BG51143A3

BG51143A3 - Пестицидно средство и метод за борба с вредители

Info

Publication number: BG51143A3
Application number: BG092236A
Authority: BG
Inventors: David Roberts; David Hawkins; Ian Buntain; Ross Mc.Guire
Original assignee: Rhone-Poulenc Agriculture Ltd.
Priority date: 1989-06-16
Filing date: 1990-06-15
Publication date: 1993-02-26
Also published as: IL94746A0; IE902028A1; ZW10290A1; TR24646A; HU903879D0; FI103339B1; IE902028L; PE27491A1; CA2018403A1; JP2963495B2; GB8913888D0; DK0403309T3; IL94746A; ZA904362B; JPH03109376A; FI103339B; BR9002938A; EP0403309B1; CN1048035A; ATE113584T1

Abstract

Средството и методът осигуряват ефективна защита срещу вредители, като артроподи, нематоди по растенията, хелминти и протозои. Пестицидното средство съдържа като активно вещество n-фенилпиразолово производно с формула в която r1 е алкилов радикал, евентуално заместен с халоген, r2 е алкилова, алкенилова или алкинилова група, по желание заместена с халоген, r3 е фефенилова група, заместена на второ място с халоген, на четвърто място с алкилова или алкоксигрупа, евентуално заместени с халоген, и по желание на шесто място с халоген, като м и n имат стойност 0,1 или 2. По метода ефективно количество от средството се прилага към заразеното място. 2 претенции

Description

Изобретението се отнася до пестицидно средство и метод за борба с вредители, като артроподи, нематоди по растенията, хелминти и протозои.

Известни са голям брой Ν-фенилпиразолови производни, които имат пестицидно действие. Към тях спадат 5-окси/тио/-пиразоловите производни, използвани за борба с инсекти, акари и нематоди /1/.

Задачата на изобретението е да се предложат пестицидно средство и метод за борба с вредители, като артроподи, нематоди по растенията, хелминти и протозои, с които да се осигури ефективна защита срещу изброените вредители.

Пестицидното средство съгласно изобретението съдържа като активно вещество Ν-фенилпиразолово производно с обща формула

в която Κι е алкилова група с права или разклонена верига, съдържаща до 4 въглеродни атома, които могат да бъдат незаместени или заместени с един или повече халогенни атоми; Кг е С1-6 алкилова, алкенилова или алкинилова група, сдържаща до 6 въглеродни атома, които могат да бъдат незаместени или заместени с един или повече халогенни атоми; Кз е фенилов радикал, заместен на 2-ро място с халогенен атом, на 4-то място с Срдалкилова или Сн далкоксигрупа, с права или разклонена верига, които могат да бъдат незаместени или заместени с един или повече халогенни атоми и по желание на 6-то място с един халогенен атом, като пит означават независимо един от друг 0,1 или 2, заедно с подходящ носител или покритие.

Методът за борба с вредители, като артроподи, нематоди по растенията, хелминти и протозои, включва прилагане на ефективно количество от пестицидното средство към заразеното място.

В обща формула I под халогенни атоми трябва да се подразбират флуорен, хлорен, бромен или йоден, като тези, които са заместители във фениловия радикал (Кз), могат да бъдат еднакви или различни. Заместителите в Κι и Кг, когато са повече от един халогенен атом, също могат да бъдат еднакви или различни.

Предпочитани съединения съгласно изобретението са тези съединения с обща формула I, за които Κι е трихалометил, по-специално трифлуорметилова група.

Предпочитани са и тези съединения с обща формула I, в които фениловата група (Кз) е заместена на 4-то място е трифлуорметилова или трифлуорметоксилова група.

Интерес представляват тези съединения с обща формула I в които фениловата група (Кз) има следните заместители: 2,6-дихлор-4-дифлуорметокси, 2-хлор-4-трифлуорметил, 2бром-6-хлор-4-трифлуорметил, 2,6-дибром-4трифлуорметил или 2-бром-4-трифлуорметил.

Особено ценни са съединенията, в които фениловата група (Кз) е заместена с 2,6-дихлор4-трифлуорметил или с 2,6-дихлор-4-трифлуорметокси групи.

По-специален интерес съгласно изобретението представляват следните съединения с обща формула I:

1. 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-норм.-пропил тио-4-трифлуорметилтиопиразол.

2. 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфонил-5-трифлуорметилтиопиразол.

3. 5-хлорметилтио-3-циано-1-(2,6-дихлор-4трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфонилпиразол.

4. 3-циано-1 -(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилсулфонилпиразол.

5. 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол.

6. 3-циано-1 -(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-етилтио-4-трифлуорметилтиопиразол.

7. 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилсулфонил-4-трифлуорметилсулфонилпиразол

8. З-циано-1 -(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилсулфинилпиразол

9. 4-дихлорфлуорметилсулфинил-3-циано-1(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтиопиразол

10. 4-дихлорфлуорметилсулфонил-3-циано-1(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтиопиразол

11. З-циано-1 -(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилсулфинил-4-трифлуорметилсулфинилпиразол

12. З-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилсулфонил-4-трифлуорметилсуфинилпиразол.

Същото номериране на съединенията от (№ 1 до №12) се използва и по-нататък в описанието за означаване на горните производни.

