BE898031A

BE898031A - Derives d'acide 2-phenoxypropionique de pentites, leur procede de preparation et leur utilisation.

Info

Publication number: BE898031A
Application number: BE0/211735A
Authority: BE
Inventors: H-R Kruger; F Arndt
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1982-10-19
Filing date: 1983-10-19
Publication date: 1984-04-19
Also published as: RO86858A; CA1218373A; FR2534584B1; IT1207985B; JPS5989663A; FR2534584A1; PT77378B; ES526451A0; GB2128613A; SU1222185A3; NL8302896A; AU557286B2; GB8327834D0; LU85051A1; GR81405B; PL244183A1; NO833797L; IN159308B; PT77378A; FI833679A0

Abstract

Dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites de la formule I ci-dessous, dans laquelle un des substituants Y représente le groupement (II) et chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement (III).

Description


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   SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT pour : "Dérivés d'acide   2-phénoxypropionique   de pentites, leur procédé de préparation et leur utilisation" Priorité d'une demande de brevet en République Fédérale allemande déposée le 19 octobre 1982, sous le nO P 32 39 035. 1. 



  Inventeurs : Hans-Rudolf Krüger et Friedrich Arndt. 

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  "Dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites, leur procédé de préparation et leur utilisation"
La présente invention est relative à de nouveaux dérivés d'acide   2-phénoxypropionique   de pentites, au procédé de préparation de ces composés ainsi qu'aux produits qui les contiennent, et qui présentent en particulier une action herbicide. 



     0n   ne connaît pas jusqu'à présent de dérivés d'acide propionique de pentites ayant une action biologique. 



   La présente invention a pour but de mettre au point de nouvelles substances actives présentant une action herbicide avantageuse. 



     0n   résout ce problème, suivant l'invention, par un produit qui contient, comme nouvelles substances actives, au moins un dérivé d'acide 2-phénoxypropionique de pentites répondant à la formule générale 
 EMI2.1 
 dans laquelle un des substituants Y représente le groupe 
 EMI2.2 
 

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 et à chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement 
 EMI3.1 
 Z représentant un radical phényle, 2-pyridyle ou 2-quinoxalinyle qui est éventuellement substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou par un groupe alcoxy en    Cl-C6, alkyle   en    Cl-C6, nitro   et/ou trifluorométhyle,    Rl   et R2 étant semblables ou différents et représentant chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10,

   un radical alkyle en   Cl-C10   substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C1-C6, phénoxy et/ou halogénophénoxy, un radical arylalkyle oU le groupe alkyle est en CI-C3, un radical arylalkyle, où le groupe alkyle est en ClC3, et qui est substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou par un groupe alkyle en Cl- 
 EMI3.2 
 , en et/ou trifluorométhyle, un ra- 6 i b dical d'hydrocarbure cycloaliphatique en radi- - j 8 cal d'hydrocarbure aromatique ou un radical d'hydrocarbure aromatique substitué à une ou à plusieurs reprises 
 EMI3.3 
 par un atome d'halogène ou un groupe alkyle en Cl-C6' alcoxy en C--C-, et/ou trifluorométhyle, ou, con- 1 b jointement avec l'atome de C adjacent, un radical d'hydrocarbure cycloaliphatique en C-C. 



  3 8 
Les produits suivant l'invention conviennent d'une manière surprenante pour lutter contre les mauvaises herbes, tout en ménageant des plantes de culture, et par conséquent ils enrichissent de manière importante l'état de la technique, dans ce domaine. 

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   Les produits suivant l'invention peuvent par exemple être utilisés pour la lutte sélective contre de mauvaises graminées vis-à-vis desquelles il est difficile de lutter, comme Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c. g., Setaria sp., Setaria faberi, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Poa annua, Bromus spi Agropyron repens, Cynodon dactylon, Agrostis sp., Lolium sp., Eleusine indica, Rottboellia spp., Cenchrus sp., dans des cultures, telles que des betteraves sucri- ères, des cotonniers, du soya, des arachides, des pois, des tournesols, du colza et des espèces de choux, et dans des cultures vivaces, comme des installations horticoles, des vignobles et des cultures de plantation. 



     0n   peut appliquer les produits suivant l'invention dans un procédé de pré-émergence, mais on les applique de préférence dans un procédé de post-émergence, et ils présentent avantageusement une bonne action déjà en de faibles quantités d'application, de 0,05 à 5,0 kg de substance active/ha. 



