BR112019020250A2

BR112019020250A2 - compostos de triarilmetano para controlar a decomposição de ureia induzida por enzima

Info

Publication number: BR112019020250A2
Application number: BR112019020250A
Authority: BR
Inventors: Mazo Jacob; Mazo Grigory
Original assignee: Verdesian Life Sciences U.S., Llc
Priority date: 2017-03-28
Filing date: 2018-03-28
Publication date: 2020-04-22
Also published as: CA3058394A1; EP3601201A4; KR102480799B1; JP2020512267A; US11261136B2; US20200031730A1; EP3601201A1; JP7026415B2; KR20190125503A; PH12019502256A1; WO2018183562A1; MY201375A

Abstract

são aqui fornecidas composições e métodos para controlar a decomposição de ureia induzida por enzima, auxiliar na aplicação de fertilizantes contendo ureia sólido ou líquido nos solos. mais particularmente, o assunto aqui descrito refere-se a compostos de triarilmetano selecionados como inibidores de urease e seu uso, isoladamente ou em combinação com sinergistas de tetrapolímero. além disso, as composições descritas têm boa estabilidade de armazenamento, longa vida útil no solo e evitam os problemas de toxicidade comuns aos inibidores de urease atuais usados na agricultura.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSTOS DE TRIARILMETANO PARA CONTROLAR A DECOMPOSIÇÃO DE UREIA INDUZIDA POR ENZIMA.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Campo de invenção [001] A presente invenção refere-se a composições e métodos para o controle da decomposição de ureia induzida por enzima, auxiliar na aplicação de fertilizantes sólidos ou líquidos contendo ureia em solos. Mais particularmente, refere-se a compostos de triarilmetano selecionados que são inibidores de urease altamente eficazes, sozinhos ou em combinação com sinergistas de tetrapolímeros. As composições da invenção têm boa estabilidade de armazenamento, longa vida útil no solo e evitam os problemas de toxicidade comuns aos atuais inibidores de urease usados na agricultura.

Antecedentes [002] A ureia é a forma mais usada de fertilizante nitrogenado e é formulada como grânulos secos, grânulos ou fluidos compostos apenas de ureia ou misturados com nitrato de amônio como UAN. A ureia também está presente em adubos animais. Essas formas de ureia têm uma desvantagem significativa, pois sofrem decomposição rápida e geram gás de amônia quando aplicadas no solo. Isso ocorre devido à presença da enzima urease nos solos, que reage com a ureia para produzir bicarbonate de amônio e amônia. Este conjunto geral de processos é conhecido na técnica como volatilização. A volatilização resulta em menor eficiência no uso de fertilizantes nitrogenados, menores rendimentos, sintomas de deficiência de nitrogênio nas plantas, odores indesejáveis e concentrações potencialmente prejudiciais de gases de amônia.

[003] Em resposta a esses problemas, pesquisas consideráveis foram feitas para o desenvolvimento de inibidores da enzima urease.

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Por exemplo, o catecol, benzoquinona e compostos relacionados demonstraram ser inibidores eficazes da urease. Por exemplo, um artigo de J.H. Quastel, intitulado CXLIX. The Action of Polyhydric Phenols on Urease; the Influence of Thiol Compounds (Biochem J. 1933: 27 (4): 1116-1122), descreveu experiências que confirmavam que esses compostos eram inibidores eficazes da urase em concentrações de cerca de 1 ppm em peso em solução. Veja também, CC. The Action of Dyestuffs on Enzymes. III.Urease (Biochem J. 1932: 26 (5): 16851696). No entanto, por razões de custo, segurança, conveniência, estabilidade e facilidade de uso, esses compostos não são usados atualmente para inibição de urease em escala comercial. Além disso, pesquisas subsequentes determinaram que os efeitos de controle da urease dessas pequenas moléculas são essencialmente de curto prazo, da ordem de 3 a 14 dias.

[004] Sabe-se que vários compostos de fosforamida atuam como inibidores eficazes da urease. Um desses compostos, triamida N-(nbutil)tiofosfórica (NBPT), alcançou uso comercial substancial em produtos como a família de inibidores Agrotain®.

[005] No entanto, os produtos NBPT requerem armazenamento a temperaturas que não excedem 36-38 °C, o que pode ser problemático para alguns distribuidores e usuários. Além disso, esses produtos podem estar sujeitos a condições de temperatura durante o transporte ou armazenamento, sem o conhecimento do usuário final; nesses casos, os produtos podem estar substancialmente abaixo dos limites do rótulo em termos de ingredientes ativos. A pesquisa também mostrou que até 40% do conteúdo de NBPT de fertilizantes comerciais, incluindo NBPT, pode ser perdido após armazenamento a 25 °C por três meses e, após seis meses, mais de 99% do conteúdo de NBPT foi perdido. [006] Outro problema muito importante relacionado à inibição da NBPT urease é que, embora seja eficaz na inibição da urease no solo,

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3/57 também inibe a urease nas plantas, causando acúmulo de ureia nos tecidos das plantas. Esse fenômeno é prejudicial às plantas e pode resultar em necrose tecidual grave. A NBPT também pode afetar negativamente os modos de absorção e assimilação de ureia pelas raízes das plantas, principalmente o milho. Assim, mesmo quando a NBPT é usada com sucesso na inibição da urease no solo, isso pode causar uma diminuição significativa no rendimento das plantas. Em alguns casos, os inibidores de NBPT não são rentáveis, pois as despesas de compra e aplicação dos inibidores não resultam em rendimentos suficientemente elevados para justificar o uso. Hendrickson ensina (J. Prod. Agric., 5: 131-137 (1992)) que, em média, quando usada com UAN, a NBPT proporciona uma melhoria média de cerca de 1,6 bushels/acre no rendimento (Hendrickson Figura 3), com cerca de 40% de ensaios resultando em perdas de rendimento (sendo este resultado de 87 ensaios e 487 comparações).

[007] Vários materiais poliméricos podem servir como inibidores de urease. Por exemplo, como descrito na Publicação de Patente US No. 2008/0173053, polímeros de carboxilato na forma parcial de sal, e especialmente sais de copolímero maleico-itacônico, podem ser empregados como inibidores úteis. Crê-se que estes polímeros interagem com a enzima urease de átomos de níquel para gerar uma resposta inibidora.

[008] As referencias de antecedentes incluem: Patentes US Nos e Publicações de Patente US No.

8.951.636, 8.946.270, 8.864.867,

8.575.067, 8.568.505, 8.461.176,

8.197.572, 8.110.017, 5.489.370, e tente US Nos. 2016/0045841, 2015/0319945, 2015/0203457,

2015/0158776, 2015/0126/23,

9.249.102, 8.980.893, 8.969.554,

8.841.100, 8.642.636, 8.618.126,

8.426.460, 8.361.184, 8.198.214,

5.405.509; e Publicações de Pa2015/0366186, 2015/0359221,

2015/0183785, 2015/0174255,

2014/0349375, 2014/0315794,

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2014/0179746, 2014/0142114, 2014/0076012, 2013/0111960,

2013/0108872, 2013/0102468, 2013/0065967, 2012/0220667,

2012/0198899, 2011/0269920, 2011/0269919, 2011/0245157,

2011/0226028, 2011/0152312, 2011/0136210, 2011/0105623,

2010/0144859, 2010/0125089, 2009/0229331, 2007/0066487, e

2006/0154824.

[009] Outras referências incluem: Patentes US Nos. 8.241.387, 7.666.241, 7.494.525, 6.489.438, 5.190.797, 4.832.728, 4.789.391, 4.756.738, 4.752.317, 3.565.599 e 2.689.173; Publicações de Patentes US No. 2002/0042346; Publicações Estrangeiras Nos. WO 1987006575, WO 1989003811, WO2015031521, WO2015179552; e referências a literatura não patente Ambrose et al., Inhibition of Urease by Sulphur Compounds, JACS, 1950, vol. 72, pp 317 - 321; Lukowska et al. Preparation of Sulfonated Polysulfone Membrane for Enzymes Immobilisation, Biocybernetics and Biomedical Engineering, 2012, vol. 32, pp 77 - 86; e Upadhyay, Urease Inhibitors: A Review, Indian Journal of Biotechnology, 2012, vol. 11, pp 381 - 388.

[0010] A publicação PCT WO 89/03811 descreve revestimentos poliméricos sulfonados utilizados para a preparação de produtos fertilizantes de liberação controlada, como fertilizantes de ureia e sulfato de amônio. Um objetivo é reduzir as perdas de nitrogênio, controlando a liberação de nitrogênio dos fertilizantes revestidos. Para obter tais produtos fertilizantes controlados ou de liberação lenta, é essencial que os polímeros aplicados sejam essencialmente insolúveis em água. Conforme estabelecido na p. 12, 11, 15-29 da referência 11 811, os revestimentos de liberação controlada incluem um polímero sulfonado insolúvel em água dissolvido em um sistema de solvente orgânico. Os polímeros incluem um máximo de cerca de 200 miliequivalentes (meq.) de grupos sulfonato pendentes por 100 g de polímero. Isso se traduz em um máximo de 25% em mol de grupos sulfonato pendentes. Os

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5/57 polímeros utilizáveis de acordo com a referência '811 também podem incluir quantidades substanciais de unidades de repetição de hidrocarbonetos (alifáticos e/ou aromáticos), como unidades de repetição de butil, etileno, propileno, isobutileno e vinila (p. 13, 11. 1-20 e pp. 1516).

[0011] Apesar destes esforços de pesquisa, ainda existe uma necessidade significativa na técnica de métodos e composições aprimorados para controlar a decomposição da ureia induzida por enzima.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0012] A presente invenção supera os problemas descritos acima e fornece métodos e composições que são altamente eficazes no controle da decomposição de ureia induzida por enzima. De um modo geral, as composições incluem compostos de triarilmetano com um átomo de carbono central ligado a três grupos arila de seis membros individuais com substituintes específicos ligados em várias posições ao redor dos grupos arila. Exemplos particulares incluem compostos do tipo catecol (por exemplo, violeta de catecol e compostos relacionados) e compostos em que pelo menos um dos grupos arila inclui pelo menos uma amina, com alquilação opcional da (s) amina (s), como pararosanilinas polimetiladas. Alguns dos compostos são materiais corantes com a vantagem adicional de servir como corantes dependentes do pH para as composições.

[0013] Além disso, certos tetrapolímeros, quando utilizados com os compostos de triarilmetano, fornecem uma melhoria sinérgica na inibição da urease. Esses tetrapolímeros são de caráter polianiônico e também incluem grupos sulfonato alifáticos ligados à estrutura do polímero, a um nível de pelo menos cerca de 1% em mol. Vantajosamente, os sinergistas poliméricos incluem unidades de repetição maleica, itacônica e de sulfonato

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

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6/57 [0014] A Fig. 1 mostra os resultados de volatilidade de três dias das soluções no solvente água:ureia 50:50, com três proporções diferentes de Violeta de Catecol em relação ao polímero, Ácido T5.

[0015] A Fig. 2 mostra os resultados de volatilidade de três dias das soluções no solvente 50:50 água:ureia, com um grupo de tratamento incluindo um polímero diferente de T5.

[0016] As Figs. 3A e 3B mostram os resultados da volatilidade de 3 dias (Fig. 3A) e da volatilidade de 7 dias (Fig. 3B) de soluções no solvente 50:50 água:ureia, adicionando ácido tânico como componente de várias misturas.

[0017] As Figs. 4A e 4B mostram os resultados da volatilidade de 3 dias (Fig. 4A) e da volatilidade de 7 dias (Fig. 4B) das soluções no solvente 50:50 água:ureia.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Os Compostos Inibidores [0018] Os compostos da invenção considerados particularmente úteis para controlar a decomposição da ureia induzida por enzimas são amplamente compostos de triarilmetano com substituintes específicos, designados como Grupos I e II abaixo.

[0019] Todos os compostos têm os componentes gerais dos triarilmetanos, em particular um átomo de carbono central C ligado a três grupos arila individuais X, Y e Z, onde (1) o grupo arila X tem a estrutura

X5

X2

X4

X3 onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e X1-X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

(2) o grupo arila Y tem a estrutura

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onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Y1-Y5, inclusi ve, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

(3) o grupo arila Z tem a estrutura

Z4 Z3 onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Z1-Z5, inclusi ve, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6.

[0020] Os compostos do grupo 1 são definidos por substituintes selecionados, a saber:

[0021] (A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado em qualquer uma das posições 2-6 do (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z, o referido pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (i) o

[0022] ou a estrutura (ii)

O [0023] onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y ou Z correspondente e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto (geralmente o átomo de carbono central C;

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8/57 [0024] (B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes com um átomo de oxigênio ligado ao (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z e selecionado do grupo que consiste em O e OH, com a condição de que não mais que dois desses átomos de oxigênio estejam presentes em qualquer um dos grupos arila X, Y e Z;

[0025] (C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H.

