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BR0308848B1 - low alloy steel and production method thereof. - Google Patents

low alloy steel and production method thereof. Download PDF

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BR0308848B1
BR0308848B1 BRPI0308848-0A BR0308848A BR0308848B1 BR 0308848 B1 BR0308848 B1 BR 0308848B1 BR 0308848 A BR0308848 A BR 0308848A BR 0308848 B1 BR0308848 B1 BR 0308848B1
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carbonitride
composite
core
oxysulfide
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Tomohiko Omura
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Abstract

A low alloy steel, characterized by consisting of, by mass %, C:0.2-0.55%, Si:0.05-0.5%, Mn:0.1-1%, S:0.0005-0.01%, O(Oxygen):0.0010-0.01%, Al:0.005-0.05%, Ca:0.0003-0.007%, Ti:0.005-0.05%, Cr:0.1-1.5%, Mo:0.1-1% and Nb:0.005-0.1%, and the balance Fe and impurities; and also characterized by the impurities whose contents are restricted to P </= 0.03% and N </= 0.015%; and further characterized by containing composites of inclusions of not greater than 7 mu m in major axis with appearance frequency of not less than 10 pieces of composites per 0.1mm<2> of the steel cross section, wherein the composite comprises an outer shell of carbonitride of Ti and/or Nb surrounding a nucleus of oxysulfide of Al and Ca. <??>The low alloy steel suppresses pitting caused by inclusions and suppresses SSC induced by pitting.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AÇO DE BAIXA LIGA E MÉTODO DE PRODUÇÃO DO MESMO".Report of the Invention Patent for "LOW ALLOY STEEL AND METHOD OF PRODUCTION".

CAMPO TÉCNICOTECHNICAL FIELD

A presente invenção refere-se a um aço de baixa liga e, mais particularmente, a um aço de baixa liga com uma forte resistência a corrosão por pite em um ambiente ácido, o que pode suprimir trincamento por corro- são sob tensão induzido por pite. Esse aço de baixa liga é adequado para uso como material de artigos de carcaça e de tubulação para poço de petró- leo e poço de gás, e também de tubos de perfuração, alças de perfuração e hastes de bombeamento para perfuração de poço, e, adicionalmente, tubu- lações ou tubos para instalações petroquímicas, porque ela possui uma forte resistência a corrosão por pite e trincamento por corrosão sob tensão em um ambiente severamente ácido.The present invention relates to a low alloy steel and more particularly to a low alloy steel with a strong pitting corrosion resistance in an acidic environment which can suppress pitting induced stress cracking. . This low-alloy steel is suitable for use as oil well and gas well casing and pipe material, as well as drill pipes, drill loops, and well drilling pumping rods, and, in addition, pipelines or pipes for petrochemical plants, because it has a strong resistance to pitting corrosion and stress corrosion cracking in a severely acidic environment.

A presente invenção também refere-se a um método de produ- ção do aço de baixa liga.The present invention also relates to a method of producing low alloy steel.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

Hoje em dia, as difíceis condições de fontes de energia têm au- mentado a demanda por petróleo bruto e gás natural, incluindo uma grande quantidade de gás corrosivo, tal como sulfeto de hidrogênio e dióxido de carbono, cujo uso tem sido até agora intencionalmente evitado.Today, the harsh conditions of energy sources have increased the demand for crude oil and natural gas, including a large amount of corrosive gas such as hydrogen sulfide and carbon dioxide, the use of which has so far been intentionally avoided. .

Assim, requer-se de materiais para esse fim que eles proporcio- nem uma maior resistência a pite e trincamento por corrosão sob tensão, a fim de satisfazer à exigência de perfuração, transporte e armazenamento nesse ambiente ácido.Thus, materials for this purpose are required to provide increased resistance to pitting and stress corrosion cracking in order to meet the requirement for drilling, transport and storage in this acidic environment.

Além disso, exige-se dos materiais que eles proporcionem uma maior resistência a fim de satisfazer à exigência de perfuração mais profun- da, transporte mais eficaz e à redução de custo de perfuração, embora um aço de alta resistência seja mais suscetível a trincamento sob tensão por sulfetos. Portanto, exige-se que aço de maior resistência proporcione uma maior resistência a trincamento sob tensão por sulfetos.In addition, materials are required to provide greater strength in order to satisfy the requirement for deeper drilling, more efficient transport and lower drilling costs, although a high strength steel is more susceptible to cracking under sulfide stress. Therefore, higher strength steel is required to provide greater resistance to cracking under sulphide stress.

Daqui por diante, refere-se a trincamento por corrosão sob ten- são como "SCC" e a trincamento sob tensão por sulfetos como "SSC", respectivamente, neste relatório descritivo.Hereinafter, it refers to stress corrosion cracking as "SCC" and sulfide stress cracking as "SSC", respectively, in this descriptive report.

Os estudos e propostas seguintes foram elaborados a fim de suprimir corrosão por pite, SCC e SSC que poderão ocorrer em um produto de aço de baixa liga tal como tubulações e tubos.The following studies and proposals have been designed to suppress pitting, SCC, and SSC corrosion that may occur in a low alloy steel product such as pipe and pipe.

Para suprimir corrosão por pite e SCC induzida por corrosão por pite, fez-se uma tentativa de produzir aço sem impurezas. Contudo, as técni- cas para minimizar o nível de elementos de impureza e para remover inclu- sões usando equipamento, tal como aquecedor um distribuidor (tundish hea- ter) têm seus próprios limites tanto do ponto de vista de técnica quanto tam- bém dos aspectos de custo de produção de aço.To suppress pitting corrosion and pitting corrosion induced SCC, an attempt was made to produce steel without impurities. However, techniques for minimizing the level of impurity elements and removing inclusions using equipment such as a tundish heater have their own limits from both a technical and cost aspects of steel production.

A fim de suprimir SSC, produtos de aço têm sido até agora aper- feiçoados pelo método metalográfico, tal como (1) produzindo-os com menos impurezas, (2) produzindo sua microestrutura rica na fase martensítica, (3) produzindo sua microestrutura de granulação fina e (4) submetendo-os a tratamento térmico para ser revenido a altas temperaturas. No entanto, in- clusões não-metálicas grosseiras nos produtos de aço poderão causar cor- rosão por pite, que poderão freqüentemente induzir SSC. Desse modo, pro- dutos de aço que contêm inclusões não-metálicas grosseiras não podem ser sempre satisfeitos com aperfeiçoamento no método metalográfico acima.In order to suppress SSC, steel products have so far been perfected by the metallographic method, such as (1) producing them with less impurities, (2) producing their microstructure rich in the martensitic phase, (3) producing their microstructure. fine granulation and (4) heat-treated to temper at high temperatures. However, coarse non-metallic inclusions in steel products may cause pitting corrosion, which can often induce SSC. Thus, steel products containing coarse non-metallic inclusions cannot always be satisfied with improvement in the above metallographic method.