Съединенията с обща формула I могат да бъдат прилагани в областта на ветеринарната медицина, в животновъдството и санитарната хигиена срещу артроподи, хелминти или протозои, които са вътрешни или външни паразити при гръбначни, по-специално топлокръвни гръбначни, например хора и домашни животни, като говеда, овце, кози, коне, свине, пернати животни, кучета, котки и риби, например срещу Асаппа, включително кърлежи 1хо<1ез зрр., ВоорЪПиз зрр., ВоорЪПиз писгор1из, АтЬ1уота зрр., Нуа1отта зрр., КЬ1р1серЪа1из зрр., КШрюерЪаЬдз арреп<Нси1а1из, НаетарЪузаНз зрр., Оегтасеп1ог зрр., ОгпНЬоПогиз зрр., ОгпИЬобогиз тоиЬа1а, ОатаНша зрр., ОегтаНуззиз §а1Нпае, 8агсор1ез зрр., 8агсор1ез зсаНец Рзогор1ез зрр., СЬопор1ез зрр., ОетоПех зрр. Еи1готЬ1си1а зрр., О1р1ега, АеПез зрр., АпорЪе1ез зрр., Мизса зрр., НуроПегта зрр., Саз1егорЬПиз зрр., ЗтиНит зрр., Неппр1ега, Тпа1ота зрр., РЪ1Ъ1гар1ега, ОетаНта зрр., 1лпо§па1Ьиз зрр., 31рЪопар1ега, СГепосерЬаНПез зрр., Ою1уор1ега, Репр1апе1а зрр., В1а1е11а зрр., Нутепор1ега, Мопотопит рЬагаотз; срещу инфекции на гастроинтестиналния тракт, причинени от паразитиращи нематодни червеи, например членове на семейство ТпсЬоз1гоп§уНс1ае, №рроз1гоп£у1из ЬгазШепз15, ТпсЬтеИа зриаНз, НаетопсЬиз сопГог1из, ТпсЪопеПа з1гоп§у1из со1иЪгИогпп5, Нета1о<Нгит ЬаНиз, Оз1ег1а§1а сПситстс1а, Тг1сЬоз1гоп§у1из ахе1, Соорепа зрр., Нутепо1ер13 папа; при контролиране и третиране на протозойни заболявания, причинени например от Е1тепа зрр., Еппепа 1епе11а, Етепа асегуиНпа, ЕЬпепа ЬгипеШ, Етепа шахта, Етепа песайтх, Тгурапозота οπιζί, ЬегзЪтата зрр., Р1азтосПит зрр., ВаЬез1а зрр., ТпсЪотопасНПае зрр., ШзГотопаз зрр., С1аг<Иа зрр., Тохор1азта зрр., Еп1атоеЬа Мз1о1убса, ТЬеПепа зрр.; при съхраняване на продукти при лагеруване, например зърнени храни, като жито и брашно, фъстъци, храни за животни, дървен материал и покъщнина, например килими, текстилни материали и др., срещу нападение на артропоиди, по-специално бръмбари, включително гъгрици, молци и паяци, например ЕрЬезба зрр., АпШгепиз зрр., ТпЬоНит зрр., ЗПорЬПиз зрр., Асагиз зрр., при борба с хлебарки, мравки и термити и други подобни артропоидни вредители в заразени домашни и индустриални помещения, както и за унищожаване на ларви от комари във водоеми, кладенци, резервоари или в други течащи или застояли води, за третиране на сгради и почви за предпазване от нападение на термити, например КеНсиШегтез зрр., Не1его1егтез зрр., Сго1о1егтез зрр., в селското стопанство срещу възрастни, ларви и яйца на Ьер10ор1ега, НеНоИпз зрр., НеНоНиз ущезсепз, НеНоШз аггт§ега, НеПокЪдз геа, ЗроПор1ега зрр.,

8.ехетр1а, 8. НИогаНз, З.епПата, МатезИа сопй^игаГа, Еапаз зрр., Елпзи1апа, РесбпорЬога зрр., РесНпорЬога £оззур1еИа, Оз1пша зрр., О.пиЬПаНз, ТпсЬориЕга ηΐ, Р1епз зрр., ЬарЬу§та зрр., А§гоНз зрр., Ата(.Ьез зрр., АУ^зеапа зрр., СЬПо зрр., Тгурогуга зрр., Ога^гаеа зрр., 8раг§апоИпз рШепапа, СусНа ротопеИа, АгсШрз зрр., Р1и±е11а ху1оз1е11а, Со1еор1ега, Нуро1Ьепетиз Ьатре1, Ну1ез1пиз зрр., АпШопотиз £гап<Из, Аса1утта зрр., Ьета зрр., РзуШоПез зрр., ЬерНпо1агза с!есетНпеа1а, ОиЬгобса зрр., СопосерЬа1ит зрр., А§по1ез зрр., Оегто1ер1(1а зрр., Не1егопусЬиз зрр., РЬаеПоп сосЬ1еанае, ПззогЬорб-з огугорЬНиз, МеП§е1Ьез зрр., Сеи1огЬупсЬиз зрр., КЬупсЬорЬогиз зрр., СозтороШез зрр., Неппр1ега; Рзу11а зрр., Веппз1а зрр., Тпа1еигоПез зрр., АрМз зрр., Мугиз зрр., Ме^оига νϊοΐββ, РЬуПохега зрр., А<3е1§ез зрр., РЬогоПоп ЬитиН, Аепео1аппа зрр., ΝβρΗοίβΐίίχ зрр., Етороазса зрр., МПаарагуа! зрр., Регктз1е11а зрр., РупПа зрр., АотсНеПа зрр., Соссиз зрр., Рзеисоссиз зрр., НеюреШз зрр., Ьу^из зрр., ОузПегсиз зрр., Охусагепиз зрр., Иегага зрр., Нутепор1ега; АЛаНа зрр., СегрЬиз зрр., Аиа зрр., О1р1ега; Ну1ету1а зрр., АШеп^опа зрр., СЬюгорз зрр., РЬу1отуза зрр., СегаНбз зрр., ТЬузапор1ега; ТЬпрз 1аЬас1, Ог1Ьор1ега; Ьосиз1а зрр., 8сЬ1з1осегса зрр., ОгуПиз зрр., АсЬе1а зрр., Со11етЬо1а; 8тт1Ьигиз зрр., ОпусЬшгиз зрр., 1зор1ега, ОПоп1о1егтез зрр., Оегта1ега, РогЯси1а зрр., Те1гапусЬиз зрр., РапопусЬиз зрр., ВгуоШа зрр., ЕпорЬез зрр., Ро1урЬа§о1агзопетиз зрр., В1ашиз зрр., 8сиН§егеНа зрр., Отзсиз зрр., Тпорз зрр.; срещу нематоди, които засягат растения и дървета от значение за селското стопанство, горите и градинарството директно или чрез разпространяване на бактерии, вируси, микроплазми или гъбни заболявания по растенията, кореново-грудкови нематоди, като Ме1о1<1о§;упе зрр., Млпсо^пка, О1оЪег<1ега зрр., С.гоз1зс1пепз15, Не1егодега 8рр., Н.ауепае, Ка<ЗорЬо1из 8рр., К.зшпНз, Рга1у1епсЬиз зрр., Р.рга1епз18, Ве1опо1а1тиз зрр., В.^гасШз, Ту1епсЬи1из зрр., Т.зепирепе1гапз, Ко1у1епсЬи1из зрр., К.гетГоптйз, Ко1у1епсЬиз зрр., К.гоЬиз1из, НеНсо1у1епс11и5 зрр., Н.тиШстс1из, НетюусНорЪога зрр., Н. §гасШз, СпсопетоИез зрр., С.з^тШз, ТпсЬобогиз зрр., Т.рптШуиз, Х1рЬтета зрр., Х.сПуегзюаисШит, Ьощрсюгиз зрр., Ь. е1оп§а1из, Нор1о1а1зтиз зрр., Н.согопа1из, АрЬе1епсЬоИез ерр.,А.п1гета-<1о51, А.Ьеззеу1, Оку1епсЬгиз зрр., О.О1рзас1.

Изобретението включва също така и метод за борба с артропоидните и нематодни вредители по растенията, който се състои в прилагане върху растението или към средата, в която се развиват растенията, на ефективно количество от съединението с обща формула I.

