BE891248A - Composes de 2-haloacetamides et compositions herbicides contenant ces composes comme ingredients actifs - Google Patents

Description

  Comoosrsde 2-haloacétamides et compositions herbicides cnntenant ces composés comme ingrédients actifs. 

  
La présente invention concerne des composés de

  
 <EMI ID=1.1> 

  
ces composés comme ingrédients actifs.

  
Il est connu dans la technique d'utiliser

  
 <EMI ID=2.1> 

  
en combinaison avec d'autres herbicides.

  
Parmi les composés herbicides connus dans la technique sont ces acétamides comprenant selon des arrangements variables des substitutions sur l'anneau anilide et/ou l'atome d'azote de groupements alkyles , cycloalkyles, alkényles , cycloalkényles, alkoxy, halogènes, aryles , etc., chacun de ceux-ci couvant être lui-même substitués par un autre radicaux.

  
Des exemples de 2-haloacétamides connus dans

  
la technique parmi ceux se rapprochant le plus des 2-haloacétamides décrits et revendiqués dans la présente demande sont les 2-haloacëtamides décrits dans les brevets US No.

  
 <EMI ID=3.1> 

  
sur l'azote de l'amide, par exemple des groupements d'hydrocarbures aromatiques qui oeuvent être substitués sur l'anneau par des radicaux alkyles. Au contraire des nouveaux 2-haloacétamides selon l'invention, ceux des brevets US No.

  
3 574 746 et 3 586 496 ne contiennent pas de substitutions d'halogènes ou alkoxy sur le noyau aromatique lié à l'azote

  
 <EMI ID=4.1> 

  
La présente invention concerne des composés ayant une activité herbicide, des compositions herbicides contenant ces composés et un procédé herbicide d'utilisation de ces compositions dans des plantes à récolter par exemple

  
 <EMI ID=5.1> 

  
riz.

  
Les composés herbicides de la présente inven tion se caractéjjsent par la formule : 

  

 <EMI ID=6.1> 


  
où X est le chbre, le brome ou l'iode. 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ou un radical cycloalkyle comprenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

  
 <EMI ID=8.1> 

  
sont un radical alkyle , b peut être égal à 0.

  
Les composés ci-dessus sont utilisés seuls ou en combinaison comme ingrédient (s) actifs dans des compositions herbicides pour contrôler la végétation indésirable dans des niantes à récolter importantes.

  
Les composas selon l'invention sont préparés de manière convenable en faisant réagir la benzyl

  
 <EMI ID=9.1> 

  
d'haloacylation. L'imine de départ est préparée de manière convenable en faisant réagir l'acétone cyclique substituée de façon convenable avec une benzylamine substituée de façon convenable.

  
Dans des modes de réalisation spécifiques, la préparation de composas mentionnés comme exemple selon l'invention sera décrite dans l'exemple 1 ci-dessous. le même procédé général est suivi dans le but de préparer les composés des exemples 2 - 20, mais en remplaçant les produits de départ convenables , les solvants, les condi:ions de réaction, etc. exigés pour obtenir le produit désigne dans chaque exemple.

Exemple 1

  
Cet exemple décrit la préparation de N-(2'- <EMI ID=10.1> 

  
acétamide.

  
On a chauffé 0,1 mole de 2,6 -diméthylcyclohe-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
(70 ml) avec un cristal d'acide p-toluène sulfonique et on a traité le mélange à reflux sous séparateur d'eau du

  
 <EMI ID=12.1> 

  
(habituellement 24-72 heures). On a éliminé le solvant sous vide et le résidu a été distillé sous vide en utilisant

  
une colonne de vigreaux courte. Le produit (16,8 g, rendement
68,5% ) , avait un point d'ébullition de 126[deg.]C/0,1 mm

  
de mercure et était identifié comme étant la N- (2-méthoxy-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
On a ajouté l'imine ci-dessus (0,04 mole)

  
dans du toluène (30ml) à une solution de chlorure de chloracétyle (0,044 mole) dans du toluène (40 ml ). On a chauffé le mélange de la réaction à reflux durant 7 heures, pendant laquelle période du chlorure d'hydrogène s'est dégagé. On a éliminé le solvant sous vide et on a distillé le résidu

  
sous pression réduite au travers d'un appareil de distilla-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
mercure.

  

 <EMI ID=15.1> 


  
Le oroduit était identifié comme étant le composé indiqué dans la crémière phrase de cet exemple.

