JOUISSANT DE PROPRIETES INSECTICIDE, NEMATOCIDE ET ACARICIDE
ET LEUR PROCECE DE PREPARATION
La présenté invention se rapporte à de nouveaux esters, dont la partie :
acide comporte du phosphore et qui dérivent des 5-hydroxy (ou mercapto)1,2,4-triazoles. Plus particulièrement, la présente invention a trait aux esters de phosphore pentavalent dérivant de nouveaux 5-hydroxy (ou mercapto)-
<EMI ID=1.1>
de préparation et à leur utilisation dans la lutte contre les orthoptères, aphides, diptères, coléoptères, lépidoptères, acaris et nématodes.
<EMI ID=2.1>
diversement substitués en positions 1 et 5 du cycle, il en existe un certain nombre qui présentent une activité insecticide. Entre autres, on trouve deux composés de ce type dans le commerce pour la lutte contre les insectes, à savoir:
- le "triazophos":
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
décrit dans le brevet d'Allemagne Fédérale Mo. 2 260 015 et qui est efficace vis-à-vis des insectes au sein du sol.
On a prêté jusqu'à présent une moindre attention aux dérivé du 5-hydroxy1,2,4-triazole, tel que le diéthoxy-phosphoro-thioate de 1-méthyl-3-phényl5-hydroxy-1,2,4-triazole de formule:
<EMI ID=6.1>
décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 689 500.
On a constaté, et ceci fait l'objet de la présente invention, que les es-
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
présentent un large spectre d'activité insecticide, car ils sont particulièrement efficaces vis-â-vis des orthoptères, aphides, diptères, coléoptères, lépidoptères, tout en développant une action acaricide et nématocide et en manifestant une faible toxicité vis-à-vis des animaux à sang chaud. Pour certains des composés les plus actifs, cette toxicité est bien plus faible que celle des Triazophos et autres produits commerciaux analogues.
<EMI ID=11.1>
R<3> est un phényle, à partir des a-chloro substituées, décrites dans le brevet d'Italie No. 998 314; par traitement à l'ammoniac suivi d'une condensation du dérivé aminé avec le phosgène ou le thiophosgëne, selon des équa-
tions:
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
réactions bien connues de la chimie organique pour introduire d'autres grou-
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
Les triazoles où R<3> est un radical alkyle se préparent par condensation d'un aldéhyde R"CHO avec une 2-alkyl-(thio)-semicarbazide suivie du traitement
<EMI ID=18.1>
en vue d'obtenir le triazole que l'on traite à son tour en milieu alcalin, comme indiqué ci-dessus, selon les équations:
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
tion par des atomes de brome au cours de la réaction de cyclisation, peut-être selon la séquence réactionnelle ci-après, donnée à titre purement indicatif:
<EMI ID=21.1>
Selon les conditions de température, on peut orienter la réaction vers la formation prédominante d'un produit de cyclisation unique comportant le même groupement (halo)-vinylique que l'aldéhyde initial ou bien, vers la formation de produits ou de mélange de produits comportant du brome dans les groupements vinyliques du dérivé de triazole, comme cela apparaît à l'étude des Exemples 8 et 9.
Il est également possible d'introduire le groupement vinyle en position 3
<EMI ID=22.1>
première séquence réactionnelle effectuée sur le groupement acétyle (page 5, Composé 6).
On a en outre constaté qu'il est possible d'effectuer la cyclisation d'une semi-carbazone de formule générale:
<EMI ID=23.1>
ou;
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
X est l'oxygène ou le soufre;
en présence de chlorure ferrique, selon la réaction:
<EMI ID=26.1>
TABLEAU 1
�
l,2,4-triazol-5-ones préparées selon le procédé de la présente invention et répondant à la formule générale suivante:
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
Là réaction de cyclisation ci-avant permet d'atteindre directement la tri-
<EMI ID=30.1>
liaisons oléfiniques susceptibles d'être attaquées par le brome et cette réaction s'avère plus avantageuse que les autres méthodes mentionnées ci-dessus.