За борба с артроподите и нематодите активното вещество обикновено се прилага към мястото на артроподна или нематодна зараза в количество от 0,1 до 25 кг активно вещество за хектар третирана площ. При идеални условия, в зависимост от вредителя, който трябва да се унищожава, ниската доза дава добра защита. От друга срана, при лоши атмосферни условия, устойчивост на вредителя и вследствие редица други фактори може да се наложи използването на по-високите дози от активното вещество. При листно третиране може да се прилагат количества от 1 до 1000 г/ ха.

Когато вредителят се развива в почвата, формулировката, съдържаща активното вещество, се разпръсква равномерно върху третираната площ чрез обичайно използваната техника. Третирането може да се извърши нормално върху полето, непосредствено при засяването или засаждането на културите, които трябва да бъдат предпазени от нападението на вредителите. Активното вещество може да се смие в почвата чрез пръскане с водата или под въздействието на дъжда. Препаративните форми се прилагат при желание чрез механично разпределяне в почвата, като преораване или дискуване. Приложението може да се извърши преди, след или по време на засаждането, когато растенията са покълнали или преди попълването им.

Съединенията с обща формула I могат да бъдат прилагани под формата на твърди или течни препаративни форми към почвата за борба с нематодите, развиващи се в нея, но също така и за борба с нематоди, развиващи се в листата на растенията или в надземните им части ,като например АрЬекпсЬоШез зрр., Оку1епсЬиз зрр.

Съединенията с обща формула I са ефикасни при борба с вредители, хранещи се с части от растенията, отдалечени от мястото на прилагане на средството, т.е. инсекти, хранещи се с листата на растенията, се унищожават при третирането на корените на растенията.

В допълнение, съединенията могат да намалят заразяването на растението посредством антифидингов или репелентен ефект.

Съединенията с обща формула I са особено ценни при предпазване на култури, отглеждани на полето, в плантации и парници, фуражни култури, овощни дървета и лозя, декоративни и горски дървета, зърнени култури, като царевица, пшеница, ориз или сорго, памук, тютюн, зеленчуци и салати, фасул, зелеви видове, краставици, марули, лук, домати и пипер, полски култури, като картофи, захарно цвекло, фъстъци, соя, рапица, захарно цвекло, фуражни култури, като царевица, сорго, люцерна, плантации с чай, кафе, какао, банани, маслени палми, кокосови орехи, каучукови растения, плодни дръвчета и храсти, (цитрусови растения, киви, авокадо, манго, маслинови и лешникови), лозови насаждения, декоративни растения, цветя и храсти под стъкло или отглеждани в градини и паркове, както и вечнозелени и с променящи се листа, в разсадници, гори и плантации.

Те са също така ценни средства за предпазване на дървен материал от нападение на вредители, като игосегиз, зсо1уНдз, р1а1уродИз, 1усН0з, Ьоз^гусНдз, сегатЪушбз, апоЬпдз, на термити, като КебсиШегтез зрр., Не1его1егтез зрр.,Сор!о1егтез зрр.

Съединенията съгласно изобретението намират също така приложение за предпазване на продукти при лагеруване, като например житни, плодове, орехи, подправки и тютюн, цели, в смляно или пресовано състояние, от молци, бръмбари или паяци. Също така могат да бъдат предпазени при лагеруване животински продукти, като кожи, косми, вълна и перушина в естествен или преработен вид, като например килими или текстилни произведения, от молци и бръмбари. Ефикасни са също за предпазване на складирани меса и риби от нападение на бръмбари, паяци и мухи.

Съединенията с обща формула I са особено ценни в борбата срещу артроподи, хелминти и протозои, които разпространяват заболяването или действат като вектори на заболяването при хора и домашни животни, на видове, споменати по-горе, по-специално за унищожаване на кърлежи, паяци, въшки, мухи, комари и хапещи, смучещи и пълзящи насекоми. Съединенията с обща формула I са особено подходящи за унищожаване на артроподи, хелминти и протозои, които нападат домашните животни и които се хранят върху или в кожата или смучат кръвта на животното. За целта средството може да бъде приложено орално, парентерално, перкутанно или локално.

Кокцидиозата, едно заболяване, причинено при инфекция с протозойни паразити от рода Е1тепа, причинява големи икономически загуби при домашните животни и птици, особено при такива, отглеждани или държани при интензивни условия. Така например, заразени могат да бъдат говеда, овце, свине и зайци, но заболяването е от особено значение при пернатите животни - птици и най-вече при пилета.

Заболяването при птиците се разпространява най-вече при кълвене на заразени почвени частички, чрез храната или водата за пиене. Заболяването се изразява в хеморагия в червата, преминаване на кръв в изпражненията, слабост и нарушения в храносмилането. Заболяването често предизвиква смъртта на животното, но тези, които преживеят инфекцията, в резултат са със силно понижени търговски качества.

Прилагането на малки количества от съединение с обща формула I, за предпочитане смесено с храната на птиците, ефикасно предпазва или силно намалява случаите на кокцидиозно заболяване. Съединенията са ефикасни и срещу двете форми на заболяване: едната, причинена от Е.1епе11а, и интестиналната форма, обикновено причинена от Е.асегуиНпа, Е.ЬгипеШ, Е.тахта и Е.песаМх.

Съединенията с обща формула I проявяват инхибиращ ефекти и върху ооцистите, като силно намаляват броя им или повлияват на спорулацията на вече образуваните.

Описаните по-долу състави са за приложение при хора и животни, както и за предпазване на продукти при лагеруване, в домашни условия, в околната среда, за третиране са самите растения, както и на почвата, върху която растат, или за покритие на семената.

Съединенията с обща формула I се прилагат в следните случаи: върху хора и животни, заразени или изложени на зараза с артроподи, хелминти или протозои, чрез парентерално, орално или локално прилагане на състава, в който активното вещество проявява действието си веднага или забавено за определен период от време срещу артроподите, хелминтите или протозоите. Това може да се извърши чрез смесване с храната или в подходяща орална фармацевтична формулировка, примамки за хранене, солени състави за близане, диетични добавки, течни формулировки, спрейове, бани, течности за потапяне, течности за душ, за пръскане, прахове, смазки, шампоани, кремове, восъчни намазки, или като се включват в системи за третиране на животните или на околната среда, където са локализирани вредителите, включително и на складови помещения, където лагеруват продуктите, дървен материал, домашни предмети. Те могат да се използват под формата на спрейове, мъгла, прахове, средства за опушване, восъчни намазки, лакови покрития, гранули и примамки, като се прилагат при водни пространства, кладенци и резервоари, при други течащи или застойни води, върху домашни животни в храната, за да се унищожат ларвите на мухите при хранене с изпражненията на животните, върху растящи култури чрез листно пръскане, прахове, гранули, мъгла и пяна. Съединенията с обща формула I могат да се прилагат и под формата на суспензии на ситно смлени и капсулирани частички, за третиране на почвата и кореновата система с течливи форми, прахове, гранули, димки и пяни. За третиране на семената съединенията могат да се прилагат като суспензии или прахове за покритие на семената.