  
En une modification du procédé précédent,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
être ajoutée au mélange de la réaction en refroidissant et en agitant acres que l'imine et l'halogénure d'

  
 <EMI ID=17.1> 

  
exemple une heure. On utilise de manière convenable la triéthylamine en quantités équimolaires à celles du halogénure d' h aloacétyle. Le produit de la neutralisation , le chlorhydrate de triéthylamine est filtré et le filtrat est lavé

  
 <EMI ID=18.1> 

  
résidu est distilla sous vide en utilisant un apoareil de distillation court.

  
Exemples 2-20 

  
En suivant le même procédé général que celui décrit ci-dessus, mais en substituant les produits de départ convenables et les conditions de la réaction , on a préparé les composés cités dans le tableau 1 et ces composés avaient les propriétés physiques indiquées pour les composés respectifs. 

  

 <EMI ID=19.1> 


  

 <EMI ID=20.1> 
 

  

 <EMI ID=21.1> 
 

  

 <EMI ID=22.1> 


  

 <EMI ID=23.1> 
 

  

 <EMI ID=24.1> 


  

 <EMI ID=25.1> 
 

  

 <EMI ID=26.1> 
 

  
L'activité herbicide de préémergence des composés représentatifs selon l'invention est déterminée selon le procédé suivant:

  
Une bonne qualité de sol supérieur est

  
 <EMI ID=27.1> 

  
une profondeur de 9,5 à 12,7 mm à partir du sommet du bac. Sur le dessus du sol, on place un nombre prédéterminé

  
de semences ou de propagules végétatives de diverses espaces de olantes. Le sol exigé pour remplir au niveau les bacs après ensemencement ou addition de propagules végétatives est pesé dans un bac. Le sol et une quantité connue de l'ingrédient actif appliqué dans un solvant

  
où sous forme d'une suspension de poudre mouillable

  
sont énergiquement mélangés pour recouvrir les bacs préparés. Après traitement, les bacs sont humidifiés par le dessous comme cela est nécessaire pour obtenir une humidité adéquate cour la germinal. on et la croissance. Les observations sont faites après 2-3 semaines après l'ensemencement et le traitement.

  
Les tableaux II et III résument les résultats des tests mis en oeuvre pour déterminer l'activité

  
 <EMI ID=28.1> 

  
L'évaluation herbicide a été obtenue au moyen d'une échelle fixe basée sur le pourcentage d'endommagement

  
de chaque espace de plantes. Les évaluations sont définies comme suit :

  

 <EMI ID=29.1> 


  
 <EMI ID=30.1> 

  
série de tests, dont les résultats sont présentés dans le tableau II, sont identifias par une lettre selon la légende suivante:

  
 <EMI ID=31.1> 

  
B Nielle des champs F Belle herbe d'herbe de Johnson C Feuille de velours G Carex jaune des J Brome duveteux

  
noyers * D Volubilis des jardins H Herbe de charlatan* K herbe de

  
basse-cour * obtenu à partir de prooagules végétatives. 

  
 <EMI ID=32.1> 
 <EMI ID=33.1> 
 Les composés ont été encore testés en utilisant le mode opératoire ci-dessus sur les espèces de plantes suivantes:

  
L Soja R Chanvre sesbania

  
M Betterave à sucre E Quart d'agneau

  
 <EMI ID=34.1> 

  
0 Riz C Feuille de velours P Sorgho J Brome duveteux

  
B Nielle des champs S Panicum Spp.

  
Q Sarrasin sauvage K Herbe de basse-cour D Volubilis des jardins T Herbe sauvage

  
Les résultats sont résumés dans le tableau III. 

  
 <EMI ID=35.1> 
 <EMI ID=36.1> 
 D'autres composés représentatifs selon l'inven-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
ou un radical cycloalkyle tel que cycloprcpyle, cyclobutyle, cyclopentyle ou cyclohexyle.

  
Les compositions herbicides de la présente invention comprenant des concentrés qui exigent une dilution avant l'application contiennent au moins un ingrédient actif et un adjuvant sous forme de. liquide ou solide.

  
Les compositions sont préparées en mélangeant l'ingrédient actif avec un adjuvant comprenant des diluants, des produits d'extension, des supports et des agents de conditionnement pour fournir des compositions sous la forme de solides particulaires finement divisés, de granulés, de boulettes, de solutions, de dispersions ou d'émulsions. Ainsi, l'ingrédient actif peut être utilisé avec un adjuvant tel qu'un solide finement divisé, un liquide

  
 <EMI ID=38.1> 

  
agent de dispersion , un agent émulsionnant ou toute combinaison convenable de ces produits.