A Publicação de Patente Japonesa Não-Examinada N- 2001- 131698 mostrou que carbonitreto de Ti causou corrosão por pite e assim induziu SSC. A maioria dos produtos de aço de baixa liga contém Ti porque Ti é freqüentemente adicionado para torná-los granulação fina e aumentar sua resistência. O próprio carbonitreto de Ti é insolúvel em um ambiente á- cido e apresenta uma alta resistência à corrosão e alta condutividade elétri- ca. Entretanto, quando imerso em uma solução aquosa, ele atua como sítio catódico para promover a corrosão da matriz de aço circundante. A Publica- ção de Patente Japonesa Não-Examinada mostrou que a suscetibilidade de corrosão por pite dependeu grandemente do tamanho de carbonitreto de Ti precipitado e propôs um método de supressão de corrosão por pite mediante redução do teor de nitrogênio e remoção de inclusões usando um distribui- dor aquecedor (tundish heater). No entanto, essa proposta não é satisfatória para suprimir corrosão por pite, apesar do elevado custo durante produção do aço.Unexamined Japanese Patent Publication No. 2001-131698 showed that Ti carbonitride caused pitting corrosion and thus induced SSC. Most low alloy steel products contain Ti because Ti is often added to make them fine grained and increase their strength. Ti carbonitride itself is insoluble in an acidic environment and has high corrosion resistance and high electrical conductivity. However, when immersed in an aqueous solution, it acts as a cathodic site to promote corrosion of the surrounding steel matrix. Japanese Unexamined Patent Publication showed that pitting corrosion susceptibility largely depended on the size of precipitated Ti carbonitride and proposed a method of pitting corrosion suppression by reducing nitrogen content and removing inclusions using a distributor. - tundish heater pain. However, this proposal is not satisfactory to suppress pitting corrosion despite the high cost during steel production.

Trata-se de um objetivo da presente invenção, que foi elaborada em vista do estado da técnica acima mencionado, proporcionar um aço de baixa liga excelente em resistência a corrosão por pite que pode evitar a o- corrência de corrosão por pite causada por inclusões e também evitar indu- ção de SSC.It is an object of the present invention, which has been elaborated in view of the aforementioned prior art, to provide an excellent low alloy steel in pitting corrosion resistance that can prevent the occurrence of pitting corrosion caused by inclusions and pitting. also avoid SSC induction.

Um outro objetivo da presente invenção é proporcionar um mé- todo de produção do aço de baixa liga.Another object of the present invention is to provide a method of producing low alloy steel.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃODESCRIPTION OF THE INVENTION

O assunto da presente invenção consiste em aço de baixa liga (1) e em um método de produção (2) seguintes.The subject of the present invention is low alloy steel (1) and a following production method (2).

Aço de baixa liga (1)Low alloy steel (1)

Um aço de baixa liga consistindo em, % em massa, C: 0,2- 0,55%, Si: 0,05-0,5%, Mn: 0,1-1%, S: 0,0005-0,01%, O (Oxigênio): 0,0010- 0,01%, Al: 0,005-0,05%, Ca: 0,0003-0,007%, Ti: 0,005-0,05%, Cr: 0,1-1,5%, Mo: 0,1-1% e Nb: 0,005-0,1%, e opcionalmente pelo menos um elemento de formação de liga selecionado de V: 0,03-0,5%, B: 0,0001-0,005% e Zr: 0,005-0,10%, e Fe e impurezas como balanço; em que o teor de impurezas de P e N é P < 0,03% e N < 0,015%; caracterizado por conter compósitos de inclusões não maiores que 7 μm no eixo principal com uma freqüência de aparecimento não menor que 10 pedaços de compósitos por 0,1 mm2 da seção transversal do aço, onde o compósito compreende uma casca externa de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr que circunda um núcleo de oxissulfeto de Al e Ca.A low alloy steel consisting of,% by mass, C: 0.2-0.55%, Si: 0.05-0.5%, Mn: 0.1-1%, S: 0.0005-0 0.01%, O (Oxygen): 0.0010-0.01%, Al: 0.005-0.05%, Ca: 0.0003-0.007%, Ti: 0.005-0.05%, Cr: 0.1 -1.5%, Mo: 0.1-1% and Nb: 0.005-0.1%, and optionally at least one alloying element selected from V: 0.03-0.5%, B: 0 , 0001-0.005% and Zr: 0.005-0.10%, and Fe and impurities as balance; wherein the impurity content of P and N is P <0.03% and N <0.015%; characterized in that it contains composites of inclusions no larger than 7 μm in the main axis with an appearance frequency of not less than 10 composite pieces per 0.1 mm2 of the steel cross section, where the composite comprises an outer shell of Ti, Nb carbonitride and / or Zr surrounding an oxysulfide core of Al and Ca.

É preferível que o teor de S seja de 0,0010-0,01%.It is preferable that the S content be 0.0010-0.01%.

Método de produção (2)Production Method (2)

Um método de produção de um aço de baixa liga como definido em (1) acima, caracterizado por resfriamento do aço a uma taxa de não mais que 500°C/min de 1.500°C a 1.000°C durante lingotamento do aço.A method of producing a low alloy steel as defined in (1) above, characterized by cooling the steel at a rate of no more than 500 ° C / min from 1,500 ° C to 1,000 ° C during casting of the steel.

No presente relatório descritivo, a invenção que refere-se a aços de baixa liga (1) acima é referida como "invenção (1)", e a invenção que se refere ao método de produção (2) acima é referida como "invenção (2)". Às vezes, as invenções (1) e (2) são coletivamente referidas como "a presente invenção".In the present specification, the invention relating to low alloy steels (1) above is referred to as "invention (1)", and the invention referring to production method (2) above is referred to as "invention ( 2)". Sometimes inventions (1) and (2) are collectively referred to as "the present invention".

Avaliou-se o compósito de inclusões como segue:The composite of inclusions was evaluated as follows:

Seleciou-se arbitrariamente uma pluralidade de campos de visão na seção transversal de cada espécime de teste. Em cada campo de visão, mediu-se o número e os eixos principais dos compósitos observados por unidade de área, e especificou-se o compósito cujo eixo principal era maior em cada campo de visão, onde o eixo principal do compósito foi definido como a maior distância entre dois pontos arbitrários em um limite de um compósito em relação à matriz.A plurality of fields of vision were arbitrarily selected in the cross section of each test specimen. In each field of view, the number and major axes of the composites observed per unit area were measured, and the composite whose major axis was greater in each field of view was specified, where the major axis of the composite was defined as the greater distance between two arbitrary points at a boundary of a composite relative to the matrix.