[0026] Em certas modalidades, os compostos do Grupo I têm apenas um grupo sulfonato, que é preferencialmente ligado ao grupo arila X, Y ou Z correspondente em uma posição orto à ligação que liga o grupo arila e o carbono central C. Além disso, é preferível que os dois anéis aromáticos não sulfonados possuam pelo menos dois substituintes selecionados independentemente do grupo que consiste em O (átomo de oxigênio) e OH (hidroxila). Ainda em outras formas preferidas, um dos grupos arila não sulfonados possui dois grupos OH (mais preferencialmente posicionados orto um ao outro), enquanto o outro grupo arila não sulfonado possui um substituinte de átomo de oxigênio e um substituinte hidroxila. Finalmente, é preferido que o átomo de carbono central C seja o único átomo de carbono no composto que não faz parte de um dos anéis arila. Um composto paradigmático do Grupo I é o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico (violeta de pirocatecol, também aqui referida como violeta de catecol):

o

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9/57 [0027] Os compostos do grupo II são caracterizados por diferentes substituintes, a saber:

[0028] (D) pelo menos um substituinte de nitrogênio está ligado a pelo menos um dos grupos arila X, Y e/ou Z, em que o substituinte de

RI---N---R2 nitrogênio é selecionado do grupo que consiste em

R3

RI---N⁺—R2 , =N--Rl, e ^=N⁺-RI [0029] onde R1, R2 e R3 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, Chh e C2H5;

[0030] (E) 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6 e Z2-Z6 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, CH3 e C2H5.

[0031] Em certas modalidades, apenas um dos substituintes de nitrogênio está ligado a qualquer um dos grupos arila X, Y e Z; e um ri--n—R2 ou dois dos grupos arila tem um substituinte e outro dos grupos arila tem um substituinte. Ainda mais preferencialmente, nessas modalidades, R1 e R2 são todos H. Além disso, os substituintes de nitrogênio são preferencialmente posicionados em relação à ligação entre 0 átomo de carbono central Ceo grupo arila correspondente X, Y e Z. Onde um ou mais dos substituintes são quaternários, estão presentes ânions de balanceamento de carga X', como Cl, Br ou I.

[0032] Em algumas modalidades, R1, R2 e R3 são independentemente alquila.

[0033] Um composto típico do Grupo II é 0 violeta de metila 6B, em que X' é CT:

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[0034] Na maioria dos casos, os compostos do grupo I e do grupo

II terão a estrutura geral

[0035] onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla e as duas ligações restantes são ligações simples. A ligação dupla pode existir entre o átomo de carbono C e qualquer um dos anéis arila X, Y ou Z, conforme indicado pelas linhas de ligação pontilhadas na estrutura acima. No caso dos compostos do grupo I, pelo menos um grupo sulfonato terá geralmente, mas não necessariamente, a estrutura (4) (i).

[0036] Os compostos do grupo I e do grupo II podem ser sintetizados por qualquer método adequado conhecido na técnica. Por exemplo, os compostos do Grupo I podem ser preparados por reação de

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11/57 catecóis com anidridos sulfobenzoicos em temperaturas elevadas. Os compostos pararosanilina e pararosanilina metilada do Grupo II podem ser preparados por condensação de anilina e para-aminobenzaldeído, seguida por metilação de aminas, conforme necessário.

[0037] Como descrito neste documento, em algumas modalidades, é uma composição que compreende um composto de triarilmetano e um sinergista, em que o composto de triarilmetano compreende um átomo de carbono central C ligado a três grupos arila individuais X, Y e Z, onde:

[0038] (1) o grupo arila X tem a estrutura

XI

[0039] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e X1X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

[0040] (2) o grupo arila Y tem a estrutura

[0041] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Y1Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

[0042] (3) o grupo arila Z tem a estrutura

[0043] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Z1Petição 870190102150, de 11/10/2019, pág. 15/94

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Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6, [0044] onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive e Z2-Z6, inclusive pertencem ao grupo I ou grupo II, [0045] onde os substituintes do grupo I são:

[0046] pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado em qualquer uma das posições 2-6 do (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i) o

[0047] ou a estrutura (ii)

O [0048] onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y ou Z correspondente e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto;

[0049] (B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusi ve e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z e selecionado do grupo que consiste em O e OH, com a condição de que não mais que dois desses átomos de oxigênio estejam presentes em qualquer um dos grupos arila X, Y e Z;

[0050] (C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, que não compartilhem os substituintes dos parágrafos (A) e (B), sejam todos H, [0051] os constituintes do grupo II são:

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13/57 [0052] (D) pelo menos um substituinte de nitrogênio está ligado a pelo menos um dos grupos arila X, Y e/ou Z, onde o substituinte de

RI---N---R2 nitrogênio é selecionado do grupo que consiste em

R3

RI---N⁺—R2 , =N--RI e ^=N⁺-RI [0053] onde R1, R2 e R3 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, Chh e C2H5, [0054] (E) 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6 e Z2-Z6 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, CH3 e C2H5, [0055] 0 sinergista compreendendo um polímero polianiônico compreendendo unidades de repetição de sulfonato.

[0056] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que 0 composto de triarilmetano do Grupo I possui um único grupo sulfonato.

[0057] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que 0 grupo sulfonato está ligado ao anel arila X, Y ou Z em uma posição orto à ligação entre 0 anel correspondente e 0 átomo de carbono central C.

[0058] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que 0 átomo de carbono central C é 0 único átomo de carbono do composto que não faz parte de um anel arila.

[0059] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que os compostos do Grupo I têm pelo menos dois dos anéis arila X, Y e Z com dois substituintes cada um que possuem um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.

[0060] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila possui dois substi

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14/57 tuintes de hidroxila.

[0061] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que cada um dos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.

[0062] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que cada um dos dois substituintes de hidroxila em cada um dos dois anéis arila são posicionados orto um ao outro.

[0063] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[0064] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que cada um dos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[0065] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o composto é o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico.

[0066] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o composto de triarilmetano tem a estrutura

[0067] onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla e as duas ligações restantes são ligações simples, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (4) (i) quando o composto é um composto do Grupo I.

[0068] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em

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15/57 que o pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4) (ii), com o ** representando a ligação do oxigênio S-0 ao átomo de carbono central C.

[0069] Como em qualquer modalidade acima, uma composição incluindo ainda um fertilizante contendo ureia.

[0070] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o tetrapolímero está presente em um nível suficiente para aumentar o controle da decomposição da ureia induzida por enzima, em comparação com o uso do composto sozinho.

[0071] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o fertilizante contendo ureia é um fertilizante líquido, o composto sendo misturado com o fertilizante líquido.

[0072] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o fertilizante contendo ureia é um fertilizante sólido, o composto sendo revestido, misturado com, impregnado ou em contato com o fertilizante.

[0073] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o composto de triarilmetano é uma pararosanilina polimetilada.

[0074] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que o composto é violeta de metila.

[0075] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que a relação em peso do composto sinergista para triarilmetano é de cerca de 1:99 a cerca de 99:1. Em outras modalidades, uma composição em que a relação em peso do composto sinergista para triarilmetano é de cerca de 1:4 a cerca de 4:1.

[0076] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que a cor da composição é dependente do pH.

[0077] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que a composição diminui a atividade da urease em pelo menos cerca de 50%. Em outras modalidades, uma composição em que a composi

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16/57 ção diminui a atividade da urease em pelo menos cerca de 75%.

[0078] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que a composição compreende ainda um solvente ou veículo. Em uma outra modalidade, o solvente compreende água.

[0079] Como em qualquer modalidade acima, uma composição em que a composição compreende ainda poli(estirenossulfonato). Em algumas modalidades, o poli(estirenossulfonato) está presente em concentrações de cerca de 0,01% a cerca de 2% (ou cerca de 0,01%, 0,05%, 0,15, 0,2%, 0,25%, 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7%, 0,8%, 0,9%, 1,0%, 1,1%, 1,2%, 1,3%, 1,4%, 1,5%, 1,6%, 1,7%, 1,8%, 1,9% ou 2,0%, em volume, em solução (ou seja, v/v), ou em peso (ou seja, p/p), ou faixas incluindo e/ou abrangendo os valores acima mencionados. Por exemplo, em algumas modalidades, a concentração está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 0,1%, de cerca de 0,1% a cerca de 0,25%, de cerca de 0,25% a cerca de 0,50%, de cerca de 0,5% a cerca de 1,0% ou de cerca de 1,0% a cerca de 2,0%. Poli (estirenossulfonato) (também aqui referido como polímero JG) é totalmente descrito no documento WO 2017/195173, que é incorporado por referência aqui na sua totalidade.

[0080] Como descrito aqui em algumas modalidades, é um produto fertilizante que compreende um fertilizante contendo ureia em contato com um composto de triarilmetano compreendendo um átomo de carbono central C ligado a três grupos arila individuais X, Y e Z, em que:

[0081] (1) o grupo arila X tem a estrutura . XI

X5

X2

X4

X3 [0082] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e X1X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das po

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17/57 sições 2-6;

[0083] (2) o grupo arila Y tem a estrutura

[0084] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Y1Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

[0085] (3) o grupo arila Z tem a estrutura

[0086] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Z1Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6, [0087] onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive e Z2-Z6, inclusive pertencem ao grupo I ou grupo II, [0088] onde os substituintes do grupo I são:

[0089] (A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusi ve, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado em qualquer uma das posições 2-6 do (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i)

*.

OH [0090] ou a estrutura (ii)

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Ο [0091] onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y ou Z correspondente e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto;

[0092] (B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z e selecionado do grupo que consiste em O e OH, com a condição de que não mais que dois desses átomos de oxigênio estejam presentes em qualquer um dos grupos arila X, Y e Z;

[0093] (C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H, [0094] os constituintes do grupo II são:

[0095] (D) pelo menos um substituinte de nitrogênio está ligado a pelo menos um dos grupos arila X, Y e/ou Z, onde o substituinte de nitrogênio é selecionado do grupo que consiste em

R3

RI---N R2 RI---N⁺—R2 , , =N--RI e ^=N⁺--RI [0096] onde R1, R2 e R3 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, CH₃ e C2H5, [0097] 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6 e Z2-Z6 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, CH₃ e C2H5.

[0098] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que 0 composto de triarilmetano do Grupo I possui um único grupo sulfonato.

[0099] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertili

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19/57 zante em que o grupo sulfonato está ligado ao anel arila X, Y ou Z em uma posição orto à ligação entre o anel correspondente e o átomo de carbono central C.

[00100] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o átomo de carbono central C é o único átomo de carbono do composto que não faz parte de um anel arila.

[00101] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que os compostos do Grupo I têm pelo menos dois dos anéis arila X, Y e Z com dois substituintes cada um que possuem um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.

[00102] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila possui dois substituintes de hidroxila.

[00103] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que cada um dos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.

[00104] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que cada um dos dois substituintes de hidroxila em cada um dos dois anéis arila é posicionado orto um ao outro.

[00105] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila possui um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[00106] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que cada um dos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[00107] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o composto é o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2sulfônico.

[00108] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o composto de triarilmetano é da estrutura

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[00109] onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla e as duas ligações restantes são ligações simples, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (4) (i) quando o composto é um composto do Grupo I.

[00110] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4) (ii), com o ** representando a ligação do oxigênio S-0 ao átomo de carbono central C.

[00111] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante incluindo ainda um tetrapolímero polianiônico compreendendo unidades de repetição de sulfonato.

[00112] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o tetrapolímero compreende unidades de repetição maleica, itacônica e de sulfonato.

[00113] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o tetrapolímero está presente em um nível suficiente para aumentar o controle da decomposição da ureia induzida por enzima, em comparação com o uso do composto sozinho.

[00114] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o fertilizante contendo ureia é um fertilizante líquido, o composto sendo misturado com o fertilizante líquido.

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21/57 [00115] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o fertilizante contendo ureia é um fertilizante sólido, o composto sendo revestido com, misturado com, impregnado ou em contato com o fertilizante.

[00116] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o composto de triarilmetano é uma pararosanilina polimetilada. Em uma outra modalidade, um produto fertilizante em que o composto é violeta de metila.

[00117] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que a relação em peso do composto de tetrapolímero polianiônico para triarilmetano é de cerca de 1:99 a cerca de 99:1. Em outras modalidades, um produto fertilizante em que a relação em peso de composto de tetrapolímero polianiônico para triarilmetano é de cerca de 1:4 a cerca de 4:1.

[00118] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que a cor do produto fertilizante depende do pH.

[00119] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o produto fertilizante diminui a atividade da urease em pelo menos cerca de 50%. Em outras modalidades, um produto fertilizante em que o produto fertilizante diminui a atividade da urease em pelo menos cerca de 75%.