   Parmi les composés suivant l'invention se distinguent par une action optimum du type décrit, en particulier ceux pour lesquels dans la formule générale I Z représente un radical 2,4-dichlorophényle, 4-trifluorométhylphényle, 4-chlorophényle, 2-chloro-4-trifluorométhylphényle, 5-trifluorométhyl-2-pyridyle, 3,5-dichloro-2-pyridyle, 3-chloro-5-trifluorométhyl-2-pyridyle, 6-chloro-2-quinoxalinyle ou 6-fluoro-2-quinoxalinyle et    Rl   et R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle,   éthyle,   propyle, isopropyle, n-butyle, sec.-butyle, tert.-butyle, 2,   2-diméthyl-l-propyle,   n-pentyle, n-heptyle, n-octyle, 

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 n-décyle, chlorométhyle, bromométhyle, fluorométhyle, dichlorométhyle, trifluorométhyle, trichlorométhyle,

   méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, phénoxyméthyle, 4-chlorophénoxyméthyle, chloroéthyle, bromoéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-phénoxyéthyle, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle,   2-phényléthyle,   phényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophényle, 3,4-dichlorophényle, 4-méthoxyphényle, 4-nitrophényle ou 2,4-dichlorophényle ou forment, conjointement avec l'atome de C adjacent, un radical cyclopentyle ou cyclohexyle. 



   Des composés suivant l'invention à action remarquable sont en particulier ceux dans lesquels, dans 
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 la formule générale I, Yl'Y3 Y-ou le groupement 
 EMI5.2 
 
 EMI5.3 
 et Y2 et ainsi que Y4 et Y-ou respectivement Yl et Y2 ainsi que Y4 et Y ou respectivement et Y2 ainsi que Y3 et Y4 représentent le groupement 
 EMI5.4 
 
 EMI5.5 
 oÙ Z, et R2 la même signification que celle donnée précédemment. 



   Les composés suivant l'invention apparaissent sous la forme d'isomères optiques, ainsi qu'éventuellement sous la forme d'isomères géométriques. Les différents isomères et leurs mélanges font également partie de l'objet de l'invention. 



   Les composés suivant l'invation peuvent être 

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 appliqués soit seuls, soit en mélange entre eux ou encore avec d'autres substances actives. On peut éventuellement ajouter des produits défoliants, phytosanitaires ou antiparasitaires, selon le but   souhaité.   



   Dans la mesure où on envisage un élargissement du spectre d'action, on peut aussi ajouter d'autres biocides. A titre d'exemple, conviennent comme partenaires à action herbicide du mélange, des substances actives qui sont indiquées dans Weed Abstracts, vol. 31,   n    7, 1982, sous le titre"List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in Weed Abstracts". 



   On a en outre découvert que des produits contenant les composés suivant l'invention en mélange avec certains herbicides déjà connus dans Weed Abstracts   (1.     c.),   comme du   phenmedjpham,   du desmedipham et des biscarbamates analogues, développent une action herbicide augmentée. 



   Par conséquent la présente invention a en supplément pour objet des mélanges herbicides qui sont caractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un composé de la formule générale I en mélange avec au moins un composé de la formule générale 
 EMI6.1 
 dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène ou un 
 EMI6.2 
 radical alkyle en C-C, représente un radical alkyle en Cl-C, représente un radical alkyle en Cl-C3 

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 et/ou un atome d'halogène et/ou un radical CN, et n a une valeur de 0, de   l,   de 2 ou de 3, dans un rapport pondéral de 1/10 à 10/1, de préférence de 1/3 à   3/1.   



   Comme partenaires particulièrement appropriés du mélange qui répondent à la formule générale VIII, on peut citer les composés connus en soi, le carbamate de   méthyl-N- (3- (N'- (3'-méthylphényl) -carbamoyloxy) -phé-    nyle) (Phenmedipham), le carbam. ate d'éthyl-N- (3- (N'-   phénylcarbamoyloxy)-phényle) (Desmedipham),   et le carbamate   d'isopropyl-N- (3- (N'-éthyl-N'-phénylcarbamoyloxy) -   phényle. 



   Comme composé particulièrement approprié de la formule générale 1 on peut mettre en oeuvre la 5-0- (2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy]-propionyl)- 1, 2 : 3,   4-bis-0- (isopropylidène) -xylite   à titre de partenaire du mélange. 



   Comme autres biscarbamates appropriés, qui peuvent être utilisés dans les mélanges suivent l'invention, on peut citer ceux qui sont décrits dans les demandes en République Fédérale allemande publiées OS 842 15 84,156 71 51 et 241 39 33. 



   L'action herbicide de ces biscarbamates est déjà connue, mais celle-ci a encore besoin d'être améliorée dans des conditions particulières, par exemple pour la lutte contre des mauvaises herbes dicotylédones très résistantes et contre des graminées nuisibles, en particulier dans des cultures de betteraves sucrières et de betteraves fourragères. 



   D'une manière surprenante, les mélanges suivant l'invention montrent une action fortement augmentée contre ces types de mauvaises herbes et de graminées nui- 

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 sibles, sans que les plantes de culture traitées ainsi ne soient endommagées. 



   Il s'agit donc d'une modification avantageuse de l'action herbicide des biscarbamates précités, puisque ceux-ci, même dans des conditions mauvaises, comme de très hautes quantités d'application, n'ont pas un effet dommageable sur les raves, pour un élargissement simultané de leur spectre d'action sur des graminées nuisibles. 



