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BE900897A - Surface cleaner contg. oxalic acid and formic acid - opt. with surfactant, esp. for vehicle or locomotive exteriors - Google Patents

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BE900897A
BE900897A BE0/213887A BE213887A BE900897A BE 900897 A BE900897 A BE 900897A BE 0/213887 A BE0/213887 A BE 0/213887A BE 213887 A BE213887 A BE 213887A BE 900897 A BE900897 A BE 900897A
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BE
Belgium
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cleaning
emi
acid
oxalic acid
formic acid
Prior art date
Application number
BE0/213887A
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French (fr)
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Lorand Michel
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Publication of BE900897A publication Critical patent/BE900897A/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • C11D7/26Organic compounds containing oxygen
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
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Abstract

Aq. compsn. for cleaning solid surfaces contains 0.075-7.5 wt.% oxalic acid dihydrate (I), or the equiv. of anhydrous acid, and 0.075-10 wt.% formic acid (II). It may also contain anionic or nonionic surfactants, corrosion inhibitors and (at 0.075-2.5%) at least one cpd. which improves appearance, accelerates drying or inhibits formation of deposits or white marks.

Description

       

  Composition aqueuse pour nettoyer les

  
surfaces solides. 

  
La présente invention concerne une composition pour nettoyer les surfaces solides.

  
Par surfaces solides, or.. comprend tout type de surface solide,et notamment les surfaces métalliques,à base de matières plastiques,à base de verre,et peintes.

  
De façon générale,l'invention concerne l'élimination de dépôts minéraux et organiques de surfaces solides,et plus particulièrement de l'extérieur de véhicules.Plus spécialement,l'invention vise une composition destinée

  
à éliminer les dépôts minéraux et organiques de l'extérieur de voitures et locomotives de chemins de fer.

  
Le nettoyage de ce dernier type de véhicules constitue un problème connu de longue date.Les souillures à éliminer sont constituées de poussières atmosphériques diverses,dont la composition varie fortement selon les régions parcourues par les véhicules,et de particules d'oxydes de fer,provenant des rails et des patins de freins.Les particules de fer sont très rapidement oxydées,et la vitesse leur communique une force d'impact qui les incruste littéralement dans la peinture des carrosseries.Ces particules sont ensuite très difficilement éliminées.

  
Des agents de nettoyage acides sont jusqu'ici le plus souvent utilisés pour nettoyer ces véhicules,mais ces traitements se révèlent le plus souvent insuffisants. Les compositions généralement employées contiennent d'assez grandes quantités d'acides,souvent des acides minéraux,qui provoquent une attaque de la peinture, corrodent les parties métalliques non protégées,accroissent la pollution du milieu,et nécessitent des quantités importantes de neutralisant avant rejet des eaux de lavage.

  
La principale difficulté pour nettoyer ces carrosseries réside dans l'élimination des oxydes de fer,qui ne peut se faire avec les acides habituels à des concentra-tions convenables.De plus,la diversité des souillures rend difficile l'emploi d'une seule et même composition pour le nettoyage de tous les véhicules d'un même réseau.

  
Un agent de nettoyage bien connu pour le lavage des voitures de chemin de fer est l'acide oxalique,qui agit par dissolution et complexion des oxydes de fer.Les inconvénients de ces compositions sont:
-leur toxicité élevée,
-leur concentration élevée en acides,nécessitant une coûteuse neutralisation,
-leur corrosivité viL-à-vis des peintures et revêtements synthétiques divers,et des métaux,notamment de l'aluminium constituant les châssis des vitres,
-la difficulté du nettoyage des vitres,résultant d'une mauvaise mouillabilité,ou du dépôt de résidus provenant notamment de l'attaque de parties en aluminium.

  
L'invention proposée vise donc une composition de produit de nettoyage capable d'éliminer de façon efficace différents types de souillures,et notamment les oxydes de fer,dan.s une gamme étendue de conditions, ayant une toxicité négligeable,une faible teneur en acides,sans effets corrosifs sur les métaux,notamment le fer et l'aluminium, qui n'attaque pas les peintures ni les revêtements synthi-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
vitreuses.

  
Conformément aux objectifs précédents,l'inventeur a découvert que l'utilisation d'acide formique,conjointement à l'acide oxalique,dans des proportions bien déterminées, permet de réduire les concentrations de ces deux acides à des niveaux faibles, tout en étant très efficaces.Pris individuellement à ces concentrations,ces deux acides n'auraient pratiquement aucune efficacité.

