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BE898125A - Film feuilleté composite rétractable à la chaleur et procédé pour le préparer. - Google Patents

Film feuilleté composite rétractable à la chaleur et procédé pour le préparer. Download PDF

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Publication number
BE898125A
BE898125A BE0/211801A BE211801A BE898125A BE 898125 A BE898125 A BE 898125A BE 0/211801 A BE0/211801 A BE 0/211801A BE 211801 A BE211801 A BE 211801A BE 898125 A BE898125 A BE 898125A
Authority
BE
Belgium
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sep
copolymer
layer
composite laminate
tubular composite
Prior art date
Application number
BE0/211801A
Other languages
English (en)
Inventor
M Ohya
Y Matsukura
M Anzai
Original Assignee
Kureha Chemical Ind Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=16259763&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BE898125(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kureha Chemical Ind Co Ltd filed Critical Kureha Chemical Ind Co Ltd
Publication of BE898125A publication Critical patent/BE898125A/fr

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Abstract

Film feuilleté composite réatractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère de chorure de vynlidène, une couche extérieure d'un polyamide, une autre couche extérieure d'une résine oléfine et deux couches d'adésif disposées entre la couche intermédiaire et chacune des deux extérieuresm les couches d'adhésif comprenant au moins une résine choisie dans le groupe formé par un copolymère modifié d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle d'un ester acrylique par un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification ultérieure du copolymère modifié indiqué plus haut avec un composé métallique, et un procédé pour préparé un tel film.

Description


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 pour : "Film feuilleté composite rétractable à la chaleur et procédé pour le préparer" Priorité d'une demande de brevet déposée au Japon le 29 octobre 1982, sous le NO 190539/82. 



  Inventeurs : Masaki OHYA
Yoshihiro MATSUKURA
Mitsuru ANZAI 

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 Film feuilleté composite rétractable à la chaleur et procédé pour le préparer 
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 La présente invention est relative à un film feuilleté composite rétractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère de chlorure de vinylidène, une couche extérieure d'une résine oléfine, une autre couche extérieure d'un polyamide et deux couches d'adhésif disposées entre chacune des couches extérieures et de la couche intermédiaire,

   les couches d'adhésif étant au moins formées par une résine choisie dans le groupe comprenant un copolvmère modifié d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'ester acrylique par un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride de l'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire du copolymère modifié indiqué plus haut d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'ester acrylique avec un composé métallique, et à un procédé pour préparer le film feuilleté composite rétractable à la chaleur, comprenant les étapes de feuilletage des couches extrudées à l'état fondu se trouvant encore à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire dans lequel chacune des couches d'adhésif est disposée entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures,

   et soumission du feuilleté composite tubulaire ainsi obtenu à un étirage biaxial simultané par glissement du feuilleté composite tubulaire le long de la surface périphérique extérieure d'un mandrin intérieur conique disposé dans la position centrale du fond d'une filière circulaire et traction du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale avec une paire de rouleaux d'entraînement, tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi par de l'eau chaude à une température dans la 

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 gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de   200C   au point de transition secondaire. 



   Jusqu'à maintenant, des produits carnés élaborés tels que des jambons et des saucisses ont été mis sur le marché après avoir été conditionnés dans un matériau d'emballage fait d'un film plastique et ensuite soumis à une stérilisation et/ou une cuisson pendant quelques minutes à quelques heures, à une température dans la gamme d'environ 70 à   950C.   



   Le matériau d'emballage convenable pour conditionner une denrée alimentaire qui est soumise à un traitement thermique après son conditionnement dans ce matériau, doit satisfaire à toutes les conditions mentionnées ci-après : (1) Que le matériau d'emballage constitue une barrière suffisante   vis-à-vis   de l'oxygène gazeux pour empêcher la putréfactior d'un article (denrée alimentaire) pendant la période de la circulation commerciale. 



   (2) Que la couche la plus intérieure du matériau d'emballage au contact avec l'article présente une adhérence tenace pour coller à l'article afin d'éviter le dépôt d'un bouillon gélatineux entre la couche intérieure du matériau d'emballage et l'article. 



   (3) Que le matériau d'emballage ne forme pas de plis parce qu'un conditionnement plissé donne aux consommateurs l'impression que l'emballage a été préparé longtemps 
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 à l'avance. 



   (4) Que le matériau d'emballage ne soit pas brisé par la pression lors du remplissage du matériau d'emballage avec l'aliment (généralement 0,2 à 0,5 bar) et par la pression lors du traitement thermique résultant de la dilatation de l'article, et que la forme cylindrique du conditionnement ne soit pas déformée par un tel traitement. 



  A savoir, le matériau d'emballage doit présenter une aptitude anti-fluage (ne pas présenter de boursoufflement) à 

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 haute température. 



   En d'autres termes, il faut que le matériau d'emballage ne présente aucune déformation plastique sous 
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 0 l'effet d'une tension inférieure à 0, 5 à une température dans la gamme de 70 à 95 C. 



   (5) Que le matériau d'emballage soit suffisamment souple en vue de sa manipulation et qu'il ne forme aucune piqûre pendant le conditionnement, etc. 



   (6) Qu'il ne se forme aucun trou par fusion sur le matériau d'emballage lorsqu'un emballage est soumis à un traitement thermique pendant quelques minutes à quelques heures, à une température dans une gamme d'environ 70 à   95 C.   



   (7) Que le matériau d'emballage présente une résistance suffisante pour supporter toutes les attaques probables. 



   Concernant les conditions indiquées plus haut, le matériau d'emballage connu actuellement, qui comprend un film non étiré d'un homopolyamide (tel que du nylon 11 et du nylon 12), ou comprend un film non étiré ayant une couche intérieure d'un homopolyamide tel que du nylon 11 et du nylon 12 et une couche extérieure de nylon 6, risque d'être déformé par la pression lors du remplissage du matériau d'emballage avec une denrée alimentaire et une formation notable de plis est visible sur le matériau d'emballage lors du refroidissement de l'emballage après soumission de celuici à un traitement thermique, parce que le matériau d'emballage n'a pas été étiré.

   A ce propos, un matériau rétractable à la chaleur, comprenant un film étiré d'un polyamide ou d'un mélange d'un polyamide et d'une résine oléfine est proposé dans la demande de brevet japonais   N 55-74744   (1980) et il est indiqué dans celle-ci que l'on n'observe pas l'apparition de la déformation et du plissement. 



   De plus, on connaît également un matériau d'emballage comprenant un film polyester thermoplastique, par 

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 exemple un film de   terephtalate   de polyéthylène pour emballer des jambons et des pâtes carnées, cependant, le matériau d'emballage mentionné plus haut ne constitue pas une barrière suffisante pour le gaz, vis-à-vis à la fois de l'oxygène gazeux et de la vapeur d'eau, et en conséquence, il présente l'inconvénient courant de limiter la période de stockage pendant laquelle l'article est bon à la consommation à une courte durée. Par ailleurs, le matériau d'emballage fait du film de polyester offre un inconvénient en ce que la surface interne du matériau d'emballage en contact avec l'article n'a pas une adhérence suffisante pour s'attacher à l'article. 



   Par ailleurs, bien que le matériau d'emballage comprenant un film d'un copolymère de chlorure de vinylidène, qui constitue une barrière pour le gaz,   vis-à-vis   de l'oxygène gazeux et de la vapeur d'eau, a été largement utilisé dans le domaine du conditionnement alimentaire, le film de la paroi intérieure du matériau d'emballage n'a pas une adhérence suffisante pour s'attacher à l'article tel que des jambons et des saucisses, et la forme cylindrique du matériau d'emballage après remplissage et fermeture a tendance à être déformée par fluage sous l'effet du poids de l'aliment pendant le traitement à chaud, lorsqu'une grande quantité de denrée alimentaire a été introduite dans celui-ci. 



   Il en résulte que l'on a mis en évidence une propriété anti-fluage insuffisante de ce matériau à haute température. De plus, le matériau d'emballage fait d'un copolymère de chlorure de vinylidène offre un inconvénient en ce que des piqûres risquent d'être formées lors du remplissage du matériau d'emballage. 



   A titre d'exemple d'un film feuilleté composite rétractable à la chaleur ayant une couche d'un copolymère de chlorure de vinylidène, on peut mentionner un film feuilleté composite à cinq couches comprenant une couche centrale du copolymère de chlorure de vinylidène, une couche   exté-   

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 rieure d'une résine oléfine et une autre couche extérieure d'un monomère et deux couches d'adhésif disposées entre la couche centrale et chacune des couches extérieures, les couches d'adhésif étant constituée de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle.

   Dans le cas où un tel matériau d'emballage est soumis à un traitement thermique à   90-98 C   dans l'eau bouillante, après qu'un produit alimentaire ait été emballé dans celui-ci, le matériau d'emballage présente le défaut de former des trous par fusion et une déformation de la forme de l'emballage due au fluage. De plus, la couche la plus profonde (couche d'ionomère) du film feuilleté composite à cinq couches, au contact avec l'article, n'a pas une adhérence suffisante pour s'attacher à l'article. En conséquence, l'utilisation d'un tel film feuilleté composite à cinq couches n'est pas satisfaisante pour conserver une grande quantité de denrées alimentaires emballées dans celui-ci. 



   La présente invention a pour objet de fournir un film feuilleté composite rétractable à la chaleur, utilisable pour conditionner des denrées alimentaires, dans lequel les problèmes techniques du produit d'emballage classique pour une telle utilisation ont été surmontés. A savoir, le film feuilleté composite rétractable à la chaleur conforme à la présente invention constitue une excellente barrière pour un gaz, vis-à-vis de l'oxygène gazeux et de la vapeur d'eau, présente d'excellentes résistance à basses températures et propriétés d'adhérence à l'article contenu dans celui-ci, il est sain du point de vue hygiénique, et en particulier il est résistant à la formation de piqûres et de plis et ne présente pas de fluage, même lorsque le conditionnement est soumis à un traitement thermique à haute température. 



   Dans le premier aspect de la présente invention, on fournit un film feuilleté composite rétractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère 

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 de chlorure de vinylidène, une couche extérieure d'une résine oléfine, une autre couche extérieure d'un polyamide et deux couches d'adhésif disposées respectivement entre la couche intermédiaire et chacune des deux couches extérieures,

   les couches d'adhésif étant au moins constituées par un matériau résineux choisi dans le groupe formé par un copolymère modifié obtenu par modification d'un copolymère d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire du copolymère modifié mentionné plus haut avec un composé métallique. 



   Dans le deuxième aspect de la présente invention, on fournit un procédé pour préparer le film feuilleté composite rétractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère de chlorure de vinylidène, une couche extérieure de résine oléfine, une autre couche extérieure d'un polyamide et la matière adhésive des deux couches d'adhésif disposée entre la couche intermédiaire et chacune des deux couches extérieures, les couches d'adhésif étant au moins constituées par un matériau résineux choisi dans le groupe formé par un copolymère modifié d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire du copolymère modifié mentionné ci-dessus avec un composé métallique,

   le procédé comprenant les étapes de coextrusion simultanée à l'état fondu d'un copolymère de chlorure de vinylidène comme couche intermédiaire, d'une résine oléfine comme couche extérieure, d'un polyamide comme autre couche extérieure et de la matière adhésive formant deux couches d'adhésif, avec feuilletage de cinq couches en un feuilleté composite tubulaire à l'intérieur d'une filière circulaire,

   et soumission du feuilleté composite tubulaire ainsi obtenu à un étirage biaxial 

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 simultané par glissement du feuilleté composite tubulaire le long de la surface périphérique extérieure d'un mandrin intérieur conique disposé dans la position centrale du fond de la filière circulaire et traction du feuilleté dans la direction longitudinale tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi par de l'eau chaude à une température 
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 dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de 20 C au point de transition secondaire. 