[00120] Como em qualquer modalidade acima, um produto fertilizante em que o produto compreende ainda poli(estirenossulfonato). Em algumas modalidades, o poli(estirenossulfonato) está presente em concentrações de cerca de 0,01% a cerca de 2% (ou cerca de 0,01%, 0,05%, 0,15, 0,2%, 0,25%, 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7%, 0,8%, 0,9%, 1,0%, 1,1%, 1,2%, 1,3%, 1,4%, 1,5%, 1,6%, 1,7%, 1,8%, 1,9% ou 2,0%, em volume, em solução (ou seja, v/v), ou em peso (ou seja, p/p), ou faixas incluindo e/ou abrangendo os valores acima mencionados. Por exemplo, em algumas modalidades, a concentração está na

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22/57 faixa de cerca de 0,01% a cerca de 0,1%, de cerca de 0,1% a cerca de 0,25%, de cerca de 0,25% a cerca de 0,50%, de cerca de 0,5% a cerca de 1,0% ou de cerca de 1,0% a cerca de 2,0%.

[00121] Quando aqui usado, o termo fertilizante ou produto fertilizante refere-se a uma substância, composição ou produto que contém um nutriente vegetal, em que o nutriente vegetal é projetado para ter uso ou afirma ter valor na promoção do crescimento da planta. Exemplos não limitativos de fertilizantes são os fertilizantes de ureia e sulfato de amônio.

Sinergistas para Uso com os Compostos da Invenção [00122] Foi descoberto que uma certa classe de polímeros polianiônicos, quando usada em combinação com os compostos do Grupo I e/ou do Grupo II, pode fornecer medidas adicionais de inibição da decomposição da ureia induzida por enzima; vantajosamente, as composições combinadas de composto (s) triarilmetano/sinérgico (s) polimérico (s) devem exibir uma inibição da decomposição da ureia induzida por enzima que é maior que a soma das inibições derivadas separadamente dos componentes individuais das composições. Esses sinergistas são tetrapolímeros contendo porções sulfonato ou unidades de repetição e são totalmente descritos no documento WO 2015/031521, que é incorporado por referência aqui na sua totalidade.

[00123] Esses tetrapolímeros são compostos de pelo menos quatro unidades de repetição diferentes, selecionadas individual e independentemente do grupo que consiste nas unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G e suas misturas, descritas em detalhes abaixo. No entanto, os polímeros compreendem polímeros com mais de quatro unidades de repetição distintas, sendo as unidades de repetição em excesso selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G e suas misturas, bem como outros monômeros ou unidades de repetição não sendo unidades de repetição

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23/57 do tipo B, C ou G.

[00124] Os polímeros preferidos contêm pelo menos uma unidade de repetição de cada um dos tipos B, C e G, uma outra unidade de repetição selecionada do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G e, opcionalmente, outras unidades de repetição não selecionadas dentre unidades de repetição tipo B, tipo C e tipo G. Polímeros particularmente preferidos compreendem uma única unidade de repetição do tipo B, uma única unidade de repetição do tipo C e duas unidades de repetição diferentes do tipo G ou duas unidades diferentes de repetição do tipo B, uma única unidade de repetição do tipo C e uma ou mais unidades de repetição do tipo G diferentes.

[00125] No entanto constituídos, os polímeros preferidos contêm pelo menos cerca de 90% em mol (mais preferencialmente pelo menos cerca de 96% em mol) de unidades de repetição selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G (ou seja, os polímeros não devem conter mais de cerca de 10% em mol (preferencialmente não mais do que cerca de 4% em mol) de unidades de repetição não selecionadas dos tipos B, C e G). Os polímeros finais mais preferidos devem estar substancialmente livres de grupos éster (isto é, não mais do que cerca de 5% em mol de grupos éster, mais preferencialmente não mais do que cerca de 1% em mol).

[00126] Os polímeros podem ser convertidos em uma ampla gama de sais, totalmente saturados (em que todos os grupos aniônicos estão emparelhados com um cátion adequado, por exemplo, um metal ou amina) ou parcial (em que nem todos os grupos aniônicos são tão emparelhados) e podem ser feito usando um único cátion (por exemplo, sódio) ou usando qualquer número de cátions diferentes em qualquer nível (por exemplo, cátions mistos de sódio e amônio). Os cátions metálicos podem ser cátions simples, como sódio ou cálcio, mas tam

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24/57 bém podem ser utilizados cátions mais complexos, como cátions contendo um átomo de metal e outros átomos, por exemplo, cátions vanadila. Entre os cátions metálicos preferidos (para serem utilizados sozinhos ou como sais misturados) estão os derivados de metais alcalinos, alcalino-terrosos e de transição. Os polímeros também podem estar na forma de sais parciais ou completos de amina (quando aqui usado, aminas refere-se a aminas primárias, secundárias ou terciárias, monoaminas, diaminas e triaminas, bem como amônia, íons amônio, aminas quaternárias, amônia quaternária, alcanolaminas (por exemplo, etanolamina, dietanolamina e trietanolamina) e espécies de tetraalquilamônio). A classe mais preferida de aminas são as alquilaminas, em que o (s) grupo (s) alquila (s) possui de 1 a 30 átomos de carbono e possui uma configuração de cadeia linear ou ramificada. Tais aminas devem estar essencialmente isentas de anéis aromáticos (não mais do que cerca de 5% em mol de anéis aromáticos e mais preferencialmente não mais do que cerca de 1% em mol dos mesmos). Uma alquilamina particularmente adequada é a isopropilamina.

[00127] Quando aqui usado, o termo alquila refere-se a um grupo hidrocarboneto alifático totalmente saturado. A porção alquila pode ser de cadeia ramificada ou linear. Exemplos de grupos alquil ramificados incluem, mas não estão limitados a, isopropila, sec-butila, t-butila e similares. Exemplos de grupos alquila de cadeia linear incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, nheptila e semelhantes. O grupo alquila pode ter 1 a 30 átomos de carbono (sempre que aparece aqui, um intervalo numérico como 1 a 30 refere-se a cada número inteiro no intervalo especificado; por exemplo, 1 a 30 átomos de carbono significa que o grupo alquila pode consistem em 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, etc., até e incluindo 30 átomos de carbono, embora a presente definição também cubra a ocorrência do termo alquila onde não há valores numéricos é designado). O grupo

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25/57 alquila também pode ser um alquila de tamanho médio com 1 a 12 átomos de carbono. O grupo alquila também pode ser um alquila inferior com 1 a 6 átomos de carbono. Um grupo alquila pode ser substituído ou não substituído. Apenas a título de exemplo, C1-C5 alquila indica que existem de um a cinco átomos de carbono na cadeia alquila, ou seja, a cadeia alquila é selecionada dentre metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, pentila (cadeia ramificada e linear), etc. Os grupos alquila típicos incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, butila terciária, pentila e hexila.

[00128] Quando aqui usado, arila refere-se a um sistema de anel aromático carbocíclico (todo 0 carbono) monocíclico ou multicíclico (como 0 bicíclico) (incluindo sistemas de anel fundido em que dois anéis carbocíclicos compartilham uma ligação química) que possui um sistema pi-elétron totalmente deslocalizado em todos os anéis. O número de átomos de carbono em um grupo arila pode variar. Por exemplo, 0 grupo arila pode ser um grupo Ce-Cu arila, um grupo Ce-Cw arila ou um grupo Ce arila. Exemplos de grupos arila incluem, mas não estão limitados a, benzeno, naftaleno e azuleno. Um grupo arila pode ser substituído ou não substituído.

[00129] O grau de substituição do cátion e a identidade do (s) cátion (s) podem variar completamente independentemente um do outro. Essa flexibilidade permite a produção de muitos polímeros de sal completos ou parciais diferentes de propriedades desejáveis. A solubilidade e outras propriedades dos polímeros podem ser modificadas por seleção criteriosa dos tipos e quantidades de cátions formadores de sal. Por exemplo, aumentando 0 nível de cátions divalentes (por exemplo, Ca, Mg) e elevando 0 pH das dispersões aquosas dos polímeros acima do pH 1, os sais poliméricos resultantes são especialmente úteis como filmes e revestimentos.

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1. Unidades de Repetição do Tipo B [00130] As unidades de repetição do tipo B de acordo com a invenção são unidades de repetição de dicarboxilato derivadas de monômeros de ácido maleico e/ou anidrido, ácido fumárico e/ou anidrido, ácido mesacônico e/ou anidrido, ácido maleico substituído e/ou anidrido, ácido fumárico substituto/ou anidrido, ácido mesacônico substituído e/ou anidrido, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos ácidos e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores. Quando aqui usado em relação às unidades de repetição do tipo B, espécies substituídas se referem a substituintes alquila (preferencialmente grupos Ci-Ce alquila de cadeia linear ou ramificada substancialmente livres de estruturas em anel) e substituintes halo (ou seja, não mais que cerca de 5 mol percentagem de estruturas em anel ou substituintes halo, de preferência não mais do que cerca de 1% em mol de qualquer um); os substituintes estão normalmente ligados a um dos carbonos de uma ligação dupla carbono-carbono do (s) monômero (s) utilizado (s). Da mesma forma, os sais das unidades de repetição do tipo B se referem a sais parciais ou completos preparados usando cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas e suas misturas. Nas formas preferidas, a quantidade total de unidades de repetição do tipo B nos polímeros da invenção deve variar de cerca de 1-70% em mol, mais preferencialmente de cerca de 20-65% em mol e mais preferencialmente de cerca de 35-55% em mol, em que a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100% em mol.

[00131] Ácido maleico, ácido metilmaleico, anidrido maleico, anidrido metilmaleico e ácido mesacônico (isoladamente ou em várias misturas) são os monômeros mais preferidos para a geração de unidades de repetição do tipo B. Os especialistas na técnica apreciarão a utilidade da conversão in situ de anidridos ácidos em ácidos em um vaso

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27/57 de reação imediatamente antes ou mesmo durante uma reação. No entanto, também é entendido que quando ésteres correspondentes (por exemplo, ésteres maleicos ou citracônicos) são usados como monômeros durante a polimerização inicial, isso deve ser seguido por hidrólise (ácido ou base) de grupos éster pendentes para gerar um polímero carboxilado final substancialmente livre de grupos éster.

2. Unidades de Repetição Tipo C [00132] As unidades de repetição do tipo C de acordo com a invenção são derivadas de monômeros de ácido itacônico e/ou anidrido, ácido itacônico substituído e/ou anidrido, bem como isômeros, ésteres, cloretos ácidos e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores. As unidades de repetição do tipo C estão presentes nos polímeros preferidos da invenção a um nível de cerca de 1-80% em mol, mais preferencialmente de cerca de 15 a 75% em mol e mais preferencialmente de cerca de 20-55% em mol, em que a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomado como 100% em mols.

[00133] O monômero de ácido itacônico usado para formar a unidade de repetição do tipo C possui um grupo carboxila, que não está diretamente ligado à ligação dupla carbono-carbono insaturada usada na polimerização do monômero. Portanto, a unidade de repetição do tipo C preferida tem um grupo carboxila diretamente ligado à estrutura do polímero, e outro grupo carboxila espaçado por um átomo de carbono a partir da estrutura do polímero. As definições e discussões relacionadas a substituído, sal e cátions formadores de sal úteis (metais, aminas e suas misturas) com relação às unidades de repetição do tipo C são as mesmas que as estabelecidas para as unidades de repetição do tipo B.

[00134] O ácido itacônico não substituído e o anidrido itacônico, isoladamente ou em várias misturas, são os monômeros mais preferidos

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28/57 para a geração de unidades de repetição do tipo C. Novamente, se ο anidrido itacônico for usado como monômero de partida, é normalmente útil para converter o monômero de anidrido itacônico na forma ácida em um vaso de reação imediatamente antes ou mesmo durante a reação de polimerização. Quaisquer grupos éster restantes no polímero são normalmente hidrolisados, de modo que o polímero carboxilado final esteja substancialmente livre de grupos éster.

3. Unidades de Repetição do Tipo G [00135] As unidades de repetição do tipo G de acordo com a invenção são derivadas de monômeros contendo sulfonato substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo sulfonato, em ácido, sal parcial ou completo ou outra forma, e que são substancialmente livre de anéis aromáticos e grupos amida (isto é, não mais que cerca de 5% em mol dos anéis aromáticos ou grupos amida, de preferência não mais que cerca de 1% em mol de qualquer um). As unidades de repetição do tipo G são preferencialmente selecionadas do grupo que consiste em alquenilsulfonatos de cadeia linear ou ramificada em C1-C8, suas formas substituídas e quaisquer isômeros ou sais de qualquer um dos anteriores; especialmente preferidos são os alquenilsulfonatos selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos ou sais de vinila, alila e metililsulfônicos. A quantidade total de unidades de repetição do tipo G nos polímeros da invenção deve variar de cerca de 0,1-65% em mol, mais preferencialmente de cerca de 1-35% em mol e mais preferencialmente de cerca de 1-25% em mol, em que a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero são tomadas como 100% em mol. As definições e discussões relacionadas a substituído, sal e cátions formadores de sal úteis (metais, aminas e suas misturas) com relação às unidades de repetição do tipo G são as mesmas que as estabelecidas para as unidades de repetição tipo B.