On effectue la réaction au sein d'un solvant polaire, de préférence l'acide acétique, à là température d'ébullition..* "-
Les caractéristiques des l,2,4-triazol-5-ones obtenues selon l'une ou l'au-
<EMI ID=31.1>
En présence d'une base, les 1,2,4-triazol-5 -ones (ou thiones) se trans-
<EMI ID=32.1>
phoryle convenable, donnent le triazolyl-(thio)-phosphate de formule générale CI):
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
5-yl)-thiophosphates énumérés dans le Tableau II, ci-après.
<EMI ID=35.1>
TABLEAU II
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1> <EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
grands avantages pratiques comparés à la plupart des insecticides connus.
En outre, ils se sont révélés très faiblement toxiques pour animaux à sang chaud, malgré leur grande activité vis-à-vis des artropodes. La dose léthale (DL) du composé M 8174, par voie orale, est supérieure 1200 mg/kg pour des rats albinos.
<EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1>
qu'il n'en est pas de même pour deux insecticides de type triazolyl-phosphorique
<EMI ID=43.1>
Pour affiner les comparaisons de l'activité insecticide des composés de la présente invention avec celle de produits connus, on a synthétisé le produit décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique No. 3 689 500, jouissant égale-
<EMI ID=44.1>
TABLEAU III
POURCENTAGE DE MORTALITE CHEZ LE RAT (PER OS) AUX DOSES INDIQUEES
<EMI ID=45.1>
<EMI ID=46.1>
<EMI ID=47.1>
<EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1>
1 D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparat-
<EMI ID=50.1>
illustratif mais non limitatif.
EXEMPLE 1
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 30 mn à température ambiante, puis ajoute 100 ml d'eau et 10 ml d'acide chlorhydrique concentré. On agite l'ensemble pendant 2h à température ambiante. On filtre les substances insolubles sur un filtre poreux et on les lave à l'eau.
<EMI ID=54.1>
un point de fusion compris entre 174 et 176[deg.]C.
EXEMPLES 2 à 4
En opérant selon le procédé de l'Exemple 1: <EMI ID=55.1>
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
EXEMPLE 5
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
azole(5)-one, dans 40 ml de méthanol par une solution de 0,3g de NaBH4 dans
5 ml d'eau introduite goutte à goutte. On agite ce mélange pendant lh;. on ajoute ensuite 0,5 ml d'HCl concentré, puis on élimine le solvant.
On reprend le résidu par 20 ml d'eau et 0,5 ml d'HC1 concentré, extrait la solution aqueuse à l'acétate d'éthyle (3 fois 30 ml), et sèche la phase orga-
<EMI ID=64.1>
EXEMPLE 6
En opérant selon le procédé de l'Exempte 5, à partir de 70g de 1-phényl-
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
1,6 ml (0,031 mole) de brome. On chauffe ensuite le mélange.3 un reflux modéré pendant 30 mn, puis on le refroidit et on lui ajoute 15 ml d'eau. On extrait
<EMI ID=73.1>
l'aide de 50 ml d'eau, puis trois fois à l'aide de trois portions de 40 ml de
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
On porte la solution à reflux modéré et lui ajoute, très lentement, 2,8 ml
(0,054 mole) de brome, goutte à goutte. Lorsque l'addition de brome est terminée, on laisse refroidir la solution sans intervention.
On ajoute, lentement et goutte à goutte, la solution acétique à une suspension de 120g de NaHCO3 dans 300 ml d'eau; lorsque l'effervescence a cessé, on ajoute 250 ml d'acétate d'éthyle et on agite le tout.
<EMI ID=78.1>
Lorsque 'le volume a été ramené à 40 ml, on arrête l'évaporation et on refroidit la solution au voisinage de 0[deg.]C. On filtre le précipité sur un filtre
<EMI ID=79.1>
one (2), ayant un point de fusion compris entre 215 et 216[deg.]C, après recristallisation dans l'acétate d'éthyle.
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
EXEMPLE 12
<EMI ID=84.1>
par L'emploi du chlorure ferrique:
<EMI ID=85.1>
On ajoute une solution de 49g (0,18 mole) de chlorure ferrique hexahydratë
<EMI ID=86.1>
ainsi obtenue à la température du reflux pendant 3h30, et on laisse revenir spontanément à la température ambiante, puis on ajoute 150 ml d'eau.
