contendo um éster de ácido graxo talcomo estearath de butila.

Em um campo escuro (luz polarizada) a camada de cera é ob-servada em relação à birrefringência, e em campo iluminado a característicada superfície da gota é observada em cada intervalo de tempo. Os seguin-tes registros são feitos:

Birrefringência (sim/não);Tempo de aparência inicial de birrefringência;Caráter da birrefringência;Aparência da superfície da gota como composição "secante";Grau de espalhamento da gota;Efeitos da temperatura (aquecimento da lâmina) se houver;Outras mudanças observáveis.

Opcionalmente, são gravadas imagens em tempos significativosusando-se a câmera 3CCD MTI e o programa Image-Pro Plus como umadocumentação de mudanças observadas. Testes podem, se desejado, sertambém registrados em vídeo, especialmente durante os primeiros 15 mi-nutos. Em adição às imagens capturadas usando-se objetiva de 4,9 X, vis-tas do campo total usando objetivas de 0,75 X podem ser gravadas parafornecer comparações claras de diferentes amostras testadas na mesmalâmina.

Um parâmetro particularmente útil para predizer a eficácia ele-vada é a observação da birrefringência (sim/não) 5-20 minutos após a de-posição do teste de gotícula na lâmina revestido por cera. Verificou-se ser,10-15 minutos após o depósito, um tempo especialmente apropriado paraobservação deste parâmetro. Os resultados que se seguem para composi-ções de emulsão óleo-em-água compreendendo sal glifosato IPA, estearathde butila e agentes tensoativos alquiléter são típicos daqueles obtidos.Cada uma das composições WCS-1 a WCS-5 continha 15% p/p de glifosatoa.e., 0,5% p/p de estearath de butila e 5% p/p de agente tenso-ativo alqui-léter.

As formulações BeJ são composições padrão comerciais de glifosato defi-nidas nas seções dos exemplos posteriores, e foram diluídas com 15% deglifusato a. e. para o teste.

<table>table see original document page 28</column></row><table>

Será notado que onde a parcela hidrófoba do alquiléter era umgrupo Cn (WCS-5) ou C12 (WCS-4) hidrocarbila, a composição não mostrou propriedades anisotrópicas na forma de birrefringência 10 minutos após aaplicação da lâmina revestido com cera. Entretanto, onde a parcela hidrófo-ba tinha um comprimento de cadeia de carbono de 16 até 18 (WCS-1 atéWCS-3), birrefringência foi evidente, indicando a presença de agregadosanisotrópicos dentro ou sobre a camada de cera. A intensidade da birrefrin- gência foi a maior com WCS-1 (contendo esteareth-20), seguido por WCS-2(contendo ceteareth-27) e depois WCS-3 (oleth-20).

Testes de composições alquiléter, como evidenciadas nosexemplos aqui, mostraram que em geral aqueles contendo alquiléteres decomprimento de cadeia 16 ou maior mostram maior eficácia biológica do que aqueles contendo um hidrófobo mais curto. Em geral maior eficácia bi-ológica tem sido obtida onde o hidrófobo é saturado (como, por exemplo, emestearath-20 e estearath -27) do que onde ele é insaturado (como, porexemplo, em oleato-20).

As seguintes composições foram feitas contendo 15% de glifo-sato a.e. e 5% de alquiléter tensoativo, mas nada de estearath de butila. NaWCS-10 o agente tensoativo foi esteareth-10, na WCS-11 oleth-10 e naWCS -12 esteareth-8 (amostra de laboratório da Sigma).<table>table see original document page 29</column></row><table>

A propriedade de formar agregados anisotrópicos conforme de-terminado por este teste parece requisitar, em um álcool de cadeia reta Cie-is, um mínimo de cerca de 10 moles de oxido de etileno (EO). Onde o álcoolé oleíla, uma cadeia de EO de 10 unidades já é muito curta, mas onde o ál-cool é estearílico, mesmo uma cadeia tão curta quanto uma de EO de 8 uni-dades parece ser o suficiente. Deveria ser notado, entretanto, que o estea-reth-8 usado na composição WCS-12 foi obtido como uma amostra de labo-ratório e é provavelmente quimicamente mais puro do que os agentes ten-soativos comerciais usados em outras composições. Graus comerciais deesteareth-8 não necessariamente dão o mesmo resultado.

Como uma outra evidência davinutilidade do presente teste deanisotropia em prever a eficácia biológica das composições químicas exó-genas, as composições WCS-6, WCS-7 e WCS-8 foram preparadas, cadaqual contendo 30% de glifosato a.e. em peso, e foram então diluídas em15% de glifosato a. e. para o teste. Todas continham Iecitina de feijão-soja(45% de fosfolipídio, Avanti) e foram preparadas pelo processo (v) comodetalhado nos exemplos aqui. A composição WCS-6, antes da diluição,continha 5% de lecitina, 5% de Fluorad FC-754 e 0,75% de Ethomeen T/25.

A composição WCS -7, antes da diluição, continha 2% de lecitina e 2% deFluorad FC-754. A composição WCS-8, antes da diluição, continha 2% delecitina e 0,75% de Ethomeen T/25. Em adição, a composição WCS-9 foipreparada contendo 15% de glifosato a.e. e 5% de lecitina de feijão-soja(45% de fosfolipídio, avante). Os seguintes resultados foram obtidos.<table>table see original document page 30</column></row><table>

Conforme evidenciado aqui nos exemplos, a eficácia biológicaaumentada é uma característica das composições contendo Iecitina comoprimeira substância excipiente e Fluorad FC-754 como a segunda substân-cia excipiente. Na ausência de Fluorad FC-754 ou material semelhante, Ie-citina, tanto sozinha ou junto com um agente tensoativo alquilamina terciáriatal como Ethomeen T/25 ou MON 0818 não geram consistentemente o au-mento desejado.

Em uma outra demonstração da utilidade do presente teste ani-sotrópico, as composições WCS-13 e WCS-14 foram preparadas cada qualcontendo 20% de glifosado a.e. em peso, e foram depois diluídas em 15%de glifosato a.e. para o teste. Ambas continham Iecitina de feijão soja (45%de fosfolipídio, Avanti). A composição WCS-13 foi preparada pelo processo(x) descrita nos exemplo aqui e, antes da diluição, continha 6% de lecitina,6% de Ethomeen T/25 e 1,5% de estearath de butila. A composição WCS -14 foi idêntica exceto pelo fato de que não continha estearath de butila.Cuidado particular foi tido para evitar o excessivo aquecimento do dispositi-vo revestido com cera através de iluminação prolongada. Os seguintes re-sultados foram obtidos.

Composição Ingredientes excipientes Birrefringência em 15 min.

WCS-13 Lecitina + Ethomeen T/25 + Estearath de butila simWCS-14 Lecitina + Ethomeen T/25 não

A adição de uma pequena quantidade de estearath de butila foiportanto suficiente para conferir, em uma composição de glifosato + lecitina+ Ethomeen T/25, a propriedade de formar agregados anisotrópicos dentroou sobre uma camada de cera. Os exemplos aqui ilustram o aumento ines-perado da eficácia biológica observado quando um produto químico exóge-no é formulado com Iecitina e um éster de ácido graxo tal como estearath de butila.

Portanto onde, por razões de economia, a compatibilidade como produto químico exógeno ou outras considerações é desejada para forne-cer uma composição química exógena contendo um teor relativamente baixode substâncias excipientes (por exemplo uma proparcela em peso de cada substância excipiente para produto químico exógeno de cerca de 1:3 oumenos), o teste anisotrópico fornecido aqui é um processo de ensaio in vitroque pode ser usado para identificar as composições eficazes anteriormenteà testagem extensiva in vivo.

O processo de ensaio in vitro descrito, juntamente com as suas modificações que ficarão prontamente claras para aqueles com conheci-mento na técnica.é um outro modo de realização da presente invenção.

Exemplos de substâncias químicas exógenas que podem estarincluídas nas composições da presente invenção incluem, mas não estãolimitadas a pesticidas químicos (tais como herbicidas, algicidas, fungicidas, bactericidas, viricidas, inseticidas, aficidas, acaricidas, nematicidas, molus-cicidas e semelhantes), reguladores do crescimento de plantas, fertilizantese nutrientes, gametocidas, desfoliantes, dessecantes, suas misturas e se-melhantes. Em um modo de execução da invenção o produto químico exó-geno é polar.

Um grupo preferido de produtos químicos exógenos são aquelesque são normalmente aplicados pós-emergência às folhagens de plantas,por exemplo produtos químicos exógenos aplicados às folhas.

Alguns produtos químicos exógenos úteis na presente invençãosão solúveis em água, por exemplo sais que compreendem íons biologica- mente ativos, e também compreendem contra-íons que podem ser biologi-camente inertes ou relativamente inativos. Um grupo particularmente prefe-rido desses produtos químicos exógenos solúveis em água, ou seus íonsbiologicamente ativos ou parcelas, são sistêmicos em plantas, isto é, elessão até certo ponto translocados do ponto de entrada na folhagem para ou-tras partes da planta onde eles podem exercer seu efeito biológico deseja-do. São especialmente preferidos, entre esses, herbicidas, reguladores docrescimento de plantas e nematicidas, particularmente aqueles que têm umpeso molecular, excluindo contra-íons, menor do que cerca de 300. Maisespecialmente preferido entre esses são compostos químicos exógenoscontendo um ou mais grupos funcionais selecionados de grupos amina, car-boxilato, fosfonato e fosfinato.

Entre tais compostos, um grupo até mais preferido são os com-postos químicos exógenos herbicidas ou reguladores do crescimento deplantas contendo pelo menos um de cada de grupo funcional amina, carbo-xilato e tanto fosfonato ou fosfinato. Sais de N-fosfonometilglicina sãoexemplos deste grupo de produtos químicos exógenos. Outros exemplos in-cluem sais de glufosinato, por exemplo o sal de amônio (amônio DL-homoalanin-4-il(metil)fosfinato).

Outro grupo preferido de produtos químicos exógenos que po-dem ser aplicados ao processo da invenção são nematicidas tais comoaqueles divulgados na patente US N0 5 389 680, cujo desfecho é incorpora-do aqui como referência. Nematicidas preferidos deste grupo são sais deácido 3,4,4-triflúor-3-butenóico ou N-(3,4,4-triflúor-1-oxo-3-butenil)glicina.

Produtos químicos exógenos que podem ser aplicados utilmentepelo processo da presente invenção são normalmente, mas não exclusiva-mente, aqueles dos quais são esperados um efeito benéfico no crescimentototal ou no rendimento de plantas desejadas tais como safras, ou um efeitoprejudicial ou letal no crescimento de plantas indesejadas tais como ervas-daninhas. O processo da presente invenção é particularmente útil para her-bicidas, especialmente aqueles que são normalmente aplicados pós-emergência às folhagens de vegetação indesejada.

Herbicidas que podem ser aplicados pelo processo da presenteinvenção incluem, mas não estão limitados a, quaisquer listados nos traba-lhos de referência padrão tais como "Herbicide Handbook", Weed ScienceSociety of America, 1994, 7a edição ou o "Farm Chemicals Handbook,"Meister Publishing Company, 1997 edição. Ilustrativamente esses herbici-das incluem acetanilidas tais como acetocloro, alacloro e metolacloro, ami-notriazol, asulam, bentazon, bialafos, bipiridilas tais como paraquat, broma-cil, ciclohexanonas tais como cletodim e setoxidim, dicamba, diflufenican,dinitroanilinas tais como pendimetalin, difeniléteres tais como acifluorfen,fomesafen e oxifluorfen, ácidos graxos tais como ácidos O9-io graxos, fosa-mina, flupoxam, glufosinato, hidroxibenzonitrilos tais como bromoxinila, imi-dazolinonas tais como imazaquina e imazetapir, isoxaben, norflurazona, fe-nóxis tais como 2,4-D, fenoxipropionatos tais como diclofop, fluazifop e qui-zalofop, picloram, propanil, uréias substituídas tais como fluometurona eisoproturona, suIfoniIuréias tais como clorimurona, clorossulfurona, halos-sulfurona, metsulfurona, primissulfurona, sulfometurona e sulfossulfurona,tiocarbamatos tais como trialato, triazinas, tais como atrazina e metribuzinae triclopir. Derivados herbicidamente ativos de qualquer herbicida conhecidotambém estão dentro do âmbito da presente invenção. Um derivado herbici-damente ativo é qualquer composto que é uma modificação estrutural me-nor, mais comumente mas não restritivamente um sal ou éster de um herbi-cida conhecido. Esses compostos retêm a atividade essencial do herbicidaprecursor mas não necessariamente têm uma potência igual àquela do her-bicida precursor. Esses compostos podem se converter para o herbicidamãe antes ou depois de entrarem na planta tratada. Misturas ou co-formulações de um herbicida com outros ingredientes ou de mais do que umherbicida podem igualmente ser empregados.

Um herbicida especialmente preferido é N-fosfonometilglicina(glifosato), um sal, aduto ou éster dele ou um composto que é convertido aglifosato em tecidos vegetais ou que por outro lado fornece íon glifosato.Sais de glifosato que podem ser usados de acordo com esta invenção inclu-em, mas não estão restritos a, metais alcalinos, por exemplo sais de sódio ede potássio; sal de amônio; alquilaminas, por exemplo, sais de dimetilami-nas e isopropilaminas, sais de alcanolaminas, por exemplo, sais de etano-laminas; sais de alquilsulfônio, por exemplo sais de trimetilsulfônio; sais desulfoxônio; e suas misturas. As composições herbicidas vendidas pela Mon-santo Company como ROUNDUP® e ACCORD® contêm o sal de monoiso-propilamina (IPA) de N-fosfonometilglicina. As composições herbicidas ven-didas pela Monsanto como ROUNDUP® Dry e RIVAL® contêm o sal mono-amônio de N-fosfonometilglicina. A composição herbicida vendida pelaMonsanto Company como ROUNDUP® Geoforce contém o sal monosódiode N-fosfonometilglicina. A composição herbicida vendida por Zeneca comoTOUCHDOWN® contém o sal trimetilsulfônio de N-fosfonometilglicina. Aspropriedades herbicidas de N-fosfonometilglicina e seus derivados foramprimeiro descobertas por Franz, depois divulgadas e patenteadas na pa-tente US 3 799 758 editada em 26 de março de 1974. Um número de saisherbicidas de N-fosfonometilglicina foram patenteados por Franz na patenteUS 4 405 531 editada em 20 de setembro de 1983. As divulgações de am-bas essas patentes são aqui anexadas como referência.

Porque os derivados herbicidas comercialmente mais importan-tes de N-fosfonometilglicina são certos sais deles, as composições de glifo-sato úteis na presente invenção serão descritas em maior detalhe no que serefere a tais sais. Esses sais são bastante conhecidos e incluem amônio,IPA, metal alcalino (tal como sais de monosódio, dissódio e trissódio, e ossais de monopotássio, di-potássio e tripotássio) e sais de trimetilsulfônio.Sais de N-fosfometilglicina são comercialmente significantes em parte por-que eles são solúveis em água. Os sais listados imediatamente acima sãoaltamente solúveis em água, permitindo assim soluções altamente concen-tradas que podem ser diluídas no local do uso. De acordo com o processodesta invenção, já que ele diz repeito a herbicida glifosato, uma soluçãoaquosa contendo uma quantidade herbicidamente eficaz de glifosato e ou-tros componentes de acordo com a invenção é aplicada à folhagem dasplantas. Uma tal solução aquosa pode ser obtida por diluição de uma solu-ção salina de glifosato concentrada com água, ou dissolução ou dispersãoem água de uma formulação de glifosato seca (por exemplo granular, empó, tablete ou pastilha).

Produtos químicos exógenos deveriam ser aplicados a plantas auma taxa suficiente para originar o efeito biológico desejado. Essas taxas deaplicação são usualmente expressas como quantidade de produto químicoexógeno por unidade de área tratada, por exemplo gramas por hectare(g/ha). O que constitui um "efeito desejado" varia de acordo com os padrõese prática daqueles que investigam, desenvolvem, vendem e usam uma clas-se específica de produtos químicos exógenos. Por exemplo, no caso de umherbicida, a quantidade aplicada por unidade de área para originar 85% decontrole de uma espécie de planta, conforme medido pela redução do cres-cimento ou mortalidade é comumente usada para definir uma taxa comerci-almente eficaz.

A eficácia herbicida é um dos efeitos biológicos que podem seraumentados através desta invenção. "Eficácia herbicida" conforme usadoaqui, refere-se a qualquer medida observável de controle do crescimento deplantas, que pode incluir uma ou mais das ações de (1) extermínio, (2) inibi-ção do crescimento, reprodução ou proliferação e (3) remoção, destruiçãoou por outro lado diminuição da ocorrência e atividade de plantas.

Os dados da eficácia herbicida apresentados aqui reportam a"inibição" como uma porcentagem, seguido de um procedimento padrão natécnica,que reflete uma avaliação visual da mortalidade das plantas e redu-ção do crescimento em comparação com plantas não-tratadas, preparadaspor técnicos especialmente treinados para fazer e registrar tais observa-ções. Em todos os casos, um único técnico faz todas as avaliações de inibi-ção percentual dentro de qualquer um experimento ou teste. Tais mediçõessão confiáveis e regularmente reportadas pela Monsanto Company no de-correr de seu trabalho herbicida.

A seleção das taxas de aplicação que são biologicamente efica-zes para um produto químico exógeno específico está dentro da habilidadedo cientista agrícola comum. Aqueles versados na técnica irão igualmentereconhecer que condições de planta individuais, condições do tempo e decrescimento, bem como o produto químico exógeno específico e sua formu-lação selecionados, afetarão a eficácia atingida na prática desta invenção.Taxas de aplicação úteis para produtos químicos exógenos empregadosdependerão de todas as condições acima. No que diz respeito ao uso doproceso desta invenção para herbicidas glifosato, muita informação é co-nhecida acerca das taxas apropriadas de aplicação. Por mais de duas dé-cadas de uso de glifosato e estudos publicados relativos a tal uso fornece-ram informação abundante a partir da qual o praticante do controle de er-vas-daninhas pode selecionar taxas de aplicação de glifosato que são her-bicidamente eficazes em espécies particulares em estágios de crescimentoparticulares condições ambientais em particular.

Composições herbicidas de glifosato ou seus derivados sãousadas para controlar uma variedade muito ampla de plantas em todo omundo. Tais composições podem ser aplicadas a uma planta em uma quan-tidade herbicidamente eficaz, e podem controlar eficazmente uma ou maisespécies de plantas de um ou mais dos seguintes gêneros sem restrição:Benção-de-deus, Amaranthus1 Artemisia, Asclepias, Avena1 Axonopus, Bor-reria, Brachiaria, Brassica, Bromus1 Chenopodium1 Cirsium1 Commelina1Convolvulus, Cynodon1 Cyperus1 Digitaria, Echinochloa1 Eleusine1 Elymus,Equisetum1 Erodium, Helianthus, Imperata, jeticuçu, Kochia, Lolium1 Malva1Oryza1 Panicum1 Paspalum, Phalaris, Phragmites1 Polygonum1 Portulaca1Pteridium1 Pueraria1 Rubus1 Salsola1 Setaria1 Sida1 Sinapis1 Sorghum1 Triti-cum, Typha1 Ulex, Xanthium, e Zea.

Espécies particularmente importantes nas quais as composiçõesglifosato são usadas são exemplificadas sem limitação pelas seguintes:Folhas amplas anuais:

Benção-de-deus (Abutilon Theophrasti)Fedegosa (espécie Amaranthus)"Buttonweed" (espécie Borreria)Colza, canola, mostarda indiana, etc (espécie Brassica)Comelina (espécie Commelina)"Filaree" (espécie eródium)Girassol (espécie Helianthus)Jeticuçu (espécie Ipomoea)"Kochia" (Kochia scoparia)Malva (espécie Malva)

Trigo mourisco selvagem, "smartweed", etc (espécie Polygonum)

"Beldroega" (espécie Portulaca)

"Borrilha espinhosa" (espécie Salsola)

Sida (espécie sida)

Mostarda selvagem (Sinapis arvensis)

Cardo (espécie Xanthium)

Folhas estreitas anuais:

Aveia selvagem (Avena fatua)

Capim tapete (espécie Axonopus)

Bromo (Bromus tectorum)

Capim-das-hortas (espécie Digitaria)

Capim-de-quintal (Echinochloa crus-galli)

Potentilha (Eleusine indica)

Azevém anual (Lolium multiflorum)

Arroz (Oryza ativa)

"Ottochloa" (Ottochloa nodosa)

Grama (Paspalum notatum)

Alpista (espécie Phalaris)

Rabo-de-Raposa (espécie setaria)

Trigo (Triticum aestivum)

Milho (Zea mays)

Folhas amplas perenes:

Artemisia (espécie Artemisia)

Asclépia (espécie Asclepias)

Cardo-do-campo (Cirsium arvense)

Trepadeira-do-campo (Convolvulus arvensis)

"Kudsu" (espécie Pueraria)

Folhas estreitas Perenes:

Brachiaria (espécie Brachiaria)

Capim-de-burro (Cynodon dactylon)

Junça (Cyperus esculentus)Tiririca (C. rotundus)Grama-de-ponta (Elymus repens)"Lalang" (Imperata cylindrica)Joio (Lolium perenne)Capim-guiné (Panicum maximum)"Dallisgrass" (Paspalum dilatatum)Junco (espécie Phragmites)Sorgo-de-alipo (Sorghum halepense)Amentilho (espécie Typha)

Outras perenes:

Cavalinha (espécie Equisetum)Samambaia (Pteridium aquilinum)Amora-preta (espécie rubus)Tojo (Ulex europaeus)

Portanto, o processo da presente invenção, já que ele diz res-peito a um herbicida glifosato, pode ser útil em qualquer das espécies acima.

A eficácia em testes de estufa, usualmente com taxas de pro-dutos químicos exógenos mais baixas do que aquelas normalmente eficazesno campo, é um indicador comprovado da consistência do desempenho nocampo com taxas de uso normais. Entretanto, mesmo a composição maispromissora algumas vezes falha em exibir desempenho elevado em testesde estufa individuais. Conforme ilustrado nos exemplo aqui, um padrão deelevação emerge de uma série de testes em estufa; quando um tal padrão éidentificado isto é uma forte evidência de uma intensificação biológica queserá útil no campo.

Substâncias formadoras de agregados úteis como a primeirasubstância excipiente em composições da presente invenção incluem umaampla variedade de materiais anfifílicos, dos quais três classes são preferidas.

A primeira classe preferida de substâncias formadoras de agre-gados pode ser definida como substâncias formadoras de Iipossoma anfifíli-cas. Essas incluem vários lipídios de origem sintética, animal ou vegetal,incluindo fosfolipídios, ceramidas, esfingolipídios, agentes tensoativos dial-quila, e agentes tensoativos poliméricos. Uma variedade desses materiaissão conhecidos daqueles com conhecimento na técnica e, estão comercial-mente disponíveis. Lecitinas são particularmente ricas em fosfolipídios epodem ser derivadas de uma série de fontes vegetais e animais.

Lecitina de soja é um exemplo particular de um material comer-cialmente disponível, relativamente barato, que inclui tais substâncias.

Muitas outras substâncias foram descritas que podem ser usa-das para formar lipossomas: a presente invenção inclui composições com-preendendo quaisquer substâncias formadoras de lipossoma, desde queoutras requisições indicadas acima sejam satisfeitas, e uso de tais composi-ções para elevar a eficácia biológica dos produtos químicos exógenos apli-cados à folhagem das plantas. Por exemplo, a patente US N0 5 580 859,anexada aqui como referência, divulga substâncias formadoras de liposso-ma contendo um grupo catiônico, incluindo cloreto de N-(2,3-di(9-(Z)-octadecenilóxi))-prop-1-il-N,N,N-trimetilamônio (DOTMA) e 1,2-bis(oleoilóxi)-3-(trimetilamônio) propano (DOTAP). Substâncias formadoras de lipossomaque não são elas próprias catiônicas, mas contêm um grupo catiônico comoparte da parcela hidrófila, incluem por exemplo dioleoilfosfatidilcolinas(DOPC) e dioleoilfosfatidiletanolaminas (DOPE). Substâncias formadoras delipossoma que não contêm um grupo catiônico incluem dioleoilfosfatidilglice-rol (DOPG). Quaisquer dessas substâncias formadoras de lipossoma podemser usadas com ou sem a adição de colesterol.

Essas substâncias contêm parcelas que são hidrófilas e hidró-fobas dentro da mesma molécula. Elas têm a capacidade de automontagemem solução ou dispersão aquosa em estruturas que são mais complexas doque simples micelas. A natureza do agregado que será formado pode estarrelacionada ao parâmetro de empacotamento crítico P pela seguinte equação:onde V é o volume da extremidade hidrófoba da molécula, I é ocomprimento eficaz da extremidade hidrófoba, e A é a área ocupada pelogrupo principal hidrófilo na superfície do agregado. As mais prováveis es-truturas auto-montáveis são micelas esféricas quando P é menor do que1/3, micelas semelhantes a varas quando P está entre 1/3 e 1/2, Iamelaresquando P está entre 1 e 1/2 e estruturas inversas quando P é maior do que1. Os materiais preferidos na presente invenção têm P maior do que 1/3.

Substâncias formadoras de Iipossoma catiônicas contendo umaparcela hidrófoba compreendendo duas cadeias hidrocarbila são acompa-nhadas por um contra-íon (ânion), identificado como Z nas fórmulas I, Il e Illacima. Qualquer ânion apropriado pode ser usado, incluindo ânions agrico-Iamente aceitáveis tais como hidróxido, cloreto, brometo, iodeto, sulfato,fosfato e acetato. Em um modo de realização específico no qual o produtoquímico exógeno tem um ânion biologicamente ativo, tal que ânion podeservir como o contra-íon para a substância formadora de lipossoma. Porexemplo, glifosato pode ser usado na sua forma ácida juntamente com o hi-dróxido de uma substância formadora de lipossoma catiônica tal como umcomposto de fórmula I.

Compostos de fórmula I conhecidos na técnica como sendo for-madores de lipossoma incluem cloreto e brometo de diestearildimetilamônio(também conhecido na técnica como DODAC e DODAB respectivamente).

Compostos de fórmula Il conhecidos na técnica como sendo formadores delipossoma incluem DOTMA referido acima e brometo de dimiristooxipropil-dimetilhidroxietil amônio (DMRIE). Compostos de fórmula Ill conhecidos natécnica como sendo formadores de lipossoma incluem dioleoilóxi-3-(dimetilamônio)propano (DODAP) e DOTAP referidos acima. Compostos defórmula IV conhecidos na técnica como sendo formadores de lipossoma in-cluem DOPC e DOPE1 ambos referidos acima.

Em muitas substâncias formadoras de lipossoma conhecidas natécnica,as cadeias hidrocarbila hidrófobas são insaturadas, contendo umaou mais duplas ligações. Particularmente comumente usados na técnicafarmacêutica são compostos dioleíla ou dioleoíla. Um problema potencialcom esses é que em um ambiente oxidante eles se tornam oxidados no localda dupla ligação. Isto pode ser inibido por inclusão na formulação de umantioxidante tal como ácido ascórbico. Alternativamente o problema podeser evitado pelo uso de substâncias formadoras de Iipossoma nas quais uma alta proparcela das cadeias hidrocarbila hidrófobas são totalmente sa-turadas. Portanto em um modo de realização preferido da invenção, R1 e R2nas fórmula I-IV são independentemente grupos alquila de cadeia reta satu-rada. Composições particularmente preferidas usam substâncias formado-ras de Iipossoma nas quais R1 e R2 são ambos palmitil(cetil) ou palmitoil ou, alternativamente, são ambos grupos estearila ou estearoíla.

Fosfolipídios, devido a seu baixo custo e propriedades ambien-tais favoráveis, são particularmente favorecidos entre substâncias formado-ras de Iipossoma no processo e composições da invenção. Lecitinas vege-tais, tais como Iecitina de soja, têm sido usadas com sucesso de acordo com a invenção. O teor de fosfolipídio do produto Iecitina pode variar de cerca de10% até perto de 100%. Enquanto resultados aceitáveis têm sido obtidoscom Iecitina crua (10-20% de fosfolipídio), é geralmente preferido usar Ieci-tina que é pelo menos parcialmente desoleada, de modo que o teor de fos-folipídio está na região de cerca de 45% ou mais. Graus mais altos, tais como 95%, fornecem excelentes resultados mas o custo muito mais alto édifícil de ser justificado para a maioria das patentes.

