BE889040A

BE889040A - 3-isoxazolidinones et acides hydroxamiques intermediaires herbicides

Info

Publication number: BE889040A
Application number: BE0/204964A
Authority: BE
Inventors: Jun Hsin Chang
Original assignee: Fmc Corp
Priority date: 1980-06-02
Filing date: 1981-06-01
Publication date: 1981-12-01
Also published as: JPS5724332A; ES8306731A1; ES502661A0; KR830006245A; KR850000208B1; KR850000209B1; MX9012A; HU189524B; MX9011A; JPS5953255B2; ZA813429B

Description


  3-Isoxazolidinones et acides hydroxamiques intermédiaires

  
herbicides.

  
.La présente invention décrit de nouveaux herbicides, de nouvelles compositions herbicides et de nouveaux procédés

  
pour empêcher la croissance de la végétation indésirable ou

  
pour détruire celle-ci par application en pré-levée ou en

  
post-levée des nouvelles et utiles compositions herbicides

  
à l'endroit désiré. La croissance de nombreuses variétés

  
herbacées et latifoliées est ainsi efficacement maîtrisée.

  
Aux doses qui empêchent la croissance de différentes, espèces

  
indésirables, les composés de l'invention manifestent une  <EMI ID=1.1> 

  
lement au soya,de même qu'aux plantes propagées par voievégétative, spécialement la pomme de terre. lies composi-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Des oxazoles et isoxazoles portant un, deux ou

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
décelée chez certains de ces composés, par exemple les isoxazolin-5-ones formant une classe limitée que décrit

  
 <EMI ID=5.1> 

  
dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.007.936 et un intérêt pharmaceutique est attribué à certaines d'entre elles. Une activité herbicide est attribuée aux oxazo-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
d'Amérique n[deg.] 3.264.317.

  
Aucune référence n'a été relevée à propos des isoxazolidin-3-ones faisant l'objet de l'invention et aucune référence suggérant l'activité herbicide remarquable de.ces composés n'a non plus été trouvée.

  
L'invention a pour objet des acides hydroxamiques disubstitués herbicides utilisés comme intermédiaires pour la synthèse des nouvelles isoxazolidin-3-ones faisant l'objet de -1 'invention. Aucune référence concer-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
substitués n'a été trouvée et leur activité herbicide n'avait jusqu'à présent jamais été mentionnée. 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
dioxy et n représente 0, 1, ou 2; 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
d'hydroxyle (notamment, mais non limitativement, acétate,

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1>   <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
Les composés préférés de l'invention sont ceux

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  

 <EMI ID=24.1> 


  
 <EMI ID=25.1> 

  
de brome ou radicaux méthoxy.

  
Des composés particulièrement préférés de

  
 <EMI ID=26.1> 

  
radical

  

 <EMI ID=27.1> 


  
sont ceux dans la formule desquels X

  
représente un radical 2-chloro, 2-bromo ou 2-fluoro et

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Des composés spécialement préférés de l'inven-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
des. atomes d'hydrogène ou comprennent une liaison carboneoxygène simple formant un cycle.

  
La préparation des composés de l'invention et des intermédiaires permettant leur synthèse est décrite dans les exemples ci-après, dans lesquels toutes les températures sont données en degrés Celsius et les pressions réduites sont exprimées en Pascals, tandis que les pressions qui ne sont pas ainsi précisées sont celles qui peuvent être normalement atteintes avec une trompe à eau. 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
(1,78 mole) de 2-chlorobenzaldéhyde dans 1235 ml d'éthanol et on y ajoute en une fois 146 g (2,1 moles) de chlorhydrate d'hydroxylamine. L'addition provoque l'élévation de la température du mélange de réaction jusqu'à 30[deg.]. Après l'addition du chlorhydrate d'hydroxylamine, on ajoute goutte à goutte une solution de 106,8 g (2,67 moles) d'hydroxyde de sodium dans 320 ml d'eau. L'addition de

  
la solution d'hydroxyde de sodium exige une durée de 30 minutes au cours de laquelle la température du mélange de

  
 <EMI ID=33.1> 

  
agite le mélasse de réaction pendant 90 minutes, puis on

  
 <EMI ID=34.1> 

  
On sèche le solide à l'étuve à vide pour obtenir
178,3 g de 2-chlorobenzaldoxime. Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatible avec la structure attribuée.

  
Stade A-2 - 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
méthylorange dans 700 ml de méthanol. On ajoute goutte à goutte simultanément en 90 minutes une solution de. 39 g

  
 <EMI ID=36.1> 

  
méthanol et 500 ml d'acide chlorhydrique méthanolique 2N. 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
30 minutes au cours desquelles on le maintient acide par addition de petites quantités d'acide chlorhydrique méthanolique 2N (la quantité totale ajoutée est d'environ 10 ml).

  
Ensuite, on laisse le mélange de réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 90 minutes. On chasse le méthanol du mélange de réaction sous pression réduite pour obtenir un résidu

  
 <EMI ID=39.1> 

  
alcalinise la solution avec 100 ml d'hydroxyde de potassium aqueux 6N. On recueille par filtration le solide

  
 <EMI ID=40.1>  <EMI ID=41.1> 

  
On extrait le filtrat aqueux deux fois avec
250 ml de chlorure de méthylène à chaque reprise. On combine les extraits et on les sèche sur du sulfate de magnésium, puis on les filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir 9,8 g d'un solide,

  
 <EMI ID=42.1> 

  
Stade B 

  
Synthèse du chlorure de 3-chloro-2,2-diméthylpropionyle

  
En atmosphère d'argon, on chauffe au reflux pen-  dant 4 heures une solution agitée de 30, 0 g (0,22 mole) 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
laquelle on l'agite pendant 16 heures. On chasse l'excès  <EMI ID=44.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
ture attribuée.  Stade C 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
2,2-diméthylpropanamide

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
nylméthyl)hydroxylamine et de 6,1 g (0,077 mole) de pyridine dans 80 ml de chlorure de méthylène.. On ajoute goutte

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
de méthylène à la solution d'hydroxylamine en 20 minutes. Au terme de l'addition, on laisse le mélange de réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 16 heures. On dilue le mélange de réaction avec 100 ml de chlorure de méthylène, puis on le lave avec 100 ml d'eau, 100 ml d'acide chlorhydrique

  
 <EMI ID=51.1> 

  
organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre.

  
On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On reprend l'huile dans 25 ml d'hexane et on refroidit la solution au bain d'eau et' de glace.

  
On recueille par filtration le solide précipité résultant qu'on recristallise dans un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle pour obtenir 3,7 g de 3-chloro-N-(2-chlorophényl)-

  
 <EMI ID=52.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=53.1> 


  
EXEMPTAE 2 -

  
 <EMI ID=54.1> 

  
dine dans 60 ml de chlorure de méthylène. On recristallise

  
 <EMI ID=55.1> 

  
chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2, 2-diméthylpropanamide, P.F. 100-102[deg.].

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=56.1> 


  
EXEMPLE 3 -

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
nium dans 1000 ml d'eau. La réaction exothermique résul-

  
 <EMI ID=61.1> 

  
Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction pendant 20 minutes, puis on le filtre, Ou -.Lave le gâteau de filtration avec 125 ml d'eau chaude. Or- sature le  filtrat avec du chlorure de sodium solide et on le refroi-

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
séparer le nitrobenzène qui n'a pas réagi. On. disperse le solide dans de l'éther diéthylique pour séparer le produit du chlorure de sodium. On sèche le mélange sur du sulfate de magnésium et on le filtre. On concentre le fil-

  
 <EMI ID=64.1> 

  
hydroxylamine . 

  
Stade B

  
 <EMI ID=65.1> 

  
namide

  
En atmosphère d'argon, on refroidit à -70[deg.] une solution agitée de 10,0 g (Ce,065 mole) de chlorure de 3-chloro2,2-diméthylpropionyle (préparé comme dans l'exemple 1,

  
stade B) dans 70 ml de chlorure de méthylène et on y ajoute goutte à goutte 6,1 g (0,075 mole) de pyridine. On ajoute alors goutte à goutte en 20 minutes une solution de 7,0 g

  
 <EMI ID=66.1> 

  
rure de méthylène. Pendant l'addition, la température du

  
 <EMI ID=67.1> 

  
l'addition, on agite le mélange de réaction à une tempé-

  
 <EMI ID=68.1> 

  
se réchauffer jusqu'à la temp érature'ambiante, à laquelle on l'agite pendant encore 2 heures. On dilue le mélange

  
de réaction avec 100 ml de chlorure de méthylène et on le lave avec 100 ml d'eau, 100 ml d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à 10% et finalement 100 ml d'eau.

  
On sèche la couche organique par contact avec du sulfate

  
de magnésium.pendant 16 heures. On filtre le mélange devenu  <EMI ID=69.1> 

  
pour obtenir un résidu noir. On disperse le résidu dans

  
 <EMI ID=70.1> 

  
tion. On recristallise les insolubles dans un mélange

  
 <EMI ID=71.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=72.1> 


  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
propanamide.

  
Stade A-l

  
Synthèse de la 2-bromobenzaldoxime

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1, stade A-l au moyen de 25,0 g (0,135 mole) de 2-bromobenzaldéhyde, de 18,8 g (0,270 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine et de 8,1 g (0,20 mole) d'hydroxyde de sodium

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  
 <EMI ID=77.1> 

  
Synthèse de la N-(2-bromophénylméthyl)-hydroxylamine

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1, stade A-2 au moyen de 20,0 g (0,10 mole) de 2-bromobenzaldoxime, de 7,8 g (0,124 mole) de cyanoborohydrure de sodium, de 20 gouttes de méthylorange comme indicateur,  <EMI ID=78.1> 

  
ture attribuée.

