BG66275B1 - Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид - Google Patents
Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид Download PDFInfo
- Publication number
- BG66275B1 BG66275B1 BG10110551A BG11055109A BG66275B1 BG 66275 B1 BG66275 B1 BG 66275B1 BG 10110551 A BG10110551 A BG 10110551A BG 11055109 A BG11055109 A BG 11055109A BG 66275 B1 BG66275 B1 BG 66275B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- solution
- ammonium
- pulp
- conversion
- carbonate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000009434 installation Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 239000000779 smoke Substances 0.000 title abstract 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 98
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 95
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 90
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 80
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 54
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 44
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 25
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical class [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 61
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 48
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 40
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 33
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 29
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 19
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 12
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 12
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 8
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 7
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 5
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 238000005844 autocatalytic reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZBIFUMOCSDFMPM-UHFFFAOYSA-L azanium calcium hydrogen sulfate carbonate Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Ca+2].S(=O)(=O)([O-])O.[NH4+] ZBIFUMOCSDFMPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011505 plaster Substances 0.000 claims description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 8
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229960003563 calcium carbonate Drugs 0.000 abstract 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 abstract 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 99
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 (NH 4 ) 2 SO 4 Chemical compound 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000004720 fertilization Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
Методът и инсталацията осигуряват висока степен на ефективност на процеса на очистване на димните газове от серни оксиди и въглероден диоксид и едновременно с това получаване на ценни продукти като минерални торове, водород, използван като екогориво, кислород, минерални киселини, хлор. Методът включва следните етапи: поток от предварително обезпрашени и охладени до 80 градуса С димни газове се привежда в контакт с абсорбираща течност от амониев хидроксид за получаване на разтвор, съдържащ амониев карбонат полученият разтвор се подава към пулп от калциев сулфат и се провежда конверсия на калциевия сулфат с амониев карбонат в затворен контур до получаване на утайка от калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат, като част от потока, съдържащ кристален калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат, непрекъснато се отвежда от затворения контур отведеният поток се филтрува и полученият кек от кристален калциев карбонат се подава за използване в други производства, а част от получения след филтрацията разтвор на амониев сулфат с концентрация 30-35 % се подава за рециркулация в процеса на конверсията останалата част от разтвора се подлага на очистване от остатъци от амониев карбонат и калциев карбонат чрез подкиселяване със сярна киселина до получаване на бистър разтвор на амониев сулфат очистеният разтвор на амониев сулфат се разрежда с паров кондензат и разреденият разтвор сеподлага на електролиза в диафрагмен електролизьор с постоянен ток
Description
Област на техниката
Изобретението се отнася до метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид, осигуряващи висока степен на ефективност на процеса на очистване и едновременно с това получаване на ценни продукти като минерални торове, водород, използван като екогориво, кислород, минерални киселини, хлор.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е, че милиарди тонове въглероден диоксид и серни диоксиди се изпускат в атмосферата от енергийни централи, работещи с въглеродсъдържащи горивни материали като въглища, метан, мазут и др. При използване на тези горивни материали се губи и значителна част от кислорода на планетата. При изгаряне на въглеродсъдържащи суровини се използва еквивалентно количество кислород от атмосферата, който не може да се компенсира от зелената природа и балансът на кислород в атмосферата се нарушава. Има опасност в непродължителен срок да настъпи значително разреждане на озоновия слой и в резултат проникване на ултравиолетови лъчи до земната кора и водните басейни. Увеличаването на въглеродния диоксид в атмосферата води до парников ефект и намаляване на кислорода, с което се нарушава баланса СО2/О2 в атмосферата.
Известни са редица патентни публикации, в които са разкрити методи и инсталации за очистване на димни газове от въглероден диоксид и серни оксиди и превръщането им втвърди кристални вещества като калциев карбонат, химикали като (NH4)2SO4, солна и сярна киселина, смесени и сложни минерални торове. В US 4,250,160 Al; WO 1999/010084; RU 2176543 С2; RU 2236893 Cl, RU 2256603 С1 са описани методи за отстраняване на серни оксиди с абсорбираща течност амониев хидроксид и окисляване на амониевия сулфит до амониев сулфат.
От патентната публикация DE 19731 062 А1 е известен метод за отстраняване на серен диоксид от димни газове, при който се използва абсорбираща течност воден разтвор на амоняк. Димните газове, съдържащи серен диоксид, се привеждат в контакт с абсорбиращата течност от амониев хидроксид за получаване на разтвор, съдържащ амониев сулфит, който в следващ етап се окислява с въздух до амониев сулфат. Част от отвеждания след окислителния етап абсорбционен разтвор се смесва със свежи порции воден разтвор на амоняк и се рециркулира за очистване на димни газове, а другата част от разтвора се утилизира, например за получаване на чист амониев сулфат.
Инсталацията за осъществяване на този известен метод включва противоточна абсорбционна колона, снабдена с входящ отвор за димни газове, средство за подаване на амониев хидроксид в горната част на абсорбционната колона, изходящ отвор за очистените димни газове и изход за получения разтвор, съдържащ амониев сулфит, който е свързан с окислително устройство, снабдено със средство за подаване на сгъстен въздух. Изходът за разтвор на окислителното устройство е свързан чрез транспортни средства с абсорбционната колона за рециркулация на част от разтвора, съдържащ амониев сулфат, и с тръбопровод за отвеждане на останалата част от разтвора за използване по предназначение.
Тези известни методи и инсталации за очистване на димни газове не решават ефективно и комплексно проблема с отстраняването на серните оксиди и въглеродния диоксид от димните газове и не осигуряват комплексно оползотворяване на продуктите, получени в резултат на очистването на димни газове.
В патентната публикация US 3,687,620 е описан метод за получаване на амониев сулфат от гипс чрез непрекъснат процес, включващ следните етапи: непрекъсната рециркулация на поток от пулп от гипс и воден разтвор на амониев сулфат в затворен контур; непрекъснато въвеждане на свеж пулп от фино смлян гипс и воден разтвор на амониев сулфат в споменатия поток от пулп; непрекъснато впръскване на въглероден диоксид и амоняк в потока от пулп, при което се извършва конверсия на калциевия сулфат и получаване на утайка от калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат; забавяне скоростта на потока от пулп, съставен от гипс и воден разтвор на амониев сулфат при преминаване на по
66275 Bl тока отдолу нагоре през вертикална част на затворения контур; непрекъснато отвеждане на част от потока от материала от затворения контур след приключване на процеса на нарастване на кристалите от калциев карбонат, получен в резултат на конверсията; отделяне на утайка от калциев карбонат от отведената част от потока и получаване на разтвор на амониев сулфат; кристализация на амониевия сулфат от получения разтвор.
Устройството за осъществяване на този известен метод се състои от апарат за конверсия от типа “шламов филтър - осветлител”, който включва свързани в затворен контур цилиндричен реактор, снабден в долната си част с дюзи за забавяне скоростта на потока от пулп, и циркулационна тръба, на която са монтирани инжектори за непрекъснато впръскване на амоняк и СО2 в тръбата. Устройството е снабдено със смесител за приготвяне на пулп от гипс и воден разтвор на амониев сулфат и приемник, които са свързани в затворен контур чрез тръбопроводи. Приемникът е разположен над цилиндричния реактор и е свързан с него чрез тръба за непрекъснато подаване на свежи порции пулп от гипс и воден разтвор на амониев сулфат. В цилиндричния реактор е предвиден изход за непрекъснато отвеждане на част от потока от материала към кристализатор.
За провеждането на конверсията на гипс с амониев карбонат в това известно решение се използва чист гипс (СаСО3.2Н2О), с което се оскъпява процеса, тъй като съдържанието на примеси в гипса затруднява процеса на конверсия.
Техническа същност на изобретението
Задача на изобретението е да се създаде метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид, които осигуряват екологична, технологична и икономическа ефективност чрез непрекъснат процес на комплексна утилизация на посочените газове и превръщането им в ценни продукти.