Съединенията с обща формула I могат да се използват за борба с артроподи, хелминти и протозои в състави от всички известни в практиката типове, подходящи за вътрешно или външно приложение върху гръбначни животни, или да се използват за борба с артроподи при всякакви открити или закрити терени. Тези състави съдържат поне едно съединение с обща формула I и един или повече разредители, както и добавки, подходящи за целта. Формулирането на съставите става съгласно възприетите в практиката способи.

Съставите, подходящи за прилагане върху гръбначни животни или хора, включват формулировките за орално, перкутанно, парентерално или локално приложение.

Съставите за орално приложение съдържат едно или повече съединения с обща формула I заедно с фармацевтично приемливи носители или покрития и могат да бъдат под формата на таблетки, пилюли, капсули, пасти, гелове, средства за дрениране, медицински храни, средства за поставяне в питейната вода, средства за прибавяне в диетичната храна, болуси с бавно отделяне на активното вещество или друга форма за бавно отделяне на съединенията, целящи да задържат активното вещество по-продължително време в гастроинтестиналния тракт. При всяка от тези форми активното вещество може да е включено в микрокапсули или да е покрито с киселинно- или алкалнонеустойчива обвивка или друго фармацевтичноприемливо за храносмилателния тракт покритие. Могат да бъдат използвани също така смески за храна и концентрати, в които са включени съединенията съгласно изобретението, които след това да бъдат прибавени към храната, питейната вода или други материали, които се консумират от животните.

Съставите за парентерално приложение включват разтвори, емулсии или суспензии във всякакъв подходящ фармацевтично приемлив носител и твърдо или полутвърдо вещество за подкожно инплантиране или пелети, предназначени да освобождават активното вещество в продължение на определен период от време. Те могат да бъдат приготвени и стерилизирани по всякакъв известен в практиката начин.

Съставите за перкутанно и локално приложение включват спрейове, прахове, средства за къпане и накисване, за душ, за пръскане, мазила, шампоани, кремове, восъчни намазки, формулировки, получени чрез изливане, и изделия за прикрепване външно към животните по такъв начин (например лепенки на ушите), че да се осигури локална или системна защита от артроподи.

Твърди или течни примамки, подходящи за борба с артроподите, включват едно или повече съединения с обща формула I и един носител или разредител, който може да е хранителна субстанция или някакво друго вещество, което да бъде изконсумирано от артропода.

Течните състави включват водносмесващи се концентрати, емулгируеми концентрати, течливи пасти, омокряеми или разтворими прахове, които съдържат едно или повече съединения с обща формула I. Те могат да бъдат използвани за третиране на субстрати или обекти, заразени или подлежащи на заразяване с артропоиди, включително райони, открити или закрити складови помещения, контейнери и съдове за застояла или течаща вода.

Твърдите хомогенни или хетерогенни състави, съдържащи едно или повече съединения с обща формула I, например гранули, пелети, брикети или капсули, могат да бъдат прилагани за третиране на застояла или течаща вода в продължение на известен период от време. Подобен ефект може да се постигне при използването на диспергиращи се концентрати, които периодично или на тънка струя се прибавят към водата.

Съставите под форма на аерозоли и на водни или неводни разтвори или дисперсии, подходящи за пръскане, прилагани като мъгла или за мало-или ултрамалообемно приложение, също могат да бъдат използвани.

Подходящи твърди разредители, които могат да бъдат използвани при изготвянето на съставите, съдържащи съединенията с обща формула I, са: алуминиев силикат, кизелгур, трици, трикалциев фосфат, смлян корк, активен въглен, магнезиев силикат, глина, например каолин, бентонит или атапулгит, и водоразтворими полимери. Такава твърда формулировка може също така да съдържа едно или повече съвместими омокрящи, диспергиращи, емулгиращи или обагрящи вещества, които същевременно служат и като разтворители (разредители).

Твърдите формулировки, които могат да бъдат прахове, гранули или омокряеми прахове, обикновено се приготвят чрез импрегниране на твърдия разредител с разтвор на съединението с формула I в летлив разтворител, който се изпарява. Ако е необходимо, продуктът се смила, за да се получи прах. При желание продуктът се гранулира или компримира, за да се получат гранули, пелети или брикети. Фино смляното активно вещество може да се капсулира в природни или синтетични полимери, т.е. желатин, синтетични смоли и полиамиди.

Омокрителите, диспергаторите или емулгаторите, които се използват при приготвянето на б

омокряемите прахове, могат да бъдат от йоногенен или нейоногенен тип, например сулфорицинолеати, кватернерни амониеви производни или продукти, получени при кондензиране на етиленов окис с нонил - или октилфенол, естери на карбонови киселини на анхидросорбитолите, превърнати в разтворими чрез етерификация на свободните хидроксилни групи чрез кондензиране с етиленов окис или смеси от тези продукти. Омокряемите прахове могат да бъдат суспендирани във вода непосредствено преди приложението им, за да се получат работните разтвори.

Течните състави за приложение на съединенията с обща формула I могат да бъдат под формата на разтвори, суспензии и емулсии на активните вещества, евентуално капсулирани в естествени или синтетични полимери, и могат да съдържат омокрители, диспергатори или емулгатори. Тези емулсии, суспензии или разтвори могат да се получат при използването на водни, органични или водно-органични разтворители, например ацетофенон, изофорон, толуол, ксилол, минерални, животински или растителни масла, и водоразтворими полимери (или смеси от тези разтворители), като могат също така да съдържат омокрител, диспергатор или емулгатор от нейоногенен или йоногенен тип или смеси от тях от вида, описан по-горе. При желание емулсиите, съдържащи съединения с обща формула I, могат да бъдат използвани под формата на самоемулгиращи се концентрати, съдържащи активното вещество, разтворено в емулгатора или в разтворители, съдържащи емулгатор, съвъвместим с активното вещество. Непосредственото прибавяне на вода към такъв концентрат дава работен разтвор, готов за приложение.

Съставите, съдържащи съединени с обща формула I, които се прилагат за борба с артроподи, нематоди по растенията , хелминти и протозойни вредители, могат да съдържат и синергисти (като пиперонилбутоксид или сезамекс), стабилизиращи вещества, други инсектициди, акарициди, растителни нематоциди, антихелминтни или антикокцидиозни вещества, фунгициди (за растения или животни, например беномил, ипродион), бактерициди, атрактанти или репеленти, феромони, деодоранти, вкусови вещества, багрила и допълнителни терапевтични средства, например микроелементи. Тези добавки могат да бъдат предназначени за подобряване на активността, устойчивостта, сигурността и поемането, където е необходимо, за разширяване на спектъра от вредители или да дадат възможност на състава да изпълни други полезни функции при действието си.