O componente fosfolipídio da lecitina, ou qualquer composiçãode fosfolipídio usada na presente invenção, pode compreender um ou maisfosfatídeos de origem natural ou sintética. Cada um desses fosfatídeos é geralmente um éster fosfórico que com hidrólise origina ácido fosfórico, áci-do(s) graxo(s), álcool polihídrico e, tipicamente, uma base nitrogenada. Umcomponente fosfatídeo pode estar presente em uma forma parcialmente hi-drolisada, por exemplo como ácido fosfatídico. Fosfatídeos apropriados in-cluem, sem limitação, fosfatidilcolinas, fosfatidilcolinas hidrogenadas, fosfa-tidilinositol, fosfatidilserinas, ácido fosfatídico, fosfatidilglicerol, fosfatidileta-nolaminas, N-acil fosfatidiletanolaminas, e misturas de quaisquer desses.

Em Iecitinas vegetais uma alta proparcela das cadeias hidrocar-bila hidrófobas dos compostos de fosfolipídio são tipicamente insaturadas.

Um modo de realização preferido das composições de acordo com a pre-sente invenção compreende ambos fosfolipídios saturados e fosfolipídiosinsaturados com a proparcela em peso de fosfolipídio saturado para fosfoli-pídio insaturado sendo maior do que cerca de 1:2. Em vários modos de rea-lização particularmente preferidos, (1) pelo menos 50% em peso dos fosfoli-pídios são fosfolipídios alcanoíla di-C 12-22 saturados, (2) pelo menos 50% empeso dos fosfolipídios são fosfolipídios alcanoíla di-C16-18 saturados, (3) pelomenos 50% em peso dos fosfolipídios são diestearoíla fosfolipídios, (4) pelomenos 50% em peso dos fosfolipídios são dipalmitoíla fosfolipídios, ou (5)pelo menos 50% em peso dos fosfolipídios são diestearoíla fosfatidilcolinas,dipalmitoil fosfatidilcolinas ou uma mistura delas. Proparcelas mais altas defosfolipídios alcanoíla saturados são geralmente encontradas em Iecitinasde origem animal, tal como por exemplo Iecitina da gema do ovo, do que emlecitinas vegetais.

Os fosfolipídios são conhecidos como sendo quimicamente ins-táveis, pelo menos em meio ácido, onde eles tendem a degradar em suascontrapartes- liso. Portanto, onde fosfolipídios, ao invés do que substânciasformadoras de lipossoma mais estáveis, são empregados, usualmente épreferível ajustar o pH da composição para cima. No caso de composiçõesde glifosato, o pH de uma composição baseado em um monosal, tal como osal monoisopropilamônio (IPA), se situa tipicamente em torno de 5 ou me-nos. Quando fosfolipídios são usados como as primeiras substâncias exci-pientes em uma composição de glifosato da invenção, será portanto preferí-vel elevar o pH da composição para, por exemplo em torno de 7. Qualquerbase conveniente pode ser usada para este propósito; comumente serámais conveniente usar a mesma base como usada no sal glifosato, porexemplo isopropilamina no caso de um sal glifosato IPA.

Compostos anfifílicos úteis como a primeira substância excipi-ente aqui não estão limitados àqueles contendo dois grupos hidrofóbicoshidrocarbila tais como os compostos das fórmulas I até IV. A segunda classepreferida de substâncias formadoras de agregado úteis na invenção sãocompostos tensoativos catiônicos contendo a fórmula V acima. Nos com-postos de fórmula V, R8 a menos que perfluorado de preferência tem cercade 12 até cerca de 18 átomos de carbono. R8 é de preferência perfluorado,e neste caso ele tem de preferência cerca de 6 até cerca de 12 átomos decarbono. De preferência η é 3. Grupos R9 são de preferência metila.

Compostos de sulfonilamino de fórmula V são especialmentepreferidos. Exemplos apropriados incluem iodeto de 3-(((heptadecafluoro-ctil)sulfonil)amino)-N,N,N-trimetil-1-propamínio disponível, por exemplocomo Fluorad FC-135 da Companhia 3M, e o doreto correspondente. Acre-dita-se que Fluorad FC-754 da Companhia 3M é o cloreto correspondente.

Agentes tensoativos organo-fluorados tais como os tipo catiôni-cos caindo dentro da fórmula V pertencem a uma categoria funcional deagentes tensoativos conhecidos na técnica como "superespalhadores" ou"superumectantes" ("superspreaders" ou "superwetters"). Como uma classe,"superespalhadores" ou "superumectantes" são muito eficazes na reduçãoda tensão supeficial de composições aquosas contendo concentrações des-ses agentes tensoativos relativamente baixas. Em muitas patentes, agentestensoativos de organo-fluorados podem substituir agentes tensoativos deorganossilicone que são igualmente "superespalhadores" ou "super-umectantes". Um exemplo é encontrado no pedido de patente europeu 0394 211, o qual divulga que tanto agentes tensoativos de organossiliconeou organo-fluorados podem ser usados intercambiavelmente em formula-ções granulares sólidas de pesticidas para aperfeiçoar a taxa de dissolução.

Dois problemas maiores limitaram o interesse nos "superespa-lhadores" e "superumectantes" por formuladores de produtos químicos exó-genos tais como pesticidas. O primeiro é o alto custo unitário. O segundo éque apesar dos agentes tensoativos desta categoria funcional poderem au-mentar o desempenho de um produto químico exógeno em algumas espéci-es, por exemplo, auxiliando a penetração de produto químico exógeno nointerior da folhas via estômatos, eles podem ser antagônicos, algumas ve-zes severamente, para desempenho do mesmo produto químico exógenoem outras espécies.Surpreendentemente, verificou-se agora uma subclasse deagentes tensoativos organo-fIuorados como sendo essencialmente não-antagônica a concentrações que apesar disso fornecem efeitos adjuvantesúteis.Esta subclasse compreende agentes tensoativos organo-fIuorados ca-tiônicos de fórmula V e outros contendo um perfil de propriedade em comumcom aqueles de fórmula V. A falta de antagonismo torna esta subclassemuito diferente de outros "superespalhadores" ou "superumectantes" orga-no-fluorados. Além disso, verificou-se que esses agentes tensoativos não-antagônicos organo-fluorados também podem ser úteis a concentraçõesbaixas o suficiente para serem custo-eficazes. Dados nos exemplos aquipara composições compreendendo Fluorad FC-135 ou Fluorad FC-754 ilus-tram as propriedades inesperadas desta subclasse.

Derivados de Fluorad FC-754, aqui descritos como "FC-acetato"e "FC-salicilato" foram preparados pelo seguinte procedimento. (1) O sol-vente em uma amostra de Fluorad FC-754 é gentilmente evaporado poraquecimento em um béquer de vidro a 70-80°C, para deixar um resíduo só-lido. (2) Permite-se que o resíduo sólido resfrie à temperatura ambiente. (3)uma alíquota de 1 g do resíduo é colocada em um tubo centrífugo e dissol-vida em 5 ml de isopropanol. (4) Uma solução saturada de hidróxido de po-tássio (KOH) é preparada em isopropanol. (5) Esta solução é adicionadagota a gota à solução de resíduo FC-754; isto resulta na formação de umprecipitado e a adição de uma solução de KOH continua até que nenhumoutro precipitado se forma. (6) O tubo é centrifugado a 4000 rpm por 5 mi-nutos. (7) mais solução de KOH é adicionada para checar se a precipitaçãoestá completa; se não, o tubo é centrifugado novamente. (8) O sobrena-dante é decantado para dentro de outro tubo de vidro. (9) Uma solução sa-turada de ácido acético (ou ácido salicílico) é preparada em isopropanol.(10) Esta solução é adicionada ao sobrenadante em uma quantidade sufici-ente para reduzir o pH até 7. (11) Isopropanol é evaporado a partir destasolução neutralizada por aquecimento a 60° C até a secagem completa. (12)O resíduo (tanto o sal acetato ou o salicilato) é dissolvido em uma quantida-de apropriada de água e está então pronto para uso.A terceira classe preferida de uma substância formadora deagregado útil como a primeira substância excipiente de acordo com a pre-sente invenção é um agente tensoativo alquil éster de cadeia longa conten-do a fórmula Vl acima. R12 pode ser ramificado ou não-ramificado, saturadoou não saturado. R12 é de preferência Ci6 alquil(cetil) de cadeia reta satura-da ou Ci8 alquil(estearil) de cadeia reta saturada. Em alquiléteres preferidosm é O, e η é um número médio de cerca de 20 até cerca de 40, e R13 é depreferência hidrogênio. Entre agentes tensoativos alquiléter especialmentepreferidos estão aqueles identificados no International Cosmetic IngredientDirectory como ceteto-20, ceteareth-20, ceteareth-27, esteareth-20 e estea-reth-30.

Das classes de substância formadora de agregados úteis naprimeira substância excipiente, nem todas dão origem a agregados aniso-trópicos dentro ou sobre a camada de cera, conforme requisitado pela pre-sente invenção, quando usada como a única substância excipiente na com-posição, a uma proparcela em peso de 1:3 até 1:100 com o produto químicoexógeno. Muitos compostos de fórmula V e Vl são suficientes na ausênciade uma segunda substância excipiente , mas em geral as substâncias for-madoras de Iipossoma de fórmulas I até IV requerem a presença de umasegunda substância excipiente para exibir o comportamento anisotrópicorequisitado. Entretanto, mesmo na presença de uma primeira substância ex-cipiente de fórmulas V ou VI, pode haver vantagens também na inclusão deuma segunda substância excipiente conforme aqui definido.

A segunda substância excipiente tem uma ou mais parcelas hi-drófobas. Caso haja somente uma parcela hidrófoba, ela é um grupo hidro-carbila ou haloalquila contendo cerca de 6 até cerca de 22 átomos de car-bono. Se houver mais do que uma parcela hidrófoba, cada uma de tais mo-léculas é um grupo hidrocarbila ou haloalquila contendo mais do que 2 áto-mos de carbono, e o número total de átomos de carbono nas parcelas hi-drófobas é de cerca de 12 até cerca de 40.

Uma classe da segunda substância excipiente útil na presenteinvenção é a de compostos de amônio quaternário. Entre compostos deamônio quaternário que podem ser usados estão os compostos de fórmula

N+(R16)(R17)(R18)(R1s) Vlll

na qual R161 R171 R18,e R19 são independentemente grupos C3-ealquila e Q é um ânion apropriado tal como, por exemplo, hidróxido, cloreto,brometo, iodeto, sulfato, fosfato ou acetato. Em compostos preferidos defórmula Vlll todos os grupos R são os mesmos. Compostos particularmentepreferidos de fórmula Vlll são sais de tetrabutilamônio. Onde o produto quí-mico exógeno compreende um ànion biologicamente ativo, um sal de fór-mula Vlll no qual Q é aquele ânion é uma opção fornecendo ambos o pro-duto químico exógeno e segunda substância excipiente. Um exemplo é salde tetrabutilamônio de glifosato.

Outros compostos de amônio quaternário que podem ser úteisincluem compostos contendo um grupo C12-22 hidrocarbila e os três gruposC1-4 alquila ligados ao átomo de nitrogênio quaternário. Um ou mais dosgrupos C1-4 alquila em tais compostos podem ser substituídos por um grupobenzila. Exemplos específicos incluem brometo de cetiltrimetilamônio e clo-reto de benzalcônio. Ainda outros compostos de amônio quaternário úteiscomo uma segunda substância excipiente incluem compostos de fórmula I,nos quais a primeira substância excipiente não é de fórmula I.

Compostos de amônio quaternário úteis como a segunda subs-tância excipiente são compostos de fórmula V, nos quais a primeira subs-tância excipiente não é de fórmula V. Os mesmos compostos específicos defórmula V são especialmente preferidos se um composto de fórmula V é aprimeira ou a segunda substância excipiente. Particularmente bons resulta-dos foram obtidos onde a primeira substância excipiente é Iecitina e a se-gunda substância excipiente é Fluorad FC-135 ou FC-754 ou seus equiva-lentes químicos.

Outra classe de compostos úteis como a segunda substânciaexcipiente é uma amida ou éster de fórmula Vll acima.

R14 na fórmula Vll é de preferência alifático e tem cerca de 7 atécerca de 21 átomos de carbono, mais preferentemente cerca de 13 até cer-ca de 21 átomos de carbono. É especialmente preferido que R14 seja umgrupo alquila de cadeia reta saturada. R15 é de preferência um grupo alifáti-co contendo 1-6 átomos de carbono, mais preferentemente alquila ou al-quenila contendo 2-4 átomos de carbono. Um composto especialmentepreferido de fórmula Vll para uso como a segunda substância excipiente éestearath de butila.

Como compostos de fórmula VII, incluindo estearath de butila,são geralmente líquidos oleosos, composições aquosas contendo-os sãotipicamente emulsões contendo pelo menos uma fase aquosa e pelo menosuma fase oleosa, com o composto de fórmula Vll estando presente predomi-nantemente na fase oleosa. Tais emulsões podem ser água-em-óleo ouemusões múltiplas água-em-óleo-em-água (A/O/A).

Composições concentradas aquosas, nas quais a primeirasubstância excipiente é um alquiléter de fórmula Vl e a segunda substânciaexcipiente, se presente, é um éster de ácido graxo de fórmula Vlll estão li-mitadas ao grau em que um produto químico exógeno tal como glifosatopode ser adicionado. Em algum ponto, à medida em que o produto químicoé aumentado, a composição não permanecerá apropriadamente estável. Ve-rificou-se surpreendentemente que a adição de uma pequena quantidade departiculado coloidal a tais composições aumenta grandemente a capacidadede carregamento enquanto retém a estabilidade desejada. Óxidos de silício,alumínio e titânio são materiais particulados coloidais preferidos. O tamanhode partícula é de preferência tal que aquela superfície de área específicaestá na faixa de cerca de 50 até cerca de 400 m2/g. Onde o produto químicoexógeno é glifosato, o uso do particulado coloidal permite alimentações depelo menos 30% em peso para composições contendo suficiente alquiléter eéster de ácido graxo para mostrar a eficácia herbicida elevada, ou pelo me-nos 40% para composições contendo alquiléter mas nenhum éster de ácidograxo, e mostrando eficácia herbicida pelo menos igual aos produtos co-merciais carregados com até cerca de 30%. Foi observado que aperfeiçoa-mento especialmente útil na estabilidade de armazenamento pode ser obti-do usando-se particulados coloidais contendo superfície de área específicaentre cerca de 180 e cerca de 400 m2/g.

Outros meios de aperfeiçoamento da estabilidade das composi-ções altamente carregadas compreendendo um alquiléter de fórmula VI,com ou sem um éster de ácido graxo, podem também ser possíveis e estãodentro do âmbito da presente invenção.

Composições de acordo com a presente invenção são tipica-mente preparadas por combinação de água, do produto químico exógeno (amenos que seja uma formulação que não conterá um produto químico exó-geno) e substância formadora de agregado. Onde a substância formadorade agregado é uma que dispersa prontamente em água, como é o caso porexemplo com Fluorad FC-135 ou Fluorad FC-754, a simples misturação comagitação suave pode ser suficiente. Entretanto, onde a substância formado-ra de agregado requer alta força de cisalhamento para dispersar em água,como é o caso por exemplo com a maioria das formas de lecitina, é na reali-dade preferido submeter a som ou microfluidizar a substância formadora deagregado em água. Isto pode ser feito antes ou depois de um agente tenso-ativo e/ou o produto químico exógeno ser adicionado. A submissão a somou a microfluidização geralmente produzirão Iipossomas ou as outras es-truturas agregadas diferentes das micelas simples. A natureza precisa, in-cluindo o tamanho médio, de Iipossomas ou outros agregados depende en-tre outras coisas da energia inputada durante a submissão a som ou micro-fluidização. Maior carga de energia resulta em menores lipossomas. Apesarde ser possível reter ou por outro lado ligar frouxamente ou firmemente oproduto químico exógeno dentro ou nos lipossomas ou com os outros agre-gados supramoleculares, o produto químico exógeno não necessita ser tãoretido ou ligado, e de fato a presente invenção é eficaz quando o produtoquímico exógeno não é retido ou ligado de modo algum nos agregados.

Em um modo de realização particular da invenção, os Iiposso-mas ou outros agregados têm um diâmetro médio de pelo menos 20 nm,mais preferentemente pelo menos 30 nm. Foi determinado por difração deluz que certas composições Iipossomais da invenção têm diâmetros médiosde lipossoma variando de 54 até 468 nm, conforme calculado usando ajustelinear, e de 38 até 390 nm, conforme calculado usando-se ajuste quadrático.

A concentração dos vários componentes variará, em parte, de-pendendo de se um concentrado está sendo preparado que diluirá aindaantes da aspersão em uma planta, ou se uma solução ou dispersão estásendo preparada que pode ser aspergida sem maior diluição.

Em uma formulação de glifosato aquosa que inclui um agentetensoativo dialquila, por exemplo um agente tensoativo dialquila catiônico,faixas de concentração apropriadas são: glifosato 0,1-400 equivalentes deácido grama (a.e.)/litro, e agente tensoativo dialquila 0,001 - 10% em peso.Em uma formulação de glifosato aquosa usando um agente tensoativo orga-nofluorado catiônico e lecitina, concentrações apropriadas podem ser:

Glifosato 0,1-400 g a.e./l, agente tensoativo organo-fluorado0,001 -10% em peso, e lecitina de soja 0,001 -10% em peso.

Em uma formulação de glifosato aquosa que inclui um agentetensoativo alquil éter C16-18 e estearath de butila, concentrações apropriadaspodem ser: glifosato 0,1 - 400 g a.e./l, agente tensoativo alquiléter 0,001 -10% em peso, e estearath de butila 0,001 -10% em peso. Para alcançar asconcentrações mais altas nessas faixas, é comumente benéfico adicionaroutros ingredientes para fornecer estabilidade a armazenamento aceitável,por exemplo, sílica particulada coloidal ou oxido de alumínio a 0,5 - 2,5% empeso. Em uma formulação de glifosato aquosa, que inclui um agente tenso-ativo C16-18 alquiléter mas nenhum estearath de butila, a concentração deglifosato pode apropriadamente ser aumentada até 500 g a.e./l ou mais, napresença de um particulado coloidal a 0,5 - 2,5% em peso.

Em formulações de glifosato sólidas, concentrações mais eleva-das de ingredientes são possíveis por causa da eliminação da maior parteda água.

Proparcelas peso/peso de ingredientes podem ser mais impor-tantes do que concentrações absolutas. Por exemplo, em uma formulaçãode glifosato contendo lecitina e um agente tensoativo organo-fluorado ca-tiônico, a proparcela de lecitina para glifosato a.e. está na faixa de cerca de1:3 até cerca de 1:100. É geralmente preferido usar uma proparcela empeso de Iecitina para glifosato a.e. próxima ao máximo que possa ser ane-xado na formulação mantendo-se a estabilidade, na presença de uma quan-tidade de agente tensoativo organo-fluorado suficiente para dar a intensida-de desejada da eficácia herbicida. Por exemplo, uma proparcela de Ieciti-na/glifosato a.e. na faixa de cerca de 1:3 até cerca de 1:10 geralmente seráútil, apesar das proparcelas mais baixas, de cerca de 1:10 até cerca de1:100 poderem ter benefícios em particular a espécies de ervas-daninhasem situações particulares. A proparcela de· agente tensoativo organo-fluorado, quando presente, para glifosato a.e. está comumente de preferên-cia na faixa de cerca de 1:3 até cerca de 1:100. Porque os agentes tensoati-vos organo-fluorados tendem a um custo relativamente alto, geralmentepode ser desejável manter esta proparcela tão baixa quanto possível con-sistente com a obtenção da eficácia herbicida desejada.

A proparcela de agente tensoativo organo-fluorado, onde pre-sente, para Iecitina está de preferência na faixa de cerca de 1:10 até cercade 10:1, mais preferentemente na faixa de cerca de 1:3 até cerca de 3:1 emais preferentemente em torno de 1:1. As faixas divulgadas aqui podem serusadas por um especialista na técnica para preparar composições da inven-ção contendo concentrações e proparcelas de ingredientes apropriadas.Concentrações e proparcelas preferidas ou ótimas de ingredientes paraqualquer uso ou situação particular, podem ser determinados por experi-mentação de rotina.

Apesar da combinação dos componentes poder ser feita em umtanque misturador, é preferido na presente invenção que a combinação sejafeita muito antes da aplicação à planta, para simplificar as tarefas requisita-das à pessoa que aplica o material a plantas. Verificou-se, entretanto, queem alguns casos a eficácia biológica de uma composição contendo Iiposso-ma preparada a partir do início como uma composição de aspersão diluída ésuperior àquela de uma composição contendo os mesmos ingredientes nasmesmas concentrações, mas diluída de uma formulação concentrada previ-amente preparada.Apesar de várias composições da presente invenção seremdescritas aqui como compreendendo certos materiais listados, em algunsmodos de realização preferidos da invenção as composições consistem es-sencialmente dos materiais indicados.

Opcionalmente, outros materiais agricolamente aceitáveis po-dem estar incluídos nas composições. Por exemplo, mais do que um produtoquímico exógeno pode estar incluído. Também, vários adjuvantes aceitáveispodem estar incluídos, se ou não seu propósito é de contribuir diretamentepara o efeito do produto químico exógeno líquido na planta. Por exemplo,quando o produto químico exógeno é um herbicida, fertilizante nitrogêniolíquido ou sulfato de amônio podem estar incluídos na composição. Comooutro exemplo, estabilizantes podem ser adicionados às composições. Emalguns casos pode ser desejável incluir ácido microencapsulado na compo-sição, para baixar o pH de uma solução de aspersão em contacto com umafolha. Um ou mais agentes tensoativos podem também ser incluídos. Agen-tes tensoativos mencionados aqui pelo nome comercial, e outros agentestensoativos que podem ser úteis no processo da invenção são listados emtrabalhos de referência padrão tais como McCutcheon's Emulsifiers andDetergents, edição 1997, Handbook of Industrial Surfactants, 2a edição,1997, publicado por Gower, e International Cosmetic Ingredient Dictionary,6a edição, 1995.

As composições da presente invenção podem ser aplicadas aplantas por aspersão, usando quaisquer significados convencionais paralíquidos de aspersão, tais como tubeiras de aspersão, atomizadores, ou se-melhantes. Composições da presente invenção podem ser usadas em técni-cas agrícolas de precisão, nas quais o aparelho é empregado para variar aquantidade de produto químico exógeno empregado a diferentes partes deum campo, dependendo de variáveis tais como a espécie de planta particu-lar presente, composição do solo e semelhante. Em um modo de realizaçãode tais técnicas, um sistema de posicionamento global operado com o apa-relho de aspersão pode ser usado para aplicar a quantidade desejada dacomposição a diferentes partes de um campo.A composição no momento da aplicação é de preferência diluídao suficiente para ser prontamente aspergida usando equipamento de asper-são agrícola padrão. Taxas de aplicação preferidas para a presente inven-ção dependerão de um número de fatores, incluindo o tipo e concentraçãode ingrediente ativo e das espécies de plantas envolvidas. Taxas úteis deaplicação de uma composição aquosa em um campo de folhagem podemvariar de cerca de 25 até cerca de 1000 litros por hectare (l/ha) por aplica-ção de aspersão. As taxas de aplicação preferidas para soluções aquosasestão na faixa de cerca de 50 até cerca de 300 l/ha.

Muitos produtos químicos exógenos (incluindo herbicida glifo-sato) devem ser absorvidos por tecidos vivos da planta e translocados den-tro da planta para produzir o efeito biológico (por exemplo herbicida) dese-jado. Portanto, é importante que uma composição herbicida não seja aplica-da de uma tal maneira que prejudique e interrompa excessivamente o funci-onamento normal do tecido local da planta tão rapidamente que a transloca-ção seja reduzida. Entretanto, algum grau limitado de dano local pode serinsignificante ou mesmo benéfico, em seu impacto na eficácia biológica decertos produtos químicos exógenos.

Um grande número de composições da invenção é ilustrado nosexemplos que se seguem. Muitas composições concentradas de glifosatoforneceram eficácia herbicida suficiente nos testes de estufa para garantir oteste de campo em uma ampla variedade de espécies de ervas-daninhassob uma variedade de condições de aplicação. Composições de emulsãomúltipla água-em-óleo-em-água testadas no campo incluíram:<table>table see original document page 53</column></row><table>As composições acima foram preparadas pelo processo (vi)conforme descrito nos Exemplos.

Composições aquosas testadas no campo contendo um agentetensoativo alquiléter como a primeira substância excipiente e/ou contendoum éster de ácido graxo incluíram:<table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>As composições acima foram preparadas pelo processo (vii) seelas contêm éster de ácido graxo e pelo processo (viii) se elas não contêm.Ambos os processos são descritos nos exemplos.

Composições aquosas testadas no campo contendo particula-dos coloidais incluíram:<table>table see original document page 58</column></row><table><table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table>Aerosil mistura 1: Aerosil MOX-80 + Aerosil MOX-170 (1:1)

Aerosil mistura 2 : Aerosil MOX-80 + Aerosil 380 (1:2)

As composições acima foram preparadas pelo processo (ix)conforme descrito nos exemplos.

Composições aquosas testadas no campo contendo Iecitina desoja (45% de fosfolipídeo, Avanti) como a primeira substância excipiente eum agente tensoativo organo-fluorado catiônico como a segunda substânciaincluíram:

<table>table see original document page 68</column></row><table>

As composições acima foram preparadas pelo processo (v)conforme descrito nos exemplos.

Composições aquosas testadas no campo contendo Iecitina desoja (45% de fosfolipídeos, Avanti) como a primeira substância excipiente eéster de ácido graxo como a segunda substância excipiente incluíram:<table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table>As composições acima foram preparadas pelo processo (x)conforme descrito nos exemplos.

As composições secas testadas no campo incluíram:<table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table>Aerosil mistura 1: Aerosil MOX-80 + Aerosil MOX-170 (1:1)As composições acima foram preparadas pelo processo descritopara composições granulares secas nos exemplos.

EXEMPLOS

Nos seguintes Exemplos ilustrativos da invenção, os testes emestufa foram conduzidos para avaliar a eficácia herbicida relativa de compo-sições de glifosato. Composições incluídas com propósitos comparativosincluíram as seguintes:

Formulação B: que consiste de 41% em peso de sal de glifosatoIPA em uma solução aquosa. Esta formulação é vendida nos USA pelaMonsanto Company sob a marca registrada ACCORD

Formulação C: que consiste de 41 % em peso de glifosato IPAem solução aquosa com um co-formulante (15% em peso) de um agentetensoativo (MON 0818 da Monsanto Company) baseado na amina de sebode polioxietileno (15). Esta formulação é vendida no Canadá pela MonsantoCompany sob a marca registrada ROUNDUP®.

Formulação J: que consiste de 41% em peso de sal glifosatoIPA em solução aquosa, juntamente com agente tensoativo. Esta formulaçãoé vendida nos USA pela Monsanto Company sob a marca registrada

ROUNDUP® ULTRA.

Formulação K: que consiste de 75% em peso de sal glifosato deamônio juntamente com agente tensoativo, como uma formulação granularseca solúvel em água. Este formulação é vendida na Austrália pela Mon-santo Company sob a marca registrada ROUNDUP®DRY.

As formulações B, C e J contêm 356 gramas de equivalente áci-do de glifosato por litro (g a.e./l). A formulação K contém 680 gramas deequivalente ácido de glifosato por quilograma (g a.e./kg).

Vários excipientes proprietários foram usados nas composiçõesdos exemplos. Eles podem ser identificados como se segue:<table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table><table>table see original document page 79</column></row><table><table>table see original document page 80</column></row><table>

Fluorad FC-135, apesar de definido somente genericamentecomo acima na literatura de produtos da 3 M e nos diretórios-padrão, foi es-pecificamente identificado como

C8F17SO2NH(CH2)3N(CH3)3I'

em um ensaio pr J. Linert & J. N. Chasman da 3M, entitulado"Os efeitos de agentes tensoativos fluorquímicos no re-revestimento" em 20de dezembro de 1993 editada pela American Paint & Coatings Journal, e re-impresso como uma brochura comercial pela 3 M. Acredita-se que FluoradFC-750 é baseado no mesmo agente tensoativo. Fluorad FC-754 acredita-se ter a estrutura

C8 F17 SO2NH(CH2)3N+(CH3)3CI'

isto é, idêntico a Fluorad FC-135 mas com um ânio cloretosubstituindo iodeto.