Съгласно изобретението е създаден метод за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид чрез непрекъснат процес, включващ следните етапи:
а) поток от предварително обезпрашени и охладени до 80°С димни газове се привежда в контакт с абсорбираща течност от амониев хид роксид за получаване на разтвор, съдържащ амониев карбонат;
б) разтворът, съдържащ амониев карбонат, се подава към пулп от калциев сулфат и в получения разреден пулп се провежда конверсия на калциевия сулфат с амониев карбонат до получаване на утайка от калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат, като конверсията се провежда в условия на непрекъсната циркулация в затворен контур на разредения пулп и добавяне на свежи порции пулп от калциев сулфат и свежи порции разтвор на амониев карбонат и амоняк, при стойности на pH 8,5 - 9, контролирана температура от 54 до 65°С и забавяне на скоростта на потока при преминаването му отдолу нагоре през вертикална част на затворения контур, при това част от потока, съдържащ кристален калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат, непрекъснато се отвежда от затворения контур;
в) отведеният от затворения контур поток се филтрува и полученият кек от кристален калциев карбонат се подава за използване в други производства, а част от получения след филтрацията разтвор на амониев сулфат с концентрация 30-35 % се подава за рециркулация в процеса на конверсията;
г) останалата част от разтвора, получен след филтрацията в етап в) се подлага на очистване от остатъци от амониев карбонат и калциев карбонат чрез подкиселяване със сярна киселина до получаване на бистър разтвор на амониев сулфат;
д) очистеният разтвор на амониев сулфат се разрежда с паров кондензат до получаване на разтвор с концентрация на (NH4),SO4 от 6,5 до 8 % и свободна сярна киселина от 0,5 до 0,55 % и полученият разреден разтвор се подлага на електролиза в диафрагмен електролизьор с постоянен ток при анодна и катодна плътност на тока от 730 до 850 А/m2 и напрежение от 3,7 до 4 V, при което на анода се отделя разтвор на H2SO4 и О2, а на катода - NH3 и Н2.
При един вариант на изпълнение на изобретението обработването на потока от димни газове с абсорбираща течност в етап а) се провежда чрез оросяване на димните газове с амониев хидроксид в абсорбционна колона при непрекъснато индиректно охлаждане за поддържане на температура 25-30°С. Очистеният от SO2, SO3 и СО2 газ, съдържащ N2,02 и остатъчен СО2,
66275 Bl се изпуска в атмосферата. Част от получения разтвор, съдържащ амониев карбонат, амониев сулфит и амониев сулфат, рециркулира в абсорбционната колона, а останалата част се продухва с кислородсъдържащ газ за окисляване на амониевия сулфит до амониев сулфат.
При друг вариант на изпълнение на изобретението преди обработването на димните газове с абсорбираща течност в етап а), за отстраняване на серните газове в потока от димни газове се подава водна пара и газообразен амоняк със стехиометрично съотношение на SO2 и SO3: NH3 и получената газова смес се обработва с електронен лъч до получаване на сулфонитратен тор, след което очистените от SO2 и SO3 димни газове се подават за очистване от СО2 чрез абсорбиране с амониев хидроксид. Потокът от очистения остатъчен газ се изпуска в атмосферата, а полученият разтвор на амониев карбонат се използва за провеждане на конверсията с калциев сулфат в етап б).
Пулпът от калциев сулфат, използван за провеждане на конверсията в етап б), може да се получи чрез смилане на природен гипс и репулпиране на получения смлян продукт.
При друг вариант на изпълнение на изобретението за получаване на пулп от калциев сулфат, използван за провеждане на конверсията в етап б), се използва гипсов отпадък фосфогипс, получен при производството на фосфорна киселина от природни фосфати, третирани със сярна киселина, получена в етап д) при електролизата на разтвора на амониев сулфат. Когато природните фосфати съдържат компоненти като CaF2, CaSiF6, и други подобни, фосфогипсът се обработва с амониев сулфат в количество 130250 % и сярна киселина в количество 3-5 % от теглото на CaSO4 при температура 45-90° в продължение на 35-50 min. Получените кристали от двойната сол (NH4)2SO4.5CaSO4 се отделят чрез филтрация, към тях се прибавя разтвор на (NH4)2SO4, при което двойната сол се разпада, кристалите от CaSO4 се пулпират с вода и пулпът от CaSO4 се подава към системата за конверсия за провеждане на етап б). Маточният разтвор, получен след филтриране на двойната сол, се обработва с разтвор на амониев карбонат и амоняк и след филтрация отделеният разтвор се доконцентрира с разтвор от амониев сулфат, допълнително се концентрира чрез изпаряване и се пода ва за провеждане на конверсията в етап б).
Трети вариант на изпълнение на изобретението предвижда използване на природни фосфати за производство на фосфорна киселина с ниско съдържание на компоненти, онечистващи фосфогипса. При този вариант фосфогипсът се промива със загрята до 50°С вода, след което се пулпира и подава за конверсия в етап б).
При четвърти вариант на изпълнение на изобретението за получаване на пулп от калциев сулфат се използва гипс, добиван от дестилаторна течност, отпадък от содовото производство, която се смесва със сярна киселина. Полученият пулп се филтрува, като отделеният кек от CaSO4.2H2O се промива с вода и се използва за провеждане на конверсията съгласно етап б). Маточният разтвор, съдържащ NaCl и НС1 се изпарява, като се отделя кристален NaCl, който след филтрация се връща в содовото производство, а полученият разтвор, съдържащ солна киселина, се използва по предназначение и/или се подлага на електролиза в пластмасови диафрагмени електролизьори при температура на електролита 80-90°С, плътност на тока 600-1000 А/m2 и електродно напрежение 2,15 - 2,4 V, при което на катода се отделя водород (Н2), а на анода - чист хлор (С12). След промивка и изсушаване водородът може да се използва като екологично чисто гориво, а хлорът след изсушаване се използва в химическата промишленост.
Електролизата на разтвор на (NH4)2SO4 съгласно етап д) се провежда, като 90 % от количеството на разредения разтвор на амониев сулфат се подава в анодното пространство, а 10 % - в катодното пространство.
При провеждането на етап д) отделената на катода на диафрагмения електролизьор газова смес от NH3 и Н2 се обработва с вода до получаване на амониев хидроксид, 75 % от който се подава в етап а) за абсорбиране на СО2 от димните газове и 25 % от него се третира с остра пара за превръщането му в газообразен амоняк, който се подава за използване в етапите а) и б). Отделеният водород се изсушава чрез оросяване със сярна киселина и след втечняване и бутилиране се използва като екогориво.
При провеждането на етап д) отделящата се на анода H2SO4 се подава за подкиселяване в етап г) и/или за изсушаване на водорода след
66275 Bl отделянето му от получената на катода газова смес и/или в производство на фосфорна киселина.
За осъществяване на метода съгласно изобретението е създадена инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид, която включва последователно разположени по хода на технологичния процес и свързани чрез транспортни средства:
абсорбционна колона, снабдена с вход за димни газове, входящ отвор за подаване на вода, вход за амониев хидроксид и вход за вдухване на газообразен амоняк, а в долната част на абсорбционната колона е оформен изходящ отвор за изпускане на разтвор, съдържащ амониев карбонат;
система за конверсия на калциев сулфат до утайка от калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат от типа “шламов филтър - пречиствател”, състояща се от затворен циркулационен контур, образуван от апарат за конверсия, представляващ вертикално разположен цилиндричен съд, и циркулационна тръба, при това в затворения циркулационен контур са предвидени входящ отвор, свързан с резервоар за пулп от калциев сулфат, първи смесител за амоняк и втори смесител за разтвор на амониев карбонат, подаван от абсорбционната колона; във вертикално разположения апарат за конверсия е предвиден отвор за непрекъснато отвеждане на поток от продуктите на конверсията, свързан чрез тръбопровод с кристализатор;
средство за филтрация на отведения от кристализатора поток от продуктите на конверсията за отделяне на кристален калциев карбонат от разтвора на амониев сулфат, за който е предвиден резервоар, свързан с резервоара за пулп от калциев сулфат и тръбопровода за непрекъснато отвеждане на потока от продуктите на конверсията;
подкислително-продухвателна колона за очистване на част от разтвора на амониев сулфат, подаван от резервоара за амониев сулфат, разположен след средството за филтрация; подкислително-продухвателната колона е снабдена с входен отвор за подаване на сярна киселина, отвор за продухване с топъл въздух, отвор за отвеждане на получения в колоната въглероден диоксид и изходен отвор за очистения разтвор от амониев сулфат;
диафрагмен електролизьор за разлагане на очистения разтвор на амониев сулфат, свързан с изходния отвор за амониев сулфат на подкислително-продухвателната колона и снабден с отвор за изпускане на отделения на анода кислород, отвор за изпускане на отделената на катода газова смес от водород и амоняк и отвори за отвеждане на разтвор на сярна киселина от катодната и анодната камери.