  
Les compositions de la présente invention , particulièrement des liquides et des poudres mouillables, de préférence contiennent comme agent de conditionnement

  
 <EMI ID=39.1> 

  
pour rendre une composition donnée aisément dispersable dans l'eau ou dans l'huile. L'incorporation d'un agent tensio-actif dans les compositions favorisent grandement leur efficacité. Par l'expression "agent tensio-actif  on comprend que des agents de mouillage, des agents de dispersion, ries agents de mise en suspension et des agents émulsionnant); sont inclus. Des agents anioniques , cationiques et non-ioniques peuvent être utilisés avec une égale facilite.

  
Les aqents de mouillage préférés sont des alkyle benzène* et des alkyle naphthalène sulfonates,des alcools gras sulfatas, des amines ou des amides d'acides

  
 <EMI ID=40.1> 

  
des esters de sulfosuccinate de sodium, des esters d'acide gras sulfatés ou sulfonatés, des sulfonates de pétrole,

  
 <EMI ID=41.1> 

  
phénols (particulièrement d'isooctylphénol et de nonylphénol) et des dérivés polyoxyéthylëniques des ester? d'acides gras supérieurs monocarboxyliques d'anhydrides d'hexitol (par exemple le sorbitan). Les produits de dipersion préférés sont la méthyl cellulose, l'alcool polyvinvlique, les lignines sulfonates de sodium , des

  
 <EMI ID=42.1> 

  
sulfonate de sodium et le bis-naphthalène sulfonate de polyméthylêne.

  
Les poudres mouillables sont des compositions dispersables dans l'eau contenant un ou plusieurs ingrédients actifs, un produit d'extension solide, inerte et

  
un ou plusieurs agents de mouillage ou de dispersion.

  
Les produits d'extension inertes solides sont ordinairement

  
 <EMI ID=43.1> 

  
à diatomées et les minerais synthétiques dérivas de la silice etc. Des exemples de ces produits d'extension comprennent les kaolinites, l'argile attapulgite et les silicates de magnésium synthétiques. Les compositions de poudres mouillables selon l'invention contiennent habituellement de 0,5 à 95 parties (de préférence de 5 à
20 parties) d'un ingrédient actif, d'environ 0,25 à 25

  
 <EMI ID=44.1> 

  
d'environ n,25 à 25 parties (de préférence 1,0 -15 parties) d'un agent de dispersion et de 5 à environ 95 parties

  
 <EMI ID=45.1> 

  
solide /inerte , toutes les parties étant exprimées en poids de la composition totale. Lorsque cela est exigé, environ 0,1 à 2,0 parties du produit d'extension solide inerte peuvent être remplacées par un inhibiteur de corrosion, ou un agent antimousse ou les deux. D'autres formulations comprennent des concentrés de poussière

  
 <EMI ID=46.1> 

  
sur un produit d'extension convenable, ces poussières peuvent être diluées pour l'application à des concentrations dans l'intervalle d'environ 0,1 - 10% en poids.

  
Les suspensions ou les émulsions aqueuses peuvent être préparées en agitant un mélange aqueux

  
d'un ingrédient actif insoluble dans l'eau et un agent

  
émulsionnant jusqu'à ce qu'il soit uniforme et

  
 <EMI ID=47.1> 

  
particules très finement divisées. La suspension aqueuse de concentré résultante est caractérisée par sa dimension de particules extrêmement faible de sorte que lorsqu'elle est diluée et pulvérisée le recouvrement est très uniforme. Des concentrations convenables de ces formulations contiennent d'environ 0,1 - 60 % de préférence 5-50 % en poids d'ingrédient actif , la limite supérieure étant déterminée par la limite de solubilité de l'ingrédient actif dans le solvant.