   Dans le troisième aspect de la présente invention, on fournit un procédé pour préparer un film feuilleté composite rétractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère de chlorure de vinylidène, une couche extérieure d'une résine oléfine, une autre couche extérieure d'un polyamide, et deux couches d'adhésif disposées entre la couche intermédiaire et chacune des deux couches extérieures, les couches d'adhésif étant au moins un matériau résineux choisi dans le groupe comprenant un copolymère modifié d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire du copolymère modifié mentionné plus haut avec un composé métallique,

   le procédé comprenant l'étape d'extrusion à l'état fondu d'un copolymère de chlorure de vinylidène comme couche intermédiaire, une résine oléfine comme couche extérieure et la matière adhésive à titre de deux couches d'adhésif, et une couche de polyamide à partir d'une filière circulaire, respectivement, fournissant ainsi un film feuilleté composite à quatre couches comprenant la couche extérieure de résine oléfine, la couche d'adhésif, la couche intermédiaire et la couche adhésive et un film de polyamide, le feuilletage du film feuilleté composite à quatre couches extrudé à l'état fondu avec un film de polyamide en tant que couche extérieure se trouvant encore à l'état fondu en 

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 un feuilleté composite tubulaire à cinq couches,

   dans lequel chacune des deux couches d'adhésif est disposée entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures, et la soumission du feuilleté composite tubulaire ainsi obtenu a un étirage biaxial simultané par glissement du feuilleté composite tubulaire le long de la surface périphérique externe d'un mandrin intérieur conique disposé dans la position centrale du fond de la filière circulaire et étirage du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi par de l'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de   20 C   au point de transition secondaire. 



   Dans le quatrième aspect de la présente invention, on fournit un procédé pour préparer le film feuilleté composite rétractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère de chlorure de vinylidène, une couche extérieure d'une résine oléfine et une autre couche extérieure d'un polyamide, la matière adhésive des deux couches d'adhésif disposée entre la couche intermédiaire et chacune des deux couches extérieures, les couches d'adhésif étant au moins un matériau résineux choisi dans le groupe comprenant un copolymère modifié d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modifiation supplémentaire du copolymère modifié mentionné plus haut avec un composé métallique,

   le procédé comprenant l'étape d'une co-extrusion simultanée à l'état fondu d'un copolymère de chlorure de vinylidène en tant que couche intérieure d'une résine oléfine en tant que couche extérieure, d'un polyamide en tant qu'une autre couche extérieure et du matériau adhésif à titre des deux couches d'adhésif, avec feuilletage des cinq couches en un feuilleté 

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 composite tubulaire à l'intérieur d'une filière circulaire,

   soumission du feuilleté composite tubulaire ainsi obtenu à un étirage biaxial simultané par glissement du feuilleté composite tubulaire le long de la surface périphérique externe d'un mandrin intérieur conique disposé dans la position centrale du fond de la filière circulaire et étirage du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi avec de l'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de   20 C   au point de transition secondaire,

   et soumission ultérieure du feuilleté composite tubulaire ainsi étiré selon deux axes à un autre étirage biaxial simultané par la pression de l'air enfermé à dessein à l'intérieur du feuilleté composite tubulaire par traction du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale de telle sorte que le diamètre du feuilleté composite tubulaire ainsi étiré selon deux axes soit supérieur au diamètre extérieur du mandrin intérieur conique. 



   Dans le cinquième aspect de la présente invention, on fournit un procédé pour préparer le film feuilleté composite rétractable à la chaleur comprenant une couche intermédiaire d'un copolymère d'un chlorure de vinylidène, une couche extérieure d'une résine oléfine et une autre couche extérieure d'un polyamide, deux couches d'adhésif disposées entre la couche intermédiaire et chacune des deux couches extérieures, les couches d'adhésif étant au moins un matériau résineux choisi dans le groupe comprenant un copolymère modifié d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire du copolymère modifié mentionné plus haut avec un composé métallique,

   le procédé comprenant l'étape d'extrusion à l'état fondu d'un copolymère d'un chlorure de vinylidène en tant que 

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 couche intermédiaire, d'une résine oléfine en tant que couche extérieure et de matière adhésive en tant que deux couches d'adhésif, et une couche de polyamide à partir d'une filière circulaire, fournissant ainsi un film feuilleté composite à quatre couches comprenant la couche extérieure de résine oléfine, la couche d'adhésif, la couche intermédiaire et la couche d'adhésif et un film de polyamide respectivement,

   le feuilletage du film feuilleté composite à quatre couches ainsi extrudé à l'état fondu avec un film de polyamide en tant que couche extérieure se trouvant encore à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire à cinq couches dans lequel chacune des deux couches d'adhésif est disposée entre la couche intermédiaire et chacune des deux couches extérieures et soumission du feuilleté composite tubulaire ainsi obtenu à un étirage biaxial simultané par glissement du feuilleté composite tubulaire le long de la surface périphérique externe d'un mandrin intérieur conique disposé dans la position centrale du fond de la filière circulaire, et traction du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale,

   tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi par de l'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de   20 C   au point de transition secondaire, et soumission ultérieure du feuilleté composite tubulaire ainsi étiré selon deux axes à un autre étirage biaxial simultané par la pression d'air enfermé à dessin à l'intérieur du feuilleté composite tubulaire par traction du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale de telle sorte que le diamètre du feuilleté composite tubulaire ainsi étiré selon deux axes est supérieur au diamètre extérieur du mandrin intérieur conique. 



   Dans les dessins ci-joints :   - la   figure l est un diagramme schématique du procédé préféré pour préparer le film feuilleté composite 

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 rétractable à la chaleur conformément à la présente invention ;   - la   figure 2 est une vue en coupe droite de la filière et du mandrin conique de la figure l ;   - la   figure 3 représente un diagramme schématique d'après le procédé préféré pour préparer le film feuilleté composite rétractable à la chaleur conforme à la présente invention ; et - la figure 4 est une vue en coupe droite de la filière et du mandrin conique de la figure 3. 



   Le copolymère de chlorure de vinylidène servant de couche intermédiaire conformément à la présente invention est un copolymère composé de 65 à 95 % en poids de chlorure de vinylidène et de 35 à 5 % en poids d'un comonomère copo- 
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 lymérisable choisi dans le groupe formé par exemple par le chlorure de vinyle, l'acrylonitrile, un acrylate ou métha- crylate d'alcoyle en Ci à   Cl n, l'acide   acrylique, l'acide méthacrylique et similaires. Dans le cas où la teneur en chlorure de vinylidène dans le copolymère de chlorure de vinylidène est inférieure à 65 % en poids, le copolymère ressemble à du caoutchouc à la température ordinaire, et en conséquence, il est impossible d'obtenir un quelconque élément façonné ayant une forme stabilisé à partir d'un tel copolymère.

   D'un autre côté, dans le cas où la teneur en chlorure de vinylidène dans le copolymère est supérieure à 95 % en poids, le point de fusion d'un tel copolymère est trop élevé pour que celui-ci soit soumis à un traitement stabilisé par extrusion à l'état fondu. Le copolymère de chlorure de vinylidène utilisable conformément à la présente invention peut renfermer une petite quantité d'un ou de plusieurs agents plastifiant (s) et stabilisant (s) en fonction des besoins ainsi qu'une petite quantité d'autres additifs. Ces additifs sont connus des spécialistes. On peut mentionner à ce propos le sébacate de dioctyl, le sébacate de dibutyle et le citrate d'acétyl tributyle à titre de 

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 plastifiant et de l'huile de soja époxydée comme stabilisant. 



   L'épaisseur de la couche intermédiaire du copolymère de chlorure de vinylidène est de 3 à 30 microns, et dans le cas où l'épaisseur est inférieure à 3 microns, il est difficile de conserver l'aptitude à constituer une barrière pour les gaz offerte par le film feuilleté composite rétractable à la chaleur, vis-à-vis de l'oxygène gazeux et de la vapeur d'eau, qui constitue l'un des objets de la présente invention. D'un autre côté, dans le cas où l'épaisseur de cette couche est supérieure à 30 microns, il est difficile d'empêcher l'apparition de fissures et de piqûres aux basses températures en raison de la fragilité à basse température du matériau d'emballage lui-même, bien que la couche intermédiaire soit protégée entre des couches extérieures de résine de polyoléfine et de polyamide. 



   La résine oléfine constituant l'une des couches extérieures du film feuilleté composite conforme à la présente invention est un polyéthylène haute densité, moyenne densité ou basse densité, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique, un copolymère d'éthylène et de propylène, du polypropylène, un copolymère d'éthylène et d'une alpha-oléfine à l'exception du propylène qui est ainsi dénommé polyéthylène linéaire à basse densité (LLDPE) et un ionomère. La couche extérieure de la résine oléfine est efficace pour conférer au film feuilleté composite rétractable à la chaleur une résistance mécanique, en particulier la résistance et la douceur même aux basses températures.

   L'épaisseur de la couche extérieure de la résine oléfine n'est pas particulièrement limitée, cependant, elle est de préférence de 5 à 50 microns du point de vue général de la performance du matériau d'emballage du film feuilleté composite rétractable à la chaleur conforme à la présente invention. 



   Le polyamide constituant l'autre couche extérieure, (à savoir la couche intérieure du matériau d'embal- 

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 lage), peut être du nylon 6 (polycaprolactame), du nylon 6-6 (adipamide de   polyhexaméthylène),   du nylon 6-66 (un copoly- mère d'epsilon-caprolactame et d'adipamid   d'hexaméthylène),   du nylon 6-10 (sébacamide de polyhexaméthylène) et du nylon 12 (un polymère de laurinlactame à cycle ouvert). 



   Des points de vue de l'aptitude au traitement du polyamide dans l'extrusion à l'état fondu et du film tubulaire extrudé à l'état fondu du polyamide dans l'étape d'étirage, le polyamide présentant une viscosité à l'état   3 3 fondu dans la gamme de 5 x 103 à 50 x 103 poises est pré-   férable, et un polyamide dont la viscosité est dans la gamme 
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 3 de 10 à 20 x poises est le plus avantageux, la valeur étant mesurée dans les conditions d'extrusion à l'état fondu à l'aide d'un appareil à évaluer l'écoulement KOKA à 2300C avec un taux de cisaillement de 100    sec 1.   



   Par ailleurs, une force d'étirage importante doit être appliquée dans le cas de l'étirage biaxial simultané du feuilleté composite tubulaire, et le feuilleté composite tubulaire doit lui-même supporter la tension pendant l'étirage. De plus, le matériau d'emballage fait de feuilleté composite tubulaire doit supporter la pression lors de l'introduction du produit alimentaire à l'intérieur de l'em- 
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 ballage et ne doit pas fluer pendant le traitement thermique dans les conditions de 70 à 950C pendant quelques minutes à quelques heures après remplissage et fermeture. Afin de sa- tisfaire aux exigences mentionnées plus haut, l'épaisseur de la couche du polyamide est de 5 à 50 microns, de préférence de 20 à 40 microns. 



   De plus, comme la couche de polyamide résiste à l'huile et en conséquence n'est pas gonflée par les graisses contenues dans la denrée alimentaire devant   être-emballée   et que la couche en contact avec l'aliment présente une adhérence suffisante pour s'attacher à celui-ci (jambons et saucisses), il est préférable de disposer la couche de polyamide à titre de couche la plus profonde dans le matériau 

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 d'emballage. 



   Conformément à la présente invention, afin d'obtenir une adhérence étroite du copolymère de chlorure de vinylidène de la couche intermédiaire avec la résine oléfine de la couche extérieure ou le polyamide de la couche intérieure, on utilise une couche d'adhésif insérée entre celles-ci.

   A titre d'agent adhésif, on connaît un mélange d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle et d'un copolymère d'éthylène et d'acide acrylique (voir demande de brevet japonais n  49-41476 (1974)), un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle et un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle (voir demande de brevet japonais   n    51-119075 (1976) ), cependant, dans le cas où les couches respectives sont co-extrudées à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire à cinq couches, ou dans le cas où les couches respectives à l'exception de la couche de polyamide sont co-extrudées à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire à quatre couches, puis ensuite feuilletées encore à l'état fondu avec la couche de polyamide tubulaire extrudé à l'état fondu simultanément,

   fournissant ainsi le feuilleté composite tubulaire à cinq couches, et qu'ensuite le feuilleté composite tubulaire à cinq couches est étiré simultanément selon deux axes en feuilleté composite tubulaire à cinq couches, un agent adhésif ayant une excellente adhésion pour résister à l'exfoliation entre couches pendant l'opération d'étirage est indispensable. 



   Les agents adhésifs mentionnés plus haut sont insuffisants pour empêcher l'exfoliation entre couches pendant l'étirage lors de la préparation du film feuilleté composite rétractable à la chaleur conforme à la présente invention. 



   Dans la présente invention, en utilisant au moins un agent adhésif spécifié choisi dans le groupe formé par un copolymère modifié obtenu par modification d'un copolymère d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'un ester acry- 

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 lique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique, un matériau résineux obtenu par modification ultérieure du copolymère modifié mentionné plus haut avec un composé métallique, en tant que couche d'adhésif entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures, on atteint pour la première fois l'objet de la présente invention et 
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 réalise ainsi la présente invention. 