При един вариант на изпълнение на инсталацията за очистване на димни газове след абсорбционната колона е предвидена окислителна колона, свързана с изходящия отвор за изпускане на разтвор от абсорбционната колона, а изходът за обработения в окислителната колона разтвор е свързан с втория смесител за разтвор на амониев карбонат на системата за конверсия.
При друг вариант на изпълнение на инсталацията преди абсорбционната колона е разположен апарат за автокатализа, снабден с източник на електронни лъчи, входен отвор за подаване на димен газ, входни отвори за въвеждане на амоняк и водна пара, изход за отвеждане на получения в апарата сулфонитратен тор и изход за обработения димен газ, свързан с входния отвор за подаване на димен газ към абсорбционната колона.
Резервоарът за пулп от калциев сулфат на системата за конверсия е свързана с инсталация за производство на пулп от гипс.
При един вариант на изпълнение на изобретението инсталацията за производство на пулп от гипс включва средство за смилане на природен гипс и резервоар за репулпиране на смления гипс.
При друг вариант на изпълнение на изобретението инсталацията за производство на пулп от гипс включва реактор, снабден с механична бъркалка и входен отвор за подаване на пулп от фосфогипс от инсталация за производство на фосфорна киселина, входен отвор за сярна киселина и входен отвор за подаване на разтвор на амониев сулфат от системата за конверсия. Изходящият отвор на реактора е свързан с филтър за отделяне на получените в реактора кристали от (NH4)2SO4.5CaSO4 в резервоар за пулпиране, снабден с входен отвор за подаване на разтвор на амониев сулфат от системата за конверсия и с изходящ отвор за отвеждане на пулп от калциев сулфат, свързан с резервоара
66275 Bl за пулп на системата за конверсия. След филтъра е предвиден резервоар-реактор за маточния разтвор, снабден с вход за подаване на разтвор на (NH4)2CO3 от окислителната колона и вход за газообразен амоняк, свързан с изхода за амоняк, отделян от диафрагмения електролизьор, като след резервоар-реактора е монтиран филтър за разделяне на получената в резервоар-реактора утайка от разтвора, за който е предвиден изпарител за доконцентриране, свързан с резервоара за пулп на система за конверсия.
При друг вариант на изпълнение на изобретението инсталацията за производство на пулп от калциев сулфат, добиван от дестилаторна течност, отпадък от содовото производство, включва свързани с транспортни средства втора система за конверсия от типа “шламов филтър пречиствател”, филтър за разделяне на отведения от системата поток, снабден с резервоар, свързан с резервоара за пулп на системата за конверсия на калциев сулфат до амониев сулфат.
Предимствата на метода и инсталацията за очистване на димни газове са следните. Осигурява се непрекъснат високоефективен процес на очистване на серни оксиди и въглероден диоксид от димни газове, с което от една страна се предотвратява изпускането на вредни емисии в атмосферата, а от друга страна - при утилизацията на тези газове се получават ценни за промишлеността и околната среда продукти като минерални торове, екогориво водород, минерални киселини, хлор, кислород. Част от отделения на анода кислород се използва за промишлени цели, а основната част се изпуска в атмосферата с цел поддържането на баланса на кислород в нея.
Друго предимство е възможността за използване на отпадъчни продукти, замърсяващи природата, като фосфогипс и гипс, добиван от дестилаторна течност, която е отпадък от содовото производство. Тези отпадъчни продукти участват в процеса съгласно изобретението, като се превръщат в калциев карбонат, който може да се използва в производството на калцинирана сода или цимент. При един от вариантите на изпълнение на изобретението, при който се използва гипс, добиван от дестилаторна течност, се получава вторичен продукт натриев хлорид, който се връща за използване в содовото производство или за други цели. Като вторични продукти се получават и НС1 и H2SO4. Технологичната схема съгласно изобретението предвижда разлагане на НС1 чрез електролиза до получаване на водород, използван като екогориво, и хлор, който намира приложение в редица производства. Получава се сярна киселина в значителни количества, част от която се рециклира в технологичната схема съгласно изобретението, а поголямата част се използва в други производства.
Пояснение на приложените фигури
Фигура 1 представлява технологична схема на един вариант на изпълнение на изобретението.
Фигура 2 - технологична схема на втори вариант на изпълнение на изобретението.
Фигура 3 - инсталация за очистване на димни газове съгласно технологичната схема от фиг. 1.
Фигура 4 - инсталация за очистване на димни газове съгласно технологичната схема от фиг. 2.
Примери за изпълнение на изобретението
Методът съгласно изобретението се осъществява с помощта на представената на фиг. 3 инсталация за очистване на димни газове, която включва:
Абсорбционна колона 1, снабдена с вход за димни газове, свързан чрез тръбопровод 2 с изхода за димни газове на топлоелектрическа централа (ТЕЦ) 3, входящ отвор за подаване на вода и вход за вдухване на газообразен амоняк, подаван по тръбопровод 4 и входящ отвор за подаване на амониев хидроксид по тръбопровод 5. В долната част на абсорбционната колона 1 има изходящ отвор за отвеждане на поток от течност, последователно свързан с воден охладител 6 и резервоар 7. Изходящият отвор на резервоара 7 е свързан чрез циркулационна помпа 8 и тръбопровод 9 с разположен в горната част на абсорбционната колона 1 отвор за рециркулация на част от потока, а чрез тръбопровод 9 и тръбно отклонение 10 - с окислителна колона 12, снабдена със средство за продухване с окисляващ газ - въздух или обогатен на кислород въздух или кислород. Изходът за очистените газове на окислителната колона 12 чрез тръбопровод 16 е свързан с комина на ТЕЦ 3, а изходът за потока от разтвор на (NH4)2SO4 и
66275 Bl (NH4)2CO3 е свързан чрез тръбопровод 14 и циркулационна помпа 15 с разположен в горната част на окислителната колона 12 отвор за рециркулация на част от този разтвор, а чрез тръбопроводи 14 и 17 - със система 28 за конверсия на калциев сулфат до калциев карбонат.
Системата за конверсия 28 е от типа “шламов филтър - пречиствател”, известна на специалиста в областта, и се състои от затворен циркулационен контур, образуван от апарат за конверсия 30, представляващ вертикално разположен цилиндричен съд, и циркулационна тръба 31. Над апарата за конверсия 30 е разположен напорен резервоар 32, свързан в затворен контур чрез тръбопроводи 43 и 44 и помпа 45 с резервоар за пулп 38, който чрез тръбопроводи 40 и 41 е свързан със системата за производство на пулп от калциев сулфат 100. Предвиден е тръбопровод 42 за подаване на бистър разтвор на амониев сулфат към резервоара за пулп 38. На циркулационната тръба 31 е монтирана помпа 35 и са разположени първи смесител 33 за амоняк, подаван чрез тръбопровод 27, и втори смесител 34, свързан чрез тръбопроводите 17 и 14 с изхода за отвеждане на разтвора на (NH4)2SO4 и (NH4)2CO3 от окислителната колона 12. В долната част на апарата за конверсия 30 са разположени дюзи 37 за разпределение и забавяне на скоростта на преминаващия отдолу нагоре поток. В затворения контур е предвиден воден охладител 36 за регулиране на температурата на циркулиращия поток. Системата 28 има следните показатели: Апаратът 30 е с диаметър, пет пъти по-голям от диаметъра на циркулационната тръба 31. Височината на апарата 30 е 60 % от цялостната височина на циркулационната мрежа, а обемът му е 90 % от този на цялата система 28.