  
On sublime un petit échantillon du produit

  
 <EMI ID=79.1> 

  

 <EMI ID=80.1> 


  
Stade B

  
 <EMI ID=81.1> 

  
En atmosphère d'argon, on refroidit à -10[deg.] une solution agitée de 8,3 g (0,0&#65533; mole) de N-(2-bromophényl-

  
 <EMI ID=82.1> 

  
dans 200 ml de chlorure de méthylène. On. adapte une membrane sur l'embouchure du récipient de réaction et on introduit dans celui-ci peu à peu, à l'aide d'une seringue

  
 <EMI ID=83.1> 

  
Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction

  
à -10[deg.] pendant 30 minutes,puis on le laisse se réchauffer jusqu'à 0[deg.]. A cette température, on ajoute goutte à goutte

  
 <EMI ID=84.1> 

  
comme dans l'exemple 1, stade B) dans 5 ml de chlorure

  
de méthylène. Au terme de l'addition, on laisse le mélange de réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 18 heures. On verse le mélange de réaction dans une ampoule à décantation et on

  
le dilue avec 50 ml de chlorure de méthylène. On lave le  <EMI ID=85.1> 

  
saturée de chlorure de sodium, deux fois 100 ml d'une solution formée d'un mélange 1:1 d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium et d'une solution d'acide

  
 <EMI ID=86.1> 

  
saturée de chlorure de sodium. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu semi-solide. On disperse le semi-solide dans
15 ml d'hexane. On recueille les insolubles par filtration et on les recristallise deux fois dans un mélange hexane/acétate d'éthyle pour obtenir 5,7 g de N-(2-bromo-

  
 <EMI ID=87.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=88.1> 


  
 <EMI ID=89.1> 

  
propanamide

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1,

  
 <EMI ID=92.1> 

  
benzaldéhyde, de 57,8 g (0, 83.2 mole) de chlorhydrate

  
 <EMI ID=93.1> 

  
de sodium dans 231 ml d'éthanol et 155 ml d' eau. On obtient 48,0 g de 2-méthylbenzaldoxime.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire est compatible avec la structure attribuée.

  
Stade A-2

  
 <EMI ID=94.1> 

  
benzaldoxime, de 29,0 g (0,462 mole) de cyanoborohydrure de sodium, d'une trace de méthylorange comme indicateur, de 396 ml d'acide chlorhydrique méthanolique 2N et de
750 ml de méthanol. On obtient 20,2 g de N-(2-méthylphé-

  
 <EMI ID=95.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=96.1> 


  
Stade B

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
stade B au moyen de 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de

  
 <EMI ID=99.1> 

  
thylchlorosilane et de 17,8 g (0,226 mole) de pyridine dans 205 ml de chlorure de méthylène. On obtient 8, 5 g de 3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthyl-N-[ (2-méthylphényl)méthyl]propanamide, P.F.112-113[deg.].

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec*'la structure attribuée. 

  

 <EMI ID=100.1> 


  
EXEMPLE 6 -

  
 <EMI ID=101.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 4, stade B au moyen de 12,0 g (0,077 mole) de chlorure de

  
 <EMI ID=102.1> 

  
ple 1, stade B), de 6,5 g (0,077 mole) de chlorhydrate de N-méthylhydroxylamine, de 8,8 g (0,081 mole) de triméthylchlorosilane et de 27,5 g (0,34-8 mole) de pyridine

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=105.1> 


  
EXEMPLE 7 -

  
 <EMI ID=106.1> 

  
Stade A-l

  
Synthèse de la benzaldoxime

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1,

  
 <EMI ID=107.1> 

  
amine et de 27,9 g (0,698 mole) d'hydroxyde de sodium

  
 <EMI ID=108.1> 

  
 <EMI ID=109.1>  On prépare ce composé &#65533;omme dans l'exemple 1, stade A-2 au moyen de 56,9 g (0,470 mole) de benzaldoxime, de 36,5 g (0,58<2> mole) de cyanoborohydrure de sodium,

  
 <EMI ID=110.1> 

  
thiazolium (indicateur de pH de marque déposée Stainsall), de 277 ml d'acide chlorhydrique méthanolique 2N et de

  
 <EMI ID=111.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  
Stade B

  
Synthèse du 3-chloro-N-hydroxy-2,2-diméthyl-N-(phénylméthyl)propanamide

  
 <EMI ID=112.1> 

  
stade B au moyen de 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de 3-chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme dans l'exem-

  
 <EMI ID=113.1> 

  
silane et de 17,6 g (0,223 mole) de pyridine dans 200 ml de chlorure de méthylène. On obtient 6,1 g de 3-chloro-

  
 <EMI ID=114.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=115.1> 


  
EXEMPLE 8 -

  
 <EMI ID=116.1> 

  
diméthylpropanamide Stade A-l

  
 <EMI ID=117.1> 

  
On prépare ce oomposé comme dans l'exemple 1, stade A-l au moyen de 50,0 g (0,286 mole) de 2,4-dichlorobenzaldéhyde, de 39,7 g (0,572 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine et de 23,0 g (0,572 mole) d'hydroxyde

  
 <EMI ID=118.1> 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1, stade A-2 au moyen de 51,3 g (0,271 mole) de 2,4-dichlo-

  
 <EMI ID=120.1> 

  
[1,2d]thiazolium, de 157 ml d'acide chlorhydrique méthanolique 2N et de 885 ml de méthanol. On obtient 33, 7 g

  
 <EMI ID=121.1> 

  
forme d'un solide.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire est compatible avec la structure attribuée. Stade B

  
 <EMI ID=122.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 4, stade B au moyen de 10,0 g (0,065 mole) de chlorure de

  
 <EMI ID=123.1> 

  
dans 200 ml de chlorure de méthylène. On obtient 6,9 g  <EMI ID=124.1> 

  
le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la struc-

  
 <EMI ID=125.1> 

  

 <EMI ID=126.1> 


  
 <EMI ID=127.1> 

  
propanamide

  
 <EMI ID=128.1> 

  
 <EMI ID=129.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1,

  
 <EMI ID=130.1> 

  
 <EMI ID=131.1> 

  
méthoxyamine et de 7,8 g (0,196 mole) d'hydroxyde de sodium dans 300 ml d'éthanol. On obtient 30,8 g de N-méthoxy(2-chlorophényl)méthanimine sous la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=132.1> 


  
Stade A-2

  
 <EMI ID=133.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1, stade A-2 au moyen de 15 g (0,088 mole) de N-méthoxy-(2-

  
 <EMI ID=134.1> 

  
borohydrure de sodium, de 2 ml de bromure de l-éthyl-2- <EMI ID=135.1> 

  
sous 0,2 kPa.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  
Stade B

  
 <EMI ID=136.1> 

  
chloro-2,2-diméthylpropionyle (préparé comme dans l'exemple 1, stade B), de 6,8 g (0,04 mole) de N-méthoxy-2chlorophénylméthyl aminé et de 6,3 g (0,08 mole) de pyridine dans 50 ml de chlorure de méthylène. On obtient

  
 <EMI ID=137.1> 

  
2,2-diméthylpropanamide, P.Eb. 122-127[deg.]/6,7 Pa.

  
 <EMI ID=138.1> 

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=139.1> 


  
EXEMPLE 10 -

  
 <EMI ID=140.1> 

  
méthylpropanamide

  
Stade A

  
 <EMI ID=141.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1,

  
 <EMI ID=142.1>   <EMI ID=143.1> 

  
Le spectre infrarouge est compatible avec la structure attribuée.

  
Stade B

  
Synthèse du 3,3-dichloro-N-(2- chlorophényl)méthyl-N-

  
 <EMI ID=144.1> 

  
138[deg.].

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=145.1> 


  
EXEMPLE 11 -

  
 <EMI ID=146.1> 

  
propanamide

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 4,

  
 <EMI ID=147.1> 

  
3-chloro-2,2-diméthylpropiônyle (préparé comme dans l'exemple 1, stade B), de 9,1 g (0,0645 mole) de N-(2-fluorophénylméthyl)hydroxylamine (acquise dans le commerce),

  
de 7,7 g (0,071 mole) de triméthylchlorosilane et de 17,8 g (0,226 mole) de pyridine dans 200 ml de chlorure de méthylène. On obtient 8,0 g de 3-chloro-N-(2-fluorophényl)-

  
 <EMI ID=148.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=149.1> 


  
EXEMPLE 12 -

  
 <EMI ID=150.1> 

  
propanamide

  
Stade A

  
Synthèse de l'acide 3-hydroxy-2,2-diméthylpropionique

  
On ajoute 10,0 g (0,073 mole) d'acide 3-chloro2, 2-diméthylpropionique à une solution agitée de 8,8 g
(0,219 mole) d'hydroxyde de sodium dans 50 ml d' eau.

  
On chauffe la solution résultante au reflux pendant 2 heures. On refroidit le mélange de réaction jusqu'à la température ambiante et on l'acidifie à l'acide chlorhydrique concentré. On sature le mélange au moyen de chlorure de sodium solide, puis on l'extrait trois fois avec 50 ml de chlorure de méthylène à-chaque reprise,puis trois fois avec 50 ml d'éther diéthylique à chaque reprise. On combine les extraits et on les sèche sur du sulfate de sodium, puis on les filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir 5,9 g d'acide 3-hydroxy-2,2-diméthyl-

  
 <EMI ID=151.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec .la structure attribuée. 