Em seguida, calcula-se um valor médio dos eixos principais do compósito especificado, dividindo a soma do valor dos eixos principais pelo número de campos de visão. Como resultado, encontrar o valor médio dos maiores eixos principais dos compósitos na seção transversal de um espé- cime de teste, ao qual refere-se como o valor "do maior eixo principal" em resumo daqui por diante.Then an average major axis value of the specified composite is calculated by dividing the sum of the major axis value by the number of fields of view. As a result, find the mean value of the major major axes of composites in the cross section of a test specimen, which is referred to as the value of "the major major axis" in summary hereinafter.

Em uma tentativa de atingir o objetivo acima, o inventor efetuou várias investigações com relação às tecnologias de dispersão de inclusões na forma fina que poderão conduzir a precipitação de uma inclusão de com- pósito fino. O inventor concebeu uma idéia que consistiu em formar prelimi- narmente um núcleo de oxissulfeto de Al e Ca e em seguida precipitar um carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr em torno do núcleo. O inventor realizou vários experimentos sob essa idéia e obteve as conclusões (a) a (c) seguintes. (a) O oxissulfeto de Al e Ca atua como núcleo para absorver Ti, NbIn an attempt to achieve the above objective, the inventor has made a number of investigations into thin-form inclusion dispersion technologies that may lead to precipitation of a thin-composite inclusion. The inventor came up with an idea of first forming an Al and Ca oxysulfide nucleus and then precipitating a Ti, Nb and / or Zr carbonitride around the nucleus. The inventor performed several experiments under this idea and obtained the following conclusions (a) to (c). (a) Al and Ca oxysulfide acts as a core to absorb Ti, Nb

e Zr. Portanto, quando oxissulfeto de Al e Ca é formado previamente, carbo- nitreto de Ti, Nb e/ou Zr pode precipitar em torno do núcleo, resultando em precipitação de um grande número de inclusões de compósitos finos, cada uma das quais tem uma casca externa de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr que circunda o núcleo de um oxissulfeto de Al e Ca.and Zr. Therefore, when Al and Ca oxisulphide is previously formed, Ti, Nb and / or Zr carbonitride can precipitate around the core, resulting in precipitation of a large number of fine composite inclusions, each of which has a shell. of Ti, Nb and / or Zr carbonitride surrounding the nucleus of an Al and Ca oxysulphide.

Daqui por diante tal inclusão de compósito é referida como "in- clusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca". A precipitação da inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca pode suprimir precipitação do carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr que circunda o núcleo de oxido de Al ou similar, ou pode conduzir a precipitação de inclusões finas de carbonitreto não maio- res que 7 μm de tamanho, mesmo que o carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr que circunda o núcleo de óxido de Al precipite.Hereinafter such composite inclusion is referred to as "Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite inclusion". Precipitation of the inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite may suppress precipitation of the coarse Ti, Nb and / or Zr carbonitride surrounding the Al oxide nucleus or the like, or may lead to precipitation of fine inclusions of carbon oxide. carbonitride not larger than 7 μm in size, even if the Ti, Nb and / or Zr carbonitride surrounding the Al-oxide core precipitates.

(b) A inclusão de compósito de carbonitreto fino precipitado com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca poderá não afetar a resistência à corrosão.(b) Inclusion of precipitated fine carbonitride composite with Al-Ca oxysulfide core may not affect corrosion resistance.

(c) A inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissul- feto de Al-Ca pode ser obtida resfriando à taxa de não mais que(c) Inclusion of fine carbonitride composite with Al-Ca oxide sulphide core may be achieved by cooling at a rate of no more than

500°C/min de 1.500°C a 1.000°C durante o lingotamento do aço de baixa de liga (1) acima. É necessário que a inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca possua um eixo principal de, no máximo, 7 μm.500 ° C / min from 1,500 ° C to 1,000 ° C during casting of the above low alloy steel (1). The inclusion of Al-Ca oxisulfide core carbonitride composite must have a major axis of at most 7 μm.

Baseado nas conclusões de (a) a (c) acima, as invenções (1) e (2) foram completadas.Based on the findings from (a) to (c) above, inventions (1) and (2) have been completed.

BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃOBRIEF DESCRIPTION OF THE INVENTION

A Figura 1 é representação de um exemplo típico da inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca com um eixo principal de não mais que 7 μιτι.Figure 1 is a typical example of the inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite having a major axis of no more than 7 μιτι.

A Figura 2 é uma representação esquemática de sítios de análi- se por EDX de uma inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca apresentando um eixo principal de não mais que 7 μm.Figure 2 is a schematic representation of EDX analysis sites of an Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite inclusion having a major axis of no more than 7 μm.

MODALIDADES PREFERIDAS PARA REALIZAÇÃO DA INVENÇÃOPreferred Modes for Carrying Out the Invention

A seguir, a presente invenção é descrita em detalhes. A expres- são "%" para o teor de cada elemento significa "% em massa".In the following, the present invention is described in detail. The expression "%" for the content of each element means "% by mass".

(A) Composição química do aço(A) Chemical composition of steel

C: 0,2-0,55%C: 0.2-0.55%

C é um elemento eficiente em elevar a capacidade de endureci- mento e aperfeiçoar a resistência, e não menos de 0,2% é exigido. Acima de 0,55%, contudo, conduz a uma alta suscetibilidade à formação de trincas de têmpera e também a uma diminuição de tenacidade. Portanto, o teor de C deve ser de 0,2-0,55%.C is an efficient element in increasing hardening capacity and improving strength, and no less than 0.2% is required. Above 0.55%, however, leads to a high susceptibility to quench crack formation and also a decrease in toughness. Therefore, the C content should be 0.2-0.55%.

Si: 0.05-0.5%Si: 0.05-0.5%

Si é um elemento necessário a desoxidação e seu teor menor que 0,05% é necessário para produzir um efeito de desoxidação satisfatório.Si is an element necessary for deoxidation and its content less than 0.05% is necessary to produce a satisfactory deoxidation effect.

Acima de 0,5%, contudo, reduz dureza e resistência a SSC. Portanto, o teor de Si deve ser de 0,05-0,5%. Uma faixa de teores preferida é de 0,05-0,35%.Above 0.5%, however, reduces hardness and resistance to SSC. Therefore, the Si content should be 0.05-0.5%. A preferred content range is 0.05-0.35%.

Mn: 0.1-1%Mn: 0.1-1%

Mn é um elemento que apresenta um efeito de elevar a capaci- dade de endurecimento do aço e, a fim de obter esse efeito, um teor não menor que 0,1% é necessário. Acima de 1%, contudo, aumenta a segrega- ção de Mn nos limites de grãos, o que diminui a dureza e resistência a SSC. Portanto, o teor de Mn deve ser de 0,1-1%. Uma faixa de teores preferida é de 0,1-0,5%.Mn is an element which has an effect of increasing the hardening capacity of steel and, in order to achieve this effect, a content of not less than 0,1% is required. Above 1%, however, increases Mn segregation at grain boundaries, which decreases hardness and resistance to SSC. Therefore, the Mn content should be 0.1-1%. A preferred content range is 0.1-0.5%.

