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La présente invention est relative à des huiles de chauffage contenant des inhibiteurs de corrosion.
Les huiles de chauffage sont généralement transportées et stockées dans des réservoirs en acier.
Etant donné que les huiles de chauffage peuvent contenir de l'eau et que les réservoirs sont, par ailleurs, en communication avec l'air extérieur par des tuyaux d'aération, il se dépose, lors des chutes de température, des gouttes deau sur les parois des réservoirs, ces gouttes produisant des dommages par corrosion.
On sait que l'on peut empêcher ces dommages par corrosion et augmenter la durée de service des réservoirs pour huiles de chauffage, lorsqu'on ajoute à cette huile un inhibiteur de corrosion. Parmi les inhibiteurs de corrosion, les sels d'ammonium de la N-oléoylsarcosine de formule
CH3
EMI1.1
C17H33CO-N-CH2-COOH se sont révélés particulièrement appropriés. Comme sels d'ammonium on peut utiliser, par exemple, le sel de cyclo- hexylammonium , le sel de morpholinium ou, de préférence, le sel de butyldiéthanolammonium. En général, c'est-à-dire pour inhiber des huiles'de chauffage de corrosivité norma- le ayant une teneur en eau maximale de 0,$ % en poids, il faut utiliser les composés en question en quantités compri- ses entre 10 et 150 ppm.
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On a constaté à présent que, lors de l'adjonc- tion d'eau à des huiles de chauffage inhibées à l'aide de sels ammoniques de la N-oléoysarcosine, il se forme, dans maints cas, des sédiments visqueux, floconneux,insolubles qui peuvent boucher les filtres des conduites d'huile.
On a constaté à présent que cet inconvénient ne se manifeste plus avec les huiles de chauffage contenant des inhibiteurs de corrosion, lorsque ces huiles contiennent des sels ammoniques de la N-oléoylsarcosine et des triesters @ de lacide phosphorique, de préférence des triesters alipha- tiques de l'acide phosphorique.
Comme esters de l'acide phosphorique contenus, conformément à la présente invention, dans les huiles de chauf- fage, on peut utiliser les esters d'alcools primaires ou se- condaires non ramifiés ou ramifiés, par exemple le phosphate de triéthyle, le phosphate de tripropyle, le phosphate de tri- butyle, le phosphate de trioctyle, le phosphate de t.rinonyle, le phosphate de tridécyle et, de préférence, le phosphate de tri-n-butoxyéthyle.
Les esters de l'acide phosphorique sont généralement routés à l'huile de chauffage en quantités comprises entre 2 .et
50 ppm, de préférence, entre10 et 30 ppm, tandis que la concen- tration des inhibiteurs de corrosion est, en général, de 10 à
150 ppm, de préférence de 50 à 100 ppm.
Les huiles de chauffage contenait un inhibiteur de corrosion suivant l'invention peuvent aussi contenir d'autres additifs, tels que des inhibiteurs de corrosion du cuivre, par exemple du benzotriazol à raison de 0,05 à 2 ppm ou du mercapto- benzothiazol à raison de 0,1 à 5 ppm, de même que des agents capables de briser des émulsion;5, en quantités comprises entre
1 et 10 ppm, et des colorants classiques pour colorer les hui- les de chauffage.
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Les inhibiteurs de corrosion contenus dans l'huile de chauffage se préparent par réaction de N-oléoyl- sarcosine avec une amine aliphatique ou hétérocyclique, en particulier la morpholine, la cyclohexylamine ou, de préfé- rence, la butyl-di-hydroxyéthylamine, auquel cas on peut utiliser aussi bien un excès de l'amine qu'un excès de l'aci- de. On peut utiliser, comme inhibiteurs, des mélanges obte- nus, par exemple, par réaction des constituants ou réactifs dans un rapport molaire compris entre 1 :2 2:1. On obtient alors des inhibiteurs qui ont un caractère acide ou basique.
Selon l'utilisation envisagée, il peut être avantageux d'uti- liser, non pas le sel d'ammonium pur de la N-oléoylsarcosine, mais bien le mélange acide ou basique provenant de l'amine.et de la N-oléoylsarcosine . C'est ainsi que l'on préfère, par exemple, utiliser des huiles de chauffage à forte teneur en acide naphténique avec un inhibiteur basique, alors que les huiles de chauffage contenant des amines sont de préférence additionnées d'un inhibiteur acide.
Les huiles de chauffage suivant la présente inven- tion s'obtiennent, en général, en ajoutant, de manière conti- nue, à l'huile de chauffage, une préparation, de préférence une solution dans une fraction d'huile minérale, des substan- ces à ajouter à l'huile de chauffage, cette préparation conte- nant les additifs dans les proportions voulues.
EXEMPLE.
Une huile de chauffage EL saturée à 20 C avec de lteau a été traitée à l'aide des composés suivants, dans les proportions indiquées ci-après: a) 100 ppm du produit de réaction de 60 parties de N-oléoylsar- cosine et de 40 parties de cyclohexylamine (rapport molaire: 1:2,4) en combinaison avec 20 ppm de phosphate de tri-isobuty- le, ou
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b) 100 ppm du produit de réaction de 8 parties de N-oléoyl- sarcosine et de 20 parties de morpholine (rapport molaire
1:1) en combinaison avec 25 ppm de phosphate de tri-isopro- pyle, ou c) 100 ppm du produit de réaction de 70 parties de N-oléoylsar- cosine et de 30 parties de butyldiéthanolamine (rapport mo- laire : 1:0,95) en combinaison avec 15 ppm de phosphate de n- @ butoxyéthyle.