  

 <EMI ID=152.1> 


  
Stade B

  
 <EMI ID=153.1> 

  
On chauffe au reflux pendant 24 heures une solu-

  
 <EMI ID=154.1> 

  
 <EMI ID=155.1> 

  
aqueux à 48%. On refroidit le mélange de réaction jusqu'à la température ambiante et on le dilue avec 100 ml d'une solution aqueuse saturée de chlorure de sodium. On extrait le mélange quatre fois avec 50 ml de chlorure de méthylène à chaque reprise et quatre fois avec 50 ml d'éther diéthy-

  
 <EMI ID=156.1> 

  
lave deux fois avec 50 ml d'eau distillée à chaque reprise, . puis on les sèche sur du sulfate de sodium. On filtre le <EMI ID=157.1> 

  
pour obtenir un solide résiduel. On recristallise le solide deux fois dans du pentane froid pour obtenir 4,0 g

  
 <EMI ID=158.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=159.1> 


  
Stade C

  
 <EMI ID=160.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 1, stade B.

  
Stade D

  
 <EMI ID=161.1>  diméthylpropanamide

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 4, stade B. On obtient un solide, P.F. 102-105[deg.].

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=162.1> 


  
EXEMPLE 13 -

  
 <EMI ID=163.1> 

  
thylpropanamide

  
On amène en atmosphère d'argon et on refroidit

  
à 0[deg.] une solution agitée de 2,0 g (0,007 mole) de 3-chloro-

  
 <EMI ID=164.1> 

  
(préparé dans l'exemple 1) dans 25 ml de chlorure de méthylène. On ajoute à cette solution 0,98 g (0,007 mole) de chlorure de benzoyle dans 5 ml de chlorure de méthylène, puis 0,63 g (0,008 mole) de pyridine. Au terme de l'addition, on chauffe le mélange de réaction pendant 16 heures au reflux. On dilue le mélange de réaction au chlorure

  
 <EMI ID=165.1> 

  
 <EMI ID=166.1> 

  
aqueuse saturée de bicarbonate de sodium. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir une huile résiduelle. On chromatographie l'huile sur une colonne de gel de silice. On concentre la fraction appropriée sous pression réduite pour obtenir

  
 <EMI ID=167.1> 

  
lange acétate d'éthyle/cyclohexane. On recueille par filtration un précipité, P.F. 117-120[deg.]. Le spectre de résonance magnétique nucléaire indique que le précipité

  
est formé par de l'acide benzoïque. On concentre la liqueur mère sous pression réduite et on dissout le résidu dans 60 ml de chlorure de méthylène. On lave la solution cinq fois avec, à chaque reprise, 20 ml d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium. On sèche la couche organique sur du sulfate de sodium et on la filtre.

  
On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir une huile résiduelle. On chasse les constituants volatils de l'huile sous pression réduite dans un appareil à distiller à trajet court. On obtient comme résidu 1,0 g de N-benzoyl-

  
 <EMI ID=168.1> 

  
mide .

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et

  
 <EMI ID=169.1> 

  
attribuée.

  

 <EMI ID=170.1> 


  
EXEMPLE il+ -

  
 <EMI ID=171.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 13

  
 <EMI ID=172.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=173.1> 
 

  
 <EMI ID=174.1> 

  
diméthylpropanamide

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 13

  
 <EMI ID=175.1> 

  
phényl)méthyl-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide (préparé dans l'exemple 1), de 1,6 g (0,014 mole) de chlorure de

  
 <EMI ID=176.1> 

  
50 ml de toluène. Le produit est un liquide dont le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=177.1> 


  
EXEMPLE 16 -

  
 <EMI ID=178.1> 

  
On ajoute goutte à goutte une solution de 1,5 g

  
 <EMI ID=179.1> 

  
 <EMI ID=180.1> 

  
droxy-2,2-diméthylpropanamide (préparé dans l'exemple 1)

  
 <EMI ID=181.1> 

  
durée de 15 minutes au cours de laquelle la température du

  
 <EMI ID=182.1> 

  
de l'addition, on agite le mélange de réaction pendant 18 heures à la température ambiante. On filtre le mélange de réaction pour en séparer le chlorure de potassium qui est

  
un sous-produit. On verse le filtrat dans 500 ml d'eau glacée. On extrait le mélange deux fois avec 250 ml de chlorure de méthylène à chaque reprise. On sèche les extraits combinés sur du sulfate de magnésium et on les filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir  <EMI ID=183.1> 

  
lidinone sous la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=184.1> 


  
EXEMPLE 17 -

  
 <EMI ID=185.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 16

  
 <EMI ID=186.1> 

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=187.1> 


  
EXEMPLE 18 -

  
 <EMI ID=188.1> 

  
On prépare. ce composé comme dans . l'exemple 16

  
au moyen de 3,7 g (0,012 mole) de N-(2-bromophényl)-méthyl-

  
 <EMI ID=189.1> 

  
isoxazolidinone sous la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire  <EMI ID=190.1> 

  
ture attribuée.

  

 <EMI ID=191.1> 


  
EXEMPLE 19 -

  
 <EMI ID=192.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 16 au moyen de 5,1 g (0,020 mole) de 3-chloro-N-hydroxy-2,2-

  
 <EMI ID=193.1> 

  
dans l'exemple 5) et de 1,3 g (0,020 mole) d'hydroxyde

  
 <EMI ID=194.1> 

  
 <EMI ID=195.1> 

  
3-isoxazolidinone sous La forme d'une .huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=196.1> 


  
EXEMPLE 20 -

  
2,4,4-Triméthyl-3-isoxazolidinone

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 16

  
 <EMI ID=197.1> 

  
1,2 g (0,018 mole) d'hydroxyde de potassium d'un titre

  
de 85% dans 60 ml de méthanol. On obtient 2,2 g de 2,4,4-

  
 <EMI ID=198.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée. 

  

 <EMI ID=199.1> 


  
EXEMPLE 21 -

  
 <EMI ID=200.1> 

  
diméthyl-N-(phénylméthyl)propanamide (préparé dans l'exemple 7) et de 0,8 g (0,013 mole) d'hydroxyde de potassium

  
 <EMI ID=201.1> 

  
sous 7 Pa.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=202.1> 


  
EXEMPLE 22 -

  
 <EMI ID=203.1> 

  
dans l'exemple 8) et de 0,86 g (0,013 mole) d'hydroxyde

  
 <EMI ID=204.1> 

  
 <EMI ID=205.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=206.1> 
 

  

 <EMI ID=207.1> 


  
EXEMPLE 23 - <EMI ID=208.1> 

  
On prépare ces composés comme dans l'exemple 16 au moyen de 7,7 g (0,025 mole) de 3,3-dichloro-N-(2-chloro-

  
 <EMI ID=209.1> 

  
dans l'exemple 10) et de 1,6 g (0,025 mole) d'hydroxyde

  
 <EMI ID=210.1> 

  
L'analyse par chromatographie en couche mince de ce mélange de réaction sur du gel de silice qu'on élue avec 20% d'acé-

  
 <EMI ID=211.1> 

  
tion comprend deux constituants. On soumet le mélange de réaction brut à la chromatographie sur une colonne de gel. de silice au moyen de 15% d'acétate d'éthyle dans de l'heptane. On combine les premières fractions chromato-

  
 <EMI ID=212.1> 

  
d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=213.1> 


  
On combine les dernières fractions chromatogra-

  
 <EMI ID=214.1> 

  
d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=215.1> 


  
 <EMI ID=216.1> 

  
 <EMI ID=217.1> 

  
dans l'exemple 11) et de 1,3 g (0,019 mole) d'hydroxyde de

  
 <EMI ID=218.1> 

  
 <EMI ID=219.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée. 

  

 <EMI ID=220.1> 


  
EXEMPLE 25 -

  
 <EMI ID=221.1> 

  
propanamide

  
On ajoute goutte à goutte une solution de 5,2 g

  
 <EMI ID=222.1> 

  
d'éthanol. Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction à la température ambiante pendant 60 heures. On concentre le mélange de réaction sous pression réduite pour obtenir un solide résiduel. On recristallise le solide dans l'éthanol,puis dans un mélange éthanol-eau pour obtenir un solide, P.F.229-230[deg.]. On combine les filtrats des cristallisations et on les concentre sous vide poussé pour obtenir une huile résiduelle. On soumet celle-ci à la chromatographie sur colonne. On exécute l'élution avec un mélange 4:1 de cyclohexane et d'acétate d'éthyle. On concentre les fractions convenables sous pression réduite

  
pour obtenir un solide. On recristallise le solide dans

  
un mélange acétate d'éthyle-hexane pour obtenir 0,51 g de

  
 <EMI ID=223.1> 

  
panamide, P. F. 130-132[deg.]. On recristallise le solide une deuxième fois dans un mélange acétate d'éthyle-cyclohexane pour porter le point de fusion à 131-132[deg.].