On refroidit ensuite la solution au voisinage de 0[deg.]C (à l'aide d'un bain d'eau glacée extérieur). On obtient alors un précipité de 12g de 1-méthyl-
<EMI ID=87.1>
l'ordre de 215 à 216[deg.]C, après recristallisation dans l'acétate d'éthyle.
EXEMPLE 13
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
i
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
à goutte, une solution de 10,8g (0,05 moles) de la semicarbazone (1) dans 50 ml d'acide acétique en 2 heures.
On laisse le chauffage pendant lh supplémentaire, puis on refroidit la solution lui ajoute 300 ml d'eau et l'extrait à l'aide de 2 portions de 200 ml de chlorofonr On isole la phase chloroformique. la rince à l'aide d'une solution saturée
<EMI ID=100.1>
recueille 4,5g d'un produit huileux. Lorsqu'on abandonne celui-ci, il cristallise en un solide brut qu'on lave à l'acétate d'éthyle pour obtenir enfin
<EMI ID=101.1>
un point de fusion de l'ordre de 183 à 185[deg.]C, et dont l'analyse élémentaire conduit aux teneurs suivantes (%):
<EMI ID=102.1>
EXEMPLE 16
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
triazole (1) (sel de sodium) dans 100 ml d'acétone.
<EMI ID=106.1>
phosphate (2). On chauffe ensuite la solution à 55-60[deg.]C pendant 2 heures.
On évapore ensuite l'acétone, on reprend le résidu par 100. ml d'éther diéthylique et 100 ml d'eau. On agite le tout; on isole la phase organique, la sèche
<EMI ID=107.1>
dans le Tableau II.
EXEMPLE 17
<EMI ID=108.1>
un point de fusion de l'ordre de 102 à 103[deg.]C, et dont l'analyse élémentaire conduit aux teneurs suivantes (%):
<EMI ID=109.1>
EXEMPLE 18
<EMI ID=110.1>
1) Activité biologique vis-à-vis du Macrosiphum euphorbiae (Aphides):
<EMI ID=111.1>
Après séchage; on infeste les feuilles de larves âgées de 5 jours.
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
On infeste des plants de pommes de terre, élevés en pots, de larves âgées de 4 jours, puis on les asperge à l'aide d'une dispersion aqueuse de composé étudié (cf. Tableaux 4 et-5). On évalue le taux de mortalité 48h après le traitement (taux nul pour les plants non-traités).
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
et 5). On détermine le taux de mortalité des larves 24h après le traitement
(taux de mortalité nul pour des béchers remplis d'eau pure).
<EMI ID=116.1>
On infeste des rondelles de feuille de haricot par des acaris adultes et on les asperge à l'aide d'une dispersion aqueuse du composé étudié (cf. Tableau V).
On évalue le taux de mortalité 6 jours après le traitement (rondelles defeuille non-traitées: taux nul).
6) Activité biologique sur le Tetranychus urticae (Acaris):
On infeste des petites rondelles de feuille de haricot par des oeufs d'acaris et on les asperge à l'aide d'une dispersion aqueuse du composé étudié (Cf. Tableau V).
On évalue le taux de mortalité 6 jours après le traitement (rondelles non-traitées: taux nul).
7) Activité biologique sur le Spodeptera littoralis (Lépidoptère) :
<EMI ID=117.1>
On évalue les résultats 21 jours après le repiquage. On observe les racines après les avoir arrachées afin d'établir le taux d'infection d'après le dénombrement des galles qui se sont formées.
On exprime l'activité nématocide en pourcentage de diminution de l'infection par rapport au témoin (plantons repiqués dans un terrain non-traité: activité nulle).
<EMI ID=118.1>
On traite de la terre par mélange intime avec une dispersion aqueuse du produit étudié (Cf. Tableaux IV et V).
On répartit ensuite la terre dans deux pots et on repique 4 plantons de radis dans chacun d'eux. Ensuite, on infeste les plantons en déposant sur la terre 50 oeufs de diptère au centre de la surface des pots.