On a ensuite ajouté 0,3 g d'eau par kilogramme d'huile de chauffage. Après agitation vigoureuse et repos pro- longé (72 heures),l'eau s'est déposée sous forme de guttes.
Lorsque l'essai a été effectue dans les mêmes con- ditions, mais sans addition d'esters de l'acide phosphorique, on a constaté la formation d'un sédiment blanc, floconneux et très visqueux qui ne se redissout plus, après un repos prolongé.
REVENDICATIONS.
1.- Huiles de chauffage contenant des inhibiteurs de corrosion, caractérisées en' ce qu'elles contiennent un sel d'ammonium de la N-oléoylsarcosine et un triester de l'acide @ phosphorique.
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The present invention relates to heating oils containing corrosion inhibitors.
Heating oils are usually transported and stored in steel tanks.
Since heating oils can contain water and the reservoirs are also in communication with the outside air through ventilation pipes, drops of water are deposited on the surface when the temperature drops. the walls of the tanks, these drops causing corrosion damage.
It is known that such corrosion damage can be prevented and the service life of heating oil tanks can be increased when a corrosion inhibitor is added to this oil. Among the corrosion inhibitors, the ammonium salts of N-oleoylsarcosine of formula
CH3
EMI1.1
C17H33CO-N-CH2-COOH have proved to be particularly suitable. As ammonium salts there can be used, for example, the cyclohexylammonium salt, the morpholinium salt or, preferably, the butyldiethanolammonium salt. In general, that is to say to inhibit heating oils of normal corrosivity having a maximum water content of 0.1% by weight, the compounds in question should be used in amounts between 10 and 150 ppm.
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It has now been found that when water is added to heating oils inhibited with ammonium salts of N-oleoysarcosine, in many cases, viscous, flaky sediments are formed. insoluble matter which can clog the filters in the oil lines.
It has now been found that this drawback is no longer manifested with heating oils containing corrosion inhibitors, when these oils contain ammonium salts of N-oleoylsarcosine and phosphoric acid triesters, preferably aliphatic triesters. phosphoric acid.
As esters of phosphoric acid contained, in accordance with the present invention, in heating oils, the esters of unbranched or branched primary or secondary alcohols, for example triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tri-butyl phosphate, trioctyl phosphate, t.rinonyl phosphate, tridecyl phosphate and, preferably, tri-n-butoxyethyl phosphate.
The phosphoric acid esters are generally routed to the heating oil in quantities between 2. And
50 ppm, preferably between 10 and 30 ppm, while the concentration of corrosion inhibitors is generally 10 to
150 ppm, preferably 50 to 100 ppm.
Heating oils containing a corrosion inhibitor according to the invention may also contain other additives, such as copper corrosion inhibitors, for example benzotriazol at 0.05 to 2 ppm or mercaptobenzothiazol at an amount. from 0.1 to 5 ppm, as well as agents capable of breaking up emulsions; 5, in amounts between
1 and 10 ppm, and conventional dyes for coloring heating oils.
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The corrosion inhibitors contained in heating oil are prepared by reacting N-oleoyl-sarcosine with an aliphatic or heterocyclic amine, in particular morpholine, cyclohexylamine or, preferably, butyl-di-hydroxyethylamine, in which In this case, both an excess of the amine and an excess of the acid can be used. Mixtures obtained, for example, by reaction of the constituents or reactants in a molar ratio of between 1: 2 and 2: 1 can be used as inhibitors. Inhibitors are then obtained which have an acidic or basic character.
Depending on the intended use, it may be advantageous to use, not the pure ammonium salt of N-oleoylsarcosine, but the acidic or basic mixture from the amine and N-oleoylsarcosine. Thus, it is preferred, for example, to use heating oils with a high content of naphthenic acid with a basic inhibitor, while heating oils containing amines are preferably supplemented with an acid inhibitor.
Heating oils according to the present invention are generally obtained by continuously adding to the heating oil a preparation, preferably a solution in a mineral oil fraction, of substances. - these to be added to the heating oil, this preparation containing the additives in the desired proportions.
EXAMPLE.
An EL heating oil saturated at 20 ° C. with water was treated with the following compounds, in the proportions given below: a) 100 ppm of the reaction product of 60 parts of N-oleoylsar-cosin and 40 parts of cyclohexylamine (molar ratio: 1: 2.4) in combination with 20 ppm of tri-isobutyl phosphate, or
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b) 100 ppm of the reaction product of 8 parts N-oleoyl-sarcosine and 20 parts morpholine (molar ratio
1: 1) in combination with 25 ppm of tri-isopropyl phosphate, or c) 100 ppm of the reaction product of 70 parts of N-oleoylsar- cosine and 30 parts of butyldiethanolamine (molar ratio: 1: 0.95) in combination with 15 ppm n- @ butoxyethyl phosphate.
Then 0.3 g of water was added per kilogram of heating oil. After vigorous stirring and prolonged standing (72 hours), the water settled in the form of drops.
When the test was carried out under the same conditions, but without the addition of phosphoric acid esters, the formation of a white, flaky and very viscous sediment was observed which did not dissolve again after standing. extended.
CLAIMS.
1. Heating oils containing corrosion inhibitors, characterized in that they contain an ammonium salt of N-oleoylsarcosine and a triester of phosphoric acid.