Os seguintes agentes tensoativos, identificados nos exemploscomo "Surf H1" até "Surf H5", têm grupos hidrocarbila como a parcela hi-drófoba mas por outro lado observam alguma similaridade estrutural em re-lação aos agentes tensoativos acima Fluorad. Eles foram sintetizados e ca-racterizados sob contrato com a Monsanto Company.

Surf H1: C12H25SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I'

Surf H2: C17H35CONH(CH2)3N+(CH3)3I'

Surf H3: CuH23CONH(CH2)3N+(CH3)3I'

Surf H4: Cis-C8H17CH=CH(CH2)7CONH(CH2)3N+(CH3)3I'

Surf H5: C7H15CONH(CH2)3N+(CH3)3I"

Agentes tensoativos etoxilados de álcool graxo são referidosnos exemplos pelos seus nomes genéricos como consta no International In-gredient Cosmetic Dictionary1 6a edição, 1995 (Cosmetics, Toiletry e Fra-grance Association, Washington, DC). Eles foram intercambiavelmente for-necidos por vários fabricantes, por exemplo:

Laureth-23: Brij 35 (ICI)1 Trycol 5964 (Henkel).

Ceteto-10: Brij 56 (ICI).

Ceteto-20: Brij 58 (ICI).

Esteareth-10: Brij 76 (ICI).

Esteareth-20: Brij 78 (ICI), Emthox 5888-A (Henkel), STA-20 (Heterene).

Esteareth-30: STA-30 (Heterene).Esteareth-100: Brij 700 (ΙΟΙ).

Ceteareth-15: CS-15 (Heterene).

Ceteareth-20: CS-20 (Heterene).

Ceteareth-27: Plurafac A-38 (BASF).

Ceteareth-55: Plurafac A-39 (BASF).

Oleth-2: Brij 92 (ICI).

Oleth-IO: Brij 97 (ICI).

0leth-20: Brij 98 (ICI), Trycol 5971 (Henkel).

Onde um excipiente proprietário é um agente tensoativo forneci-do como uma solução em água ou outro solvente, a quantidade a ser em-pregada foi calculada em uma base verdadeira não em uma base "como é".Por exemplo, Fluorad FC-135 é fornecido como 50% do verdadeiro agentetensoativo, juntamente com 33% de isopropanol e 17% de água; portantopara fornecer uma composição contendo 0,1% p/p de Fluorad FC-135 comoreportado aqui, incluiu-se 0,2 g do produto como fornecido em 100 g dacomposição.

Composições em aspersão dos exemplos continham um produtoquímico exógeno, tal como sal glifosato IPA, além dos ingredientes excipi-entes listados. A quantidade de produto químico exógeno foi selecionadapara fornecer a taxa desejada em gramas por hectar (g/ha) quando aplicadoem um volume de aspersão de 93 l/ha. Diversas taxas de produtos químicosexógenos foram aplicadas para cada composição. Portanto, exceto onde forindicado de outra forma, quando composições de aspersão foram testadas,a concentração de produto químico exógeno variou em proparcela à taxa deproduto químico exógena, mas a concentração de ingredientes excipientesfoi mantida constante através de diferentes taxas de produtos químicos exó-genas.

Composições concentradas foram testadas por diluição ou dis-persão em água para formar composições de aspersão. Nessas composi-ções de aspersão preparadas a partir de concentrados, a concentração dosingredientes excipientes variou com aquela do produto químico exógeno.

Exceto onde for diferentemente indicado, essas composições deaspersão aquosas foram preparadas por um dos seguintes processos (i),(ii), ou (iii).

(i) Para composições não contendo Iecitina ou fosfolipídeos,composições aquosas foram preparadas por simples misturação de ingredi-entes sob agitação suave.

(ii) Uma quantidade pesada de Iecitina em pó foi dissolvida em0,4 ml de clorofórmio em uma garrafa de 100 ml. A solução resultante secouao ar para deixar um filme fino de Iecitina1 ao qual adicionou-se 30 ml deágua desionizada. A garrafa e seu conteúdo foram então submetidos a somem um desmembrador Fisher Sonic Dismembrator, Modelo 550, ajustadoscom uma vareta de 2,4 cm de extremidade no nível 8 de saída, e colocadosem funcionamento continuamente por 3 minutos. Permitiu-se, então, que adispersão aquosa resultante de Iecitina resfriasse até a temperatura ambi-ente e formasse um estoque de Iecitina que foi mais tarde misturado nasquantidades requisitadas com outros ingredientes sob agitação suave. Emalguns casos, conforme indicado nos exemplos, certos ingredientes foramadicionados à Iecitina em água antes da submissão a som, de modo que alecitina e esses ingredientes foram submetidos a som juntos. Sem estar li-mitados por teoria, acredita-se que submetendo a som um ingrediente deformulação juntamente com lecitina, pelo menos aquele ingrediente torna-seencapsulado dentro, ou por outro lado ligado a, ou encurralado por, vesícu-las ou outros agregados formados por fosfolipídios presentes na lecitina.

(iii) O procedimento do processo (ii) foi seguido exceto pelo fatode que antes da submissão a som, a etapa de formação de uma solução delecitina em clorofórmio foi omitida. Ao invés disso, lecitina em pó foi coloca-da em um béquer, água foi adicionada e o béquer e seu conteúdo foramentão submetidos a som.

Exceto onde indicado de outra forma, as composições de con-centrado aquosas foram preparadas por um dos seguintes processos (iv)até (x).(iv) uma quantidade pesada de pó de Iecitina do tipo indicado foicolocada em um béquer, e água desionizada foi adicionada em não mais doque a quantidade requisitada para a composição final desejada. O béquer eseu conteúdo foram então colocados em um Fisher Sonic Dismembrator, Modelo 550, equipado com uma vareta com 2,4 cm de extremidade, ajusta-da no nível 8 e operada por 5 minutos. A dispersão de Iecitina resultanteformou a base na qual outros ingredientes foram adicionados com agitaçãosuave para tornar a formulação concentrada aquosa. A ordem de adiçãodesses ingredientes foi variada e foi algumas vezes verificou-se que afeta-vam a estabilidade física da formulação concentrada. Onde um agente ten-soativo organo-fluorado tal como Fluorad FC-135 ou FC-754 deve estar in-cluído, ele geralmente é adicionado primeiro, seguido por outros agentestensoativos, se requisitados, e depois pelo produto químico exógeno. Ondeo produto químico exógeno usado foi sal de glifosato IPA, isto foi adicionado na forma de uma solução 62% (45% a.e.) em peso, a um pH de 4,4 até 4,6.Um ajuste final com água ocorreu, se necessário, como a última etapa. Emalguns casos certos ingredientes da formulação concentrada foram adicio-nados antes ao invés de depois da submissão a som, de modo que eles fo-ram submetidos a som com a lecitina.

(v) uma quantidade pesada de pó de lecitina do tipo indicado foicolocado em um béquer e água desionizada foi adicionada em quantidadesuficiente para fornecer, após a submissão a som conforme detalhado abai-xo, um estoque de lecitina em uma concentração conveniente, normalmentena faixa de 10% até 20% p/p e tipicamente 15% p/p. O béquer e seu conte- údo foi colocado em um Fisher Sonic Dismembrator, Modelo 550, equipadocom uma vareta de 2,4 cm de extremidade, com o período de pulso marcadoem 15 segundos com 1 minuto de intervalo entre os pulsos para permitir oresfriamento. A potência desenvolvida foi colocada no nível 8. Após um totalde 3 minutos de submissão a som (12 períodos de pulso) o estoque de Ieci-tina resultante foi finalmente ajustado à concentração desejada se necessá-rio com água desionizada. Para preparar uma formulação aquosa concen-trada, os seguintes ingredientes foram misturados nas proparcelas apropri-adas com agitação suave, normalmente na ordem dada apesar dessa seralgumas vezes variada e observou-se que em alguns casos afetava a esta-bilidade física da formulação concentrada: (a) produto químico exógeno, porexemplo sal de glifosato IPA como uma solução 62% p/p no pH 4,4-4,6; (b)estoque de lecitina; (c) outros ingredientes se requisitado; e (d) água.

(vi) Emulsões múltiplas água -em-óleo-em-água (A/O/A) forampreparadas como se segue. Para fazer isto, as quantidades requisitadas doóleo selecionado e um primeiro emulsificante (referido nos exemplos como"emulsificante n°1") foram totalmente misturados. Se foi desejado preparar aformulação com glifosato na fase aquosa interior, uma quantidade medidade solução de sal de glifosato IPA concentrado (62% p/p) aquoso foi adicio-nada à mistura de óleo e primeiro emulsificador com agitação para assegu-rar a homogeneidade. A quantidade de água requisitada na fase aquosainterior foi então adicionada para completar a emulsão água-em-óleo, quefoi finalmente submetida a misturação com alto cisalhamento, tipicamenteusando um misturador Silverson L4RT provido com uma tela fina emulsoraoperada por 3 minutos a 10 000 rpm. A quantidade requisitada de um se-gundo emulsificante (referido nos exemplo como "emulsificante n°2") foi emseguida adicionada à emulsão de água-em-óleo com agitação para assegu-rar a homogeneidade. Se foi desejado preparar a formulação com glifosatona fase aquosa exterior, uma quantidade medida de solução aquosa con-centrada de sal de glifosato IPA (62% p/p) foi adicionada à mistura da emul-são água-em-óleo e o segundo emulsificante com agitação posterior. Paracompletar a composição de emulsão múltipla água-em-óleo-em-água, adici-onou-se a quantidade de água requisitada na fase aquosa exterior. A com-posição foi finalmente submetida a misturação com alto cisalhamento, tipi-camente usando-se um misturador Silverson L4RT-A provido com uma telamédia emulsora, operada por 3 minutos a 7000 rpm.

(vii) Emulsões óleo-em-água (O/A) foram preparadas como sesegue. A quantidade requisitada do óleo e agente tensoativo selecionados(algumas vezes referido nos exemplo como "emulsificante n°2" já que elecorresponde ao segundo emulsificante no processo (vi)) foi misturada com-pletamente. Se o agente tensoativo não for de livre escoamento à tempera-tura ambiente, o aquecimento é aplicado para trazer o agente tensoativo auma condição escoável antes da misturação com o óleo. Uma quantidademedida de uma solução aquosa de sal de glifosato IPA foi adicionada àmistura de agente tensoativo -óleo com agitação. A quantidade requisitadade água foi adicionada para trazer a concentração de glifosato e outros in-gredientes ao nível desejado. A composição foi finalmente submetida amisturação com alto-cisalhamento, tipicamente usando-se um misturadorSilverson L4RT-A provido com uma tela média emulsora, operada por 3 mi-nutos a 7000 rpm.

(viii) concentrados de solução aquosa contendo agente tensoa-tivo não contendo componente de óleo, foram preparados como se segue.Uma solução aquosa concentrada (62% p/p) de sal de glifosato IPA foi adi-cionada na quantidade desejada a uma quantidade pesada do(s) agente(s)tensoativo(s) selecionado(s) desejado(s). Se o agente tensoativo seleciona-do não é de livre escoabilidade à temperatura ambiente, calor foi aplicadopara trazer o agente tensoativo a uma condição escoável antes da adiçãoda solução de glifosato. A quantidade requisitada de água foi adicionadapara trazer a concentração de glifosato e outros ingredientes ao nível dese-jado. A composição foi finalmente submetida a misturação com alto cisalha-mento, tipicamente usando-se um misturador Silverson L4RT-A providocom uma tela média emulsora, operada por 3 minutos a 7000 rpm.

(ix) Para composições contendo um particulado coloidal, aquantidade requisitada em peso do particulado coloidal selecionado foi sus-pensa em uma solução aquosa concentrada (62% p/p) de sal de glifosatoIPA e agitada com resfriamento para assegurar homogeneidade. À suspen-são resultante foi adicionada a quantidade requisitada em peso do(s)agente(s) tensoativo(s) selecionado(s). Para um agente tensoativo que nãoé de livre escoabilidade à temperatura ambiente, aplicou-se calor para tra-zer o agente tensoativo a uma condição escoável antes de adicioná-lo àsuspensão. Nessas ocasiões em que um óleo, tal como estearath de butila,também deveria estar incluído na composição, o óleo é primeiramente to-talmente misturado com o agente tensoativo e a mistura de agente tensoati-vo-óleo adicionada à suspensão. Para completar o produto concentradoaquoso, a quantidade requisitada de água foi adicionada para trazer a con-centração de glifosato e outros ingredientes ao nível desejado. O produto concentrado foi finalmente submetido a misturação com alto cisalhamento,tipicamente usando um misturador Silverson L4RT-A provido com uma telamédia emulsora operada por 3 minutos a 7000 rpm.

(χ) O procedimento para preparação de formulações concentra-das aquosas contendo Iecitina e estearath de butila foi diferente daquele seguido por outros concentrados contendo lecitina. Produtos químicos exó-genos, por exemplo sal de glifosato IPA1 foram adicionados primeiro, comagitação suave, a água desionizada em uma jarra de formulação. O agentetensoativo selecionado (diferente de lecitina) foi então adicionado, enquantocontinuando a agitação para formar uma mistura preliminar de produto quí- mico exógeno/agente tensoativo. Onde o agente tensoativo não é de livreescoabilidade à temperatura ambiente, a ordem de adição não foi comoacima. Ao invés disso, o agente tensoativo de livre escoabilidade foi primei-ro adicionado à água juntamente com outro agente tensoativo (diferente delecitina) requisitado na composição, e foi então aquecido a 55°C em um ba- nho misturador por duas horas. Permitiu-se à mistura resultante resfriar, de-pois produto químico exógeno foi adicionado com agitação suave para for-mar a mistura preliminar produto químico exógeno/agente tensoativo. Umaquantidade pesada da lecitina selecionada foi adicionada à mistura prelimi-nar de produto químico exógeno/agente tensoativo, com agitação, para romper as bolhas. A mistura foi abandonada por cerca de 1 hora para per-mitir que a lecitina se hidrate, depois adiciona-se estearath de butila, comagitação posterior até que ocorra nenhuma separação de fase. A mistura foientão transferida a um microfluidizador (Microfluidics International Corpora-tion, Model M-110F) e microfluidizada por 3-5 ciclos a 69 MPa (10 000 psi). Em cada ciclo, a jarra de formulação foi enxagüada com mistura microfluidi-zada. No último ciclo, a composição acabada foi coletada em um béquerlimpo seco.O seguinte procedimento foi usado para composições de testedos exemplos para determinar a eficácia herbicida, exceto onde indicadodiferentemente.

Sementes de espécies de plantas indicadas foram plantadas empotes quadrados de 85 mm em uma mistura de solo que foi previamenteesterilizada a vapor e pré-fertiIizada com fertilizante de desprendimentolento 14-14-14 NPK a uma taxa de 3,6 kg/m3. Os potes foram colocados emuma estufa com sub-irrigação. Cerca de uma semana após a emergência,fez-se uma muda nas sementeiras desde que necessária, incluindo a remo-ção de quaisquer plantas não-saudáveis ou anormais, para criar uma sérieuniforme de potes teste.

As plantas foram mantidas pela duração do teste na estufa ondeelas receberam um mínimo de 14 horas de luz por dia. Se a luz natural foiinsuficiente para alcançar os requerimentos diários, luz artificial com umaintensidade de aproximadamente 475 microeinsteins foi usado para preen-cher a diferença. Temperaturas de exposição não foram precisamente con-troladas mas mantidas em média em cerca de 27°C durante o dia e cerca de18°C durante a noite. Plantas foram sub-irrigadas através do teste para as-segurar níveis de umidade de solo adequados.

Potes foram designados para diferentes tratamentos em umprojeto experimental totalmente aleatório com 3 replicações. Uma série depotes foi mantida não-tratada como uma referência perante a qual efeitosdos tratamentos poderiam ser avaliados mais tarde.

A aplicação de composições de glifosato foi feita por aspersãocom um aspergidor assentado em trilho equipado com uma tubeira 9501Ecalibrada para fornecer um volume de aspersão de 93 litros por hectare(l/ha) a uma pressão de 166 quilopascals (kPa). Após o tratamento, os potesforam devolvidos à estufa até que estivessem prontos para avaliação.

Os tratamentos foram feitos usando-se composições aquosasdiluídas. Essas poderiam ser preparadas como composições de aspersãodiretamente a partir de seus ingredientes, ou por diluição com água de com-posições concentradas pré-formuladas.Para avaliação da eficácia herbicida, todas as plantas no testeforam examinadas por um único técnico com prática, que registrou a inibiçãopercentual, uma medição visual da eficácia de cada tratamento em compa-ração com plantas não-tratadas. A inibição de 0% indica nenhum efeito, einibição de 100% indica que todas as plantas estão completamente mortas.A inibição de 85% ou mais é na maioria dos casos considerada aceitávelpara uso herbicida normal; entretanto nos testes em estufa tais como aque-les dos exemplos é normal aplicar composições a taxas que dão menos doque 85% de inibição, já que isto torna mais fácil discriminar entre composi- ções contendo diferentes níveis de eficácia.

EXEMPLO 1

Composições de aspersão contendo glifosato foram preparadaspor misturação de formulações B e C no tanque com excipientes conformemostrados na Tabela 1.

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram germinadas e tratadassegundo os procedimentos-padrão dados acima. Aplicações de composi-ções em aspersão foram feitas 16 dias depois de plantar ABUTH e 16 diasdepois de plantar ECHCF, e avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após a aplicação. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 1.<table>table see original document page 90</column></row><table><table>table see original document page 91</column></row><table>Misturas em tanque de Fluorad FC-135 com a formulação Bproduziram eficácia herbicida marcadamente superior em ABUTH em com-paração com a formulação C1 mas não se compararam com a eficácia herbi-cida da formulação C em ECHCF. O antagonismo da atividade de glifosatoem ECHCF vista com o agente tensoativo de organossilicone não-iônicoSilwet L-77 não ocorreu com o agente tensoativo organo-fluorado catiônicoFluorat FC-135.

EXEMPLO 2

Composições aquosas de aspersão foram preparadas contendoglifosato de sódio ou sais IPA e ingredientes excipientes conforme mostra-dos na Tabela 2a. O processo (ii) foi seguido para todas as composições,usando Iecitina de soja (10-20% de fosfolipídio, tipo Sigma ll-S). Sem ajuste,o pH das composições foi de aproximadamente 5. Para aquelas composi-ções contendo um pH de aproximadamente 7 contorme mostrado na Tabela2a, o pH foi ajustado usando a mesma base (hidróxido de sódio ou IPA) queformou o sal glifosato.<table>table see original document page 93</column></row><table><table>table see original document page 94</column></row><table>As plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Foram realizadasaplicações de composições de aspersão, 16 dias após o plantio de ABUTHe ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 17 dias após a aplicação.

A formulação C, sozinha e misturada em tanque com 0,5% deSilwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 2b.

Tabela 2b

<table>table see original document page 95</column></row><table><table>table see original document page 96</column></row><table><table>table see original document page 97</column></row><table>

Surpreendentemente observou-se eficácia herbicida forte nascomposições 2-10 e 2-11 contendo Iecitina e Fluorad FC-135 em ambosABUTH e ECHCF em comparação com composições de outra forma simila-res (2-09 e 2-01) não constando o Fluorad FC-135. A eficácia herbicida dacomposição 2-11 à taxa de glifosato 100 g a.e./ha foi superior àquela daformulação C a uma taxa três vezes maior em ABUTH e superior àquela daformulação C em uma taxa duas vezes maior em ECHCF.

EXEMPLO 3

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela10 3a. Empregou-se o processo (ii), indicado na Tabela 3a como envolvendo"alta" força de ação, seguido para todas as composições, exceto aquelepara a composição 3-06 com um procedimento de ação diferente, referidocomo força de ação "baixa". Neste procedimento a Iecitina em água foi sub-metida a som em um banho ultrassônico modelo Fisher Model FS 14H por30 minutos. Lecitina de soja (10-20% de fosfolipídio, tipo Sigma Type ll-S)foi usada para todas as composições. Sem ajuste, o pH das composições foide aproximadamente 5. Para aquelas composições contendo um pH deaproximadamente 7 conforme mostrado na Tabela 3a, o pH foi ajustadousando a mesma base (hidróxido de sódio ou IPA) que formou o sal glifo-sato.<table>table see original document page 99</column></row><table><table>table see original document page 100</column></row><table>Plantas benção-de-deus (Abutilon Treophrasti, ABUTH) e ca-pim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e trata-das segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de compo-sições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e ECHCF,e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após a aplicação.

As formulações B e C1 sozinhas e misturadas em tanque com0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Osresultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostra-dos na Tabela 3b.

Tabela 3b

<table>table see original document page 101</column></row><table><table>table see original document page 102</column></row><table><table>table see original document page 103</column></row><table><table>table see original document page 104</column></row><table><table>table see original document page 105</column></row><table>

A composição 3-12 contendo Iecitina e Fluorad FC-135 nova-mente mostrou surpreendentemente alta eficácia herbicida por comparaçãocom a composição 3-01, na qual não consta o Fluorad FC-135, e tambémpor comparação com a formulação C. Quando esforços foram feitos paraencapsular Fluorad FC-135 ou glifosato (composições 3-13 ou 3-14 respec-tivamente) em Iipossomas de Iecitina por ação na presença dos ingredientespretendidos para ser encapsulados, algum posterior aumento da eficáciaherbicida ficou evidente em ABUTH1 mas a eficácia foi reduzida em ECHCF.No total, a melhor atividade neste teste foi obtida sem encapsulação.

EXEMPLO 4

As composições 3-01 até 3-02 do exemplo 3 foram testadasneste exemplo. Plantas (solanum nigrum, SOLNI) foram cultivadas e trata-das segundo os procedimentos padrão dados acima. As aplicações dascomposições de aspersão foram feitas 26 dias após o plantio de SOLNI e aavaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após a aplicação.

As formulações B e C, sozinhas e misturadas em tanque com0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Re-sultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostra-dos na Tabela 4.Tabela 4

<table>table see original document page 106</column></row><table><table>table see original document page 107</column></row><table><table>table see original document page 108</column></row><table>

A composição 3-12 con tendo Iecitina e Fluorad FC-135, como no teste do exemplo 3, mostrou eficácia notadamente fortemente herbicida,esta vez em SOLNI.

EXEMPLO 5

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrados na Ta-bela 5a. O processo (ii) foi seguido para todas as composições usando-seIecitina de soja (20% de fosfolipídeo, Avanti). O pH de todas as composi-ções foi de aproximadamente 5.

Tabela 5a

<table>table see original document page 108</column></row><table><table>table see original document page 109</column></row><table>

Plantas Benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e ca-pim-pé-de-galinha (Echinochloa crus - galli, ECHCF) foram cultivadas e tra-tadas por procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composiçõesde aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e 16 dias depoisdo plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição de herbicidas foi feita 17 di-as após a aplicação.

As formulações B e C, sozinhas e misturadas por tanque com0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Re-sultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostra-dos na Tabela 5b.

Tabela 5b

<table>table see original document page 110</column></row><table><table>table see original document page 111</column></row><table><table>table see original document page 112</column></row><table><table>table see original document page 113</column></row><table><table>table see original document page 114</column></row><table>

A atividade glifosato em ECHCF neste .este foi muito alta para fazer comparações significativas. Entretanto, em ABUTH1 composição 5-20contendo Iecitina e Fluorad FC-135 exibiu notadamente forte eficácia herbi-cida em comparação com a composição 5-01 (nenhum Fluorad FC-135) eformulação C. Como no teste anterior, uma outra leve vantagem em ABUTHfoi obtida por esforços para encapsular o glifosato em Iipossomas de Ieciti-na, como nas composições 5-21. As composições 5-22 e 5-23, contendoambos Fluorad FC 135 e Silwet L-77 além de lecitina, também mostrarameficácia herbicida notadamente boa.

EXEMPLO 6

As composições 5-01 até 5-23 do exemplo 5 foram testadasneste exemplo. Plantas jeticuçu (Ipomoea espécie IPOSS) foram cultivadase tratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o cultivo de IPOSS, e aavaliação de inibição herbicida foi efetuada 19 dias após a aplicação.

As formulações B e C, sozinhas e misturadas em tanque com0,5% de Silwet-77, foram aplicados como tratamentos comparativos. Resul-tados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostradosna Tabela 6.Tabela 6

<table>table see original document page 115</column></row><table><table>table see original document page 116</column></row><table><table>table see original document page 117</column></row><table>

Mais uma vez, eficácia herbicida surpreendentemente forte, estavez em IPOSS foi exibida por composições de 5 - 20 até 5 - 23, todas asquais contêm Iecitina e Fluorad FC-135.

EXEMPLO 7

Foram preparadas Composições aquosas de aspersão contendosal de glifosato IPA e excipiente de todos os ingredientes conforme mostra-do na Tabela 7a. 0 processo (ii) foi seguido para todas as composições, uti-lizando Iecitina de soja (20% de fosfolipídeo, Avanti). O pH de todas ascomposições foi ajustado a aproximadamente 7.Tabela 7a

<table>table see original document page 118</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH), capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF), e sida (Sida spinosa,SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentos padrão da-dos acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas 20 diasapós o plantio de ABUTH e ECHCF. Datas de plantio para SIDSP não foramregistradas. A avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após a aplica-ção. A avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após a aplicação.

As formulações B e C, sozinhas e misturadas em tanque com0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Osresultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostra-dos na Tabela 7b.

Tabela 7b

<table>table see original document page 119</column></row><table><table>table see original document page 120</column></row><table><table>table see original document page 121</column></row><table><table>table see original document page 122</column></row><table><table>table see original document page 123</column></row><table>

As composições 7-14 até 7-16, contendo 0,25% de Iecitina jun-tamente com Fluorad FC-135, forneceram excelente eficácia herbicida emtodas as três espécies testadas. Mesmo nas mais baixas concentrações deFluorad FC-135 (0,1% na composição 7-16), a eficácia foi substancialmentemantida em ABUTH e ECHCF, apesar de alguma perda de eficácia ser evi-dente em SIDSP. As composições 7-11 até 7-13, contendo lecitina, FluoradFC-135 e Silwet L-77, também se comportaram bem neste teste, não mos-trando o antagonismo característico em ECHCF das composições contendo Silwet L-77 mas nenhum Fluorad FC-135.

EXEMPLO 8

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendoo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela8a. O processo (ii) foi seguido para todas as composições, usando lecitina de soja (20% de fosfolipídeo, Avanti).

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela8a. O pH de todas as composições foi ajustado até aproximadamente 7.Tabela 8a

<table>table see original document page 124</column></row><table>

Plantas como crina-vegetal amarela (Cyperus esculentus,CYPES) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentos padrão da-dos acima. Aplicações de composições de aspersão foram preparadas 21dias após o plantio de CYPES, e avaliação da inibição herbicida foi feita 27dias após a aplicação.

Formulações B e C, sozinhas e misturadas em tanque com 0,5%de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resulta-dos, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 8b.

Tabela 8b

<table>table see original document page 125</column></row><table><table>table see original document page 126</column></row><table><table>table see original document page 127</column></row><table><table>table see original document page 128</column></row><table>

A formulação C comercial padrão exibiu eficácia herbicida muito

alta neste teste e por esta razão não é possível discernir aumentos. Há umasugestão na taxa de glifosato mais baixa (500 a.e./ha), sendo a eficácia de composições contendo Iecitina e Fluorad FC-135 (8-14 até 8-16) em CYPESsurpreendentemente aperfeiçoada com diminuição de concentração de Flu-orad FC-135.

EXEMPLO 9

Composições aspersores aquosas foram preparadas contendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela9a. O processo (ii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado até aproximadamente 7.Tabela 9a

<table>table see original document page 129</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Não houve registro dasdatas do plantio. A avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

Em adição a composições 9-01 até 9-21, composições de as-persão foram preparadas por misturação em tanque das formulações BeCcom 0,5% de Fluorad FC-135. As formulações B e C, sozinhas e misturadasem tanque com 0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cada trata-mento, são mostrados na Tabela 9b.