  
Suivant la présente invention,la composition aqueuse pour nettoyer les surfaces solides est caractérisée en ce qu'elle contient: 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
L'acide oxalique est un bon agent de nettoyage dont l'action est basée sur l'acidité-c'est un acide moyennement fort-et sur sa propriété de former de nombreux complexes solubles,notamment avec les oxydes ferriques.C'est aussi un réducteur moyennement fort,et il empèche ainsi l'oxydation des sels et oxydes ferreux en sels et oxydes ferriques.Il &#65533;avorise de ce fait la formation à la surface de l'acier d'oxalate ferreux insoluble.Il prévient la formation d'oxydes et hydroxydes colorés insolubles pendant le nettoyage et le rinçage.

  
L-'acide formique possède,pour un acide organique,une acidité forte.C'est également un réducteur assez énergique. Il .agit principalement par son caractère acide,qui facilite Inaction de dissolution vis-à-vis des oxydes de fer surtout.Il agit également par son caractère réducteur, empêchant la dissolution des métaux,notamment de l'acier, et évitant la formation d'oxydes et hydrates ferriques.Il favorise la formation à la surface de l'acier d'oxalates ferreux insolubles.Il n'est pas corrosif à l'égard des aciers alliés.au chrome-nickel,ni vis-à-vis des métaux tels que l'aluminium ou le zinc,et il est donc,-aux doses prévues,et contrairement à la plupart des acides habituels,parfaitement convenable pour nettoyer les métaux usuels,y compris l'acier galvanisé.

  
Les mélanges des deux acides et éventuellement des additifs habituels sont obtenus par toute méthode connue. Une de ces méthodes,appropriée à la préparation de la composition de nettoyage,consiste à verser dans un récipient ouvert,de l'eau à raison de 1/5 environ de la quantité totale requise.On ajoute ensuite la totalité des quantités nécessaires d'acides oxalique puis formique.

  
On agite la solution à l'aide de tout moyen approprié, par exemple un agitateur à hélice entraîné par un moteur électrique.On ajoute ensuite les additifs éventuels non moussants.On additionne ensuite,toujours sous agitation, le reste de l'eau nécessaire,puis les additifs éventuellement moussants après dissolution complète de l'ensemble des produits.La préparation se fait,en principe,à température ambiante,mais rien n'empêche de chauffer la solution pour accélérer la dissolution,sous réserve que tous les additifs ajoutés supportent la température atteinte. La préparation se fera en cuve de polyéthylène,par exemple,ou en acier inoxydable.

  
La combinaison des deux acides oxalique et formique, dans les proportions revendiquées , conduit à une action de nettoyage plus énergique que la somme des actions des deux agissant séparément,les deux produits réagissant

  
en synergie.L'avantage de ce phénomène est qu'il permet de réduire considérablement la concentration en acide oxalique,considéré comme toxique,de même qu'il permet de n'utiliser que peu d'acide formique,dont l'odeur piquante est désagréable et les vapeurs irritantes pour les yeux

  
 <EMI ID=3.1> 

  
peau à des concentrations peu élevées.

  
On obtient finalement un mélange qui peut être considéré comme très peu nocif,non corrosif pour la peau,non irritant pour les yeux ni les voies respiratoires,pratiquement sans odeur,peu acide,très efficace pour la dissolution des oxydes de fer et autres souillures diverses.

  
Suivant une variante de la composition revendiquée, celle-ci contient en outre un ou plusieurs agents tensioactifs non ioniques afin d'assurer un meilleur mouillage des surfaces à nettoyer,de favoriser la pénétration des acides dans les couches de dépôts,de dissoudre les matières organiques,et de mettre en suspension les diverses souillures.Les agents tensio-actifs non ioniques sont bien connus dans l'art et sont généralement constitués de composés formés par condensation d'un alkylphénol, d'une alkylamine,ou d'un composé aliphatique ayant une chaîne polyoxyéthylène dans sa molécule,c'est-à-dire

  
une chaîne composée de motifs ( -0-CH2-CH2- ).Beaucoup de composés de ce type sont connus et utilisés pour leurs

  
 <EMI ID=4.1> 

  
émulsifiantes.