Примери за други пестицидно активни вещества, които могат да бъдат включени или да бъдат използвани успоредно със съставите съгласно изобретението, са: ацефат, хлорпирифос, деметон-5-метил, дисулфотон, етопрофос, фенитротион, малатион, монокротофос, паратион, фозалон, пиримифос-метил, триазофос, цифлутрин, циперметрин, делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, алдикарб, карбосулфан, метомил, оксамил, пиримикарб, бендиокарб, тефлубензурон, дикофол, ендосулфан, линдан, бензоксимат, картап, цихексатин, тетрадифон, авермектинс, ивермектин, милбемицинс, тиофанат, трихлорфон, дихлорфос, диаверидин и диметридазол.

Съставите, използвани за борба с артроподи, нематоди по растенията, хелминти и протозои, обикновено съдържат от 0,00001 до 95% тегл., по-специално от 0,0005 до 50% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I заедно с други вещества, токсични на артроподите, нематодите по растенията, хелминтите, синергитици, микроелементи или стабилизатори. Дозите на приложение се подбират така, че да се получи желаният ефект при производството на селскостопанска продукция в животновъдството, в медицината и ветеринарната практика, в растителната защита и пр. Твърди и течни формулировки за прилагане локално върху животни, при дървен материал, в складови помещения или в домакинството обикновено съдържат от 0,00005 до 90% тегл., по-специално от 0,001 до 10% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I. При животни, за орално или парентерално приемане, включително през кожата, твърдите и течни препаративни форми обикновено съдържат от 0,1 до 90% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I. Медицински смески с храна обикновено съдържат от 0,001 до 3% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I. Концентрати и добавки за смесване с храни обикновено съдържат от 5 до 90% тегл., за предпочитане от 5 до 50% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I. Минерална сол за близане нормално съдържа от 0,1 до 10% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I.

Прахове и течни препаративни форми за приложение при животни, хора, предмети, терени, помещения и пр. могат да съдържат 0,0001 до 15% тегл., по-специално от 0,005 до 2,0% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I. Подходящите концентрации при третиране на води са от 0,0001 до 20 ррт, по-специално 0,001 до 5,0 ррт от едно или повече съединения с обща формула I и също така могат да бъдат използвани терапевтично при отглеждане на риби при подходящо времетраене на експозиция. Хранителни примамки могат да съдържат от 0,01 до 5% тегл., за предпочитане от 0,01 до 1,0% тегл. от едно или повече съединения с обща формула I.

При прилагане върху топлокръвни животни парентерално, орално, през кожата или по друг начин, дозировката на съединенията с обща формула I зависи от вида, възрастта и здравословното състояние на животното и степента на заразяване с артропоиди, хелминти или протозойни вредители. Единични дози от 0,1 до 100 мг, за предпочитане от 2,0 до 20,0 мг на кг живо тегло на животното, или дози от 0,01 до 20,0 мг, за предпочитане 0,1 до 5,0 мг на кг живо тегло на животното дневно поддържат лечението и са подходящи за орално или парентерално приложение. При използване на депоформулировки или устройства дневната доза, която е необходима в продължение на месеци, може да бъде комбинирана и приложена върху животното еднократно.

Съединенията с обща формула I могат да се получат при използване или пригаждане на известни методи, т.е. такива, използвани за подобни съединения и описани в литературата, най-общо чрез образуване на пиразолов пръстен, последвано от промяна на субституентите при необходимост.

В описанието символите във формулите, ако не са специално дефинирани, имат значенията, посочени в началото на описанието за формула I.

Съединенията с обща формула I се получават по метод, при който:

I. т означава 0.

/А/ Съединение с формула И, в която На1 означава хлор, бром или йод, взаимодейства:

/а/ когато На1 означава бром или йод, с един органолитиев реагент, например, норм.-бутиллитий, в инертен разтворител, като тетрахидрофуран, при температура от -30 до - 90°С, след което реагира със съединение с формула:

К²-8-Х в която X означава халоген, за предпочитане хлор, или цианова група; или със съединение с формула:

К²-8-3-К² /б/ когато На1 означава хлор или бром, със съединение с формула:

К²-8'М ⁺ където М означава алкален метал, за предпочитане натрий или калий, в инертен разтворител, като Ν,Ν-диметилформамид, при температура от стайна до 100°С;

/Б/ Съединение с формула III се диазотира в присъствие на съединение с формула:

К2-8-8- К₂ в която К₂ има дадените значения, като се предпочита диазотирането да се провежда при използване на алкилнитрит, например т-бутилнитрит, в инертен разтворител, например хлороформ или ацетонитрил, при температура от обикновена до температурата на обратния хладник /2/.

Н.т означава 2. Съединение с формула II взаимодейства:

/а/ когато На1 означава бром или йод, с органолитиев реактив, напр. норм.-бутиллитий, в инертен разтворител, като тетрахидрофуран, при температура от -30 до -90°С и последващо реагиране със съединение с формула:

/К₂-ЗО₂/₂0 /б/ когато На1 означава хлор, бром или йод, със съединение с формула;

К₂-8О₂'М ⁺ в инертен разтворител, като Ν,Ν-диметилформамид, при температура от обикновена до 100°С, евентуално последовано от окисляване на съединение с обща формула I, в която т и/или η означават /а/ 0 или (б) 1, до съединение, в което т и/или η означават /а/ 1 или 2 или /б/

2, обикновено при използване на /1/ реактиви с обща формула:

к-оон в която К означава водород, трифлуорацетил, за предпочитане 3-хлорбензоил, в разтворител, например дихлорметан, хлороформ или трифлуороцетна киселина, при температура от 0 до 100°С, за предпочитане от 0 до 60°С, или на /и/ пероксисол, например кисел калиев персулфат или калиевата сол на киселината на Каро, в разтворител, като метанол и вода, при температура от -30 до 50°С.

Съединенията с формули II и III, дадени подолу, могат да бъдат получени съгласно методите, описани в лит.източник /3/.

Формули 1,11, и III са следните:

Следващите примери илюстрират получаването на активните съединения, приготвянето на препаративни форми с тях и действието им като пестицидни средства. Хроматографирането се провежда върху колона от силициев двуокис •2 при налягане 6.8Νιη .

Примери за получаване на активните съединения.

Пример 1. Съединения 1,8 и 9.

Към суспензия от 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилтиопиразол (8,4 г) в сух хлороформ (50 мл), съдържащ ди-н-пропилдисулфид (6,0 г) се прибавя терц.бутилнитрит (4,1 г) при 50°С и сместа се нагрява с обратен хладник в продължение на 2 часа. След отдестнлиране под вакуум остатъчното масло се разтваря в дихлорметан (100 мл), промива се с вода (50 мл), суши се над безводен магнезиев сулфат и се изпарява във вакуум.

Полученото масло след това се пречиства чрез дестилация (20 мм), за да се отстрани нереагиралият дисулфид, след което се хроматографира, елуира се с етер/хексан (1:5), за да се получи слабо онечистен продукт.