  
 <EMI ID=224.1> 

  

 <EMI ID=225.1> 


  
 <EMI ID=226.1> 

  
On prépare en atmosphère d'argon une solution

  
 <EMI ID=227.1> 

  
thyl]-N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide (exemple 1) et

  
de 1,3 g (0,016 mole) de pyridine dans 5 ml de tétrahydro-

  
 <EMI ID=228.1> 

  
d'isocyanate de méthyle à cette solution agitée. Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction pendant

  
 <EMI ID=229.1> 

  
de réaction avec 100 ml d'éther diéthylique et on le lave trois fois avec 50 ml d'eau à chaque reprise, puis deux fois, à chaque reprise, avec 50 ml d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu solide. On recristallise le solide dans un mélange d'hexane et d'acétate d'éthyle pour obtenir 3,5 g

  
 <EMI ID=230.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=231.1> 


  
EXEMPLE 27 -

  
 <EMI ID=232.1> 

  
oxy]-2,2-diméthylpropanamide

  
 <EMI ID=233.1> 

  
de 6,0 g (0,022 mole) de 3-chloro-N-[(2-chlorophényl)méthyl]N-hydroxy-2,2-diméthylpropanamide (exemple 1) et d'une quantité catalytique d'acide p-toluènesulfonique dans

  
30 ml de chlorure de méthylène tandis qu'on y ajoute

  
goutte à goutte en 5 minutes une solution de 3,7 g (0,043 mole) de dihydropyranne dans 5 ml de chlorure de méthylène. Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction pendant 2 heures à la température ambiante. L'analyse

  
par chromatographie gazeuse du mélange de réaction indique la présence de propanamide qui n'a pas réagi et on ajoute

  
un supplément d'acide p-toluènesulfonique, puis on agite

  
le mélange de réaction pendant encore 18 heures. Une seconde analyse par chromatographie gazeuse du mélange de réaction indique que celui-ci contient encore du propana- <EMI ID=234.1> 

  
de chlorure de méthylène, puis on le lave trois fois avec
100 ml d'eau à chaque reprisa. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu. huileux. On reprend un échantillon de l'huile dans de.l'hexane chaud et on laisse la solution refroidir.

  
La solution dépose une huile noire. On sépare l'hexane

  
 <EMI ID=235.1> 

  
une nouvelle quantité d'huile et on sépare à nouveau l'hexane par décantation. On refroidit l'hexane et on

  
 <EMI ID=236.1> 

  
pité solide blanc. Ce solide est du propanamide qui n'a pas réagi. On concentre le filtrat contenant l'hexane pour obtenir comme résidu une huile visqueuse. On dissout le reste de l'huile provenant du mélange de réaction initial dans du chlorure de méthylène, puis on disperse la solution dans 12 g de gel de silice. On dépose le mélange sur une colonne chromatographique de gel de silice qu'on élue avec 20% d'acétate d'éthyle dans de l'heptane. On combine les fractions appropriées pour obtenir 2,7 g

  
d'un résidu huileux limpide. On dissout l'huile

  
dans 10 ml d'acétate d'éthyle à 15% dans l'heptane et

  
on dépose la solution sur une seconde colonne chromatographique de gel de silice. On exécute l'élution avec

  
 <EMI ID=237.1> 

  
les fractions convenables et on les concentre sous pression réduite pour obtenir 0,6 g de 3-chloro-N-[(2-chlo-

  
 <EMI ID=238.1> 

  
méthylpropanamide sous la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire est compatible avec la structure attribuée. 

  

 <EMI ID=239.1> 


  
 <EMI ID=240.1> 

  
 <EMI ID=241.1> 

  
On refroidit au bain d'eau glacée une solution agitée de 10,0 g (0,063 mole) de N-(2-chlorophényl)méthyl-

  
 <EMI ID=242.1> 

  
d'imidazole dans 50 ml de diméthylformamide sec. On ajoute goutte à goutte en 20 minutes 10, 6 g (0, 07 mole) de chlorure de t-butyldiméthylsilyle dans 25 ml de diméthylformamide sec à cette solution agitée. Pendant l'addition, on maintient la température du mélange de réaction à 5[deg.]. Au terme de l'addition, on laisse le mélange de réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 18 heures. On sépare la majeure partie du diméthylformamide du mélange de réaction sous la pression de la trompe à eau. On reprend le résidu dans
300 ml de chlorure de méthylène et on lave la solution trois fois avec 100 ml d'eau à chaque reprise. On sèche

  
la couche organique sur du. sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir par refroidissement un résidu semi-solide. 

  
On disperse un échantillon. du semi-solide dans de l'hexane et on sépare les insolubles par filtration. On concentre le filtrat pour obtenir un résidu huileux. On répète l'opération ci-dessus sur le reste du semi-solide en utilisant 75 ml d'hexane. On concentre le filtrat contenant l'hexane sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On distille l'huile sous pression réduite pour

  
 <EMI ID=243.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=244.1> 


  
Stade B

  
 <EMI ID=245.1> 

  
On refroidit au bain d'eau glacée une solution agitée de 6,5 g (0,024 mole) de [(2-chlorophényl)méthyl]-[diméthyl-

  
 <EMI ID=246.1> 

  
pyridine dans 60 ml de chlorure de méthylène sec et on y ajoute goutte à goutte en 10 minutes 3,7 g (0,024 mole)

  
 <EMI ID=247.1> 

  
stade B) dans 5 ml de chlorure de méthylène sec tandis qu'on maintient la température du mélange de réaction au-dessous

  
 <EMI ID=248.1> 

  
réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 18 heures. On dilue le mélange de réaction avec 100 ml de chlorure de méthylène et on le lave deux fois avec 75 ml d'eau à chaque reprise. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On évapore le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On chasse les constituants volatils de l'huile par distillation à 50-70[deg.]/0,7 Pa dans un appareil à distiller à trajet court. On disperse le contenu du ballon dans 10 g de gel de silice et on dépose le mélange  <EMI ID=249.1> 

  
 <EMI ID=250.1> 

  
l'heptane. On combine les fractions convenables et on les concentre sous pression réduite pour recueillir 1,6 g

  
 <EMI ID=251.1> 

  
la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=252.1> 


  
EXEMPLE 29 -.

  
 <EMI ID=253.1> 

  
méthylp rop anami de

  
Stade A

  
Synthèse du 3-hydroxy-2,2-diméthylpropionate de méthyle

  
On ajoute goutte à goutte 35,6 g (0,66 mole) de méthylate de sodium en solution méthanolique à 25% à une solution agitée de 30,0 g (0,22 mole) d'acide 3chloro-2,2-diméthylpropionique dans 100 ml de méthanol absolu. La réaction exothermique porte la température

  
 <EMI ID=254.1> 

  
chauffe le mélange de réaction au reflux pendant 4 heures, puis on le refroidit jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 1 heure. On acidifie le mélangé de réaction à l'acide chlorhydrique concentré et on ajoute 150 ml d'eau. On extrait le mélange quatre fois avec 100 ml de chlorure de méthylène à chaque reprise.

  
On combine les extraits et on les sèche sur du sulfate de magnésium, puis on les filtre. On concentre le filtrat  <EMI ID=255.1> 

  
2,2-diméthylpropionate de méthyle sous la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  
Stade B

  
Synthèse du 3-acétoxy-2,2-diméthylpropionate de méthyle comme composé intermédiaire

  
En atmosphère d'argon, on refroidit à 0[deg.] une solution agitée de 10,0 g (0,076 mole) de 3-hydroxy-2,2diméthylpropionate de méthyle et de 6,6 g (0,083 mole)

  
de pyridine dans 40 ml de chlorure de méthylène sec. On

  
y ajoute goutte à goutte 6,0 g (0,076 mole) de chlorure d'acétyle. Au terme de l'addition, on laisse le mélange de réaction se réchauffer jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 18 heures. On lave le mélange de réaction avec 50 ml d'eau, deux fois avec,à chaque

  
 <EMI ID=256.1> 

  
 <EMI ID=257.1> 

  
organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre.

  
 <EMI ID=258.1> 

  
réduite pour recueillir 8,0 g de 3-acétoxy-2,2-diméthylpropionate de méthyle, P.Eb. 85-90[deg.]/33 Pa.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=259.1> 


  
Stade C  <EMI ID=260.1> 

  
On ajoute lentement au moyen d'une seringue 9,2 g (0,046 mole) d'iodotriméthylsilane à une solution agitée de 4,0 g (0,023 mole) de 3-acétoxy-2,2-diméthylpropionate de méthyle dans 50 ml de tétrachlorure de carbone en atmosphère d'argon. Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction pendant 60 heures à la température ambiante. On chauffe le mélange de réaction

  
 <EMI ID=261.1> 

  
heures. La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire indique que la réaction n'a pas atteint son terme. On

  
 <EMI ID=262.1> 

  
on le verse dans 100 ml d'eau. On agite le mélange pendant 20 minutes et on sépare la couche formée par le tétrachlorure de carbone. On extrait la couche aqueuse trois fois avec 50 ml de chlorure de méthylène à chaque reprise.

  
On combine les extraits dans le chlorure de méthylène et la couche de tétrachlorure de carbone. On sèche le mélange sur du sulfate de magnésium et on le filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu semi-solide. On dissout le semi-solide dans de l'acétate

  
 <EMI ID=263.1> 

  
filtre le mélange et on concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu solide. On recristallise le solide dans l'hexane pour recueillir 1,5 g d'acide

  
 <EMI ID=264.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=265.1> 
 

  
Stade D

  
 <EMI ID=266.1> 

  
 <EMI ID=267.1> 

  
tion agitée de 1,2 g (0,003 noie) d'acide 3-acétoxy-2,2diméthylpropionique dans 30 ml de toluène et on y ajoute goutte à goutte une solution de 1,9 g (0,015 mole) de chlorure d'oxalyle dans 20 ml de toluène. Au terme de l'addition, on chauffe le mélange de réaction à 80[deg.] pendant 18 heures. On concentre le mélange de réaction sous pression réduite pour obtenir 1,3 g de chlorure de 3-acétoxy-2,2-diméthylpropionyle sous la forme d'une huile.

