BG62872B1

BG62872B1 - Смесени хербицидни състави

Info

Publication number: BG62872B1
Application number: BG101887A
Authority: BG
Inventors: Eamon Flahive
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 1995-03-15
Filing date: 1997-09-15
Publication date: 2000-10-31
Also published as: CO4650116A1; ES2135889T3; AU5306796A; MY132136A; MX9707019A; HU217295B; RU2176878C2; SK282150B6; EP0814662A1; DE69603260T2; DK0814662T3; BG101887A; HUP9801237A3; SK123497A3; NO974228D0; HUP9801237A2; DE69603260D1; ZA962067B; AU698577B2; CZ287697A3

Abstract

Хомогенните хербицидни състави се приготвят чрез разтваряне на водонеразтворим естер на флуроксипирили триклопир във воден разтвор на алкален метал или аминова сол на хербицидна киселина като 2,4-дихлорфенокси оцетна киселина (2,4-D), 2-метил-4-хлорфеноксиоцетна киселина (МСРА) или 3,6-дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба).

Description

Област на приложение

Изобретението се отнася до селскостопански химикали, по-специално до рецептурата на съставите на селскостопанските химикали във форми, удобни за приложение чрез общоприети разпрашителни техники.

Много селскостопански химикали, по-специално хербициди, са водоразтворими и техните рецептури като състави могат да се прилагат удобно на полето, поради което обикновено включват използването на различни помощни средства и носители, включващи по-специално органични разтворители. Счита се обаче, че органичните разтворители са неприемливи за дадената среда, поради което са положени много усилия за производството на рецептури, които не ги съдържат или които имат само поне найниски количества от тези разтворители.

Предшестващо състояние на техниката

Известни са опити да се направи съвместно формулиране на две или повече хербицидно активни съединения и по такъв начин да се осигурят състави с по-широк диапазон на действие, което може да се постигне чрез използването само на една съединение.

Известен е хербициден концентрат (US А 4637830), който активира някои от тези нужди и включва сол на хербицидна феноксикиселина заедно с алканоат (по-специално октаноат) на йодоксинил или бромоксинил. Изненадващо е, че специалните йодоксинилови и бромоксинилови естери са съвместими със солите на феноксикиселината, а в действителност е открито, че много хербицидни естери не са съвместими със солите на феноксикиселина в подобен случай.

Известни са и подробни изследвания (US А 4637830), където се отбелязва, че обикновено създадени естери на хербициди, като флуороксипир и халоксифоп, са нъсевместими с хербицидни кисели соли поради това, че не е възможно да се формулират заедно двата хербицида в една фаза на воден състав.

Известно е получаване на хербицидни състави, които са емулсионни концентрати, концентрирани водни емулсии, омокряеми прахове или диспергируеми гранули, съдържащи флуроксипирови производни. Флуроксипирът присъства под формата на естер, който е течен при 25°С. Различни други хербициди също могат да присъстват по такъв начин, че да се получи комбинация от продукти, например феноксикиселини и техни естери. Не са посочени соли на хербицидни киселини или че е възможно да се предвиди комбинация от продукти на флуроксипирни естери, които са водни разтвори, а не емулсии или емулгируеми (т.е. неводни) концентрати (WO 94/2486).

Определено е, че редица други хербицидни естери, които не са структурно подобни на йодоксинилните и бромоксинилните алканоати, се разтварят в соли на хербицидни киселини, в частност соли на хербицидни феноксикиселини, за да се осигурят съхраняващи се стабилни еднофазни състави. Тези естери имат обща особеност, че преди всичко са течности, а не твърди вещества, при 25°С. Тъй като посочените хербицидни естери не са структурно подобни на йодоксиниловия и бромоксиниловия октаноат, не биха могли да бъдат разкрити в US А 4637830, при което тяхното използване може да е под формата на стабилни водни състави.