Tabela 9b

<table>table see original document page 130</column></row><table><table>table see original document page 131</column></row><table><table>table see original document page 132</column></row><table><table>table see original document page 133</column></row><table><table>table see original document page 134</column></row><table>

As composições d este Exemplo (9-17 até 9-21) contendo con- centrações muito baixas de Iecitina e Fluorad FC-135 exibiram alta eficáciaherbicida. Mesmo uma composição (9-19) com apenas 0,1% de Iecitina e0,1% de Fluorad FC-135 foi muito mais eficaz em ABUTH do que a Formu-lação C de padrão comercial, e igualmente tão eficaz em ECHCF quanto aformulação C. O antagonismo aparentemente forte em ECHCF, visto quan-do a formulação B foi misturada em tanque com 0,5% de Fluorad FC-135neste teste, é não característica e não tem sido vista em outros testes (ver,por exemplo exemplo 12 aqui); de fato os dados para este conjunto de tra-tamentos é de tal forma tão fora de ordem que acredita-se que eles podemser devidos a um erro na aplicação.

EXEMPLO 10

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendoo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes como mostra a Tabela 10a.Processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitina desoja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foi ajusta-do até aproximadamente 7.Tabela 10a

<table>table see original document page 135</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Benção-de-deus Theoprasti1 ABUTH)e capim-pé-de-galinha Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e21 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição foi feita 18 diasapós a aplicação.

Além das composições 10-01 até 10-17, composições para as-persão foram preparadas por mistura em tanque de formulações de B e Ccom Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações B e C, sozi-nhas e misturadas em tanque com 0,5% de Silwet L-77, foram aplicadascomo tratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas asamostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 10b.

Tabela 10b

<table>table see original document page 136</column></row><table><table>table see original document page 137</column></row><table><table>table see original document page 138</column></row><table><table>table see original document page 139</column></row><table>agente tensoativo de organossilicone não-iônico Silwet L-77 não ocorreucom o agente tensoativo organo-fluorado catiônico Fluorad FC-135. É dignade nota a excelente eficácia herbicida fornecida por uma composição con-tendo apenas 0,05% de Iecitina e 0,05% de Fluorad FC-135. Neste teste aadição de 0,1% de caprato de metila a 0,25% de lecitina, o caprato demetila sendo submetido a som juntamente com a lecitina, elevou o desem-penho de ECHCF mas não em ABUTH (comparar composições 10-16 e10-04).

EXEMPLO 11

Composições 10-11 até 10-17 do exemplo 10, e misturas emtanque das formulações BeC com Fluorad FC-135, foram testadas nesteexemplo. Plantas Sida espinhosa (Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 22 dias após o plantio de SIDSP eavaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após a aplicação.

As formulações BeC1 sozinhas e em misturas em tanque com0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparativos. Re-sultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostra-dos na Tabela 11.

Tabela 11

<table>table see original document page 140</column></row><table><table>table see original document page 141</column></row><table><table>table see original document page 142</column></row><table><table>table see original document page 143</column></row><table><table>table see original document page 144</column></row><table>

A eficácia herbicida da formulação C foi muito alta em SIDSP

neste teste e concordantemente aumentos são difíceis de discernir. Entre-tanto, desempenho notadamente forte foi novamente visto na composição10-15, contendo apenas 0,05% de Iecitina e 0,05% de Fluorad FC-135.

EXEMPLO 12

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela12a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado até aproximadamente 7.Tabela 12a

<table>table see original document page 145</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Benção-de-deus theophrasti, ABUTH),capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e jeticuçu (espéciejeticuçu, IPOSS) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentos pa-drão dados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas 16dias após o plantio de ABUTH, 18 dias após o plantio de ECHCF, e 9 diasapós o plantio de IPOSS. A avaliação da inibição herbicida foi feita 15 diasapós a aplicação.

Além das composições 12-01 até 12-14, foram preparadas com-posições de aspersão por formulações B e C em misturas em tanque comFluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações B e C, sozinhas eem misturas em tanque com 0,5% Silwet L-77, foram aplicadas como trata-mentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras decada tratamento, são mostrados na Tabela 12b.

Tabela 12b

<table>table see original document page 146</column></row><table><table>table see original document page 147</column></row><table><table>table see original document page 148</column></row><table><formula>formula see original document page 149</formula>

Misturas em tanque da formulação B com Fluorad FC-135 de-ram uma maior eficácia herbicida do que a formulação C sozinha, sem oantagonismo presente em CHCF tão característico de Silwet L-77. A adiçãode Fluorad FC-135 em composições de glifosato contendo 0,25 % de Ieciti-na aumentou a eficácia herbicida em ABUTH e ECHCF1 mas não neste tes-te, em IPOSS (comparar composições de 12-04 até 12-06 com a composi-ção 12-03).

EXEMPLO 13

As composições 12-01 até 12-14 do exemplo 12, e misturas emtanque das formulações BeC com Fluorad FC-135 foram testadas nesteexemplo. Plantas sida espinhosa (Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições pulverizadoras foram feitas 23 dias após o plantio de SIDSP, ea avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após a aplicação.As formulações B e c, sozinhas e de mistura em tanque mistura-das com 0,5% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparati-vos. Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 13.

Tabela 13

<table>table see original document page 150</column></row><table><table>table see original document page 151</column></row><table><table>table see original document page 152</column></row><table><table>table see original document page 153</column></row><table>

Neste teste em SIDSP a adição de Fluorad FC-135 misturadoem tanque com a formulação B aumentou a eficácia herbicida comparadocom aquela obtida com a formulação C sozinha, somente na concentraçãode 0,5% de Fluorad FC-135. Da mesma forma, quando é adicionado a umacomposição de glifosato contendo 0,25% de lecitina, Fluorad FC-135 au-mentou a eficácia herbicida mais significantemente na concentração de0,5% (composição 12-04).

EXEMPLO 14

Composições de aspersão aquosas contendo sal glifosato IPA eingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela14a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando lecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). As seguintes composições tinham umpH de aproximadamente 5 : 14-01, 14-03, 14-07, 14-08, 14-10 e 14-12 até14-17. Todas as outras foram ajustada a um pH de aproximadamente 7.Tabela 14a

<table>table see original document page 154</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composi-ções de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH e 20 diasapós o plantio de ECHCF e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 di-as após a aplicação.

Além das composições 14-01 até 14-07, composições de asper-são foram preparadas por formulações B e C em misturas em tanque comFluorad FC-135 em duas concentrações. As formulações B e C, sozinhas emisturadas em tanque com 0,5% e 0,25% de Silwet L-77, foram aplicadascomo tratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas asamostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 14b.

Tabela 14b

<table>table see original document page 155</column></row><table><table>table see original document page 156</column></row><table><table>table see original document page 157</column></row><table><table>table see original document page 158</column></row><table><table>table see original document page 159</column></row><table>

As composições 14-12 até 14-15, contendo 0,25% de Iecitinajuntamente com Fluorad FC-135, exibiram eficácia herbicida muito maior emambos ABUTH e ECHCF do que a composição 14-03, contendo 0,25% deIeticina mas nenhuma Fluorad FC-135, ou mesmo a composição 14-01contendo 0,5% de Iecitina mas nenhum Fluorad FC-135. Nenhuma diferençamaior ou consistente foi vista entre as composições nas quais glifosato foisubmetido a som juntamente com a Iecitina (14-13 e 14-15) do que onde aIecitina foi submetida a som sozinha (14-12 e 14-14).

EXEMPLO 15

As composições 14-01 até 14-17 do exemplo 14 e misturas emtanque das formulações BeC com Fluorad FC-135, foram testadas nesteexemplo. Plantas sida espinhosa (Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão são feitas 22 dias após o plantio de SIDSP e ava-liação da inibição herbicida foi feita 19 dias após a aplicação.

As formulações B e C, sozinhas ou misturadas em tanque com0,5% e 0,25% de Silwet L-77, foram aplicadas como tratamentos comparati-vos. Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 15.

Tabela 15

<table>table see original document page 160</column></row><table><table>table see original document page 161</column></row><table><table>table see original document page 162</column></row><table><table>table see original document page 163</column></row><table>

As composições 14-12 até 14-15, contendo 0,25% de Iecitinajuntamente com Fluorad FC-135, exibiram eficácia herbicida maior emSIDSP do que a composição 14-03 contendo 0,25% de Iecitina mas nenhumFluorad FC-135, ou mesmo a composição 14-01 contendo 0,5% de Iecitinamas nenhum Fluorad FC-135. Nenhuma diferença maior ou consistente foivista entre as composições nas quais glifosato foi submetido a som junta-mente com a Iecitina (14-13 e 14-15) comparado com onde a Iecitina foisubmetida a som sozinha (14-12 e 14-14).

EXEMPLO 16

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrados na Tabela16a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídeo, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado a aproximadamente 7.

Tabela 16a

<table>table see original document page 164</column></row><table><table>table see original document page 165</column></row><table>

pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composi-ções de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH, 21 diasapós o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 17 di-as após a aplicação.

Além das composições 16-01 até 16-19, foram preparadas com-posições de aspersão com formulações B e C em misturas em tanque comFluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações B e C, sozinhas eem misturas em tanque com 0,5% Silwet 800, foram aplicadas como trata-mentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras decada tratamento, são mostrados na Tabela 16b.Tabela 16b

<table>table see original document page 166</column></row><table><table>table see original document page 167</column></row><table><table>table see original document page 168</column></row><table><table>table see original document page 169</column></row><table>

Como no Exemplo 10, composições de glifosato (16-10 e 16-11)contendo apenas 0,05% de Iecitina e 0,05% de Fluorad FC-135 exibirameficácia herbicida surpreendentemente grande neste teste. A Iecitina sub-metida a som na presença de glifosato em um esforço para encapsular al-gum do glufosato (composição 16-11) não apresentou uma vantagem nodesempenho em relação a ação da Iecitina sozinha (a composição 16-10);de fato a eficácia herbicida ECHCF foi levemente melhor sem tais esforçospara encapsular o glifosato. Adição de caprato de metila em composiçõescontendo Iecitina com ou sem Fluorad FC-135 (16-13 até 16-15) aperfeiço- ou a eficácia herbicida em ABUTH1 mas teve pouco efeito em ECHCF.

EXEMPLO 17

Foram preparadas composições de aspersão aquosas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes mostrados na Tabela 17a. Oprocesso (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foi ajustado emaproximadamente 7.Tabela 17a

<table>table see original document page 171</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH), capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composi-ções de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH1 21 diasapós o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 di-as após a aplicação.

Além das composições 17-01 até 17-19, foram preparadas com-posições de aspersão por formulações B e C em misturas em tanque comFluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações B e C1 sozinhas,foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médiospara todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 17b.

Tabela 17b

<table>table see original document page 172</column></row><table><table>table see original document page 173</column></row><table><table>table see original document page 174</column></row><table><table>table see original document page 175</column></row><table>

Nas composições de glifosato contendo Iecitina e Fluorad FC-135, nenhuma diferença consistente na eficácia herbicida foi observada en-tre aquelas onde Iecitina foi submetida a som sozinha (17-02, 17-07, 17-09)e aquelas onde glifosato e Iecitina foram submetidos a som juntos (17-03,17-08, 17-10). Acredita-se que a inversão anômala da resposta da taxa apa-rente de glifosato apresentada na composição 17-18, é antes o melhor re-sultado de um erro na aplicação ou registro, e os dados para esta composi-ção deveriam ser ignorados neste Exemplo.

EXEMPLO 18

Composições de aspersão aquosas contendo sal glifosato IPA eingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela18a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado em aproximadamente 7.

Tabela 18a

<table>table see original document page 176</column></row><table>

Plantas cânhamo sesbania (Sesbania exaltata, SEBEX) foramcultivadas e tratadas segundo os procedimentos dados acima. Aplicaçõesde composições de aspersão foram feitas 22 dias após o plantio de SEBEXe avaliação da inibição herbicida foi feita 21 dias após a aplicação.

Além das composições 18-01 a 18-11, as composições de as-persão foram preparadas por misturação em tanque das formulações BeCcom Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeC sozi-nhas e a formulação B misturada em tanque com 0,1% de PVA (polivinilál-cool), foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, mé-dios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela18b.

Tabela 18b

<table>table see original document page 177</column></row><table><table>table see original document page 178</column></row><table><table>table see original document page 179</column></row><table><table>table see original document page 180</column></row><table>

A atividade glifosato em SEBEX foi extremamente fraca nesteteste e nenhuma conclusão firme pode ser tirada.

EXEMPLO 19

Composições de aspersão aquosas contendo sal glifosato IPA eingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela19a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições usando Iecitinade soja (20% fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foi ajusta-do a aproximadamente 7.

Tabela 19a

<table>table see original document page 180</column></row><table>

Plantas cassia (Cassia obtufolia, CASOB) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 22 dias após o plantio de CASOB, ea avaliação da inibição herbicida foi feita 21 dias após a aplicação.

Além de composições 19-01 até 19-06, composições de asper-são foram preparadas por misturação em tanque das formulações BeCcom Fluorad FC-135 em duas concentrações. As formulações BeC sozi-nhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médiospara todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 19b.

Tabela 19b

<table>table see original document page 181</column></row><table><table>table see original document page 182</column></row><table>

Em CASOB, a adição de Fluorad FC-135 a uma composição deglifosato contendo Iecitina significantemente aumentou a eficácia herbicida(comparar com composições 19-05 e 19-02). Entretanto, onde glifosato foisubmetido a som juntamente com a Iecitina (composição 19-06), a eficáciaherbicida foi reduzida.EXEMPLO 20

Composições de aspersão aquosas contendo sal glifosato IPA eingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrados na Tabela20a. o proceso (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado a aproximdamente 7.

Tabela 20a

<table>table see original document page 183</column></row><table>

Plantas quenopódio comum (Chenopodium álbum, CHEAL) fo-ram cultivadas e tratadas segundo os procedimentos padrão dados acima.Aplicações de composições de aspersão foram feitas 31 dias após o plantiode CHEAL e a avalição da inibição herbicida foi feita 18 dias após a aplicação.

Além das composições 20-01 até 20-07, composições de asper-são foram preparadas por misturação em tanque das formulações BeCcom Fluorad FC-135. As formulações BeC sozinhas foram aplicadas comotratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras decada tratamento, são mostrados na Tabela 20b.Tabela 20b

<table>table see original document page 184</column></row><table><table>table see original document page 185</column></row><table>

A atividade glifosato em CHEAL foi muito fraca neste teste e ne-

nhuma conclusão definitiva pode ser tirada. Entretanto, nenhuma das com-posições da invenção atuou tão bem quanto o padrão comercial da formula- ção C neste teste. Fluorad FC-135 na concentração extremamente baixa de0,05% foi ineficaz como um aditivo de misturação em tanque, mas a adiçãode 0,05% de Fluorad FC-135 de fato elevou o desempenho das composi-ções contendo Iecitina (comparar composições 20-04 até 20-06 com 20-01até 20-03).

EXEMPLO 21

Composições de aspersão aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Ta-bela 21a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usandoIecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foi ajustado em aproximadamente 7.Tabela 21a

<table>table see original document page 186</column></row><table>

Plantas Benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH), capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF), e sida espinhosa (Sida spi-nosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentos padrãodados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas 19 diasapós o plantio de ABUTH e 22 dias após o plantio de ECHCF. Nenhum re-gistro foi verificado para a data de plantio para SIDSP. A avaliação da inibi-ção herbicida foi feita 20 dias após a aplicação.

Em adição a composições 21-01 até 21-19, composições de as-persão foram preparadas por misturação em tanque das formulações BeCcom Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeC sozi-nhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médiospara todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 21 b.

Tabela 21b

<table>table see original document page 187</column></row><table><table>table see original document page 188</column></row><table><table>table see original document page 189</column></row><table><table>table see original document page 190</column></row><table><table>table see original document page 191</column></row><table>

Neste teste a concentração de Fluorad FC-135, que teve queser adicionado na mistura em tanque à formulação B para trazer seu de-sempenho herbicida até aquele da formulação C1 foi de aproxidamente0,25% para ECHCF1 0,1% para SlDSP e 0,02% para ABUTH. A eficáciaherbicida da composição 21-12 (0,25% de lecitina, 0,25% de Fluorad FC-135) foi não-característicamente fraca neste teste. Entretanto, a composição21-13 (0,05% de lecitina, 0,05% de Fluorad FC-135) teve bom desempenhocomo nos testes anteriores, excedendo a eficácia herbicida da formulação Cem ABUTH, pelo menos igualando-a em SIDSP e não igualando-a bem emECHCF. Ao contrário dos resultados obtidos nos outros testes, eficáciaaperfeiçoada em ECHCF e SIDSP foi obtida por ação do glifosato com a le-citina (composição 21-14 versus 21-13). A inclusão de caprato de metila(composições 21-15 e 21-16) também aperfeiçoou a eficácia nessas espéci-es. Eficácia herbicida surpreendentemente alta foi vista neste teste comcomposições contendo concentrações ultra-baixas de lecitina e Fluorad FC-135 (0,02% de cada, 21-17 e 21-18).

EXEMPLO 22

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas como mostrado na Tabela22a. O processo (iv) foi seguido para todas as composições, usando lecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH dessas composições não foi re-gistrado.Tabela 22a

<table>table see original document page 192</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH), capim-

pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composi-ções de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH e 16 diasapós o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 14 di-as após a aplicação.

A formulação C foi aplicada como um tratamento comparativo.Os resultados médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 22b.Tabela 22b

<table>table see original document page 193</column></row><table><table>table see original document page 194</column></row><table><table>table see original document page 195</column></row><table>

Nenhuma das composições concentradas deste exemplo con-tendo 10% de glifosato a.e. e quantidades variadas de Fluorad FC-135 (22-01 até 22-06) exibiu maior eficácia herbicida do que a formulação C comer-cial padrão. Deveria ser notado que as quantidades de Fluorad FC-135usadas neste exemplo foram extremamente elevadas, a proparcelapeso/peso de Fluorad FC-135 para glifosato a. e. variando de 1:2 até 3:1.

EXEMPLO 23

Composições aquosas concentradas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Ta-bela 23a. O processo (iv) foi seguido para todas as composições, usandoIecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.Tabela 23a

<table>table see original document page 196</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH), capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composi-ções de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH e 18 diasapós o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 14 di-as após a aplicação.

As formulações BeC foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cada trata-mento, são mostrados na Tabela 23b.Tabela 23b

<table>table see original document page 197</column></row><table><table>table see original document page 198</column></row><table>

A composição concentrada 23-05 (5% de Iecitina1 2% de MON0818, 5% de Fluorad FC-135) não exibiu uma eficácia herbicida maior nesteteste do que a composição 23-01 sem o Fluorad FC-135.

EXEMPLO 24

Composições aquosas concentradas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 24a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usandolecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH dessas composições nãofoi registrado.

Tabela 24a

<table>table see original document page 198</column></row><table><table>table see original document page 199</column></row><table>

Junça (Cyperus esculentus, CYPES) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 29 dias após o plantio, e a avaliaçãoda inibição herbicida foi feita 33 dias após a aplicação.

Além das composições 24-01 até 24-16, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeCsozinhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 24b.Tabela 24b

<table>table see original document page 200</column></row><table><table>table see original document page 201</column></row><table><table>table see original document page 202</column></row><table><table>table see original document page 203</column></row><table>

Os tratamentos com misturas em tanque deste exemplo mostram

surpreendentemente pouco efeito, na eficácia herbicida em CYPES daredução da concentração de Fluorad FC-135 de 0,25% por todo o caminhobaixando até 0,01%. Nesta concentração extraordinariamente baixa, amistura em tanque da formulação B com Fluorad FC-135 ainda teve umdesempenho igual ou melhor do que a formulação C sozinha. Lecitinasozinha foi um excipiente inesperadamente eficaz para glifosato neste teste(ver composições 24-01 até 24-05) e a adição de Fluorad FC-135 em Iecitina não exibiu em todo caso um aumento adicional na eficácia herbicida.

EXEMPLO 25

Composições de aspersão contendo glifosato foram preparadaspor misturação em tanque das formulações B com excipientes conformemostrados na Tabela 25. Lecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti) foi usada na forma de uma dispersão 10% preparada por ação como noprocesso (iii).

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas 21 dias após o plantio de ABUTH e21 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 21 dias após a aplicação. Os resultados, médios para todas asamostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 25.Tabela 25

<table>table see original document page 204</column></row><table><table>table see original document page 205</column></row><table><table>table see original document page 206</column></row><table><table>table see original document page 207</column></row><table><table>table see original document page 208</column></row><table><table>table see original document page 209</column></row><table>

Este teste foi um estudo de titração com taxa expandida deMON 0818, Fluorad FC-135 e Iecitina como adjuvantes de misturação emtanque para glifosato como formulação B. Em ABUTH a concentraçãoadjuvante ótima foi de 2,0% para MON 0818, 0,2% para Fluorad FC-135 e0,2% ou mais para lecitina. Em ECHCF1 a concentração adjuvante ótima foide 0,5% até 2,0% para MON 0818, 0,2% para Fluorad FC-135 e 2,0% paralecitina.EXEMPLO 26

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela26a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado a aproximadamente 7.

Tabela 26a

<table>table see original document page 210</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH e19 dias após o plantio de ECHCF1 e 26 dias após o plantio de SIDSP. Aavaliação da inibição herbicida foi feita para ABUTH e ECHCF 15 dias após a aplicação e para SIDSP 21 dias após a aplicação.

Em adição às composições 26-01 até 26-18, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeCsozinhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na

Tabela 26b.

Tabela 26b

<table>table see original document page 211</column></row><table><table>table see original document page 212</column></row><table><table>table see original document page 213</column></row><table><table>table see original document page 214</column></row><table>

O teste foi projetado em parte para explorar a contribuiçãorelativa de Fluorad FC-135 e Iecitina na eficácia herbicida das composiçõesde glifosato compreendendo ambas essas substâncias excipientes. FluoradFC-135 foi aplicado como excipiente único a concentrações de 1,0% e 0,5%e 0,2% (ver tratamentos com mistura em tanque com a formulação B).Lecitina foi aplicada como excipiente único nas mesmas três concentraçõesem composições 26-09, 26-11 e 26-15. Combinações dos dois excipientesem iguais concentrações foram aplicadas em composições correspondentes26-10, 26-13 e 26-17. Os dados são altamente variáveis, mas umatendência total pode ser discernida. Quando somente um dos doisexcipientes esteve presente, a eficácia herbicida tendeu a cair à medida emque aquele excipiente foi reduzido. Quando ambos os excipientes estiverampresentes, praticamente não houve escassamente qualquer declínio naeficácia herbicida à medida em que a concentração do excipiente foireduzida. Apesar das médias de dados de três taxas de glifosato poderemser enganosas, é útil neste caso reduzir a massa de dados individuais paraas seguintes tais médias de percentual de inibição:

Glifosato (Formulação B) 68%Glifosato + 0,1% Fluorad FC-135 81%Glifosato + 0,05% Fluorad FC-135 71%Glifosato + 0,02% Fluorad FC-135 63%Glifosato + 0,1% Iecitina 76%Glifosato + 0,05% Iecitina 74%Glifosato + 0,02% Iecitina 68%Glifosato + 0,1% Fluorad FC-135 + 0,1% Iecitina 77%Glifosato + 0,05% Fluorad FC-135 + 0,05% Iecitina 76%Glifosato + 0,1% Fluorad FC-135 + 0,02% Iecitina 75%Glifosato padrão comercial (Formulação C) 73%

Portanto, quando ambos os excipientes são usados juntos, umdecréscimo em cinco vezes na concentração de excipiente resulta em umdeclínio na eficácia herbicida total de somente 2 pontos percentuais, aindamantendo eficácia total pelo menos igual àquela do padrão comercial.

EXEMPLO 27

Composições de aspersão contendo glifosato foram preparadaspor misturação em tanque das formulações B com excipientes conformemostrados na Tabela 27. Lecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti) foiusada na forma de uma dispersão 10% preparada por submissão a somcomo no processo (iii).

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH e15 dias após o plantio de ECHCF e a avaliação da inibição herbicida foifeita 19 dias após a aplicação. Os resultados, médios para todas asamostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 27.

Tabela 27

<table>table see original document page 216</column></row><table><table>table see original document page 217</column></row><table><table>table see original document page 218</column></row><table><table>table see original document page 219</column></row><table><table>table see original document page 220</column></row><table>

Este estudo de mistura em tanque demonstra mais claramente asurpreendente interação vista no Exemplo 26 entre Iecitina e Fluorad FC-135 como excipientes para glifosato. Por exemplo, glifosato sozinho, emquatro taxas deu uma inibição média de ABUTH de 32%. AdicionandoFluorad FC-135 a uma concentração de 0,5% ampliou a inibição média a55%, mas adicionando Iecitina na mesma concentração a inibição médianão foi elevada acima de 32%. Uma combinação 1:1 de ambos osexcipientes na mesma concentração total originou uma inibição média de51%. A uma concentração de 0,1%, Fluorad FC-135 originou uma inibiçãomédia de 50%, Iecitina 21% (por exemplo redução em eficácia de glifosato)e 48% de combinação 1:1. Portanto, como no exemplo 26, o declínio naeficácia herbicida com taxa de excipiente redutora foi muito menospronunciado com a combinação do que no caso de excipientes sozinhos.

EXEMPLO 28

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela28a. O processo (i) foi seguido para as composições 28-01 até 28-06. Oprocesso (iv) foi seguido para as composições 28-07 até 28-11, usandoIecitina de soja (20% fosfolipídio, Avanti). Para as composições 28-12 e 28-13, o processo (iv) também foi usado, mas Aerosol OT foi o materialformador de agregado empregado no lugar de lecitina. O pH de todas ascomposições foi aproximadamente de 5.

Tabela 28a

<table>table see original document page 221</column></row><table><table>table see original document page 222</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH e17 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita para 38 dias após a aplicação.

As formulações BeC foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 28b.Tabela 28 b

<table>table see original document page 223</column></row><table><table>table see original document page 224</column></row><table>

As composições concentradas 28-08 e 28-09 não exibiram nesteteste a eficácia herbicida igual à formulação C.EXEMPLO 29

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrados na Tabela29a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% até 45% de fosfolipídio conforme indicado abaixo, ambostendo como fonte Avanti). O pH de todas as composições foi ajustado aaproximadamente 7.

<table>table see original document page 225</column></row><table>

Junça (Cyperus esculentus, CYPES) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. As aplicações decomposições de aspersão foram feitas 27 dias após o plantio de CYPES. Aavaliação foi feita 27 dias após a aplicação.

Além das composições 29-01 até 29-16, composições deaspersão foram preparadas por mistura em tanque das formulações BeCcom fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeC foramaplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médios paratodas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 29b.

Tabela 29b

<table>table see original document page 226</column></row><table><table>table see original document page 227</column></row><table><table>table see original document page 228</column></row><table><table>table see original document page 229</column></row><table>

Este teste foi conduzido para investigar o efeito do teor defosfolipídio da Iecitina na eficácia herbicida das composições de glifosatocontendo lecitina. Nenhum padrão claro emergiu deste estudo, mas no todopareceu que a lecitina bruta (20 % de fosfolipídio) forneceu maior eficáciaherbicida em CYPES do que a lecitina desengordurada (45% defosfolipídio), sugerindo que o óleo presente em celitina bruta pode estartendo um efeito adjuvante nesta espécie.

EXEMPLO 30

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal glifosato IPA e ingredientes excipientes na Tabela 30a. O processo (iii)foi seguido para todas as composições, usando lecitina de soja (20%, 45%ou 95% de fosfolipídio conforme indicado abaixo, todos tendo como fonteAvanti). O pH de todas as composições foi ajustado a aproximadamente 7.

Tabela 30a

<table>table see original document page 229</column></row><table><table>table see original document page 230</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa (Sidaspinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentospadrão dados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas17 dias após o plantio de ABUTH e 19 dias após o plantio de ECHCF, e 23dias após o plantio de SIDSP. A avaliação da inibição herbicida foi feitapara 15 dias após a aplicação.