Изходящият отвор за отвеждане на продуктите на конверсията от апарата за конверсия 30 чрез тръбопровод 47 и помпа 50 е свързан с кристализатор 52. Преди помпата 50 тръбопроводът 47 е свързан с тръбопровода 42 за подаване на бистър разтвор на амониев сулфат чрез тръба 49. В долната си част кристализаторът 52 е снабден с тръба 53, свързана чрез тръба 48 с тръбопровода 42 за бистър разтвор на амониев сулфат. Предвиден е и резервоар 55 за кристалите от амониев сулфат.
В горната част на кристализатора 52 е разположен напорен съд 54 за отвеждане на сместа от кристален калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат чрез тръбопровод 56 до вакуумфилтър 57. Вакуумфилтърът 57 е снабден с резервоар 58 за получения след филтрацията разтвор на амониев сулфат и транспортно средство за отвеждане на кристален пясъкообразен калциев карбонат (непоказан на фигурата). Резервоарът за разтвор на амониев сулфат 58 чрез тръбопроводи 61 и 42 е свързан с резервоара за пулп 38 за подаване на бистър амониев сулфат към пулпа, чрез тръбопровод 59 - със системата за производство на пулп от фосфогипс, и чрез тръбно отклонение 62 - с подкислително-продухвателна колона 64, снабдена с входящ отвор за подаване на сярна киселина, разположен в горната й част, и отвор за продухване с подгрят въздух, предвиден в долната част на колоната 64 и подаван от нагревател 65 чрез газодувка 66. Изходът за пречистения разтвор на амониев сулфат от подкислително-продухвателната колона 64 е свързан чрез тръбопровод 67 с хидроциклон или филтърпреса 68, а изходът за отвеждане на разтвора от хидроциклона или филтърпресата 68 е снабден с тръбопровод 67 и монтирана на него помпа 70 и тръбопровод 71 за подаване на разтвора на амониев сулфат към смесител 72, свързан чрез тръбопровод 73 с диафрагмен електролизьор 74.
Диафрагменият електролизьор 74 е снабден с оловен анод 75 и стоманен катод 76, а анодна камера 78 и катодна камера 79 са разделени с диафрагма ΊΊ. В дънната част на анодната камера 78 и катодната камера 79 са оформени отвори за изпускане на електролита, а в горната част на камерите са разположени отвори за изпускане на получените на анода и катода газове. Отворът за изпускане на отделените на катода 76 газове Н2 и NH3 е свързан чрез тръбопровод 81 с промивна колона 82, снабдена в горната си част с входящ отвор за подаване на вода и изходящ отвор за отвеждане на водород, а в долната си част - с отвор за отвеждане на амониев хидроксид, свързан чрез тръбопровод 5 с абсорбционната колона 1 и чрез тръба 83 с апарат за третиране с остра пара 84, снабден с изход за получения в апарата газообразен амоняк и свързан чрез тръбопровода 27 със смесителя за амоняк 33 на системата за конверсия 28 и чрез тръбопроводите 27 и 4 - с входа за подаване на амоняк в абсорбционната колона 1. Изходящият от
66275 Bl вор за отвеждане на водород от промивната колона 82 чрез тръбопровод 85 е свързан с изсушителна колона 86, снабдена с входящ отвор за подаване на сярна киселина по тръбопровод 96.
Отворите за изпускане на отработения електролит от анодната камера 78 и катодната камера 79 на диафрагмения електролизьор 74 са свързани с изпарителна батерия 89 чрез тръба 88, а изходът за обработен и разреден разтвор на изпарителната батерия 89 чрез помпа 92 и тръбопровод 91 е свързан със смесителя 72 за смесване с разтвора от амониев сулфат, подаван от подкислително-продухвателната колона 64 чрез тръбопроводите 67 и 71. Изходът за сярна киселина на изпарителната батерия 89 е свързан със съоръжението за производство на пулп от гипс 100 чрез тръбопроводи 93 и 94, а също така с изсушителната колона 86 чрез тръбопроводи 95 и 96 и с инсталацията за производство на фосфорна киселина чрез тръбопровода 95. Изходът за отработената H2SO4 в изсушителната колона 86 чрез тръбопровод 136 е свързана с изпарителната батерия 89 за концентриране на H2SO4 и използване в производството на фосфорна киселина.
Съоръжението за производство на пулп от гипс 100 включва реактор 101, снабден с механична бъркалка и охлаждаща риза. Реакторът 101 е свързан чрез тръбопровод за пулп от фосфогипс 99, подаван от инсталация за производство на фосфорна киселина 98, а така също с тръбопровод 94 за подаване на сярна киселина от изсушителната батерия 89 и тръбопровод 59 за подаване на разтвор на концентриран амониев сулфат от изпарител 102. Изходящият отвор на реактора 101 е свързан с филтър 103 за отделяне на получените в реактора кристали от (NH4)2SO4.5CaSO4 в резервоар за пулпиране 105, снабден с тръбопровод 113 за подаване на разтвор на амониев сулфат от системата за конверсия 28 чрез тръбопровод 59. Резервоарът за пулпиране 105 е свързан с резервоара за пулп 38 на системата за конверсия 28 чрез тръбопровод 41. Предвиден е резервоар 104 за отделения на филтър 103 маточен разтвор, който има входен отвор за подаване на разтвор на амониев карбонат от окислителната колона 12 чрез тръбопроводи 17 и 113 и входящ отвор за подаване на газообразен амоняк от апарата за третиране с остра пара 84 чрез тръбопроводи 114 и 27. Резервоарът 104 е свързан с втори филтър 106, като за отделения на този филтър разтвор е предвиден тръбопровод 107 и монтирана на него помпа 109 за подаване на разтвора към изпарител 110, снабден с входен отвор за разтвор на амониев сулфат, подаван от системата за конверсия 28 чрез тръбопроводи 112 и 59, и изход за концентрирания в изпарителя 110 разтвор, свързан чрез тръбопроводи 111 и 40 с резервоара за пулп 38 на системата за конверсия 28.
На фиг. 2 и фиг. 4 е показан друг вариант на изпълнение на изобретението. Еднаквите възли, съоръжения и елементи от фиг. 3 и фиг. 4 са обозначени с едни и същи позиции. Разликите между двата варианта са следните.
При варианта от фиг. 4 по хода на потока от димни газове преди абсорбционната колона 1 е разположен апарат за автокатализа 20, включващ: средство за обработване с електронен лъч; входен отвор за димни газове, свързан чрез тръбопровод 2' с изхода за димни газове на ТЕЦ 3; входен отвор за водна пара; вход за подаване на амоняк чрез тръбопроводи 21 и 27; изход за синтезирания в апарата 20 сулфонитратен тор, свързан с охладител 22; изходящ отвор за очистения от серни оксиди поток от димни газове, свързан чрез тръбопровод 23 с входа за димни газове на абсорбционната колона 1. Изходът за потока от разтвор на (NH4)2CO3 на абсорбционната колона 1 чрез тръбопровод 17 е свързан със смесителя 34, разположен на циркулационната тръба 31 на системата за конверсия 28.