  
Selon une autre variante on pourra également ajouter aux compositions à base d'acides oxalique et formique, outre des agents tensio-actifs non ioniques,et lorsqu'il est nécessaire d'éliminer des dépôts gras,un ou des déter-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
sulfonique et ses sels et composés,des alkylsulfates de métaux alcalins,ou des analogues des benzènesulfonates à substitution alkylique inférieure du benzène,tels que le

  
 <EMI ID=6.1> 

  
On peut aussi,selon une variante,favoriser les propriétés anti-corrosion des compositions de nettoyage à base d'acides oxalique et formique en y ajoutant des inhibiteurs de corrosion.Ces inhibiteurs seront par exemple choisis parmi la diéthylthiourée,la NN'-dicyclohexylthiourée,l'éthynylcyclohexanol,le furfural et l'acide phytique.

  
Il est également possible d'ajouter aux compositions de nettoyage à base d'acides oxalique et formique,des colorants,parfums,et autres composants destinés à en modifier l'aspect ou la présentation,sans avoir d'action nuisible ni sans réduire l'efficacité du nettoyage.

  
Il est aussi possible d'ajouter un ou des additifs destinés à faciliter le rinçage et le séchage des surfaces nettoyées sans laisser de traces sur les surfaces,et notamment les surfaces vitreuses.On trouve de nombreux exemples de ces produits dans le commerce,notamment ceux destinés à améliorer l'aspect de la vaisselle lors des lavages en lave-vaisselle.

  
Les diverses compositions possibles telles que décrites ci-avant contiennent 0,075 à 7,5% en poids d'acide oxaliaue dihydraté (ou l'équivalent en acide oxalique anhydre),et 0,075 à 10% en poids d'acide formique.Une composition préférentielle de la présente invention comprend: 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
quivalent d'acide oxaliaue anhydre),

  
0,125 à 7,5% en poids d'acide formique,

  
 <EMI ID=8.1> 

  
que.

  
Ces compositions sont très efficaces comme produits de nettoyage à action rapide pour les nettoyages de surfaces métalliques,à base de matières plastiques,à base de verre,ou peintes,encrassées par des poussières atmosphériques,des souillures de la route ou des voies

  
 <EMI ID=9.1> 

  
minérales.

  
Sans sortir du cadre de la présente invention,les compositions revendiquées peuvent être diluées avec de l'eau dans des proportions telles que les mélanges obtenus restent efficaces et tombent dans les proportions revendiquées.On utilise ces compositions pures dans les cas de souillures tenaces,ou,si l'on part de compositions concentrées,on peut diluer dans l'eau à des concentra-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
en fonction des tynes de dépôts et des difficultés à les nettoyer.L'effet principal de la variation de concentration est de modifier le temps de nettoyage des

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Ces compositions selon l'invention s'utilisent normalement à froid,&#65533;, la température ambiante.Cependant il est possible de les utiliser chaudes,en général à à température ne dépassant pas 35 à 40[deg.]C,afin de limiter l'évanoration trop rapide de l'acide formique,et d'éviter le séchage de la solution de nettoyage sur la surface à nettoyer.Plus la température sera élevée,meilleure

  
et plus rapide sera l'action du produit,mais,dans les

  
cas de surfaces peintes,ou en matières plastiques,il sera utile d'effectuer un essai préalable,afin de vérifier  qu'il ne se produit aucune attaque ni décoloration de la surface après nettoyage.

  
Selon l'invention,la solution peut s'utiliser par trempage au bain,ou par enduction de la surface à nettoyer. C'est cette dernière méthode oui est utilisée pour le nettoyage de véhicules.

  
Par trempage,la pièce à nettoyer est plongée dans un bac contenant le produit pur ou dilué,éventuellement chauffé,et si possible agité par tout moyen connu.On laisse séjourner la pièce dans le bain le temps nécessaire au nettoyage,soit en principe de 2 à 10 minutes.On enlève la pièce du bain,puis la rince &#65533;. grandes.eaux,si possible sous pression.Le bain sera de préférence contenu dans un bac en acier inoxydable,ou en matière plastique,par exem-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Par enduction,la surface à.nettoyer est'enduite avec le produit pur ou dilué,selon son degré de salissement et le type de dépôt.On laisse agir le temps nécessaire,qui est généralement de 2 à 10 minutes.On peut accélérer la rapidité du nettoyage en brossant la surface enduite.On évite autant que possible de laisser le produit sécher, en remouillant si nécessaire,soit avec la solution de nettoyage,soit avec de l'eau.Après nettoyage,la surface est rincée à grandes eaux,si possible sous pression,ou en s'aidant d'une brosse,pour éliminer les particules éventuellement non solubilisées.Dans le cas de surfaces vitrées,il peut être avantageux de racler l'eau avec

  
une raclette en caoutchouc,après le rinçage. 