Além das formulações 30-01 até 30-18, as composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações BeCcom Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeC sozinhasforam aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médios paratodas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 30b.Tabela 30b

<table>table see original document page 231</column></row><table><table>table see original document page 232</column></row><table><table>table see original document page 233</column></row><table><table>table see original document page 234</column></row><table>

Em geral, para todas as três espécies incluídas neste teste, ascomposições contendo 45% de grau de fosfolipídio de Iecitina de sojaforneceram eficácia herbicida ligeiramente maior do que aquelas contendo ograu 20%. Qualquer outro aperfeiçoamento obtido usando grau 95% foimínimo e não poderia justificar o custo consideravelmente elevado destegrau. Os dados deste teste mostram claramente uma interação não-aditivaentre Iecitina e Fluorad FC-135. Pegando apenas um exemplo parailustração, glifosato sozinho (formulação B) a 200 g a.e./ha teria 22% deinibição de ABUTH1 29% de inibição de ECHCF e 49% de inibição deSIDSP. A adição de 0,02% de Fluorad FC-135 trouxe essas inibições deporcentagem a 64%, 40% e 46%, respectivamente. Alternativamente, aadição de Iecitina de grau 45% a 0,02% (composições 30-05) resultou emporcentagens de inibição de 32%, 35% e 36% respectivamente. A adição deambos esses excipientes cada um a 0,02% (composição 30-14) originouporcentagens de inibição de 90%, 49% e 72% respectivamente. Mesmo aadição de ambos os excipientes de modo que a concentração de excipientetotal foi de 0,02% (composição 30-17) resultou em inibições de porcentagemde 92%, 27% e 73% respectivamente. Portanto pelo menos nas espécies defolha ampla (ABUTH e SIDSP) há uma forte evidência de uma interaçãosinergística entre essas duas substâncias excipientes.

EXEMPLO 31

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrados na Tabela31a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitina(20% ou 95% de fosfolipídio de soja, ou 95% de fosfolipídio de gema deovo, todas tendo como fonte Avanti). O pH de todas as composições foiajustado a aproximadamente 7.

Tabela 31a

<table>table see original document page 235</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e19 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

Além das formulações 31-01 até 31-14, as composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 ou Fluorad FC-754 em várias concentrações. Asformulações BeC sozinhas foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 31 b.

Tabela 31b

<table>table see original document page 236</column></row><table><table>table see original document page 237</column></row><table><table>table see original document page 238</column></row><table><table>table see original document page 239</column></row><table>

Neste teste, composições de glifosato contendo Iecitina degema de ovo (31-01 até 31-03) agiram similarmente àquelas contendolecitina de soja (31-04 até 31-06) em ABUTH, mas foram genericamentemais eficazes do que aquelas contendo Iecitina de soja em ECHCF, pelomenos na ausência de Fluorad FC-135. A adição de Fluorad FC-135, comonas composições 31-07 até 31-12, aumentou a eficácia de todas ascomposições.

EXEMPLO 32

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela32a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado a aproximadamente 7.

Tabela 32a

<table>table see original document page 240</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa (SidaSpinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentospadrão dados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas18 dias após o plantio de ABUTH e ECHCF1 e 27 dias após o plantio deSIDSP. A avaliação da inibição herbicida foi feita para 15 dias após aaplicação.

Além das formulações 32-01 até 32-11, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com diversos agentes tensoativos organo-f|uorados do âmbito Fluorad,todas a 0,02%. As formulações BeC sozinhas, foram aplicadas comotratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras decada tratamento, são mostrados na Tabela 32b.Tabela 32b

<table>table see original document page 241</column></row><table><table>table see original document page 242</column></row><table><table>table see original document page 243</column></row><table><table>table see original document page 244</column></row><table>

Composição 32-07 contendo 0,02% de lecitina e 0,02% deFluorad FC-754, foi igual ou superior à composição 32-02, contendo 0,02%de Iecitina e 0,02% de Fluorad FC-135, em eficácia herbicida. Isto indicaque Fluorad FC-754 é um substituto aceitável de Fluorad FC-135 em taiscomposições.

Os outros agentes tensoativos organo-fluorados testados nesteexemplo, nenhum deles catiônico, foram menos eficazes do que o FluoradFC-135 organo-fluorado catiônico e Fluorad FC-754 como excipientes emcombinação com lecitina. Uma possível exceção foi Fluorad FC-170 C queproduziu muito bom aumento da eficácia de glifosato em ECHCF somente.

EXEMPLO 33

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 33a. O processo (v) foi seguido para todas as composições, usandolecitina de soja (20% de fosfolipídio Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.Tabela 33a

<table>table see original document page 245</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-

pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH e17 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 19 dias após a aplicação.

As formulações CeJ foram preparadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 33b.Tabela 33b

<table>table see original document page 246</column></row><table><table>table see original document page 247</column></row><table>

As composições concentradas contendo lecitina e Fluorad FC-135 não exibiram eficácia herbicida superior às formulações CeJcomerciais padrão neste teste.

EXEMPLO 34

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela34a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições usando Iecitinade soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foiajustado para aproximadamente 7.

Tabela 34a

<table>table see original document page 248</column></row><table>

Plantas capim-Guiné (Panicum maximum, PANMA) foramcultivadas e tratadas segundo os procedimentos padrão dados acima.Aplicações de composições de aspersão foram feitas 78 dias após o cultivode PNAMA1 e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

Além das composições 34-01 até 34-08, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 a várias concentrações. As formulações B e Csozinhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 34b.Tabela 34b

<table>table see original document page 249</column></row><table><table>table see original document page 250</column></row><table><table>table see original document page 251</column></row><table>

Verificou-se atividade excepcionalmente alta de glifosato nesteteste até com a formulação B e nenhuma conclusão firme pode ser tirada.Entretanto, nenhuma das composições contendo Iecitina e Fluorad FC-135excedeu a eficácia de formulação C padrão comercial de PNMA sob ascondições deste teste.

EXEMPLO 35

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 35a. O processo (v) foi seguido para todas as composições usandolecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.Tabela 35a

<table>table see original document page 252</column></row><table>

Plantas grama-de-ponta (Elymus repens, AGRRE) foramcultivadas e tratadas segundo os procedimentos padrão dados acima.Aplicações de composições de aspersão foram feitas 56 dias após o plantiode AGRRE, e a avaliação de inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações B, C, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 35 b.Tabela 35b

<table>table see original document page 253</column></row><table><table>table see original document page 254</column></row><table><table>table see original document page 255</column></row><table>

As composições da invenção exibindo eficácia herbicidasuperior ao padrão comercial da formulação C neste teste com AGREEincluíram 35-01, 35-02, 35-03, 35-13 e 35-15 até 35-18. As composições 35-17 e 35-18 foram as mais eficazes neste teste, superando o padrãocomercial formulação J bem como a formulação C.

EXEMPLO 36

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 36a. O processo (v) foi seguido para todas as composições, usandoIecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). A ordem de adição deingredientes foi variada nas composições 36-15 até 36-20 conforme abaixo.O pH de todas as composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 36a

<table>table see original document page 256</column></row><table>(*) Ordem de adição

<table>table see original document page 257</column></row><table>

(**) onde MON 0818 incluído, adicionado a Agrimul PG-22069.

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH e22 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 17 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 36b.

Tabela 36b

<table>table see original document page 257</column></row><table><table>table see original document page 258</column></row><table><table>table see original document page 259</column></row><table><table>table see original document page 260</column></row><table>

A ordem de adição dos ingredientes aparentemente tinha alguma influência de eficácia herbicida das composições 36-09 - 36-20.Entretanto, já que a maioria dessas composições mostrou pobreestabilidade de curto prazo, é provável que em pelo menos alguns casos auniformidade da aplicação da solução aspersão tenha sido afetada e osresultados são, portanto, difíceis de interpretar.

EXEMPLO 37

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 37a. O processo (iv) foi seguido para todas as composições, usandoIecitina de soja (20% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.Tabela 37a

<table>table see original document page 261</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH e13 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 20 dias após a aplicação.

As composições contendo PVA foram muito viscosas para serpulverizadas e não foram testadas quanto a eficácia herbicida. Asformulações B, C e J foram aplicadas como tratamentos comparativos. Osresultados médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 37b.Tabela 37b

<table>table see original document page 262</column></row><table><table>table see original document page 263</column></row><table>

Composições concentradas contendo Iecitina e Fluorad FC-754ou caprato de metila não exibiram eficácia herbicida igual àquela dospadrões comerciais neste teste.

EXEMPLO 38

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 38a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições usandolecitina de soja (20% de fosfolipídios, Avanti). O pH de todas ascomposições foi de aproximadamente 5.

Tabela 38a

<table>table see original document page 264</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH e21 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 14 dias após a aplicação.Além das composições 38-01 até 38-17, as composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 em duas concentrações. As formulações B, Csozinhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 38b.

Tabela 38b

<table>table see original document page 265</column></row><table><table>table see original document page 266</column></row><table><table>table see original document page 267</column></row><table><table>table see original document page 268</column></row><table>

As composições concentradas nos exemplos anteriores

tenderam a exibir eficácia herbicida mais fraca do que foi visto comcomposições de aspersão prontas para uso, este teste foi conduzido paradeterminar se o grau de concentração no qual a composição é preparadaantes da diluição para aspersão, tinha uma influência na eficácia. Nesteteste não foram vistas tendências consistentes.

EXEMPLO 39

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostradosna Tabela 39a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições,usando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas ascomposições foi de aproximadamente 5.

Tabela 39a

<table>table see original document page 268</column></row><table><table>table see original document page 269</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH e17 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 21 dias após a aplicação.

A formulação C foi aplicada como um tratamento comparativo.Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 39b.Tabela 39b

<table>table see original document page 270</column></row><table><table>table see original document page 271</column></row><table><table>table see original document page 272</column></row><table>

Não foi observada nenhuma diferença na eficácia herbicidaentre composições 39-03 e 39-04. A única diferença entre essascomposições é que 39-03 continha Fluorad FC-135 e 39-04 continhaFluorad FC-754.

EXEMPLO 40

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de IPA glifosato, e ingredientes excipientes como mostrado na Tabela40a. O processo (iii) foi seguido para todas as composições, usando Iecitinade soja (20% ou 45% de fosfolipídio conforme indicado abaixo, ambos tendocomo fonte Avanti). O pH de todas as composições foi ajustada aaproximadamente 7.Tabela 40a

<table>table see original document page 273</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abution theophraslti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e21 dias após o plantio de ECHCF1 e a avaliação da inibição herbicida foifeita 18 dias após a aplicação.

Além de composições 40-01 até 40-11, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 ou FC-754 em várias concentrações. As formulaçõesB e C sozinhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Osresultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 40b.Tabela 40b

<table>table see original document page 274</column></row><table><table>table see original document page 275</column></row><table><table>table see original document page 276</column></row><table><table>table see original document page 277</column></row><table>

Houve uma tendência, apesar de não consistente assim, paracomposições deste exemplo contendo Fluorad FC-754 para mostraremeficácia herbicida levemente mais fraca do que as composiçõescorrespondentes contendo Fluorad FC-135.

EXEMPLO 41

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostradosna Tabela 41a. O processo (v) foi seguido para todas as composições,usando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas ascomposições foi de aproximadamente 5.

Tabela 41a

<table>table see original document page 277</column></row><table><table>table see original document page 278</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e20 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

Além de composições 40-01 até 40-18, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eJ com fluorad FC-135 duas concentrações. As formulações BeJ sozinhasforam aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados, médiospara todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 41 b.Tabela 41b

<table>table see original document page 279</column></row><table><table>table see original document page 280</column></row><table><table>table see original document page 281</column></row><table><table>table see original document page 282</column></row><table>

Boa eficácia herbicida foi obtida com as composiçõesconcentradas deste exemplo contendo Iecitina e Fluorad FC-135 ou FluoradFC-754. Nenhuma diferença grande ou consistente foi vista entre ascomposições contendo Fluorad FC-135 e suas contrapartes contendoFluorad FC-754.

EXEMPLO 42

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 42a. O processo (v) foi seguido para todas as composições, usandoIecitina de soja (95% de fosfolipidio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.

Tabela 42a

<table>table see original document page 282</column></row><table><table>table see original document page 283</column></row><table> Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH e20 dias após o plantio de ECHCF1 e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

Além das composições 42-01 até 42-16, as composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eJ com Fluorad FC-135 em duas concentrações. As formulações BeJsozinhas foram aplicadas como tratamentos comparativos. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 42b.Tabela 42b

<table>table see original document page 284</column></row><table><table>table see original document page 285</column></row><table><table>table see original document page 286</column></row><table>

As únicas composições concentradas neste teste exibindoexcelente desempenho pelo menos em ABUTH foram 42-15 e 42-16.

EXEMPLO 43

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas como mostrado na Tabela 43a.O processo (viii) foi seguido para a composição 43-02, e o processo (ix)para as composições 43-03 até 43-13 que contêm um particulado coloidaljuntamente com agente tensoativo. A composição 43-01 contém particuladocoloidal mas nenhum agente tensoativo. O pH de todas as composições foide aproximadamente 5.

Tabela 43a

<table>table see original document page 287</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH e17 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 23 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J sozinhas foram aplicadas comotratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras decada tratamento, são mostrados na Tabela 43b.Tabela 43b

<table>table see original document page 288</column></row><table><table>table see original document page 289</column></row><table><table>table see original document page 290</column></row><table>

A maior parte das composiçoes concentradas contendo FluoradFC-135 mostrou eficácia herbicida elevada em comparação com aformulação B1 mas não igualou o desempenho das formulações CeJcomerciais padrão sob condições deste teste.

EXEMPLO 44

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela44a. O processo (viii) foi seguido para as composições 44-01, 44-03, 44-06,44-07, 44-10, 44-14, 44-15, 44-18 e 44-19 e o processo (ix) para ascomposições 44-02, 44-08, 44-09, 44-16 e 44-17 que contêm particuladoscoloidais juntamente com agentes tensoativos. As composições 44-04, 44-05, 44-12, e 44-13 contêm particulados coloidais mas nenhum agentetensoativo. O pH de todas as composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 44a

<table>table see original document page 291</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e20 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 25 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J sozinhas foram aplicadas comotratamentos comparativos. Os resultados, médios para todas as amostras decada tratamento, são mostrados na Tabela 44b.

Tabela 44b

<table>table see original document page 292</column></row><table><table>table see original document page 293</column></row><table><table>table see original document page 294</column></row><table><table>table see original document page 295</column></row><table>

Composições concentradas contendo Fluorad FC-135

mostraram eficácia herbicida aumentada em comparação com a formulaçãoB, mas não forneceu eficácia herbicida igual às formulações padrão C e J,comerciais, neste teste.

EXEMPLO 45

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes como mostrado na Tabela45a. O processo (i) foi seguido para as composições de 45-10 até 45-12 e oprocesso (iii) para as composições 45-01 até 45-09 usando Iecitina de soja(45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composições foi ajustado aaproximadamente 7.

Tabela 45a

<table>table see original document page 296</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capimpé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 23 dias após o plantio de ABUTH e21 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

Além das composições 45-01 até 45-12, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeCsozinhas e a formulação J foram aplicadas como tratamentos comparativos.Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 45b.

Tabela 45b

<table>table see original document page 297</column></row><table><table>table see original document page 298</column></row><table><table>table see original document page 299</column></row><table><table>table see original document page 300</column></row><table>

A eficácia herbicida extremamente elevada foi notada emABUTH com composições 45-04 até 45-06, contendo Iecitina e Fluorad FC-135. A substituição de Fluorad FC-135 por "Surf H1" um agente tensoativobaseado em hidrocarboneto de fórmula C12 H2SSO2(CH2)SN+(CH3)SI", originou(nas composições 45-07 até 45-09) eficácia em ABUTH ainda superior abaixas taxas de glifosato para os padrões comerciais das formulações CeJmas não tão grande quanto aquele das composições 45-04 até 45-06. Odesempenho das composições 45-04 até 45-12 em ECHCF foi relativamentebaixo neste teste, mas o desempenho em ABUTH foi notadamente altoconsiderando as concentrações de agente tensoativo muito baixaspresentes.

EXEMPLO 46

Composições de aspersão aquosas contendo sal glifosato IPAou sal de tetrabutilamônio e ingredientes excipientes foram preparadasconforme mostrado na Tabela 46a. O processo (i) foi seguido para ascomposições 46-10 até 46-13 e 46-15 e o processo (iii) para ascomposições 46-01 até 46-09 usando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio,Avanti). O pH de todas as composições foi ajustado até aproximadamente 7.

Tabela 46a

<table>table see original document page 301</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH e21 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 14 dias após a aplicação.

Além das composições 46-01 até 46-15, composições deaspersão foram preparadas por misturação em tanque das formulações B eC com Fluorad FC-135 em várias concentrações. As formulações BeCsozinhas e a formulação J foram aplicadas como tratamentos comparativos.

Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 46b.

Tabela 46b

<table>table see original document page 302</column></row><table><table>table see original document page 303</column></row><table><table>table see original document page 304</column></row><table><table>table see original document page 305</column></row><table>

Como no exemplo anterior, composições contendo "Surf H1"não mostraram uma elevação tão forte da eficácia de glifosato como ascomposições de contrapartida contendo FÍuorad FC-135. O sal detetrabutilamônio de glifosato (composições 46-13 até 46-15) exibiu eficáciaherbicida extremamente alta neste teste.

EXEMPLO 47

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostradona Tabela 47a. O processo (v) foi seguido para todas as composiçõesusando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti), exceto pelo fato de quediversas ordens de adição foram tentadas conforme indicado abaixo. O pHde todas as composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 47a

<table>table see original document page 305</column></row><table><table>table see original document page 306</column></row><table>

(*) Ordem de adição:

<table>table see original document page 306</column></row><table>

MON/PG significa MON-0818 ou Agrimul PG-2069.

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 15 dias após o plantio de ABUTH e18 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

As formulações CeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 47b.Tabela 47b

<table>table see original document page 307</column></row><table><table>table see original document page 308</column></row><table><table>table see original document page 309</column></row><table><table>table see original document page 310</column></row><table>

Nenhuma diferença grande ou consistente na eficácia herbicidafoi observada diferente com diferentes ordens de adição de ingredientes.

EXEMPLO 48

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 48a. O processo (v) foi seguido para todas as composições usandoIecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). A ordem de adição deingredientes foi variada conforme indicado abaixo. O pH de todas ascomposições foi de aproximadamente 5.

Tabela 48a

<table>table see original document page 310</column></row><table><table>table see original document page 311</column></row><table>

(*) Ordem de adição: <table>table see original document page 311</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH e16 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 48b.Tabela 48b

<table>table see original document page 312</column></row><table><table>table see original document page 313</column></row><table><table>table see original document page 314</column></row><table>

Nenhuma diferença grande ou consistente na eficácia herbicidafoi observada com diferentes ordens de adição de ingredientes.EXEMPLO 49

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 49a. O processo (v) foi seguido para todas as composições usandolecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.

Tabela 49a

<table>table see original document page 315</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 22 dias após o plantio de ABUTH e23 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 17 dias após a aplicação.As formulações Β, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 49b.

Tabela 49b

<table>table see original document page 316</column></row><table><table>table see original document page 317</column></row><table><table>table see original document page 318</column></row><table>

Neste teste as composições preparadas com Fluorad FC-754tenderam a fornecer uma maior eficácia herbicida em ECHCF do que suascontrapartes preparadas com Fluorad FC-135.

EXEMPLO 50

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 50a. O processo (v) foi seguido para todas as composições usandolecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.

Tabela 50a

<table>table see original document page 319</column></row><table>Plantas benção-de-deus (Abutiion theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH e19 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 15 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 50b.

Tabela 50b

<table>table see original document page 320</column></row><table><table>table see original document page 321</column></row><table><table>table see original document page 322</column></row><table><table>table see original document page 323</column></row><table>

Composições concentradas contendo um alto carregamento (20-30% a.e.) de glifosato, e consequentemente um carregamento relativamentebaixo de excipientes mostraram aumento da eficácia herbicida comparadocom aquele obtido com a formulação B, mas neste teste não forneceueficácia igual a formulações CeJ comerciais padrão.

EXEMPLO 51

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela51a. O processo (i) foi seguido para as composições 51-13 até 51-20 e oprocesso (v) para composições 51-01 até 51-12 usando Iecitina de soja(45% de fosfolipídio, Avanti). As composições foram armazenadas emdiferentes condições conforme indicado abaixo antes do teste da eficáciaherbicida. O pH de todas as composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 51a

<table>table see original document page 324</column></row><table> Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH e18 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 18 dias após a aplicação.

As formulações B, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 51 b.

Tabela 51 b

<table>table see original document page 325</column></row><table><table>table see original document page 326</column></row><table><table>table see original document page 327</column></row><table><table>table see original document page 328</column></row><table>

Nenhum efeito grande ou consistente das condições dearmazenamento na eficácia herbicida das composições, foi observado nesteteste.

EXEMPLO 52

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 52a. O processo (v) foi seguido para todas as composições usandolecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.Tabela 52a

<table>table see original document page 329</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH ede ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

A formulação J foi aplicada como tratamento comparativo. Osresultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 52b.Tabela 52b

<table>table see original document page 330</column></row><table><table>table see original document page 331</column></row><table><table>table see original document page 332</column></row><table><table>table see original document page 333</column></row><table>

Obteve-se uma eficácia herbicida muito alta neste teste comcomposições concentradas contendo lecitina e Fluorad FC-754.Composição 52-14 contendo cada um desses excipientes na proporção empeso/peso muito baixo de glifosato a.e. de 1:10, foi pelo menos tão eficazquanto a formulação J comercial padrão, enquanto as composições 52-15 e52-16 foram ainda mais eficazes. Também desempenharam muito bemneste teste, particularmente em ECHCF, um número de composiçõesconcentradas contendo Iecitina e estearato de butila.

EXEMPLO 53

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela53a. O processo (v) foi seguido para todas as composições usando Iecitinade soja (45% de fosfolipídio, Avanti). A ordem de adição de ingredientes foivariada para certas composições conforme indicado abaixo. O pH de todasas composições foi de aproximadamente 5.Tabela 53a

<table>table see original document page 334</column></row><table>

(*) Ordem de adição:

<table>table see original document page 334</column></row><table>

Plantas bençâo-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, EÇHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações de composiçõesde aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH e de ECHCF1 e aavaliação da inibiçâo herbicida foi feita 21 dias após a aplicação.As formulações B e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 53b.

Tabela 53b

<table>table see original document page 335</column></row><table><table>table see original document page 336</column></row><table><table>table see original document page 337</column></row><table><table>table see original document page 338</column></row><table>

A maioria das composições concentradas deste exemplomostrou eficácia de glifosato aumentada em comparação com a formulaçãoB, mas não igualizou a eficácia da formulação J comercial padrão nesteteste.

EXEMPLO 54

Composições de aspersão e concentradas aquosas forampreparadas contendo sal de glifosato IPA e ingredientes excipientesconforme mostrados na Tabela 54a. O processo (i) foi seguido para ascomposições de aspersão 54-37 até 54-60 e o processo (iii) para ascomposições de aspersão 54-01 até 54-36 usando Iecitina de soja (45% defosfolipídio, Avanti). O processo (v) foi seguido para as composiçõesconcentradas 54-61 até 54-63 usando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio,Avanti). O pH de todas as composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 54a

<table>table see original document page 338</column></row><table><table>table see original document page 339</column></row><table><table>table see original document page 340</column></row><table><table>table see original document page 341</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH e19 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 16 dias após a aplicação.

As formulações B1 e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 54b.

Tabela 54b

<table>table see original document page 341</column></row><table><table>table see original document page 342</column></row><table><table>table see original document page 343</column></row><table><table>table see original document page 344</column></row><table>

Neste teste, obteve-se excepcional eficácia herbicida mesmo emcomparação com a formulação J, de composições de aspersão contendoIecitina e Fluorad FC-754 (54-01 até 54-04). A substituição de outrosagentes tensoativos organo-fluorados para Fluorad FC-754 produziuresultados variados. Fluorad FC-750 (composições 54-05 até 54-08) foi umsubstituto aceitável; entretanto Fluorad FC-751, Fluorad FC-760, FluoradFC-120, Fluorad FC-171, Fluorad FC-129 e Fluorad FC-170C (composições54-09 até 54-32) realçaram menos. Um padrão similar foi observado comcomposições aspersoras (54-33 até 54-60) contendo os mesmos agentestensoativos organo-fluorados conforme acima com a exceção de FluoradFC-751, mas nenhuma lecitina. Vale a pena notar que de todos os agentestensoativos organo-fluorados incluídos neste teste, somente Fluorad FC-754e Fluorad FC-750 são catiônicos. Eficácia herbicida excelente também foiobservada neste teste para composições de glifosato concentradascontendo lecitina e Fluorad FC-754, especialmente a composição 54-63.

EXEMPLO 55

Composições concentradas de aspersão aquosas forampreparadas contendo sal de glifosato IPA e ingredientes excipientesconforme mostrados na Tabela 55a. Composições concentradas 55-01 até55-07, 55-17 e 55-18 foram preparadas pelo processo (v). Composiçõesconcentradas 55-08 até 55-15 foram preparadas pelo processo (x). Asoutras composições concentradas deste exemplo foram incluídas parapropósito de comparação.

Tabela 55a

<table>table see original document page 345</column></row><table><table>table see original document page 346</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 55b.

Tabela 55b

<table>table see original document page 346</column></row><table><table>table see original document page 347</column></row><table><table>table see original document page 348</column></row><table><table>table see original document page 349</column></row><table><table>table see original document page 350</column></row><table>

Composições concentradas 55-01 até 55-07, contendo lecitina eFluorad FC-754, exibiram excelente eficácia herbicida. Em ABUTH, diversasdessas foram aproximadamente tão eficazes a 100g a.e./ha quanto aformulação J comercial padrão com 200 g a. e./ha. Em ECHCF1 todasexibiram forte elevação sobre a formulação B mas a maioria não igualou aformulação J nestas espécies. O desempenho da composição 55-07,contendo lecitina e Fluorad FC-754, cada qual na proporção peso/pesoextremamente baixa em relação a glifosato a.e. de cerca de 1:30, foinotadamente alto. A inclusão de uma concentração relativamente alta deEthomeen T/25, como nas composições 55-02 e 55-03, não foi útil para aeficácia herbicida na presença de Iecitina e Fluorad FC-754, e pode mesmoter sido prejudicial. O desempenho relativamente pobre da composição 55-18, contendo uma concentração elevada de Ethomeen T/25 mas neste casonenhum Fluorad FC-754, é consistente com esta observação. Sem estarlimitado pela teoria, acredita-se que a presença de tais elevadasconcentrações de Ethomeen T/25 juntamente com a Iecitina resulta naformação de micelas mixtas ao invés de Lipossomas em dispersão aquosa.A composição 55-16, contendo Fluorad FC-754 a uma proporção peso/pesode glifosato a.e. de cerca de 1:10, mas nenhuma lecitina, exibiu eficáciaherbicida similar àquela da composição 55-01, sugerindo que sob ascondições deste teste uma grande parte da elevação causada pelacombinação lecitina/Fluorad FC-754 foi atribuível ao componente FluoradFC-754.

As composições 55-08 até 55-15, contendo lecitina, estearatode butila, Ethomeen T/25 e um agente tensoativo alquiléter Cie-ie (ceteareth-20 ou ceteareth-27) exibiram um grau muito elevado de eficácia herbicida.Não somente o desempenho, pelo menos da 55-08 até 55-13, foisubstancialmente melhor em ABUTH do que aquele da formulação J, masessas composições também se exibiram consideravelmente melhordesempenho do que a formulação J em ECHCF.

EXEMPLO 56

Composições de aspersão aquosas foram preparadas contendosal de glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado na Tabela56a. O processo (i) foi seguido para composições 56-61 até 56-64, 56-67,56-69 e 56-71 e o processo (iii) para composições 56-01 até 56-60, 56-66,56-68, 56-70 e 56-72 usando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). OpH de todas as composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 56a

<table>table see original document page 351</column></row><table><table>table see original document page 352</column></row><table><table>table see original document page 353</column></row><table><table>table see original document page 354</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

A formulação J foi aplicada como um tratamento comparativo.Os resultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 56b.Tabela 56b

<table>table see original document page 355</column></row><table><table>table see original document page 356</column></row><table><table>table see original document page 357</column></row><table>

Todas as composições deste exemplo contendo Fluorad FC-547mostraram eficácia herbicida muito maior em ABUTH com 187 g a.e./ha doque a formulação J na mesma taxa, em muitos casos causando inibição deABUTH igual ou maior do que a fornecida pela formulação J com 300 ga.e./ha. As únicas composições do exemplo que não mostramaperfeiçoamentos comparado com a formulação J em ABUTH foram 56-61até 56-64, 56-68, 56-70 e 56-72. Essas são as únicas formulações doexemplo não contendo Fluorad FC-754.