On évalue les résultats 10 jours après le traitement; pour cela, on ar- racha les plants de la terre et on dénombre les larves présentes sur les racines et dans la terre qui les entoure.
On exprime l'activité insecticide en taux de réduction de l'infection
<EMI ID=119.1>
taux nul).
<EMI ID=120.1>
On traite uniformément le fond et les parois de cristallisoirs en verre à l'aide d'une solution acétonique du produit étudié (Cf. Tableaux IV et V).
<EMI ID=121.1>
dans chaque cristallisoir. On ferme ensuite les cristallisoirs par un couvercle en treillis métallique. Vingt-quatre heures après le début du traitement, on transfère les insectes dans des cristallisoirs identiques non-traités où on les nourrit de façon appropriée. On évalue le taux de mortalité 48h après le début
<EMI ID=122.1>
ENJOYING INSECTICIDE, NEMATOCIDE AND ACARICIDE PROPERTIES
AND THEIR PREPARATION PROCESS
The present invention relates to new esters, the part of which:
acid contains phosphorus and which are derived from 5-hydroxy (or mercapto) 1,2,4-triazoles. More particularly, the present invention relates to pentavalent phosphorus esters derived from new 5-hydroxy (or mercapto) -
<EMI ID = 1.1>
preparation and their use in the control of orthoptera, aphids, diptera, coleoptera, lepidoptera, acaris and nematodes.
<EMI ID = 2.1>
variously substituted at positions 1 and 5 of the ring, there are a number which exhibit insecticidal activity. Among others, there are two compounds of this type in commerce for the control of insects, namely:
- the "triazophos":
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
disclosed in Federal German Patent Mo. 2,260,015 and which is effective against insects within the soil.
Less attention has so far been paid to 5-hydroxy1,2,4-triazole derivatives, such as 1-methyl-3-phenyl5-hydroxy-1,2,4-triazole diethoxy-phosphoro-thioate. formula:
<EMI ID = 6.1>
described in U.S. Patent No. 3,689,500.
It has been found, and this forms the subject of the present invention, that the
<EMI ID = 7.1>
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
exhibit a wide spectrum of insecticidal activity, as they are particularly effective against orthoptera, aphids, diptera, coleoptera, lepidoptera, while developing an acaricidal and nematocidal action and by showing low toxicity towards warm blooded animals. For some of the more active compounds this toxicity is much lower than that of Triazophos and other similar commercial products.
<EMI ID = 11.1>
R <3> is phenyl, from substituted α-chloro, described in Italian Patent No. 998,314; by treatment with ammonia followed by condensation of the amino derivative with phosgene or thiophosgene, according to equations
tions:
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
well-known reactions of organic chemistry to introduce other groups
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
The triazoles where R <3> is an alkyl radical are prepared by condensation of an R "CHO aldehyde with a 2-alkyl- (thio) -semicarbazide followed by treatment.
<EMI ID = 18.1>
in order to obtain the triazole which in turn is treated in an alkaline medium, as indicated above, according to the equations:
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
tion by bromine atoms during the cyclization reaction, perhaps according to the reaction sequence below, given purely as an indication:
<EMI ID = 21.1>
Depending on the temperature conditions, the reaction can be oriented towards the predominant formation of a single cyclization product comprising the same (halo) -vinyl group as the initial aldehyde or else, towards the formation of products or a mixture of products comprising bromine in the vinyl groups of the triazole derivative, as appears from the study of Examples 8 and 9.
It is also possible to introduce the vinyl group in position 3
<EMI ID = 22.1>
first reaction sequence carried out on the acetyl group (page 5, Compound 6).
It has also been found that it is possible to carry out the cyclization of a semi-carbazone of general formula:
<EMI ID = 23.1>
or;
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
X is oxygen or sulfur;
in the presence of ferric chloride, depending on the reaction:
<EMI ID = 26.1>
TABLE 1
�
1,2,4-triazol-5-ones prepared according to the process of the present invention and corresponding to the following general formula:
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
<EMI ID = 29.1>
The above cyclization reaction makes it possible to directly achieve the tri-
<EMI ID = 30.1>
olefinic bonds capable of being attacked by bromine and this reaction proves to be more advantageous than the other methods mentioned above.