Техническа същност на изобретението

Следователно съгласно първи аспект на изобретението се осигурява хербициден състав, който е стабилен хомогенен воден концентрат, включващ хербицидна сол и водонеразтворим хербицид, при което хербицидната сал е натриева, калиева, амониева, диметиламинова, диетиламинова, триетиламинова, моноетаноламинова, диетаноламинова или триетаноламинова сол на следните киселини:

3,6-дихлор-2-метоксибензоена киселина (дикамба);

2.4- дихлорфенокси оцетна киселина (2,4-D);

2-метил-4-хлорфенокси оцетна киселина (МСРА);

2-(2-метил-4-хлорфенокси)пропионова киселина (СМРР);

2- (2,4-дихлорфенокси)пропионова киселина (2,4-DP);

4- (2-метил-4-хлорфенокси) маслена киселина (МСРВ);

4-(2,4-дихлорфенокси) маслена киселина (2,4-DB);

2.4- хлор-2-метилфеноксипропионова киселина (мекопроп) или ((3,5,6-трихлор-2-пиридинил)окси) оцетна киселина (триклопир), и където водонеразтворимият хербицид е естер на флуроксипир или триклопир, който е течен при 25°С.

Хербицидната сол, използвана в концентрираната съгласно изобретението може да включва като неин анион всяка от следните киселини: 2-метоксибензоена киселина (дикамба);

2.4- ди хлор-фенокси оцетна киселина (2,4-D); 2-метил-4-хлорфенокси оцетна киселина (МСРА);

2-(2-метил-4-хлорфенокси) пропионова киселина (СМРР);

2-(2,4-дихлорфенокси) пропионова киселина (2,4-DP);

4-(2,4-дихлорфенокси) маслена киселина (2,4-DB);

2.4- хлор-2-метилфенокси пропионова киселина (мекопроп) или ((3,5,6-трихлор-2-пиридинил) окси) оцетна киселина (триклопир).

Най-предпочитани са 2,4-D, МСРА и триклопирът.

Противоположно натовареният йон може да е натрий, калий, амоняк, диметиламин, диетиламин, моноетаноламин, триетиламин, диетаноламин или триетаноламин, като се предпочитат диметиламинът, триетиламинът, етаноламинът и калиевите соли.

Количеството на използваната хербицидна сол засяга разтворимостта на естера в състава. Обикновено се използва повече хербицидна сол за по-голяма разтворимост на естера. Количеството на солта може да бъде от 1 до 99%, за предпочитане от 15 до 80%, като повече се предпочитат от 40 до 70% от теглото на състава.

Използваният водонеразтворим хербицид съгласно изобретението е естер на флуроксипира или триклопира, който е течен при 25°С. Естерът за предпочитане се образува с С₆-С₁₂ алканол или С₆-С₁₂ алкоксиалканол. Специално предпочитани са течни естери на флуроксипира, в частност течни естери на флуроксипира с С₆-С₁₂ алканоли или С₆-С₁₂ алкоксиалканоли. Специално предпочитани са 1-бутокси-2-пропил, 1-бутокси-2-бутил, 1 - (1 -метокси-2-пропокси) -2-пропил, 1 - (1 -бутокси-2-пропокси) -2-пропил, 1-(1-(1 -метокси-2-пропокси) -2-пропокси) -2-пропил, 1-(1-(1 -бутокси2-пропокси)-2-пропокси)-2-пропил и 2-етилхексилови естери, както е посочено в WO 94/24866.

Естерите на флуроксипира съгласно изобретението могат лесно да се получат по добре известни от нивото на техниката методи, например този, описан в ЕР 441457А, който се състои в получаването на метиловия или етиловия естер 5 чрез алкилиране на сол на 4-амино-3,5-дихлор-

6-флуор-2-пиридинол с метилов или етилов хлорацетат и следващо трансестерифициране с желания алкохол.

Рецептурите на концентрата съгласно изо10 бретението, за предпочитане съдържат от 1 до 50% тегл. течен естер, като повече се предпочитат от 2,5 до 40%, а най-много се предпочитат от 5 до 30%. Съотношението на водонеразтворимия течен естер към хербицидната сал за предпочитане 15 е от 1:12 до 1:1, като повече се предпочита от 1:10 до 1:5, а най-много се предпочита около 1:8.

Компонентът хербицидна сол от съставите може да бъде смес от две или повече хербицидни соли. Могат да се използват два или повече во20 донеразтворими течни хербицидни естери. Когато се използва повече от една хербицидна сол или повече от един хербициден естер, общото количество на солта или водонеразтворимия естер за предпочитане е както е посочено.