  
Dans tous les cas, le séchage peut s'effectuer

  
par tout procédé habituel,mais le plus souvent à l'air libre.Le produit selon l'invention ne nécessite aucun autre traitement des objets nettoyes.Cependant,lorsqu'il s'agit de surfaces pouvant rouiller ou s'oxyder rapidement en présence d'eau ou d'humidité,et si la solution de nettoyage ne contient pas les inhibiteurs appropriés, on prendra les mesures d'usage de protection des surfaces.

  
Selon l'invention,les compositions de nettoyage reven-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
riels.Elles sont cependant particulièrement indiquées pour le nettoyage des extérieurs de véhicules,notamment les voitures,wagons et fourgons de chemin de fer,les locomotives,les trams,les rames de métro,les autobus et autocars, les camions et remorques,les machines et engins de génie civil,les machines et matériels agricoles.

  
L'invention est illustrée par les exemples suivants,

  
 <EMI ID=14.1> 

EXEMPLE I

  
On effectue une série comparative d'essais avec les compositions ci-après du tableau I;les concentrations y sont indiquées en pourcentages pondéraux.Les essais consistent à appliquer les solutions à la brosse sur la surface extérieure de voitures de chemin de fer moyennement souillées.Après un temps d'action de 2 minutes,on effectue un brossage léger,puis on laisse encore agir pendant 2 minutes.On rince ensuite à l'eau,en s'aidant d'un brossage léger.

  
Après séchage complet à l'air libre,on examine les résultats ainsi obtenus,et on attribue à chaque essai

  
une cote de 0 à IO,selon la qualité du résultat obtenu. On examine également si la peinture n'a subit aucune attaque,et si aucune décoloration ou modification de teinte ne s'est produite.Ces résultats sont repris ci-après:
au tableau I Tableau I

  

 <EMI ID=15.1> 


  
 <EMI ID=16.1> 

  
Les exemples du tableau I sont donnés titre comparatif et restent en dehors de la présente invention.

  
EXEMPLE 2

  
Les solutions ci-dessous(tableau 2),dont les compo-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
se fait à l'aide d'une brosse à noils longs.Après environ 2 minutes, on brosse les surfaces avec une brosse à poils raides,puis on laisse agir encore 2 minutes.On rince ensuite à grandes eaux,en s'aidant d'une brosse à poils

  
 <EMI ID=18.1> 

  
Le tableau 2 indique l'état de surface avant nettoyage,et les résultats obtenus,selon le système de cote de l'exemple I.

  
Ces essais démontrent la parfaite efficacité de la composition selon l'invention,et la possibilité d'adapter les concentrations selon l'état des surfaces à nettoyer. Il est d'un grand intérêt de noter que l'essai effectué avec la solution "h" a été effectué une seconde fois sur la même voiture précédemment nettoyée.Le résultat a été jugé très bon (IO).Ceci illustre que l'on peut obtenir de bons résultats avec des solutions très diluées, à condition d'opérer des nettoyages réguliers,pour maintenir les surfaces à nettoyer dans un état qui ne soit pas exagérément sale.

  
Tableau 2

  

 <EMI ID=19.1> 


  
 <EMI ID=20.1> 

  
EXEMPLE 3

  
Les solutions telles que reprisent au tableau 3 ciaprès,où les concentrations sont indiquées en &#65533;ourcents pondéraux,sont appliquées sur des carrosseries de voitures de chemin de f&#65533;r,y compris les vitres,qui sont moyennement sales.Certaines voitures ont des châssis de vitres peints,d'autres ont des châssis en aluminium non peint. Les solutions sont appliquées à l'aide d'une brosse à poils longs.Un brossage est immédiatement pratiqué avec une brosse à poils raides.Après 2 minutes environ d'action la surface entière est rincée à grandes eaux, en s'aidant d'une brosse.Puis on laisse sécher à l'air libre.Sur les vitres avec châssis peints,les résultats de nettoyage

  
des vitres sont tous jugés très bons.Pour les vitres avec châssis d'aluminium non peints,si on n'ajoute pas d'additif particulier,on constate la formation de taches et zones d'aspect blanchâtre.Si on ajoute cependant aux solutions de nettoyage un produit normalement destiné à améliorer l'aspect de la verrerie lavée en lave-vaisselle et qui agit en améliorant le mouillage du verre,en facili-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
subsister ou'une très mince couche uniforme,qui sèche très rapidement,on obtient un très bon résultat,sans formation de dépôts ou traces blanches.Les voitures net-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
propres.La peinture est inattaquée et brillante.Les vitres sont propres,exemptes de traces de séchage.Les châssis en aluminium sont bien nettoyés et inattaqués.