  En tant que carboxylate de vinyle à copolymériser avec l'éthylène, on utilise l'acétate de vinyle ou le propionate de vinyle, et comme ester acrylique, on utilise de préférence un acrylate d'alcoyle en CI à   C. o.   



   A titre d'agent de modification pour obtenir le copolymère modifié d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'ester acrylique, on utilise l'acide acrylique,   métha-   crylique, maléique, fumarique ou l'anhydride d'acide   maléi-   que. Le terme, modification, tel qu'utilisé ici, signifie une réaction d'introduction d'acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci dans le copolymère d'éthylène par greffe, etc. Un autre agent de modification utilisable pour modifier à nouveau le copolymère modifié d'éthylène et de carboxylate de vinyle ou d'ester acrylique est choisi dans le groupe comprenant des sels d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, des oxydes d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.

   Dans ce cas, une modification signifie une neutralisation, etc, pour introduire le métal dans le copolymère modifié. La quantité d'acide carboxylique à insaturation éthylénique ou d'anhydride de cet acide dans le copolymère modifié est de préférence de 0,01 à 10 % en poids, et la quantité de métal dans le matériau polymère mentionné ci-dessus en tant qu'autre agent adhésif est de préférence dans la gamme de 0,02 à 10 moles %. 



   En tant qu'agent adhésif industrialisé représentatif, on peut citer l'adhésif ayant une dénomination commerciale de N-POLYMER (marque déposée) fabriqué par la Nippon Petrochemical Co., Ltd.). 

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   L'épaisseur de la couche d'adhésif est d'au moins 1 micron et inférieure à 5 microns, de préférence de 1,5 à 4 microns. Dans le cas où l'épaisseur est inférieure à 1 micron, il est difficile d'obtenir une adhérence convenable. 



   Le procédé de préparation du film feuilleté composite rétractable à la chaleur conformément à la présente invention est expliqué ci-après. 



   Chacune des quatre sortes de matériaux constituant les cinq couches de film feuilleté composite rétractable à la chaleur conformes à la présente invention est extrudée à l'état fondu à partir de chacune des quatre machines à extruder, et après avoir été envoyée dans la filière circulaire,   co-extrudée   de façon simultanée à partir de cette filière, tandis que les matériaux sont feuilletés à l'intérieur de la filière circulaire en forme de feuilleté composite tubulaire à cinq couches. 



   D'une autre façon, chacune des quatre sortes de matériaux est extrudée à partir d'une filière en T de chacune de quatre machines à extruder, tandis que les matériaux sont feuilletés à l'intérieur d'une filière en T en forme d'un film feuilleté plat composite à cinq couches. 



   Chacune des auatre sortes de matériaux constituant les cinq couches du film feuilleté composite rétractable à la chaleur conforme à la présente invention est extrudée à l'état fondu à partir de chacune des quatre machines à extruder, et, après avoir été envoyée dans une filière circulaire, et extrudée en un film feuilleté composite à quatre couches comprenant la couche extérieure d'une résine oléfine, la couche d'adhésif, la couche intermédiaire et la couche d'adhésif et un film de polyamide à partir de la filière, et ensuite, le film feuilleté composite à quatre couches et le film polyamide formant une couche extérieure sont feuilletés alors qu'ils se trouvent encore à l'état fondu,

   en un film feuilleté composite à cinq couches dans lequel 

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 chacune des deux couches d'adhésif est disposée entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures. 



   Autrement, chacune des quatre sortes de matériaux est extrudée à partir d'une filière en T de chacun des quatre extrudeurs et après avoir été envoyée à travers une filière en T, est extrudée en un film feuilleté composite à quatre couches comprenant la couche extérieure de résine oléfine, la couche d'adhésif, la couche intermédiaire et la couche d'adhésif et un film de polyamide à partir de la filière, et ensuite le film feuilleté composite à quatre couches et le film de polyamide constituant une couche extérieure sont feuilletés alors qu'ils se trouvent encore à l'état fondu, en un film feuilleté composite à cinq couches dans lequel chacune des deux couches d'adhésif est disposée entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures. 



   De façon générale, il est extrêmement difficile d'étirer un film de polyamide ou le film feuilleté composite comprenant une couche d'un polyamide en raison de la liaison hydrogène du polyamide, un tel film est généralement extrudé à partir d'une filière en T, sous forme plate et étiré biaxialement par un élargisseur. Cependant, dans le cas où l'on prépare un film servant à emballer du jambon et des saucisses, il est préférable d'extruder le matériau sous forme tubulaire, et dans un tel cas, l'étirage du film tubulaire était généralement effectué par la technique de gonflage.

   Dans le cas où le film tubulaire d'un polyamide est soumis à un étirage par la technique de gonflage, la tension qui est nécessaire pour étirer la couche est si importante que l'épaisseur du film étiré biaxialement risque d'être irrégulière, et le film tubulaire éclate, si bien qu'il est difficile de préparer effectivement un film à l'échelle industrielle. 



   Après avoir étudié le procédé de préparation à l'échelle industrielle du film feuilleté composite rétrac- 

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 table à la chaleur comprenant une couche d'un polyamide, la demanderesse a trouvé le procédé suivant. 



   De façon générale, dans un procédé pour le traitement d'un matériau plastique comprenant des molécules du haut polymère linéaire pour obtenir un film à partir de celui-ci, dans lequel les molécules de haut polymère linéaire sont orientées, le matériau plastique fondu est d'abord extrêmement refroidi pour fixer les molécules dans un état amorphe, et ensuite, le matériau plastique ainsi extrêmement refroidi est réchauffé jusqu'à une température de gonflage et le matériau plastique ainsi chauffé est étiré pour effectuer l'orientation des molécules de haut polymère linéaire dans la direction de l'étirage jusqu'à un certain degré. 



   Dans le procédé de préparation du film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la présente invention, les matériaux du film extrudés à l'état fondu à une température supérieure au point de fusion d'un polyamide à point de fusion élevé, sont laminés alors qu'ils se trouvent encore à l'état fondu, en un feuilleté composite tubulaire, et le feuilleté composite tubulaire est rapidement refroidi à la température d'étirage tandis que le feuilleté composite tubulaire est simultanément étiré, de façon à obtenir un film feuilleté composite rétractable à la chaleur dont la transparence est excellente, qui est pourvu d'un effet d'orientation par étirage tandis que la formation de sphé-   rolithes dans   les couches respectives du film feuilleté composite est évitée. 



   Comme méthode d'étirage du film tubulaire, on peut utiliser une méthode de gonflage par l'air enfermé dans le film tubulaire, cependant, dans le cas de l'étirage d'un feuilleté composite tubulaire à cinq couches comprenant une couche du polyamide conformément à la présente invention, la tension nécessaire à la réalisation de l'étirage est importante, et en conséquence, la pression de l'air utilisé pour le gonflage doit être suffisamment grande. Une telle 

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 pression importante provoque la concentration de la tension sur les petites irrégularités d'épaisseur du film tubulaire 
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 extrudé, augmentant ainsi l'importance de l'irrégularité, 1 ce qui se traduit par un éclatement du film tubulaire. 



  Dans ces conditions, il est difficile d'effectuer l'étirage continu, et l'entraînement du film étiré. 



   Cependant, conformément au procédé de la présente invention, dans lequel les matériaux extrudés à l'état fondu à partir d'une filière circulaire en une forme tubulaire sont feuilletés alors qu'ils se trouvent encore à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire et que le feuilleté composite tubulaire ainsi formé est alors étiré le long d'une surface extérieure périphérique d'un mandrin intérieur conique disposé à la position centrale du fond de la filière circulaire, tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi simultanément à la température d'étirage, il est possible d'effectuer l'étirage continu, en obtenant ainsi le film feuilleté composite rétractable à la chaleur entraîné de façon continue. 



   Le procédé pour préparer le film feuilleté composite rétractable à la chaleur conformément à la présente invention est davantage expliqué en référence aux dessins ci-joints. 



   Dans la figure 1, chacune des quatre sortes de matériaux pour les couches respectives du feuilleté composite tubulaire à cinq couches est extrudée à l'état fondu par chacune des quatre machines à extruder représentées par 7, et transférée vers la filière circulaire 1. 



   Dans la filière circulaire 1, les matériaux fondus sont mis sous forme d'un feuilleté composite tubulaire à cinq couches et extrudés à partir de cette filière en un feuilleté 14 composite tubulaire fondu, qui est alors refroidi par de l'air provenant d'un anneau d'air 2 disposé juste en-dessous de l'ouverture de la filière, jusqu'à une température à laquelle la forme du feuilleté composite tubu- 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 laire peut être facilement conservée et que, de préférence à une température supérieure de 5 à   10 C   à la température de cristallisation du polyamide de la couche intérieure pour maintenir substantiellement le polyamide à l'état amorphe, et ensuite,

   le feuilleté composite tubulaire ainsi refroidi est à nouveau refroidi jusqu'à la température d'étirage telle qu'une température comprise entre la température de cristallisation et le point de transition secondaire du polyamide, de préférence avec une vitesse de refroidissement supérieure à   50 C   par seconde par versement d'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de   20 C   et de préférence de 5 à   10 C   au point de transition secondaire, sur la surface extérieure du feuilleté composite tubulaire, sous forme d'une mince membrane provenant d'un anneau 3 de ruissellement. 



   Ensuite, le feuilleté composite tubulaire ainsi refroidi est tiré vers. le bas par des rouleaux d'entraînement 9 tandis que le film tubulaire glisse le long de la surface périphérique extérieure d'un mandrin intérieur conique 4, qui est disposé dans la position centrale du fond de la filière circulaire par l'intermédiaire d'une barre de support verticale 13, de façon à réaliser l'étirage biaxial simultané du feuilleté composite tubulaire, le mandrin 5 étant refroidi à une température dans la gamme de 30 à   80 C   par un moyen de chauffage commandé par un thermostat 8. 



   Dans l'opération mentionnée ci-dessus, à la fois le rapport d'étirage transversal dans la direction du diamètre du feuilleté 14 composite tubulaire et le rapport d'étirage longitudinal dans la direction d'entraînement du feuilleté 14 composite tubulaire sont décidés par l'ajustement à la fois du rapport du diamètre de l'ouverture de la filière circulaire au diamètre extérieur maximum du mandrin conique intérieur et par le rapport de la vitesse du feuilleté composite tubulaire dans la direction d'entraînement 

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 juste avant que le feuilleté composite tubulaire ne soit soumis à l'étirage à la vitesse d'entraînement du feuilleté composite tubulaire étiré par les rouleaux 9. En général, le rapport d'étirage de 1,5 à 5 est préférable à la fois dans la direction d'entraînement et dans la direction transversale.

   Des inconvénients tels que l'apparition de fissures dans le feuilleté composite tubulaire lors de l'étirage et le déséquilibre du taux de retrait à chaud entre la direction longitudinale et la direction transversale du film feuilleté composite tubulaire ainsi obtenu sont provoqués dans le cas où le feuilleté composite tubulaire est étiré avec des rapports d'étirage qui ne sont pas compris dans la gamme indiquée plus haut. 



   Ainsi que le montrent les figures l et 2, un anneau circulaire 5 pour éliminer l'eau chaude et un anneau 6 de refroidissement sont disposés autour de la périphérie du mandrin. L'anneau circulaire 5 sert à éliminer l'eau chaude versée sur le feuilleté composite tubulaire dans sa zone d'étirage et l'anneau 6 de refroidissement fournit de l'eau de refroidissement à 5-30 C sur le feuilleté composite tubulaire. En fait, les deux anneaux 5 et 6 servent à refroidir le polyamide dans la couche intérieure à une température inférieure au point de transition secondaire de celuici et à empêcher un étirage supplémentaire dans la direction longitudinale.

   Comme le feuilleté composite tubulaire est alors suffisamment refroidi, même dans le cas où il est plié à l'aide d'une paire de rouleaux de pincement 9, aucune adhérence n'apparaît entre les couches intérieures se faisant face du film feuilleté composite tubulaire plié, et en conséquence, il n'est pas nécessaire d'utiliser un quelconque agent de séparation. L'absence de substance comprenant l'agent de séparation qui empêche l'adhérence étroite de la couche la plus profonde d'un polyamide à des jambons et à des saucisses est extrêmement intéressante dans le cas où l'on utilise un film feuilleté composite tubulaire rétracta- 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 blé à la chaleur pour emballer des jambons et des saucisses. 



