BE646850A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Po6di et tzot,91&tim pour IA fabrication 4>*rU#l*f m polylaotuef notuu4nt de oorpi 0',-, t-U-bU-Iâl es et produit 001\1'01'8&" $eux 011'.\1' pet 0 prât4ot pM$M   fml4  lrs3, i,r . 
 EMI1.2 
 



  On connaît déjà la po1ya',i.auoa cloaque à basses tompératureî de$ ltetasts IUp4rieurl, e'tll à 4lr  des laoul' oontifttnt au moins 6 atouts de ..1'1tOA1 duo Illonneau laotueg coma  par .xempl' l' ±-OOPI'01&''''', l'énantholaotaml, le oap17101aotu., b 4'oano1&ou.., liundicanolaotmop le d04éoanol&otlm., le penta4'o&aOlaotaat, 1 thexadioanolao tant# la .4¯ohtllDOA' ±1O&tJI'" l'a44paa!C  doho=otbyléno tyolique et Autres# ainsi qu  1<HM -11Ia&.., 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 en ,,4.1n0. doua eM*ly M<' de polp'rJ..aUon $aj.<t, cota* . par exe4ple un alcali tu 1M !<<t<HM< me tome .'''1.&4Ut tels que 1'"i\hiua, l, godiut le pet4etigai le un 11\"1\18, le .a1.1W1, le .\rcmUwa, et@.

      ou  torâe 4'h14Nrl.; dit bo1'ObfdNrl', "'0J'J4.., 4'h1drox,"t8, de ouboft.'e., '\4h ou nous tome de dérivés oriano-munique  dta  4Uux 01-41.8U., ou d'êutr** *<tM tels que le butyl lituut 1".1 ,,""1U, lt propyl lodtua, le phényl ,0d1"", le "S.ph"'1a' 1041W1, la diphényi Ulft"t.ua, le cU.'thr1 fine  11. tiiMpylêluainiMN 1'h14rur. de diiiobutyl t3.uainiw<, 1. sodium picS., le IIIp..1W1 naid , le sopistun 1ft111d., ou les 008f0'" riteuts de Orignard,t tels que le ohloxure cI"t!1rl ..1ft"1"'8, le frfdmrt Ai .'1 8&1ft"1\&1&, le bMwtM de phmyl MIn'.1U n autres et d'un promoteur tels que 1.. i,001&1\att. "I&nt.,., 140  Itintff les 4blorures '814.., là# anhydride teid  e6 les 1*±4.. ,u"1.' en m de la tormule otruoturale À-N-bp dans laquelle A repritentt R un '.410&1 étyl tel que c*rb<Mty3.

   , thiooârbonyl 8Ultontl, photphl- nylp et thphetphiayl, 3 représente= ,..410&1 toyl du groupe A et nàtn o a représente \1ft radital bel que A. Caftât les ram dtes  br4tt...-,l... Oust que lurs ddriviso dans lesquels les dits r4diatu pouvant oontmie des MdiMtMe tels que oan0ft11., \b1oo..rbon,l., IUlt01\tl.. nitroso, pho.ph1n11, th1opho"b1nJ'1, ttrt-talao, ..,11JÙ40, omU11 1U".Utu' en t, 0&1'b1ll14o oubatitui en Xo alkoxy# troupes dthèr et autres de   "111", j 1111 3 ou A et R pouvant form r <M abl< un gratème oy. elique grgot à un groupe de 1U1.0A cu.'fI1t ou toute liaison de valsât libres les l'a41oawc A et 9 pouvant étre l'bv41'OCèft. ou 8# t l'<3<:

  o<ptioa de A qui est 1'1114 direoüa1ent, et le $Mtpot< promoteur ayant de prlt4r.nc. un poids mo14oulaJ.r. lntdrioure à 
 EMI2.2 
 1.000 environ* 
 EMI2.3 
 La po1p'r1.IUOD des Xaetaati supérieurs est &1101'0'8 " une 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 t pérature oompr1.. 8\ V' 0.11. du point de tuaim du 110.... 



  1D0no=r..t S$0*C  nvi? MtMM&eat entre :L2S'0 et 100'0. 



  Bt<mt donné '1'" la ,'..\1on est iilfiii'lii43 la ilA,,l,'i 4''''t',' ii dépasode dont d oti'lIxw <$a4tM<t à p!'l,il 
 EMI3.2 
 tien 4. catalyser et dt PIO"'.. 11 YI,'" i'l1 dmi des proportion! o..p,"" 1'''i f 10 ..1'8U.' . i'i111i entre ,0 t 1014oul.. - .1 de préflrenot eH$M 0,1 . 1 101'. 



  01.11. -. 01' proportions 'tant basées "sur li 1.otal.."1'" 1 polymériier. 