   Le rapport pondéral des composants dans les mélanges suivant l'invention peut être d'environ 1/10 à 10/1, de préférence de 1/3 à 3/1. 



   Les quantités préférées de substance active pour la lutte sélective contre les mauvaises herbes varient d'environ 0,5 à 5,0   kg/ha   pour les composés de la formule générale VIII et d'environ 0, 25 à 5,0 kg/ha pour les composés de la formule générale I. 



   L'addition d'une substance tensio-active appropriée entre 0,25 à 5,0 kg/ha et d'autres agents renforçateurs d'action tels que par exemple des huiles non phytotoxiques, est également avantageuse. De préférence, les substances actives suivant l'invention ou leurs mélanges sont appliquées sous la forme de compositions telles que des poudres, des produits d'épandage, des granules, des solutions, des émulsions ou des suspensions, avec addition de supports liquides et/ou solides ou respectivement d'agents diluants et éventuellement d'agents auxiliaires mouillants, adhésifs, émulsionnants et/ou dispersants, et de préférence sous la forme de concentrés d'émulsion. 



   Les supports liquides appropriés sont par 

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 exemple l'eau, des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, tels que du benzène, du toluène, du xylène, de la cyclohexanone, de l'isophorone, du diméthylsulfoxyde, du diméthylformamide, ainsi que des fractions d'huile minérale. 



   Comme supports solides, conviennent des terres minérales, par exemple du"Tonsil", du gel de silice, du talc, du kaolin, de l'attapulgite, du calcaire, de l'acide silicique et des produits végétaux, par exemple des farines. 



   Comme substances tensio-actives, on peut citer par exemple du ligninesulfonate de calcium, des éthers de polyoxyéthylène-alkylphénol, des acides naphtalènesulfoniqus et leurs sels, des acides phénolsulfoniques et leurs sels, des produits de condensation du formaldéhyde, des sulfates d'alcool gras ainsi que des acides benzènesulfoniques substitués et leurs sels. 



   La fraction de la ou des substances actives dans les différentes compositions peut varier dans de larges limites. Par exemple, les produits contiennent environ 5 à 95% en poids de substances actives, environ 95 à 5% en poids de supports liquides ou solides, ainsi qu'éventuellement jusqu'à 20% en poids de substances tensio-actives. 



   L'épandage des produits peut s'effectuer d'une manière courante, par exemple avec de l'eau comme support dans des quantités de bouillie de pulvérisation d'environ 100 à 1000 litres/ha. Une application des produits dans ce que l'on appelle un procédé de   nébulisation   ou d'atomisation est de même possible airsi que leur application sous la forme de ce que l'on appelle des mi- 

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 crogranules. 



   Pour la préparation des compositions, on met en oeuvre par exemple les éléments suivants :
A. Poudre à pulvériser. a) 40% en poids de substance active
25% en poids de minéraux argileux
20% en poids d'acide silicique colloïdal
10% en poids de poix de cellules
5% en poids de substances tensio-actives à base d'un mélange du sel de calcium de l'acide ligninesulfonique avec des éthers d'alkylphénolpolyglycol. b) 25% en poids de substance active
60% en poids de kaolin
10% en poids d'acide silicique colloïdal
5% en poids de substances tensio-actives à base du sel de sodium de la N-méthyl-
N-oléyl-taurine et du sel de calcium de l'acide ligninesulfonique..

   c) 10% en poids de substance active
60% en poids de minéraux argileux
15% en poids d'acide silicique colloïdal
10% en poids de poix de cellules
5% en poids de substances tensio-actives à base du sel de sodium de la N-méthyl-
N-oléyl-taurine et du sel-de calcium de l'acide ligninesulfonique. 



   B. Pate
45% en poids de substance active
5% en poids d'aluminosilicate de sodium
15% en poids d'éther de cétylpolyglycol avec 8 moles d'oxyde d'éthylène 

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2% en poids d'huile à broches
10% en poids de polyéthylèneglycol
23 parties d'eau. 



   C. Concentré d'émulsion. a) 25% en poids de substance active
15% en poids de cyclohexanone
55% en poids de xylène
5% en poids de mélange de nonylphénylpoly- oxyéthylène et de   dodécylbenzênesulfo-   nate de calcium. b) 10% en poids de substance active
6% en poids de cyclohexanone
36% en poids de xylène
12% en poids d'un mélange de nonylphényl- polyoxyéthylène et de dodécylbenzènesul- fonate de calcium
36% en poids d'huile minérale présentant une haute teneur en paraffine. 