Може да се използва съразтворител, за да се подобрят свойствата на разреждане на активните вещества. Подходящи съразтворители са водонесмесваеми вещества, например пропиленгликолови естери, пропилендиетери и пиролидони.

Могат да се използват и водонесмесваеми разтворители, по-специално във връзка с водосмесваем разтворител (по-специално във връзка с гликолови разтворители), по такъв начин, че да се подобри разтворимостта на най-малко разтвори35 мите естери, по-специално при ниски температури. Подходящи водонесмесваеми разтворители са описаните в WO 94/24866А. Съразтворителят може да присъства в количество от 1 до 20% тегл. спрямо състава.

Също могат да се използват едно или повече повърхностно активни вещества, за да се подобрят свойствата на разреждане. Могат да бъдат използвани всякакви селскостопанскоприемливи повърхностно активни агенти или ком45 бинация от повърхностно активни агенти. Примери на повърхностно активни агенти, които могат да се използват за един или повече от течните естери съгласно изобретението, включват сади на алкиларилсулфонови киселини (такива като калциев 50 додецилбензенсулфонат), алкилфенол-алкиленоксидни присъединителни вещества (като нонилфенол-С₁₈-етоксилат), алкохол-алкиленоксидни допълнителни продукти (като тридецилалкохолС₁₆-етоксилат), диалкилови естери на сулфосукцинова киселина (като натриев ди-2-етилхексилов сулфосукцинат), сорбитолови естери (като сорбитолов олеат), полиалкиленови естери на мастни киселини (като полиетиленгликолов стеарат), блок- кополимери на етиленов оксид и пропиленов оксид и соли на моно- и диалкилфосфатни естери (като калиев ди-2-етилхексилов фосфат). Някои специфични примери включват диалкилови сулфосукцинати на алкални метали, продавани под наименованието Anonaid™ или Empimin™, и етоксилати на мастни алкохоли, продавани под наименованието Atlox™. Обикновено, предпочитани са смеси от йонни и нейонни повърхностно активни вещества. Някои специфични примери включват смеси на калциев додецилбензен-сулфонат и блок-кополимери на етиленов оксид и пропиленов оксид, продавани под много наименования, включително Atlox™ и Tensiofix™. Селскостопанскоприемлив повърхностно активен агент е повърхностно активен агент, който отговаря на изискванията за използване в селскостопански продукти най-малко в една страна. Специално предпочитани са нонилфенол ЕО/РО блоккополимер (MAKON N1-10™) и етоксилиран С₁₃С₁₅ алкохол (Synperonic А2™).

Повърхностно активните агенти обикновено присъстват в концентрации от 1 до 20%, като повече се предпочитат от 5 до 20%.

Рецептурите съгласно изобретението могат по желание да съдържат други селскостопанскоприемливи помощни средства, използвани обикновено при образуване на селскостопански продукти като антипенители, агенти за съвместимост, отделящи агенти, неутрализиращи вещества и буфери, корозионни инхибитори, багрила, вещества, отстраняващи неприятна миризма, пенетрационни спомагателни вещества, импрегниращи агенти, диспергиращи вещества, сгъстяващи агенти, забавители на замръзването, антимикробни агенти, масло от културни растения и други.

Водните рецептури също могат да съдържат забавители на замръзването, например пропиленгликол, етанол, пропанол, етиленгликол, глицерол, карбамид и амониев хлорид. Често се предпочита пропиленгликол. Може да се използва всеки селскостопанскоприемлив забавител на замръзването, който не дестабилизира или не отнема от ефикасността на продукта.

Водните състави съгласно изобретението могат да се използват, за да се получат изсушени хербицидни продукти, например чрез пулверизационно сушене. Такива продукти могат да се получат за приложение чрез обикновено разтваряне във вода. Съставите, включващи калиева сол на хербицидната киселина, са специално подходящи за пулверизационно сушене.

Съответно, изобретението включва в своя обхват и сух хербициден готов продукт, получен чрез пулверизационно сушене на състава, както е посочено.