Втората разлика се състои в съоръжението за производство на пулп от калциев сулфат 115 с използване на гипс, добиван от дестилаторна течност, отпадък от содовото производство. Съоръжението за производство на пулп от калциев сулфат 115 включва свързани с транспортни средства втора система за конверсия 119 от типа “шламов филтър - пречиствател” с конструкция, подобна на системата за конверсия 28, филтър 125 за разделяне на отведения от системата поток, снабден с резервоар 126, свързан с резервоара за пулп 38 на системата за конверсия 28. Към филтъра 125 е предвиден и сборник 129 за отделения разтвор, изходът на който е свързан с изпарителна батерия 130 за отделяне на кристален натриев хлорид. Изходящият отвор за отвеждане на разтвор на солна киселина от изпарителната батерия 130 е
66275 Bl свързан c пластмасов диафрагмен електролизьор 133 чрез тръба 131, на която е монтиран смесител 132.
Съгласно фиг. 1 и фиг. 3 методът за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид представлява непрекъснат процес, включващ следните етапи:
а) Обработване на димните газове с абсорбираща течност амониев хидроксид. Поток от обезпрашени и охладени до 80°С димни газове, съдържащи СО2, SO2 и SO3, които се освобождават от ТЕЦ 3, се подава по тръбопровода 2 в абсорбционната колона 1. В същата колона 1 се подава вода, чрез тръбопровод 4 - амоняк и през тръбопровод 5 - амониев хидроксид. Димните газове се привеждат в контакт с абсорбираща течност - амониев хидроксид, при температура 25-30°С, при което протичат реакциите:
СО2 + 2NH4OH = (NH4)2CO3 + Q (1)
502 + 2NH4OH = (NH4)2SO3 + Q (2)
503 + 2NH4OH = (NH4)2SO4-+ q (3)
В резултат се получава разтвор на (NH4)2CO3, (NH4)2SO3 и (NH4)2SO4 и остатъчен очистен газ, съдържащ N2, О2 и следи от СО2, който по тръбопровода 16 се подава към комина на ТЕЦ 3 и се изпуска в атмосферата. Степента на очистване на димните газове от серни оксиди е 100 % и от въглероден диоксид над 95 %.
Горните реакции са екзотермични, поради което изтичащият от абсорбционната колона 1 поток от течност преминава през топлообменника 6 и се охлажда с вода до температура 2025 °C, при което охлаждащата вода се нагрява до температура 80-90°С и се използва в процесите за изпарение като нископотенциален топлоносител. Охладената течност се подава към резервоара 7 и чрез циркулационната помпа 8, монтирана на тръбопровода 9, част от потока рециркулира към абсорбционната колона 1 като с това се поддържа оптимална концентрация на солите, а другата част чрез тръбното отклонение 10 се подава в окислителната колона 12, където чрез продухване и барботиране с въздух или обогатен на кислород въздух или кислород съдържащият се в разтвора (NH4)2SO3 се окислява до (NH4)2SO4. Получените в резултат на окислителния процес газове се подават по тръбопровода 16 към комина на ТЕЦ 3 и се изхвърлят в атмосферата, тъй като не съдържат вредни емисии, а разтворът се отвежда от окислителна та колона 12 по тръбопровода 14 и чрез циркулационната помпа 15 част от този разтвор рециркулира към окислителната колона 12, а останалата част чрез тръбопровода 17 се подава към системата за конверсия 28 на калциев сулфат до калциев карбонат.
б) Конверсия на калциев сулфат с амониев карбонат до получаване на калциев карбонат. В резервоара за пулп 38 чрез тръбопроводи 40 и 41 се подава съответно разтвор на (NH4)2SO4 и пулп от калциев сулфат, получен от фосфогипс по метод, който ще бъде описан по-долу. Полученият разреден пулп от калциев сулфат и разтвор на амониев сулфат чрез помпата 45 по тръбопровод 44 се транспортира към напорния резервоар 32, с помощта на който се въвежда в апарата за конверсия 30. Резервоарът за пулп 38 и напорният резервоар 32 са свързани в затворен контур. Количеството на пулпа, който се подава в напорния резервоар 32, е по-голямо от необходимото количество, което се въвежда в апарата за конверсия 30 и част от постъпващия в напорния резервоар 32 пулп се връща в резервоара за пулп 38. Тази рециркулация на част от пулпа, подаван в напорния резервоар 32, предотвратява утаяването на калциев сулфат в него и осигурява по-добро смесване на пулпа от калциев сулфат и разтвора от амониев сулфат в резервоара за пулп 38.
Конверсията се осъществява в условия на непрекъсната циркулация на разтвора в затворен контур, образуван от апарата за конверсия 30 и циркулационната тръба 31, в която чрез първи смесител 33 се подава амоняк, доставян по тръбопровод 27, а чрез втори смесител 34 в циркулационната тръба 31 се вкарва разтвор на амониев карбонат и амониев сулфат, постъпващ чрез тръбопроводите 17 и 14 от окислителната колона 6. Конверсията се провежда при стойности на pH на разтвора 8,5-9 съгласно реакцията:
CaSO4 + (NH4)2CO3 = СаСО3 + (NH4)2SO4 (4)
Смесителите 33 и 34 са смесващи камери. Реакция (4) се извършва мигновено с подаваната смес от калциев сулфат и соли, в резултат на което се образува СаСО3 и (NH4)2SO4. Веднага след смесването потокът се насища с СаСО3.
Чрез водния охладител 36 се поддържа и контролира температурата на циркулиращия поток в тесни граници - 64-66°С. След навлизането на материала в апарата 30 чрез дюзите 37 ско
66275 Bl ростта на материала от 1,5 m/s пада на 0,08 m/s и, преминавайки отдолу нагоре в апарат 30 в течение на 1 h, кристалите на CaSO4 се конвертират със зародишите от СаСО3, получени още веднага след смесителите 33 и 34, наедряват и се издигат до нивото на изхода им от апарата 30 и се изливат в тръбопровода 47. В горната част на апарата 30 разтворите преминават през сгъстен слой от пулп на СаСО3, който действа като филтър, задържащ всички по-дребни кристали от СаСО3 до тяхното наедряване, което е от решаващо значение за добрата филтруемост на материала на филтър 57.
Значението на този апарат 30 е да предотврати едно екстремно удължение на конверсната циркулация. Най-малката по диаметър тръба 39, свързваща напорния резервоар 32 с апарата 30 и предназначена за вкарване на пресен пулп, осигурява вкараният пулп да се смеси интимно с циркулиращия материал и да навлезе веднага в циркулационната тръба 31 в границите на 0,1 до 10 % (за предпочитане 1 %) от теглото на циркулиращия материал, преминаващо през регулатор на този поток, който се използва за спазване на съотношението на потоците и подава информация за регулиране на помпената скорост на материала, циркулиран от помпата 45.
Част от потока се отвежда непрекъснато от затворения контур през тръбопровод 47 и се смесва с разтвор на амониев сулфат, подаван през тръба 49. Чрез тръбопровода 51 и шламовата помпа 50 получената смес се подава в кристализатора 52, където се охлажда до температура 18 - 25°С, в резултат на което част от амониевия сулфат кристализира. Кристалите от амониев сулфат напускат кристализатора през тръба 53, където се промиват с разтвор на амониев сулфат, подаван по тръбопровод 48, и се събират в резервоара 55. Сместа от кристален калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат се отвежда от горната част на кристализатора 52 и от напорния съд 54 по тръбопровод 56 се подава към филтър 57. След филтрацията на сместа отделеният кристален калциев карбонат се използва в содовото или циментовото производство, а разтворът на амониев сулфат се събира в резервоара 58, откъдето чрез помпата 60 и тръбопроводи 61 и 42 част от отведения разтвор на амониев сулфат с концентрация 30-40 % се подава към: резервоара за пулп 38 за рециркулация в процеса на конверсията; за смесване е отведения от апарата 30 поток (по тръбата 49); за промиване на кристалите от амониев сулфат (по тръбата 48); системата за получаване на пулп от калциев сулфат (по тръбопровод 59), която ще бъде описана по-долу.
в) Очистване на разтвора от амониев сулфат. 10-15 % от общото количество на получения след филтруването разтвор на амониев сулфат чрез тръбното отклонение 62 се подава към подкислително-продухвателната колона 64, където се подкиселява със сярна киселина за регулиране на стойността на pH от 9 на 3,5-5. Протичат следните реакции:
(NH4)2CO3 + H2SO4 = (NH4)2SO4 + СО2 (5) СаСО3 + H2SO4 = CaSO4 + СО2 (6) Отделеният СО2 се отстранява чрез продухване с топъл въздух с температура 50°С, подаван от нагревателя 65.