     0n   peut préparer les nouveaux composés suivant l'invention répondant à la formule générale I a) en faisant réagir des composés de la formule générale 
 EMI11.1 
 dans laquelle un des substituants Y'représente un atome d'hydrogène et chaque fois deux des autres substituants Y'représentent le groupement 

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 EMI12.1 
 avec des composés de la formule générale 
 EMI12.2 
 éventuellement en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, ou b) en faisant réagir des composés de la formule générale 
 EMI12.3 
 dans laquelle un des substituants Y''représente le groupement 
 EMI12.4 
 et chaque fois deux des autres substituants Y''représentent le groupement 
 EMI12.5 
 avec des composés de la formule générale 
 EMI12.6 
 en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur,

   ou 

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 c) en faisant réagir des composés de la formule générale 
 EMI13.1 
 dans laquelle un des substituants Y'''représente le groupement 
 EMI13.2 
 et chaque fois deux des autres substituants   Y'''repré-   sentent le groupement 
 EMI13.3 
 avec des composés de la formule générale
Z-X VII éventuellement en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, Z,    Rl et R2   ayant dans les formules ci-dessus la même signification que celle donnée précédemment et X représentant un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome. 



   La durée de réaction est de l à 72 heures. Généralement les réactions sont effectuées à la pression normale ou sous une légère surpression. Pour la synthèse des composés suivant l'invention, on met en oeuvre les réactifs en quantités approximativement équimolaires. 



  Les milieux réactionnels appropriés sont des solvants inertes vis-à-vis des réactifs. Le choix des solvants 

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 EMI14.1 
 ou respectivement des agents de suspension se détermine d'après la mise en oeuvre des halogénures d'alkyle ou d'acyle correspondants et des accepteurs d'acide appliqués. 



  Comme solvants ou respectivement agents de suspension on peut par exemple citer des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques, tels que de l'éther de pétrole, du cyclohaxane, de l'hexane, de l'heptane, du benzène, du toluène, des xylènes, des hydrocarbures halogénés, tels que du chlorure de méthylène, du chlorure d'éthylène, du chlorobenzène, du chloroforme, du tétrachlorure de carbone, du tétrachloréthylène, des éthers, tels que de l'éther diéthylique, de l'éther diisopropylique, de l'anisol, du dioxane, du tétrahydrofuranne, des nitriles d'acide carboxylique, tels que de l'acétonitrile, du propionitrile, des amides d'acide carboxylique, tels que du diméthylformamide, du diméthylsulfoxyde, des cétones, telles que de la cétone, de la diéthylcétone, de la méthyléthylcétone, des alcools, tels que du méthanol, de l'éthanol, du propanol,

   du butanol et des mélanges de ces solvants entre eux. Dans certains cas le partenaire réactionnel lui-même peut également servir de solvant. 



  Comme accepteurs d'acide conviennent des bases organiques, comme par exemple de la triéthylamine, de la triméthylamine, de la N, N-diméthylaniline, de la pyridine et des bases pyridiques (4-diméthylaminopyridine) ou des bases inorganiques, comme des oxydes, des hydroxydes, des carbonates, des bicarbonates et des alcoolates de métal alcalin et alcalino-terreux, ainsi que des sels alcalins d'acides carboxyliques, par exemple du KOH, du NaOH, du NaCO et du CHCOONa. 



  Z 0 J Des bases liquides, telles que de la pyridine, 

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 peuvent simultanément être mises en oeuvre comme solvants. 



  L'hydracide halogéné formé peut aussi dans la plupart des cas être éliminé du mélange   réactionnel   en faisant passer du gaz inerte, par exemple de   l'azoteou   il peut être adsorbé sur un tamis moléculaire. 



   La présence d'un catalyseur de réaction peut être préférable. Comme catalyseurs conviennent de l'iodure de potassium et des composés onium, comme des composés d'ammonium quaternaire, de phosphonium et d'arsonium ainsi que des composés de sulfonium. Des éthers de polyglycol, en particulier des éthers cycliques, comme par exemple des composés   18-couronne-6,   et des amines tertiaires, comme par exemple de la tributylamine, sont également appropriés. Les composés préférés sont des composés d'ammonium quaternaire, tels que par exemple du chlorure de benzyltriéthyl-ammonium et du bromure de tétrabutyl-ammonium. 



   Les composés suivant l'invention, préparés selon les procédés précités, peuvent être isolés du mélange réactionnel selon les procédés courants, par exemple par distillation du solvant mis en oeuvre, à une pression normale ou réduite, par précipitation avec de l'eau ou par extraction. Un degré de pureté élevé peut généralement être obtenu par une purification par chromatographie sur colonne ainsi que par distillation fractionnée. 



   Les composés suivant l'invention représentent généralement des liquides presque incolores et inodores qui sont difficilement solubles dans l'eau, solubles de manière conditionnée dans des hydrocarbures aliphatiques, tels que de l'éther de pétrole, de l'hexane, du pentane et du cyclohexane, et bien solubles dans des hydrocarbu- 

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 res halogénés, tels que du chloroforme, du chlorure de méthylène et du tétrachlorure de carbone, des hydrocarbures aromatiques, tels que du benzène, du toluène et du xylène, des éthers, tels que de l'éther diéthylique, du tétrahydrofuranne et du dioxane, des nitriles d'acide carboxylique, tels que de l'acétonitrile, des cétones, telles que de l'acétone, des alcools, tels que du méthanol et de l'éthanol, des amides d'acide carboxylique, tels que du diméthylformamide, et des sulfoxydes,

   tels que du diméthylsulfoxyde. 