The reaction is carried out in a polar solvent, preferably acetic acid, at the boiling temperature. * "-
The characteristics of 1,2,4-triazol-5-ones obtained according to one or the other
<EMI ID = 31.1>
In the presence of a base, 1,2,4-triazol-5 -ones (or thiones) trans-
<EMI ID = 32.1>
suitable phoryl, give triazolyl- (thio) -phosphate of general formula CI):
<EMI ID = 33.1>
<EMI ID = 34.1>
5-yl) -thiophosphates listed in Table II, below.
<EMI ID = 35.1>
TABLE II
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1> <EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
great practical advantages compared to most known insecticides.
In addition, they have been found to be very weakly toxic to warm-blooded animals, despite their high activity against arthropods. The lethal dose (DL) of compound M 8174, by the oral route, is greater than 1200 mg / kg for albino rats.
<EMI ID = 41.1>
<EMI ID = 42.1>
that it is not the same for two insecticides of the triazolyl-phosphoric type
<EMI ID = 43.1>
In order to refine comparisons of the insecticidal activity of the compounds of the present invention with that of known products, the product described in United States Patent No. 3,689,500 has been synthesized.
<EMI ID = 44.1>
TABLE III
PERCENTAGE OF RAT MORTALITY (PER OS) AT INDICATED DOSES
<EMI ID = 45.1>
<EMI ID = 46.1>
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1>
<EMI ID = 49.1>
1 Other advantages and characteristics of the present invention appear
<EMI ID = 50.1>
illustrative but not limiting.
EXAMPLE 1
<EMI ID = 51.1>
<EMI ID = 52.1>
<EMI ID = 53.1>
When the addition is complete, the mixture is stirred for 30 min at room temperature, then 100 ml of water and 10 ml of concentrated hydrochloric acid are added. The whole is stirred for 2 hours at room temperature. Insoluble substances are filtered through a porous filter and washed with water.
<EMI ID = 54.1>
a melting point between 174 and 176 [deg.] C.
EXAMPLES 2 to 4
By operating according to the method of Example 1: <EMI ID = 55.1>
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
<EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1>
EXAMPLE 5
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
azole (5) -one, in 40 ml of methanol with a solution of 0.3 g of NaBH4 in
5 ml of water introduced dropwise. This mixture is stirred for 1 hour. 0.5 ml of concentrated HCl is then added, then the solvent is removed.
The residue is taken up in 20 ml of water and 0.5 ml of concentrated HC1, the aqueous solution is extracted with ethyl acetate (3 times 30 ml), and the organic phase is dried.
<EMI ID = 64.1>
EXAMPLE 6
By operating according to the process of Example 5, from 70 g of 1-phenyl-
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
1.6 ml (0.031 mole) of bromine. The mixture is then heated at moderate reflux for 30 min, then cooled and 15 ml of water added thereto. We extract
<EMI ID = 73.1>
using 50 ml of water, then three times using three 40 ml portions of
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
The solution is brought to moderate reflux and added, very slowly, 2.8 ml
(0.054 mole) of bromine, dropwise. When the addition of bromine is complete, the solution is allowed to cool without intervention.
The acetic solution is added slowly and dropwise to a suspension of 120 g of NaHCO 3 in 300 ml of water; when the effervescence has ceased, 250 ml of ethyl acetate are added and the whole is stirred.
<EMI ID = 78.1>
When the volume has been reduced to 40 ml, the evaporation is stopped and the solution is cooled to about 0 [deg.] C. The precipitate is filtered off on a filter
<EMI ID = 79.1>
one (2), having a melting point between 215 and 216 [deg.] C, after recrystallization from ethyl acetate.
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
EXAMPLE 12
<EMI ID = 84.1>
by The use of ferric chloride:
<EMI ID = 85.1>
A solution of 49g (0.18 mol) of ferric chloride hexahydrate is added
<EMI ID = 86.1>
thus obtained at reflux temperature for 3:30, and allowed to return spontaneously to room temperature, then 150 ml of water are added.
The solution is then cooled to around 0 [deg.] C (using an external ice-water bath). This gives a precipitate of 12 g of 1-methyl-
<EMI ID = 87.1>
the order of 215 to 216 [deg.] C, after recrystallization from ethyl acetate.