г) Електролиза на разтвор от амониев сулфат. Очистеният чрез хидроциклона или филтърпресата 68 бистър разтвор от амониев сулфат чрез помпата 70, монтирана на тръбопровода 67, се подава към смесителя 72, където се разрежда с постъпващия разреден разтвор от изпарителната батерия 89 за получаване на разреден разтвор на амониев сулфат с концентрация 6,5 - 8 тегл. % и сярна киселина 0,50 - 0,55 тегл. %. Полученият разреден разтвор по тръбопровод 73 се подава в диафрагмения електролизьор 74, като в анодната камера 78 се зарежда 90 % от разтвора, а в катодната камера 79-10 %. Електролизата се провежда с постоянен ток при анодна и катодна плътност на тока от 730 до 850 А/m2 и напрежение от 3,7 до 4 V, при което амониевият сулфат се разлага и на анода 75 се отделя разтвор на H2SO4 и О2, а на катода 76 - NH3 иН2.
Отделената на катода газова смес от NH3 и Н2 чрез тръбопровод 81 се подава в промивната колона 82, където се разделя чрез абсорбция на амоняка и превръщането му в амониев хидроксид. Отделеният водород се подава чрез тръба 85 в изсушителната колона 86, където се изсушава чрез оросяване с концентрирана сярна киселина, след което се подава за подготовката му като екогориво. Полученият разтвор от амониев хидроксид чрез тръба 83 се подава в апарата за третиране с остра пара 84, при което NH3 се отделя в газообразно състояние и след
66275 Bl сепариране на водните капки се подава към: смесителя за амоняк 33 на системата за конверсия 28 - по тръбопровода 27, чрез тръбопроводите 27 и 4 - към входа за подаване на амоняк в абсорбционната колона 1 и чрез тръбопроводите 27 и 114 - към инсталацията за получаване на калциев сулфат 100, описана по-долу.
Отведената от изпарителната батерия 89 H,SO4 с концентрация 75-94 %, се подава към: изсушителната колона 86 (по тръбопроводите 94, 95 и 96); инсталацията за получаване на калциев сулфат 100 (по тръбопровод 94) и към подкислително-продухвателната колона 64 (по тръбопровод 94). Сярната киселина може да се използва и в производство на фосфорна киселина, като се доставя чрез тръбопроводи 94 и 95, както и за други нужди.
Получаване на пулп от калциев сулфат, използван в системата за конверсия 28. В този вариант на изпълнение на изобретението, показан на фиг. 1 и фиг. 3, за получаване на пулп от калциев сулфат, се използва гипсов отпадък фосфогипс, получен в инсталацията 98 при производството на фосфорна киселина от природни фосфати. По тръбопровод 99 пулпът от фосфогипс се подава в реактора 101, където се третира със сярна киселина, получена при електролизата на разтвора на амониев сулфат и подавана по тръбопровода 94. В реактора 101 се добавя и разтвор на амониев сулфат, подаван по тръбопровода 59 от системата за конверсия 28. Природните фосфати съдържат компоненти като CaF2, CaSiF6 и др., които при производството на фосфорна киселина се разлагат до вредни за процесите на конверсията вещества. Тези вещества се отделят при обработването на фосфогипса с амониев сулфат и сярна киселина в количество 3-5 % от теглото на калциевия сулфат, като остават в реакционния пулп. За да се осъществи отделянето, амониевият сулфат се прибавя в количество 130-250 % от теглото на CaSO4 при 45-90° и обработва в течение на 35-50 min. В резултат се получават кристали от (NH4)2SO4.5CaSO4 - двойна сол, която се отделя след филтрация на филтъра 103, след което в резервоара 105 кристалите се разпадат при добавяне на разтвор на амониев сулфат, подаван по тръбопровода 113. Кристалите от CaSO4 се пулпират с вода, пулпът се разрежда с (NH4)2SO4 и по тръбопровода 41 се подава към резервоара за пулп 38 на системата за конверсия 28. След отделянето на двойната сол маточният разтвор в резервоара 104 се обработва с разтвор от (NH4)2CO3, подаван по тръбопроводи 17 и 113 от окислителната колона 12, и с NH3, доставян по тръбопроводите 27 и 114 от апарата за третиране с остра пара 84. Полученият пулп се филтрува на филтъра 106, кекът се изхвърля, а разтворът се доконцентрира с разтвор от амониев сулфат, подаван по тръбопровод 112, изпарява се в изпарител 110 до концентрация 30-35 %, след което по тръбопровод 111 се подава към резервоара за пулп 38 на системата за конверсия 28.
Методът за очистване на димни газове при втория вариант на изпълнение на изобретението, показан на фиг. 2 и фиг. 4, е същият, както първия описан по-горе вариант, със следните разлики:
Първата разлика се състои в това, че преди обработването с абсорбираща течност димните газове се подават в апарата за автокатализа 20, където към потока от димни газове се подава газообразен амоняк чрез тръбопроводите 27 и 21, както и водна пара, и получената смес се обработва с електронен лъч за очистване от SO2 и SO3. Под въздействието на електронния лъч се синтезира сулфонитратен тор, който след охлаждане в охладителя 22, директно или в смес с други минерални торове, се използва за торене на почви. Очистените от SO2 и SO3 димни газове чрез тръбопровода 23 се подават в абсорбционната колона 1 за очистване от СО2 чрез оросяване с амониев хидроксид, получаван от разделянето на Н2 от NH3 в промивната колона 82 (чрез тръбопровод 5) и от подавания по тръбопровода 27 газообразен амоняк. Димните газове се привеждат в контакт с абсорбираща течност амониев хидроксид, в резултат на което се извършва реакция (1). В резултат се получава разтвор на (NH4)2CO3 и следи от (NH4)2SO4, както и остатъчен очистен газ, съдържащ N2, О2 и следи от СО2, който по тръбопровода 16 се подава към комина на ТЕЦ 3 и се изпуска в атмосферата. Степента на очистване на димните газове от серни оксиди е 100 % и от въглероден диоксид над 95 %. Част от охладения в охладителя 6 разтвор рециркулира по тръба 9 към абсорбционната колона 1, а другата част от разтвора чрез тръбопровод 17 се подава към смесителя 34, монтиран на циркулационната тръба 31 на системата за конверсия 28.
66275 Bl
Втората разлика се състои в това, че за приготвяне на пулп от калциев сулфат се използва гипс, добиван от дестилаторна течност, която е отпадък от содовото производство и съдържа СаС12, NaCl, CaCO3.Mg(OH)2 и Са(ОН)2. За целта дестилаторната течност се смесва със сярна киселина и се обработва във втората система за конверсия 115. Принципът на движение на потоците е същият, както в системата за конверсия 28. При обработването на дестилаторната течност със сярна киселина протичат следните реакции:
Са(ОН)2 + H2SO4 = CaSO4 (7)
СаС12 + H2SO4 = CaSO4 + НС1 (8) Полученият пулп се филтрува на вакуумфилтъра 125, като отделеният кек от CaSO4.2H2O се промива с вода, пулпира се в резервоара 126 и чрез тръбопровода 124 и помпата 127 се подава към резервоара за пулп 38, за да се използва в конверсията с амониев карбонат до получаване на (NH4)2SO4 и СаСО3. Маточният разтвор след вакуумфилтъра 125 съдържа NaCl и НС1. Част от този разтвор чрез помпата 60 рециркулира към втората система за конверсия 116, а останалата част подава в изпарителя 130, където се отделя кристален NaCl, който се разтваря с кондензат или химически очистена вода и с концентрация 300 g/Ι се връща като суровина в содовото производство, а отделеният разтвор съдържа солна киселина, която се използва по предназначение и/или се подлага на електролиза в пластмасовия диафрагмен електролизьор 133 при температура на електролита 80-90°С, плътност на тока 6001000 А/m2 и електродно напрежение 2,15 - 2,4 V, при което на катода се отделя водород (Н2), а на анода - чист хлор (С12). След промивка и изсушаване водородът може да се използва като екологично чисто гориво, а хлорът (след изсушаване) се използва в химическата промишленост.