S: 0.0005-0,01%S: 0.0005-0.01%

S, juntamente com Ca, Al e O (oxigênio), forma um núcleo fino de oxissulfeto de Al e Ca que conduz a precipitação de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr em torno do núcleo, o que resulta em precipitação de uma inclu- são de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. Essa inclusão de compósito fino tem o efeito de suprimir a formação de um carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr. A fim de obter esse efeito, um teor de S não menor que 0,0005% é necessário. Acima de 0,01% de S, contudo, diminui a resistência à corrosão por pite e SSC. Portanto, o teor de S deve ser de 0,0005-0,01%. Um teor preferido de S é de 0,0010-0,01%.S, together with Ca, Al and O (oxygen), forms a thin core of Al and Ca oxysulfide that leads to precipitation of Ti, Nb and / or Zr carbonitride around the nucleus, which results in precipitation of an inclusive - are made of fine carbonitride composite with Al-Ca oxysulfide core. This inclusion of fine composite has the effect of suppressing the formation of a coarse carbonitride of Ti, Nb and / or Zr. In order to achieve this effect, an S content of not less than 0.0005% is required. Above 0.01% S, however, decreases pitting and SSC corrosion resistance. Therefore, the S content should be 0.0005-0.01%. A preferred content of S is 0.0010-0.01%.

O (oxigênio): 0,0010-0,01%O (oxygen): 0.0010-0.01%

O, juntamente com Ca, Al e S, forma um núcleo fino de oxissul- feto de Al e Ca que conduz a precipitação de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr em torno do núcleo, o que resulta em precipitação de uma inclusão de com- pósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. Esse compó- sito fino tem o efeito de suprimir a formação de um carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr. A fim de obter esse efeito, teor de O não menor que 0,0010% é necessário. Acima de 0,01%, contudo, diminui a resistência à corrosão por pite e SSC; portanto, o teor de O deve ser de 0,0010-0,01%. Al: 0,005-0,05%O, together with Ca, Al and S, forms a thin core of Al and Ca oxisulphide that leads to Ti, Nb and / or Zr carbonitride precipitation around the nucleus, which results in precipitation of an inclusion of fine carbonitride composite with Al-Ca oxysulfide core. This fine composite has the effect of suppressing the formation of a coarse carbonitride of Ti, Nb and / or Zr. In order to obtain this effect, O content not less than 0.0010% is required. Above 0.01%, however, decreases pitting and SSC corrosion resistance; therefore, the O content should be 0.0010-0.01%. Al: 0.005-0.05%

Al é um elemento necessário a desoxidação de aço e, quando seu teor situa-se abaixo de 0,005%, esse efeito dificilmente pode ser obtido. Por outro lado, esse efeito satura sob o teor que excede 0,05%, e, adicio- nalmente, óxidos grosseiros à base de Al formam-se abundantemente, le- vando a diminuição de dureza. Além disso, Al, juntamente com Ca, S e O, forma um núcleo fino de oxissulfeto de Al e Ca que conduz a precipitação de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr em torno do núcleo, o que resulta em precipi- tação de uma inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de o- xissulfeto de Al-Ca. Esse compósito fino tem o efeito de suprimir a formação de carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr, portanto o teor de Al deve ser de 0,005-0,05%. O termo "Al" conforme usado nesta invenção denota "Al solú- vel", o que significa Al solúvel em ácido.Al is a necessary element for steel deoxidation and, when its content is below 0.005%, this effect can hardly be obtained. On the other hand, this effect saturates at a level exceeding 0.05%, and in addition, coarse Al-based oxides form abundantly, leading to a decrease in hardness. In addition, Al, together with Ca, S and O, forms a thin core of Al and Ca oxysulfide that leads to Ti, Nb and / or Zr carbonitride precipitation around the nucleus, which results in precipitation of an inclusion of Al-Ca oxysulfide thin carbonitride composite. This fine composite has the effect of suppressing the coarse carbonitride formation of Ti, Nb and / or Zr, so the Al content should be 0.005-0.05%. The term "Al" as used herein denotes "soluble Al" which means acid soluble Al.

Ca: 0,0003-0,007%Ca: 0.0003-0.007%

Ca é um importante elemento na prática da presente invenção.Ca is an important element in the practice of the present invention.

Ca, juntamente com Al, S e O, forma um núcleo fino de oxissulfeto de Al e Ca que conduz a precipitação de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr em torno do núcleo, o que resulta em precipitação de uma inclusão de compósito de car- bonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. E o compósito fino tem o efeito de suprimir a formação de carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr. Além disso, o compósito fino aperfeiçoa a resistência à corrosão por pite, SCC e SSC. Se o nível de Ca situa-se abaixo de 0,0003%, entretanto, o efei- to da adição é pobre. Se o nível de Ca excede 0,007%, por outro lado, o o- xissulfeto de Al e Ca torna-se ele próprio grosseiro, o que causa corrosão por pite. Portanto, o teor de Ca deve ser de 0,0003-0,007%.Ca, together with Al, S and O, forms a thin core of Al and Ca oxysulfide that leads to precipitation of Ti, Nb and / or Zr carbonitride around the core, which results in precipitation of a composite inclusion of fine carbonitride with Al-Ca oxysulfide core. And the fine composite has the effect of suppressing the coarse carbonitride formation of Ti, Nb and / or Zr. In addition, the thin composite improves pitting, SCC and SSC corrosion resistance. If the Ca level is below 0.0003%, however, the effect of the addition is poor. If the Ca level exceeds 0.007%, on the other hand, Al and Ca oxisulfide itself becomes coarse, which causes pitting corrosion. Therefore, the Ca content should be 0.0003-0.007%.

Ti: 0,005-0,05%Ti: 0.005-0.05%

Ti absorve carbono e nitrogênio no aço em torno de um núcleo de oxissulfeto de Al e Ca, o que resulta em precipitação de uma inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. Isso é eficaz em tornar o aço resistente ao tornar os grãos de cristais finos e confe- rir resistência à precipitação. Adicionalmente, em aço contendo boro, Ti é eficaz em suprimir a formação de nitreto de boro, o que resulta em promover o aperfeiçoamento na capacidade de endurecimento devido a B. Para obter esses efeitos, teor de Ti não menor que 0,005% é necessário. Por outro la- do, acima de 0,05% de Ti forma-se carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr, o que poderá causar corrosão por pite, ainda que o teor de Ca situe-se na faixa mencionada acima. Portanto, o teor de Ti deve ser de 0,005-0,05%. Uma faixa de teores preferida é de 0,005-0,03%. Cr: 0.1-1,5%Ti absorbs carbon and nitrogen in the steel around an Al and Ca oxysulfide core, resulting in precipitation of a fine carbonitride composite inclusion with Al-Ca oxysulfide core. This is effective in making steel resistant by fine-graining crystals and conferring precipitation resistance. Additionally, in boron containing steel, Ti is effective in suppressing the formation of boron nitride, which results in enhancing the hardening ability due to B. To achieve these effects, Ti content of not less than 0.005% is required. On the other hand, over 0.05% Ti forms coarse Ti, Nb and / or Zr carbonitride, which may cause pitting corrosion, even though the Ca content is in the range mentioned above. Therefore, the Ti content should be 0.005-0.05%. A preferred content range is 0.005-0.03%. Cr: 0.1-1.5%