При прекристализиране из хексан при -50°С се получава З-циано-1 -(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-н-пропилтио-4-трифлуорметилтиопиразол (4,5 г) с т.т. 57-58°С под формата на жълто твърдо вещество.

При работа по същия начин, но при замяна на ди-н-пропилдисулфида с диметилдисулфид и при въздействие с 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфинилпиразол, се получава З-циано-1 (2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил/-5-метилтио-4-трифлуорметилсулфинилпиразол с т.т. 148-151°С под формата на жълто твърдо вещество след хроматографиране, елуиране с етер/хексан и прекристализиране из толуол/петрол.

При работа по подобен начин се получава от

5-амино-4-дихлорфлуорметилсулфинил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)пиразол и диметилдисулфид с терц.бутилнитрит в ацетонитрил като разтворител 4-дихлорфлуорметилсулфинил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтиопиразол с т.т. 173176°С под формата на жълто твърдо вещество след хроматографиране, елуиране с хексан/дихлорметан (1:1) и стриване с хексан.

Пример 2. Съединения 2,3 и 10.

Разтвор на 5-бром-3-циано-1-(2,б-дихлор-4трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфонилпиразол (3,0 г) в сух тетрахидрофуран (25 мл) при разбъркване под азотна атмосфера при -78°С се третира с норм.-бутиллитий в хексан (2,5 М, 2,55 мл), който се прибавя в продължение на 10 минути чрез спринцовка. След един час се прибавя разтвор на хлорметилтиоцианат (0,69 г) в сух тетрахидрофуран (1 мл) и разтворът се оставя постепенно да достигне стайна температура в продължение на 18 часа. След изпаряване под вакуум остатъкът се пречиства чрез хроматография, елуиране с етер/хексан (1:3). Следва прекристализиране из хексан/толуол, при което се получава 5-хлорметилтио-Зциано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)4-трифлуорметилсулфонилпиразол като твърд бял продукт (0,63 г) с т.т. 149-151°С.

При работа по аналогичен начин, но при замяна на хлорметилтиоцианата е трифлуорметилсулфенилхлорид, след хроматография, при елуиране с дихлорметан/хексан (3:1) и стриване с хексан се получава 3-циано-1-(2,6-дихлор-4трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфонил-5-трифлуорметилтиопиразол с т.т. 98100°С под формата на бяло твърдо вещество.

При работа по аналогичен начин от 5-бром-4дихлорфлуорметилсулфонил-3-циано-1-(2,6дихлор-4-трифлуорметилфенил)пиразол и метилтиоцианат и безводен диетилетер като разтворител се получава 4-дихлорфлуорметилсулфонил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтиопиразол - бяло твърдо вещество с т.т. 199-203°С, след хроматография с толуол/хексан (1:1), стриване с хексан и прекристализация из хексан/толуол.

Пример 3. Съединения 4,5 и 6.

Към разтвор на 5-бром-3-циано-1-(2,б-дихлор4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфонилпиразол (1,5 г) в сух Ν,Ν-диметилформамид (20 мл) се прибавя натриев метилтиолат (0,2 г). Сместа се оставя при стайна температура в продължение на два дни и се прибавя във вода (100 мл), след което се екстрахира с етер (3 х 50 мл) и с дихлорметан (2 х 50 мл). Събраните екстракти се промиват с вода (2 х 50 мл), сушат се над безводен магнезиев сулфат и се изпаряват на вакуум до получаване на твърдо кафяво вещество (1, 15 г). След пречистване чрез хроматография и елуиране е хексан/етер (2:1) се получава 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилсуфонилпиразол - бял твърд продукт (0,45 г) с т.т. 154-156°С.

При работа по подобен начин, но като се замени 5-бром-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилсулфонилпиразол е 5-бром-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-4-трифлуорметилтиопиразол, като реакцията продължава 7 дни, се получават: 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол с т.т. 93-95°С под формата на бяло твърдо вещество, след хроматография и елуиране с етер/хексан (1:2), и 3-циано-1-(2,6-дихлор-4трифлуорметилфенил)-5-етилтио-4-трифлуорметилтиопиразол с т.т. 91-92°С под формата на бяло твърдо вещество, след хроматография, елуиране с етер/хексан (1:9) и при използване на натриев етилтиолат.

Пример 4. Съединение 7.

Към разтвор на 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилсулфонилпиразол (1,21 г) в дихлорметан (40 мл) се прибавя 3-хлорпероксибензоена киселина (80% - на, 1,34 г). След 12 ч и 30 мин се прибавя допълнително още 0,54 г 3-хлорпероксибензоена киселина и разтворът се нагрява 7 ч с обратен хладник. Сместа се разрежда с дихлорметан (30 мл) и се промива последователно е натриев метабисулфитен разтвор (50 мл) и с разтвор на калиева основа (30 мл). След сушене над безводен магнезиев сулфат разтворът се изпарява под вакуум до получаване на бяло твърдо вещество (1,62 г). След пречистване чрез хроматография и елуиране с етер/хексан (1:1) се получава 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилсулфонил-4-трифлуорметилсулфонилпиразол, който след прекристализиране из толуол/хексан се получава като бяло твърдо вещество (0,28 г) с т.т. 207-208°С.

Пример 5. Съединения 11 и 12.

Разтвор на 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилсулфинилпиразол (2,38 г) в трифлуороцетна киселина (20 мл) се третира с разтвор на 30%-ен водороден прекис (1,0 мл) в трифлуороцетна киселина (5 мл),който се прибавя на капки при 0°С. Разтворът се оставя през нощта в хладилник, след което се разрежда с дихлорметан (30 мл) и се промива последователно с вода (30 мл), наситен разтвор на натриев карбонат (30 мл) и разтвор на натриев метабисулфит (30 мл). След това разтворът се суши над безводен магнезиев сулфат, изпарява се под вакуум и се пречиства чрез хроматографиране, като се елуира е дихлорметан, за да се получат 3-циано-1-(2,6дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилсулфинил-4-трифлуорметилсулфинилпиразол твърдо бяло вещество с т.т. 185-190°С (0,14 г), и 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилсулфонил-4-трифлуорметилсулфинилпиразол - твърдо бяло вещество с т.т. 233-235°С (0,32 г).

Примери за получаване на полупродуктите.

Пример 1. Получаване на 5-амино-4-дихлорфлуорметилсулфинил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4трифлуорметилфенил)пиразол, използван в пример 1.