Източниците за получаване на пулп от калциев сулфат не се ограничават с описаните погоре варианти на изпълнение на изобретението. Възможно е и използването на пулп от калциев сулфат, получен от други източници, като например смилане на природен гипс и репулпиране на получения смлян продукт, както и калциев сулфат, получен от други производства.
Claims (17)
- Патентни претенции1. Метод за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид, характери зиращ се с това, че включва следните етапи:а) поток от предварително обезпрашени и охладени до 80°С димни газове се привежда в контакт с абсорбираща течност от амониев хидроксид за получаване на разтвор, съдържащ амониев карбонат;б) разтворът, съдържащ амониев карбонат, се подава към пулп от калциев сулфат и в получения разреден пулп се провежда конверсия на калциевия сулфат с амониев карбонат до получаване на утайка от калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат, като конверсията се провежда в условия на непрекъсната циркулация в затворен контур на разредения пулп и добавяне на свежи порции пулп от калциев сулфат и свежи порции разтвор на амониев карбонат и амоняк, при стойности на pH 8,5-9, контролирана температура от 54 до 65°С и забавяне на скоростта на потока при преминаването му отдолу нагоре през вертикална част на затворения контур, при това част от потока, съдържащ кристален калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат, непрекъснато се отвежда от затворения контур;в) отведеният от затворения контур поток се филтрува и полученият кек от кристален калциев карбонат се подава за използване в други производства, а част от получения след филтрацията разтвор на амониев сулфат с концентрация 30-35 % се подава за рециркулация в процеса на конверсията;г) останалата част от разтвора, получен след филтрацията в етап в), се подлага на очистване от остатъци от амониев карбонат и калциев карбонат чрез подкиселяване със сярна киселина до получаване на бистър разтвор на амониев сулфат;д) очистеният разтвор на амониев сулфат се разрежда с паров кондензат до получаване на разтвор с концентрация на (NH4)2SO4 от 6,5 до 8 % и свободна сярна киселина от 0,5 до 0,55% и полученият разреден разтвор се подлага на електролиза в диафрагмен електролизьор с постоянен ток при анодна и катодна плътност на тока от 730 до 850 А/m2 и напрежение от 3,7 до 4 V, при което на анода се отделя разтвор на H2SO4h О2, а на катода - NH3 и Н2.
- 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че обработването на потока от димни газове с абсорбираща течност в етап66275 Blа) се провежда чрез оросяване на димните газове с амониев хидроксид в абсорбционна колона при непрекъснато индиректно охлаждане за поддържане на температура 25-ЗО°С, като очистеният от SO2, SO3 и СО2 газ, съдържащ N2, О2 и остатъчен СО2, се изпуска в атмосферата, част от получения разтвор, съдържащ амониев карбонат, амониев сулфит и амониев сулфат, рециркулира в абсорбционната колона, а останалата част се продухва с кислородсъдържащ газ за окисляване на амониевия сулфит до амониев сулфат.
- 3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се е това, че преди обработването на димните газове с абсорбираща течност в етап а) за отстраняване на серните газове в потока от димни газове се подава водна пара и газообразен амоняк със стехиометрично съотношение на SO2 и SO3 : NH3 и получената газова смес се обработва с електронен лъч до получаване на сулфонитратен тор, след което очистените от SO2 и SO3 димни газове се подават за очистване от СО2 чрез абсорбиране с амониев хидроксид, потокът от очистения остатъчен газ се изпуска в атмосферата, а полученият разтвор на амониев карбонат се използва за провеждане на конверсията с калциев сулфат в етап б).
- 4. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че пулпът от калциев сулфат, използван за провеждане на конверсията в етапб) , се получава чрез смилане на природен гипс и репулпиране на получения смлян продукт.
- 5. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че за получаване на пулп от калциев сулфат, използван за провеждане на конверсията в етап б), се използва гипсов отпадък фосфогипс, получен при производството на фосфорна киселина от природни фосфати, третирани със сярна киселина, получена в етап д) при електролизата на разтвора на амониев сулфат, като фосфогипсът се обработва с амониев сулфат в количество 130-250 % и сярна киселина в количество 3-5 % от теглото на CaSO4 при температура 45-90°С в продължение на 35-50 min и получените кристали от двойната сол (NH4)2SO4.5CaSO4 се отделят чрез филтрация, към тях се прибавя разтвор на (NH4)2SO4, при което двойната сол се разпада, кристалите от CaSO4 се пулпират с вода и полученият пулп от CaSO4 се подава към системата за конверсия за провеждане на етап б), а маточният разтвор, получен след филтриране на двойната сол, се обработва с разтвор на амониев карбонат и амоняк и след филтрация отделеният разтвор се доконцентрира с разтвор на амониев сулфат, допълнително се концентрира чрез изпаряване и се подава за провеждане на конверсията в етап б).
- 6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че за получаване на пулп от калциев сулфат се използват гипсов отпадък фосфогипс, получен при производството на фосфорна киселина от природни фосфати, като фосфогипсът се промива със загрята до 50°С вода, след което се пулпира и подава за конверсия в етап б).
- 7. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че за получаване на пулп от калциев сулфат се използва гипс, добиван от дестилаторна течност, отпадък от содовото производство, която се смесва със сярна киселина, полученият пулп се филтрува, като отделеният кек от CaSO4.2H2O се промива с вода и се използва в конверсията съгласно етап б), а маточният разтвор, съдържащ NaCl и НС1 се изпарява, отделеният кристален NaCl след филтрация се връща в содовото производство, а полученият разтвор, съдържащ солна киселина, се използва по предназначение и/или се подлага на електролиза в пластмасови диафрагмени електролизьори при температура на електролита 80-90°С, плътност на тока 600-1000 А/m2 и електродно напрежение 2,15 - 2,4 V, при което на катода се отделя водород (Н2), а на анода - чист хлор (С12).
- 8. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че електролизата на разтвор на (NH4)2SO4 съгласно етап д) се провежда, като 90 % от количеството на разредения разтвор на амониев сулфат се подава в анодното пространство, а 10 % - в катодното пространство.
- 9. Метод съгласно претенции 1 и 8, характеризиращ се с това, че при провеждането на етап д) отделената на катода на диафрагмения електролизьор газова смес от NH3 и Н2 се обработва с вода до получаване на амониев хидроксид, 75 % от който се подава в етап а) за абсорбцията на СО2 от димните газове и 25 % от него се третира с остра пара за превръщането му в газообразен амоняк, който се подава за използване в етапите а) и б), а отделеният водород се изсушава чрез оросяване със сярна кисели66275 Bl на и след втечняване и бутилиране се използва като екогориво.
- 10. Метод съгласно претенции 1 и 8, характеризиращ се с това, че при провеждането на етап д) отделящата се на анода H2SO4 се подава за подкиселяване в етап г) и/или за изсушаване на водорода след отделянето му от получената на катода газова смес и/или в производство на фосфорна киселина.