  
Le spectre infrarouge est compatible avec la structure attribuée.

  
Stade E

  
 <EMI ID=268.1> 

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 4, stade B au moyen de 1,3 g (0,008 mole) de chlorure de

  
 <EMI ID=269.1> 

  
 <EMI ID=270.1> 

  
(0,012.mole) de triméthylchlorosilane et de 2,7 g

  
 <EMI ID=271.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=272.1> 


  
 <EMI ID=273.1>  lidinone

  
Stade A

  
 <EMI ID=274.1> 

  
 <EMI ID=275.1> 

  
(0,40 mole) de chlorhydrate d'hydroxylamine dans 60 ml d'eau et on y ajoute goutte à goutte une solution de

  
 <EMI ID=276.1> 

  
tandis qu'on maintient la température du mélange de réac-

  
 <EMI ID=277.1> 

  
 <EMI ID=278.1> 

  
3-chloro-2,2-diméthylpropionyle tandis qu'on maintient la température du mélange de réaction de -3 à -5[deg.]. Au terme

  
 <EMI ID=279.1> 

  
pendant 1 heure, puis on le laisse se réchauffer jusqu'à

  
 <EMI ID=280.1> 

  
16 heures. On recueille un précipité solide blanc par filtration et on le sèche à.l'air. On recristallise le solide dans un mélange d'éthanol et d'eau pour recueillir

  
 <EMI ID=281.1> 

  
attribuée.

  
Stade B

  
Synthèse de la 4,4-diméthyl-3-isoxazolidinone

  
On ajoute goutte à goutte une solution de 3,4 g
(0,062 mole) d'hydroxyde de potassium d'un titre de 85% dans 15 ml de méthanol à une solution agitée de 3,9 g

  
 <EMI ID=282.1> 

  
dans 35 ml de méthanol. La réaction résultante est faiblement exothermique. Au terme de l'addition, on laisse le mélange de réaction se refroidir jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 5 heures. On. dilue le mélange de réaction avec 50 ml d'eau et on l'extrait avec 30 ml de chlorure de méthylène. On acidifie la couche aqueuse, puis on la refroidit au bain de glace. On extrait le mélange huit fois avec 50 ml de chlorure de méthylène

  
à chaque reprise. On sèche les extraits combinés sur du sulfate de magnésium et on les filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir 2,7 g de

  
 <EMI ID=283.1> 

  
Le spectre infrarouge est compatible avec la structure attribuée.

  
Stade C

  
 <EMI ID=284.1> 

  
diméthyl-3-isoxazolidinone

  
On agite pendant 18 heures à la température ambiante une solution de 0,52 g (0,005 mole) de 4,4-diméthyl3-isoxazolidinone, de 1,0 g (0,005 mole) de bromure de

  
 <EMI ID=285.1> 

  
de carbonate de potassium .dans 40 ml de diméthylformamide..

  
On chasse le diméthylformamide sous vide poussé avec chauffage modéré. On extrait le résidu au chlorure de méthylène.

  
On filtre l'extrait et on le sèche sur du sulfate de sodium. On filtre le mélange à nouveau et on concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On disperse le résidu dans de l'hexane ch.aud et on recueille un solide par filtration. On concentre le filtrat sous pression réduite pour recueillir 0,39 g de 2-[(2-chloro-4-

  
 <EMI ID=286.1> 

  
la forme d'une huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire est compatible avec la structure attribuée. 

  

 <EMI ID=287.1> 


  
EXEMPLE 31 -

  
 <EMI ID=288.1> 

  
zolidinone '

  
On prépare ce composé comme dans l'exemple 30 au moyen de 1,16 g (0,01 mole) de 4,4-diméthyl-3-isoxa- <EMI ID=289.1>  5-fluorophényl)méthyle et de 1,40 g (0,01 mole) de carbonate de potassium dans 30 ml d'acétonitrile. On obtient

  
 <EMI ID=290.1> 

  
3-isoxazolidinone sous la forme d'une huile.

  

 <EMI ID=291.1> 


  
EXEMPLE 32 -

  
 <EMI ID=292.1> 

  
dinone

  
On ajoute goutte à goutte une solution de

  
 <EMI ID=293.1> 

  
hydrofuranne à une suspension agitée de 1,9 g (0,029 mole) d'hydroxyde de potassium concassé d'un titre de 85% et

  
de 1,7 g (0,005 mole) de bromure de tétrabutylammonium

  
dans 20 ml de tétrahydrofuranne. On effectue l'addition

  
en 1 heure. Au terme de l'addition, on agite le mélange

  
de réaction à la température ambiante pendant 90 minutes, puis on le filtre. On dilue le filtrat avec 150 ml de chlorure de méthylène et on. le lave trois fois avec 75 ml d'eau à chaque reprise. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et en la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On soumet l'huile à la chrcmatographie sur une

  
 <EMI ID=294.1> 

  
d'acétate d'éthyle dans de l'heptane. On combine les fractions appropriées et on les concentre sous pression réduite pour recueillir 1,6 g de 2-[(2,4,5-trichlorophé-

  
 <EMI ID=295.1> 

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=296.1> 


  
EXEMPLE 33 -

  
 <EMI ID=297.1> 

  
zolidinone

  
On ajoute goutte à goutte une solution de 3,0 g

  
 <EMI ID=298.1> 

  
une suspension agitée de 3, 6 g (0,026 mole) de carbonate

  
 <EMI ID=299.1> 

  
hexaoxacyclooctadécane dans 50 ml d'acétonitrile. On effectue l'addition en 30 minutes. Au terme de l'addition, on agite le mélange de réaction à la température ambiante pendant 18 heures, puis on le filtre. On dilue le filtrat avec 200 ml de chlorure de méthylène et on le lave trois fois avec 100 ml d'eau à chaque reprise. On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. L'huile se solidifie et on la recristallise dans l'étber de pétrole pour recueillir

  
 <EMI ID=300.1> 

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=301.1> 


  
 <EMI ID=302.1> 

  
lidinone

  
On ajoute goutte à goutte 1,2 g (0,012 mole) de triéthylamine à une solution agitée de 3,0 g (0,011 mole)

  
 <EMI ID=303.1> 

  
isoxazolidinone (exemple 23, stade A) dans 30 ml d'éthanol absolu. Au terme de l'addition, on chauffe le mélange de réaction au reflux pendant 18 heures au terme desquelles la chromatographie en couche mince du mélange de réaction indique que la réaction n'a pas eu lieu. On refroidit le

  
 <EMI ID=304.1> 

  
d'éthylate de sodium,puis on agite le nouveau mélange de réaction à la température ambiante pendant 2 heures, au terme desquelles la chromatographie en couche mince indique à nouveau que la réaction n'a pas eu lieu. On filtre le mélange de réaction et on le dilue avec 150 ml de chlorure de méthylène. On lave le mélange. deux fois avec 100 ml d'esu- On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium et on la filtre. On concentre le filtrat sous pression réduite pour obtenir un résidu huileux. On distille l'huile à 80[deg.]/3,3 Pa dans un appareil à distiller à trajet court. La spectroscopie de résonance magnétique nucléaire indique que le distillat est formé pour 83% par le produit recherché. On soumet le distillat à la chromatographie sur une colonne de gel de silice qu'on élue avec

  
 <EMI ID=305.1> 

  
fractions convenables et on les concentre sous pression réduite pour recueillir 1,3 g de 2-[(2-chlorophényl)méthyl]-

  
 <EMI ID=306.1> 

  
huile.

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=307.1> 


  
 <EMI ID=308.1> 

  
 <EMI ID=309.1>  diméthyl-3-isoxaz olidinone

  
On ajoute goutte à goutte une solution de 1,8 g

  
 <EMI ID=310.1> 

  
(exemple 23, stade A) dans 25 ml de tétrahydrofuranne. Après avoir achevé l'addition, on chauffe le mélange de réaction au reflux pendant 4 heures, au terme desquelles la chromatographie en couche mince indique la présence

  
du composé 5-chloré de départ. On chauffe le mélange de réaction au reflux pendant encore 60 heures au terme desquelles la chromatographie en couche mince indique à nouveau du composé 5-chloré de départ. On chasse le tétrahydrofuranne par évaporation sous vide et on ajoute 0,9 g (1 équivalent) d'aniline dans 20 ml

  
de diméthylformamide. On chauffe la solution à 110-120[deg.] pendant 6 heures et on la laisse refroidir jusqu'à la température ambiante, à laquelle on l'agite pendant 18 heures. On verse le mélange de réaction dans 100 ml d'eau et on l'extrait trois fois avec 50 ml de chlorure de méthylène. On lave les extraits combinés deux fois avec

  
 <EMI ID=311.1> 

  
On sèche la couche organique sur du sulfate de magnésium

  
et on la filtre. On concentre le filtrat sous vide pour obtenir un résidu huileux qu'on chromatographie avec 30% d'acétate d'éthyle dans l'heptane sur une colonne de gel de silice.

  
On combine les fractions convenables et on les concentre sous vide

  
 <EMI ID=312.1> 

  
thyl-5-phénylamino-3-isoxazolidinone, P.F. 99-101[deg.].

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire est compatible avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=313.1> 


  
On combine d'autres fractions et on les concentre sous pression réduite pour recueillir 0,2 g de 2-[(2-chlo-

  
 <EMI ID=314.1> 

  
P.F. 122-126[deg.].