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29/57 [00136] O ácido vinilsulfônico, o ácido alilsulfônico e o ácido metilsulfônico, isoladamente ou em várias misturas, são considerados os monômeros mais preferidos para a geração de unidades de repetição do tipo G. Verificou-se também que os sais de metais alcalinos desses ácidos também são altamente úteis como monômeros. A este respeito, foi inesperadamente descoberto que durante as reações de polimerização que produzem os novos polímeros da invenção, a presença de misturas de sais de metais alcalinos desses monômeros com suas formas ácidas não inibe a conclusão da reação de polimerização. Da mesma forma, misturas de monômeros de ácido maleico, ácido itacônico, alil sulfonato de sódio e metalil sulfonato de sódio não inibem a reação de polimerização.

[00137] Como observado anteriormente, a abundância total de unidades de repetição do tipo B, C e G nos polímeros da invenção é preferencialmente pelo menos cerca de 90% em mol, mais preferencialmente pelo menos cerca de 96% em mol e mais preferencialmente os polímeros consistem essencialmente em ou são 100% em mol de unidades de repetição do tipo B, C e G. Será entendido que as quantidades e identidades relativas de unidades de repetição de polímero podem variar, dependendo das propriedades específicas desejadas nos polímeros resultantes. Além disso, é preferido que os polímeros da invenção contenham não mais que cerca de 10% em mol (mais preferencialmente não mais que cerca de 5% em mol) de qualquer uma das (i) unidades de repetição de olefinas não carboxiladas, (ii) unidades de repetição de éter, (iii) unidades de repetição éster, (iv) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas e (v) unidades de repetição contendo amida. Não carboxilatas e não sulfonadas refere-se a unidades de repetição que não têm essencialmente grupos carboxilato ou grupos sulfonato nas unidades de repetição correspondentes. Vantajosamente, a relação molar das unidades de repetição do tipo B e

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30/57 tipo C em combinação com as unidades de repetição do tipo G (ou seja, a relação molar de (B + C)/G) deve ser de cerca de 0,5 - 20: 1, mais preferencialmente de cerca de 2: 1 - 20: 1, e ainda mais preferencialmente de cerca de 2,5:1 10:1. Além disso, os polímeros devem ser essencialmente livres (por exemplo, menos de cerca de 1% em mol) de unidades de repetição contendo alquiloxilatos ou óxido de alquileno (por exemplo, óxido de etileno) e, mais desejável, inteiramente livres dos mesmos.

[00138] Os polímeros preferidos da invenção têm as suas unidades de repetição localizadas aleatoriamente ao longo da cadeia polimérica sem qualquer sequência ordenada de unidades de repetição. Assim, os polímeros deste documento não estão, por exemplo, alternando com diferentes unidades de repetição em uma sequência definida ao longo da cadeia polimérica.

[00139] Também foi determinado que os polímeros preferidos da invenção devem ter uma porcentagem muito alta de suas unidades de repetição contendo pelo menos um grupo aniônico, por exemplo, pelo menos cerca de 80% em mol, mais preferencialmente pelo menos cerca de 90% em mol, ainda mais de preferência pelo menos cerca de 95% em mol e mais preferencialmente essencialmente todas as unidades de repetição contêm pelo menos um grupo aniônico. Será apreciado que as unidades de repetição B e C têm dois grupos aniônicos por unidade de repetição, enquanto as unidades de repetição de sulfonate preferidas têm um grupo aniônico por unidade de repetição.

[00140] Para utilização como sinergistas, são preferidas certas composições de tetrapolímeros, isto é, um intervalo preferido de composição de estrutura principal de polímero (em porcentagem molar, usando os nomes de monômero pai das unidades de repetição correspondentes) é: ácido maleico 35-50%; ácido itacônico 20-55%; ácido metalilsulfônico 1-25%; e ácido alilsulfônico sulfônico de 1 a 20%, em

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31/57 que a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100% em mol. Verificou-se também que mesmo pequenas quantidades de unidades de repetição, que não são unidades de repetição B nem C, podem afetar significativamente as propriedades dos polímeros finais, em comparação com os polímeros BC anteriores. Assim, mesmo 1% em mol de cada uma das 2 unidades de repetição G diferentes pode resultar em um tetrapolímero exibindo comportamentos drasticamente diferentes, em comparação com os polímeros BC.

[00141] O peso molecular dos polímeros também é altamente variável, novamente dependendo principalmente das propriedades desejadas. Geralmente, a distribuição de peso molecular para polímeros é convenientemente medida por cromatografia de exclusão por tamanho. Em termos gerais, o peso molecular dos polímeros varia entre cerca de 800-50.000 e, mais preferencialmente, entre cerca de 10005000. Para algumas aplicações, é vantajoso que pelo menos 90% do polímero acabado seja igual ou superior a um peso molecular de cerca de 1000 medido por cromatografia de exclusão de tamanho em solução de nitrato de sódio 0,1 M via detecção de índice de refração a 35 °C usando padrões de polietileno glicol. Obviamente, outras técnicas para essa medição também podem ser utilizadas.

[00142] Os polímeros da invenção podem ser misturados ou complexados com íons metálicos ou não metálicos, e especialmente aqueles selecionados do grupo de cátions simples, como aminas, metais alcalinos, Fe, Mn, Mg, Zn, Cu, Ni, Co, Mo, V, Cr, Si, B, Ca e compostos contendo esses cátions, por exemplo, ácido bórico, boratos, molibdatos, cátions mais complexos, como íons de vanadila [VO]²⁺ e outros íons complexos contendo vanádio e misturas de qualquer dos anteriores.

[00143] Um polímero sinergista específico designado T5 é um sal

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32/57 de sódio parcial de um copolímero maleico/itacônico/sulfonato com 45% por cento de unidades de repetição maleicas, 50% de unidades de repetição itacônicas, 4% de unidades de repetição de metilalil sulfônicas e 1% em mol de alquila sulfônico repita as unidades. Em algumas modalidades, as variantes do polímero T5 incluem sais parciais mistos de sódio e zinco com cerca de 5% em p/p de Zn em uma base de metais e com um pH de cerca de 3. Em algumas modalidades, o polímero T5 é produzido pela reação do tetrapolímero T5 com carbonato de zinco básico em água. Em outras modalidades, o polímero pode ser produzido por reação com zinco metálico.

Composições Inibidores e Usos [00144] Os compostos triarilmetano da invenção podem ser formulados usando um único composto, ou vários compostos. Quando um ou mais sinergistas de tetrapolímeros são empregados, estes últimos são utilizados na relação em peso de compostos sinérgicos a triarilmetano de cerca de 1:4 a 4:1, mais preferencialmente de cerca de 1:3 a 3:1. Em algumas modalidades, as relações em peso podem variar de 99:1 a 1:99 (ou 99:1, 98:2, 97:3, 96:4, 95:5, 94:6, 93:7, 92:8, 91:9, 90:10, 89:11, 88:12, 87:13, 86:14, 85:15, 84:16, 83:17, 82:18, 81:19, 80:20, 79 :21, 78:22, 77:23, 76:24, 75:25, 74:26, 73:27, 72:28, 71:29, 70:30, 69:31, 68:32, 67:33, 66:34, 65:35, 64:36, 63:37, 62:38, 61:39,

60:40, 59:41, 58:42, 57:43, 56:44, 55:45, 54 :46, 53:47, 52:48, 51:49,

50:50, 49:51, 48:52, 47:53, 46:54, 45:55, 44:56, 43:57, 42:58, 41:59,

40:60, 39:61, 38:62, 37:63, 36:64, 35:65, 34:66, 33:67, 32:68, 31:69,

30:70, 29 :71, 28:72, 27:73, 26:74, 25:75, 24:76, 23:77, 22:78, 21:79,

20:80, 19:81, 18:82, 17:83, 16:84, 15:85, 14:86, 13:87, 12:88, 11:89,

10:90, 9:91, 8:92, 7:93, 6:94, 5:93, 4 :96, 3:97, 2:98 ou 1:99). Geralmente, a quantidade de sinergista depende da eficácia do sinergista em aumentar o efeito inibidor dos compostos de triarilmetano. Nenhum método particular é necessário para preparar as formulações triarilme

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33/57 tano/sinergista, e tipicamente elas são simplesmente misturadas como dispersões aquosas.

[00145] Quando aqui usado, o termo inibidor pretende significar uma molécula que inibe a atividade da urease. Por inibir neste documento pretende diminuir a atividade da enzima alvo, em comparação com a atividade dessa enzima na ausência do inibidor. Em algumas modalidades, o termo inibir significa uma diminuição na atividade da urease de pelo menos cerca de 5%, pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 20%, pelo menos cerca de 25%, pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 90% ou pelo menos cerca de 95%. Em outras modalidades, inibir significa uma diminuição na atividade da urease em uma faixa de cerca de 5% a cerca de 10%, cerca de 10% a cerca de 25%, cerca de 25% a cerca de 50%, cerca de 50% a cerca de 75% ou cerca de 75% a cerca de 95%. Em algumas modalidades, inibir significa uma diminuição na atividade da urease de cerca de 95% a 100%, por exemplo, uma diminuição na atividade de 95%, 96%, 97%, 98%, 98%, 99% ou 100%. Tais diminuições podem ser medidas usando uma variedade de técnicas que seriam reconhecíveis por uma pessoa versada na técnica.

[00146] Os produtos formulados de acordo com a invenção podem conter ingredientes úteis adicionais, como solvente (s), corante (s), aditivo (s) para aprimoramento do desempenho do revestimento, aditivo (s) para controle de poeira e outros aditivos úteis na agricultura contextos, incluindo, entre outros, pesticidas, nutrientes de plantas e similares. Os produtos formulados podem estar na forma de sólidos, dispersões, suspensões, soluções e colóides (por exemplo, géis, sóis e emulsões).

[00147] Em algumas modalidades, as composições e produtos fertilizantes aqui descritos são preparados de uma maneira conhecida, por

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34/57 exemplo combinando compostos de triarilmetano e/ou tetrapolímero com solventes e/ou veículos, se desejado, usando substâncias tensoativas, isto é, emulsificantes e dispersantes. Os solventes/auxiliares adequados são essencialmente:água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo, frações minerais), alcoóis (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por exemplo ciclohexanona, metil-hidroxibutilcetona, álcool diacetona, óxido de mesitila, isoforona), lactonas (por exemplo gama-butirolactona), pirrolidonas (pirrolidona, Nmetilpirrolidona, N-etilpirrolidona, n-octilpirrolidona), acetatos (glicol diacetato), glicóis, glicerol, dimetilamidas de ácidos graxos, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos. Em princípio, também podem ser usadas misturas de solventes.

[00148] Veículos como minerais naturais moídos (por exemplo, caulim, argila, talco, giz) e minerais sintéticos moídos (por exemplo, silica altamente dispersa, silicatos); emulsificantes tais como emulsificantes não iônicos e aniônicos (por exemplo, éteres de álcool graxo de polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos) e dispersantes como licores residuais de lignina-sulfito e metilcelulose.

[00149] Os tensoativos adequados são sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos e amônio do ácido lignossulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquiarilsulfonatos, SDS, alquil sulfatos, alquilsulfonatos, alcoóis graxos, ácidos graxos e éter de glicol de álcool graxo sulfatado, além de condensados de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, etil-octiloxietileno-etileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres alquilfenil poliglicólicos, éter tributilfenilpoliglicol, éter tristearilfenilpoliglicólico, alcoóis alquiléter poliéteres, álcool e condensados de álcool graxo/óxido de etileno, óleo de rícino

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35/57 etoxilado, polioxietileno glicol, polioxietileno glicol éter acetal, ésteres de sorbitol, licores residuais de sulfato de lignina e metilcelulose. [00150] As substâncias adequadas para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões de óleo diretamente pulverizáveis são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, como querosene ou óleo diesel, além de óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, alifáticos, hidrocarbonetos cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, ciclo-hexanona, óxido de mesitila, isoforona, solventes fortemente polares, por exemplo dimetilsulfóxido, 2 -pirrolidona, Nmetilpirrolidona, butirolactona e água.

[00151] Pós, materiais para espalhar e pós podem ser preparados misturando ou moendo concomitantemente as substâncias ativas com um veículo sólido.

[00152] Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados ligando os ingredientes ativos a veículos sólidos. Exemplos de transportadores sólidos são terras minerais, como silica, géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal, giz, bole, loess, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos de origem vegetal, como farelo de cereais, farelo de casca de árvore, farelo de madeira e farelo de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos.

[00153] Em algumas modalidades, o triarilmetano e/ou tetrapolímeros, como descrito aqui, são preparados como composições líquidas em um veículo aquoso, como a água.