Разтвор на 5-амино-4-хлордифлуорметилтио3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)пиразол (0,9 г) в трифлуороцетна киселина (5 мл) се охлажда до 0°С и се третира с разтвор на 30%-ен воден водороден прекис (0,27 мл) в трифлуороцетна киселина (0,5 мл). Разтворът се оставя при 0°С в продължение на 4 ч и след това при около 6°С през нощта (18 ч). Разтворът се излива във вода (20 мл) и се екстрахира с дихлорметан (2 х 15 мл). Събраните дихлорметанови екстракти се промиват с воден разтвор на натриев метабисулфит (20 мл), воден разтвор на натриев бикарбонат (20 мл), вода (20 мл), 2-моларна хлороводородна киселина (20 мл) и отново с вода (20 мл), след което се сушат над безводен магнезиев сулфат, филтруват се и се изпаряват, за да се получи твърдо жълто вещество (0,69 г). След пречистване чрез хроматография (елуент дихлорметан: хексан 5:1) се получава 5-амино-4-хлордифлуорметилсулфинил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-пиразол (0,4 г) с т.т. 203-205°С под формата на твърдо бяло вещество.

При работа по същия начин, но при използване на съответните изходни продукти, се получава:

5-амино-4-дихлорфлуорметилсулфинил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил) пиразол с т.т. 206-207°С под формата на безцветно твърдо вещество.

Пример 2. Получаване на 5-бром-4-дихлорфлуорметилсулфонил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4трифлуорметилфенил)пиразол, използван в пример 2.

Смес от 85%-ен водороден прекис (0,65) и хлороформ (15 мл) се третира с трифлуороцетен анхидрид (3,33 г) в хлороформ (10 мл) при разбъркване при 0°С. След 15 мин сместа се оставя, за да се загрее до стайна температура, и се прибавя разтвор на 5-бром-4-дихлорфлуорметилтио-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил) пиразол (1,4 г) в хлороформ (20 мл). Разтворът се разбърква в продължение на 24 ч, след това се излива във вода (50 мл) и дихлорметановият пласт се промива последователно с 5%-ен разтвор на натриев дитионит (10 мл), с разтвор на натриев карбонат (10 мл) и с вода (20 мл). Този разтвор се суши след това върху безводен магнезиев сулфат и се изпарява под вакуум, при което се получава твърд продукт, който се пречиства чрез хроматографиране при елуиране с хексан/диетилетер (4:1), за да се получи 5-бром-4-дихлорфлуорметилсулфонил-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)пиразол (0,37 г) с т.т. 160-162°С под формата на бяло твърдо вещество след прекристализиране из толуол/петролев етер.

Междинният продукт 5-бром-4-дихлорфлуорметилтио-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)пиразол се получава по следния начин.

Разтвор на 5-амино-4-дихлорфлуорметилтио3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)пиразол (3,0 г) се смесва с бромоформ (10 мл) и сух ацетонитрил (10 мл) и се разбърква. На капки се прибавя терц.-бутилнитрит (2,04 г) в продължение на 5 мин и сместа се загрява при 60-70°С в продължение на 4 часа. След изпаряване под вакуум се получава кафяво твърдо вещество, което се пречиства чрез хроматография при елуиране с дихлорметан/хексан (1:1), за да се получи след прекристализиране от толуол/петролеев етер 5-бром-4-дихлорфлуорметилтио-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил) пиразол - бледожълто твърдо вещество (1,81 г) с т.т. 162-163.5°С.

Примери за приготвяне на препаративни форми. Съставите съгласно примери от 1 до 6 могат да се разреждат с вода, за да се получат работни разтвори с подходящи концентрации за приложение.

Пример за формулиране 1.

Водоразтворим концентрат се получава от 3циано-1-(2,4-дихлор-6-трифлуорметилфенил)5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 7% тегл./об. Етилан ВСР 10% тегл./об. и

Ν-метилпиролидон до 100 об.% чрез разтваряне на Етилан ВСР в една част от Ν-метилпиролидона и след това се прибавя активното вещество, като се нагрява и бърка, докато се разтвори. Полученият разтвор се допълва до 100 чрез прибавяне на останалото количество от разтворителя.

Пример за формулиране 2.

Емулсионен концентрат се получава от 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 7% тегл./об., Сопрофор Β81Ι 4% тегл./об., Арилан СА 4% тегл./об., Ν-метилпиролидон 50% тегл/об. и Солвесо 150 до 100 об.%, като

Сопрофор Βδυ, Арилан СА и активното вещество се разтварят в Ν-метилпиролидон и след това се прибавя Солвесо 150 до необходимия обем.

Пример за формулиране 3. Омокряем прах се получава от: 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 40% т/тегл.; Арилан δ 2% т/тегл.; Дарван №2 5% т/тегл.; Целит РР до 100 тегл.%.

Компонентите се смесват и сместа се смила в чукова мелница до едрина на частичките под 50 микрона.

Пример за формулиране 4. Водна течлива формулировка се получава от: 3-циано-1-(2,6дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4трифлуорметилтиопиразол 30% тегл/об.; Етилан ВСР 1% тегл./об.; Сопропон Т36 0,2% тегл./об.; етиленгликол 5% тегл./об.; Родител 3 0,15% тегл./об.; вода до 100 об.%.

Компонентите се смесват добре, след което сместа се смила на толкова мелница до едрина на частичките под 3 микрона.

Пример за формулиране 5. Емулгируем суспензионен концентрат се получава от: 3-циано1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 30% тегл./об.; Етилан ВСР 10% тегл./об.; Бентон 38 0,5% тегл./об.; Солвесо 150 до 100 об.%.

Пример за формулиране 6. Водно диспергируеми гранули се получават от: 3-циано-1-(2,6дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4трифлуорметилтиопиразол 30% т/тегл.; Дарван №2 15% т/тегл.; Арилан 8 8% т/тегл.; Целит РР до 100 тегл.%, като компонентите се смесват, микронизират се във въздухоструйна мелница и след това се гранулират в ротационен пелетизатор (гранулатор) при впръскване на достатъчно вода (до 10% т/тегл.). Получените гранули се сушат в сушилня с флуидизиран слой, за да се отстрани излишъкът от вода.

Пояснения за търговските марки на компонентите, използвани в примерите за формулиране:

Етилан ВСР- етоксилиран нонилфенол;

Сопрофор Βδυ- етоксилиран тристирилфенол;

Арилан СА- - 70% тегл./об.разтвор на калциев додецилбензолсулфонат;

Солвесо 150- лек Сю -ароматен разтворител;

Арилан 8- натриев додецилбензолсулфонат;

Дарван- натриев лигнинсулфонат;

Целит РР- синтетичен магнезиев силикат носител;

Родител 23- полизахаридна ксантанова гума;

Бентон 38- органично магнезиево монтморилонитно производно.

Пример за формулиране 7.

Пудра за прашене се получава при интимно смесване на 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 1 до 10% т/тегл. и талк (много фин) до 100 % тегл.

Тази падра може да бъде приложена на мястото на зараза с артроподи, като например сметища, складирани продукти или домакински пособия, животни, заразени или подложени на риск от зараза с артроподи, за унищожаване на вредителите, като средството се поема през устата. Нанасянето на пудрата за прашене върху мястото, заразено с артроподи, става чрез механични духалки, ръчни разпрашители или чрез устройства, с които животните сами се напрашват.