   Après être pincé et entraîné par les rouleaux 9, le film feuilleté composite tubulaire ainsi étiré biaxialement est alors soumis à un traitement de détente entre les deux paires de rouleaux 10 et 11 (zone de détente 17). Les rouleaux 11 sont entraînés à une vitesse égale ou un peu inférieure à celle des rouleaux 10 et de préférence, le film est à nouveau soumis à un traitement de détente par l'air enfermé dans le feuilleté composite tubulaire entre des rouleaux 10 et 11 pour relacher le feuilleté composite tubulaire excessivement étiré (éventuellement) et lisser les fronces des couches du feuilleté composite tubulaire étiré. 



   Ensuite, le feuilleté composite tubulaire ainsi traité à l'état plié est entraîné par les rouleaux 16, si nécessaire, après avoir été chauffé dans une atmosphère contrôlée à 40 à 1000C dans un four 12 à rayonnement infrarouge lointain. On obtient ainsi sous forme d'un tube plié un film feuilleté composite rétractable à la chaleur dont la transparence et le lustre sont excellents. 



   Bien que le film feuilleté composite rétractable à la chaleur ainsi obtenu conformément au procédé ci-dessus de la présente invention présente d'excellentes propriétés en tant que matériau d'emballage, en particulier pour emballer des jambons et des saucisses, il est parfois nécessaire que le film feuilleté composite ne soit pas brisé ni déformé dans des conditions de travail plus difficiles lorsque l'on introduit l'article dans ce matériau pendant le traitement thermique après introduction, résultant de la dilatation de l'article emballé. A savoir, il est nécessaire que le film feuilleté composite rétractable à la chaleur ne présente pas le phénomène de fluage à une température élevée dans des conditions plus sévères que les conditions classiques.

   Afin que le film ne présente aucun fluage même à des températures élevées, il est nécessaire que le degré d'orien- 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 tation des chaînes polymères construisant chaque couche du feuilleté composite dans la direction transversale (direction perpendiculaire à la direction d'entraînement) soit supérieur à celui de la direction d'entraînement. 



   Plus en détail, dans le cas où un emballage (un matériau d'emballage fait du film feuilleté composite rétractable à la chaleur dans lequel est emballé un produit alimentaire) est considéré comme étant une colonne, la pression sur l'article est    Po'l'é9aisseur   du film feuilleté composite est t et le rayon du contenu est R.

   Lorsque la tension dans la direction longitudinale (direction d'entraînement dans le procédé de préparation du film feuilleté 
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 composite) du film feuilleté composite est représentée par 
 EMI24.2 
 ' 0 o signifie longitudinal), et lorsque L 
 EMI24.3 
 la tension dans la direction transversale (perpendiculaire à la direction longitudinale) du film feuilleté composite est représentée par   dut   
 EMI24.4 
 R x P o = (T signifie transversal), à savoir t 
 EMI24.5 
 la tension dans la direction transversale sur le film feuil- leté   composite (6T)   est deux fois supérieure à la tension dans la direction longitudinale sur le film feuilleté composite   (6zen   d'autres termes,

   le film feuilleté composite est soumis à une plus grande force de déformation dans la direction transversale que dans la direction longitudinale. 



   En conséquence, les chaînes polymères construisant chaque couche du film feuilleté composite ont été de préférence   Dlus   fortement orientées que dans la direction transversale, dans l'étape d'étirage biaxial dans le procédé de préparation du film. 



   La méthode permettant d'obtenir une orientation plus élevée dans la direction transversale que dans la di- 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 rection longitudinale est expliquée ci-après. 



   Dans la figure 3, chacune des quatre sortes de matériaux pour les couches respectives du feuilleté composite tubulaire à cinq couches, est extrudée à l'état fondu par chacune des quatre machines à extruder représentées par 27 et transférée vers la filière circulaire 21 et, dans la filière circulaire 21, les matériaux fondus sont mis sous forme d'un feuilleté composite tubulaire à cinq couches et extrudés à partir de celui-ci en un feuilleté 34 composite tubulaire fondu.

   Après refroidissement du feuilleté 34 composite tubulaire fondu à une température à laquelle la forme tubulaire est facilement maintenue, de préférence à une température de 5 à   100C   supérieure à la température de cristallisation du polyamide de la couche intérieure pour maintenir le polyamide pratiquement à l'état amorphe, le feuilleté composite tubulaire ainsi refroidi est à nouveau refroidi jusqu'à la température d'étirage telle qu'à une température entre la température de cristallisation et le point de transition secondaire du polyamide, de préférence avec les vitesses de refroidissement supérieures à   50 C   par seconde par versement d'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de   20 C,

     de préférence de 5 à   10 C   au point de transition secondaire, sur la surface extérieure du feuilleté composite tubulaire en une mince membrane provenant d'un anneau de ruissellement 23. 



   Ensuite, le feuilleté composite tubulaire ainsi refroidi deux fois est tiré vers le bas par des rouleaux d'entraînement 29, tandis que le feuilleté composite tubulaire glisse le long de la surface extérieure périphérique d'un mandrin 24 intérieur conique qui est disposé dans la position centrale du fond de la filière circulaire, par l'intermédiaire d'une tige de support verticale 33, de fa- çon à réaliser l'étirage simultané biaxial du feuilleté composite tubulaire, le mandrin 24 étant refroidi à une 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 température dans la gamme de 30 à   80 C   par un moyen de chauffage commandé par un thermostat 28. 



   Le feuilleté composite tubulaire est alors soumis à un second étirage biaxial simultané par gonflage du feuilleté composite tubulaire avec l'air enfermé à l'intérieur de celui-ci sous une pression suffisante, contrôlé par le contrôleur de pression d'air 37, jusqu'à ce que le diamètre du feuilleté comnosite tubulaire ainsi gonflé soit supérieur à celui du mandrin conique 24 et étirage du feuilleté composite tubulaire par les rouleaux 29 d'entraînement. L'eau chaude versée par l'anneau de ruissellement 23 est éliminée par l'anneau de décharge 25 représenté dans la figure 4. 



   Dans le cas mentionné ci-dessus, le rapport du diamètre intérieur de l'ouverture de la filière circulaire au diamètre extérieur maximum du mandrin 24 intérieur conique est de préférence dans la gamme de 1,5 à 2,5, et de plus, le rapport d'étirage du feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale (direction de l'entraînement) et dans la direction transversale (perpendiculaire à la direction longitudinale) sont décidés par l'ajustement à la fois du rapport du diamètre intérieur de l'ouverture de la filière au diamètre maximum du feuilleté composite tubulaire gonflé et le rapport de la vitesse du feuilleté 34 composite tubulaire juste avant qu'il soit soumis au premier étirage à la vitesse d'entraînement des rouleaux 29. En général, les rapports d'étirage sont tous deux de préférence dans la 
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 gamme de 2 à 5. 



   Il n'est pas nécessaire que le feuilleté 35 composite tubulaire étiré par le mandrin intérieur conique dans l'étirage primaire et par la pression de l'air dans le second étirage, soit à nouveau étiré, et en conséquence, l'étirage ultérieur dans la direction de l'entraînement du film feuilleté composite tubulaire 35 est empêché par son refroidissement par de l'eau de refroidissement à une température de 5 à   30 C   pulvérisée sur le film feuilleté composite 

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 tubulaire à partir de l'anneau de refroidissement 26, pour porter la température du film feuilleté composite tubulaire à une valeur inférieure au point de transition secondaire du polyamide.

   Comme le film 35 feuilleté composite tubulaire est alors suffisamment refroidi, les couches intérieures du film feuilleté composite tubulaire pincées ainsi refroidies n'adhèrent pas l'une à l'autre si le film est plié, si bien qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser un quelconque agent de séparation entre celles-ci. 



   Le film 35 feuilleté composite tubulaire ainsi thermiquement stabilisé est pincé et plié par des rouleaux d'entraînement 29 et le film feuilleté composite tubulaire ainsi plié est alors soumis à un traitement de détente entre les deux paires de rouleaux 30 et 31 (zone de détente 38) pour relacher l'effet d'étirage excessif, s'il y en a, et lisser le film feuilleté composite tubulaire, la paire de rouleaux 31 étant entraînée à une vitesse égale ou un peu inférieure à celle de la paire de rouleaux 30, et le traitement de détente étant effectué par l'air enfermé dans le film feuilleté composite tubulaire au lieu d'être réalisé par les deux paires de rouleaux 30 et 31.

   Si cela est nécessaire, le film feuilleté composite tubulaire relaché est chauffé dans une atmosphère contrôlée à une température de 40 à 1000C dans un four 32 à rayonnement infrarouge lointain. 



  Ensuite, le film feuilleté composite rétractable à chaud est plié et entraîné par les rouleaux 36 pour fournir un film feuilleté composite rétractable à la chaleur dont la transparence et le lustre sont excellents. 



   Le retrait à chaud du film feuilleté composite rétractable à la chaleur ainsi obtenu conformément à la présente invention est en moyenne supérieur à 15 % après détente de ce film pendant 3 secondes à   900C   à la fois dans 
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 la direction longitudinale, c'est dans la direction d'entraînement, et dans la direction transversale, c'est-àdire perpendiculaire à la direction longitudinale. 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 



   Dans le cas où le film feuilleté composite à cinq couches étiré biaxialement rétractable à la chaleur ainsi préparé est rempli d'aliments et que ce film d'emballage est chauffé avec l'article ainsi emballé, il apparaît un retrait à chaud convenable dans le film feuilleté composite et le film adhère étroitement au contenu, par exemple à un produit carné élaboré, sans présenter un aspect plissé ou froncé. 



   La présente invention est davantage expliquée en référence aux exemples non limitatifs et aux exemples de comparaison suivants :
L'invention est davantage expliquée en référence aux exemples suivants. 



   Cependant, la présente invention n'est pas limitée à ces exemples. A partir de la description précédente, le spécialiste saura définir les caractéristiques essentielles de l'invention et réaliser ainsi divers changements et modifications dans le cadre de l'invention pour l'adapter à divers usages et conditions. 



  EXEMPLE 1. 



   Chacun des matériaux polymères suivants est extrudé à l'état fondu par chacun des quatre extrudeurs (7) : A : Un mélange comprenant :
100 parties en poids d'un copolymère de chlorure de vi- nylidène (83 % en poids) et de chlorure de vinyle (17 % en poids),
1 partie en poids de sébacate de dibutyle, et
2 parties en poids d'une huile de soja   époxydée.   



  B : Une matière adhésive obtenue par modification du copoly- mère greffe par du carbonate de magnésium   (MgCO), on   obtient le copolymère greffe en greffant un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle contenant 15 % en poids d'unités d'acrylate d'éthyle, avec de l'anhydride maléique. L'indice à l'état fondu de cette matière est de 6 g/10 minutes et la teneur en anhydride maléique 

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 dans le copolymère greffé est de 0,5 % en poids. La te- neur en Mg dans la matière est de 0,84 mole   %.   



  C : Un polyéthylène basse densité ayant un indice à l'état fondu de 1,22 g/10 minutes et une densité de 0,92. 



  D : Un polyamide, du nylon 6-66, fabriqué par la Toray Co.,
Ltd., sous la dénomination commerciale de CM-6041, ayant un point de fusion de   200 C,   une température de cristal- 
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 lisation de 150 C, un point de transition secondaire de 600C et un na (indice à l'état fondu) de 1, 7 x 104 poises à 220 C. 



   Les quatre sortes de matériaux polymères ainsi extrudés à l'état fondu sont introduites dans une filière circulaire de c-extrusion 1 et feuilletées alors qu'elles se trouvent encore à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire à cinq couches dans l'ordre de D/B/A/B/C depuis l'intérieur à l'extérieur, à l'intérieur de la filière, et le feuilleté 14 composite tubulaire à cinq couches ainsi formé sort de la filière, la température de la filière circulaire étant de 2200C à la sortie de celle-ci.

   Le feuilleté 14 composite tubulaire ainsi extrudé est refroidi par de l'air à 0,2 bar fourni par un anneau d'air 2 disposé à la sortie de la filière, la température superficielle externe du feuilleté tubulaire juste avant qu'il n'atteigne la position de l'anneau 3 de ruissellement fournissant de l'eau chaude, étant de 1700C telle que mesurée par un thermomètre à infrarouge du type sans contact. 