- 11. Инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид съгласно метода от претенция 1, характеризираща се с това, че включва последователно разположени по хода на технологичния процес и свързани чрез транспортни средства:абсорбционна колона (1), снабдена с вход за димни газове, входящ отвор за подаване на вода, вход за амониев хидроксид и вход за вдухване на газообразен амоняк, а в долната част на абсорбционната колона е оформен изходящ отвор за изпускане на разтвор, съдържащ амониев карбонат;система за конверсия на калциев сулфат до утайка от калциев карбонат и разтвор на амониев сулфат (28) от типа “шламов филтър - пречиствател”, състояща се от затворен циркулационен контур, образуван от апарат за конверсия (30), представляващ вертикално разположен цилиндричен съд, и циркулационна тръба (31), при това в затворения циркулационен контур са предвидени входящ отвор, свързан с резервоар за пулп от калциев сулфат (38), първи смесител за амоняк (33) и втори смесител за разтвор на амониев карбонат (34), подаван от абсорбционната колона (1), като във вертикално разположения апарат за конверсия (30) е предвиден отвор за непрекъснато отвеждане на поток от продуктите на конверсията, свързан чрез тръбопровод (47) с кристализатор (52);средство за филтрация (57) на отведения от кристализатора (52) поток от продуктите на конверсията за отделяне на кристален калциев карбонат от разтвора на амониев сулфат, като за разтвора е предвиден резервоар (58), свързан с резервоара за пулп от калциев сулфат (38) и с тръбопровода (47) за непрекъснато отвеждане на потока от продуктите на конверсията;подкислително-продухвателна колона (64) за очистване на част от разтвора на амониев сулфат, подаван от резервоара за амониев сул фат (58), разположен след средството за филтрация (57), като подкислително-продухвателната колона (64) е снабдена с входен отвор за подаване на сярна киселина, отвор за продухване е топъл въздух, отвор за отвеждане на получения в колоната въглероден диоксид и изходен отвор за очистения разтвор от амониев сулфат;диафрагмен електролизьор (74) за разлагане на очистения разтвор на амониев сулфат, свързан с изходния отвор за амониев сулфат на подкислително-продухвателната колона (64) и снабден с отвор за изпускане на отделения на анода (75) кислород, отвор за изпускане на отделената на катода (76) газова смес от водород и амоняк и отвори за отвеждане на разтвор на сярна киселина от анодната камера (78) и катодната камера (79).
- 12. Инсталация съгласно претенция 11, характеризираща се с това, че след абсорбционната колона (1) е предвидена окислителна колона (12), свързана е изходящия отвор за изпускане на разтвор от абсорбционната колона (1), а изходът за обработения в окислителната колона (12) разтвор е свързан с втория смесител за разтвор на амониев карбонат (34) на системата за конверсия (28).
- 13. Инсталация съгласно претенция 11, характеризираща се с това, че преди абсорбционната колона (1) е разположен апарат за автокатализа (20), снабден с източник на електронни лъчи, входен отвор за подаване на димен газ, входни отвори за въвеждане на амоняк и водна пара, изход за отвеждане на получения в апарата сулфонитратен тор и изход за обработения димен газ, свързан с входния отвор за подаване на димен газ към абсорбционната колона (1).
- 14. Инсталация съгласно претенция 11, характеризираща се е това, че резервоарът за пулп от калциев сулфат (38) на системата за конверсия (28) е свързан с инсталация за производство на пулп от гипс (100, 115).
- 15. Инсталация съгласно претенции 11 и 14, характеризираща се с това, че инсталацията за производство на пулп от гипс включва средство за смилане на природен гипс и резервоар за репулпиране на смления гипс, свързан с резервоара за пулп от калциев сулфат (38) на системата за конверсия (28).
- 16. Инсталация съгласно претенции 11 и 14, характеризираща се с това, че инсталацията66275 Bl за производство на пулп от гипс (100) включва реактор (101), снабден с механична бъркалка и входен отвор за подаване на пулп от фосфогипс от инсталация за производство на фосфорна киселина (98), входен отвор за сярна киселина и входен отвор за подаване на разтвор на амониев сулфат от системата за конверсия (28), при това изходящият отвор на реактора (101) е свързан с филтър (103) за отделяне на получените в реактора кристали от (NH4)2SO4.5CaSO4 в резервоар за пулпиране (105), снабден с входен отвор за подаване на разтвор на амониев сулфат от системата за конверсия (28) и с изходящ отвор за отвеждане на пулп от калциев сулфат, свързан с резервоара за пулп (38) на системата за конверсия (28), при това след филтъра (103) е предвиден резервоар-реактор (104) за маточния разтвор, снабден с вход за подаване на разтвор на (NH4)2CO3 от окислителната колона (12) и вход за газообразен амоняк, свързан с изхода за амоняк, отделян от диафрагмения електролизьор (74), като след резервоар-реактора (104) е монтиран филтър (106) за разделяне на получената в резервоар-реактора (104) утайка от разтвора, за който е предвиден изпарител за доконцентриране (110), свързан с резервоара за пулп (38) на система за конверсия (28).
- 17. Инсталация съгласно претенции 11 и 14, характеризираща се с това, че инсталацията за производство на пулп от гипс (115), добиван от дестилаторна течност, отпадък от содовото производство, включва свързани с транспортни средства втора система за конверсия (116) от типа “шламов филтър - пречиствател”, филтър (125) за разделяне на отведения от системата (116) поток, снабден с резервоар (126), свързан с резервоара за пулп (38) на системата за конверсия на калциев сулфат до амониев сулфат (28).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG10110551A BG66275B1 (bg) | 2009-12-14 | 2009-12-14 | Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG10110551A BG66275B1 (bg) | 2009-12-14 | 2009-12-14 | Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG110551A BG110551A (bg) | 2011-06-30 |
| BG66275B1 true BG66275B1 (bg) | 2012-12-28 |
Family
ID=45877049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG10110551A BG66275B1 (bg) | 2009-12-14 | 2009-12-14 | Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG66275B1 (bg) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015039195A1 (en) | 2013-09-19 | 2015-03-26 | Kovachki Hristo Atanasov | Method and device for carbon dioxide capturing and its transformation into gaseous fuel |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114432853B (zh) * | 2022-01-27 | 2023-03-24 | 南方电网电力科技股份有限公司 | 一种储能、脱硫和碳捕集一体化的装置和方法以及应用 |
-
2009
- 2009-12-14 BG BG10110551A patent/BG66275B1/bg unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015039195A1 (en) | 2013-09-19 | 2015-03-26 | Kovachki Hristo Atanasov | Method and device for carbon dioxide capturing and its transformation into gaseous fuel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG110551A (bg) | 2011-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101137580B (zh) | 获得碳酸钠晶体的方法 | |
| US11414323B2 (en) | Treatment method for reducing carbon dioxide emission of combustion exhaust gas | |
| US5292406A (en) | Process for electrolytic production of alkali metal chlorate and auxiliary chemicals | |
| JP5865495B2 (ja) | 塩排水の処理方法及び装置 | |
| RU2010115481A (ru) | Удаление диоксида углерода из потоков отходящего газа посредством совместного образования карбонатных и/или бикарбонатных минералов | |
| JP2010503600A (ja) | 炭酸ナトリウム結晶の取得方法 | |
| AU603252B2 (en) | Process for production of chlorine dioxide | |
| JP2803863B2 (ja) | 硫酸ナトリウムを含有する残渣を除去する方法 | |
| CN101137771A (zh) | 联合获得氯衍生物和碳酸钠晶体的方法 | |
| US4098639A (en) | Process for reducing the requirement of fresh chemicals without increasing emissions in the pulping of cellulosic material | |
| HUT67738A (en) | Process for removing hydrogen sulphide and/or carbon disulphide from exhaust gases | |
| EP3895785A1 (en) | Unit for desalination and greenhouse gas sequestration | |
| UA126145C2 (uk) | Спосіб одержання калійного продукту | |
| CN115340240B (zh) | 一种镍钴锰三元锂电池废水的综合处理方法 | |
| CN101531384A (zh) | 镁法烟气脱硫循环浆液制备电子级氢氧化镁和硫酸铵工艺 | |
| BG66275B1 (bg) | Метод и инсталация за очистване на димни газове от серни оксиди и въглероден диоксид | |
| CN102803131B (zh) | 生产二氧化氯的方法 | |
| EP0560316A2 (en) | Method for producing alkaline metal hydroxide | |
| KR100817730B1 (ko) | 이산화염소 발생장치 및 제조방법 | |
| CN222293625U (zh) | 一种煤化工混合卤水制备纯碱的综合利用系统 | |
| WO2021124224A1 (en) | A process for removing water from a mixture | |
| CN220951197U (zh) | 天然碱尾液循环利用制备烧碱的系统 | |
| JPH0397880A (ja) | 水酸化ナトリウムの高濃度水溶液の製造方法 | |
| CN223804895U (zh) | 一种硫酸铵的提纯装置及硫酸铵的生产系统 | |
| CN213507141U (zh) | 一种制备纯碱联产金属镁的系统 |