Cr aperfeiçoa a capacidade de endurecimento e também aumen- ta a resistência ao amolecimento por têmpera, permitindo assim têmpera a altas temperaturas e aperfeiçoamento da resistência a SSC. Esses efeitos podem ser obtidos se o teor de Cr não for menor que 0,1%. Entretanto, se o nível do teor de Cr excede 1,5%, os efeitos acima saturam e o custo aumen- ta. Portanto, o teor de Cr deve ser de 0,1-1,5%. Mo: 0,1-1%Cr improves hardenability and also increases hardening resistance by tempering, thus allowing for high temperature tempering and improved SSC resistance. These effects can be obtained if the Cr content is not less than 0.1%. However, if the Cr content level exceeds 1.5%, the above effects saturate and the cost increases. Therefore, the Cr content should be 0.1-1.5%. Mo: 0.1-1%

Mo aperfeiçoa a capacidade de endurecimento e também au- menta a resistência ao amolecimento por têmpera, permitindo assim têmpe- ra a altas temperaturas e aperfeiçoamento da resistência a SSC. Em níveis de teores abaixo de 0,1%, contudo, nenhum efeito satisfatório pode ser obti- do. Por outro lado, se o nível de teor de Mo excede 1%, carbeto de Mo aci- cular precipita durante têmpera, causando diminuição de dureza e resistên- cia a SSC. Portanto, o teor de Mo deve ser de 0,1-1%.Mo improves hardenability and also increases hardening resistance by tempering, thus allowing high temperature tempering and improved SSC resistance. At levels below 0.1%, however, no satisfactory effect can be obtained. On the other hand, if the Mo content level exceeds 1%, Acicular Mo carbide precipitates during quenching, causing hardness decrease and SSC resistance. Therefore, the Mo content should be 0.1-1%.

Nb: 0,005-0,1%Nb: 0.005-0.1%

Nb absorve carbono e nitrogênio no aço em torno do núcleo de oxissulfeto de Al e Ca, o que resulta em precipitação de uma inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. Isso é eficaz em tornar o aço resistente ao tornar os grãos de cristais finos e confe- rir resistência à precipitação.Nb absorbs carbon and nitrogen in the steel around the Al and Ca oxysulfide core, resulting in precipitation of a fine carbonitride composite inclusion with Al-Ca oxysulfide core. This is effective in making steel resistant by fine-graining crystals and conferring precipitation resistance.

Quando seu teor é menor que 0,005%, o efeito de adição é po- bre. Por outro lado, sob níveis de teores que excedem 0,1%, o efeito acima satura e o custo aumenta. Portanto, o teor de Nb deve ser de 0,05-0,1%.When its content is less than 0.005%, the addition effect is poor. On the other hand, under grade levels exceeding 0.1%, the above effect saturates and the cost increases. Therefore, the Nb content should be 0.05-0.1%.

Os teores dos elementos de impureza PeN restringem-se con- forme mencionado abaixo. Ρ: não mais de 0,03%The contents of the impurity elements PeN are restricted as mentioned below. Ρ: not more than 0,03%

P inevitavelmente existe como impureza em aço. É ativamente dissolvido e assim reduz a resistência à corrosão por pite. Ele também se- grega-se em limites de grãos, causando diminuição de dureza e resistência a SSC. Em particular, quando seu teor excede 0,03%, diminui de dureza e resistência à corrosão por pite e SSC. Portanto, o teor de P deve ser de não mais que 0,03%. É desejável que o teor de P seja o mais baixo possível.P inevitably exists as impurity in steel. It is actively dissolved and thus reduces pitting corrosion resistance. It also segregates into grain boundaries, causing decreased hardness and resistance to SSC. In particular, when its content exceeds 0.03%, it decreases in hardness and resistance to pitting and SSC corrosion. Therefore, the P content should be no more than 0.03%. It is desirable that the P content be as low as possible.

N: não mais de 0,015%N: Not more than 0.015%

N é um elemento que existe inevitavelmente como impureza em aço. Se N excede 0,015%, ele não conduzirá a precipitação de uma inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca1 mas conduzirá a precipitação de um carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr que poderá causar corrosão por pite. Portanto, o teor de N deve ser de não mais que 0,015%. É desejável que o teor de N seja o mais baixo possível.N is an element that inevitably exists as impurity in steel. If N exceeds 0.015%, it will not lead to precipitation of an Al-Ca1 oxysulfide core fine carbonitride composite but will lead to precipitation of a coarse Ti, Nb and / or Zr carbonitride which may cause pitting corrosion. Therefore, the N content should be no more than 0.015%. It is desirable for the N content to be as low as possible.

Um aço de baixa liga de acordo com a invenção (1) essencial- mente satisfaz à composição química acima mencionada, e opcionalmente contém ainda um ou mais elementos selecionados dos elementos entre V, B e Zr, mencionados abaixo, além da composição química acima mencionada. V, B ou Zr contribui para o aperfeiçoamento da resistência do aço.A low alloy steel according to the invention (1) essentially satisfies the above mentioned chemical composition, and optionally further contains one or more elements selected from the elements V, B and Zr mentioned below in addition to the above mentioned chemical composition. . V, B or Zr contributes to the improvement of steel strength.

V: 0.03-0,5%V: 0.03-0.5%

V poderia ser adicionado. Se adicionado, entretanto, ele precipi- taria um carbeto fino durante têmpera e assim aumenta a resistência ao a- molecimento por têmpera, por meio do qual se torna possível têmpera a al- tas temperaturas e a resistência a SSC é aperfeiçoada. Para assegurar esse efeito, o teor de V é desejavelmente não menor que 0,03%. Por outro lado, se seu nível de teor excede 0,5%, o efeito acima satura e o custo aumenta. Portanto, quando adicionado, o teor de V é recomendavelmente de 0,03- 0,5%.V could be added. If added, however, it would precipitate a fine carbide during quenching and thereby increase quenching resistance, whereby quenching at high temperatures is possible and SSC resistance is improved. To ensure this effect, the V content is desirably not less than 0.03%. On the other hand, if its content level exceeds 0.5%, the above effect saturates and the cost increases. Therefore, when added, the V content is preferably 0.03-0.5%.