Състави под формата на течности за пулверизиране съгласно изобретението могат да се получат чрез разреждане във вода на концентрата или чрез разтваряне във вода на пулверизационно изсушения състав съгласно изобретението.

Изобретението се отнася и до метод за контролиране или предотвратяване на израстването на плевели, който включва състав съгласно изобретението, приложен на мястото на плевелите.

Определен брой предпочитани случаи от изобретението са описани по-подробно в следващите примери.

Двукомпонентни хербицидни състави, включващи водонеразтворими хербицидни естери и хербицидни соли, се получават чрез обикновено разбъркване, докато се получи хомогенна течност. Процесът може да бъде ускорен чрез повишаване на температурите до 60°С.

Хербицидните естери, използвани в примерите и сравнителните примери, имат следните точки на топене:

	Т.т.
Флуроксипир бутокси-
пропилов естер	<25°С
Триклопир бутоксиети-
лов естер	<25°С
Флуроксипир 1 -бутокси-
2-бутилов естер	<25°С
Флуроксипир 1-метокси-
2-пропокси-2-пропилов естер	<25°С
Флуроксипир 1-метокси-
2-пропокси-2-пропокси-
2-пропилов естер	<25°С
Халоксифоп етокси-
етилов естер (рацемичен)	57°С
Флуроксипир 1-метил
хептилов естер	58°С
Флуроксипир метилов естер	125°С
2, (4-циано-2-флуро-
фенокси) феноксипропионат	45°С
Халоксифоп метилов естер
(R-изомер)	25°С

Примерни изпълнения на изобретението

В следващите примери “морска база” означава количествата на различните компоненти на базата на различни търговски препарати (включ ващи вода), използвана за получаването им. “Суха база” означава еквивалентното сухо тегло на същите компоненти. Терминът DMA означава диметиламинова сол.

Пример	Мокра база	Суха база
Пример 1.
флуроксипир бутоксипропилов естер 2,4-D концентрат (търговско наименование DMA-6) вода	116 g/1 810 g/1 до 1 1	116 g/1 542 g/1 506 g/1
Пример 2.	Мокра база	Суха база
флуроксипир бутоксипропилов естер 2,4-D концентрат (търговско наименование DMA-6) гликолов етер (Dowanol РпВ) вода	116 g/1 810 g/1 116 g/1 ДО 1 1	116 g/1 542 g/1 116 g/1 390 g/1
Пример 3.	Мокра база	Суха база
флуроксипир бутоксипропилов естер 2,4-D концентрат (търговско наименование DMA-6) Dowanol РпВ повърхностно активно вещество MAKON N1-10 повърхностно активно вещество Synperonic А2 вода	116 g/1 810 g/1 116 g/1 35 g/1 35 g/1 до 1 1	116 g/1 542 g/1 116 g/1 35 g/1 35 g/1 320 g/1
Пример 4.	Мокра база	Суха база
флуроксипир бутоксипропилов естер МСРА диметиламинова сол, концентрат (търговско наименование МСРА 750D) вода	134 g/1 768 g/1 баланс до 11	514 g/1
Пример 5.	Мокра база	Суха база
триклопир бутоксиетилов естер 2,4-D концентрат (търговско наименование DMA-6)	100 g/1 900 g/1	602 g/1
Пример 6.	Мокра база	Суха база
флуроксипир 2-етилхексил 2,4-D концентрат (търговско наименование DMA-6)	100 g/1 900 g/1	602 g/1
Пример 7.	Мокра база	Суха база
флуроксипир бутоксипропилов естер триклопир триетиламинова сол (търговски готов продукт - Garlon ЗА)	100 g/1 900 g/1	400 g/1
Пример 8.	Мокра база	Суха база
флуроксипир трипропиленгликол монометилов етер 2,4-D концентрат (търговско наименование DMA-6)	130 g/1 870 g/1	528 g/1
Пример 9.	Мокра база	Суха база
триклопир бутоксиетилов естер триклопир триетиламинова сол (търговски готов продукт - Garlon ЗА)	25 g/1 975 g/1	433 g/1
Пример 10.	Мокра база	Суха база
флуроксипир бутоксипропилов естер Месоргор 640 D (DMA сол)	900 g/1	100 g/1 477 g/1
Пример 11.	Мокра база	Суха база
флуроксипир бутоксипропилов естер		100 g/1