  
Tableau 3

  

 <EMI ID=23.1> 


  
(+) R 394 de VECOM B.V.

  
(++) BRIGHTNER N de VECOM B.V.

  
La composition de nettoyage selon l'invention,peut aussi être utilisée avec des équipements de lavage spé-

  
 <EMI ID=24.1> 

  
roulant de chemin de fer,ou tous autres matériels de nettoyage analogues ou non. 

  
On pourra toujours,sans sortir du cadre de la présente invention,ajouter aux compositions de nettoyage revendiquées,tous types de produits capables de donner aux solutions utilisées des qualités d'inhibition de la corrosion rour la surface traitée,et qui soient compatibles avec les autres composants de la solution.De nombreux Produits inhibiteurs sont bien connus,et peuvent être éventuellement utilisés.

  
Les compositions de nettoyage selon l'invention peuvent être utilisées avec des équipements spéciaux

  
de lavage, notamment les lavoirs automatiques de véhicules,ou tous autres matériels analogues ou non.

  
Bien entendu,comme déjà précisé,les produits de nettoyage selon l'invention ne sont nullement limités aux traitements de véhicules.Ils peuvent être utilisés dans de nombreux cas.De même,l'invention n'est en aucun cas limitée aux exemples décrits. Elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art, suivant les applications envisagées,et sans s'écarter pour cela du cadre de l'invention. 

REVENDICATIONS.

  
I. Composition aqueuse pour nettoyer les surfaces solides,caractérisée en ce qu'elle contient:

  
0,075 à 7,5% en poids d'acide oxalique dihydraté,

  
ou l'équivalent en acide oxalique anhydre, 0,075 à 10% en poids d'acide formique.

  
2. Composition aqueuse pour nettoyer les surfaces



  Aqueous composition for cleaning

  
solid surfaces.

  
The present invention relates to a composition for cleaning solid surfaces.

  
By solid surfaces, gold .. includes any type of solid surface, and in particular metallic, plastic-based, glass-based, and painted surfaces.

  
In general, the invention relates to the removal of mineral and organic deposits from solid surfaces, and more particularly from the exterior of vehicles. More specifically, the invention relates to a composition intended

  
removing mineral and organic deposits from the exterior of railroad cars and locomotives.

  
The cleaning of the latter type of vehicle has been a problem that has been known for a long time. The dirt to be removed consists of various atmospheric dusts, the composition of which varies greatly according to the regions traveled by the vehicles, and particles of iron oxides originating from rails and brake pads. Iron particles are oxidized very quickly, and speed gives them an impact force which literally encrusts them in bodywork paint. These particles are then very difficult to remove.

  
Acidic cleaning agents have so far been most often used to clean these vehicles, but these treatments are most often found to be insufficient. The compositions generally used contain fairly large quantities of acids, often mineral acids, which cause an attack on the paint, corrode the unprotected metal parts, increase the pollution of the medium, and require large quantities of neutralizer before rejection of the wash water.

  
The main difficulty in cleaning these bodies resides in the elimination of iron oxides, which cannot be done with the usual acids at suitable concentrations. In addition, the variety of soils makes it difficult to use a single and same composition for cleaning all vehicles in the same network.

  
A well-known cleaning agent for washing railway cars is oxalic acid, which acts by dissolving and complexing iron oxides. The disadvantages of these compositions are:
- their high toxicity,
-the high concentration of acids, requiring costly neutralization,
their corrosivity against various synthetic paints and coatings, and metals, in particular aluminum constituting the window frames,
the difficulty of cleaning the windows, resulting from poor wettability, or the deposit of residues originating in particular from the attack on aluminum parts.

  
The proposed invention therefore relates to a cleaning product composition capable of effectively removing various types of soiling, and in particular iron oxides, in a wide range of conditions, having negligible toxicity, low acid content , without corrosive effects on metals, in particular iron and aluminum, which does not attack paints or synthetic coatings

  
 <EMI ID = 1.1>

  
glassy.

  
In accordance with the preceding objectives, the inventor has discovered that the use of formic acid, together with oxalic acid, in well defined proportions, makes it possible to reduce the concentrations of these two acids to low levels, while being very Taken individually at these concentrations, these two acids would have virtually no efficacy.