Пример за формулиране 8.

Хранителната примамка може да бъде получена чрез интимно смесване на З-циано-1(2,6дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 0,1 до 1,0% т/тегл., пшенично брашно 80% т/тегл. и меласа до 100% т/тегл.

Тази хранителна примамка може да бъде приложена върху мястото, например жилищни или индустриални помещения, т.е. кухни, болници или складови помещения, или външни терени, заразени с артроподи, като мравки, скакалци, хлебарки и мухи, за унищожаването им при орално приемане.

Пример за формулиране 9.

Приготвя се разтвор от 3-циано-1-(2,б-дихлор4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 15% тегл./об. и диметилсулфоокис до 100% об. чрез разтваряне на пиразолното производно в част от диметилсулфоокиса. След това се прибавя още диметилсул12 фоокис до желания обем. Този разтвор може да се прилага при домашни животни, заразени с артроподи, през кожата чрез нанасяне или след стерилизация чрез филтруване през политетрафлуоретиленова мембрана (размер на порите 0,22 микрометра) с парентерално инжектиране, при дози на приложение от 1,2 до 12 мл разтвор за 100 кг живо тегло.

Пример за формулиране 10.

Омокряем прах се приготвя от: 3-циано-1-(2,6дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4трифлуорметилтиопиразол 50% т/тегл., Етилан ВСР( етоксилиран нонилфенол, съдържащ 9 мола етиленов окис на един мол фенол) 5% т/тегл., Аеросил (силициев двуокис с микронен размер на частичките) 5% т/тегл.,Целит РЕ (синтетичен магнезиев силикатен носител) 40% т/тегл. чрез адсорбиране на Етилан ВСР върху Аеросил; смесват се и другите съставки и сместа се смила в чукова мелница, за да се получи омокряем прах, който може да се разрежда с вода до концентрация от 0,001 до 2% тегл./ об. на пиразоловото съединение и да се приложи към мястото на зараза с артроподи, например диптерийна ларва, или нематоди по растенията чрез пръскане. Същият може да се приложи и върху домашни животни, заразени или рискуващи да бъдат заразени от артроподи, хелминти или протозои, чрез пръскане или потапяне или при орално приложение като вода за пиене, за унищожаване на артроподите, хелминтите или протозойните вредители.

Пример за формулиране 11. Бавно освобождаващи активното вещество болуси могат да бъдат образувани от гранули, съдържащи сгъстител, свързващо средство, бавно освобождаващо средство и 3-циано-1-(2,б-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5- метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол във вариращ процентен състав. При пресуване на сместа може да се формува болус със специфично тегло 2 или повече. Те могат да бъдат прилагани орално на преживни домашни животни, като болусът се задържа в търбуха на преживното животно, при което постепенно се освобождава пиразоловото съединение за продължителен период от време, и се осигурява контрол при заразяване с артроподи, хелминти или протозойни вредители.

Пример за формулиране 12.

Бавно освобождаващи активното вещество състави могат да бъдат получени от З-циано-1(2,6-дихлор-4-трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол 0,5 до 25% т/тегл. и поливинилхлорид - база до 100% т/тегл. чрез смесване на поливинилхлорид - базата с пиразоловото съединение и подходящ пластификатор, като диоктилфталат, и следващо екструдиране на стопилката или формуване на горещо на хомогенния състав в подходящи форми, т.е. гранули, пелети, брикети или ленти, подходящи за приложение при застойни води. Под форма на ленти се поставят в хомоти или се прикрепят към ушите на домашните животни за борба с инсектите вредители, което се осъществява при бавно освобождаване на пиразоловото съединение.

Подобни формулировки могат да се приготвят чрез заменяне на 3-циано-1-(2,6-дихлор-4трифлуорметилфенил)-5-метилтио-4-трифлуорметилтиопиразол в съставите от горните примери със съответното количество от някое друго съединение с обща формула I.

Изследване активността на представителни съединения срещу артроподи (ррт - концентрация на съединението в части на милион в използвания опитен разтвор).

Опитен вид 5родор1ега ИИогаНз.

Листа от боб, изрязани под формата на диск, се поставят в агар в петриеви блюда и се заразяват с 5 или 10 ларви (2-ри възрастов стадий). Опитът се провежда в четири повторения и всяка паничка се напръсква със съответния опитен разтвор. След два дни живи ларви се преместват в подобни блюда, съдържащи нетретирани листа, поставени в агар. След два или три дни блюдата се изваждат от камерата, в която са били при постоянна температура 25°С, и се определя средният процент смъртност на ларвите. Тези данни се сравняват с получените в блюдата, третирани с 50%-ен воден ацетонов разтвор, използвани за контрола.

Изпитани по горни метод на приложение, съединенията с номера 2,3,4,5,6,7,8,9,10,11 показват най-малко 70%-на активност по отношение на ларвите на 8ройор1ега ИНогаИз при концентрация 20 ррт.

Опитен вид О1аЬгоБса ипдеспприпсШа.

Изследваните разтвори, съдържащи съответни концентрации на активно вещество, се поставят в глинеста почва и се размесват добре с нея. Третираната почва се прехвърля след това в малки съдчета и се заразява с 5 или 10 ларви (на възраст 7 дни) на съдче. За всяка изпитвана концентрация се провеждат опити в четири пов13 торения. След седем дни при 26°С се преброяват живите и мъртви ларви и се определя процентът на смъртността. Данните се сравняват с тези, получени в съдчетата, третирани само с ацетон, които служат за контрола.

Съгласно горния метод прилагането на съединенията с № № от 1 до 12 е ефективно срещу ларви на О^аЬгобса ип4ештрипс1а1а, като наймалка - 70% смъртност, се получава при пониска от 2,5 ррт концентрация (глинестата почва е претеглена след сушене в пещ).

Claims

Патентни претенции

1. Пестицидно средство, характеризиращо се с това, че съдържа като активно вещество Νфенилпиразолово производно с обща формула

на с един или повече халогенни атома; К₂ е алкилова, алкенилова или алкинилова група, сдържаща до б въглеродни атома, с права или с разклонена верига, незаместена или заместена с един или повече халогенни атоми; Кз е фенилова група, заместена на 2-ро място с халогенен атом, на 4-то място с С1.4 алкилова или С14алкоксигрупа, с права или с разклонена верига, незаместена или заместена с един или повече халогенни атоми, и по желание на 6-то място с халогенен атом, като тип независимо един от друг заемат стойност 0,1 или 2, заедно с подходящ носител или покритие.
2. Метод за борба с вредители, като артроподи, нематоди по растенията, хелминти и протозои, характеризиращ се с това, че към заразеното място се прилага ефективно количество от пестицидно средство съгласно претенция 1.