[00154] As composições da invenção podem ser diretamente apli

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36/57 cadas ao solo, independentemente ou em conjunto com a aplicação de fertilizante (s) contendo ureia. Onde as composições são aplicadas como parte da fertilização do solo, as composições devem ser aplicadas dentro de uma janela de tempo de cerca de cinco dias antes ou após a aplicação do fertilizante, a fim de obter os resultados mais eficazes.

[00155] As composições particularmente úteis compreendem fertilizantes contendo ureia, e especialmente a própria ureia, revestida com, misturada com, impregnada com ou em contato com as composições inibidoras deste documento. Os fertilizantes contendo ureia podem estar na forma sólida ou granular ou como líquidos, como UAN. As composições da invenção, no entanto usadas com fertilizantes contendo ureia, devem estar presentes em um nível de cerca de 1 ppm a 4%, mais preferencialmente de cerca de 5 ppm a 1% em peso, com base no total de ativos de fertilizantes tomados como 100% por peso. As composições inibidoras também podem ser aplicadas ou misturadas com outros materiais agrícolas, como adubos.

[00156] Contudo formuladas, as composições da invenção são geralmente aplicadas ao solo em quantidades suficientes para inibir a decomposição da ureia pela ação dos inibidores de urease do solo. O modo de aplicação é irrelevante para a eficácia das composições e pode ser realizado por qualquer técnica comum na técnica. Em algumas modalidades, a aplicação é realizada por pulverização, nebulização, atomização, dispersão ou vazamento. Os formulários e métodos de uso dependem dos propósitos pretendidos.

[00157] As composições da invenção fornecem uma série de vantagens úteis. Entre eles estão: toxicologia relativamente favorável e perfis de saúde, boa solubilidade em água, baixa volatilidade e estabilidade à oxidação do ar por longos períodos de tempo. Além disso, as composições podem atuar como corantes indicadores ou como coran

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37/57 tes simples. Essas propriedades permitem uma medição conveniente, simples, barata e precisa das quantidades das composições utilizadas, utilizando instrumentos de espectrometria amplamente disponíveis. Além disso, as composições podem fornecer uma estimativa visual do pH do produto.

[00158] Como descrito aqui em algumas modalidades, é um método para controlar a decomposição da ureia induzida por enzima, compreendendo a etapa de aplicação ao solo de um composto de triarilmetano em uma quantidade suficiente para inibir a decomposição da ureia pela ação do inibidor de urease transportado pelo solo, em que o composto de triarilmetano compreende um átomo de carbono central C ligado a três grupos arila individuais X, Y e Z, onde:

[00159] (1) o grupo arila X tem a estrutura

X5

[00160] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e X1X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das po sições 2-6;

[00161] o grupo arila Y tem a estrutura

[00162] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Y1Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

[00163] o grupo arila Z tem a estrutura

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[00164] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Z1Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das po sições 2-6, [00165] onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive e Z2-Z6, inclusive pertencem ao grupo I ou grupo II, [00166] onde os substituintes do grupo I são:

[00167] (A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado em qualquer uma das posições 2-6 do (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i)

O *---S---OH [00168]

O ou a estrutura (ii)

O [00169] la X, Y ou Z correspondente e onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo ari** representa a ligação do grupo sulfa to a outro átomo do composto;

[00170] (B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusi ve, e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z e selecionado do grupo que consiste em O e OH, com a condição de que não mais que dois desses átomos de oxigênio estejam presentes

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39/57 em qualquer um dos grupos arila X, Y e Z;

[00171] (C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H, [00172] os constituintes do grupo II são:

[00173] (D) pelo menos um substituinte de nitrogênio está ligado a pelo menos um dos grupos arila X, Y e/ou Z, em que o substituinte de nitrogênio é selecionado do grupo que consiste em

R3

RI---N R2 RI---N⁺—R2 , , =N--Rl, e^=N⁺--RI [00174] onde R1, R2 e R3 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, Chh e C2H5, [00175] (E) 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6 e Z2-Z6 são selecionados independentemente do grupo que consiste em H, CH3 e C2H5.

[00176] Como em qualquer modalidade acima, um método em que 0 composto de triarilmetano do Grupo I possui um único grupo sulfonate.

[00177] Como em qualquer modalidade acima, um método em que 0 grupo sulfonate está ligado ao anel arila X, Y ou Z em uma posição orto à ligação entre 0 anel correspondente e 0 átomo de carbono central C.

[00178] Como em qualquer modalidade acima, um método em que 0 átomo de carbono central C é 0 único átomo de carbono do composto que não faz parte de um anel arila.

[00179] Como em qualquer modalidade acima, um método em que os compostos do Grupo I têm pelo menos dois dos anéis arila X, Y e Z com dois substituintes cada um que possuem um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.

[00180] Como em qualquer modalidade acima, um método em que

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40/57 pelo menos um anel arila dos dois anéis arila possui dois substituintes de hidroxila.

[00181] Como em qualquer modalidade acima, um método em que cada um dos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.

[00182] Como em qualquer modalidade acima, um método em que cada um dos dois substituintes de hidroxila em cada um dos dois anéis arila são posicionados orto um ao outro.

[00183] Como em qualquer modalidade acima, um método em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[00184] Como em qualquer modalidade acima, um método em que cada um dos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[00185] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto é o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico.

[00186] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto de triarilmetano tem a estrutura

[00187] onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla e as duas ligações restantes são ligações simples, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (4) ( i) quando o composto de triarilmetano é um composto do Grupo I.

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41/57 [00188] Como em qualquer modalidade acima, um método em que pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4) (ii), com o ** representando a ligação do oxigênio S-0 ao átomo de carbono central C. [00189] Como em qualquer modalidade acima, um método inclui ainda a etapa de aplicação do composto em conjunto com um fertilizante contendo ureia.

[00190] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto e o fertilizante contendo ureia são aplicados separadamente.

[00191] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto e o fertilizante contendo ureia são aplicados simultaneamente.

[00192] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto é contatado com o fertilizante contendo ureia antes da aplicação do mesmo.

[00193] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto está em combinação com um tetrapolímero polianiônico compreendendo unidades de repetição de sulfonato.

[00194] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o tetrapolímero compreende unidades de repetição maleica, itacônica e de sulfonato.

[00195] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o tetrapolímero está presente em um nível para aumentar o controle da decomposição da ureia induzida por enzima, em comparação com o uso do composto sozinho.

[00196] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o fertilizante contendo ureia é um fertilizante líquido, o composto sendo misturado com o fertilizante líquido.

[00197] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o fertilizante contendo ureia é um fertilizante sólido, o composto sendo

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42/57 revestido, misturado com, impregnado ou em contato com o fertilizante.

[00198] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto de triarilmetano é uma pararosanilina polimetilada.

[00199] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o composto é violeta de metila.

[00200] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o método diminui a atividade da urease em pelo menos cerca de 50%. Em outras modalidades, um método em que o método diminui a atividade da urease em pelo menos cerca de 75%.

[00201] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o método diminui a volatilização do nitrogênio. Em outras modalidades, um método em que o método diminui a volatilização do nitrogênio em pelo menos cerca de 25% quando comparado a um controle. Em outras modalidades, o método diminui a volatilização do nitrogênio em pelo menos cerca de 50% quando comparado a um controle. Em algumas modalidades, a diminuição na volatilização de nitrogênio é de pelo menos cerca de 10%, 20%, 25%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% ou 90%, ou faixas incluindo e/ou abrangendo os valores acima mencionados.

[00202] Como em qualquer modalidade acima, um método em que o método diminui a volatilização do nitrogênio após cerca de 3 dias. Em uma modalidade adicional, o método diminui a volatilização de nitrogênio após cerca de 7 dias. Em algumas modalidades, a diminuição ocorre durante um período de pelo menos cerca de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 dias, ou intervalos incluindo e/ou abrangendo os valores acima mencionados.

[00203] Como em qualquer modalidade acima, um método que compreende ainda a aplicação de qualquer composição aqui descrita.

[00204] Como em qualquer modalidade acima, um método em que

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43/57 a composição compreende um composto de triarilmetano em uma faixa de cerca de 0,01% a cerca de 2,0%. Em outras modalidades, a composição compreende um composto de triarilmetano em uma faixa de cerca de 0,05% a cerca de 0,5%. Em algumas modalidades, o composto é o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico.

[00205] Como em qualquer modalidade acima, um método em que a composição compreende um tetrapolímero na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 2,0%. Em outras modalidades, o tetrapolímero varia de cerca de 0,25% a cerca de 0,5%. Em algumas modalidades, o tetrapolímero é o polímero T5.

[00206] Como em qualquer modalidade acima, um método em que a composição compreende ainda poli(estirenossulfonato). Em algumas modalidades, o poli(estirenossulfonato) está presente em concentrações de cerca de 0,01% a cerca de 2% (ou cerca de 0,01%, 0,05%, 0,1%, 0,2%, 0,25%, 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7%, 0,8%, 0,9%, 1,0%, 1,1%, 1,2%, 1,3%, 1,4%, 1,5%, 1,6%, 1,7%, 1,8%, 1,9% ou 2,0%, em volume em solução ( ou seja, v/v) ou em peso (ou seja, p/p), ou faixas que incluem e/ou abrangem os valores acima mencionados. Por exemplo, em algumas modalidades, a concentração está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 0,1%, de cerca de 0,1% a cerca de 0,25%, de cerca de 0,25% a cerca de 0,50%, de cerca de 0,5% a cerca de 1,0% ou de cerca de 1,0% a cerca de 2,0%.

[00207] Para a aplicação da composição, em algumas modalidades, as formulações relevantes aqui descritas terão concentrações de compostos de cerca de 0,01% a cerca de 2% (ou cerca de 0,01%, 0,05%, 0,1%, 0,2%, 0,25%, 0,3%, 0,4%, 0,5%, 0,6%, 0,7%, 0,8%, 0,9%, 1,0%, 1,1%, 1,2%, 1,3%, 1,4%, 1,5%, 1,6%, 1,7%, 1,8%, 1,8%, 1,9% ou 2,0%, em volume na solução (ou seja, v/v) ou em peso (ou seja, p/p), ou faixas que incluem e/ou abrangem os valores acima mencionados. Por exemplo, em algumas modalidades a concentração está em uma

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44/57 faixa de cerca de 0,01% a cerca de 0,1%, de cerca de 0,1% a cerca de 0,25%, de cerca de 0,25% a cerca de 0,50%, de cerca de 0,5% a cerca de 1,0% ou de cerca de 1,0% a cerca de 2,0%.

[00208] Como descrito aqui em algumas modalidades, é o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que o composto compreende um átomo de carbono central C ligado a três grupos arila individuais X, Y e Z, onde:

[00209] (1) o grupo arila X tem a estrutura

XI

[00210] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e X1X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

[00211 ] (2) o grupo arila Y tem a estrutura

[00212] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Y1Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

[00213] o grupo arila Z tem a estrutura

[00214] onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1 e Z1Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6,

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45/57 [00215] onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e Z2-Z6, inclusive, são:

[00216] (A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado em qualquer uma das posições 2-6 do (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z, pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i)

O *---S---OH [00217]

Ο ou a estrutura (ii)

O onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo ari** representa a ligação do grupo sulfa[00218] la X, Y ou Z correspondente e to a outro átomo do composto;

[00219] (B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao (s) anel (is) arila correspondente (s) X, Y e/ou Z e selecionado do grupo que consiste em O e OH, com a condição de que não mais que dois desses átomos de oxigênio estejam presentes em qualquer um dos grupos arila X, Y e Z;

[00220] (C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H.

[00221] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que o composto de triarilmetano tem um único grupo sulfonato.

[00222] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição da urease, em que o grupo sulfo

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46/57 nato está ligado ao anel arila X, Y ou Z em uma posição orto à ligação entre o anel correspondente e o átomo de carbono central C.

[00223] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que o átomo de carbono central C é o único átomo de carbono do composto que não faz parte de um anel arila.

[00224] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que o composto tem pelo menos dois dos anéis arila X, Y e Z com dois substituintes cada um que tem um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.

[00225] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila possui dois substituintes de hidroxila.

[00226] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que cada um dos dois anéis arila possui dois substituintes de hidroxila.

[00227] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que cada um dos dois substituintes de hidroxila em cada um dos dois anéis arila é posicionado orto um ao outro.

[00228] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que pelo menos um anel arila dos dois anéis arila possui um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[00229] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que cada um dos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.

[00230] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um com

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47/57 posto de triarilmetano para inibição da urease, em que o composto é o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico.

[00231] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, em que o composto é uma pararosanilina polimetilada.

[00232] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição da urease, em que o composto de triarilmetano tem a estrutura

[00233] onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla e as duas ligações restantes são ligações simples, pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4) (i) [00234] Como em qualquer modalidade acima, o uso de um composto de triarilmetano para inibição da urease, em que pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4) (ii), com o ** representando a ligação do oxigênio S-0 ao átomo de carbono central C.