  
According to the present invention, the aqueous composition for cleaning solid surfaces is characterized in that it contains:

  
 <EMI ID = 2.1>

  
Oxalic acid is a good cleaning agent whose action is based on acidity - it is a moderately strong acid - and on its property of forming many soluble complexes, especially with ferric oxides. a moderately strong reducer, and it thus prevents the oxidation of ferrous salts and oxides to ferric salts and oxides. It therefore prevents the formation on the surface of insoluble ferrous oxalate steel. formation of insoluble colored oxides and hydroxides during cleaning and rinsing.

  
Formic acid has strong acidity for an organic acid and is also a fairly energetic reducing agent. It acts mainly by its acidic character, which facilitates inaction of dissolution vis-à-vis iron oxides especially.It also acts by its reducing character, preventing the dissolution of metals, in particular steel, and avoiding the formation of '' ferric oxides and hydrates.It promotes the formation on the surface of steel of insoluble ferrous oxalates.It is not corrosive with respect to alloyed steels.Chromium-nickel, nor towards metals such as aluminum or zinc, and it is therefore, at the doses provided, and unlike most usual acids, perfectly suitable for cleaning common metals, including galvanized steel.

  
Mixtures of the two acids and optionally of the usual additives are obtained by any known method. One such method, suitable for preparing the cleaning composition, is to pour water into an open container at the rate of about 1/5 of the total amount required. Then add all of the necessary amounts of oxalic then formic acids.

  
The solution is stirred using any suitable means, for example a propeller agitator driven by an electric motor. Then add any non-foaming additives. Then add, with stirring, the rest of the necessary water, then any foaming additives after complete dissolution of all the products. The preparation is, in principle, at room temperature, but nothing prevents heating the solution to accelerate the dissolution, provided that all the added additives support the temperature reached. The preparation will be done in polyethylene tank, for example, or in stainless steel.

  
The combination of the two oxalic and formic acids, in the claimed proportions, leads to a more energetic cleaning action than the sum of the actions of the two acting separately, the two products reacting

  
The advantage of this phenomenon is that it makes it possible to considerably reduce the concentration of oxalic acid, considered to be toxic, just as it makes it possible to use only little formic acid, whose pungent odor is unpleasant and irritating vapors to the eyes

  
 <EMI ID = 3.1>

  
skin in low concentrations.

  
Finally, a mixture is obtained which can be considered to be very slightly harmful, not corrosive to the skin, not irritating to the eyes or the respiratory tract, practically odorless, slightly acidic, very effective in dissolving iron oxides and other various stains .

  
According to a variant of the claimed composition, it also contains one or more non-ionic surfactants in order to ensure better wetting of the surfaces to be cleaned, to promote the penetration of acids into the layers of deposits, to dissolve the organic materials. , and to suspend the various stains. Nonionic surfactants are well known in the art and generally consist of compounds formed by condensation of an alkylphenol, an alkylamine, or an aliphatic compound having a polyoxyethylene chain in its molecule, i.e.

  
a chain composed of units (-0-CH2-CH2-). Many compounds of this type are known and used for their

  
 <EMI ID = 4.1>

  
emulsifiers.

  
According to another variant, it is also possible to add to the compositions based on oxalic and formic acids, in addition to nonionic surfactants, and when it is necessary to remove fatty deposits, one or more detergents.

  
 <EMI ID = 5.1>

  
sulfonic and its salts and compounds, alkali metal alkyl sulfates, or analogs of benzenesulfonates with lower alkyl substitution of benzene, such as

  
 <EMI ID = 6.1>

  
It is also possible, according to a variant, to promote the anti-corrosion properties of the cleaning compositions based on oxalic and formic acids by adding corrosion inhibitors thereto. These inhibitors will for example be chosen from diethylthiourea, NN'-dicyclohexylthiourea, ethynylcyclohexanol, furfural and phytic acid.

  
It is also possible to add to the cleaning compositions based on oxalic and formic acids, dyes, perfumes, and other components intended to modify the appearance or presentation thereof, without having any harmful action or without reducing the cleaning efficiency.

  
It is also possible to add one or more additives intended to facilitate rinsing and drying of the cleaned surfaces without leaving traces on the surfaces, and in particular the glassy surfaces. There are many examples of these products on the market, especially those intended to improve the appearance of the dishes when washing in the dishwasher.

  
The various possible compositions as described above contain 0.075 to 7.5% by weight of oxalia acid dihydrate (or the equivalent of anhydrous oxalic acid), and 0.075 to 10% by weight of formic acid. of the present invention comprises:

  
 <EMI ID = 7.1>

  
equivalent to anhydrous oxalia acid),

  
0.125 to 7.5% by weight of formic acid,

  
 <EMI ID = 8.1>

  
than.