EXEMPLO 57

Composições de aspersão aquosas contendo sal de glifosato deIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 57a. O processo (i) foi seguido para composições 57-02, 57-04, 57-06, 57-08, 57-10, 57-12, 57-14 e 57-18, e o processo (iii) para ascomposições 57-01, 57-03, 57-05, 57-07, 57-09, 57-11 e 57-13 usandoIecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). O pH de todas as composiçõesfoi de aproximadamente 5.

Tabela 57a

<table>table see original document page 358</column></row><table><table>table see original document page 359</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 57b.Tabela 57b

<table>table see original document page 360</column></row><table><table>table see original document page 361</column></row><table><table>table see original document page 362</column></row><table><table>table see original document page 363</column></row><table>

Atividade herbicida com composições 57-13 até 57-18 baseadaem agentes tensoativos baseados em alquiIaminas conhecidos na técnica,foi muito alta neste teste. As composições 57-01 até 57-12 da presenteinvenção também exibiram excelente eficácia herbicida. No todo, agentestensoativos "Surf H1" até "Surf H5" contendo hidrocarbonetos hidrófobosnão foram tão eficazes quanto Fluorad FC-754 contendo um flúorcarbonohidrófobo, tanto quando usado como uma substância excipiente únicaquanto juntamente com lecitina.

EXEMPLO 58

Composições concentradas aquosas contendo sal glifostao IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela58a. Essas composições são emulsões múltiplas água-em-óleo-em-água eforam preparadas segundo o processo (vi) descrito acima.Tabela 58a

<table>table see original document page 364</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 35 dias após o plantio de ABUTH e33 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 17dias após a aplicação.

As formulações B1 C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 58b.

Tabela 58b

<table>table see original document page 365</column></row><table><table>table see original document page 366</column></row><table><table>table see original document page 367</column></row><table><table>table see original document page 368</column></row><table>

Foi observada considerável variação na eficácia herbicida deemulsões múltiplas água-em-óleo-em-água deste exemplo, especialmenteem ECHCF Dentre as mais eficazes estavam as 58-08, 58-10, 58-12, 58-14e 58-16. Todas essas continham um agente tensoativo Ci6-Ie alquiléter,ceteareth-55. Quando Tergitol 15-S-30, um agente tensoativo de alquiléterC12-15 secundário, substituiu o ceteareth-55 substituído, como em 58-09, 58-11, 58-13, 58-15 e 58-17, a eficácia herbicida, pelo menos em ECHCF, foina maioria dos casos marcantemente reduzida.

EXEMPLO 59

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 59b. Composições concentradas 59-01 e 59-02 são emulsõesmúltiplas água-em-óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vi),usando Span 80 como emulsificante n°1. Composições concentradas 59-03até 59-12 e 59-14 a 59-17 são emulsões água-em-óleo e foram preparadaspelo processo (vii). A composição concentrada 59-13 é uma soluçãoconcentrada aquosa e foi preparada pelo processo (viii), o componenteindicado abaixo como "emulsificante n°2" sendo o componente agentetensoativo.

Tabela 59a

<table>table see original document page 369</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH e19 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 18 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 59b.

Tabela 59b

<table>table see original document page 370</column></row><table><table>table see original document page 371</column></row><table><table>table see original document page 372</column></row><table><table>table see original document page 373</column></row><table>

Atividade herbicida muito alta ficou evidente nas composições59-13 até 59-17, que têm uma proporção muito alta de agente tensoativopara glifosato a.e.de 1:1. A atividade era muito alta para distinguirclaramente entre essas composições, mas 59-16 e 59-17, contendostereath-20 e oleth-20 respectivamente, exibiram eficácia maior em ABUTHna taxa de glifosato mais baixa do que 59-14 e 59-15, contendo Neodol 25-20 e Neodol 25-12 respectivamente.

EXEMPLO 60

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 60a. As composições concentradas 60-01 e 60-02 são emulsõesmúltiplas água-em-óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vi) usandoSpan 80 como emulsificante n°1. As composições concentradas 60-03 até 60-12 e 60-14 até 60-17 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii). A composição concentrada 60-13 é um concentrado em soluçãoaquosa e foi preparado pelo processo (viii), o componente indicado abaixocomo "emulsificante n°2" sendo o componente tensoativo.

Tabela 60a

<table>table see original document page 374</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH e19 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 18 dias após a aplicação.As formulações Β, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 60b.

Tabela 60b

<table>table see original document page 375</column></row><table><table>table see original document page 376</column></row><table><table>table see original document page 377</column></row><table><table>table see original document page 378</column></row><table>

As composições 60-16 e 60-17, contendo estearato 20 e oleth20, respectivamente, exibiram atividade herbicida muito elevada em ABUTH.Na proporção muito alta de agente tensoativo para glifosato a.e.(1:1) dessascomposições, nenhuma diferença ficou evidente entre essas composições e,por outro lado, uma composição similar (60-15) contendo Neodol 25-20 nolugar de steareth-20 ou oleth-20.

EXEMPLO 61

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 61a. Todas são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii).Tabela 61a

<table>table see original document page 379</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após aaplicação.

As formulações B1 C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 61b.Tabela 61b

<table>table see original document page 380</column></row><table><table>table see original document page 381</column></row><table><table>table see original document page 382</column></row><table>

A uma proporção peso/peso de agente tensoativo para glifosatoa.e. de cerca de 1:1,5, composições contendo steareth-20 ou oleth-20 (61-04 e 61-05 respectivamente) exibiram eficácia herbicida em ABUTH similara uma contendo neodol 25-20 (61-03).

EXEMPLO 62

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 62a. Todas são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii).

Tabela 62a

<table>table see original document page 383</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 21 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 62b.

Tabela 62b

<table>table see original document page 384</column></row><table><table>table see original document page 385</column></row><table><table>table see original document page 386</column></row><table><table>table see original document page 387</column></row><table>

Neste teste, a eficácia herbicida total foi mais baixa do que noexemplo anterior, particularmente em ABUTH. Nessas circunstâncias, a umaproporção peso/peso de agente tensoativo para glifosato a.e. de cerca de1:1,5, as composições contendo steareth-20 ou oleth-20 (62-04 e 62-05respectivamente exibiram eficácia herbicida maior em ambos ABUTH eECHCF do que uma contendo Neodol 25-20 (62-03).

EXEMPLO 63

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo glifosato de amônio ou sal IPA e ingredientes excipientesconforme mostrado na Tabela 63a. A composição concentrada 63-01 é umaemulsão água-em-óleo-em-água múltipla e foi preparada pelo processo (vi),usando Span 80 como emulsificante n°1. As composições concentradas 63-02 até 63-11 e 63-17 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii). As composições concentradas 63-12 até 63-16 sãoconcentrados de solução aquosa e foram preparados pelo processo (viii), ocomponente indicado abaixo como "emulsificante n°2" sendo o componenteagente tensoativo.Tabela 63a

<table>table see original document page 388</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 63b.

Tabela 63b

<table>table see original document page 389</column></row><table><table>table see original document page 390</column></row><table><table>table see original document page 391</column></row><table><table>table see original document page 392</column></row><table>

Composições contendo steareth-20 ou oleth-20 (63-05, 63-06,63-10, 63-11, 63-15, 63-16) geralmente exibiram uma eficácia herbicidasuperior às contrapartes contendo Neodol 25-20 (63-04, 63-09, 63-14) pelomenos em ABUTH. A presença de uma quantidade menor de estearato debutila tendeu a aumentar a eficácia em ABUTH (comparar com 63-05 e 63-06 com 63-15 e 63-16).

EXEMPLO 64

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo glifosato de amônio ou sal IPA e ingredientes excipientesconforme mostrado na Tabela 64a. A composição concentrada 64-01 é umaemulsão água-em-óleo-em-água múltipla e foi preparada pelo processo (vi),usando Span 80 como emulsificante n°1. As composições concentradas 64-02 até 64-08, 64-14, 64-16 e 64-17 são emulsões óleo-em-água e forampreparadas pelo processo (vii). As composições concentradas 64-09 até 64-13 e 64-15são concentrados de solução aquosa e foram preparadas peloprocesso (viii), o componente indicado abaixo como "emulsificante n°2"sendo o componente agente tensoativo.

Tabela 64a

<table>table see original document page 393</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 64b.

Tabela 64b

<table>table see original document page 394</column></row><table><table>table see original document page 395</column></row><table><table>table see original document page 396</column></row><table><table>table see original document page 397</column></row><table>

A maior eficácia herbicida neste teste foi exibida porcomposições contendo um agente tensoativo C16-18 alquiléter (oleth-20,ceteareth-27 ou steareth-55).

EXEMPLO 65

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo glifosato de amônio ou sal IPA e ingredientes excipientesconforme mostrado na Tabela 65a. Todas são emulsões óleo-em-água eforam preparadas pelo processo (vii).

Tabela 65a

<table>table see original document page 397</column></row><table><table>table see original document page 398</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 15 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 23 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 65b.Tabela 65b

<table>table see original document page 399</column></row><table><table>table see original document page 400</column></row><table><table>table see original document page 401</column></row><table><table>table see original document page 402</column></row><table>

A atividade total neste teste foi muito elevada, e as diferençasentre as composições na eficácia herbicida são difíceis de discernirclaramente.

EXEMPLO 66

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 66a. Todas são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii). O pH das composições foi de aproximadamente 5.

Tabela 66a

<table>table see original document page 402</column></row><table><table>table see original document page 403</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 15 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 66b.

Tabela 66b

<table>table see original document page 403</column></row><table><table>table see original document page 404</column></row><table><table>table see original document page 405</column></row><table><table>table see original document page 406</column></row><table>

A composição 66-04, contendo 1% de estearato de butila e 10%de oleth -20 (proporção de agente tensoativo para glifosato a.e. peso/pesode cerca de 1:1,5), exibiu marginalmente maior eficácia herbicida do que acomposição 66-03, contendo 1% de estearato de butila e 10 % de Neodol25-20. Nesta proporção muito alta de agente tensoativo para glifosato,entretanto, ambos se comportaram extremamente bem.Surpreendentemente, quando as concentrações de estearato de butila eoleth-20 estavam significantemente baixas, este nível alto de desempenhofoi mantido a um grau notável. Mesmo quando estearato de butila foireduzido a 0,25% e oleth-20 a 2,5% (proporção de agente tensoativo paraglifosato de aproximadamente 1:6), na composição 66 - 06, a eficáciaherbicida ainda estava similar àquela obtida com formulações CeJcomerciais padrão.

EXEMPLO 67

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo glifosato de amônio ou sal IPA e ingredientes excipientesconforme mostrado na Tabela 67a. As composições concentradas 67-01 a67-08 e 67-11 até 67-16 são emulsões óleo-em-água e foi preparada peloprocesso (vii). As composições concentradas 67-09 e 67-10 sãoconcentrados de solução aquosa e foram preparadas pelo processo (viii). OpH de todas as composições foi de aproximadamente 5.Tabela 67a

<table>table see original document page 408</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 12 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo.

Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 67b.Tabela 67b

<table>table see original document page 409</column></row><table><table>table see original document page 410</column></row><table><table>table see original document page 411</column></row><table><table>table see original document page 412</column></row><table>

Eficácia herbicida extremamente alta foi novamente observadacom a composição (67-15) contendo 15% de glifosato a.e. e apenas 2,5%de oleth-20 juntamente com 0,25% de estearato de butila. Uma comparaçãode composições de 15% de glifosato a.e. contendo 5% de agente tensoativoalquiléter e 0,25% de estearato de butila forneceu a seguinte ordenação dealquiléteres na ordem descendente de eficácia: oleth-20 (67-14)> ceteth-20(67-05)> Neodol 25-20 (67-03) = laureth-23 (67-04).

EXEMPLO 68

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela68a. Todas são emulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo(vii).

Tabela 68a

<table>table see original document page 412</column></row><table><table>table see original document page 413</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 68b.

Tabela 68b

<table>table see original document page 413</column></row><table><table>table see original document page 414</column></row><table><formula>formula see original document page 415</formula>

Todas as composições contendo estearato de butila e tantooleth-20 quanto stereath-20 mostraram um alto nível de desempenho emcomparação com as formulações comerciais padrão C e J.

EXEMPLO 69

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela69a. Todas são emulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo(vii).

Tabela 69a

<table>table see original document page 415</column></row><table><table>table see original document page 416</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como um tratamentocomparativo. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 69b.

Tabela 69b

<table>table see original document page 416</column></row><table><table>table see original document page 417</column></row><table><table>table see original document page 418</column></row><table>

Todas as composições contendo estearato de butila e tantooleth-20 quanto steareth-20 mostraram um nível de desempenho muitoelevado em comparação com as formulações CeJ comercial padrão.

EXEMPLO 70

Composições concentradas aquosas contendo glifosato deamônio ou sal IPA e ingredientes excipientes foram preparadas conformemostrado na Tabela 70a. Todas contêm particulados concentrados e forampreparadas pelo processo (ix).

Todas as composições neste exemplo mostraram estabilidade aarmazenamento aceitável. As composições contendo oleth-20 não foramaceitavelmente estáveis a armazenamento na ausência do particuladocoloidal.Tabela 70a

<table>table see original document page 419</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 70b.

Tabela 70b

<table>table see original document page 420</column></row><table><table>table see original document page 421</column></row><table><table>table see original document page 422</column></row><table><table>table see original document page 423</column></row><table>

Níveis notadamente altos de eficácia herbicida foram obtidosneste teste com composições contendo oleth-20 para glifosato a.e. a umaproporção em peso/peso de aproximadamente 1:14, e estabilizadas comparticulados coloidais. Em alguns casos os particulados coloidais sozinhoscontribuíram para uma maior parte do aumento da eficácia. Os resultadoscom composição 70-09 estão em desacordo com os outros dados esuspeita-se de um problema de aplicação.

EXEMPLO 71

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela71a. As composições concentradas 71-01 até 71-04, 71-06, 71-08, 71-09,71-11, 71-12, 71-14 e 71-16 sâo emulsões óleo-em-água e forampreparadas pelo processo (vii). As composições concentradas 71-05, 71-07,71-10, 71-13, 71-15 e 71-17 são soluções concentradas aquosas e forampreparadas pelo processo (viii).

Tabela 71a

<table>table see original document page 424</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

As formulações Β, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 71b.

Tabela 71b

<table>table see original document page 425</column></row><table><table>table see original document page 426</column></row><table><table>table see original document page 427</column></row><table><table>table see original document page 428</column></row><table>

Em combinação com estearato de butila, estereth-20(composição 71-04) deu maior eficácia herbicida do que steareth-10 emABUTH. Similarmente, oleth-20 (71-09) foi mais eficaz do que um oleth-10(71-08), ceteth-20 (71-12) e ceteth-10 (71-11). Na ausência de estearato debutila, ceteareth-55 (71-17) foi notadamente mais fraco em ECHCF do queceteareth-27 (71-15) mas a inclusão de estearato de butila (71-16) tendeu acorrigir esta fraqueza. Note que enquanto as composições 71-14 e 71-15continham uma concentração de excipientes duas vezes maior do que asoutras composições do teste, a concentração de glifosato foi também duasvezes mais alta, portanto as concentrações pulverizadas foram as mesmas.

EXEMPLO 72

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela72a. As composições concentradas 72-01 até 72-05, 72-07, 72-08, 72-10, e72-12 até 71-16 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii). As composições concentradas 72-06, 72-09 e 72-11 sãosoluções concentradas aquosas e foram preparadas pelo processo (viii).

Tabela 72a

<table>table see original document page 429</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 72b.

Tabela 72b

<table>table see original document page 430</column></row><table><table>table see original document page 431</column></row><table><table>table see original document page 432</column></row><table><table>table see original document page 433</column></row><table>

A composição 72-04 contendo stereath-20 superou suacontraparte 72-03 contendo steareth-10, apesar de ambas teremapresentado uma maior eficácia herbicida, especialmente em ECHCF1 doque 72-02 contendo laureth-23 ou 72-01 contendo Neodol 1-12.

EXEMPLO 73

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela73a. As composições concentradas 73-01 até IZ-Qle 73-09 até 73-15 sãoemulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii). Ascomposições concentradas 73-08 e 73-16 são soluções concentradasaquosas e foram preparadas pelo processo (viii).

Tabela 73a

<table>table see original document page 433</column></row><table><table>table see original document page 434</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 73b.

Tabela 73b

<table>table see original document page 434</column></row><table><table>table see original document page 435</column></row><table><table>table see original document page 436</column></row><table><table>table see original document page 437</column></row><table>

A composição 73-08 contendo como substância excipiente únicaoleth-20, a uma proporção de peso/peso para glifosato a.e. de 1:3, exibiualta eficácia herbicida, pelo menos igual às formulações CeJ comerciaispadrão, em ABUTH, mas um pouco mais fraca em ECHCF. Em comparação,a composição 73-16, na qual uma única substância excipiente foi Neodol 1-9 na mesma proporção para glifosato, teve uma atividade muito mais fraca.

A adição de uma pequena quantidade de éster de ácido graxo na maioriados casos aumentou a eficácia, especialmente em ECHCF. Neste estudo acomposição mais eficaz foi 73-01, contendo oleth-20 e estearato de metila.Quando adicionado a Neodol 1-9, estearato de butila foi mais eficaz do queestearato de metila, oleato de metila ou oleato de butila. 0 óleo mineralOrchex 796 não substitui eficazmente estearato de butila, tanto com oleato-20 quanto com Neodol 1 -9.

EXEMPLO 74

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela74a. As composições concentradas 74-01 até 74-03, 74-05 até 74-08, 74-10e 72-14 até 74-17 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii). As composições concentradas 74-02, 74-04, 74-09 e 74-11 até 74-13 são soluções concentradas aquosas e foram preparadas peloprocesso (viii). Algumas composições continham um agente de ligaçãoconforme indicado na Tabela 74a; o agente de ligação foi adicionado com oagente tensoativo.

Tabela 74a

<table>table see original document page 438</column></row><table><table>table see original document page 439</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon theophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas e tratadassegundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 74b.Tabela 74b

<table>table see original document page 440</column></row><table><table>table see original document page 441</column></row><table><table>table see original document page 442</column></row><table><table>table see original document page 443</column></row><table>

A superioridade da eficácia herbicida fornecida por Cie-iealquiléteres (oleth-20, ceteareth-27, estereto-20) em relação àquelafornecida por alquiléteres de cadeia mais curta (Neodol 1-9, laureth-23) foimuito pronunciada neste teste.

EXEMPLO 75

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 75a. As composições concentradas 75-01 até 75-07 e 75-09 a 75-15são emulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii). Ascomposições concentradas 75-08 e 75-16 são soluções concentradasaquosas e foram preparadas pelo processo (viii).

Tabela 75a

<table>table see original document page 443</column></row><table><table>table see original document page 444</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, C, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 75b.Tabela 75b

<table>table see original document page 445</column></row><table><table>table see original document page 446</column></row><table><table>table see original document page 447</column></row><table><table>table see original document page 448</column></row><table>

Steareth-20 e ceteareth-27, como substâncias únicas(composições 75-08 e 75-16 respectivamente) forneceram excelenteeficácia herbicida, mas outras intensificações, especialmente em ECHCF1foram obtidas por inclusão de uma pequena quantidade de éster de ácidograxo na composição.

EXEMPLO 76

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 76a. As composições concentradas 76-13 e 76-14 são concentradosde solução aquosa e foram preparadas pelo processo (viii). As composiçõesconcentradas 76-01 até 76-12 e 76-15 são concentrados de solução aquosacontendo particulados coloidais e foram preparadas pelo processo (ix). Ascomposições concentradas 76-16 e 76-17 continham particulados coloidaismas nenhum agente tensoativo.

As composições 76-13 e 76-14 (ambos contendo 162 g deglifosato a.e./l) apresentaram estabilidade a armazenamento aceitável.Entretanto, a carregamentos de glifosato > 480 g a.e./l (como nascomposições 76-01 até 76-12 e 76-15) composições estáveis aarmazenamento contendo 3% de oleth-20 não puderam ser realizadas, anão ser com a adição de particulado coloidal conforme mostrado abaixo.Tabela 76a

<table>table see original document page 449</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 76b.Tabela 76b

<table>table see original document page 450</column></row><table><table>table see original document page 451</column></row><table><table>table see original document page 452</column></row><table><table>table see original document page 453</column></row><table>

Diversas composições de glifosato altamente carregadas (492 ga.e./l) contendo oleth-20 em apenas 3% exibiram eficácia herbicidasurpreendentemente elevada, avizinhando-se ou igualando-se àquela daformulação J comercial padrão, que é carregada apenas aproximadamentecom cerca de 360 g a.e./l e tem uma proporção muito mais elevada deagente tensoativo para glifosato.

EXEMPLO 77

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 77a. As composições concentradas 77-08 até 77-14 são emulsõesóleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii). As composiçõesconcentradas 77-15 até 77-17 são concentrados de solução aquosa e forampreparadas pelo processo (viii). As composições concentradas 77-01 até77-07 contêm particulados coloidais e foram preparadas pelo processo (ix).

As composições 77-08 até 77-17 (todas contendo 163 g deglifosato a.e./l) mostraram estabilidade a armazenamento aceitável.

Entretanto, em um carregamento de glifosato de 400 g a.e./l (como nascomposições 77-01 até 77-07) as composições estáveis a armazenamentocontendo 0,5-1% de estearato de butila e 5-10% de agente tensoativoalquiléter não puderam ser preparadas, a não ser com a adição departiculado coloidal conforme mostrado abaixo.Tabela 77a

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Plantas bençao-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 77b.Tabela 77b

<table>table see original document page 455</column></row><table><table>table see original document page 456</column></row><table><table>table see original document page 457</column></row><table><table>table see original document page 458</column></row><table>

Uma excelente eficácia nerbicida foi fornecida por composições contendo agentes tensoativos C16-18 alquiléter (ceteareth-27, estereto-20,estereth-30, oleth-20, ceteth-20). Composições de glifosato com alta-carga(400 g a.e./l) contendo um agente tensoativo C16-18 alquiléter, estearato debutila e um particulado coloidal (Aerosil 90) para estabilizar as composiçõesatuaram especialmente impressionantemente neste teste.

EXEMPLO 78

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 78a. As composições concentradas 78-01 até 78-09, 78-11 até 78-14, 78-16 e 78-17 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas peloprocesso (vii). As composições concentradas 78-10 até 78-15 sãoconcentrados de solução aquosa e foram preparadas pelo processo (viii).Tabela 78a

<table>table see original document page 459</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de foram feitas 20 dias após o plantio de ABUTH e ECHCF, ea avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após a aplicação.

As formulações B, C, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 78b.Tabela 78b

<table>table see original document page 460</column></row><table><table>table see original document page 461</column></row><table><table>table see original document page 462</column></row><table><table>table see original document page 463</column></row><table>

Nenhuma intensificação grande ou consistente da eficáciaherbicida das composições de glifosato contendo oleth-20 foi obtida poradição de uma pequena quantidade de qualquer variedade de ésteres deácido graxo neste estudo (comparar 78-10 com 78-01 até 78-09).

EXEMPLO 79

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 79a. As composições concentradas 79-01 até 79-09, 79-11 até 79-14, 79-17 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo(vii). As composições concentradas 79-10 até 79-15 são concentrados desolução aquosa e foram preparadas pelo processo (viii).Tabela 79a

<table>table see original document page 464</column></row><table><table>table see original document page 465</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B1 C, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 79b.

Tabela 79b

<table>table see original document page 465</column></row><table><table>table see original document page 466</column></row><table><table>table see original document page 467</column></row><table><table>table see original document page 468</column></row><table>

Neste estudo, miristato de isopropila (composição 79-01) foi omais eficaz dos ésteres de ácido graxo testados como aditivos a oleth-20(79-10) nas composições de glifosato.

EXEMPLO 80

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 80a. As composições concentradas 80-01 até 80-13 são emulsõesóleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii). Composiçõesconcentradas 80-14 até 80-17 são concentrados de solução aquosa e forampreparadas pelo processo (viii).

Tabela 80a

<table>table see original document page 469</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 24 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações Β, C, e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 80b.

Tabela 80b

<table>table see original document page 470</column></row><table><table>table see original document page 471</column></row><table><table>table see original document page 472</column></row><table><table>table see original document page 473</column></row><table>

Eficácia herbicida excecendo aquela da composição comercial padrão J, pelo menos em ABUTH, foi registrada com diversas composições,incluindo 80-02 (estereto-20 mais estearato de butila), 80-03 (ceteareth-20mais estearato de butila), 80-04 (ceteareth-15 mais estearato de butila), 80-10 (estereto-20 mais palmitato de metila), 80-11 (ceteareth-20 maispalmitato de metila) e 80-12 (ceteareth-15 mais palmitato de metila).Composições com falta de éster de ácido graxo se comportaram um poucomenos bem, no todo, do que aquelas contendo estearato de butila oupalmitato de metila.

EXEMPLO 81

Composições concentradas aquosas foram preparadascontendo sal glifosato IPA e ingredientes excipientes conforme mostrado naTabela 81a. As composições foram preparadas por misturação simples deingredientes. Lecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti), onde incluída, foiprimeiro preparada com submissão a som em água para dar origem a umacomposição homogênea. Quatro diferentes concentrações de glifosato (nãomostradas na Tabela 81a) foram preparadas, calculadas para fornecer,quando aplicadas em um volume de aspersão de 93 l/ha, as taxas deglifosato mostradas na Tabela 81b.

Tabela 81a

<table>table see original document page 474</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 14dias após o plantio de ECHCF, e 21 dias após o plantio de SIDSP. Aavaliação da inibição herbicida foi feita 14 dias após a aplicação.

As formulações BeC foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 81 b.Tabela 81b

<table>table see original document page 475</column></row><table><table>table see original document page 476</column></row><table><table>table see original document page 477</column></row><table>

Os resultados deste teste usando glifosato como o produto químico exógeno são resumidos como se segue:

Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (81-03) foi um excipiente muito mais eficaz doque o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (81-06) amplamente usado natécnica.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (81-05) não intensificoufortemente a eficácia.

A combinação de Iecitina e estearato de butila (81-02) produziuforte intensificação da eficácia, sugerindo uma interação sinergística entreessas duas substâncias excipientes.

Fluorad FC-754, tanto sozinho (81-04) ou em combinação comIecitina (81-01) produziu eficácia extremamente elevada, superior àquelaobtida com o padrão comercial.

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (81-09) produziueficácia extremamente elevada, superior àquela obtida com o padrãocomercial. A adição de 0,005% de estearato de butila (81-07) ou 0,01% deoleato de metila (81-08) não proporcionou intensificação adicional.

EXEMPLO 82

Composições de aspersão foram preparadas contendo dicloretode paraquat e ingredientes excipientes. As composições 82-01 até 82-12foram exatamente iguais às composições 81-01 até 81-12, exceto pelo fatode que um ingrediente ativo diferente foi usado e uma faixa deconcentrações de ingrediente ativo foi selecionada apropriada para oingrediente ativo a ser aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 8dias após o plantio de ECHCF, e 21 dias após o plantio de SIDSP. Aavaliação da inibição herbicida foi feita 12 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram dicloreto de paraquat técnico eGramoxona, uma formulação comercial de paraquat da Zeneca. Osresultados, médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 82.Tabela 82

<table>table see original document page 479</column></row><table><table>table see original document page 480</column></row><table><table>table see original document page 481</column></row><table>

Os resultados deste teste usando paraquat como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:

À concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (82-03) foi um excipiente muito mais eficaz emSIDSP do que o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (82-06) amplamenteusado na técnica.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (82-05) não intensificou aeficácia.

A combinação de Iecitina e estearato de butila (82-02) produziuforte intensificação da eficácia, sugerindo uma interação sinergística entreessas duas substâncias excipientes.

Fluorad FC-754 (82-04) produziu eficácia extremamenteelevada, superior àqueia obtida com o padrão comercial. Na presença delecitina (82-01), a eficácia foi ainda aumentada dramaticamente, sugerindouma interação sinergística entre essas duas substâncias.