  
Le spectre de résonance magnétique nucléaire

  
et le spectre infrarouge sont compatibles avec la structure attribuée.

  

 <EMI ID=315.1> 


  
On applique les procédés décrits ci-dessus pour préparer les autres composés ci-après conformes à l'invention. On confirme la structure de chacun de ces composés au moyen du spectre de résonance magnétique nucléaire et/ou du spectre infrarouge, les analyses élémentaires du carbone, de l'hydrogène et de l'azote étant en accord satisfaisant avec les valeurs prévues.

  
 <EMI ID=316.1> 

  
 <EMI ID=317.1> 

  
analyse, trouvé: C, 51,48; H, 5,49; N, 4,31% EXEMPLE 39 -

  
 <EMI ID=318.1> 

  
2,2-diméthylpropanamide, P.F. 103-106[deg.].

  
 <EMI ID=319.1> 

  
 <EMI ID=320.1> 

  
analyse, trouvé : C, 61,49; H, 5,35; N, 3,12%

  
 <EMI ID=321.1> 

  
 <EMI ID=322.1>  

  
 <EMI ID=323.1> 

  
 <EMI ID=324.1> 

  
 <EMI ID=325.1> 

  
EXEMPLE 46 -

  
 <EMI ID=326.1> 

  
2,2-diméthylpropanamide, liquide,

  
 <EMI ID=327.1> 

  
analyse, trouvé: C, 50,96; H, 4,31; N, 2,77% EXEMPLE 53 -

  
 <EMI ID=328.1> 

  
 <EMI ID=329.1> 

  
EXEMPLE 57 -

  
 <EMI ID=330.1> 

  
propanamide, P.F. 108-110[deg.].

  
EXEMPLE ?8 -

  
 <EMI ID=331.1> 

  
nocarbonyloxy]-2,2-diméthylpropanamide, P.F. 121-123[deg.]. EXEMPLE 59 -

  
 <EMI ID=332.1> 

  
123[deg.]. 

  
EXEMPLE 61 -

  
 <EMI ID=333.1> 

  
oxy)-2,2-dimétliylpropanamide, P.F. 79-82[deg.]. EXEMPLE 62 -

  
 <EMI ID=334.1>  

  
 <EMI ID=335.1> 

  
analyse, trouvé: C, 42,50; H, 4,07; N, 3,56% EXEMPLE 63 -

  
 <EMI ID=336.1> 

  
122[deg.].

  
EXEMPLE 64 -

  
 <EMI ID=337.1> 

  
analyse, trouvé: C, 37,80; H, 3,60; N, 3,10%

  
 <EMI ID=338.1> 

  
 <EMI ID=339.1> 

  
thiopropanamide, liquide,

  
 <EMI ID=340.1> 

  
P.F. 78-81[deg.].

  
EXEMPLE 70 - 

  
 <EMI ID=341.1> 

  
P. F. 68-69[deg.].

  
EXEMPLE 71. -

  
 <EMI ID=342.1> 

  
zolidinone-5-yle, liquide,  <EMI ID=343.1> 

  
xazolidinone-5-yle, liquide,

  
analyse, trouvé: C, 65,17; H, 4,99; N, 3,53% EXEMPLE 73 -

  
 <EMI ID=344.1> 

  
isoxazolidinone-5-yle, P.F. 135-138[deg.].

  
EXEMPLE 76 - 

  
 <EMI ID=345.1> 

  
zolidinone, P.F. 160-162[deg.].

  
EXEMPLE 77 -

  
 <EMI ID=346.1> 

  
 <EMI ID=347.1> 

  
EXEMPLE 78 -

  
 <EMI ID=348.1> 

  
xazolidinone, liquide,

  
analyse, trouvé: C, 57,21; H, 5,95; N, - 5,03% EXEMPLE 79 -

  
 <EMI ID=349.1> 

  
dinone, P.F. 73-76[deg.]. 

  
EXEMPLE 81 -

  
 <EMI ID=350.1> 

  
isoxazolidinone, P.F. 88-90[deg.].

  
 <EMI ID=351.1> 

  
 <EMI ID=352.1> 

  
 <EMI ID=353.1> 

  
 <EMI ID=354.1> 

  
 <EMI ID=355.1> 

  
lidinone, P.Eb. 80-85[deg.]/0, 67 Pa.

  
:EXEMPLE 87 -

  
 <EMI ID=356.1> 

  
3-isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=357.1>  

  
 <EMI ID=358.1> 

  
3-isoxazolidinone, P.F. 75-76[deg.].

  
EXEMPLE 91 -

  
 <EMI ID=359.1> 

  
3-isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=360.1> 

  
lidinone, liquide,

  
analyse, trouvé: C, 41,40; H, 3,70; N, 3,92% EXEMPLE 93 -

  
 <EMI ID=361.1> 

  
isoxazolidinone, P.F. 39-43[deg.].

  
EXEMPLE 94 -

  
 <EMI ID=362.1> 

  
isoxazolidinone, P.F. 95-98[deg.].

  
EXEMPLE 95 -

  
 <EMI ID=363.1> 

  
thyl-3-isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=364.1> 

  
isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=365.1> 

  
EXEMPLE 97 -

  
 <EMI ID=366.1> 

  
isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=367.1>  EXEMPLE 99 -

  
 <EMI ID=368.1> 

  
isoxazolidinone, liquide,

  
analyse, trouvé: C, 61,97; H, 6,31; N, 4,41% EXEMPLE 100 -

  
 <EMI ID=369.1> 

  
zolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=370.1> 

  
EXEMPLE 101 -

  
 <EMI ID=371.1> 

  
xazolidinone, liquide,

  
analyse, trouvé : C, 63,33; H, 7,90; N, &#65533;,22% EXEMPLE 102 -

  
 <EMI ID=372.1> 

  
méthyl-3-isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=373.1> 

  
EXEMPLE 103 -

  
 <EMI ID=374.1> 

  
diméthyl-3-isoxazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=375.1> 

  
 <EMI ID=376.1> 

  
 <EMI ID=377.1> 

  
xazolidinone, liquide,

  
 <EMI ID=378.1> 

  
EXEMPLE 105 -

  
 <EMI ID=379.1> 

  
P.F. 55-570. 

  
Evaluation biologique

  
Les espèces utilisées pour mettre en évidence l'activité herbicide des composés de l'invention sont

  
 <EMI ID=380.1> 

  
des champs (Convolvulus arvensis), le soya (Glycine max) . le sorgho (Sorghum vul&#65533;are), la moutarde sauvage (Brassica kaber), le sorgho d'Alep (Sorghum halepense), la lampourde
(Xanthium pensylvanicum), la petite ipomée blanche (Ipomoea lacunosa), le souchet rond (Cyperus rotundus), l'arachide
(Arachis hypogaea), le cotonnier (Gossypium hirsutum), la

  
 <EMI ID=381.1> 

  
(Sesbania exaltata) et le souchet comestible (Cyperus esculentus).

  
Pour les essais en pré-levée, on plante des semences des espèces en question dans des caisses de 15 cm x 20 cm x 8 cm contenant une couche d'environ. 5 cm de limon sabloneux. Avant le semis, on marque les rangées en pressant

  
un gabarit en bois sur la surface de la terre. Après le

  
 <EMI ID=382.1> 

  
répand à la surface de la couche de terre dans la caisse une mince couche de terre (environ 1,0 cm). On applique ensuite par pulvérisation les composés de l'invention directement sur la terre sous la forme de solutions

  
 <EMI ID=383.1> 

  
constituant actif par hectare et à des sous-multiples de

  
 <EMI ID=384.1> 

  
volume équivalant à 750 litres/hectare.

  
On cultive des plants de souchet pour ces expériences dans des pots contenant des tubercules viables de souchet rond ou. de souchet comestible enfoncés à une

  
 <EMI ID=385.1> 

  
au moyen des herbicides de l'invention.

  
On conserve les plantes dans une serre et on les irrigue régulièrement à la surface de la terre pendant 2 à 3 semaines au terme desquelles on observe la phytotoxicité dont on note l'importance. Les résultats

  
 <EMI ID=386.1> 

  
Pour les essais de post-levée, on sème des semences des espèces en question dans des caisses comme pour les essais de pré-levée, on les recouvre d'une mince couche
(environ 1,0 cm) de terre et on conserve les caisses dans la serre- On les irrigue ensuite régulièrement jusqu'à déploiement des premières feuilles trifoliées du haricot

  
 <EMI ID=387.1> 

  
de l'invention sur les plants par pulvérisation de solutions aquo-acétoniques en une dose correspondant à 8,00 kg de constituant actif par hectare. On conserve les plants traités dans la serre et on les irrigue régulièrement pendant encore 10 à 14 jours au terme desquels on observe la phytotoxicité et on note son intensité. Les résultats sont rassemblés au tableau II.

  
Les effets phytotoxiques caractéristiques des composés sont la chlorose et le rabougrissement. Dans les conditions d'évaluation mentionnées au tableau I, la croissance d'une grande variété de plantes herbacées et latifoliées indésirables est maîtrisée à la dose de 1,0 kg/ha, à laquelle la survie d'une culture est bonne pour le soya. La survie d'une culture de soya est bonne à la dose de

  
2,0 kg/ha qui permet de combattre fort efficacement beaucoup des plantes indésirables essayées. Les résultats obtenus sur le soya et des plantes indésirables représenta-tives, qui sont rassemblés au. tableau. Il!, illustrent davantage cette sélectivité.