B: 0,0001-0,005%B: 0.0001-0.005%

B poderia ser adicionado. Quando adicionado, entretanto, ele é eficaz, mesmo em quantidades de traços, em aperfeiçoar a capacidade de endurecimento do aço. Para assegurar esse efeito, o teor de B é preferenci- almente não menor que 0,0001%. Por outro lado, B acima de 0,005% con- duz à precipitação de um carboboreto grosseiro ao longo dos limites de grãos, levando a diminuição de dureza e resistência a SSC. Portanto, quan- do adicionado, o teor de B é recomendavelmente de 0,001-0,005%, mais preferencialmente de 0,0001-0,003%. Zr: 0,005-0,10%B could be added. When added, however, it is effective, even in trace amounts, in improving the hardening capacity of steel. To ensure this effect, the B content is preferably not less than 0.0001%. On the other hand, B above 0.005% leads to the precipitation of a coarse carbobide along grain boundaries, leading to decreased hardness and resistance to SSC. Therefore, when added, the B content is preferably 0.001-0.005%, more preferably 0.0001-0.003%. Zr: 0.005-0.10%

Zr poderia ser adicionado. Quando adicionado, entretanto, ele absorve carbono e nitrogênio no aço em torno do núcleo de oxissulfeto de Al e Ca, o que conduz a precipitação de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr em torno do núcleo, o que resulta em precipitação de uma inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. Também, ele é eficaz em aumentar a resistência ao tornar os grãos de cristais mais finos e conferir resistência à precipitação, e, adicionalmente, em promover o aperfeiçoamen- to na capacidade de endurecimento devido a B. Para assegurar esses efei- tos, o teor de Zr é preferencialmente de não menos que 0,005%. Por outro lado, acima de 0,10% de Zr forma-se um carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr, o que poderá causar corrosão por pite, ainda que o teor de Ca situe- se na faixa mencionada acima. Portanto, quando adicionado, o teor de Zr é recomendavelmente de 0,005-0,10%. (B) Inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al- Ca no açoZr could be added. When added, however, it absorbs carbon and nitrogen in the steel around the Al and Ca oxysulfide core, which leads to Ti, Nb and / or Zr carbonitride precipitation around the core, resulting in precipitation of a inclusion of fine carbonitride composite with Al-Ca oxysulfide core. Also, it is effective in increasing strength by thinning crystal grains and conferring precipitation resistance, and additionally in enhancing the hardening capacity due to B. To ensure these effects, the content of Zr is preferably not less than 0.005%. On the other hand, above 0.10% Zr forms a coarse carbonitride of Ti, Nb and / or Zr, which may cause pitting corrosion, even though the Ca content is in the range mentioned above. Therefore, when added, the Zr content is recommendably 0.005-0.10%. (B) Inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite in steel

A inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissul- feto de Al-Ca no aço de baixa liga de acordo com a invenção apresenta uma casca externa de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr que circunda um núcleo de um oxissulfeto de Al e Ca. É necessário que o compósito de carbonitreto não seja maior que 7 pm no eixo principal com uma freqüência de aparecimento não menor que 10 pedaços de compósitos por 0,1 mm2 da seção transversal do aço.The inclusion of Al-Ca oxide sulphide carbonitride composite in the low alloy steel according to the invention provides an outer shell of Ti, Nb and / or Zr carbonitride surrounding a core of an Al-oxisulphide. Ca. It is necessary that the carbonitride composite is not greater than 7 pm on the main axis with an appearance frequency of not less than 10 composite pieces per 0.1 mm2 of the steel cross section.

O oxissulfeto de Al e Ca poderá conter oxissulfetos de outros elementos além de Al e Ca, eqüivalendo a menos de 50% do total. O carbo- nitreto de Ti, Nb e/ou Zr poderá conter carbonitretos de outros elementos além de Ti, Nb e/ou Zr, eqüivalendo a menos de 50% do total. O óxido de Al imediatamente agrega-se e torna-se grosseiro, portanto ele é ineficaz em produzir dispersões finas. Portanto, conduz a um carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr. Ao contrário, os oxissulfetos de Al e Ca dificilmente se agregam, portanto são eficazes em produzir dispersões finas. Portanto, podem ser um núcleo para formar um carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr1 o que conduz a precipitação de um carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr finamente disperso, que circunda o núcleo.Al and Ca oxysulfide may contain oxysulfides of elements other than Al and Ca, equivalent to less than 50% of the total. Ti, Nb and / or Zr carbohydride may contain carbonitrides of elements other than Ti, Nb and / or Zr, equivalent to less than 50% of the total. Al oxide immediately aggregates and becomes coarse, so it is ineffective in producing fine dispersions. Therefore, it leads to a coarse carbonitride of Ti, Nb and / or Zr. In contrast, Al and Ca oxisulfides hardly aggregate, so they are effective in producing fine dispersions. Therefore, they may be a core to form a Ti, Nb and / or Zr1 carbonitride which leads to precipitation of a finely dispersed Ti, Nb and / or Zr carbonitride surrounding the core.

Adicionalmente, Ca é mais forte em capacidade de formação de oxissulfetos do que Al e, portanto, oxissulfeto de Al e Ca forma-se antes da formação de óxido de Al. Assim, uma inclusão de compósito de carbonitreto fino com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca apresentando uma casca externa de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr1 que circunda um núcleo de oxissulfeto de Al e Ca1 suprime formação de um carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr que circunda um núcleo de óxido de Al. A resistência à corrosão por pite é aper- feiçoada conseqüentemente.In addition, Ca is stronger in oxysulfide formation capacity than Al and therefore Al and Ca oxysulfide forms prior to Al oxide formation. Thus, an inclusion of Al oxysulfide core fine carbonitride composite -Ca having an outer shell of Ti, Nb and / or Zr1 carbonitride surrounding an Al and Ca1 oxysulfide core suppresses formation of a coarse Ti, Nb and / or Zr carbonitride surrounding an Al oxide core. pitting corrosion resistance is therefore improved.

Entretanto, se a inclusão de compósito de carbonitreto com nú- cleo de oxissulfeto de Al-Ca é ela própria bruta, causa corrosão por pite, bem como o carbonitreto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr. Em particular, quando o eixo principal excede 7 pm, a diminuição de resistência à corrosão por pite é notável. Portanto, o eixo principal máximo na inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca tem de ser de não mais que 7 μm.However, if the inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite is itself gross, it causes pitting corrosion as well as coarse Ti, Nb and / or Zr carbonitride. In particular, when the mainshaft exceeds 7 pm, the decrease in pitting corrosion resistance is noticeable. Therefore, the maximum major axis in the inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite must be no more than 7 μm.