   Les composés de la formule générale I présentent toujours dans le groupe 
 EMI16.1 
   x un atome de carbone asymétrique C. Lors de la synthèse,   les substances actives se présentent normalement sous la forme d'un mélange racémique et elles peuvent être dédoublées en les antipodes optiques, d'une manière connue, par exemple par cristallisation fractionnée. 



   La synthèse d'un composé optiquement pur de la formule I est possible lorsque, pour sa préparation, on part d'un acide   2-halogénopropionique   optiquement indiscutable. Les antipodes optiques de la formule I présentent une activité biologique différente ; généralement la forme D est plus active du point de vue herbicide. 



   Les composés de départ pour la préparation des composés suivant l'invention sont connus en soi ou on peut les préparer suivant des procédés connus en soi. 



   Les exemples suivants illustrent la préparation des esters de pentite suivant l'invention. 

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 EMI17.1 
 



  Exemple 1 5-0- phénoxy]-propionyl)-l, 2 : 3, 4-bis-0-   (2-[4- (5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy) -dène)-xylite   On introduit 7,0 g (0,03 mole) de 1,2 : 3,4- 
 EMI17.2 
 bis-0- xylite dans 50 ml de chlorure de méthylène et à 20 C on ajoute 8, 4 ml (0, 06 mole) de tri- éthylamine. Ensuite, on ajoute goutte à goutte une solution de 10, 4 g (0,03 mole) de chlorure d'acide 2-4- (5-tri-   fluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy-propionique   dans 100 ml de chlorure de méthylène, tout en refroidissant par de la glace à   20 C.     0n   poursuit l'agitation pendant encore 1 heure à la température ambiante. On concentre le mélange réactionnel à sec et ensuite on reprend le résidu avec 200 ml d'acétate d'éthyle.

   On sèche sur du sulfate de magnésium les extraits à l'acétate d'éthyle lavés tout d'abord avec de l'eau et ensuite avec une solution saturée de carbonate de potassium, et ensuite on filtre. 



  Après distillation du solvant, on sèche l'huile subsistante à 50 C/0, 1 torr. 



   Production : 13,1 g = rendement de 80,7% de la théorie 
 EMI17.3 
 : 1, 4907 
Chromatographie en couche mince : éluant : acétate d'éthyle. Rf : 0,67
Analyse : calculé : C 57,66% H 5,58% N 2,59% F 10,53% trouvé : 57, 76%   5,     "88%   2,37% 9,80%   0n   peut préparer d'une manière analogue les autres composés suivant l'invention. 

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 Exem-Constante   ple   n  Nom du composé physique 
 EMI18.1 
 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> 1-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-2, <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-0- <SEP> zoop
<tb> (isopropylidène)-D-arabite <SEP> nD <SEP> 1,
<tb> 3 <SEP> 3-o-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy]-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 4, <SEP> 5-bis-O-
<tb> (isopropylidène)-adonite <SEP> nD <SEP> 1,4942
<tb> 4 <SEP> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy]-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0-
<tb> (phénylméthylène)-xylite <SEP> P. <SEP> F. <SEP> : <SEP> 150-160oC
<tb> 5 <SEP> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy]propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-
<tb> (4-chlorophénylméthylène)-xylite <SEP> P. <SEP> F. <SEP> : <SEP> 142-143 C
<tb> 6 <SEP> 5-0- <SEP> (2-/4- <SEP> (5-trifluorométhyl-2-pyridylo- <SEP> 
<tb> xy)-phénoxy]-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0-
<tb> (méthylméthylène)-xylite <SEP> P. <SEP> F. <SEP> : <SEP> 48-49 C
<tb> 7 <SEP> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> 20 <SEP> 
<tb> (méthyloctylméthylène)-xylite <SEP> nD20:

   <SEP> 1,4849
<tb> 8 <SEP> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxY/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0-
<tb> (chlorométhylméthylène)-xylite <SEP> huile
<tb> 9 <SEP> 5-O-(2-[4-(2,4-dichlorophénoxy)-phénoxy]propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(isopropylidène)xylite <SEP> nD'1, <SEP> 5183 <SEP> 
<tb> 10 <SEP> 5-O-(2-[4-(4-trifluorométhyl-phénoxy)phenoxy]-propionyl)-1,2 <SEP> :3,4-bis-O-(isopropylidène)-xylite <SEP> huile
<tb> 11 <SEP> 5-O-(2-[4-(4-chlorophénoxy)-phénoxy]propionyl&commat;-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(isopropylidène)xylite <SEP> huile
<tb> 12 <SEP> 5-O-(2-[4-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-phénoxy/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3,4-bisO-(isopropylidène)-xylite <SEP> huile
<tb> 13 <SEP> 5-O-(2-[4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxy)phénoxy/-propionyl)-l, <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0-
<tb> (isopropylidène)-xylite <SEP> huile
<tb> 14 <SEP> 5-O-(2-[4-(3-chloro-5-trifluorométhyl-2pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4bis-0- <SEP> (isopropylidène)-xylite <SEP> huile <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 
<tb> 
<tb> Exem-Nom <SEP> du <SEP> composé <SEP> Constante
<tb> ple <SEP> n  <SEP> physique <SEP> 
<tb> 15 <SEP> 5-O-(2-[4-(6-chloro-2-quinoxalinyloxy)phénoxy/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0-
<tb> (isopropylidène)-xylite <SEP> huile
<tb> 16 <SEP> 5-O-(2-[4-(6-fluoro-2-quinoxalinyloxy)phénoxy/-propionyl)-l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> 
<tb> (isopropylidène)-xylite <SEP> huile
<tb> 17 <SEP> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bisO-(éthylméthylméthylène)-xylite <SEP> nD20:

   <SEP> 1, <SEP> 4939
<tb> 18 <SEP> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-
<tb> 0- <SEP> (diéthylméthylène)-xyiite <SEP> nD <SEP> : <SEP> 1,4924
<tb> 19 <SEP> 5-O-(2-[4-(3-chloro-5-trifluo9rométhyl-
<tb> 2-pyridyloxy) <SEP> -phénoxy/-propionyl)l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(isopropylidène)-xylite <SEP> nD20: <SEP> 1,4973
<tb> 
 
Les Exemples suivants illustrent les possibilités d'application des composés et mélanges suivant l'invention qui sont utilisés sous la forme des compositions indiquées précédemment. 



   Exemple 20
Dans une serre, dans un procédé de pré-émergence et de post-émergence, on pulvérise sur Setaria et Lolium, comme plantes d'essai, les composés suivant l'invention indiqués dans le tableau ci-dessous, en une quantité d'application de 5,0 kg de substance   active/ha   en émulsion dans 500 litres d'eau/ha. 3 semaines après le traitement, on évalue le résultat de ce dernier :   0   = pas d'action
4 = destruction des plantes
Ainsi qu'il ressort du Tableau, on obtient d'une manière générale une destruction des plantes d'essai. 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Pré-émergence
<tb> Composés <SEP> suivant <SEP> Lo-Post-émergence
<tb> l'invention <SEP> Setaria <SEP> lium <SEP> Setaria <SEP> Lolium
<tb> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-
<tb> 2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (iso- <SEP> 
<tb> propylidène)-xylite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 1-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-
<tb> 2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-O-(isopropylidène)-D-arabite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 
<tb> 3-0-2-/4- <SEP> (5-trifluorométhyl-2- <SEP> 
<tb> pyridyloxy) <SEP> -phénoxy/-propionyl)l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 4, <SEP> 5-bis-O-(isopropylidène)adonite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2pyridyloxy) <SEP> -phénoxy]-propionyl)l, <SEP> 2 <SEP> :

   <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(éthylméthylméthylène)-xylite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 5-O-(2-[4-(5-trifluorométhyl-2pyridyloxy) <SEP> -phénoxy]-propionyl)l, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-O-(diéthylméthylène)xylite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 5-O-(2-[4-(3-chloro-5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy) <SEP> -phénoxy]propionyl-1, <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 3, <SEP> 4-bis-0- <SEP> (isopro- <SEP> 
<tb> pylidène)-xylite <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 
 
Exemple 21
Dans une serre, on traite les plantes indiquées ci-dessous, après la levée, avec les composés indiqués en une quantité d'application de 0,1 kg de substance active/ha. Dans ce but, on pulvérise les composés de manière uniforme sur les plantes, sous la forme d'une émulsion comprenant 500 litres d'eau/ha.

   Ici, 3 semaines après le traitement, les composés suivant l'invention montrent une haute sélectivité pour une action remarquable contre les mauvaises herbes. 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 



   14 jours après le traitement, on évalue le résultat de ce dernier selon le schéma d'évaluation de 0 à   lo,   où 0 représente une destruction totale et 10 aucune action. 
 EMI21.1 
 



   < u H /Q) - H H u u o CI} - 8 j'J- Composé suivant 'Ö tri rcI N P4., -I +J rcI H 8 N l'invention - o M < fU 5-0- i oxy)-phénoxy/-propi-0 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 10 onyl)-l, 2 : 3, 4-bis-0- (isopropylidène)-xylite 
 EMI21.2 
 Exemple 22 rOn répand les composés indiqués dans le Tableau ci-dessous et leurs mélanges, dans les quantités d'application indiquées, sur une étendue de mauvaises herbes. 