  
 <EMI ID=388.1> 

  
sous forme de fragments de tubercules dans des pots à une profondeur d'environ 1,5 cm et on traite la terre, après la plantation, au moyen du composé de l'exemple 1

  
 <EMI ID=389.1>  réduction de la vigueur ni d'effet notable sur

  
la croissance des racines 6 semaines après l'application.

  
On observe des signes mineurs de chlorose et de rabougrisse-

  
 <EMI ID=390.1> 

  
 <EMI ID=391.1> 

  
à 3 semaines après l'application, sont disparus après

  
4 semaines. Ces résultats montrent que la pomme de terre peut constituer une culture tolérante.

  
Four une application herbicide, les 3-isoxazolidinones et acides hydroxamiques intermédiaires actifs de l'invention ne sont d'ordinaire pas appliqués à l'état non dilué, mais sont dilués ou étendus avec une matière relativement inerte acceptable du point de 'vue agricole, dite ici excipient, qui peut être liquide ou solide. Par conséquant, les composés de l'invention peuvent être utilisés

  
en association avec divers adjuvants agricoles et excipients agricoles pour donner les compositions herbicides faisant l'objet de l'invention. Les compositions herbicides contiennent environ 0,01 à 95% de constituant actif et environ

  
 <EMI ID=392.1> 

  
 <EMI ID=393.1> 

  
pondérale. La constitution et le mode d'application d'un agent toxique peuvent comme on le sait, influencer le pouvoir du constituant actif pour une certaine application.

  
Par conséquent, un composé de l'invention peut être présenté sous forme de concentré émulsionnable, de granules relativement gros, de poudres mouillables, de solutions ou de toute autre composition classique suivant le mode d'application envisagé.

  
Les concentrés émulsionnables sont des composi-

  
 <EMI ID=394.1> 

  
persées dans de l'eau ou un autre milieu dispersant et peuvent consister uniquement en un composé de l'invention avec un agent émulsionnant liquide ou solide, ou qui peuvent contenir aussi un excipient liquide acceptable du point de vue agricole, par exemple du xylène, un naph-ca aromatique lourd, de l'isophorone ou un autre solvant organique non volatil. Par exemple, un concentré émul-

  
 <EMI ID=395.1> 

  
oxyéthyléniques comme émulsionnants, 1, 0 partie d'huile

  
de soya époxydée comme stabilisant et 39,99 parties d'une fraction de distillation du pétrole à haut point d'éclair comme solvant.

  
Les compositions en granules sont particulièrement utiles pour la distribution par voie aérienne. Les compositions granulaires utiles peuvent être de divers types. Les granules imprégnés sont ceux dont le consti-  tuant actif est appliqué, normalement sous forme de solution dans un solvant convenable, sur de grosses particules d'un excipient absorbant comme l'attapulgite ou le kaolin, des rafles d'épis de mais ou du mica expansé. Des granules enrobés peuvent être produits par pulvérisation du consti-tuant actif fondu sur la surface de particules généralement non absorbantes ou par pulvérisation d'une solution du constituant actif dans un solvant approprié. Le noyau des granules peut être soluble dans l'eau, comme dans le cas d'un engrais grenaille, ou insoluble, comme dans le cas du sable, du marbre en éclats et du. talc grossier.

   Des granules particulièrement utiles sont formés d'une poudre mouillable appliquée en enrobage sur du sable ou d'autres particules insolubles de façon que la poudre mouillable puisse

  
 <EMI ID=396.1> 

  
Les granules peuvent être façonnés par agglomération

  
de poussières ou de poudres au moyen de cylindres compacteurs, par extrusion à la filière ou par granulation au disque. Les granules peuvent varier beaucoup par la con-

  
 <EMI ID=397.1> 

  
 <EMI ID=398.1> 

  
Les poudres mouillables,qui sont également des compositions utiles comme herbicides de pré-levée, se présentent sous forme de particules finement divisées qui se dispersent aisément dans l'eau ou d'autres milieux dispersants. La poudre mouillable est finalement appliquée sur la terre à l'état de matière sèche finement divisée ou à l'état d'émulsion dans de l'eau ou un autre liquide. Des excipients typiques pour les poudres mouillables sont la terre à foulon, le kaolin, les silices et les autres di-. luants inorganiques très absorbants facilement mouillés. Les poudres mouillables sont normalement préparées de

  
 <EMI ID=399.1> 

  
suivant la tendance à l'absorption du constituant actif

  
et le pouvoir absorbant de l'excipient et contiennent d'habitude aussi une petite quantité d'un agent mouillant, dispersant ou émulsionnant facilitant la mise en dispersion. 

  
 <EMI ID=400.1> 

  
typiques pour compositions à usage agricole sont notamment, par exemple, les alkyl- et alkylaryl-sulfonates et -sulfates et leurs sels de sodium, les polymères d'oxyde d'éthylène,

  
 <EMI ID=401.1> 

  
et d'autres agents tensio-actifs dont beaucoup sont disponibles dans le commerce.

  
L'agent tensio-actif éventuellement utilisé

  
 <EMI ID=402.1> 

  
bicide-

  
Ces compositions peuvent également être appliquées sans autre dilution ou à l'état de solutions, émulsions ou suspensions diluées dans de l'eau ou un autre diluant approprié. Les compositions peuvent être appliquées à l'endroit où il faut combattre la végétation indésirable par pulvérisation à la surface du sol dans le cas des compositions liquides ou par distribution avec un appareil mécanique dans le cas des compositions solides. La matière répandue peut également être incorporée à la couche supérieure du sol à.l'aide d'un appareil aratoire ou laissée en place telle quelle suivant la technique qui conduit aux meilleurs résultats pour le traitement particulier.

  
Les composés herbicides de l'invention peuvent être mis.en composition et/ou appliqués avec des insecticides, fongicides, nématôcides, régulateurs de développement des plantes, engrais .et autres agents chimiques à usage agricole. Il est évident qu'il faut appliquer les composés actifs de l'invention, tant isolément qu'avec d'autres agents chimiques à usage agricole, en quantité

  
et en concentration efficace. La quantité efficace varie avec un certain nombre de facteurs, comme la nature du terrain, l'irrigation ou les pluies prévisibles, la nature des plantes à combattre et la nature éventuelle de la culture à établir. En règle générale, on réalise une application uniforme de 0,1 à 9 kg/ha, par exemple de 0,25 à

  
 <EMI ID=403.1> 

  
Il est évident que la mise en composition et l'application des nouveaux composés de l'invention est susceptible de différentes variantes et modifications sans sortir du cadre de l'invention.

  
Notes explicatives des tableaux

  
Système de cotation

  
V = vigueur; M = pourcentage de mortalité, N = note Vigueur: 5. Pas d'effets

  
 <EMI ID=404.1> 

  
à prévoir qu'elles guérissent complètement.

  
3. Dégâts modérés à graves. Il est à prévoir que

  
les plantes guérissent avec le temps.

  
2. Dégâts modérés à graves . Il est à prévoir que

  
les plantes ne guérissent pas.

  
1. Dégâts graves. Il est à prévoir que les plantes

  
ne guérissent pas.

  
Notes: 1 = Nécrose

  
2 = Rabougrissement

  
3 = Dessiccation

  
 <EMI ID=405.1> 

  
5 = Vilain aspect

  
6 = Taches de nécrose

  
7 = Stimulation de croissance

  
8 = Défoliation

  
9 = Chlorose

  
10 = Intumescence

  
 <EMI ID=406.1>  12 = Etat éventuellement influencé par de!-: facteurs

  
non chimiques

  
Dans les tableaux, la colonne intitulée Ex. indique l'exemple dont on utilise le composé.

  
Les abréviations désignant les espèces sont :
Har.Lima Haricot de lima

  
Fol.av. folle avoine

  
Panic pde panic pied de coq

  
Sét.ver. sétaire verte

  
Abutilon atout il on

  
Tomate tomate

  
Lis.ch. liseron des champs 

  
Soya soya

  
Sorgho sorgho

  
Mout.s. moutarde sauvage

  
Sorgho A sorgho d'Alep

  
Lamp . lampourde

  
P.ip.bl petite ipomée blanche

  
Souch.r. souchet rond

  
Arach.&#65533; arachide

  
Coton. cotonnier

  
Ren.lis renouée liseron

  
Sesbanie sesbania

  
Souch.c. souchet comestible 

  
 <EMI ID=407.1> 

  
Activité herbicide en pré-levée de certains

  
dérivés d'acide hydroxamique

  
Dose (kg/ha)
 <EMI ID=408.1> 
  <EMI ID=409.1> 
 <EMI ID=410.1> 
  <EMI ID=411.1> 

  
 <EMI ID=412.1> 
 <EMI ID=413.1> 
  <EMI ID=414.1> 
 <EMI ID=415.1> 
 TABLEAU 1 (suite)

  
 <EMI ID=416.1> 
 <EMI ID=417.1> 
  <EMI ID=418.1> 

  
Dose (kg/ha)
 <EMI ID=419.1> 
 TABLEAU I (suite)

  
 <EMI ID=420.1> 
 <EMI ID=421.1> 
  <EMI ID=422.1> 
 <EMI ID=423.1> 
 TABLEAU 1 (suite)

  
Dose (kg/ha)
 <EMI ID=424.1> 
  <EMI ID=425.1> 

  
Dose (kg/ha)
 <EMI ID=426.1> 
  <EMI ID=427.1> 
 <EMI ID=428.1> 
  <EMI ID=429.1> 

  
 <EMI ID=430.1> 

  