МСРА 400К (калиева сол)	975 g/1	328 g/1
Пример 12.	Мокра база	Суха база
флуроксипир дипропиленгликол монометилов етер (DMA сол - търговско наименование DMA-6) 2,4-D концентрат	110 g/1 890 g/1	600 g/1
Пример 13.	Мокра база	Суха база
флуроксипир 1 -бутокси-2-бутилов естер (DMA сол - търговско наименование DMA-6) 2,4-D концентрат	100 g/1 900 g/1	600 g/1

Съгласно посочените примери се получават чисти хомогенни концентрати, които са стабилни при съхранение най-малко през цялата нощ.

Примери 1, 2, 3 и 4 са обект на изследване за ускорено стареене при температури от -10°С до 54°С и са стабилни до 12 месеца.

Пример 14.

Съставът от пример 11 се изсушава пулверизационно, за да се получи фин прах. Прахът лесно може отново да се разтвори във вода, за да се възстанови съставът.

Съставът от пример 3 се прилага чрез разпръскване върху определен брой плевелни видове при оранжерийни опити.

Използваните изследвани видове в теста са следните:

a) плевели, чувствителни на 2,4-D (неконтролирани чрез флуроксипир). Papaver rhoeas (полски мак) и Chenopodium album (fathen);

b) плевели, чувствителни на флуроксипир (неконтролирани чрез 2,4-D |. Galium aparine (лепка);

c) устойчив и на двата компонента Anthemis cotula (вонящо подрумче);

d) посеви: пшеница cv avalon, ечемик cv igri.

Растенията израстват в оранжерийни условия, като се отглеждат и изследват при температура, минимум 12°С и максимум 20°С. Семената първоначално се засяват в табли с торфен компост и се преместват (при семеделен лист към стадия на едно израснало листо) в саксии 7x7x8 cm при същия торфен компост. Има едно растение на саксия и 5 саксии с точни копия, направени чрез обработване, като при обработването фазите на израстване са следните:

Galium aparine	2 пръстеновидно разположени листчета
Anthemis cotula Papaver rhoeas Chenopodium album Пшеница и ечемик	7-8 листа 6-8 листа 4 листа 1-1,5 листа

Готовият продукт от пример 3 се прави под формата на дози, които се нуждаят от използване на питейна вода и се прилагат чрез разпръскване, като се използва обем от 200 1/ha.

Като се следва обработването, след изсушаване на листака всички растения се разполагат хаотично в оранжерията. Саксиите се навлажняват чрез напояване под тях.

Растенията се оценяват чрез визуално сравняване на обработени с необработени растения. Разликата се изразява като среден визуален процентен контрол (табл. 1). Растенията се жънат чрез изрязване до нивото на почвата и листакът се претегля. Резултатите са изразени като средно тегло на свеж материал в g или като средно процентно намаляване на теглото на свежия материал. Посевите се оценяват чрез измерване височината на посева в cm.

Резултатите се подчиняват на статистическо оценяване чрез многовариантен анализ.

Смесеният готов продукт е най-малко ефективен като отделно приложение на двата компонента.

Сравнителни примери

Получени са различни други готови продукти, като са използвани други хербицидни естери.

Сравнителен пример 1.	Мокра база	Суха база
халоксифоп етоксиетилов естер (рацемичен) 2,4-D DMA	100 g/1 900 g/1	602 g/1
Сравнителен пример 2.	Мокра база	Суха база
флуроксипир-1 метил хептилов естер 2,4-D DMA	100 g/1 900 g/1	602 g/1
Сравнителен пример 3.	Мокра база	Суха база
флуроксипир метилов естер	80 g/1

2,4-D DMA	920 g/1	615 g/1
Сравнителен пример 4.	Мокра базг	Суха база
2 (4-циано-2-флурофенокси) феноксипропианат 2,4-D DMA	100 g/1 900 g/1	602 g/1
Сравнителен пример 5.	Мокра базг	Суха база
халоксифоп метилов естер 2,4-D DMA	25 g/1 975 g/1

Въпреки че някои от съставите от сравнителни примери от 1 до 5 са формулирани така, че да се получават чисти разтвори чрез загряване до 60°С, те не са стабилни при съхраняване през нощта. Обикновено, съставите кристализират, седиментират или фазите се отделят при температурата на околната среда.