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (82-09) produziueficácia extremamente elevada, superior àquela obtida com o padrãocomercial. A adição de 0,005% de estearato de butila (82-07) ou 0,01% deoleato de metila (82-08) não proporcionou intensificação adicional.EXEMPLO 83

Composições de aspersão foram preparadas contendo sal deacifluorfen sódio e ingredientes excipientes. As composições 83-01 até 81-12 foram exatamente como as composições 81-01 até 81-12,respectivamente, exceto pelo fato de que um ingrediente ativo diferente foiusado e uma faixa de concentrações de ingredientes ativos foi selecionadaapropriada ao ingrediente ativo sendo usado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 15 dias após o plantio de ABUTH, 9dias após o plantio de ECHCF, e 22 dias após o plantio de SIDSP. Aavaliação da inibição herbicida foi feita 10 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram sódio acifluorfen técnico e Blazer1 umaformulação comercial de Acifluorfen da Rohm & Haas. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 83.

Tabela 83

<table>table see original document page 482</column></row><table><table>table see original document page 483</column></row><table><table>table see original document page 484</column></row><table>

Os resultados deste teste usando acifluorfen como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:

Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (83-03) produziu eficácia similar àquela obtidacom o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (83-06) amplamente usado natécnica.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (83-05) e em combinaçãocom Iecitina (83-02) aumentou a eficácia, particularmente em ECHCF.

Fluorad FC-754, tanto sozinho (83-04) quanto em combinaçãocom Iecitina (83-01), produziu em ABUTH e SIDSP eficácia superior àquelaobtida com o padrão comercial.

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (83-09) produziueficácia superior àquela obtida com o padrão comercial. A adição de0,005% de estearato de butila (83-07) ou 0,01% de oleato de metila (83-08)não proporcionou intensificação posterior.

EXEMPLO 84

Composições de aspersão foram preparadas contendo asulam eingredientes excipientes. As composições 84-01 até 84-12 foramexatamente como as composições 81-01 até 81-12, respectivamente, excetopelo fato de que um ingrediente ativo diferente foi usado e uma faixa deconcentrações de ingrediente ativo foi selecionada apropriada para oingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH), capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa (Sidaspinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo os procedimentospadrão dados acima. Aplicações de composições de aspersão foram feitas14 dias após o plantio de ABUTH, 11 dias após o plantio de ECHCF, e 21dias após o plantio de SIDSP. A avaliação da inibição herbicida foi feita 14dias após a aplicação.

Os padrões incluíram asulam técnico e Asulox, uma formulaçãocomercial de asulam da Rhône-Poulenc. Os resultados, médios para todasas amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 84.Tabela 84

<table>table see original document page 486</column></row><table><table>table see original document page 487</column></row><table><table>table see original document page 488</column></row><table>

Os resultados deste teste usando Asulam como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:

Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (84-03) produziu eficácia similar àquela obtidacom o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (84-06) amplamente usado natécnica.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (84-05) aumentou aeficácia, particularmente em ECHCF.

As combinações de Iecitina e estearato de butila (84-02)produziram maior intensificação da eficácia do que qualquer uma dassubstâncias excipientes sozinha.

Fluorad FC-754, tanto sozinho (84-04) quanto em combinaçãocom Iecitina (84-01), produziu eficácia superior àquela obtida com o padrãocomercial.

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (84-09) produziu, abaixas taxas químicas exógenas, eficácia em ECHCF superior àquela obtidacom o padrão comercial. A adição de 0,005% de estearato de butila (84-07)ou 0,01% de oleato de metila (84-08) não forneceu intensificação adicional.EXEMPLO 85

Composições de aspersão contendo sal de dicamba sódio eingredientes excipientes foram preparadas. As composições 85-01 até 85-12 foram exatamente como as composições 81-01 até 81-12,respectivamente exceto pelo fato de que um ingrediente ativo diferente foiusado e uma faixa de concentrações de ingrediente ativo foi selecionadaapropriada para o ingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, -ECHCF) e sida espinhosa(Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo osprocedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições deaspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 8 dias após oplantio de ECHCF, e 21 dias após o plantio de SIDSP. A avaliação dainibição herbicida foi feita 17 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram sódio dicamba e Banvel técnico, umaformulação comercial de Dicamba da Sandoz. Os resultados, médios paratodas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 85.

Tabela 85

<table>table see original document page 489</column></row><table><table>table see original document page 490</column></row><table><table>table see original document page 491</column></row><table>

Os resultados deste teste usando dicamba como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (85-03) produziu intensificação da eficáciasimilar àquela obtida com o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (85-06)amplamente usado na técnica.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (85-05) proporcionou umaumento suave na eficácia.

A combinação de Iecitina e estearato de butila (85-02) produziumaior intensificação da eficácia em SIDSP do que qualquer dessas duassubstâncias excipientes sozinhas.

Fluorad FC-754 (85-04) produziu eficácia similar àquela obtidacom o padrão comercial. Outra intensificação em SIDSP foi obtida com acombinação de Fluorad FC-754 e Iecitina (85-01).

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (85-09) produziueficácia superior em SIDSP àquela obtida com o padrão comercial. A adiçãode 0,005% de estearato de butila (85-07) ou 0,01% de oleato de metila (85-08) não forneceu intensificação significante adicional.

EXEMPLO 86

Composições de aspersão contendo sal de dicamba sódio eingredientes excipientes foram preparadas. As composições 86-01 até 86-12 foram exatamente como as composições 81-01 até 81-12,respectivamente, exceto pelo fato de que um ingrediente ativo diferente foiusado e uma faixa de concentrações de ingrediente ativo foi selecionadaapropriada para o ingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa(Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo osprocedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições deaspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 8 dias após oplantio de ECHCF, e 21 dias após o plantio de SIDSP. A avaliação dainibição herbicida foi feita 14 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram metil metsulfurona e Ally técnico, umaformulação comercial de metsulfurona da Du Pont. Os resultados, médiospara todas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 86.

Tabela 86

<table>table see original document page 493</column></row><table><table>table see original document page 494</column></row><table><table>table see original document page 495</column></row><table>

Os resultados deste teste usando metsulfurona como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:

Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (86-03) foi ligeiramente mais eficaz do que oadjuvante baseado em Iecitina LI-700 (86-06) amplamente usado na técnicapara melhorar o desempenho em ABUTH na taxa, testada, mais baixa deproduto químico exógeno.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (86-05) intensificou aeficácia a um nível superior aquele obtido com o comercial padrão.

A combinação de Iecitina e estearato de butila (86-02) produziumaior intensificação da eficácia do que qualquer dessas duas substânciasexcipientes sozinhas.

Fluorad FC-754, tanto sozinho (85-04)quanto em combinaçãocom lecitina (86-01), produziu eficácia maior, superior àquela obtida com opadrão comercial.

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (86-09) produziueficácia superior àquela obtida com o padrão comercial. A adição de0,005% de estearato de butila (86-07) ou 0,01% de oleato de metila (86-08)não forneceu intensificação significante adicional.EXEMPLO 87

Composições de aspersão contendo imazetapir e ingredientesexcipientes foram preparadas. As composições 87-01 até 87-12 foramexatamente como as composições 81-01 até 81-12, respectivamente, excetopelo fato de que um ingrediente ativo diferente foi usado e uma faixa deconcentrações de ingrediente ativo foi selecionada apropriada para oingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa(Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo osprocedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições deaspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 21 dias após oplantio de ECHCF, e 21 dias após o plantio de SIDSP. A avaliação dainibição herbicida foi feita 14 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram imazetapir e Persuit técnico, umaformulação comercial de imazetapir da American Cyanamid. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 87.

Tabela 87

<table>table see original document page 496</column></row><table><table>table see original document page 497</column></row><table><table>table see original document page 498</column></row><table>

Os resultados deste teste usando imazetapir como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (87-03) foi ligeiramente menos eficaz do que oadjuvante baseado em Iecitina LI-700 (87-06).

Estearato de butila sozinho a 0,05% (87-05) significantementeintensificou a eficácia em ECHCF e levemente em SIDSP.

A combinação de Iecitina e estearato de butila (87-02) produziumaior intensificação da eficácia em ECHCF do que a obtida com qualquerdessas duas substâncias excipientes sozinhas.

Fluorad FC-754 (87-04), produziu eficácia em ECHCF superioràquela obtida com o padrão comercial. A combinação de Fluorad FC-754 eIecitina (87-01) forneceu uma leve intensificação adicional na eficácia deSIDSP.

0leth-20 na baixa concentração de 0,05% (87-09) produziueficácia extremamente alta, grandemente superior àquela obtida com opadrão comercial, especialmente em ECHCF. A adição de 0,005% deestearato de butila (87-07) ou 0,01% de oleato de metila (87-08) forneceuainda desempenho intensificado, a taxas químicas exógenas baixas, emABUTH, mais eficazmente do que a adição de 0,01% de oleato de metila(87-08).

EXEMPLO 88

Composições de aspersão contendo sal de fluazifop-p-butila eingredientes excipientes foram preparadas. As composições 88-01 até 88-12 foram exatamente como as composições 81-01 até 81-12,respectivamente, exceto pelo fato de que um ingrediente ativo diferente foiusado e uma faixa de concentrações de ingrediente ativo foi selecionadaapropriada para o ingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e braquiária(Brachiaria platyphylla, BRAPP) foram cultivadas e tratadas segundo osprocedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições deaspersão foram feitas 15 dias após o plantio de ABUTH, 15 dias após oplantio de ECHCF, e 16 dias após o plantio de BRAPP. A avaliação dainibição herbicida foi feita 10 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram fluazifop-p-butil e Fusilade 5 técnicos,uma formulação comercial de fluazifop-p-butil da Zeneca. Os resultados,médios para todas as amostras de cada tratamento, são mostrados naTabela 88.

Tabela 88

<table>table see original document page 500</column></row><table><table>table see original document page 501</column></row><table><table>table see original document page 502</column></row><table>

Os resultados deste teste usando fluazifop-p-butil como oproduto químico exógeno são resumidos como se segue:

Na concentração baixa usada aqui de 0,05%, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (88-03) foi um excipiente ligeiramente menoseficaz em ECHCF do que o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (88-06).

Estearato de butila sozinho a 0,05% (88-05) e em combinaçãocom Iecitina (88-02) elevou a eficácia, especialmente em ECHCF.

Fluorad FC-754, tanto sozinho (88-04) quanto em combinaçãocom Iecitina (88-01), produziu uma eficácia igual ou superior àquela obtidacom o padrão.comercial.

0leth-20 na concentração baixa de 0,05% (88-09) produziueficácia extremamente alta em ECHCF, superior àquela obtida com opadrão comercial. A adição de 0,005% de estearato de butila (88-07) ou0,01% de oleato de metila (88-08) não forneceu nenhuma intensificaçãoadicional.EXEMPLO 89

Composições de aspersão contendo sal de alachlor eingredientes excipientes foram preparadas. As composições 89-01 até 89-12 foram exatamente como as composições 81-01 até 81-12,respectivamente, exceto pelo fato de que um ingrediente ativo diferente foiusado e uma faixa de concentrações de ingrediente ativo foi selecionadaapropriada para o ingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa(Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo osprocedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições deaspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 8 dias após oplantio de ECHCF, e 14 dias após o plantio de SIDSP. A avaliação dainibição herbicida foi feita 9 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram alachlor e Lasso técnicos, uma formulaçãocomercial de alachlor da Monsanto Company. Os resultados, médios paratodas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 89.

Tabela 89

<table>table see original document page 503</column></row><table><table>table see original document page 504</column></row><table><table>table see original document page 505</column></row><table>

Nenhuma das composições testadas elevou a eficácia herbicidade alachlor aplicada às folhas pós-emergência neste teste. Alachlor não éconhecido como um herbicida aplicado a folhas.

EXEMPLO 90

Composições de aspersão contendo sal de glufosinato deamônio e ingredientes excipientes foram preparadas. As composições 90-01até 90-12 foram exatamente como as composições 81-01 até 81-12,respectivamente, exceto pelo fato de que um ingrediente ativo diferente foiusado e uma faixa de concentrações de ingrediente ativo foi selecionadaapropriada para o ingrediente ativo sendo aplicado.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) e sida espinhosa(Sida spinosa, SIDSP) foram cultivadas e tratadas segundo osprocedimentos padrão dados acima. Aplicações de composições deaspersão foram feitas 14 dias após o plantio de ABUTH, 10 dias após oplantio de ECHCF, e 17 dias após o plantio de SIDSP. A avaliação dainibição herbicida foi feita 11 dias após a aplicação.

Os padrões incluíram glufosinato amônio e Liberty técnicos, umaformulação comercial de glufosinato da AgrEvo. Os resultados, médios paratodas as amostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 90.

Tabela 90

<table>table see original document page 506</column></row><table><table>table see original document page 507</column></row><table><table>table see original document page 508</column></row><table>

Os resultados deste teste usando glufosinato como o produtoquímico exógeno são resumidos como se segue:

Na baixa concentração de 0,05% usada aqui, Iecitina de sojacontendo 45% de fosfolipídio (90-03) foi um excipiente muito mais eficaz doque o adjuvante baseado em Iecitina LI-700 (90-06) amplamente usado natécnica.

Estearato de butila sozinho a 0,05% (90-05) aumentou aeficácia em ECHCF.

A combinação de Iecitina e estearato de butila (90-02) produziumaior intensificação da eficácia do que ambas essas duas substânciasexcipientes sozinhas.

Fluorad FC-754, tanto sozinho (90-04) quanto em combinaçãocom Iecitina (90-01), produziu eficácia extremamente elevada, similar àquelaobtida com o padrão comercial.

0leth-20 na concentração baixa de 0,05% (90-09) produziueficácia extremamente alta, superior em SIDSP àquela obtida com o padrãocomercial. A adição de 0,005% de estearato de butila (90-07) ou 0,01% deoleato de butila (90-8) não forneceu intensificação adicional.

EXEMPLO 91

Composições de aspersão contendo sal de glufosinato IPA eingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela91a. As composições 91-01 até 91-12 são concentrados de solução aquosacontendo particulados coloidais e foram preparadas pelo processo (ix). Ascomposições concentradas 91-13 até 91-18 continham particuladoscoloidais mas nenhum agente tensoativo.

Os particulados coloidais deste exemplo em geral foramexcessivamente grandes para proporcionar boa estabilidade aarmazenagem às composições testadas.

Tabela 91a

<table>table see original document page 509</column></row><table><table>table see original document page 510</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 21 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 14 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 91 b.

Tabela 91b

<table>table see original document page 510</column></row><table><table>table see original document page 511</column></row><table><table>table see original document page 512</column></row><table><table>table see original document page 513</column></row><table>

Muitas das formulações de glifosato de alto-carregamento (488g a.e./l) deste exemplo exibiram eficácia herbicida igual a ou maior do queaquela obtida com a formulação J comercial padrão, apesar de contersomente 3% de agente tensoativo alquiléter.EXEMPLO 92

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela92a. Composições concentradas 92-01 até 92-12 e 92-14 até 92-16 sãoemulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii). Acomposição concentrada 92-13 é uma solução concentrada aquosa e foipreparada pelo processo (viii).

Tabela 92a

<table>table see original document page 514</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 20 dias após o plantio de ABUTH eECHCF1 e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 92b.

Tabela 92b

<table>table see original document page 515</column></row><table><table>table see original document page 516</column></row><table><table>table see original document page 517</column></row><table>

Eficácia herbicida extremamente elevada foi fornecida porceteareth-27 (composição 92-13); esta ainda foi mais elevada por adição deuma pequena quantidade de estearato de butila (92-10, 92-11) ou estearatode metila (92-14). As composições atuando melhor do que as formulações Ce J comerciais padrão, pelo menos em ABUTH, incluíram aquelas contendoesteareto-30, esteareto-20 ou ceteareth-27; neste teste oleth-20 não foi tãoeficaz quanto esses alquiléteres saturados.

EXEMPLO 93

Composições concentradas aquosas contendo sal gIifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela93a. Todas são emulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo(vii). Lecitina (45% de fosfolipídio, Avanti) foi primeiro dispersa em águausando som.

Tabela 93a

<table>table see original document page 518</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 23 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 93b.

Tabela 93b

<table>table see original document page 519</column></row><table><table>table see original document page 520</column></row><table><table>table see original document page 521</column></row><table><table>table see original document page 522</column></row><table>

Excelente eficácia herbicida foi fornecida pela composição 93- 18 contendo Iecitina1 ceteareth-27 e estearato de butila. A adição de 3% deEthomeen T/25 (93-16) intensificou adicionalmente a eficácia. Uma eficácialevemente reduzida na taxa de glifosato mais baixa foi observada emABUTH quando a concentração de estearato de ABUTH foi cortada pelametade (93-15).

EXEMPLO 94

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela94a. As composições concentradas 94-01 até 94-04, 94-06, 94-08, 94-10 e94-18 são emulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii).

As composições concentradas 94-05, 94-07 e 94-09 são concentrados desolução aquosa e foram preparadas pelo processo (viii). As composiçõesconcentradas 94-11 até 94-17 contêm particulados coloidais e forampreparadas pelo processo (ix).

As composições deste exemplo todas mostraram estabilidade aarmazenamento aceitável. As composições mostradas como contendoparticulado coloidal não eram estáveis a armazenamento a não ser quandoo particulado coloidal foi incluído como mostrado.Tabela 94a

<table>table see original document page 523</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 22 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 94b.Tabela 94b

<table>table see original document page 524</column></row><table><table>table see original document page 525</column></row><table><table>table see original document page 526</column></row><table>

Composições exibindo eficácia herbicida maior do que aquelafornecida pela formulação J comercial padrão incluíram 94-01 (esteareto-20mais estearato de butila), 94-09 (ceteareth-15) e 94-10 (esteareto-20 maisestearato de butila).

EXEMPLO 95

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 95a. Todas as emulsões são óleo-em-água e foram preparadassegundo o processo (vii).

Tabela 95a

<table>table see original document page 527</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 21 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 95b.Tabela 95b

<table>table see original document page 528</column></row><table><formula>formula see original document page 529</formula><table>table see original document page 530</column></row><table>

Composições contendo uma proporção em peso/peso de 1:3 oumenor de agente tensoativo para glifosato a.e., que ainda superam aformulação J comercial padrão em pelo menos ABUTH neste teste,incluíram aquelas contendo apenas 1% de agente tensoativo alquiléter(proporção cerca de 1:5) juntamente com 0,25% de estearato de butila,onde o agente tensoativo alquiléster foi esteareto-20 (95-12), oleth-20 (95-15) ou ceteareth-27 (95-18).EXEMPLO 96

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes que foram preparadas conforme mostrado naTabela 96a. Todas são concentrados de solução aquosa contendoparticulados coloidais e foram preparadas pelo processo (ix).

As composições deste exemplo todas mostraram estabilidade dearmazenamento aceitável. As composições mostradas como contendoparticulados coloidais não eram estáveis a armazenamento, a não serquando o particulato coloidal foi incluído conforme mostrado.

Tabela 96a

<table>table see original document page 531</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 21 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

As formulações B e J foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 96b.

Tabela 96b

<table>table see original document page 532</column></row><table><table>table see original document page 533</column></row><table>

Diversas composições com altos-carregamentos (488 g a.e./l)de glifosato exibiram eficácia herbicida em ABUTH igual a formulação Jcomercial padrão, mas nenhuma foi igual à formulação J em ECHCF nesteteste.

EXEMPLO 97

Composições concentradas granulares secas contendo sal deamônio glifosato e ingredientes excipientes foram preparadas conformemostrado na Tabela 97a. O procedimento da preparação foi como se segue.Pó de glifosato de amônio foi adicionado a um misturador. Ingredientesexcipientes foram adicionados lentamente, juntamente com água suficientepara umedecer o pó e formar uma massa rígida. O misturador foi operadopor tempo suficiente para misturar completamente todos os ingredientes. Amassa foi então transferida ao aparelho de extrusão e foi extrudada paraformar grânulos, que foram finalmente secados em um secador de leitofluidizado.

Tabela 97a

<table>table see original document page 534</column></row><table><table>table see original document page 535</column></row><table>

* O Aerosil ΜΟΧ-80 + Aerosil ΜΟΧ-170 (1:1)

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 21 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

As formulações JeK foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 97b.

Tabela 97b

<table>table see original document page 535</column></row><table><table>table see original document page 536</column></row><table><table>table see original document page 537</column></row><table><table>table see original document page 538</column></row><table>

Diversas composições granulares secas deste exemplosuperaram a composição K comercial padrão, pelo menos em ABUTH. Elasincluíram as 97-01 até 97-04 e as 97-10 até 97-16, todas contendo umagente tensoativo alquiléter (esteareto-20, oleth-20 ou ceteto-20).

EXEMPLO 98

Composições concentradas aquosas contendo sal de amônioglifosato IPA e ingredientes excipientes foram preparadas conformemostrado na Tabela 98a. Todas as emulsões são óleo-em-água e forampreparadas segundo o processo (vii). Lecitina de soja (45% de fosfolipídio,Avanti) foi primeiro dispersa em água ou por submissão a som ou pelo usode um microfluidizador conforme indicado na coluna da Tabela 98adenominada "Processo".Tabela 98a

<table>table see original document page 539</column></row><table>

* (*) Processo:

A) Ultra-Som+

B) Micro fluidizado, 3 ciclos

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 19 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 98b.Tabela 98b

<table>table see original document page 540</column></row><table><table>table see original document page 541</column></row><table><table>table see original document page 542</column></row><table>

Muitas composições contendo Iecitina e estearato de butilasuperaram a formulação J comercial padrão neste teste.

EXEMPLO 99

Composições concentradas aquosas contendo sal de gIifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 99a. As composições concentradas 99-04 e 99-05 são concentradosde solução aquosa e foram preparadas segundo o processo (viii).Composições concentradas 99-06 até 99-13 são concentrados em soluçãoaquosa contendo particulados coloidais e foram preparadas segundo oprocesso (ix). As composições concentradas 99-01 até 99-03 contêmparticulado coloidal mas nenhum agente tensoativo.

As composições deste exemplo contendo particulado coloidaltodas mostraram estabilidade a armazenamento aceitável. Daquelascomposições contendo esteareto-20 mas nenhum particulado coloidal, acomposição 99-04 foi aceitavelmente estável a armazenamento, mas acomposição 99-05 não foi.Tabela 99a

<table>table see original document page 543</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 20 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 99b.Tabela 99b

<table>table see original document page 544</column></row><table><table>table see original document page 545</column></row><table>

Eficácia herbicida fortemente notável foi fornecida pelacomposição 99-05, apesar de sua proporção muito baixa, de cerca de 1:13,de seu agente tensoativo (esteareto-20) para glifosato a. e.. A atividade pelomenos em ABUTH, foi ainda mais aperfeiçoada até um grau significativo porinclusão na composição de particulados coloidais tais como Aerosil MOX-170 (99-06), Aerosil 389 (99-07), uma mistura de Aerosil MOX-80 e Aerosil380 (99-08) e uma mistura de Aerosil MOX-80 e Aerosil MOX-170 (99-09).

EXEMPLO 100

Composições concentradas granulares aquosas e secas forampreparadas conforme mostrado na Tabela 100a. Composições concentradasgranulares secas 100-01 até 100-11 contêm- sal de amônio glifosato e,foram preparadas pelo processo descrito no exemplo 97.

Composições concentradas aquosas 100-12 até 100-16 contêmsal glifosato IPA, e foram preparadas pelo processo (v) usando-se Iecitinade soja (45% de fosfolipídio, Avanti).

Tabela 100a

<table>table see original document page 546</column></row><table><table>table see original document page 547</column></row><table>

* Aerosi mistura: Aerosil MOX-80 + Aerosil MOX-1 70(1:1) Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 20 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 16 dias após aaplicação.

As formulações JeK foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 100 b.

Tabela 100b

<table>table see original document page 547</column></row><table><table>table see original document page 548</column></row><table><table>table see original document page 549</column></row><table><table>table see original document page 550</column></row><table>

Todas as composições da invenção neste estudo exibirameficácia herbicida maior em ambos ABUTH e ECHCF, em alguns casos poruma margem muito substancial do que a formulação comercial padrão K.

EXEMPLO 101

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 101a. Todas contêm particulados coloidais e foram preparadas peloprocesso (ix).

As composições deste exemplo todas mostraram estabilidade aarmazenamento aceitável. As composições mostradas contendo particuladocoloidal não são estáveis a armazenamento a menos que o particuladocoloidal esteja incluído como mostrado.

Tabela 101a

<table>table see original document page 550</column></row><table><table>table see original document page 551</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 101 b.

Tabela 101b

<table>table see original document page 551</column></row><table><table>table see original document page 552</column></row><table><table>table see original document page 553</column></row><table><table>table see original document page 554</column></row><table>

Os dados de inibição porcentual para a taxa de glifosato de 400 g a.e./ha neste teste não são confiáveis e deveriam ser ignorados. Nemoleth-20 (composição 101-05) nem esteareto -20 (101-10) fornecerameficácia herbicida igual à formulação J neste estudo, e não obteve-se, poradição de estearato de butila, uma intensificação adicional nem maior nemconsistente.

EXEMPLO 102

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosatoIPA e ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado naTabela 102a. As composições concentradas 102-01 até 102-03 sãoemulsões óleo-em-água e foram preparadas pelo processo (vii). Ascomposições 102-04 até 102-18 contêm particulados coloidais e forampreparadas pelo processo (ix). Diferentes processos de misturação foramempregados no estágio final de preparação dessas composições, conformeindicado na coluna da Tabela 102a entitulada "Processo".

As composições deste exemplo todas mostraram estabilidadeaceitável a armazenamento. As composições mostradas contendoparticulados coloidais não são estáveis a armazenamento a menos que oparticulado coloidal esteja incluído conforme mostrado.

Tabela 102a

<table>table see original document page 555</column></row><table>

(*) Processo:

A misturador Silver, tela média, 3 minutos a 7000 rpm

B misturador Silverson, tela bruta, 3 minutos a 7000 rpm

C misturador Fann, 5-% de produção, 5 minutos.

C misturador Turrax, 3 minutos a 8000 rpm

E misturador elevado, baixa velocidade

F misturador elevado, alta velocidade

G agitador manual, 3 minutosPlantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 19 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 102 b.Tabela 102b

<table>table see original document page 557</column></row><table><table>table see original document page 558</column></row><table>

Os resultados obtidos com a composição 102-06 estão emdesacordo com os outros dados neste exemplo e suspeita-se de um erro naformulação ou aplicação. Algumas diferenças na eficácia herbicida ficaramevidentes quando uma composição contendo 360 g a.e. /I de glifosato, 1%de estearato de butila, 10% de oleth-20 e 1,25% de Aerosil 380 foiprocessada de diferentes maneiras (102-11 até 102-17). Entretanto, já queas composições 102-07 e 102-11 foram identicamente processadas masdiferiram na eficácia, nenhuma conclusão firme pode ser tirada deste teste.

EXEMPLO 103

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes são mostrados na Tabela 103a. As composiçõesconcentradas 103-01 a 103-09 são concentrados de solução aquosa eforam preparadas pelo processo (viii). Composições concentradas 103-10até 103-18 são concentrados de solução aquosa contendo particuladoscoloidais e foram preparadas pelo processo (ix).

As composições deste exemplo contendo 3% ou 6% de agentetensoativo não foram aceitavelmente estáveis a armazenamento exceto napresença de particulado coloidal conforme mostrado.

Tabela 103a

<table>table see original document page 559</column></row><table>Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 103 b.

Tabela 103b

<table>table see original document page 560</column></row><table><table>table see original document page 561</column></row><table><table>table see original document page 562</column></row><table>

Em composições de glifosato (488g a.e./l) altamentecarregadas, esteareto-20 a 3% ou 6% forneceram maior eficácia herbicidaneste teste do que as mesmas concentrações de oleth-20. Mesmo comapenas 3%, esteareto-20 (composição 103-02) produziu eficácia igual aopadrão comercial da formulação J. A adição de uma mistura de particulatoscoloidais para estabilizar a composição (103-11) reduziu levemente aeficácia neste estudo.

EXEMPLO 104

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela104a. As composições concentradas 104-01 até 104-04 são concentradosde solução aquosa e foram preparados pelo processo (viii). As composiçõesconcentradas 104-08 até 104-18 são concentrados de solução aquosacontendo particulados coloidais e foram preparadas pelo processo (ix). Ascomposições concentradas 104-05 até 104-70 contêm particulado coloidalmas nenhum agente tensoativo.

Todas as composições deste exemplo, exceto 104-01 a 104-03,foram aceitavelmente estáveis a armazenamento.

Tabela 104a

<table>table see original document page 563</column></row><table><table>table see original document page 564</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 21 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados, médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 104 b.