[00235] O termo quantidade eficaz, quando aqui usado, refere-se à quantidade de um composto recitado que confere um efeito modulador, que, por exemplo, pode ser um efeito benéfico, como seria bem conhecido na técnica. Por exemplo, uma quantidade eficaz pode se referir à quantidade de uma composição, composto ou agente que melhora uma característica em pelo menos 5%, por exemplo, pelo menos

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10%, pelo menos 15%, pelo menos 20%, pelo menos 25%, pelo menos 30%, pelo menos 35%, pelo menos 40%, pelo menos 45%, pelo menos 50%, pelo menos 55%, pelo menos 60%, pelo menos 65%, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos 85%, pelo menos 90%, pelo menos 95% ou pelo menos 100%.

[00236] A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos e científicos aqui utilizados têm o mesmo significado que geralmente é entendido por um versado na técnica a que esse assunto pertence. A terminologia usada na descrição do assunto aqui é com o objetivo de descrever somente modalidades particulares e não se destina a limitar o assunto.

[00237] Quando aqui usado, e/ou refere-se a e abrange toda e qualquer combinação possível de um ou mais dos itens listados associados, bem como a falta de combinações quando interpretadas em alternativa (ou).

[00238] Quando aqui usado, o termo cerca de, quando se refere a um valor mensurável, como uma quantidade de um composto ou agente do objeto atual, dose, tempo, temperatura, eficácia bactericida e similares, deve abranger variações de ± 20%, ± 10%, ± 5%, ± 1%, ± 0,5% ou mesmo ± 0,1% da quantidade especificada.

Exemplos [00239] Os exemplos a seguir estabelecem certas modalidades da presente invenção. Estes exemplos são fornecidos apenas a título ilustrativo e nada deve ser tomado como uma limitação do escopo geral da invenção.

Exemplo 1 - Inibição da Urease Usando ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico - pH 5.

[00240] Uma solução aquosa contendo 0,105 mol/L de fosfato monossódico foi ajustada para um pH de 5,0 com hidróxido de sódio. Quantidades adequadas de uma solução de ácido 3,3',4 tri

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49/57 hidroxissucsona-2-sulfônico foram adicionadas, com agitação, a 19,0 mL da solução de fosfato acima, para produzir uma série de misturas com as seguintes concentrações de ácido sulfônico:100, 250, 500, 750, 1000, 2000 e 5000 ppb. Em seguida, adicionou-se a cada mistura uma solução comercial de enzima urease de feijão-soja, a cada mistura, para fornecer 40 unidades de enzima por 50 mL da mistura. As misturas foram deixadas repousar por 5 horas em recipientes de vidro fechados a 20 °C, seguido pela adição a cada mistura de 1,00 mL de solução de ureia preparada na hora (2,00 mol/L), para produzir uma concentração de reação total de 0,100 mol/L de ureia e fosfato. Essas misturas, contendo fosfato, ácido sulfônico, urease e ureia, foram consideradas misturas A.

[00241] Simultaneamente, mais duas soluções foram identicamente preparadas, a saber, um controle livre de enzimas, onde são omitidos o ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico e a enzima (mistura B) e um controle enzimático em que a enzima está presente sem nenhum Ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico (mistura C). As concentrações de ureia em solução foram medidas imediatamente em cada uma das misturas e novamente após um intervalo de 120 minutos.

[00242] Para os fins desses testes, a mistura C contendo urease e ureia foi considerada como fornecendo 0% de inibição, enquanto a mistura B contendo ureia sem urease foi considerada como fornecendo 100% de inibição. As sete misturas A deram os seguintes resultados de % de inibição com base nesta escala de 0% a 100%: 100 ppb 7%; 250 ppb - 22%; 500 ppb - 25%; 750 ppb - 45%; 1000 ppb - 61%; 2000 ppb - 76%; e 5000 ppb - 88%.

[00243] Esses testes confirmam que o tratamento com ácido 3,3',4tri-hidroxissucsona-2-sulfônico de soluções contendo urease inibe a atividade da urease contra a ureia. Além disso, o exemplo ilustra que a ureia não se decompõe sem a presença de urease, isto é, o equipa

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50/57 mento e as condições teste não se decompõem por si só em qualquer extensão apreciável.

Exemplo 2 - Inibição da Urease Usando ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico - pH 7.

[00244] O Exemplo 1 foi repetido, mas com a adição de um tampão para manter um pH de 7,0 em todas as misturas A, B e C. As misturas A continham as seguintes quantidades do ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico:100, 250, 500, 750 e 1000 ppb. Sabe-se na arte que a atividade da enzima urease é maior e mais difícil de inibir em pH neutro, em comparação com um pH ácido, e que os níveis de tratamento muito mais baixos dariam menor inibição da urease.

[00245] As misturas A deram as seguintes % de inibições :100 ppb 2%; 250 ppb - 30%; 500 ppb - 41%; 750 ppb - 46%; e 1000 ppb - 50%. As observações anotadas no Exemplo 1 também se aplicam a este Exemplo, o que é significativo na medida em que o efeito de inibição foi alcançado em níveis mais baixos de tratamento e em um pH neutro. Exemplo 3 - Inibição da Urease Usando ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico Em Combinação com Copolímeros Dicarboxílicos.

[00246] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido com várias misturas teste, nomeadamente as misturas identificadas como D-G abaixo, e os valores de % de inibição de urease foram determinados como se segue.

[00247] Mistura D: 100 ppm de copolímero maleico-itacônico e 1000 ppb de ácido 3,3',4-tri-hidroxissuchsona-2-sulfônico - 53% de inibição [00248] Mistura E: 100 ppm de tetrapolímero T5 e 1000 ppb de ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico - inibição de 74% [00249] Mistura F: 50 ppm de copolímero maleico-itacônico e 500 ppb de ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico - inibição de 33% [00250] Mistura G: 50 ppm de tetrapolímero T5 e 500 ppb de ácido

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3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico - inibição de 48%.

[00251] Este teste confirma que o uso do tetrapolímero T5 com o inibidor do ácido sulfônico produziu % de inibição significativamente maior, em comparação com o uso de copolímeros maleico-itacônicos nos mesmos níveis de dosagem.

Exemplo 4 - Uma Composição Agricolamente Útil de Acordo com a Invenção.

[00252] A seguinte composição foi preparada:

[00253] ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico -1% em m/m [00254] poli(estirenossulfonato), 70.000 MW -10% em p/p [00255] Tetrapolímero T5 - 40% em p/p [00256] equilíbrio hídrico.

[00257] A composição foi preparada adicionando 1000 g de uma dispersão de 40% de tetrapolímero T5 a um béquer de vidro de 2 L, com agitação vigorosa. 555,6 g de uma solução a 18% do poli(estirenossulfonato) (também aqui referido como polímero JG) foram adicionados em seguida durante um período de cerca de 5 minutos. Subsequentemente, adicionaram-se 10 g de ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico e dissolveu-se na solução. A solução foi então transferida quantitativamente para um frasco evaporador rotativo e concentrada usando destilação a vácuo para remover a água até o conteúdo do frasco pesar 1000 g. As condições de evaporação foram: temperatura - 50 °C, vácuo - 20-50 mbar, abs.

[00258] Esta composição foi usada para tratar uma mistura de fertilizante nitrogenado líquido, ou seja, uma solução de nitrato de ureia e amônio (UAN, ou 32-0-0) adicionando 0,5 mL da composição a 99,5 mL do UAN com agitação. Uma solução clara resultou em uma cor verde azulada. O pH inicial da solução UAN (7.6) foi primeiro alterado para 5.4 por adição de ácido cítrico em temperatura ambiente, resultando em uma solução límpida. Posteriormente, o pH da composição

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52/57 foi ainda alterado por ácido cítrico adicional para um pH de 4,7, dando uma solução clara de cor laranja amarelada. Isso demonstra que a cor da composição teste que inibe a urease é dependente do pH, o que é uma propriedade útil, como explicado acima.

Exemplo 5 - Inibição de Urease Usando Pararosanilina Polimetilada pH 7.

[00259] O Exemplo 2 foi repetido usando 100 ppm de pararosanilina polimetilada (isto é, violeta de metila com cerca de 4-5 substituições de grupos metila) em vez do inibidor de ácido sulfônico dos Exemplos 1 4. A % de inibição foi encontrada em 63%. Este teste confirma a utilidade deste composto como inibidor da urease; no entanto, seria desejável aumentar a atividade desse inibidor, porque a quantidade necessária para alcançar uma inibição significativa era relativamente alta. Obviamente, são preferidas composições que utilizam doses mais baixas de compostos inibidores.

Exemplo 6 - Inibição da Urease Usando Pararosanilina Polimetilada Em Combinação com Tetrapolímero T5.

[00260] O Exemplo 3 foi seguido pela criação de uma série de três misturas teste Η, I e J, onde todas tinham um total de 50 ppm (isto é, a soma de todos os ingredientes). Os valores de % de inibição foram determinados como estabelecido no Exemplo 3. As misturas foram: [00261] Mistura H: uma relação em peso de 3:1 de tetrapolímero T5 para pararosanilina polimetilada - inibição de 35%;

[00262] Mistura I: uma relação em peso de 1:1 de tetrapolímero T5 para pararosanilina polimetilada - inibição de 50%;

[00263] Mistura J: uma relação em peso de 1:3 de tetrapolímero T5 para pararosanilina polimetilada - inibição de 33%.

[00264] Este exemplo demonstra que um efeito sinérgico inesperado é obtido usando a pararosanilina polimetilada e o tetrapolímero T5 juntos. Este efeito não foi observado com o copolímero maleico

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53/57 itacônico. Ou seja, a mistura I de relação em peso de 1:1 utilizou uma concentração de pararosanilina polimetilada que era quatro vezes menor que o nível da composição do Exemplo 5, e ainda a mistura I foi apenas ligeiramente menos eficaz em termos de % de inibição. Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que este tipo de efeito sinérgico exista para outros polímeros polianiônicos, desde que contenham pelo menos cerca de 1% em mol de grupos pendentes de sulfonato alifático.

Exemplo 7 - Dados de Tratamento Com Violeta de Catecol [00265] Várias concentrações de Violeta de Catecol emparelhadas com polímero, foram examinadas utilizando a armadilha de gás e o instrumento FIA da Alltech (Sparta, IL). Os resultados são representados usando os gráficos de caixa e bigodes mostrados nas figuras. As réplicas de tratamento são mostradas no eixo horizontal e a porcentagem de concentração de nitrogênio (expressa como amônia que volatilizou) é dada no eixo vertical. Para as Figs. 1, 2, 4A e 4B, os tratamentos prosseguem em ordem numérica ao longo do eixo horizontal, movendo-se da esquerda para a direita, sendo à esquerda o menor número de tratamento e à direita o maior número de tratamentos. Para as Figs. 3A e 3B, os tratamentos prosseguem como descrito acima, com exceção do tratamento 7, que é o mais à direita ao longo do eixo horizontal. Resumidamente, quanto menor a quantidade de nitrogênio volatilizado, maior a inibição da atividade da enzima urease.

[00266] Cada conjunto de tratamentos inclui:

[00267] 1) Um controle não tratado (50:50 ureia:água, p/p). Esta solução também é usada como solvente para cada um dos tratamentos experimentais.

[00268] 2) O padrão da indústria para inibição da urease, NBPT (triamida N-(n-butil) tiofosfórica), que historicamente exibe inibição quase total da volatilização de N, adicionada a 0,2% em v/v da solução

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54/57 de ureia; e [00269] 3) Tratamentos experimentais. As concentrações e os detalhes de cada tratamento são apresentados nos parágrafos seguintes.

7.1 - Resultados de três dias das soluções de violeta de catecol (Fig. 1) [00270] Foram examinados os resultados da volatilidade de três dias das soluções em solvente água:ureia 50:50, com três proporções diferentes de Violeta de Catecol/polímero, Ácido T5, (Fig. 1).

[00271] Tratamento 1: Ureia não tratada, 50:50 em água desionizada.

[00272] Tratamento 2:NBPT (Agrotain Ultra) na solução aquosa de ureia 50:50, 0,2% em v/v.

[00273] Tratamento 3: Violeta de Catecol e Ácido T5, na solução de ureia:água 50:50 a 0,1% em p/p e 0,25% em v/v, respectivamente.

[00274] Tratamento 4: Violeta de Catecol e Ácido T5, na solução de ureia:água 50:50 a 0,1% em p/p e 0,5% em v/v, respectivamente.

[00275] Tratamento 5: Violeta de Catecol e Ácido T5, na solução de ureia:água 50:50 a 0,5% em p/p e 0,25% em v/v, respectivamente.