  
Sous une autre forme de suspension aqueuse, un herbicide non miscible à l'eau est encapsulé pour former une phase microencapsulée dispersée dans une phase aqueuse. Selon un mode de réalisation , les capsules minuscules sont formées en amenant ensemble une phase aqueuse contenant un émulsionnant constitué de lignine sulfonate et un oroduit chimique non miscible à l'eau

  
et du polyphényleisocyanate de polymëthylène , en dispersant la phase non miscible à l'eau, dans la phase aqueuse, suivi d'addition d'une amine polyfonctionnelle. Les composés d'ioscyanate et d'aminé réagissent oour former une paroi d'enveloppe solide d'urée autour des particules du produit chimique non miscible à l'eau , formant donc des microcapsules de celui-ci. Généralement,' la concentration de la matière microencapsulée se situera

  
 <EMI ID=48.1> 

  
ce 480 à 600 g /1. Le procédé de microencapsulation mentionné ici est décrit avec davantage de détails dans

  
 <EMI ID=49.1>  lement des solutions d'ingrédients actifs dans des solvants

  
 <EMI ID=50.1> 

  
bles pour l'ingrédient actif selon la présente invention sont la diméthylformamide,le diméthylsulfoxyde, la Nméthylpyrrolidone, des hydrocarbures et des éthers , des esters ou des cétones non miscibles à l'eau. Cependant, d'autres concentrés liquides à forte concentration peuvent être formulées en dissolvant l'ingrédient actif dans un solvant puis en diluant , par exemple avec du kérosène , jusqu'à une concentration de pulvérisation.

  
Les compositions de concentrés ici contiennent généralement d'environ 0,1 à 95 parties (de préférence

  
5 à 60 parties) d'ingrédients actifs , environ 0,25 à 50

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
de solvant , toutes les parties étant exprimées en poids

  
 <EMI ID=53.1> 

  
Les granulés sont des compositions oarticulaires physiquement stables comprenant l'ingrédient actif adhérant à ou distribué à travers une matrice de base d'un produit d'extension caniculaire inerte. Dans le

  
 <EMI ID=54.1> 

  
produit particulaire, un agent tensio-actif tel que ceux indiqués précédemment peut être présent dans la composition. Les argiles naturels, les pyrophyllites, l'illite et la vermiculite sont des exemples de classes de produits d'extension minéraux particulaires fonctionnant bien. Les produits d'extension préférés sont les particules poreuses,

  
 <EMI ID=55.1> 

  
préformée et tamisée ou la vermiculite particulaire expansée thermiquement et les argiles finement divisées belles que les argiles dites kaolins, l'attapulgite hydratée ou les argiles bentonitiques. Ces produits d'extension sont pulvérisés et mélangés avec l'ingrédient actif pour former les granulés herbicides.

  
Les compositions granulaires de la présente invention peuvent contenir d'environ 0,1 à environ 30 parties, de préférence environ 3 à 20 parties, en poids d'in- <EMI ID=56.1> 

  
environ 5 parties en ooids d'agent tensjo-actif pour 100 parties en poids d'argile "articulaire.

  
Les compositions de la présente invention peuvent également contenir d'autres additifs, par exemple des engrais, d'autres herbicides, d'autres pesticides, des produits de sûreté et analogue utilisés comme adjuvants ou en combinaison avec l'un quelconque des adjuvants décrits ci-dessus. Les produits chimiques utiles dans la combinaison avec les ingrédients actifs selon l'invention comprennent , par exemple les triazines, les urées, les carbamates, les acétamides , les acétanilides, les uraciles, les dérivés d'acide acétique et de phénol , les thlolcarbamates, les

  
 <EMI ID=57.1> 

  
le 2,2-dioxyde de 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzothiadiazin-4-
(3H)-one

  
 <EMI ID=58.1>   <EMI ID=59.1> 

  
de sodium

  
4,6-dinitro-o-sec-butvlphénol

  
 <EMI ID=60.1> 

  
et ses sels de métaux alcalins et leurs combinaisons.

  
Ethers

  
 <EMI ID=61.1> 

  
éther.

  
Divers

  
2,6-dichlorobenzonitrile

  
m6thanearsonate acide monosodique

  
méthanearsonate disodigue

  
Les engrais utiles en combinaison avec les ingrédients actifs comprennent, car exemple, le nitrate d'ammonium, l'urée , le carbonate de potassium et le superphosohate. D'autres additifs utiles comprennent des matières dans lesquelles les organismes des niantes nrennent racine

  
 <EMI ID=62.1> 

  
le sable et analogues. Des formulations herbicides des types décrits ci-dessus sont indiquées à titre d'exemples dans olusieurs exemples de réalisation illustratifs cidessous.