  
These compositions are very effective as fast-acting cleaning products for cleaning metal surfaces, based on plastics, glass-based, or painted, fouled by atmospheric dust, dirt from road or tracks

  
 <EMI ID = 9.1>

  
mineral.

  
Without departing from the scope of the present invention, the compositions claimed can be diluted with water in proportions such that the mixtures obtained remain effective and drop in the proportions claimed. These pure compositions are used in the case of stubborn stains, or , starting from concentrated compositions, it can be diluted in water to concentra-

  
 <EMI ID = 10.1>

  
depending on the types of deposits and the difficulties in cleaning them.The main effect of the concentration variation is to modify the cleaning time of the

  
 <EMI ID = 11.1>

  
These compositions according to the invention are normally used cold, ambiante, room temperature. However, it is possible to use them hot, in general at a temperature not exceeding 35 to 40 [deg.] C, in order to limit the too rapid evaporation of formic acid, and avoid drying of the cleaning solution on the surface to be cleaned. The higher the temperature, the better

  
and the faster the action of the product, but within

  
in the case of painted or plastic surfaces, it will be useful to carry out a preliminary test, in order to verify that there is no attack or discoloration of the surface after cleaning.

  
According to the invention, the solution can be used by soaking in a bath, or by coating the surface to be cleaned. It is this latter method yes is used for cleaning vehicles.

  
By soaking, the part to be cleaned is immersed in a tank containing the pure or diluted product, possibly heated, and if possible stirred by any known means. The part is allowed to stay in the bath for the time necessary for cleaning, i.e. in principle 2 10 minutes, remove the part from the bath, then rinse it. large water, if possible under pressure. The bath should preferably be contained in a stainless steel or plastic container, for example.

  
 <EMI ID = 12.1>

  
By coating, the surface to be cleaned is coated with the pure or diluted product, depending on its degree of soiling and the type of deposit. The required time is allowed to act, which is generally 2 to 10 minutes. The speed can be accelerated cleaning by brushing the coated surface. Avoid as much as possible leaving the product to dry, rewetting if necessary, either with the cleaning solution or with water. After cleaning, the surface is rinsed with large amounts of water, if possible under pressure, or with the help of a brush, to remove any non-solubilized particles. In the case of glass surfaces, it may be advantageous to scrape the water with

  
a rubber squeegee, after rinsing.

  
In all cases, drying can be carried out

  
by any usual process, but most often in the open air. The product according to the invention does not require any other treatment of the cleaned objects. However, when it comes to surfaces which can rust or oxidize quickly in the presence of water or humidity, and if the cleaning solution does not contain the appropriate inhibitors, the usual measures to protect the surfaces will be taken.

  
According to the invention, the cleaning compositions sell

  
 <EMI ID = 13.1>

  
They are, however, particularly suitable for cleaning the exteriors of vehicles, in particular railroad cars, wagons and vans, locomotives, trams, subway trains, buses and coaches, trucks and trailers, machines and civil engineering machinery, agricultural machinery and equipment.

  
The invention is illustrated by the following examples,

  
 <EMI ID = 14.1>

EXAMPLE I

  
A comparative series of tests is carried out with the compositions below in Table I; the concentrations are indicated therein as weight percentages. The tests consist in applying the solutions with a brush to the external surface of moderately soiled railway cars. After an action time of 2 minutes, light brushing is carried out, then left to act for 2 minutes, then rinsed with water, using a light brushing.

  
After complete drying in the open air, the results thus obtained are examined, and each test is assigned

  
a rating from 0 to IO, depending on the quality of the result obtained. It is also examined whether the paint has not undergone any attack, and whether no discoloration or change in color has occurred. These results are repeated below:
in Table I Table I

  

 <EMI ID = 15.1>


  
 <EMI ID = 16.1>

  
The examples in Table I are given by way of comparison and remain outside the present invention.

  
EXAMPLE 2

  
The solutions below (Table 2), including the

  
 <EMI ID = 17.1>

  
use a long bristle brush. After about 2 minutes, brush the surfaces with a stiff bristle brush, then leave to act for another 2 minutes, then rinse with plenty of water, using '' a bristle brush

  
 <EMI ID = 18.1>

  
Table 2 indicates the surface condition before cleaning, and the results obtained, according to the rating system of Example I.

  
These tests demonstrate the perfect effectiveness of the composition according to the invention, and the possibility of adapting the concentrations according to the state of the surfaces to be cleaned. It is of great interest to note that the test carried out with the solution "h" was carried out a second time on the same car previously cleaned. The result was judged to be very good (IO). This illustrates that one can obtain good results with very dilute solutions, provided that regular cleaning is carried out, to keep the surfaces to be cleaned in a state which is not excessively dirty.