   Le feuilleté 14 composite tubulaire à cinq cou- 
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 ches ainsi extrudé à l'état fondu est traité par de l'eau chaude à 65 C, fournie par un anneau 3 de ruissellement et tiré par les rouleaux d'entraînement 9 tandis que le feuil- leté 14 composite tubulaire glisse le long de la surface périphérique externe d'un mandrin intérieur conique 4, refroidi à   50 C,   dont le diamètre maximum à la partie cylindrique inférieure est trois fois aussi important que le diamètre intérieur de l'orifice de la filière, de façon à 

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 tirer simultanément dans la direction d'entraînement (direction longitudinale) et dans la direction transversale (perpendiculaire à la direction longitudinale). 



   La vitesse des rouleaux d'entraînement 9 est de 10 m/min, et la vitesse du feuilleté composite tubulaire juste avant qu'il ne soit étiré est de 3 m/min. Le rapport d'étirage dans la direction d'entraînement est d'environ 3,3. 



  Ensuite, l'eau chaude est éliminée par l'anneau circulaire 5 et de l'eau de refroidissement à   150C   est pulvérisée sur le film 15 feuilleté composite tubulaire, à partir d'un anneau de refroidissement 6. 



   Ensuite, le film 15 feuilleté tubulaire ainsi refroidi est soumis au traitement de lissage des rides dans la zone de détente 17 et ensuite entraîné par les rouleaux sous forme d'un film plié feuilleté composite rétractable à la chaleur dont la largeur pliée mesure 230 mm et dont la construction en couche comprend 30 microns de couche D, 3 microns de couche B, 10 microns de couche A et 10 microns de couche C, l'épaisseur totale étant de 56 microns. 
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  Les propriétés physiques du film feuilleté composite à cinq couches rétractable à la chaleur ainsi obtenu et l'emballage fermé préparé après l'introduction d'un ali- ment dans le matériau d'emballage constitué par le film feuilleté, déterminées par les méthodes indiquées dans le tableau I, sont indiquées dans le tableau II. 



   TABLEAU   1   
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<tb> 
<tb> Rubrique <SEP> de <SEP> Méthode <SEP> de <SEP> détermination
<tb> détermination
<tb> Retrait <SEP> thermique <SEP> Retrait <SEP> linéaire <SEP> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> la <SEP> londans <SEP> l'eau <SEP> chaude <SEP> gueur <SEP> initiale <SEP> d'un <SEP> spécimen <SEP> (10 <SEP> cm <SEP> x
<tb> 10 <SEP> cm) <SEP> dans <SEP> la <SEP> direction <SEP> longitudinale
<tb> et <SEP> retrait <SEP> dans <SEP> la <SEP> direction <SEP> transversale, <SEP> moyenne <SEP> des <SEP> valeurs <SEP> sur <SEP> 20 <SEP> speci-
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 
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<tb> 
<tb> mens <SEP> après <SEP> immersion <SEP> dans <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> chaude <SEP> à <SEP> 90 C <SEP> pendant <SEP> 3 <SEP> secondes.
<tb> 



  Adhérence <SEP> entre <SEP> On <SEP> détermine <SEP> l'adhérence <SEP> entre <SEP> la <SEP> couche
<tb> couches <SEP> de <SEP> polyamide <SEP> et <SEP> la <SEP> couche <SEP> intermédiaire
<tb> à <SEP> l'aide <SEP> de <SEP> la <SEP> méthode <SEP> d'écaillement <SEP> en
<tb> T <SEP> (180 ) <SEP> sur <SEP> un <SEP> morceau <SEP> de <SEP> specimen <SEP> découpé <SEP> en <SEP> forme <SEP> de <SEP> ruban <SEP> de <SEP> 20 <SEP> mm <SEP> de <SEP> largeur, <SEP> en <SEP> utilisant <SEP> un <SEP> TENSILON <SEP> (marque
<tb> déposée), <SEP> (machine <SEP> pour <SEP> essai <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> fabriquée <SEP> par <SEP> TOYO <SEP> SEIKI <SEP> Co., <SEP> Ltd.).
<tb> 



  La <SEP> tension <SEP> de <SEP> rupture <SEP> représente <SEP> l'adhérence
<tb> Aptitude <SEP> à <SEP> former <SEP> Volume <SEP> d'oxygène <SEP> gazeux <SEP> traversant <SEP> le
<tb> une <SEP> barrière <SEP> pour <SEP> specimen <SEP> à <SEP> 30 C <SEP> et <SEP> 100 <SEP> % <SEP> d'humidité
<tb> un <SEP> gaz <SEP> vis-à-vis <SEP> relative.
<tb> de <SEP> l'oxygène <SEP> gazeux
<tb> Aptitude <SEP> à <SEP> former <SEP> Volume <SEP> de <SEP> vapeur <SEP> d'eau <SEP> traversant <SEP> le
<tb> une <SEP> barrière <SEP> pour <SEP> specimen <SEP> à <SEP> 40 C <SEP> et <SEP> 95 <SEP> % <SEP> d'humidité
<tb> un <SEP> gaz <SEP> vis-à-vis <SEP> relative.
<tb> de <SEP> la <SEP> vapeur <SEP> d'eau
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> froid <SEP> On <SEP> plie <SEP> un <SEP> specimen <SEP> de <SEP> 10 <SEP> m <SEP> de <SEP> longueur
<tb> (nombre <SEP> de <SEP> piqûres <SEP> du <SEP> 

  matériau <SEP> d'emballage <SEP> en <SEP> une <SEP> longueur
<tb> formées) <SEP> de <SEP> 1 <SEP> m <SEP> par <SEP> compression <SEP> en <SEP> faisant <SEP> des
<tb> plis, <SEP> dans <SEP> une <SEP> atmosphère <SEP> à <SEP> 5 C, <SEP> on
<tb> ferme <SEP> hermétiquement <SEP> l'une <SEP> des <SEP> extrémités
<tb> de <SEP> l'emballage <SEP> et <SEP> on <SEP> injecte <SEP> de <SEP> l'air
<tb> dans <SEP> le <SEP> matériau <SEP> d'emballage <SEP> fermé <SEP> sous
<tb> une <SEP> pression <SEP> de <SEP> 0,3 <SEP> bar <SEP> pour <SEP> rétablir <SEP> la
<tb> longueur <SEP> initiale.
<tb> 



  On <SEP> met <SEP> le <SEP> specimen <SEP> ainsi <SEP> traité <SEP> dans <SEP> de
<tb> l'eau <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ordinaire <SEP> pour
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 
 EMI32.1 
 
<tb> 
<tb> compter <SEP> le <SEP> nombre <SEP> de <SEP> piqûres <SEP> formées
<tb> par <SEP> le <SEP> traitement.
<tb> 



  Degré <SEP> d'adhérence <SEP> 0 <SEP> : <SEP> importante <SEP> exfoliation <SEP> avec <SEP> bouillon
<tb> du <SEP> film <SEP> à <SEP> de <SEP> la <SEP> restant <SEP> entre <SEP> le <SEP> specimen <SEP> et <SEP> la
<tb> viande <SEP> (importance <SEP> viande.
<tb> de <SEP> l'attachement) <SEP> 1 <SEP> : <SEP> Sans <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> au <SEP> specimen <SEP> avec <SEP> bouillon <SEP> sur <SEP> la <SEP> surface
<tb> de <SEP> celui-ci.
<tb> 



  2 <SEP> : <SEP> Sans <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> au <SEP> specimen <SEP> avec <SEP> bouillon <SEP> sur <SEP> la <SEP> surface
<tb> de <SEP> celui-ci.
<tb> 



  3 <SEP> : <SEP> Avec <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> sur
<tb> 10 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen.
<tb> 



  4 <SEP> : <SEP> Avec <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> sur
<tb> 25 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen.
<tb> 



  5 <SEP> : <SEP> Avec <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> sur
<tb> 50 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen.
<tb> 



  6 <SEP> : <SEP> Avec <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> sur
<tb> 75 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen.
<tb> 



  7 <SEP> : <SEP> Avec <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> sur
<tb> presque <SEP> toute <SEP> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen.
<tb> 



  8 <SEP> : <SEP> Avec <SEP> adhérence <SEP> de <SEP> la <SEP> viante <SEP> sur
<tb> toute <SEP> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen <SEP> et <SEP> dans
<tb> le <SEP> cas <SEP> d'une <SEP> exfoliation <SEP> forcée, <SEP> une
<tb> grande <SEP> quantité <SEP> de <SEP> la <SEP> viande <SEP> colle <SEP> à
<tb> la <SEP> surface <SEP> du <SEP> specimen.
<tb> 



  Aspect <SEP> de <SEP> On <SEP> introduit <SEP> environ <SEP> 6 <SEP> kg <SEP> de <SEP> chair <SEP> à
<tb> l'emballage <SEP> saucisse <SEP> dans <SEP> un <SEP> matériau <SEP> d'emballage
<tb> de <SEP> 230 <SEP> mm <SEP> de <SEP> largeur <SEP> pliée <SEP> préparé <SEP> à
<tb> partir <SEP> d'un <SEP> specimen, <SEP> on <SEP> traite <SEP> à <SEP> chaud
<tb> l'emballage <SEP> ainsi <SEP> obtenu <SEP> à <SEP> 80 C <SEP> pendant
<tb> 2 <SEP> heures <SEP> en <SEP> le <SEP> pendant, <SEP> et <SEP> on <SEP> le <SEP> maintient <SEP> dans <SEP> un <SEP> réfrigérateur <SEP> à <SEP> 5 C <SEP> pen-
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 
 EMI33.1 
 
<tb> 
<tb> dans <SEP> un <SEP> jour.

   <SEP> Ensuite, <SEP> on <SEP> observe <SEP> l'importance <SEP> de <SEP> la <SEP> formation <SEP> de <SEP> plis <SEP> et <SEP> le
<tb> changement <SEP> du <SEP> diamètre <SEP> externe <SEP> de <SEP> l'emballage <SEP> et <SEP> on <SEP> les <SEP> évalue <SEP> selon <SEP> les <SEP> critères <SEP> suivants <SEP> :
<tb> G <SEP> : <SEP> Sans <SEP> aucun <SEP> pli <SEP> ni <SEP> changement <SEP> de <SEP> diamètre.
<tb> 



  F <SEP> : <SEP> Des <SEP> plis <SEP> se <SEP> forment <SEP> partiellement
<tb> avec <SEP> un <SEP> changement <SEP> de <SEP> diamètre.
<tb> 



  B <SEP> : <SEP> Importante <SEP> formation <SEP> de <SEP> plis <SEP> et
<tb> remarquable <SEP> changement <SEP> de <SEP> diamètre.
<tb> 
 



  EXEMPLES 2 à 5. 



   Dans les exemples 2 à 4, on prépare chacun des trois feuilletés composites rétractables à la chaleur à cinq couches selon les procédures décrites dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on utilise chacune des résines oléfines suivantes pour la cinquième couche (extérieure) à la place de la polyoléfine C basse densité utilisée dans l'exemple 1, on détermine les propriétés physiques des films de feuilleté composite à cinq couches rétractable à la chaleur ainsi préparés selon les méthodes indiquées dans le tableau I, et fournit les résultats dans le tableau II. 



   Résines oléfines Dans l'exemple 2 :
E : Un polyéthylène linéaire basse densité (Ultzex-2021 L (marque déposée), fabriqué par
Mitsui Chem. Co., Ltd.). 



  Dans l'exemple 3 :
F : Un copolymère d'éthylène et de propylène (FS-4311, fabriqué par Sumitomo Chem. Co. Ltd.). 



  Dans l'exemple 4 :
G : Une résine ionomère (HI-MILAN-1601 (marque   dépo-   sée), fabriqué par Mitsui Polychem. Co., Ltd.). 



   Dans l'exemple 5, on prépare un film feuilleté 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 composite rétractable à la chaleur à cinq couches selon la procédure décrite dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on utilise le polyamide suivant pour la première couche (intérieure) à la place du nylon 6-66 de l'exemple 1 et que l'on emploie de l'eau à   45 C   pour le refroidissement à la place de l'eau à   65 C   utilisée dans l'exemple 1, on détermine les propriétés physiques de ces films par les méthodes indiquées dans le tableau I, et fournit les résultats obtenus également dans le tableau II. 