Por outro lado, se o número desses compósitos é menor que 10 por 0,1 mm2, o núcleo de oxissulfeto de Al e Ca não pode absorver o Ti, Nb e/ou Zr no aço em grau suficiente, mesmo que a inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca não seja maior que 7 μηι no eixo principal. A porção não-absorvida de Ti, Nb e/ou Zr forma um carboni- treto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr, que circunda um núcleo de óxido de Al, de modo que a resistência à formação de pequenos buracos diminui. Portanto, o aço da presente invenção deverá conter 10 ou mais pedaços da inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca por 0,1 mm2. Ao avaliar essas inclusões, seleciona-se arbitrariamente cinco campos de visão na seção transversal de cada espécime de teste. Em cada campo de visão, mede-se o número e os eixos principais dos compósitos observados por 0,1 mm2 e especifica-se o compósito cujo eixo principal era maior em cada campo de visão, onde o eixo principal do compósito foi defi- nido como a maior distância entre dois pontos arbitrários em um limite de um compósito em relação à matriz.On the other hand, if the number of these composites is less than 10 by 0.1 mm2, the Al and Ca oxysulfide core cannot absorb Ti, Nb and / or Zr in the steel to a sufficient degree, even if the inclusion of composite Al-Ca oxysulfide core carbonitride is not greater than 7 μηι on the main axis. The unabsorbed portion of Ti, Nb and / or Zr forms a coarse carbon of Ti, Nb and / or Zr, which surrounds an Al oxide core, so that the resistance to small holes decreases. Therefore, the steel of the present invention should contain 10 or more pieces of the inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite by 0.1 mm 2. In assessing these inclusions, five fields of view are arbitrarily selected in the cross section of each test specimen. In each field of view, the number and major axes of the composites observed are measured by 0.1 mm2 and the composite whose major axis was greatest in each field of view is specified, where the main axis of the composite was defined. as the largest distance between two arbitrary points at a boundary of a composite relative to the matrix.

Em seguida, calcula-se o valor médio dos eixos principais do compósito especificado, dividindo a soma do valor dos eixos principais por 5, que é o número de campos de visão. Como resultado, encontra-se o valor do "eixo principal maior", isto é, o valor médio dos eixos principais maiores dos compósitos na seção transversal de um espécime de teste.Then, the average major axis value of the specified composite is calculated by dividing the sum of the major axis value by 5, which is the number of fields of view. As a result, we find the value of the "major major axis", that is, the mean value of the major major axes of composites in the cross section of a test specimen.

O aço de baixa liga de acordo com a invenção (1) satisfaz às exigências acima mencionadas para a inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. É também necessário resfriar à taxa de não mais que 500°C/min de 1.500°C a 1.000°C durante lingotamento, a fim de assegurar um tempo suficiente para permitir que os oxissulfetos de Al e Ca absorvam Ti, Nb e Zr.The low alloy steel according to the invention (1) meets the above requirements for the inclusion of Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite. It is also necessary to cool at a rate of no more than 500 ° C / min from 1,500 ° C to 1,000 ° C during casting to ensure sufficient time to allow Al and Ca oxysulfides to absorb Ti, Nb and Zr.

EXEMPLOSEXAMPLES

Quatorze espécies do aço de baixa liga, apresentando as res- pectivas composições químicas especificadas na Tabela 1, foram derretidas.Fourteen species of low alloy steel, with their chemical compositions specified in Table 1, were melted.

Cada espécie de aço (150 toneladas) foi submetida a lingota- mento contínuo em lingotes redondos tendo um diâmetro de 220 mm. Nessa ocasião, a taxa de resfriamento, na faixa de 1.500-1.OOO0C, foi variada, co- mo mostrado na Tabela 2, mediante controle da quantidade de água de res- friamento do molde e para resfriar lingotes durante o lingotamento de 1.500°C a 1.000°C.Each steel species (150 tonnes) was continuously cast into round ingots having a diameter of 220 mm. At this time, the cooling rate, in the range of 1500-10000C, was varied, as shown in Table 2, by controlling the amount of mold cooling water and to cool ingots during 1500 ° casting. C at 1,000 ° C.

Em seguida, os lingotes redondos de aço H e aço I foram cada um preaquecidos até 1.250°C e em seguida submetidos a forjamento a quente e laminação a quente pelos métodos convencionais para produzir chapas de 15 mm de espessura.Thereafter, the round steel H and steel I ingots were each preheated to 1,250 ° C and then hot forged and hot rolled by conventional methods to produce 15 mm thick sheets.

Os lingotes redondos de aço A, aço C e aços JaM foram cada um reaquecidos até 1.250°C e em seguida submetidos a laminação a quente pelo método convencional para produzir barras redondas com um diâmetro de 40 mm.The round steel A, steel C and JaM steel ingots were each reheated to 1,250 ° C and then hot rolled by the conventional method to produce round bars with a diameter of 40 mm.

Os lingotes redondos de aço B, aços DaGe aço N foram cada um reaquecidos até 1.250°C e em seguida submetidos a laminação a quente pelo método convencional para produzir tubos inconsúteis com uma espes- sura de parede de 10 mm. Tabela 1The round steel ingots B, DaGe steel N steels were each reheated to 1,250 ° C and then hot rolled by the conventional method to produce seamless tubes with a wall thickness of 10 mm. Table 1

<table>table see original document page 15</column></row><table> Tabela 2<table> table see original document page 15 </column> </row> <table> Table 2

<table>table see original document page 16</column></row><table><table> table see original document page 16 </column> </row> <table>

Nota: *mostra-se fora do escopo da presente invenção.Note: * is outside the scope of the present invention.

Espécimes de teste, 10 mm de espessura, 10 mm de largura e 10 mm de comprimento, foram cortados das chapas, barras redondas e tu- bos de aço assim obtidos. Eles foram incrustados em uma resina para reve- lar as seções transversais cortadas perpendicularmente na direção de Iami- nação a quente como faces de teste, e as faces de teste foram polidas como espelho e examinadas em relação a inclusão por microscópio eletrônico de varredura sob uma amplificação de 200. Assim, cada face de teste foi obser- vada nos cinco campos de visão sob um microscópio eletrônico de varredura sob uma amplificação de 200. Em seguida, o número, observado por 0,1 mm2 em cada campo, de inclusões de compósito com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca, cujo eixo principal não era maior do que 7 μηη, foi contado e a mé- dia calculada em cinco campos. Adicionalmente, os valores do "maior eixo principal", isto é, a média dos maiores valores em cada campo de eixos prin- cipais da inclusão de compósito com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca e dos outros carbonitretos foram também medidos. A inclusão de compósito com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca foi analisada para determinar sua composi- ção, usando um EDX (microanalisador de raios X do tipo dispersão de energia).Test specimens, 10 mm thick, 10 mm wide and 10 mm long, were cut from the plates, round bars and steel tubing thus obtained. They were embedded in a resin to reveal cross sections cut perpendicularly in the direction of hot rolling as test faces, and the test faces were mirror-polished and examined for inclusion by scanning electron microscopy under a Thus, each test face was observed in the five fields of view under a scanning electron microscope under an amplification of 200. Next, the number, observed by 0.1 mm2 in each field, of inclusions of Al-Ca oxysulfide core composite whose main axis was no larger than 7 μηη was counted and the mean calculated in five fields. In addition, the values of the "major major axis", that is, the average of the highest values in each major axis field of the inclusion of Al-Ca oxysulfide core composite and other carbonitrides were also measured. The inclusion of Al-Ca oxysulfide core composite was analyzed to determine its composition using an EDX (energy dispersion X-ray microanalyzer).