Съставите съгласно изобретението са специално подходящи за обработване на широколистни плевели, например Brassica species, Kochia species, Boreava species, Cirsium species, Matricaria, Salsola (магарешки бодил), Stellaria (звездица) и Polygonum, при различни посеви, в частност при зърнени посеви, например пролетна и зимна пшеница и пролетни и зимни ечемик и ръж.

Готовите продукти от изобретението или намаляват качеството, или елиминират органичните разтворители, които са нежелателни за околната среда.

Claims

1. Хербициден състав, който е стабилен хомогенен воден разтвор на концентрат, характеризиращ се с това, че включва хербицидна сол и водонеразтворим хербицид, при което хербицидната сол е натриева, калиева, амониева, диметиламинова, диетиламинова, триетиламинова, моноетаноламинова, диетаноламинова или триетаноламинова сол на следните киселини:

2,4-дихлорфенокси оцетна киселина (2,4-D);

2-метил-4-хлорфенокси оцетна киселина (МСРА);

2- (2,4-дихлорфенокси) пропионова киселина (2,4-DP);

4- (2-метил-4-хлорфенокси) маслена кисе лина (МСРВ);

4-(2,4-дихлорфенокси) маслена киселина (2,4-DB);

2,4-хлор-2-метилфеноксипропионова киселина (мекопроп) или ((3,5,6-трихлор-2-пиридинил) окси)оцетна киселина (триклопир), и където водонеразтворимият хербицид е естер на флуроксипир или триклопир, който е течен при 25°С.

2. Състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че водонеразтворимият хербицид е естер на флуроксипир или триклопир с С -С,, алканол или С.-С,, алкоксиалканол.

3. Състав съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че водонеразтворимият хербицид е естер на флуроксипир.

4. Състав съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че водонеразтворимият хербицид е 1-бутокси-2-пропил, 1-бутокси-2-бутил, 1 - (1 -метокси-2-пропокси) -2-пропил, 1 - (1 -бутокси2-пропокси) -2-пропил, 1-(1-(1 -метокси-2-пропокси-) -2-пропокси) -2-пропил, 1-(1-(1 -бутокси2-пропокси)-2-пропокси)-2-пропил или 2-етилхексилов естер.

5. Състав съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че хербицидната сол е 2,4-D или 2-метил-4-хлорфенокси оцетна киселина и водонеразтворимият хербицид е триклопир.

6. Състав съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че хербицидната сол е диметиламинова, триетиламинова, калиева или етаноламинова сол.

7. Състава съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че количеството на хербицидната сол е от 1 до 99% тегл. от състава.

8. Състав съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че количеството на хербицидната сол е от 15 до 80% тегл. от състава.

9. Състав съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че количеството на хербицидната сол е от 40 до 70% тегл. от състава.

10. Състав съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че количеството на водонеразтворимия хербицид е от 1 до 50% тегл. от състава.

11. Състав съгласно претенция 8, характеризиращ се с това, че количеството на водонеразтворимия хербицид е от 2,5 до 40% тегл. от състава.

12. Състав съгласно претенция 9, харак- теризиращ се с това, че количеството на водонеразтворимия хербицид е от 5 до 30% тегл. от състава. 5

13. Сух хербициден готов продукт, характеризиращ се с това, че се получава чрез пулверизационно изсушаване на състав съгласно всяка една от предшестващите претенции.

14. Готов продукт съгласно претенция 13, 10 характеризиращ се с това, че хербицидната сол е калиева.

15. Разпръскваем хербициден състав, характеризиращ се с това, че се получава чрез разреждане на състав съгласно всяка една претенция от 1 до 12 или чрез разтваряне във вода на състав съгласно претенция 13 или 14.

16. Метод за контролиране или предотвратяване израстването на плевели, характеризиращ се с това, че включва прилагане на мястото на плевелите на състав съгласно претенция 15.