  Dans l'exemple 5 :
H : Un polyamide, le nylon 12 (DAICEL Chem. Co., 
 EMI34.1 
 Ltd.) ayant un point de fusion de 1470C, un point de transition secondaire de 40 C et une température de cristallisation de 1040C. 



  EXEMPLE 6. 



   On prépare un film feuilleté composite rétractable à la chaleur à cinq couches selon la procédure décrite dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on utilise le polymère   1   suivant à titre d'agent adhésif à la place de l'agent adhésif de l'exemple 1 ; on détermine les propriétés physiques du film feuilleté composite rétractable à la chaleur ainsi préparé selon la méthode indiquée dans le tableau I et fournit les résultats ainsi obtenus dans le tableau II. 



  Dans l'exemple 6 :
I : Un copolymère greffe d'éthylène et d'acrylate d'éthyle contenant 18 % en poids d'unités acry- late d'éthyle avec un agent de greffe (anhydride maléique), l'indice à l'état fondu du polymère   1   étant de 6 g/10 min. et la teneur en anhydride maléique dans pe polymère   1   étant de 0,5 % en
Poids. 



  EXEMPLE 7. 



   On extrude à l'état fondu chacun des matériaux polymères suivants par chacun des quatre extrudeurs   (27) :   A : Un mélange constitué par : 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 
100 parties en poids d'un copolymère de chlorure de vinylidène (83 % en poids) et du chlorure de vinyle (17 % en poids),
1 partie en poids de sebacate de dibutyle et
2 parties en poids d'une huile de soja   époxydée.   



  B : Une matière adhésive obtenue par modification du copoly- mère greffé par du carbonate de magnésium   (MgCOi), le   copolymère greffé étant obtenu par greffe d'un copoly- mère et d'acrylate d'éthyle contenant 15 % en poids d'unités d'acrylate d'éthyle avec de l'anhydride maléi- que. L'indice de fusion de cette matière est de 6 g/10 min., et la teneur en anhydride maléique dans le copoly- mère greffé est de 0,5 % en poids. La teneur en Mg dans la matière est de 0,84 mole %. 



  C : Un polyéthylène basse densité ayant un indice à l'état fondu de 1,22 g/10 min. et une densité de 0,92. 



  D : Un polyamide, le nylon 6-66, fabriqué par Toray Co.,
Ltd., sous la dénomination commerciale de CM-6041, 
 EMI35.1 
 ayant un point de fusion de 2000C, une température de cristallisation de 150 C, un point de transition secon- daire de   600C   et un n* (indice à l'état fondu) de 1,7 x 104 poises à   2200C.   



   Les quatre sortes de matériaux polymères ainsi extrudés sont introduites dans une filière 21 circulaire de co-extrusion et feuilletées alors qu'elles se trouvent encore à l'état fondu en un feuilleté composite tubulaire à cinq couches dans l'ordre de D/B/A/B/C depuis l'intérieur jusqu'à l'extérieur à l'intérieur de la filière, et le feuilleté 34 composite tubulaire ainsi formé sort de la filière, la température de la filière circulaire étant de 2200C à la sortie de cette filière.

   Le feuilleté 34 composite tubulaire ainsi extrudé est refroidi par de l'air à 0,2 bar fourni par l'anneau d'air 22 disposé à l'orifice de la filière, la température superficielle externe du produit tubulaire avant qu'il n'atteigne la position de l'anneau de ruissellement 23 four- 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 nissant de l'eau chaude, étant de   170 C   telle que mesurée par un thermomètre à infra-rouge de type sans contact. 



   Ensuite, le feuilleté 34 composite tubulaire à cinq couches ainsi extrudé à l'état fondu est traité par de l'eau chaude à   600C   fournie par l'anneau de ruissellement 23 et tiré vers le bas par les rouleaux 29 d'entraînement tandis que le tube 24 glisse le long de la surface périphérique extérieure du mandrin intérieur conique 24 refroidi à   600C,   ayant un diamètre maximum de sa partie cylindrique inférieure deux fois plus grand que le diamètre de l'orifice de la filière, de telle sorte que l'étirage biaxial simultané est réalisé.

   Juste après l'étirage primaire, le feuilleté composite tubulaire ainsi étiré est soumis à un autre étirage biaxial simultané par l'air enfermé dans le feuilleté composite tubulaire à 0,3 bar, contrôlé par un contrôleur 37 de pression d'air jusqu'à atteindre un diamètre trois fois plus grand que le diamètre intérieur de l'orifice de la filière et longitudinalement par étirage vers le bas du feuilleté composite tubulaire 35 par les rouleaux d'entraînement 29 à une vitesse de 20 m/min. 



   Comme la vitesse de transfert du feuilleté composite tubulaire juste avant étirage est de 6 m/min, le rapport d'étirage du film feuilleté composite tubulaire dans la direction de l'entraînement est d'environ 3,3. L'eau chaude fournie par l'anneau de ruissellement 23 est éliminée par l'anneau circulaire 25 qui sert également à empêcher la fuite de l'air comprimé du feuilleté composite tubulaire en poussant étroitement le film feuilleté composite tubulaire gonflé sur la surface périphérique extérieure du mandrin intérieur conique.

   Le film feuilleté composite tubulaire ainsi traité est refroidi par pulvérisation d'eau refroidie à   15 C   provenant de l'anneau de ruissellement 26 puis soumis à un lissage des plis dans la zone de détente 38 pour être entraîné sous la forme d'un film feuilleté composite rétractable à la chaleur plié, étiré biaxialement, de 230 mm selon la largeur 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 pliée et ayant une construction en couche comprenant 30 microns de couche D, 3 microns de couche B, 10 microns de couche A et 10 microns de couche C, l'épaisseur totale du film étant de 56 microns. 



   Les propriétés physiques du film feuilleté composite rétractable à la chaleur ainsi préparé conformément à la présente invention et de l'emballage préparé par introduction d'un aliment dans le matériau d'emballage fait du film et fermeture de son extrémité, sont déterminées par les méthodes indiquées dans le tableau I, les résultats étant représentés dans le tableau II, ci-après. 



   On remarque que le taux de retrait thermique du film ainsi préparé est plus grand dans la direction transversale que dans la direction longitudinale. Ainsi que le montre le tableau II, on ne trouve pas de formation de plis ni de modification du diamètre externe de l'emballage préparé à partir du film feuilleté composite rétractable à la chaleur dans le test de l'aspect après un traitement thermique à   90 C   pendant une longue période (4 heures) à l'état fondu, l'emballage contenant environ 6 kg de chair à saucisse.

   
 EMI37.1 
 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 TABLEAU II 
 EMI38.1 
 
<tb> 
<tb> Specimen <SEP> Construction <SEP> des <SEP> cou- <SEP> Tempé- <SEP> Aptio- <SEP> Adhé- <SEP> Retrait
<tb> préparé <SEP> ches <SEP> (épaisseur1)) <SEP> rature <SEP> tude <SEP> à <SEP> rnece <SEP> à <SEP> chaud
<tb> par <SEP> de <SEP> l'éti- <SEP> inter- <SEP> (%)
<tb> l'eau <SEP> rage <SEP> couche
<tb> 1ère <SEP> 2ème <SEP> 3ème <SEP> 4ème <SEP> 5ème <SEP> L/T2)
<tb> chaude <SEP> (g/20mm)
<tb> ( C)
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> 65 <SEP> bonne <SEP> 800 <SEP> 25/20
<tb> 1 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (100) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> E <SEP> 65 <SEP> bonne <SEP> 800 <SEP> 22/18
<tb> 2 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)

  
<tb> xemple <SEP> D <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> F <SEP> 60 <SEP> bonne <SEP> 800 <SEP> 22/17
<tb> 3 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> G <SEP> 63 <SEP> bonne <SEP> 800 <SEP> 25/20
<tb> 4 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> Exemple <SEP> H <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> 45 <SEP> bonne <SEP> 600 <SEP> 27/25
<tb> 5 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> I <SEP> A <SEP> I <SEP> C <SEP> 65 <SEP> bonne <SEP> 500 <SEP> 25/20
<tb> 6 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> 60 <SEP> bonne <SEP> 800 <SEP> 22/27
<tb> 7 <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> Exemple <SEP> D <SEP> J <SEP> A <SEP> J <SEP> C <SEP> 65 <SEP> bonne <SEP> 150 <SEP> 25/20
<tb> comp.

   <SEP> (30) <SEP> (3) <SEP> (10) <SEP> (3) <SEP> (10)
<tb> 1
<tb> Exemple <SEP> Résine <SEP> A <SEP> en <SEP> couche <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 20/15
<tb> comp. <SEP> unique <SEP> (40)
<tb> 2
<tb> Exemple <SEP> Une <SEP> seule <SEP> couche <SEP> de
<tb> comp. <SEP> résine <SEP> D <SEP> (55) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 15/15
<tb> 3
<tb> Exemple <SEP> Une <SEP> seule <SEP> couche <SEP> de
<tb> comp. <SEP> polyester <SEP> (20) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10/0
<tb> 4
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 TABLEAU II (suite) 
 EMI39.1 
 
<tb> 
<tb> Specimen <SEP> Aptitude <SEP> à <SEP> for- <SEP> Résis- <SEP> Adhé- <SEP> Aspect
<tb> mer <SEP> une <SEP> barriè- <SEP> tance <SEP> au <SEP> rence <SEP> de <SEP> l'em-Remarques
<tb> préparé <SEP> re <SEP> peur <SEP> les <SEP> gaz <SEP> froid.

   <SEP> à <SEP> la <SEP> ballage
<tb> par <SEP> vis-à- <SEP> vis-a- <SEP> Nombre <SEP> viande <SEP> obtenu
<tb> vis <SEP> de <SEP> vis <SEP> de <SEP> de <SEP> 
<tb> O2 <SEP> la <SEP> va- <SEP> de
<tb> piqûres
<tb> peur
<tb> (cc/m2. <SEP> d'eau
<tb> jour. <SEP> (g/m2.
<tb> atm.)-jour)
<tb> Exemple
<tb> 1 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> G
<tb> Exemple
<tb> 2 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> o <SEP> 7 <SEP> G
<tb> Exemple
<tb> 3 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> G
<tb> Exemple
<tb> 4 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> G
<tb> Exemple
<tb> 5 <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> G
<tb> Exemple <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> G
<tb> 6
<tb> Exemple <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> G
<tb> 7
<tb> Exemple <SEP> Exfoliation
<tb> Exemple <SEP> 50 <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> F <SEP> partielle
<tb> entre <SEP> les
<tb> couches
<tb> Exemple <SEP> Plis <SEP> remarcomp.

   <SEP> 80 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> F <SEP> quables <SEP> sur
<tb> 2 <SEP> la <SEP> partie <SEP> en
<tb> saillie <SEP> de
<tb> l'emballage
<tb> Exemple <SEP> Dificile <SEP> à
<tb> corp. <SEP> 150 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> F <SEP> conserver
<tb> 3 <SEP> longtemps
<tb> Exemple <SEP> Exfoliation <SEP> 
<tb> camp. <SEP> 110 <SEP> 26 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> B <SEP> forte, <SEP> avec
<tb> 4 <SEP> bouillon, <SEP> à
<tb> ne <SEP> pas <SEP> conserver <SEP> long- <SEP> 
<tb> temps
<tb> 1 <SEP> : <SEP> micromètre <SEP> 2 <SEP> L/T <SEP> : <SEP> ongitudinal/transversal
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 EXEMPLE 8. 



   On prépare un film feuilleté composite à cinq couches biaxialement étiré selon la procédure décrite dans l'exemple 7 si ce n'est que l'on utilise un matériau polymère E, un polyéthylène linéaire basse densité (Ultzex-2021L marque déposée, fabriqué par MITSUI Chem. Co., Ltd. ) à la place du matériau polymère C, un polyéthylène basse densité, employé dans l'exemple 7. Les épaisseurs respectives des couches feuilletées dans l'ordre de D/B/A/B/E à partir de la couche la plus profonde sont de 30 microns pour D, 3 microns pour B, 10 microns pour A et 10 microns pour E, l'épaisseur totale étant de 56 microns. 



   Après avoir introduit environ 6 kg de chair à saucisse dans le feuilleté composite à cinq couches rétractable à la chaleur ainsi préparé, selon la méthode classique et après avoir fermé les extrémités, l'emballage ainsi obtenu est traité à chaud à   90 C   pendant 4 heures alors qu'il se trouve pendu, puis l'emballage est maintenu dans un réfrigérateur à   5 C   pendant 24 heures. 