  Le laotam. IUp'1"1eul' contient 4. prëf<r<neê de 6 .. 10 ttoatt d  carbone notamment dt 6 à 12 atome* de carbone. L. oaU1t.8UZ' anionlque ost soit un réactif de Grignard lO1t un altal alcalin ou .on hydrure. Le oatalyteur an10n:l.qu. peu' "1" tranµfora4 par rtaotion m proportion itot8hio ttriqut tvto un 1...... 1N,"ilV pour forai? un ni 4i n 4"A"', ttl ,\1, !# iiAim tipNlatUii #t 114" .11 y3ill ttft 8Ipl0,' 41ft. 11 procmui di ;'ira""'- tien en proportion équivalent.. 083.1, du oatal,."" M1M1cau, Oomml dit oi-desgui, Cette préparation préalable et t paftiou1i"" ment intéressante car tilt permet d'éliminer facilement du ijriteae Mit l'hydrogène quand on utilité lé todiua ou l'hydrure 4..o41wa, #oit l'eau quand on utilise 1hydroxydi de sodium, ou toit dt 1"" et de l'acide carbonique quand on emploie le carbonate d..oc!1W1, : etc.

   Les promoteur* choisie de préférence sont les 1'00)'1111'-' ' et   les     imidea     substitué.   en N L'utilisation de   chlorures     acides      provoque dans le système, la présence d'HCl qu'il faut éliminer    pour prévenir la réaction   avec   le catalyseur anionique   car     autre-     @   ment il est   nécessaire   d'ajouter une quantité   supplémentaire   de        catalyseur.   De   malle   les anhydrides   d'acides     engendrent   dans le   système   des   acides     organiques   

    d'où   la   nécessite   de la   présence   de catalyseur   anionique   en   quantité     suffisante   pour   neutraliser   
 EMI3.3 
 l'acide organique en plus 4. la quantité adirée pat Jcutrls raie de catalyseur dans 1. réaation de polymérisation. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 



  Contoraduat à l'invention, on introduit, dans un moule, un mains@ rêtetît oomposé de 1&ot... monoatre, d'un catalyseur* et 4'ua PI'OlO1W' (Initiateur) en vtpitfeisiant 08 aÁ&n11 y<t<tif le long du parois du boule par la foret len"if\&I'." 8ft tatims durais 44 milogé ritieif en to,...""'2,.. a1.2.Oft"" grau, par ' 1"8'1'1'."0" du .'11ft.. rdastit au dessous du peint de lui ion du ,01,lao'... p6lyy< qui tm résulte pendant qu'il est tneert 'OU- : 111. A la foret omtr1t\t.8.

   XI est avantageu de mettre au début Îe moult un rotation 1 une #titeâso "81at1\'amont faible ou de le baiancer dans un mouvement de va et vient jusqu'à ce qu'il se 
 EMI4.2 
 produise une aup81tation de la viscosité du mélange en polym4rsa- tion, ensuite on fait tourner le moule à grande vitesse, ce qui permet d'éviter d'une part une excessive turbulence pendant que le   mélange   est   encore   peu   visqueux,   et   d'autre     part   de   réduire   
 EMI4.3 
 lpaboorptîm de las et par Mite l'attention dom 'artiole Uut à   l'intérieur   et   relativement   exempl de balles et de   vides   in-   terne*.   



     L'installation     conforme   à   l'invention     comporte   un bac de mélange 10 muni d'un premier conduit d'alimentation susceptible 
 EMI4.4 
 d'ttre fora< par une vanne 12. Le conduit 11 est relié à une arrivée   convenable   (non figurée) de lactame monomère   catalysé.   



  Le conduit 13 muni   d'une   vanne 14   communique   avec une arrivée   convenable   (non figurée)   d'un   mélange de monomère etde   promo-   teur (initiateur)   ainsi   qu'avec le bac 10. Le réservoir 10   communique   par une tubulure de   sortit 20   munie   d'une   vanne 21 avec le moule rotatif 25. Le moule 25 est constitué   essentielle- .   ment par une partie cylindrique, terminée par   dws   flasques 26 et 27 susceptibles   d'être   démontables tout en fermant hermétiquement la partie qui constitue le corps du moule 25. 



   Des pièces cylindriques 28 et 29 sortent des flasques 26 et 27 et forcent des tourillons placés dans les palier 30. De cette façon le moult 25 peut être mis en rotation sur   l'axe   qui passe 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 par les parties centrales des tourillons 28 et 29. Un *jutait dimtable 31 est prévu a l'extrémité" 26 du %oU* 2$ pour 4tre 
 EMI5.2 
 raccorde à la tubulure de sortie 20, permettant au mélange réactif 
 EMI5.3 
 de passer cooat on le désir* dans le moule, le niveau supérieur 
 EMI5.4 
 du mélange dans le moule avant la rotation étant indiqua sur la 
 EMI5.5 
 figure par l'indice référence 33.