 <EMI ID=431.1> 
 

TABLEAU II

  
Activité herbicide en post-levée de certains

  
dérivés d'acide hydroxamique

  
Dose 8 kg/ha

  

 <EMI ID=432.1> 
 

  
 <EMI ID=433.1> 

  
Activité herbicide en pré-levée de certains dérivés

  
d'acide hydroxamique

  
Dose: 2,00 kg/ha (le ligne) 

  
 <EMI ID=434.1> 

  

 <EMI ID=435.1> 


  
 <EMI ID=436.1> 

  
2,00 kg/ha ( 2e ligne) TABLEAU III (suite)

  
Dose: 2,00 kg/ha (le ligne)

  
 <EMI ID=437.1> 
 <EMI ID=438.1> 
 TABLEAU III (suite)

  
Dose: 2,00 kg/ha (le ligne)

  
 <EMI ID=439.1> 
 <EMI ID=440.1> 
 TABLEAU III (suite)

  
Dose: 2,00 kg/ha (le ligne)

  
4,00 kg/ha (2e ligne)
 <EMI ID=441.1> 
  <EMI ID=442.1> 

  
Dose: 2,00 kg/ha (le ligne)

  
4,00 kg/ha (2e ligne)

  

 <EMI ID=443.1> 
 

TABLEAU III (suite)

  
Dose: 2,00 kg/ha (le ligne)

  
 <EMI ID=444.1> 

  

 <EMI ID=445.1>

Claims

REVENDICATIONS

1 - Composé de formule: <EMI ID=446.1> <EMI ID=447.1>

<EMI ID=448.1>

substitué, aryle, alkylamino, arylamino, alkoxy éventuellement halogéno-substitué- phénoxy, phénoxyalkyle, alkyl-

thio ou arylthio, tout radical aryle pouvant être halogéno-,

méthyl-, méthoxy-, nitro-, amino- ou trifluorométhyl-substi-

tué ou bien

R<3> et R7 comprennent ensemble une liaison carboneoxygène simple formant un cycle;

<EMI ID=449.1>

X

<EMI ID=450.1>

Yn

chlore, de brome, de fluor ou d'iode ou un radical méthyle,

Y représente un atome de chlore, de brome ou de -fluor ou

<EMI ID=451.1>

présente 0, 1 ou 2;

<EMI ID=452.1>

brome ou un radical phénylamino ou OR9,où R9 représente

un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkényle,.

alkynyle, alkoxyalkyle comptant jusqu'à 6 atomes de carbone, benzyle,. phényle éventuellement nitro-substitué, <EMI ID=453.1>

R6 représente un atonie d'hydrogène;

<EMI ID=454.1>

brome ou un radical hydroxyle, méthylthio, acétoxy ou benzyloxy ou bien

<EMI ID=455.1>

oxygène simple formant un cycle.

2 - Composé suivant la revendication 1, dans <EMI ID=456.1>

<EMI ID=457.1>

<EMI ID=458.1>

<EMI ID=459.1>

<EMI ID=460.1>

un atome de chlore, de brome ou de fluor et Y représente un atome de chlore ou de fluor en position 4 ou 5 ou de brome en position 4 lorsque n représente 1 et représente des atomes de chlore en position 4 et 5 ou des atomes de fluor en positions �- et 5 lorsque n représente 2.

3 - Composé suivant la revendication 2, dans la formule duquel

<EMI ID=461.1>

<EMI ID=462.1>

1-chloroéthyle, phényle éventuellement trifluorométhylsubstitué, méthylamino, phénylamino éventuellement chloro-, fluoro-, méthoxy- ou. trifluorométhyl-substitué, alkoxy

en C1-C2 éventuellement chloro-substitué, phénoxy, phénoxyméthyle éventuellement chloro-substitué et

<EMI ID=463.1>

<EMI ID=464.1>

<EMI ID=465.1>

formule duquel <EMI ID=466.1>

5 - Composé suivant la revendication 3, dans la formule duquel

<EMI ID=467.1>

d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, isopropyle,

<EMI ID=468.1>

2-propynyle, acétyle éventuellement chloro-substitué ou benzoyle.

6 - Composé suivant la revendication 2, dans la formule duquel

<EMI ID=469.1>

simple formant un cycle.

<EMI ID=470.1>

la formule duquel

R5 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical OR; où R représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, isopropyle, s-butyle, cyclopropyl-'

<EMI ID=471.1>

éventuellement chloro-substitué ou benzoyle.

8 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=472.1>

méthylpropanamide.

9 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=473.1>

propanamide.

10 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=474.1>

diméthylpropanamide.

11 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=475.1>

propanamide.

12 - Composé suivant la revendication 1, qui est <EMI ID=476.1>

méthylpropanamide.

13 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=477.1>

propanamide.

14 - Composé suivant la revendication 1, qui est le N-(chloroacétoxy)-3-chloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-2,2-

<EMI ID=478.1>

15 - Composé suivant la revendication 1, qui est le 3,3-dichloro-N-(2-chlorophényl)méthyl-N-hydroxy-2,2diméthylprop anamide.

16 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=479.1>

phényl)méthyl]-2,2-diméthylpropanamide.

17 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=480.1>

18 - Composé suivant la- revendication 1, qui est la 2-(2-bromophényl)méthyl-4,4-dim�thyl-3-isoxazolidinone.

19 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=481.1>

xazolidinone.

21 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=482.1>

xazolidinone.

22 - Composé, suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=483.1>

xazolidinone.

23 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=484.1> xaz olidinone .

24 - Compose suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=485.1>

xaz oli dinone .

25 - Composé suivant la revendication 1, qui est

<EMI ID=486.1>

zolidinone.

26 - Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité herbicide efficace d'un composé suivant la revendication 1 en mélange avec au moins un excipient acceptable en agriculture et au mains un agent tensio-actif.

27 - :Procédé pour combattre le développement

de la végétation indésirable, caractérisé en ce qu'on applique à l'endroit à protéger une quantité herbicide efficace d'un composé suivant la revendication 1.

28 - Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que l'endroit à protéger est planté ou sera planté de soya.

29 - :Procédé suivant la revendication 27, caractérisé en ce que l'endroit à protéger est planté ou sera planté de pommes de terre.

30 - Procédé suivant la reverdi cation. 27, caractérisé en ce que le composé est un composé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 25.

31 - Procédé de préparation d'un composé de

formule:

<EMI ID=487.1>

<EMI ID=488.1> ou éthyle,

R<3> représente un atome d'hydrogène ou un radical tétra-

<EMI ID=489.1>

<EMI ID=490.1>

alkylamino, arylamino, alkoxy éventuellement halogénosubstitué, phénoxy, phénoxyméthyle et tout radical aryle peut être halogéno-, méthyl-, méthoxy-, nitro-, amino ou trifluorométhyl-substitué, ou bien

<EMI ID=491.1>

simple formant un cycle;

<EMI ID=492.1>

en Ci-04, phényle, -

<EMI ID=493.1>

où X représente un atome

<EMI ID=494.1>

un radical méthyle, Y représente un atome de chlore, de

<EMI ID=495.1>

lènedioxy et n représente 0, 1 ou 2;

R5 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de

<EMI ID=496.1>

un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, alkényle, alky-

<EMI ID=497.1>

benzyle, phényle éventuellement nitro-substitué, acyle en

<EMI ID=498.1>

carbamoyle ou phénylcarbamoyle;

R représente un atome d'hydrogène;

<EMI ID=499.1>

brome ou un radical hydroxyle, acétoxy, benzyloxy ou bien

<EMI ID=500.1>

simple formant un cycle,

caractérisé en ce que

(1) on fait réagir une hydroxylamine de formule: R4mrOH

.dans un solvant inerte, qui peut contenir éventuellement <EMI ID=501.1>

présence d'un accepteur d'acide, avec un chlorure de propionyle de formule:

<EMI ID=502.1>

ou éventuellement l'ester éthylique ou méthylique de l'acide propionique substitué correspondant, pour former un propanamide de formule:

<EMI ID=503.1>

(2) on peut faire réagir le radical N-hydroxyle avec

(a) le dihydropyranne en présence d'un catalyseur acide pour former un éther, ou 0 <EMI ID=504.1> accepteur d'acide pour former un ester, ou <EMI ID=505.1> basique pour la cyclisation en une isoxazolidinone de formule :

<EMI ID=506.1>

qui

<EMI ID=507.1>

forme dans ce milieu basique un sel de métal alcalin qu'on fait réagir avec un halogénure de benzyle substitué, <EMI ID=508.1> éventuellement en présence d'un catalyseur par transfert de phase, pour former une isoxazolidinone de formule :

<EMI ID=509.1>

que

<EMI ID=510.1>

<EMI ID=511.1>

chlore ou de brome.

32- Procédé suivant la revendication 31, carac-

<EMI ID=512.1>

<EMI ID=513.1>

<EMI ID=514.1>

où X représente un atome de chlore, de brome

ou de fluor et Y représente un atome de chlore ou de fluor en position 4 ou 5 ou de brome en position 4 lorsque n représente 1 ou représente des atomes de chlore en posi-

<EMI ID=515.1>

lorsque n représente 2.

33 - Procédé suivant la revendication 32, caractérise en ce que R<3> représente un atome d'hydrogène

ou un radical

<EMI ID=516.1>

R5 .repré-

sente un atome d'hydrogène ou de chlore et R7 représente un atome de chlore.

<EMI ID=517.1>

<EMI ID=518.1> <EMI ID=519.1>

<EMI ID=520.1>

térisé en ce que R5 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un radical hydroxyle, méthoxy ou éthoxy.