   On n'observe ni pli ni changement de diamètre sur l'emballage ainsi traité. 



   De plus, on détermine les propriétés physiques des films feuilletés composites rétractables à la chaleur préparés respectivement dans les exemples 1,2, 7 et 8 par les méthodes respectives indiquées dans le tableau III, et les résultats sont fournis dans le tableau IV. 
 EMI40.1 
 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 
 EMI41.1 
 
<tb> 
<tb> 



  TABLEAU <SEP> III <SEP> : <SEP> Méthodes <SEP> de <SEP> détermination
<tb> Propriétés <SEP> physiques <SEP> Méthode
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> Selon <SEP> les <SEP> normes <SEP> Japanese <SEP> Industrial <SEP> Standards <SEP> Z-1702
<tb> Allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> Selon <SEP> les <SEP> normes <SEP> Japanese <SEP> Industrial <SEP> Standards <SEP> Z-1702
<tb> Tension <SEP> du <SEP> retrait <SEP> Forte <SEP> contraction <SEP> présentée <SEP> par
<tb> thermique <SEP> un <SEP> échantillon <SEP> du <SEP> specimen <SEP> découpé
<tb> en <SEP> forme <SEP> de <SEP> ruban <SEP> de <SEP> 20 <SEP> mm <SEP> de <SEP> largeur,

   <SEP> maintenu <SEP> par <SEP> une <SEP> paire <SEP> de
<tb> mâchoires <SEP> séparées <SEP> l'une <SEP> de <SEP> l'autre <SEP> par <SEP> une <SEP> distance <SEP> de <SEP> 100 <SEP> mm
<tb> sur <SEP> une <SEP> machine <SEP> pour <SEP> essai <SEP> à <SEP> la
<tb> traction <SEP> avec <SEP> une <SEP> charge <SEP> initiale
<tb> de <SEP> 10 <SEP> g, <SEP> tandis <SEP> que <SEP> la <SEP> température
<tb> ambiante <SEP> est <SEP> élevée <SEP> à <SEP> raison <SEP> de
<tb> 20C <SEP> par <SEP> minute, <SEP> tension <SEP> exprimée
<tb> à <SEP> 80 C.
<tb> 



  Fluage <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> chaude <SEP> Un <SEP> échantillon <SEP> du <SEP> specimen <SEP> découpé
<tb> en <SEP> forme <SEP> de <SEP> ruban <SEP> est <SEP> plongé <SEP> dans
<tb> de <SEP> l'eau <SEP> chaude <SEP> à <SEP> 80 C <SEP> tandis
<tb> qu'un <SEP> plomb <SEP> correspondant <SEP> à
<tb> 1 <SEP> kg/mm2 <SEP> est <SEP> pendu <SEP> à <SEP> l'échanitllon
<tb> pendant <SEP> 10 <SEP> secondes. <SEP> Après <SEP> refroidissement <SEP> juste <SEP> après <SEP> immersion,
<tb> le <SEP> plomb <SEP> est <SEP> enlevé <SEP> et <SEP> le <SEP> taux
<tb> d'allongement <SEP> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> la
<tb> longueur <SEP> initiale <SEP> est <SEP> déterminé
<tb> et <SEP> exprimé <SEP> en <SEP> %.
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 



  TABLEAU IV 
 EMI42.1 
 
<tb> 
<tb> Specimen <SEP> Résistance <SEP> Allongement <SEP> Tension <SEP> dans <SEP> Fluage
<tb> préparé <SEP> à <SEP> la <SEP> à <SEP> la <SEP> le <SEP> retrait <SEP> dans
<tb> dans <SEP> traction <SEP> rupture <SEP> à <SEP> chaud <SEP> l'eau
<tb> 2 <SEP> (%) <SEP> (kg/mm2) <SEP> chaude
<tb> (%)
<tb> 9 <SEP> (L)1) <SEP> 96(L) <SEP> 240(L) <SEP> 10 <SEP> (L)
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 2)
<tb> 5(T)2) <SEP> 166 <SEP> (T) <SEP> 180 <SEP> (T) <SEP> 52 <SEP> (T)
<tb> 10 <SEP> (L) <SEP> 90 <SEP> (L) <SEP> 200 <SEP> (L) <SEP> 8 <SEP> (L)
<tb> Exemple <SEP> 2
<tb> 8 <SEP> (T) <SEP> 180 <SEP> (T) <SEP> 150 <SEP> (T) <SEP> 40 <SEP> (T)
<tb> 11 <SEP> (L) <SEP> 155 <SEP> (L) <SEP> 220 <SEP> (L) <SEP> 23 <SEP> (L)
<tb> Exemple <SEP> 7
<tb> 12 <SEP> (T) <SEP> 100 <SEP> (T) <SEP> 240 <SEP> (T) <SEP> 12 <SEP> (T)
<tb> 10 <SEP> (L) <SEP> 125 <SEP> (L)

   <SEP> 200 <SEP> (L) <SEP> 16 <SEP> (L)
<tb> Exemple <SEP> 8
<tb> 13 <SEP> (T) <SEP> 84 <SEP> (T) <SEP> 210 <SEP> (T) <SEP> 12 <SEP> (T)
<tb> 
 Nota : (L) indique la valeur dans la direction longitudinale,   c'est-à-dire   la direction de l'entraînement dans le procédé. 



   (T) indique la valeur dans la direction perpendicu- laire à la direction longitudinale. 



  EXEMPLE COMPARATIF 1. 



   On prépare un film feuilleté composite à cinq couches étiré selon deux axes suivant la procédure décrite dans l'exemple 1 si ce n'est que l'on utilise le matériau J suivant pour la couche d'adhésif à la place de l'agent adhésif décrit dans l'exemple 1 ; les propriétés physiques du film ainsi préparé sont indiquées dans le tableau II :
J : Un copolymère d'éthylène et d'acrylate d'éthyle 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 contenant 18 % en poids d'unité acrylate d'éthy- le, et ayant un indice à l'état fondu de 6 g/10 min. 



   Dans le cas où l'on utilise le film ainsi préparé pour emballer de la viande, on remarque qu'une exfoliation entre couches risque d'apparaître alors que l'on introduit la viande. A ce point de vue, le film feuilleté composite rétractable à la chaleur préparé à partir de l'agent adhésif conformément à la présente invention est nettement supérieur au film préparé dans l'exemple comparatif 1. 



  EXEMPLES COMPARATIFS 2 à 4. 