Um exemplo típico da inclusão de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca, com um eixo principal de não mais que 7 μm, é mostrado na Figura 1. A porção de núcleo negra consiste em oxis- sulfeto de Al e Ca e a porção branca de casca externa consiste em carboni- treto de Ti, Nb e/ou Zr.A typical example of the inclusion of Al-Ca oxisulfide core carbonitride composite, with a major axis of no more than 7 μm, is shown in Figure 1. The black core portion consists of Al and Ca oxysulfide and the white portion of the outer shell consists of Ti, Nb and / or Zr carbide.

A Figura 2 é uma ilustração esquemática dos sítios de análise por EDX de uma das inclusões de compósito de carbonitreto com núcleo de oxissulfeto de Al-Ca. A análise por EDX foi realizada em oito sítios, no total, conforme mostrado na figura.Figure 2 is a schematic illustration of the EDX analysis sites of one of the Al-Ca oxysulfide core carbonitride composite inclusions. EDX analysis was performed at eight sites in total as shown in the figure.

Os resultados do exame de inclusões são mostrados na Tabela 2, juntamente com as taxas de resfriamento entre 1.500°C-1.000°C.Inclusion examination results are shown in Table 2, along with cooling rates between 1,500 ° C-1,000 ° C.

Em seguida, espécimes de teste de corrosão de 3 mm de es- pessura, 10 mm de largura e 40 mm de comprimento foram cortados das chapas, barras redondas e tubos de aço acima, polidos com lixa de esmeril ns 600 e imersos em uma solução aquosa desgaseificada contendo ácido acético a 0,5% e cloreto de sódio a 5% a 25°C por 100 horas, e foram então verificados para determinar se ocorrera ou não corrosão por pite. Os resulta- dos dessa investigação são também mostrados na Tabela 2.Then 3mm thick, 10mm wide and 40mm long corrosion test specimens were cut from the above steel plates, round bars and tubes, polished with ns 600 emery cloth and immersed in a solution. degassed aqueous solution containing 0.5% acetic acid and 5% sodium chloride at 25 ° C for 100 hours, and were then checked to determine whether or not pitting corrosion had occurred. The results of this investigation are also shown in Table 2.

A Tabela 2 também mostra que os testes números 1 a 7 e 14 satisfazem as exigências prescritas na presente invenção, e também ne- nhuma corrosão por pite foi observada, portanto os aços correspondentes também apresentam boa resistência á corrosão por pite. Ao contrário, nos testes números 8 a 13, observou-se corrosão por pite causada pelo carboni- treto grosseiro de Ti, Nb e/ou Zr. APLICABILIDADE INDUSTRIALTable 2 also shows that tests 1 to 7 and 14 satisfy the requirements prescribed in the present invention, and no pitting corrosion was also observed, so the corresponding steels also have good pitting corrosion resistance. Conversely, in tests number 8 to 13, pitting corrosion caused by coarse Ti, Nb and / or Zr carbide was observed. INDUSTRIAL APPLICABILITY

O aço de baixa liga da invenção suprime corrosão por pite cau- sada por inclusões e suprime SSC induzida por corrosão por pite. Portanto, ele pode ser usado como material de revestimento e de tubulação para poço de petróleo e poço de gás, e também de tubos de perfuração, alças de per- furação (drill collars) e hastes de bombeamento para perfuração de poço, e, adicionalmente, tubulações ou tubos para instalações petroquímicas.The low alloy steel of the invention suppresses pitting corrosion caused by inclusions and suppresses pitting corrosion induced SSC. Therefore, it can be used as casing and piping material for oil well and gas well, as well as drill pipes, drill collars and wellhead pumping rods, and additionally , pipes or tubes for petrochemical plants.

Claims (3)

1. Aço de baixa liga consistindo em, % em massa, C: 0,2 a -0,55%, Si: 0,05 a 0,5%, Mn: 0,1 a 1%, S: 0,0005 a 0,01%, O (Oxigênio): -0,0010 a 0,01%, Al: 0,005 a 0,05%, Ca: 0,0003 a 0,007%, Ti: 0,005 a 0,05%, Cr: 0,1 a 1,5%, Mo: 0,1 a 1% e Nb: 0,005 a 0,1%, e opcionalmente pelo me- nos um elemento formador de liga selecionado de V: 0,03 a 0,5%, B: 0,0001 a 0,005% e Zr: 0,005 a 0,10%, e Fe e impurezas como balanço; em que os teores das impurezas PeN são P ≤ 0,03% e N ≤ 0,015%; caracterizado por conter compósitos de inclusões não superiores a 7 pm no eixo principal com uma freqüência de aparecimento não inferior a 10 pedaços de compósitos por 0,1 mm2 da seção transversal do aço, sendo que o compósito compre- ende uma casca externa de carbonitreto de Ti, Nb e/ou Zr que circunda um núcleo de oxissulfeto de Al e Ca.1. Low alloy steel consisting of,% by mass, C: 0,2 to -0,55%, Si: 0,05 to 0,5%, Mn: 0,1 to 1%, S: 0,0005 0.01%, O (Oxygen): -0.0010 to 0.01%, Al: 0.005 to 0.05%, Ca: 0.0003 to 0.007%, Ti: 0.005 to 0.05%, Cr: 0.1 to 1.5%, Mo: 0.1 to 1% and Nb: 0.005 to 0.1%, and optionally at least one alloying element selected from V: 0.03 to 0.5% B: 0.0001 to 0.005% and Zr: 0.005 to 0.10%, and Fe and impurities as balance; where the impurity contents PeN are P ≤ 0,03% and N ≤ 0,015%; characterized in that it contains composites of inclusions of not more than 7 pm in the main axis with an appearance frequency of not less than 10 composite pieces per 0.1 mm2 of the steel cross section, the composite comprising an outer shell of carbonitride of Ti, Nb and / or Zr surrounding an oxysulfide core of Al and Ca. 2. Aço de baixa liga de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zado por um teor de S de 0,0010 a 0,01%.Low alloy steel according to claim 1, characterized by an S content of 0.0010 to 0.01%. 3. Método de produção do aço de baixa liga como definido na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo resfriamento do aço a uma taxa de não mais do que 500°C/min de 1.500°C a 1.OOO°C durante o lingotamento do aço.Low alloy steel production method as defined in claim 1 or 2, characterized by cooling the steel at a rate of not more than 500 ° C / min from 1,500 ° C to 100,000 ° C during casting. steel.
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