EXAMPLE 13
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1>
<EMI ID = 90.1> <EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
i
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
<EMI ID = 99.1>
by drop, a solution of 10.8 g (0.05 mol) of the semicarbazone (1) in 50 ml of acetic acid over 2 hours.
The heating is left for an additional hour, then the solution is cooled, 300 ml of water are added thereto and the extract is made using 2 portions of 200 ml of chloroform. The chloroform phase is isolated. rinse it with a saturated solution
<EMI ID = 100.1>
collects 4.5g of an oily product. When this is left, it crystallizes into a crude solid which is washed with ethyl acetate to finally obtain
<EMI ID = 101.1>
a melting point of the order of 183 to 185 [deg.] C, and the elemental analysis of which leads to the following contents (%):
<EMI ID = 102.1>
EXAMPLE 16
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
<EMI ID = 105.1>
triazole (1) (sodium salt) in 100 ml of acetone.
<EMI ID = 106.1>
phosphate (2). The solution is then heated to 55-60 [deg.] C for 2 hours.
The acetone is then evaporated off, the residue is taken up in 100 ml of diethyl ether and 100 ml of water. We shake everything; we isolate the organic phase, dry it
<EMI ID = 107.1>
in Table II.
EXAMPLE 17
<EMI ID = 108.1>
a melting point of the order of 102 to 103 [deg.] C, and the elemental analysis of which leads to the following contents (%):
<EMI ID = 109.1>
EXAMPLE 18
<EMI ID = 110.1>
1) Biological activity vis-à-vis Macrosiphum euphorbiae (Aphides):
<EMI ID = 111.1>
After drying; the leaves of 5 day old larvae are infested.
<EMI ID = 112.1>
<EMI ID = 113.1>
Potato plants, reared in pots, are infested with 4-day-old larvae, and then sprayed with an aqueous dispersion of the compound studied (cf. Tables 4 and-5). The mortality rate is evaluated 48 hours after the treatment (zero rate for the untreated plants).
<EMI ID = 114.1>
<EMI ID = 115.1>
and 5). The larval mortality rate is determined 24 hours after the treatment
(zero mortality rate for beakers filled with pure water).
<EMI ID = 116.1>
Bean leaf slices are infested with adult mites and sprayed with an aqueous dispersion of the compound studied (cf. Table V).
The mortality rate is evaluated 6 days after the treatment (untreated leaf discs: zero rate).
6) Biological activity on Tetranychus urticae (Acaris):
Small rounds of bean leaf are infested with mite eggs and sprinkled with an aqueous dispersion of the compound studied (see Table V).
The mortality rate is evaluated 6 days after the treatment (untreated discs: zero rate).
7) Biological activity on Spodeptera littoralis (Lepidoptera):
<EMI ID = 117.1>
The results are evaluated 21 days after transplanting. The roots are observed after they have been pulled out in order to establish the rate of infection based on the count of the galls that have formed.
The nematocidal activity is expressed as a percentage reduction in infection relative to the control (seed pieces transplanted into untreated land: zero activity).
<EMI ID = 118.1>
The soil is treated by intimate mixing with an aqueous dispersion of the product studied (see Tables IV and V).
Then divide the soil into two pots and transplant 4 radish seed pieces in each of them. Then, we infest the seed pieces by placing 50 diptera eggs on the ground in the center of the surface of the pots.
The results are evaluated 10 days after treatment; to do this, the plants were uprooted from the ground and the larvae present on the roots and in the soil around them were counted.
Insecticidal activity is expressed as the rate of reduction of infection
<EMI ID = 119.1>
zero rate).
<EMI ID = 120.1>
The bottom and the walls of glass crystallizers are treated uniformly with an acetone solution of the product studied (see Tables IV and V).
<EMI ID = 121.1>
in each crystallizer. The crystallizers are then closed by a metal mesh cover. Twenty-four hours after the start of treatment, the insects are transferred to identical untreated crystallizers where they are appropriately fed. We assess the mortality rate 48 hours after the start
<EMI ID = 122.1>