  
 <EMI ID=63.1> 
 <EMI ID=64.1> 
 
 <EMI ID=65.1> 
 
 <EMI ID=66.1> 
 Lorsqu'on opère selon la présente invention.

  
des quantités efficaces des acétamides selon l'invention sont appliquées au sol contenant les plantes, ou sont incorporéesdans des milieux aquatiques de n'importe

  
quelle manière convenable. L'application de compositions liquides et de compositions solides particulaires au sol peut être réalisée par des procédés classiques, par exemple des dispositifs de formation mécanique de poussière, de dispositifs de pulvérisation téléscopique et à mains

  
et des dispositifs de formation de poussière par pulvérisation. Les compositions peuvent également être appliquées

  
à nartir d'avions sous forme d'une poussière ou d'une pulvérisation oar suite de leur efficacité à faible dose. L'application de compositions herbicides aux plantes aquatiques est habituellement mise en oeuvre en ajoutant les compositions au milieu aquatique dans la zone où le contrôle des plantes aquatiques est souhaité.

  
L'application d'une quantité efficace des composés de la présente invention au lieu où se trouve les mauvaises herbes non désirées est essentielle et critique pour la mise en oeuvre de la présente invention. La quantité exacte d'ingrédient actif à utiliser dépend de divers facteurs, comprenant l'espèce de plante et son stade de développement, le type et l'état du sol, la quantité des chutes de pluie et l'acétamide spécifique employé. Dans des

  
 <EMI ID=67.1> 

  
une dose de 0,02 à environ 11,2 kg/ha , de préférence environ 0,04 à 5,60 kg/ha , ou convenablement de 1,12 à 5,6 kg/ ha d'acétamide est habituellement utilisée, des taux infé-rieurs ou supérieurs peuvent être exigés dans certains cas. Une personne expérimentée dans la technique peut

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
appliquer dans n'importe quel cas particulier.

  
Dans d'autres aspects de l'utilisation,

  
les composés selon l'invention peuvent être utilisés

  
à des taux non herbicides d'application pour effectuer une variété de modification de croissance de la plante. De telles utilisations comme régulateur de croissance

  
de la plante comprennent toutes les déviations du développement naturel , par exemple retard de croissance, défoliation, dessiccation, arrêt de croissance , inhibi-

  
 <EMI ID=70.1> 

  
etc.

  
Le terme "sol" est employé dans le sens le plus large pour comprendre tous les sols classiques, comme défini dans le nouveau dictionnaire internationnal de Webster, deuxième édition, non abrégé (1961). Ainsi, le terme se réfère à tout substance ou à tout milieu dans lequel la végétation peut prendre racine et croître,

  
et comprend non seulement la terre , mais aussi le compost , l'engrais, le fumier(ordure), l'humus, le sable et analogue adapté pour entretenir la croissance des plantes.

  
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits ,  elle est au contraire susceptible de variantes et de modifications qui paraîtront à l'homme de l'art. 

  
Revendications:

  
i. Composés, caractérisés en ce qu'ils ont la formule :

  

 <EMI ID=71.1> 


  
où X est un radical chloro, bromo ou iodo.

  
 <EMI ID=72.1> 

  
RI et R2 sont indépendamment de l'hydrogène ou un radical alkyle CI-4; 

  
 <EMI ID=73.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=74.1>

   4. Composés selon l'une quelconque des revend!-

   <EMI ID=75.1>

   drogène.

   5. Composes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que a et b sont tous les deux égaux &#65533; 1.

   6. Composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 , caractérisas en ce que R est un radical

   <EMI ID=76.1> 9. Composé selon la revendication 6, caractérisé

   <EMI ID=77.1>

   10. Composé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ce composé est la N-(2'-méthoxybenzyl)-N-(2,6-

   <EMI ID=78.1>

   12. Composés selon la revendication 11, caractérisé en ce que a est égal à 1 et b est égal à 0.

   13. Composa selon la revendication 12, caractérisé

   <EMI ID=79.1>

   14. Compositions herbicides , caractérisées en ce qu'elles comprennent un adjuvant et une quantité efficace du point de vue herbicide d'un composé ayant la formule :

   <EMI ID=80.1>

   <EMI ID=81.1>

   dans la revendication 1.

   15. Compositions selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 13.

   16. Procédé oour combattre des plantes indésirables

   <EMI ID=82.1>

   ayant la formule :

   <EMI ID=83.1> où X, Y, R, R , R<2>, a et b ont les significations indiquées dans la revendication 1.

   17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'on applique les dispositions de l'une quelconque des revendications 2 à 13.