  Dans ce but, on pulvérise les composés sur les plantes, de manière uniforme, en émulsion dans 500 litres d'eau/ ha. Les 8 premiers jours après le traitement, on soumet les plantes toute la journée à une forte irradiation solaire (100000 lux) et à des températures élevées (jusqu'à   40 C).   L'étendue de mauvaises herbes se compose des espèces à large feuille Stellaria media, Matricaria chamomilla, Centaurea cyanus, Galium aparine, Chrysanthemum segetum, Ipomea purpurea, Sinapis alba et des graminées nuisibles Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa c. g., Setaria italica, Digitaria sanguinalis, Sorghum halepense, Agropyron repens et Cynodon dactylon. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 



   14 jours après le traitement, on évalue le résultat ce ce dernier selon le schéma d'évaluation de 0 à 10, où 0 représente une destruction totale et 10 aucune action. 



   Ainsi qu'il ressort du Tableau, le mélange suivant l'invention a une meilleure action que les composants individuels. 
 EMI22.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Quantité <SEP> Mauvaises
<tb> d'appli-Bettrave <SEP> herbes <SEP> à <SEP> Graminées
<tb> Composants <SEP> cation <SEP> sucrière <SEP> larges <SEP> feuilles <SEP> nuisibles
<tb> 5-0-(2-/4-(5-Trifluorométhyl-2pyridyloxy) <SEP> -phé- <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> noxy] <SEP> -propionyl)- <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> 1,2 <SEP> :3,4-bis-O-(isopropylidène)-xylite
<tb> (I)
<tb> Phenmedipham <SEP> (II) <SEP> 1 <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> I <SEP> + <SEP> II <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 3 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 
 
Exemple 23
Dans une serre, on traite les plantes indiquées ci-dessous, après la levée, avec les composants ou leurs mélanges, indiqués ci-dessous, et, dans ce but, on pulvérise ces derniers sur les plantes, de manière uniforme, sous la forme d'une émulsion avec 500 litres d'eau/ha. 



  3 semaines après le traitement, on évalue le   résultat de   ce dernier :
0 = destruction des plantes
10 = pas d'endommagement. 



   Ainsi qu'il ressort du Tableau ci-dessous, le mélange suivant l'invention agit fortement sur de   nombreuses mau-   

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 vaises herbes à problème, tout en ménageant totalement les betteraves sucrières. 
 EMI23.2 
 



  Q) 1-1 - 0 1-1 (U r-t u tu o 1-1 ra ru rn 0 M Q) rn Quantité > M o z .., CfOUM d o catlon -0 composants N 5-0- , ridyloxy)-phénoxy/propionyl4-1, 2 : 0, 24 10 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 10 10 3, 4-bis-0- pylidène)-xylite Phenmedipham (II) 0, 72 10 7 8 3 10 10 8 8 7 6 0 0 i + 0, 72 + 0, 24 10 0 0 0 0 0 0 0 0 000 
 EMI23.3 
 Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet.

Claims

EMI24.1

REVENDICATIONS 1. Dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites répondant à la formule générale EMI24.2 EMI24.3 dans laquelle un des substituants Y représente le groupement EMI24.4 EMI24.5 et chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement EMI24.6 EMI24.7 où Z représente un radical phényle, 2-pyridyle ou 2-quinoxalinyle éventuellement substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C--C-, en C..-C,, et/ou trifluorométhyle, et J.

b-L b R et sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène, un radical alkyle en un radical alkyle en C--C-substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alcoxy en C--C., et/ou halogénophénoxy, un radical arylali b kyle où le groupe alkyle est en -C, radical arylalkyle10ù le groupe alkyle est en C-C, à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe alkyle en C--C-, en C--C-, et/ou tri- - L b-L b <Desc/Clms Page number 25> EMI25.1 fluorométhyle, un radical d'hydrocarbure cycloaliphatique en radical d'hydrocarbure aromatique ou un - J 0 radical d'hydrocarbure aromatique substitué à une ou à plusieurs reprises par un atome d'halogène ou un groupe EMI25.2 alkyle en -C, en C-C.., et/ou trifluoroJ-b-Lu alcoxyméthyle,

R-et R pouvant former conjointement avec l'atome de C un radical d'hydrocarbure cycloaliphatique en EMI25.3 2. Dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites suivant la revendication 1, caractérisés en ce que Z représente un radical 2,4-dichlorophényle, 4trifluorométhylphényle, 4-chlorophényle, 2-chloro-4-trifluorométhylphényle, 5-trifluorométhyl-2-pyridyle, 3,5dichloro-2-pyridyle, 3-chloro-5-trifluorométhyl-2pyridyle, 6-chloro-2-quinoxalinyle ou 6-fluoro-2-quinoxalinyle, et R et R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical /méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec.- butyle, tert.-butyle, 2, 2-diméthyl-l-propyle, n-pentyle, ;

n-heptyle, n-octyle, n-décyle, chlorométhyle, bromométhyle, fluorométhyle, dichlorométhyle, trifluorométhyle, trichlorométhyle, méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, phénoxyméthyle, 4-chlorophénoxyméthyle, chloroéthyle, bromoéthyle, 2-éthoxyéthyle, 2-phénoxyéthyle, cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, benzyle, 2-phényléthyle, phényle, 2-chlorophényle, 3-chlorophényle, 4-chlorophényle, , 3, 4-dichlorophényle, 4-méthoxyphényle, 4-nitrophényle ou 12, 4-dichlorophényle, R1 et R2 pouvant former conjointement avec l'atome de C adjacent un radical cyclopentyle ou cyiclohexyle. <Desc/Clms Page number 26> EMI26.1