  
Table 2

  

 <EMI ID = 19.1>


  
 <EMI ID = 20.1>

  
EXAMPLE 3

  
The solutions as set out in Table 3 below, where the concentrations are indicated in our ourcenters by weight, are applied to bodies of railway cars of f &#65533; r, including the windows, which are moderately dirty. cars have painted window frames, others have unpainted aluminum frames. The solutions are applied using a long bristle brush. Brushing is immediately carried out with a stiff bristle brush. After approximately 2 minutes of action the entire surface is rinsed with large amounts of water, with the help of a brush.Then let it air dry.On windows with painted frames, cleaning results

  
windows are all considered to be very good. For windows with unpainted aluminum frames, if no particular additive is added, there will be the formation of whitish-looking spots and areas. cleaning a product normally intended to improve the appearance of glassware washed in a dishwasher and which acts by improving the wetting of the glass, by facilitating

  
 <EMI ID = 21.1>

  
remain a very thin uniform layer, which dries very quickly, a very good result is obtained, without the formation of deposits or white traces.

  
 <EMI ID = 22.1>

  
The paintwork is unaffected and shiny.The panes are clean, free of traces of drying.The aluminum frames are well cleaned and unimpaired.

  
Table 3

  

 <EMI ID = 23.1>


  
(+) R 394 from VECOM B.V.

  
(++) BRIGHTNER N from VECOM B.V.

  
The cleaning composition according to the invention can also be used with special washing equipment.

  
 <EMI ID = 24.1>

  
railway rolling stock, or any other similar or non-similar cleaning equipment.

  
Without going beyond the ambit of the present invention, it is always possible to add to the cleaning compositions claimed, all types of products capable of giving the solutions used qualities of inhibition of corrosion to the treated surface, and which are compatible with the others. components of the solution. Many inhibitor products are well known, and may be used if desired.

  
The cleaning compositions according to the invention can be used with special equipment

  
washing machines, in particular automatic washing machines for vehicles, or any other similar or non-similar equipment.

  
Of course, as already specified, the cleaning products according to the invention are not limited to vehicle treatments. They can be used in many cases. Likewise, the invention is in no way limited to the examples described. It is susceptible of numerous variants accessible to those skilled in the art, depending on the applications envisaged, and without departing from the scope of the invention.

CLAIMS.

  
I. Aqueous composition for cleaning solid surfaces, characterized in that it contains:

  
0.075 to 7.5% by weight of oxalic acid dihydrate,

  
or the equivalent in anhydrous oxalic acid, 0.075 to 10% by weight of formic acid.

  
2. Aqueous composition for cleaning surfaces


    

Claims (1)

solides selon la revendication I,caractérisée en ce qu' elle contient en outre au moins un agent tensio-actif non ionique et/ou au moins un détergent anionique,et/ou au moins un inhibiteur de corrosion. solids according to claim I, characterized in that it additionally contains at least one nonionic surfactant and / or at least one anionic detergent, and / or at least one corrosion inhibitor. 3. Composition aqueuse pour nettoyer les surfaces solides selon les revendications I et 2,caractérisée en ce qu'elle contient: 3. Aqueous composition for cleaning solid surfaces according to claims I and 2, characterized in that it contains: 0,1 à 5% en poids d'acide oxalique dihydraté,ou l'équivalent en acide oxalique anhydre, 0.1 to 5% by weight of oxalic acid dihydrate, or the equivalent of anhydrous oxalic acid, 0,125 à 7,5% en poids d'acide formique, <EMI ID=25.1> 0.125 to 7.5% by weight of formic acid, <EMI ID = 25.1> ionique. ionic. 4. Composition aqueuse pour nettoyer les surfaces solides selon les revendications I à 3,caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un produit destiné à améliorer l'aspect et accélérer le séchage de la surface solide et à éviter la formation de dépôts ou taches blanches sur celle-ci,en pourcentages pondéraux de 0,075 4. Aqueous composition for cleaning solid surfaces according to claims I to 3, characterized in that it also contains at least one product intended to improve the appearance and accelerate the drying of the solid surface and to avoid the formation of deposits. or white spots thereon, in weight percentages of 0.075 <EMI ID=26.1>  <EMI ID = 26.1>
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ITFI20090255A1 (en) * 2009-12-10 2011-06-11 Stefano Stefanelli STAIN REMOVER FOR WOOD

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