[00276] Tratamento 6: Violeta de Catecol e Ácido T5, na solução de ureia:água 50:50 a 0,5% em p/p e 0,25% em v/v, respectivamente (mesmas concentrações do tratamento anterior para verificar a precisão).

[00277] Conforme descrito, a utilização de Violeta de Catecol a uma concentração de 0,5% em v/v em solução com ácido T5 a uma concentração de 0,25% em v/v é o mais bem-sucedido dos tratamentos experimentais na inibição da atividade da urease e subsequente Volatilização de N.

7.2 - Resultados de três dias - Fig. 2 [00278] Os resultados de volatilidade de três dias das soluções no solvente água(A):ureia 50:50, com um grupo de tratamento incluindo

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55/57 um polímero diferente de T5, foram examinados (Fig. 2).

[00279] Tratamento 1: Ureia não tratada, 50:50 em água desionizada.

[00280] Tratamento 2: NBPT (Agrotain Ultra) na solução aquosa de ureia 50:50, 0,2% em v/v.

[00281] Tratamento 3: Violeta de Catecol e Ácido T5, na solução de ureia:água 50:50 a 0,5% em p/p e 0,25% em v/v, respectivamente.

[00282] Tratamento 5: Violeta de Catecol e Polímero JG, na solução de ureia:água 50:50 a 0,5% em p/p e 0,20% em v/v, respectivamente.

[00283] Tratamento 7: Polímero T5 sozinho, na solução de ureia:água 50:50 a uma concentração de 0,25% em v/v.

[00284] Conforme descrito, nenhuma diferença estatisticamente significativa foi observada entre as concentrações dadas de produtos experimentais. Todos os três reduzem a volatilização de N em relação ao controle.

7.3 - Resultados de três e sete dias com ácido tânico - Figs. 3A e 3B [00285] Foram examinados os resultados de volatilidade de três dias (Fig. 3A) e de sete dias (Fig. 3B) de soluções no solvente 50:50 água:ureia. A adição de ácido tânico como componente a várias misturas foi feita para examinar a possibilidade de volatilidade reduzida.

[00286] Tratamento 1: Ureia não tratada, 50:50 em água desionizada.

[00287] Tratamento 2: NBPT (Agrotain Ultra) na solução aquosa de ureia 50:50, 0,2% em v/v.

[00288] Tratamento 3: Violeta de Catecol e Ácido T5, cada um a 0,25% em v/v em solução.

[00289] Tratamento 5: ácido tânico, violeta de catecol e ácido T5 em concentrações de 0,125% em v/v, 0,05% em v/v e 0,25% em v/v, respectivamente.

[00290] Tratamento 6: Ácido Tânico, Violeta de Catecol e Ácido T5

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56/57 em concentrações de 0,25% em v/v, 0,05% em v/ve 0,25% em v/v, respectivamente (duplicando apenas a concentração de ácido tânico do Tratamento 5).

[00291] Tratamento 7: polímero T5 por si só, a 0,25% em v/v em solução.

[00292] Tratamento 8: Ácido Tânico, Violeta de Catecol e Ácido T5 em concentrações de 0,5% em v/v, 0,05% em v/v e 0,25% em v/v, respectivamente (duplicando apenas a concentração de ácido tânico do tratamento 6).

[00293] Após 3 dias para permitir a ocorrência da volatilização do nitrogênio, o tratamento com a menor quantidade de ácido tânico teve melhor desempenho na redução da volatilização. Após 7 dias, esse padrão permanece consistente, no entanto, não há diferença estatisticamente significante entre essas concentrações dadas de produtos experimentais (p = 0,5). Sete dias após o teste, nenhum produto controla a volatilização do N estatisticamente significativamente melhor do que a aplicação da solução de ureia sozinha. A NBPT (Agrotain Ultra) inibe a atividade da urease e a perda de N por volatilização.

7.4 - Resultados de três e sete dias - Figs. 4A e 4B [00294] Os resultados de volatilidade de três dias (Fig. 4A) e de volatilidade de sete dias (Fig. 4B) ions no solvente 50:50 água:ureia foram examinados.

[00295] Tratamento 1: Ureia não tratada, 50:50 em água desionizada.

[00296] Tratamento 2: NBPT (Agrotain Ultra) na solução aquosa de ureia 50:50, 0,2% em v/v.

[00297] Tratamento 3: Violeta de Catecol e Ácido T5, a 0,125% em v/ve 0,25% em v/v, respectivamente.

[00298] Tratamento 4: Violeta de Catecol e Ácido T5, cada um a 0,25% em v/v em solução (como nas execuções anteriores; a quanti

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57/57 dade de Violeta de Catecol dobrou do tratamento 3 para o tratamento 4).

[00299] Durante os primeiros três dias de aplicação, ambos os tratamentos com catecol com ácido T5 se assemelham muito à atividade de inibição da urease da NBPT. Após 7 dias, a NBPT e os dois tratamentos com catecol + T5 continuam a limitar a perda de N por volatilização quando comparados à solução de ureia não tratada.

Claims

REIVINDICAÇÕES

(1) o grupo arila X tem a estrutura

onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1, e X1X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

(1) o grupo arila X tem a estrutura

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(1) o grupo arila X tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e X1-X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26;

(1) o grupo arila X tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e X1-X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26;

1. Método de controlar a decomposição de ureia induzida por enzima, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar ao solo um composto de triarilmetano em uma quantidade suficiente para inibir a decomposição da ureia pela ação do inibidor da urease originada do solo, em que o referido composto de triarilmetano compreende um átomo de carbono central C ligado a três grupos arila individuais X, Y e Z, em que:
(2) o grupo arila Y tem a estrutura

onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1, e Y1Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6;

(2) o grupo arila Y tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e Y1-Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26;

(2) o grupo arila Y tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e Y1-Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26;

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que 0 referido composto de triarilmetano de Grupo I tem apenas um único grupo sulfonato.

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(2) o grupo arila Y tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e Y1-Y5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26;
(3) o grupo arila Z tem a estrutura

onde o átomo de carbono C está ligado na posição 1, e Z1Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em qualquer uma das posições 2-6, onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e Z2-Z6, inclusive, são:

(A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado em qualquer uma das posições 2-6 do(s) anel(eis) arila correspondente(s) X, Y e/ou Z, o referido pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estru-

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(3) o grupo arila Z tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e Z1-Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26, onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e Z2-Z6, inclusive que pertencem ao grupo I ou II, onde os substituintes de grupo I são:

(A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado a quaisquer das posições 2-6 do(s) anel(éis) arila correspondente(s) X, Y, e/ou Z, o referido pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i)

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(3) o grupo arila Z tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e Z1-Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26, onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6,

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3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que 0 referido grupo sulfonato é ligado ao referido anel arila X, Y, ou Z em uma posição orto à ligação entre 0 anel correspondente e 0 referido átomo de carbono central C.

3/22 nitrogênio é selecionado a partir do grupo consistindo em

R3

Rí---N R2 RI---N⁺—R2 R² , , =N--RI , e ^=N⁺--RI onde R1, R2, e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, Chh, e C2H5, (E) 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6, e Z2-Z6 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, CH₃, e C2H5.

(3) o grupo arila Z tem a estrutura

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e Z1-Z5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 2Petição 870190102150, de 11/10/2019, pág. 62/94
4/22

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que 0 referido átomo de carbono central C é apenas 0 átomo de carbono do composto não uma parte de um anel arila.
5/22 ao referido átomo de carbono central C.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os referidos compostos de Grupo I têm pelo menos dois dentre os referidos anéis arila X, Y, e Z com dois substituintes cada qual tendo um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.
6/22 zante sólido, o referido composto sendo revestido com, misturado com, impregnado com, ou em contato com o referido fertilizante.

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes hidroxila.

6, onde os substituintes selecionados X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e Z2-Z6, inclusive que pertencem ao grupo I ou II, onde os substituintes de grupo I são:

(A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado a quaisquer das posições 2-6 do(s) anel(éis) arila correspondente(s) X, Y, e/ou Z, o referido pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i) o

II *---S---OH

II o

ou a estrutura (ii) onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y, ou Z correspondente, e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto;

(B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao(s) grupo(s) arila correspondente(s) X, Y, e/ou Z, e selecionado a partir do grupo consistindo em O e OH, com a condição de que não mais que dois destes átomos de oxigênio estejam presentes em quaisquer dos grupos arila X, Y e Z;

(C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H, os constituintes do grupo II são:

(D) pelo menos um substituinte de nitrogênio é ligado a pelo menos um dentre os grupos arila X, Y, e/ou Z, onde o substituinte de

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7/22 inclusive, e Z2-Z6, inclusive que pertencem ao grupo I ou II, onde os substituintes de grupo I são:

(A) pelo menos um dentre X2-X6, inclusive, Y2-Y6, inclusive, e/ou Z2-Z6, inclusive, é um grupo sulfonato ligado a quaisquer das posições 2-6 do(s) anel(éis) arila correspondente(s) X, Y, e/ou Z, o referido pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (i) o

II *---S---OH

II o

ou a estrutura (ii) onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y, ou Z correspondente, e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto;

(B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao(s) grupo(s) arila correspondente(s) X, Y, e/ou Z, e selecionado a partir do grupo consistindo em O e OH, com a condição de que não mais que dois destes átomos de oxigênio estejam presentes em quaisquer dos grupos arila X, Y e Z;

(C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H, os constituintes do grupo II são:

(D) pelo menos um substituinte de nitrogênio é ligado a pelo menos um dentre os grupos arila X, Y, e/ou Z, onde o substituinte de nitrogênio é selecionado a partir do grupo consistindo em

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7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que cada dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes hidroxila.

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8/22

R3

Rí---N--R2 RI---N⁺—R2 R² , , =N--RI , Θ ^=N⁺--RI onde R1, R2, e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, Chh, e C2H5, (E) 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6, e Z2-Z6 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, CH₃, e C2H5.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que cada dentre os referidos dois substituintes hidroxila em cada dos referidos dois anéis arila está posicionado orto entre si.
9/22

9. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.
10/22

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que cada dos referidos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.
11/22

onde o átomo de carbono C é ligado na posição 1, e X1-X5, inclusive, são H ou substituintes ligados em quaisquer das posições 26;

11. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido composto é ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona2-sulfônico.
12/22 *---S---OH

II o

ou a estrutura (ii) onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y, ou Z correspondente, e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto;

(B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao(s) grupo(s) arila correspondente(s) X, Y, e/ou Z, e selecionado a partir do grupo consistindo em O e OH, com a condição de que não mais que dois destes átomos de oxigênio estejam presentes em quaisquer dos grupos arila X, Y e Z;

(C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, que não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H, os constituintes do grupo II são:

(D) pelo menos um substituinte de nitrogênio é ligado a pelo menos um dentre os grupos arila X, Y, e/ou Z, onde o substituinte de nitrogênio é selecionado a partir do grupo consistindo em

R3

Rí---N R2 RI---N⁺—R2 R² , , =N--RI , e ^=N⁺--RI onde R1, R2, e R3 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H, CH3, e C2H5, (E) 0 restante dos substituintes X2-X6, Y2-Y6, e Z2-Z6 são independentemente selecionados a partir do grupo consistindo em H,

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12. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano tem a estrutura

Y3 Y4

onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y, ou Z é uma ligação dupla, e as duas ligações restantes são ligações únicas, o referido pelo menos um grupo sulfonato compreendendo a estrutura (4)(i) quando o composto de triarilmetano é um composto de Grupo I.
13/22

CH₃, e C2H5,

0 referido sinergista compreendendo um polímero polianiônico compreendendo unidades de repetição de sulfonato.

13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4)(ii), com o ** representando a ligação ao oxigênio S—O

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14/22 nio.

14. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que também inclui a etapa de aplicar o referido composto em conjunto com um fertilizante contendo ureia.
15/22 rizada pelo fato de que o referido tetrapolímero está presente em um nível suficiente para aumentar o controle de decomposição de ureia induzida por enzima, conforme comparado com o uso do referido composto sozinho.

15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referido composto e fertilizante contendo ureia são aplicados separadamente.
16/22 duais X, Y e Z, onde:

16. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referido composto e o referido fertilizante contendo ureia são aplicados simultaneamente.
17/22 tura (i) o

II *---S---OH

II ou a estrutura (ii) onde representa a ligação do grupo sulfato ao grupo arila X, Y ou Z correspondente, e ** representa a ligação do grupo sulfato a outro átomo do composto;

(B) pelo menos dois dentre X1-X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, são substituintes compreendendo um átomo de oxigênio ligado ao(s) anel(eis) arila correspondente(s) X, Y e/ou Z, e selecionados a partir do grupo que consiste em O e OH, com a condição que não mais que dois tais átomos de oxigênio estão presentes em qualquer um dos grupos arila X, Y e Z;

(C) X1- X5, inclusive, Y1-Y5, inclusive, e/ou Z1-Z5, inclusive, os quais não são os substituintes dos parágrafos (A) e (B), são todos H.

17. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o referido composto é contatado com o referido fertilizante contendo ureia antes da referida aplicação do mesmo.
18/22 átomo de carbono do composto, não uma parte de um anel arila.

18. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido composto está em combinação com um tetrapolímero polianiônico compreendendo unidades de repetição de sulfonato.
19/22

Y3 Υ4

onde uma das ligações entre o átomo de carbono C central e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla, e duas ligações restantes são ligações únicas, o referido pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4)(i).

19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o referido tetrapolímero compreende unidades de repetição maleicas, itacônicas, e de sulfonato.
20/22 posto de triarilmetano é a partir de cerca de 1:4 a cerca de 4:1.

20. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o referido tetrapolímero está presente em um nível para aumentar o controle da decomposição de ureia induzida por enzima, conforme comparado ao uso do referido composto sozinho.
21/22

21. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o referido fertilizante contendo ureia é um fertilizante líquido, o referido composto sendo misturado com o fertilizante líquido.
22/22

22. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o referido fertilizante contendo ureia é um fertili

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23. Produto fertilizante caracterizado pelo fato de que compreende um fertilizante contendo ureia em contato com um composto de triarilmetano compreendendo um átomo de carbono central C ligado com três grupos arila individuais X, Y, e Z, onde:
24. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que 0 referido composto de triarilmetano de Grupo I tem apenas um único grupo sulfonato.
25. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que 0 referido grupo sulfonato é ligado ao referido anel arila X, Y, ou Z em uma posição orto à ligação entre 0 anel correspondente e 0 referido átomo de carbono central C.
26. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que 0 referido átomo de carbono central C é apenas 0 átomo de carbono do composto não uma parte de um anel arila.
27. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que os referidos compostos de Grupo I têm pelo menos dois dentre os referidos anéis arila X, Y, e Z com dois substituintes cada qual tendo um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.
28. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes hidroxila.
29. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que cada dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes hidroxila.

Petição 870190102150, de 11/10/2019, pág. 69/94
30. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que cada dentre os referidos dois substituintes hidroxila em cada dos referidos dois anéis arila está posicionado orto entre si.
31. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.
32. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 31, caracterizado pelo fato de que cada dos referidos dois anéis arila tem um substituinte hidroxila e um substituinte de oxigênio.
33. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o referido composto é ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico.
34. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano é da estrutura

onde uma das ligações entre o átomo de carbono central C e um dos anéis arila X, Y, ou Z é uma ligação dupla, e duas ligações restantes são ligações únicas, o referido pelo menos um grupo sulfonate compreendendo a estrutura (4)(i) quando o composto é um composto de Grupo I.

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35. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um grupo sulfonate tem a estrutura (4)(ii), com o ** representando a ligação ao oxigênio S—O ao referido átomo de carbono central C.
36. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que também inclui um tetrapolímero polianiônico compreendendo unidades de repetição de sulfonate.
37. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o referido tetrapolímero compreende unidades de repetição maleicas, itacônicas, e de sulfonate.
38. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 36, caracterizado pelo fato de que o referido tetrapolímero está presente em um nível suficiente para aumentar o controle da decomposição de ureia induzida por enzima, conforme comparado ao uso do referido composto sozinho.
39. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o referido fertilizante contendo ureia é um fertilizante líquido, o referido composto sendo misturado com o fertilizante líquido.
40. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o referido fertilizante contendo ureia é um fertilizante sólido, o referido composto sendo revestido com, misturado com, impregnado com, ou em contato com o referido fertilizante.
41. Composição compreendendo um composto de triarilmetano e um sinergista, caracterizada pelo fato de que o referido composto de triarilmetano compreende um átomo de carbono central C ligado com três grupos arila individuais X, Y, e Z, onde:
42. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que 0 referido composto de triarilmetano de Grupo I tem apenas um único grupo sulfonato.
43. Composição de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de que 0 referido grupo sulfonato é ligado ao referido anel arila X, Y ou Z em uma posição orto à ligação entre 0 anel correspondente e 0 referido átomo de carbono C central.
44. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que 0 referido átomo de carbono C central é apenas 0 átomo de carbono do composto, não uma parte de um anel arila.
45. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que os referidos compostos de Grupo I têm pelo dois dos referidos anéis arila X, Y e Z com dois substituintes cada qual tendo um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.
46. Composição de acordo com a reivindicação 45, caracterizada pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.
47. Composição de acordo com a reivindicação 46, caracterizada pelo fato de que cada um dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.
48. Composição de acordo com a reivindicação 47, caracterizada pelo fato de que cada um dos referidos dois substituintes de hidroxila em cada um dos referidos dois anéis arila estão posicionados orto um ao outro.
49. Composição de acordo com a reivindicação 45, caracterizada pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem um substituinte de hidroxila e um substituinte de oxigê

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50. Composição de acordo com a reivindicação 49, caracterizada pelo fato de que cada um dos referidos dois anéis arila tem um substituinte de hidroxila e um substituinte de oxigênio.
51. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que o referido composto é ácido 3,3',4-trihidroxissucsona-2-sulfônico.
52. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que o referido composto de triarilmetano tem a estrutura

Y3 Y4

onde uma das ligações entre o átomo de carbono C central e um dos anéis arila X, Y ou Z é uma ligação dupla, e duas ligações restantes são ligações únicas, o referido pelo menos um grupo sulfonate compreendendo a estrutura (4)(i) quando o composto é um composto de Grupo I.
53. Composição de acordo com a reivindicação 52, caracterizada pelo fato de que o referido pelo menos um grupo sulfonate tem a estrutura (4)(ii), com o ** representando a ligação do oxigênio S—O ao referido átomo de carbono C central.
54. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que também inclui um fertilizante contendo uréia.
55. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracte

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56. Composição de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o referido fertilizante contendo ureia é um fertilizante líquido, o referido composto sendo misturado com o fertilizante líquido.
57. Composição de acordo com a reivindicação 54, caracterizada pelo fato de que o referido fertilizante contendo ureia é um fertilizante sólido, o referido composto sendo revestido com, misturado com, impregnado com, ou em contato com o referido fertilizante.
58. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano é uma pararosanilina polimetilada.
59. Método de acordo com a reivindicação 58, caracterizado pelo fato de que o referido composto é metil violeta.
60. Produto de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano é uma pararosanilina polimetilada.
61. Produto de acordo com a reivindicação 60, caracterizado pelo fato de que o referido composto é metil violeta.
62. Composição de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que o referido composto de triarilmetano é uma pararosanilina polimetilada.
63. Composição de acordo com a reivindicação 62, caracterizada pelo fato de que o referido composto é metil violeta.
64. Uso de um composto de triarilmetano para inibição de urease, caracterizado pelo fato de que o referido composto compreende um átomo de carbono C central ligado com três grupos arila indivi

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65. Uso de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano tem apenas um único grupo sulfonato.
66. Uso de acordo com a reivindicação 65, caracterizado pelo fato de que o referido grupo sulfonato é ligado ao referido anel arila X, Y ou Z em uma posição orto à ligação entre o anel correspondente e o referido átomo de carbono C central.
67. Uso de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que o referido átomo de carbono C central é apenas o

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68. Uso de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que o referido composto tem pelo dois dos referidos anéis arila X, Y e Z com dois substituintes, cada qual tendo um átomo de oxigênio ligado aos anéis arila correspondentes.
69. Uso de acordo com a reivindicação 68, caracterizado pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.
70. Uso de acordo com a reivindicação 69, caracterizado pelo fato de que cada um dos referidos dois anéis arila tem dois substituintes de hidroxila.
71. Uso de acordo com a reivindicação 70, caracterizado pelo fato de que cada um dos referidos dois substituintes de hidroxila em cada um dos referidos dois anéis arila estão posicionados orto um ao outro.
72. Uso de acordo com a reivindicação 68, caracterizado pelo fato de que pelo menos um anel arila dos referidos dois anéis arila tem um substituinte de hidroxila e um substituinte de oxigênio.
73. Uso de acordo com a reivindicação 71, caracterizado pelo fato de que cada um dos referidos dois anéis arila tem um substituinte de hidroxila e um substituinte de oxigênio.
74. Uso de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que o referido composto é ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona2-sulfônico.
75. Uso de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que o referido composto é uma pararosanilina polimetilada.
76. Uso de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano tem a estrutura

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77. Uso de acordo com a reivindicação 76, caracterizado pelo fato de que o referido pelo menos um grupo sulfonato tem a estrutura (4)(ii), com o ** representando a ligação do oxigênio S—O ao referido átomo de carbono C central.
78. Produto fertilizante de acordo com qualquer uma das reivindicações 36 a 38, caracterizado pelo fato de que a relação em peso de tetrapolímero polianiônico para o composto de triarilmetano é a partir de cerca de 1:99 a cerca de 99:1.
79. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 78, caracterizado pelo fato de que a relação em peso de tetrapolímero polianiônico para o composto de triarilmetano é a partir de cerca de 1:4 a cerca de 4:1.
80. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 a 57 e 62 a 63, caracterizada pelo fato de que a relação em peso de sinergista para o composto de triarilmetano é a partir de cerca de 1:99 a cerca de 99:1.
81. Composição de acordo com a reivindicação 80, caracterizada pelo fato de que a relação em peso de sinergista para o com

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82. Produto fertilizante de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 40, caracterizado pelo fato de que a cor do referido produto fertilizante é dependente do pH.
83. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 a 57 e 62 e 63, caracterizada pelo fato de que a cor da referida composição é dependente do pH.
84. Produto fertilizante de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 40, caracterizado pelo fato de que o referido produto fertilizante diminui a atividade de urease por pelo menos cerca de 50%.
85. Produto fertilizante de acordo com a reivindicação 84, caracterizado pelo fato de que o referido produto fertilizante diminui a atividade de urease por pelo menos cerca de 75%.
86. Composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 a 57 e 62 a 63, caracterizadas pelo fato de que a referida composição diminui a atividade de urease por pelo menos cerca de 50%.
87. Composição de acordo com a reivindicação 86, caracterizada pelo fato de que a referida composição diminui a atividade de urease por pelo menos cerca de 75%.
88. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22 ou 58 e 59, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a atividade de urease por pelo menos cerca de 50%.
89. Método de acordo com a reivindicação 88, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a atividade de urease por pelo menos cerca de 75%.
90. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22 ou 58 e 59, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a volatilização de nitrogênio.

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91. Método de acordo com a reivindicação 90, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a volatilização de nitrogênio por pelo menos cerca de 25% quando comparado a um controle.
92. Método de acordo com a reivindicação 91, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a volatilização de nitrogênio por pelo menos cerca de 50% quando comparado a um controle.
93. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22 ou 58 a 59, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a volatilização de nitrogênio depois de cerca de 3 dias.
94. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22 ou 58 a 59, caracterizado pelo fato de que o referido método diminui a volatilização de nitrogênio depois de cerca de 7 dias.
95. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 88 a 94, caracterizado pelo fato de que o referido método também compreende a aplicação de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 41 a 57 e 62 e 63.
96. Método de acordo com a reivindicação 95, caracterizado pelo fato de que a referida composição compreende um composto de triarilmetano em uma faixa a partir de cerca de 0,01% a cerca de 2,0%.
97. Método de acordo com a reivindicação 96, caracterizado pelo fato de que a referida composição compreende um composto de triarilmetano em uma faixa a partir de cerca de 0,05% a cerca de 0,5%.
98. Método de acordo com a reivindicação 96 ou 97, caracterizado pelo fato de que o referido composto de triarilmetano é ácido 3,3',4-tri-hidroxissucsona-2-sulfônico.
99. Método de acordo com a reivindicação 95, caracterizado pelo fato de que a referida composição compreende um tetrapolímero em uma faixa a partir de cerca de 0,01% a cerca de 2,0%.

Petição 870190102150, de 11/10/2019, pág. 82/94
100. Método de acordo com a reivindicação 99, caracterizado pelo fato de que a referida composição compreende um tetrapolímero em uma faixa a partir de cerca de 0,25% a cerca de 0,5%.
101. Método de acordo com a reivindicação 99, caracterizado pelo fato de que o referido tetrapolímero é o polímero T5.
102. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 a 57 ou 62 e 63, caracterizada pelo fato de que a referida composição também compreende um solvente ou veículo.
103. Composição de acordo com a reivindicação 102, caracterizada pelo fato de que o referido solvente compreende água.
104. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22 ou 58 e 59, caracterizado pelo fato de que o referido método também compreende a etapa de aplicar poli(estirenossulfonato).
105. Produto fertilizante de acordo com qualquer uma das reivindicações 23 a 40, caracterizado pelo fato de que o referido produto fertilizante também compreende poli(estirenossulfonato).
106. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 41 a 57 ou 62 e 63, caracterizada pelo fato de que a referida composição também compreende poli(estirenossulfonato).