   A titre d'exemples comparatifs, on fournit dans le tableau II les propriétés physiques de trois sortes de films d'emballage à couche unique commercialisés. Ainsi qu'on le constate dans ce tableau II, la supériorité du film conforme à la présente invention par rapport à ces films commercialisés est nettement visible.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur, caractérisé en ce qu'il comprend une couche intermédiaire d'un copolymère de chlorure de vinylidène, une couche extérieure d'une résine oléfine, une autre couche extérieure d'un polyamide et deux couches d'adhésif respectivement disposées entre la couche intermédiaire et les deux couches extérieures, les couches d'adhésif comprenant au moins un matériau résineux choisi dans le groupe formé par un copolymère modifié obtenu par modification d'un copolymère d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire de ce copolymère modifié avec un composé métallique.
    2. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche intermédiaire est de 3 à 30 microns, l'épaisseur de chacune des deux couches extérieures est de 5 à 50 microns respectivement, et l'épaisseur de chacune des deux couches d'adhésif est d'au moins 1 micron et inférieure à 5 microns.
    3. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce que son retrait à chaud dans la direction parallèle à la direction d'entraînement de la préparation du film, et le retrait à chaud de ce film dans la direction perpendiculaire à la direction d'entraînement, sont supérieurs à 15 %, à 90 C, respectivement.
    4. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère de chlorure de vinylidène est un copolymère comprenant 65 à 95 % en poids d'unités de chlorure de vinylidène et 5 à 35 % en poids d'unités d'un comonomère copolymérisable avec du chlorure de vinylidène. <Desc/Clms Page number 45>
    5. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce. que la résine oléfine est choisie dans le groupe formé par un polyéthylène haute densité, moyenne densité, basse densité, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique, du polypropylène, un copolymère d'éthylène et de propylène, un copolymère d'éthylène et d'une alpha-oléfine autre que le propylène et un ionomère.
    6. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyamide est choisi dans les groupes comprenant le nylon 6, le nylon 6-6, le nylon 6-66, le nylon 6-10 et le nylon 12.
    7. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le copolymère modifié est préparé par modification d'un copolymère d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique choisi dans le groupe formé par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique et l'acide fumarique, ainsi qu'un anhydride d'un tel acide.
    8. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1 ou 7, caractérisé en ce que la teneur en acide carboxylique à insaturation éthylénique dans le copolymère modifié est de 0,01 à 10 % en poids.
    9. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau polymère est préparé par modification supplémentaire du copolymère modifié avec le composé métallique choisi dans le groupe formé par les sels et les oxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux.
    10. Film feuilleté composite rétractable à la chaleur selon la revendication 1 ou 7, caractérisé en ce que la teneur en métal dans ce matériau polymère est de 0, 02 à 10 moles %. <Desc/Clms Page number 46>
    11. Procédé pour préparer un film feuilleté composite rétractable à la chaleur, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de co-extrusion simultanée à l'état fondu d'un copolymère de chlorure de vinylidène comme couche intermédiaire, d'. une résine oléfine comme couche extérieure, d'un polyamide comme autre couche extérieure et d'une matière adhésive pour former deux couches d'adhésif respectivement disposées entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures,
    la couche d'adhésif étant choisie dans le groupe formé par un copolymère modifié obtenu par modification d'un copolymère d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification ultérieure de ce copolymère modifié avec un composé métallique, avec feuilletage des cinq couches à l'intérieur d'une filière circulaire, ou extrusion à l'état fondu d'un copolymère de chlorure de vinylidène comme couche intermédiaire, d'une résine oléfine comme couche extérieure, et d'une matière adhésive pour former deux couches d'adhésif et une couche de polyamide à partir d'une filière circulaire, respectivement,
    et feuilletage du film feuilleté composite tubulaire à quatre couches comprenant la couche extérieure de résine oléfine, la couche d'adhésif, une couche intermédiaire et la couche d'adhésif, et le film de polyamide se trouvant encore à l'état fondu, et soumission du feuilleté composite tubulaire à cinq couches ainsi obtenu à un étirage biaxial simultané par glissement du feuilleté composite tubulaire le long de la surface périphérique externe d'un mandrin intérieur conique disposé dans la position centrale dans le fond de cette filière circulaire, et traction de ce feuilleté composite tubulaire dans la direction longitudinale,
    tandis que le feuilleté composite tubulaire est refroidi par de <Desc/Clms Page number 47> l'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide à une température supérieure de 20 C au point de transition secondaire.
    12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'un copolymère de chlorure de vinylidène comme couche intermédiaire, une résine oléfine comme couche extérieure, un polyamide comme autre couche extérieure et deux couches d'adhésif disposées respectivement entre la couche intermédiaire et chacune des couches extérieures, la couche d'adhésif étant choisie dans le groupe comprenant un copolymère modifié obtenu par modification d'un copolymère d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique avec un acide carboxylique à insaturation éthylénique ou un anhydride d'acide de celui-ci et un matériau polymère obtenu par modification supplémentaire du copolymère modifié avec un composé métallique,
    sont simultanément co-extrudés à l'état fondu et les cinq çouches feuilletées à l'intérieur d'une filière circulaire.
    13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la température du mandrin intérieur conique est contrôlée à l'intérieur d'une gamme allant de 30 à 80 C par un moyen de chauffage.
    14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le feuilleté composite tubulaire est soumis à un étirage biaxial simultané de telle sorte que le rapport d'étirage dans la direction de l'entraînement du feuilleté composite tubulaire ainsi étiré et le rapport d'étirage dans la direction perpendiculaire à la direction d'étirage du feuilleté composite tubulaire ainsi étiré sont respectivement dans la gamme de 1,5 à 5.
    15. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le feuilleté composite tubulaire à l'état fondu est refroidi à une température supérieure de 5 à 10 C à la température de cristallisation du polyamide, de façon à maintenir ce feuilleté composite tubulaire pratiquement <Desc/Clms Page number 48> en un état non cristallin avant de soumettre le feuilleté composite tubulaire à l'état fondu à un traitement de refroidissement de l'eau chaude à une température dans la gamme allant du point de transition secondaire du polyamide jusqu'à une température supérieure de 20 C au point de transition secondaire.
    16. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que de l'eau chaude est pulvérisée sur le feuilleté composite tubulaire de façon à refroidir ce feuilleté composite tubulaire à l'état fondu jusqu'à une température d'étirage entre la température de cristallisation et le point de transition secondaire du polyamide avec une vitesse de refroidissement supérieure à 50 C/sec.
    17. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'après l'étirage biaxial simultané du film feuilleté composite tubulaire à cinq couches, ce film feuilleté composite tubulaire étiré est soumis à un traitement de détente entre deux paires de rouleaux de pincement, la vitesse de rotation de la première paire de rouleaux de pincement étant identique ou légèrement inférieure à celle de la dernière paire de rouleaux de pincement et éventuellement une quantité d'air étant enfermée dans ce feuilleté composite tubulaire étiré entre ces deux paires de rouleaux de pincement.
    18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le traitement de détente est effectué dans une atmosphère à une température de 40 à 1000C.
    19. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ce feuilleté composite tubulaire étiré simultanément selon deux axes est refroidi à une température in- EMI48.1 férieure au point de transition secondaire du polyamide par pulvérisation d'eau de 5 à 30 C.
    20. Procédé selon la revendication 11, caracté- risé en ce. qu'après l'étirage biaxial simultané du feuilleté composite tubulaire par glissement le long de la surface pé- <Desc/Clms Page number 49> riphérique externe du mandrin intérieur conique, on soumet ensuite le feuilleté composite tubulaire ainsi étiré à un étirage biaxial simultané en gonflant le feuilleté composite tubulaire et en tirant vers le bas ce feuilleté composite tubulaire.
    21. Procédé selon la revendication 11 ou 20, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche intermédiaire est de 3 à 30 microns, l'épaisseur de chacune des deux couches extérieures est de 5 à 50 microns et l'épaisseur de la couche d'adhésif est d'au moins 1 micron et inférieure à 5 microns.
    22. Procédé selon la revendication 11 ou 20, caractérisé en ce que le retrait à chaud de ce film feuilleté composite rétractable à la chaleur dans la direction de l'entraînement et que le retrait dans la direction perpendiculaire à la direction de l'entraînement, sont respectivement supérieurs à 15 %, à 90 C.
    23. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le copolymère de chlorure de vinylidène est un copolymère de 65 à 95 % en poids de chlorure de vinylidène et de 5 à 35 % en poids d'unités d'un copolymère copo- lymérisable avec du chlorure de vinylidène.
    24. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la résine oléfine est choisie dans le groupe formé par du polyéthylène haute densité, moyenne densité, basse densité, un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, un copolymère d'éthylène et d'un ester acrylique, du polypropylène, un copolymère d'éthylène et de propylène, un copolymère d'éthylène et d'une alpha-oléfine autre que le propylène, et un ionomère.
    25. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le polyamide est choisi dans le groupe formé par le nylon 6, le nylon 6-6, le nylon 6-66, le nylon 6-10 et le nylon 12. EMI49.1
    ? o or ir' r < ff''ë- <Desc/Clms Page number 50> T) T- < - < /-'orisé en ce que le copolymère modifié est préparé par modification d'un copolymère d'éthylène et d'un carboxylate de vinyle ou d'un ester acrylique, avec un ester carboxylique à insaturation éthylénique choisi dans le groupe comprenant l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique et l'acide fumarique, ou un anhydride d'acide de ceux-ci.
    27. Procédé selon la revendication 11 ou 26, caractérisé en ce que la teneur en acide carboxylique à insaturation éthylénique dans le copolymère modifié est de 0,01 à 10 % en poids.
    28. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le matériau polymère est préparé par modification supplémentaire du copolymère modifié avec un composé métallique choisi dans le groupe comprenant des sels et des oxydes de métaux alcalins et alcalino-terreux.
    29. Procédé selon la revendication 11 ou 28, caractérisé en ce que la teneur en métal ou métaux dans le matériau polymère est de 0,02 à 10 moles %.
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Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6011342A (ja) * 1983-07-01 1985-01-21 Kureha Chem Ind Co Ltd 耐熱性積層体及びその製造方法
JPS6154930A (ja) * 1984-08-28 1986-03-19 大倉工業株式会社 熱収縮包装用フイルム及びそれを用いた包装体
US4997690A (en) * 1984-12-03 1991-03-05 Viskase Corporation Irradiated multilayer film for primal meat packaging
JPS61177228A (ja) * 1985-02-04 1986-08-08 Mitsubishi Monsanto Chem Co 熱収縮性二軸延伸ポリアミドフイルムおよびその製造方法
US7052753B1 (en) 1985-05-16 2006-05-30 Pechiney Emballage Flexible Europe Multiple layer polymeric films and process for making them
US4894107A (en) 1985-05-16 1990-01-16 American National Can Company Process for making multiple layer polymeric films
US4935308A (en) * 1985-09-12 1990-06-19 Sanders Associates Composite material and method of making same
US4992335A (en) * 1985-09-12 1991-02-12 Sanders Associates, Inc. Composite material and method of making same
US5019453A (en) * 1985-09-12 1991-05-28 Guerra Richard J Composite material and method of making same
US4698196A (en) * 1985-12-24 1987-10-06 Xerox Corporation Method and apparatus for extruding creaseless thin walled tubes
JPS62273849A (ja) * 1986-05-23 1987-11-27 呉羽化学工業株式会社 熱収縮性複合フイルム及びその製造方法
US4839235A (en) * 1986-06-30 1989-06-13 W. R. Grace & Co. Oxygen barrier film
US4983390A (en) * 1987-04-01 1991-01-08 Lee County Mosquito Control District Terrestrial delivery compositions and methods for controlling insect and habitat-associated pest populations in terrestrial environments
JPH0686106B2 (ja) * 1987-12-29 1994-11-02 呉羽化学工業株式会社 熱収縮性積層フィルム
DE68923309T2 (de) * 1988-04-08 1996-03-21 Kureha Chemical Ind Co Ltd Harzmischung und daraus hergestellte Formkörper.
US5248470A (en) * 1990-03-09 1993-09-28 The Dow Chemical Company Process of biaxially orienting coextruded barrier films of polyvinylidene chloride and an alkyl acrylate
DE4012628C2 (de) * 1990-04-20 1995-01-05 Wolff Walsrode Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von biaxial gereckten nahtlosen thermoplatischen Schlauchfolien
JP2856500B2 (ja) * 1990-04-21 1999-02-10 大倉工業株式会社 調理加工肉製品包装用多層熱収縮性フィルム及びその包装体
US5605502A (en) * 1990-05-17 1997-02-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Heat-shrinkable tubular film material
EP0597502B1 (fr) 1992-11-13 2005-03-16 Cryovac, Inc. Films rétractables à la chaleur contenant des copolymères catalisés par cataliseurs de site singulier
US5948490A (en) * 1993-11-18 1999-09-07 Plicon, Inc. Printed cook-in shrink film
MX9604003A (es) 1994-03-11 1997-12-31 Raychem Corp Composicion polimerica curable y uso para proteger un substrato.
US6217695B1 (en) 1996-05-06 2001-04-17 Wmw Systems, Llc Method and apparatus for radiation heating substrates and applying extruded material
WO1997042793A1 (fr) * 1996-05-06 1997-11-13 Goldberg David A Procede de chauffage de substrats par rayonnement et d'application de materiau extrude
US6576305B2 (en) * 1996-06-07 2003-06-10 Saint-Gobain Vetrotex America, Inc. Package having a multilayer film disposed around a layered coil of filament strands
US6819783B2 (en) 1996-09-04 2004-11-16 Centerframe, Llc Obtaining person-specific images in a public venue
DE69922692T2 (de) * 1998-10-29 2005-12-01 Cryovac, Inc. Hitzeschrumpfbare kunststoffverpackungsfolie mit hohem widerstand
DE19943909A1 (de) 1999-09-14 2001-03-15 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtig coextrudierte biaxial gereckte Hochbarriere-Kunststoffhülle mit verminderter Haftung zum Füllgut sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
US20030035562A1 (en) * 2001-03-07 2003-02-20 Hello Direct, Inc. Electronic device utilizing an earplug support element and method for providing the same
JP3662912B2 (ja) * 2003-01-31 2005-06-22 住友ベークライト株式会社 管状樹脂フィルムの製造装置
DE10337009A1 (de) 2003-08-12 2005-03-24 Case Tech Gmbh & Co.Kg Mehrschichtig coextrudierte biaxial gereckte faserveredelte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
WO2005046970A1 (fr) * 2003-11-12 2005-05-26 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Machine a mouler une feuille soufflee multi-couche et procede de moulage de cette feuille
DE102004044828A1 (de) 2004-09-16 2006-04-06 Casetech Gmbh & Co Kg Schlauchhülle mit strukturierter Außenschicht sowie deren Anwendung als Nahrungsmittelhülle
US8406481B2 (en) * 2005-02-25 2013-03-26 Hysterical Sunset Limited Automated indexing for distributing event photography
ES2399030T3 (es) 2005-07-18 2013-03-25 Hysterical Sunset Limited Indexación automatizada asistida de forma manual de imágenes usando reconocimiento facial
PT103380B (pt) * 2005-11-09 2007-09-13 Univ Do Minho Linha de extrusão laboratorial para a produção de filme tubular convencional e biorientado, com comutação simples entre as duas técnicas
EP2474155A1 (fr) 2009-09-02 2012-07-11 Image Holdings Procédé et système permettant d'afficher, de gérer et de vendre des images numériques
CA2774353C (fr) * 2009-09-16 2016-01-26 Image Holdings Procede et systeme de presentation, de gestion et de vente d'images dans un contexte de photographie d'evenement
JP2019031048A (ja) * 2017-08-09 2019-02-28 旭化成株式会社 筒状成形体

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3265552A (en) * 1961-11-24 1966-08-09 Monsanto Co Method for coating of biaxially oriented film
US3908070A (en) * 1972-04-24 1975-09-23 Dow Chemical Co Multilayer thermoplastic barrier structure
AR207667A1 (es) * 1974-12-23 1976-10-22 Grace W R & Co Procedimiento para obtener laminados de poliamidas orientadas y el laminado asi obtenido
JPS5844462B2 (ja) * 1975-04-11 1983-10-03 旭化成株式会社 積層フイルムの製造方法
CA1078247A (fr) * 1976-10-08 1980-05-27 Henry B. Thompson Lamelle thermoretrecissable
JPS5382888A (en) * 1976-12-29 1978-07-21 Kureha Chem Ind Co Ltd Co-extruded five-layered drawn cylindrical film and its manufacture
JPS56131135A (en) * 1980-03-13 1981-10-14 Sumitomo Bakelite Co Package
JPS56139544U (fr) * 1980-03-19 1981-10-22
US4438180A (en) * 1981-08-27 1984-03-20 Du Pont Canada Inc. Process for coating nylon film with vinylidene chloride copolymers
US4450028A (en) * 1981-12-02 1984-05-22 Vilutis And Co., Inc. Method of making laminated multi-layered film enclosures
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
AU1415083A (en) * 1982-05-21 1983-11-24 Dow Chemical Company, The Multilayer polyamide film
US4448792A (en) * 1982-07-26 1984-05-15 W. R. Grace & Co., Cryovac Division Pasteurizable and cook-in shrink bag constructed of a multilayer film

Also Published As

Publication number Publication date
US4525414A (en) 1985-06-25
DK162589C (da) 1992-05-11
DK493283D0 (da) 1983-10-27
NO162548B (no) 1989-10-09
JPS5979753A (ja) 1984-05-09
CA1218819A (fr) 1987-03-10
DK493283A (da) 1984-04-30
DE3375887D1 (en) 1988-04-14
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CH663576A5 (de) 1987-12-31
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ES8406940A1 (es) 1984-09-01
ZA837759B (en) 1984-08-29
DK162589B (da) 1991-11-18
JPH028583B2 (fr) 1990-02-26
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NO162548C (no) 1990-01-17
FI79670C (fi) 1990-02-12
EP0107854A2 (fr) 1984-05-09
FR2535248A1 (fr) 1984-05-04
IT8323465A1 (it) 1985-04-26
GB8328628D0 (en) 1983-11-30
IT8323465A0 (it) 1983-10-26
GB2129737A (en) 1984-05-23
NO833935L (no) 1984-04-30
AT382557B (de) 1987-03-10
EP0107854B2 (fr) 1991-08-14
FI79670B (fi) 1989-10-31

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