3. La 5-0-2-L4- xy)-phénoxy/-propionyl 2 : 3, 'xylite.

! 4. La 2-L4- xy)-phénoxy/-propionyl)-2, l ! 1 La 3-0- phénoxy7-propionyl)-l, 2 : 6. La 5-0-2-L4- xy)-phénoxy7-propionyl)-l, 2 : 3, xylite.

7. La 5-0- xy)-phénoxy/-propionyl)-l, 2 : 3, méthylène)-xylite.

8. La 5-0-f2-L4- xy)-phénoxy/-propionyl)-l, xylite.

9. La 5-0-2-L4- xy)-phénoxy7-propionyl)-l, 2 : 3, Ilène)-xylite.

10. La 5-0-2-L4- ! 2 : 3, méthylène)-xylite.

La 5-0-C2-/4- , : 3, 4-bis-0- 12. La 5-0- phénoxy7-propionyl)-l, 2 : 3, 4-bis-0- 13. La 5-0-12-/4- propionyl-1, 2 : 3, 4-bis-0- <Desc/Clms Page number 27> (5-trifluorométhYl-2-pyridylo-14. La 5-O-(2-[4-(2-chloro-4-trifluorométhylphénoxy)-phénoxy]-propionyl)-1, 2 : 3, 4-bis-0- (isopropyli- dène)-xylite. EMI27.1 i La 5-0-f2-i4- ; -l, : 3, 4-bis-0- xylite.

16. La 5-0- 2-pyridyloxy)-phénoxy/-propionyl)-l, 2 : 3, pylidène)-xylite.

17. La 5-0- phénoxï7-propionyl-l, 2 : 3, 18. La 5-0- 4- Phénoxï7-propionyl-l, 2 : 3, ylite. l5.19. Procédé de préparation de dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites suivant l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que a) on fait réagir des composés de la formule générale EMI27.2 dans laquelle un des substituants Y'représente un atome d'hydrogène et chaque fois deux des autres substituants Y représentent le groupement EMI27.3 avec des composés de la formule générale <Desc/Clms Page number 28> EMI28.1 éventuellement en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, ou b)

on fait réagir des composés de la formule générale EMI28.2 dans laquelle un des substituants Y''représente le grou- pement EMI28.3 et chaque fois deux des autres substituants Y''représentent le groupement EMI28.4 avec des composés de la formule générale EMI28.5 en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, ou c) on fait réagir des composés de la formule générale <Desc/Clms Page number 29> EMI29.1 dans laquelle un des substituants Y'''représente le groupement EMI29.2 et chaque fois deux des autres substituants Yiol représen- tent le groupement EMI29.3 avec des composés de la formule générale Z-X VII éventuellement en présence d'agents de fixation d'acide et/ou d'un catalyseur, EMI29.4 Z,

et ayant dans les formules ci-dessus 1. 2 la même signification que celle donnée précédemment et X représentant un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome.

20. Procédé de préparation de dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les Exemples donnés.

21. Dérivés d'acide 2-phénoxypropionique de pentites, tels que décrits ci-dessus, notamment dans les Exemples donnés et/ou tels qu'obtenus selon le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 19 et 20.

22. Produit à action herbicide, caractérisé <Desc/Clms Page number 30> par une teneur en au moins un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 18 et 21.

23. Produit à action herbicide, caractérisé par une teneur en au moins un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 18 et 21, en mélange avec au moins un composé de la formule générale EMI30.1 EMI30.2 dans laquelle R-représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C..-C, représente un radical alkyle en -C, représente un radical alkyle en et/ou un atome d'halogène et/ou un radical CN, et n a une valeur de 0, de 1, de 2 ou de 3, dans un rapport pondéral de 1/10 à 10/1, de préférence de 1/3 à 3/1.

24. Produit à action herbicide suivant la revendication 23, caractérisé par une teneur en 5-0- EMI30.3 2-[4- nyl-l, 2 : 3, 4-bis-0- en mélange avec du carbamate de méthyl-N- carbamoyloxy)-phényle), du carbamate d'éthyl-N- (5-trifluorométhyl-2-pyridyloxy) -phénoxy]-propio-phénylcarbamoyloxy)-phényle) ou du carbamate d'isopropyl-N- (3-(N'-éthyl-N'-phénylcarbamoyloxy)-phényle).

25. Produit suivant l'une quelconque des revendications 22 à 24, en mélange avec un support et/ou des adjuvants.

26. Produit à action herbicide suivant la revendication 22, préparé selon le procédé suivant l'une