Tabela 104b

<table>table see original document page 564</column></row><table><table>table see original document page 565</column></row><table><table>table see original document page 566</column></row><table><table>table see original document page 567</column></row><table>

Entre as composições de glifosato (488g a.e./l) altamentecarregadas estabilizadas fornecendo eficácia herbicida superior àformulação J comercial padrão, pelo menos em ABUTH, estavam as 104-10e 104-11 (4,5% respectivamente e 6% de steareth -20 + 3% de MON 0818+ 1,5% de Aerosil 380) 104-13 (4,5% de esteareto-20 + 3% de MON 0818 +1,5% de Aerosil mistura MOX-80/MOX-170) e 104-16 (4,5% de esteareto-20+ 3% de MON 0818 + 1,5% de Aerosil MOX-80/380). O desempenhorelativamente pobre da composição 104-04 e o bom desempenho dacomposição 104-02 mostram que os excelentes resultados obtidos com ascomposições estabilizadas listados acima são primariamente atribuíveis aocomponente esteareto-20.

EXEMPLO 105

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela105a. As composições concentradas 105-01 até 105-09 são concentradosde solução aquosa e foram preparadas pelo processo (viii). As composiçõesconcentradas 105-10 até 105-18 são concentrados de solução aquosacontendo particulados coloidais e foram preparadas pelo processo (ix).

Composições deste exemplo contendo 3% ou 6% de agentetensoativo não foram aceitavelmente estáveis a armazenametno exceto napresença de particulado coloidal conforme mostrado.

Tabela 105

<table>table see original document page 567</column></row><table><table>table see original document page 568</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 15 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 22 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentoscomparativos. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 105b.Tabela 105b

<table>table see original document page 569</column></row><table><table>table see original document page 570</column></row><table><table>table see original document page 571</column></row><table>

As composições contendo esteareto-20 geralmente têmdesempenho melhor do que as contrapartes contendo oleth-20 nesteestudo, ambos na presença e na ausência de particulados herbicidas.

EXEMPLO 106

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela106a. Todas contêm particulados coloidais e foram preparadas peloprocesso (ix).

As composições deste exemplo todas mostraram umaestabilidade a armazenamento aceitável. As composições mostradascontendo particulado coloidal não são estáveis a armazenamento a menosque o particulado coloidal esteja incluído conforme mostrado.Tabela 106a

<table>table see original document page 572</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 22 dias após aaplicação.

A formulação J foi aplicada como tratamento comparativo. Osresultados médios para todas as amostras de cada tratamento, sãomostrados na Tabela 106b.

Tabela 106b

<table>table see original document page 572</column></row><table><table>table see original document page 573</column></row><table><table>table see original document page 574</column></row><table><table>table see original document page 575</column></row><table>

A composição 106-03 ilustra a consistência de alto-nível de desempenho obtenível, neste caso, a uma proporção em peso de estearato-30 para glifosato a.e. de aproximadamente 1:3, juntamente com umapequena quantidade de estearato de butila e Aerosil 380. Uma média deinibição percentual de ABUTH através de todas as quatro taxas de glifosatomostra a comparação de 106-03 com a formulação J, aplicada em 4diferentes horas do dia:

<table>table see original document page 575</column></row><table>

EXEMPLO 107

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela107a. Composições concentradas 107-01 até 107-07 são concentrados desolução aquosa e foram preparados pelo processo (viii). As composiçõesconcentradas 107-08 até 107-18 são concentrados de solução aquosacontendo particulados coloidais e foram preparados pelo processo (ix).

As composições 107-01 até 107-06 não foram aceitavelmenteestáveis a armazenamento. Todas as outras composições mostraramestabilidade a armazenamento aceitável.Tabela 107a

<table>table see original document page 576</column></row><table>

Plantas bençâo-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 23 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentocomparativo. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 107b.Tabela 107b

<table>table see original document page 577</column></row><table><table>table see original document page 578</column></row><table><table>table see original document page 579</column></row><table>

Diversas composições de glifosato (488 g a. e./l) altamentecarregadas estabilizadas deste exemplo forneceram eficácia herbicida iguala ou superior, pelo menos em ABUTH, aquele obtido com a formulação Jcomercial padrão.

EXEMPLO 108

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela108a. As composições concentradas 108-12 até 108-14 são concentradosde solução aquosa e foram preparados pelo processo (viii). As composiçõesconcentradas 108-08 até 108-11 e 108-17 são concentrados de soluçãoaquosa contendo particulados coloidais e foram preparadas pelo processo(ix).Tabela 108a

<table>table see original document page 580</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 20 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentocomparativo. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 108b.Tabela 108b

<table>table see original document page 581</column></row><table><table>table see original document page 582</column></row><table><table>table see original document page 583</column></row><table>

Diversas composições de glifosato (488 g a. e./l) altamentecarregadas estabilizadas deste exemplo forneceram eficácia herbicida igualou superior, pelo menos em ABUTH e ECHCF1 aquele obtido com aformulação J comercial padrão.

EXEMPLO 109

Composições de aspersão contendo glifosato foram preparadaspor misturação em tanque da formulação B com excipientes conformemostrado na Tabela 109.

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 22 dias após aaplicação. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 109.Tabela 109

<table>table see original document page 584</column></row><table><table>table see original document page 585</column></row><table><table>table see original document page 586</column></row><table>

Esteareto-20, esteareto-30 e ceteareth-30 foram aditivos maiseficazes para a formulação B do que esteareto-10 neste estudo.

EXEMPLO 110

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela110a. O processo (iii) foi seguido para as composições de aspersão 110-01até 110-22 e 110-26 até 110-72, usando Iecitina de soja (45% defosfolipídio, Avanti). O processo (i) foi seguido para as composições deaspersão 110-23 até 110-25Tabela 110a

<table>table see original document page 587</column></row><table><table>table see original document page 588</column></row><table><table>table see original document page 589</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

As formulações C e J foram aplicadas como tratamentocomparativo. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 110b.

TabeIa 110b

<table>table see original document page 589</column></row><table><table>table see original document page 590</column></row><table><table>table see original document page 591</column></row><table>

Composições que superaram as formulações comerciais padrãoC e J em ambos ABUTH e ECHCF neste teste, incluíram 110-26, 110-27,110-30, 110-34, 110-35, 110-51 e 110-57, todas contendo lecitina, estearatode butila e MON 0818.

EXEMPLO 111

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela111a. As composições concentradas 111-01 até 111-06 foram preparadaspelo processo (x), usando lecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti). Acomposição 111-07 foi preparada pelo processo (viii).

Tabela 111a

<table>table see original document page 592</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (A butilon threophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 16 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 15 dias após aaplicação.

As formulações BeJ foram aplicadas como tratamentocomparativo. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 111b.

Tabela 111b

<table>table see original document page 592</column></row><table><table>table see original document page 593</column></row><table>

Dados para a taxa de glifosato 450 g a.e./ha neste estudo sãonão-confiáveis. Suspeita-se de erro de aplicação. Os altos níveis deEthomeen T/25 incluídos nas composições deste exemplo tendem aobscurecer os efeitos da Iecitina e estearato de butila, mas a composição111-05, por exemplo mostrou uma eficácia excepcional.EXEMPLO 112

Composições concentradas aquosas contendo sal glifosato IPAe ingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela112a. O processo (vii) foi seguido para a composição concentrada 112-08 eo processo (x) para as composições concentradas 112-01 até 112-07 e 112-09, usando Iecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti).

Tabela 112a

<table>table see original document page 594</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (AbtiIon threophrasti, ABUTH) e capim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 17 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações BeC foram aplicadas como tratamentocomparativo. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 112b.

Tabela 112b

<table>table see original document page 594</column></row><table><table>table see original document page 595</column></row><table><table>table see original document page 596</column></row><table>

Eficácia herbicida global foi muito elevada sob as condiçõesdeste estudo mas a tendência pode ser discernida nas composições 112-01até 112-04 para aperfeiçoar o desempenho, à medida que a concentraçãode estearato de butila foi aumentada de zero até 2%.

EXEMPLO 113

Composições concentradas aquosas contendo vários sais detetraalquilamônio de glifosato e ingredientes excipientes foram preparadasconforme mostrado na Tabela 113a. O processo (iii) foi seguido pelascomposições concentradas 113-02 até 113-04, 113-06 até 113-08, 113-10até 113-12 e 113-14 até 113-16, usando Iecitina de soja (45% defosfolipídio, Avanti). As composições 113-01, 113-05, 113-09 e 113-13 sãosoluções simples dos sais de tetralquilamônio de glifosato em água.

Tabela 113

<table>table see original document page 596</column></row><table><table>table see original document page 597</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH e20 dias após o plantio de ECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foifeita 16 dias após a aplicação.

As formulações B, C e J foram aplicadas como tratamentocomparativo. Além disso, as formulações BeC foram misturadas em tanquecom a composição de Iecitina pré-dispersa preparada a partir de Iecitina desoja (45% de fosfolipídio, Avanti). Os resultados médios para todas asamostras de cada tratamento, são mostrados na Tabela 113b.

Tabela 113b

<table>table see original document page 597</column></row><table><table>table see original document page 598</column></row><table><table>table see original document page 599</column></row><table><table>table see original document page 600</column></row><table>

A adição de lecitina à composição B (sa de glifosato IPA) não forneceu uma intensificação significante da eficácia herbicida. Entretanto,quando lecitina foi adicionada a sais tetralquilamônio de glifosato,aperfeiçoamentos significantes foram obtidos. Em alguns casos a adição deuma quantidade muito baixa de Iecitina (0,02%) produziu melhoresresultados do que a adição de uma quantidade maior (0,1%). A eficáciaexcepcional, por exemplo, foi obtida com a composição 113-16, contendo osal tetrabutilamônio de glifosato e 0,02% de lecitina.

EXEMPLO 114

Composições concentradas aquosas contendo sal de glifosato eingredientes excipientes foram preparadas conforme mostrado na Tabela114a. O processo (v) foi seguido para todas as composições concentradas,usando lecitina de soja (45% de fosfolipídio, Avanti).

Tabela 114a

<table>table see original document page 600</column></row><table><table>table see original document page 601</column></row><table>

Plantas benção-de-deus (Abutilon threophrasti, ABUTH) ecapim-pé-de-galinha (Echinochloa crus-galli, ECHCF) foram cultivadas etratadas segundo os procedimentos padrão dados acima. Aplicações decomposições de aspersão foram feitas 18 dias após o plantio de ABUTH eECHCF, e a avaliação da inibição herbicida foi feita 18 dias após aaplicação.

As formulações B, e J foram aplicadas como tratamentocomparativo. Os resultados médios para todas as amostras de cadatratamento, são mostrados na Tabela 114b.

Tabela 114b

<table>table see original document page 601</column></row><table>Composição concentrada Taxa de glifosato g a.e./ha % de Inibição ABUTH ECHCF114-03 150 65 53 250 77 92 350 93 99 450 98 100114-04 150 62 76 250 83 88 350 96 98 450 95 99114-05 150 68 57 250 90 88 350 95 98 450 98 99114-06 150 72 57 250 83 98 350 93 98 450 98 100114-07 150 77 69 250 85 85 350 97 98 450 98 99114-08 150 80 85 250 93 99 350 99 100 450 100 100114-09 150 88 88 250 95 99 350 100 99 450 100 100114-10 150 99 97 250 97 100 350 100 100 450 99 99<table>table see original document page 603</column></row><table>

A eficácia her bicida global neste estudo foi extremamente elevada e intensificações sobre a formulação J comercial padrão sãoportanto difíceis de discernir. Entretanto, um desempenho particularmenteexcepcional foi obtido com as composições 114-10, 114-11 e 114-13 até114-16 contendo Iecitina e cloreto de benzalcônio.

A descrição precedente dos modos de execução específicos dapresente invenção não pretende ser a lista completa de cada modo deexecução possível da invenção. Pessoas versados neste camporeconhecerão que modificações podem ser feitas aos modos de realizaçãoespecíficos em questão que estariam dentro do âmbito da presenteinvenção.

Claims (35)

1. Concentrado aquoso caracterizado pelo fato de compreender:(a) um glifosato ou um derivado herbicida do mesmo; e(b) uma substância excipiente anfifílica;a relação peso / peso da dita substância excipiente anfifílica para o glifosatosendo entre 1 : 3 e 1 : 100, eem que, após diluição do concentrado com água para formar uma composi-ção diluída, aplicação da composição diluída à folhagem de uma planta, eevaporação de água da composição diluída, são formados agregados aniso-trópicos sobre ou em uma camada de cera.

2. Concentrado de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o dito glifosato é um glifosato de alcanolamina, glifosato deamônio, glifosato de potássio, ou uma mistura dos mesmos.

3. Concentrado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri-zado pelo fato de que o dito glifosato é glifosato de potássio.

4. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3,caracterizado pelo fato de que o dito glifosato compreende de 15 a 90por cento em peso do concentrado.

5. Concentrado de acordo a reivindicação 4, caracterizado pelofato de que o dito glifosato compreende de 30 a 90 por cento em peso doconcentrado.

6. Concentrado de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de que o dito glifosato compreende de 15 a 60 por cento em pesodo concentrado.

7. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a concentração do dito glifosato é pelomenos 30% e.a.

8. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a concentração do dito glifosato é pelomenos de 326 gramas de glifosato e.a. por litro.

9. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8,caracterizado pelo fato de que a concentração do dito glifosato é pelomenos de 326 a 492 gramas de glifosato e.a. por litro.

10. Concentrado de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que a concentração do dito glifosato é pelo menos de 348 gra-mas de glifosato e.a. por litro.

11. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a concentração do dito glifosatoé pelo menos de 348 a 488 gramas de glifosato e.a. por litro.

12. Concentrado de acordo com a reivindicação 11, caracteriza-do pelo fato de que a concentração do dito glifosato é pelo menos de 360gramas de glifosato e.a. por litro.

13. Concentrado de acordo com a reivindicação 12, caracteriza-do pelo fato de que a concentração do dito glifosato é pelo menos de 400gramas de glifosato e.a. por litro.

14. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 13, caracterizado pelo fato de que os ditos agregados têm um diâ-metro médio de pelo menos 20 nm.

15. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende vesículas ou Iipos-somos compreendendo o dito excipiente anfifílico.

16. Concentrado de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 15, caracterizado pelo fato de que o dito excipiente anfifílico com-preende uma substância anfifílica, que compreende um composto tendo umgrupo principal hidrófilo e uma cauda hidrofóbica, o dito composto anfifílicotendo um diâmetro de tamponamento crítico maior do que 1/3, em que o di-âmetro de tamponamento crítico ("P") é um número adimensional determi-nado pelo algoritmo:P = V/1 Aonde V é o volume da cauda hidrofóbica da molécula anfifílica, 1 é o com-primento eficaz da cauda hidrofóbica, e A é a área ocupada pelo grupo prin-cipal hidrófilo da molécula.

17. Concentrado líquido caracterizado pelo fato de compreenderuma mistura aquosa contendo glifosato ou um derivado herbicida do mesmodiferente do glifosato de monoisopropilamina em uma concentração de pelomenos 326 gramas de glifosato e.a. por litro, e um excipiente anfifílico sele-cionado do grupo que consiste em:(i) um composto formador de Iipossomo tendo uma parte hidro-fóbica compreendendo dois grupos hidrocarbila saturados ou insaturados,cada um deles tendo de 7 a 21 átomos de carbono;(ii) um material formador de Iipossomo que compreende umcomposto anfifílico tendo duas partes hidrofóbicas, cada uma das quais éuma cadeia de alquila ou acila saturada tendo de 8 a 22 átomos de carbono;(iii) um composto de amônio quaternário tendo uma parte hidro-fóbica a qual é um grupo alquila ou haloalquila saturada tendo de 6 a 22 á-tomos de carbono; e(iv). um etoxilato de álcool graxo;em que a relação peso / peso do dito excipiente anfifílico para o glifosato éentre 1 : 3e 1 : 100.

18. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende o composto formadorde Iipossomo (i) de fórmulas:N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z"; (I)N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)Z·; (II)N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCoR2)Z"; ou (III)N+(R5)(R6)(R7)CH2CH2-PO4- - CH2CH(OCOR1)CH2 (OCOR2) (IV)em que R1 e R2 são grupos hidrocarbila independentemente saturados ouinsaturados tendo de 7 a 21 átomos de carbono, R31 R41 R51 R6 e R7 são in-dependentemente hidrogênio, Ci^ - alquila ou C-m hidroxialquila, e Z é umânion.

19. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende o composto de amô-nio quaternário (iii) de fórmula:R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T (V)em que R8 representa uma parte hidrofóbica, que é um grupo hidrocarbila ouhaloalquila tendo de 6 a 22 átomos de carbono, WeY são independente-mente O ou NH1 a e b são independentemente 0 ou 1 mas pelo menos umdos a e b é 1, X é CO, SO ou SO2, η é 2 até 4, R9, R10, e R11 são indepen-dentemente C1-4 - alquila e T é um ânion.

20. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que compreende um segundo excipiente selecionado do gru-po que consiste em:(i) um composto tendo uma parte hidrofóbica, que é um grupohidrocarbila ou haloalquila tendo de 6 a 22 átomos de carbono;(ii) um composto tendo várias partes hidrofóbicas, cada uma dasditas partes hidrofóbicas sendo um grupo hidrocarbila ou haloalquila tendomais do que 2 átomos de carbono, as ditas várias partes hidrofóbicas tendoum total de 12 a 40 átomos de carbono;(iii) um composto ou mistura de compostos de fórmula (VII):R14-CO-A-R15 (VII)em que R14 é um grupo hidrocarbila tendo de 5 a 21 átomos de carbono, R15é um grupo hidrocarbila tendo de 1 a 14 átomos de carbono, o número totalde átomos de carbono em R14 e R15 é de 11 a 27, e A é O ou NH; e(iv) um composto de amônio quaternário de fórmula (VIII):N+(R16)(R17)(R18)(R19)Q" (VIII)em que R161 R17, R18 e R19 são independentemente grupos C3.6 alquila e Qé um ânion.

21. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende dioleoilfosfatidilcolina(DOPC), dioleoilfosfatidiletanolamina (DOPE), dioleoilfosfatidilglicerol(DOPG), cloreto de diestearildimetilamônio (DODAC), brometo de diestearil-dimetilamônio (DODAB), cloreto de N-(2,3-di(9-(Z)-octadecenilóxi))-prop-1-il-Ν,Ν,Ν-trimetilamônio (DOTMA), brometo de dimiristooxipropil dimetilhidroxie-tilamônio (DMRIE), dioleoilóxi-3-(dimetilamônio) propano (DODAP), ou 1,2-bis (oleoilóxi)-3-(trimetilamônio) propano (DOTAP).

22. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende um lipídeo seleciona-do do grupo que consiste em fosfolipídeo, ceramida, esfingolipídeo, tensoati-vo de dialquila e tensoativo polimérico.

23. Concentrado de acordo com a reivindicação 22, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende uma lecitina.

24. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende fosfatidilcolina, fosfa-tidilcolina hidrogenada, fosfatidilinositol, fosfatidilserina, ácido fosfatídico,fosfatidilglicerol, fosfatidiletanolamina, N-acil fosfatidiletanolamina, alcanoil-fosfolipídeo saturado, di-C8-22 - alcanoilfosfatidilcolina, di-C8-22 - alcanoilfos-fatidiletanolamina, Cg_ n alquilpoliglicosídeo, alquil poliglicosídeo, éster defosfato de etoxilato de alquilarila, éster de fosfato de etoxilato de álcool, car-boxilato de alquila e potássio fluorado, cloreto de alquila e amônio quaterná-rio fluorado, iodeto de alquila e amônio quaternário fluorado, EO alcanol fluo-rado, éster de alquila fluorado, sulfonato de amônio e Cg. 10 - perfluoroalqui-la, éster de Ci. 4 - alquila de um C12 - β ácido graxo, 2EO alquilamina, 5EOalquilamina, 7,5EO alquilamina, IOEO alquilamina, 15EO alquilamina, dicar-boxilato de potássio, ou acetato de alquila.

25. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende diestearoil fosfatidilco-lina, dipalmitoil fosfatidilcolina, lecitina de gema de ovo, lecitina de soja, ésterde dipalmitoíla de fosfatidilcolina, éster de diestearoíla de fosfatidilcolina,iodeto de 3-(((heptadecafluorooctil) sulfonil) amino)-N,N,N-trimetil-1-propa-mínio, cloreto de 3-(((heptadecafluorooctil) sulfonil) amino)-N,N,N-trimetil-1-propamínio, estearato de butila, brometo de cetiltrimetilamônio, cloreto debenzalcônio, naftaleno sulfonato de sódio e diisopropila, dioctil sulfossucci-nato de sódio, tioéter IOEO de isolaurila, Iauramida 5EO, óxido de palmita-mina, óxido de lauramina, éter monometílico de dipropilenoglicol, ácido ciclo-carboxipropil oléico, éter n-butílico de propileno glicol, éter n-butílico de tri-propileno glicol, oleato de glicerila, Iaurato de PEG-12, dietanolamida oléica,fosfato IOEO de nonilfenol, cocoamina 2EO, cocoamina 15EO, seboamina2EO, seboamina 15EO, cloreto de metilseboamônio IOEO, Ci1 oxo álcool3EO, C11 oxo álcool 11EO1 nonilfenol 4EO, nonilfenol 6EO, nonilfenol 30EO,seboamina 15EO, estearato de PEG-40, estearato de PEG-100, C11 álcoollinear 12E0, Cn álcool linear 7EO, Cn álcool linear 9EO, Ci2-15 álcool linear- 12EO, C12.15 álcool linear 20EO, C12 -15 álcool linear 3EO, Ci2.15 álcool line-ar 7EO, C12 -15 álcool linear 9EO, C14 -15 álcool linear 13EO, C9. η álcool li-near 2,5EO, etoxicarboxilato de C12.15 álcool linear 11EO1 dodecilbenzenos-sulfonato de amina, coco dietanolamida, decil sulfato de sódio, Iignina desódio sulfonada, heptametiltrissiloxano EO1 éter metílico de heptametiltrissi-loxano 7E0, monoestearato de sorbitano, triestearato de sorbitano, monoo-leato de sorbitano, trioleato de sorbitano, Iauril sulfato EO de sódio, Iauril sul-fato de sódio, fosfato EO de nonilfenol, tetrametildecina diol, tetrametildecinadiol IOEO, Ci5 álcool secundário ramificado 15E0, C15 álcool secundárioramificado 20EO, Ci5 álcool secundário ramificado 30EO, C15 álcool secun-dário ramificado 40EO, fosfato EO de decila (ácido livre), monolaurato desorbitano 20EO, monopalmitato de sorbitano 20EO, monooleato de sorbitano- 20EO, trioleato de sorbitano 20EO, cocobetaína, copolímero em bloco- 21PO-7EO-21PO, copolímero em bloco 128EO-54PO-128EO, copolímeroem bloco 98EO-67PO-98EO, copolímero em bloco 75EO-30PO-75EO, copo-límero em bloco 11EO-16PO-11EO, copolímero em bloco 7EO-21PO-7EO,copolímero em bloco 6EO-39PO-6EO, copolímero em bloco 27EO-39PO-- 27EO, C8Fi7SO2NH(CH2)3N+(CH3)I", C8Fi7SO2NH(CH2)3N+(CH3)Cr, Iaureth-- 23, Ceteth-10, Ceteth-20, Steareth-10, Steareth-20, Steareth-30, Steareth-- 100, Ceteareth-15, Ceteareth-20, Ceteareth-27, Ceteareth-55, Oleth-2, Ole-th-10 ou 0leth-20.

26. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende ceteareth-15, Ci2-I5álcool linear 12E0, ou Iauril sulfato de sódio.

27. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende ceteareth-20, steare-th-10, oleth-10, oleth-20, laureth-23 ou lecitina.

28. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende ceteareth-27 ou stea-reth-20.

29. Concentrado de acordo com a reivindicação 17, caracteriza-do pelo fato de que o excipiente anfifílico compreende cocoamina 2EO, co-coamina 15EO, seboamina 2EO, seboamina 15EO, cloreto de metilseboa-mônio IOEO, Iecitina de gema de ovo, Iecitina de soja, brometo de cetiltrime-tilamônio, Cn oxo álcool 3EO, Cn oxo álcool 11EO1 nonilfenol 4E0, nonilfe-nol 6E0, nonilfenol 30EO, seboamina 15EO, Cn álcool linear 12EO, Cn ál-cool linear 7E0, Cn álcool linear 9E0, Ci2.15 álcool linear 12E0, Ci2 -15 ál-cool linear 20EO, Ci2.15 álcool linear 3EO, Ci2.15 álcool linear 7E0, Ci2.15álcool linear 9E0, C14.15 álcool linear 13E0, Cg.η álcool linear 2,5EO, decilsulfato de sódio, Iauril EO sulfato de sódio, Ci5 álcool secundário ramificado15E0, C15 álcool secundário ramificado 20EO, Ci5 álcool secundário ramifi-cado 30EO, C15 álcool secundário ramificado 40EO, Ceteth-10, Ceteth-20,Steareth-30, Steareth-100, Ceteareth-55, ou Oleth-2.

30. Concentrado de acordo com a reivindicação 6, caracterizadopelo fato de que é uma emulsão tendo uma fase oleosa.

31. Processo de tratamento de planta, caracterizado pelo fato decompreender a etapa de contato da folhagem da planta com uma quantidadebiologicamente eficaz de uma composição diluída do concentrado como de-finido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 17.

32. Processo para aumento do rendimento de uma safra decampo, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de:(a) plantação de uma safra em um campo,(b) exterminação substancial no campo de uma ou mais espé-cies de ervas daninhas que poderiam diminuir o rendimento da safra apli-cando-se à espécie de erva daninha uma quantidade biologicamente eficazde uma composição diluída do concentrado como definido em qualquer umadas reivindicações de 1 a 17;(c) permissão da safra de amadurecer; e(d) colheita da safra,em que as etapas (a) e (b) podem ocorrer em qualquer ordem.

33. Processo de ensaio in vitro para seleção de uma composiçãoquímica exógena fornecendo uma eficácia biológica elevada quando aplica-da a plantas, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de:(a) fornecimento de uma lâmina de vidro para microscópio, re-vestida com uma camada fina e uniforme de cera, de modo que a camadade cera na lâmina exiba um campo escuro quando iluminada por luz polari-zada transmitida e examinada através de um microscópio;(b) preparação de uma amostra de uma solução ou dispersãoaquosa ou de uma composição química exógena, diluída ou concentrada, senecessário, de modo que a concentração da substância química exógenaseja de 15% a 20% em peso da composição;(c) posicionamento da lâmina em um campo de visão de um mi-croscópio que transmita luz polarizada através da lâmina;(d) colocação de uma gota da amostra sobre a camada de cerapara formar uma lâmina de teste;(e) manutenção da lâmina de teste na temperatura ambiente porum período de 5 a 20 minutos;(f) determinação, ao término do referido período, se a luz polari-zada transmitida ao local da gota da lâmina de teste exibe birrefringência e,(g) seleção para avaliação biológica de uma composição na quala birrefringência é exibida.

34. Processo de ensaio in vitro para seleção de uma composiçãode uma substância excipiente fornecendo eficácia biológica elevada de umproduto químico exógeno quando aplicado com ele a plantas, caracterizadopelo fato de compreender as etapas de:(a) fornecimento de uma lâmina de vidro para microscópio reves-tida com uma camada fina e uniforme de cera, de modo que a camada decera na lâmina exiba um campo escuro quando iluminada por luz polarizadatransmitida e examinada através de um microscópio;(b) preparação de uma amostra de uma solução ou dispersãoaquosa de uma composição de uma substância excipiente, diluída ou con-centrada, se necessário, de modo que a concentração da substância quími-ca exógena seja de 5% a 7% em peso da composição;(c) posicionamento da lâmina em um campo de visão de um mi-croscópio que transmita luz polarizada através da lâmina;(d) colocação de uma gota da amostra sobre a camada de cerapara formar uma lâmina de teste;(e) manutenção da lâmina de teste na temperatura ambiente porum período de 5 a 20 minutos;(f) determinação, ao término do referido período, se a luz polari-zada transmitida ao local da gota da lâmina de teste exibe birrefringência e,(g) seleção para avaliação biológica de uma composição em quea birrefringência é exibida.

35. Composição para tratamento de planta, caracterizada pelofato de compreender um concentrado como definido em qualquer uma dasreivindicações de 1 a 30.