   Il est évident que le niveau supérieur du mélange chauffé varie M fonction dt l'<pti Mf de parois que l'en désir* donner à l'objtt à fabriquer@ On peut choisir n,tarporte quel moyen approprié pour ladre tourner la motlt 25. Dans la figura ItextrMÌàti externe du t<Mt" rillon 29 est pourvut d'une roue dontit 35 qui tngrtnt *v<e une roue dontie 36 qui est actionna par un mtmr élootrique appro- prié ou un appareil analogue 37. 



  Un thorm-oouple 40 est Incorporé dans le tlasquo 27 du ratle,; ou thormocoupla étant aliâontd par 1#lnteradcU&Lro d'un fil dito- trique 41 qui passe par un ortflet axial prévu dans le tourtil  0 i 'tlffA411ilpâr à pour lui de détiMinir le aunt et la M$êM$e M moule deit patiot de la Vtteolê gai ale rtUtlfMMl f<Hl$ à la grande vitesse de rotationb Zen effet, coma  il a été mentionné eideslur,la  oU* doit au 1 début tourner lent#4#nt ou ttre agité en arribre et aa avant jus4utà os que la viiooiité du Mélânit dans 14 MU@ tit 4OP46a, td du fait de la polvadrisationt Itanl donné que là ddbi de polymérisation est txothtradqutj,

   le thorzooouple indiqut êv<M précision le moment o oocaencera la polymérisation et à quel nomnt la viscosité augatnttf et qui parmettra de déterminer fa- atiemrnb le moment propice pour augutnter la vitesse de rotation ! du tooult* Bien qu'il y ait avantage à tit rendre compte par oe moyen du commencement de la poly=érlsatlon, os nlest pas indis- pensable, car le délai qui est nécessaire avant de aommenaer la rotation rapide peut être déterminé par n'importe quel moyen ea- 
 EMI5.6 
 pirique. 
 EMI5.7 
 



  Dans la aise en pratique de la présente invention, le sidlan 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 te réactif de  nombre# catalyseur et promoteur est en pre=1.r. lieu approximativement à la température ob o#azorco la pol1m'rs..a- tien dans le bac de mélange 10 au moyen de l"oban,8UI' de chaleur 1µ  On a avantage à prdchautter la moule 25 dans un tour à une tMp<rttur<t égale ou légèrement supérieure. Le mélange réactif oit alors introduit dans 1. moule par la tubulure 20 et isajutait 31. 



  Pour disposer d'un temps convenable pour charger 1. moule et éviter une polarisation prématurée, il est bon de retarder la début de la polyatfriiation en utilisant des quantités relati vouent faibles de catalyseur ou en choisissant un système oata- 11.t\lr-prollOttu.r qui tasse ooeuatnotr lentement la fraction. 



  Par '.4Mpl., quand on utilise Ithydrure de sodium eoomt catalyftur avoop oome promotouri le dlisooyanate de tolubno# lt réaction se fera très rapidement et l'on utilisera seulement une concentration de 1/800 à 3/1600 de mol'ou1. de catalyseur* D'MtM parts et l'on utilise un .,.tk#. olil1,.wr de 01'111\11'4, la f<Mt4M Il fort be4utoup plus lentement <H'<VM 2.'¯4N'. de Mtime et en '01"..n.. on '0\&"1 utiliser uni 46110âtfae $Ion on '&\&1r'..

   Orignard de 1/400 à 1/100 cS...14ou18 <<nvi!'6n< Comme les facteurs t"PI, t8l4p4rltur., datalysours et promoteurs 
 EMI6.2 
 peuvent varier à l'infini les conditions exactes pour tout 
 EMI6.3 
 système donné devrmt au oitux "1" 44"1'811\4.. cI'un. façon tapira 
 EMI6.4 
 que tviql que lion ni <Ma<Me les opération! de production ïtMpMMat dît$$* L' amorçage de là ,daot1on Peut aussi 'tri retardé On pté obauttu" A un  température plus basse le moult et lt mélange ,4aot1t. C.pendant, Cette tlrap4raturl nr peut être réduite que dans certaines limites car si. la réaction est uioro4o à une tem. pdrature trop faible la matière polymérisée aura tendance à précipiter dans le monomère en réaction, et qui pourra causer 
 EMI6.5 
 des imperfection* à la surface de l'objet moulé. 



  Quand la quantité voulue de mélange réactif a été amenée . 
 EMI6.6 
 dans le moule chauffé, le moteur électrique 37 peut être ois en 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 aarehe pour faire tourner le toute  u début à ttaa rtttiae M' tivement faible. Il est évident que l'on peut Utilise* 4$**tuttte moyens pour la rotation du moulé, elle Peut pâ <MCMtpl$* être usurpe à la main ou l'on peut balancer le amie des tin trouve- cent de va et vient. Ce mouvement de début rend possible lidot- lioetion de If température du moule 4-roo la teap4r*turi du mélan- go réactif et assure aussi un début de dittfibutiea do la Mtieye réactive dans le coule.

   Il est important que et aeuvesMMt soit tuf; 
 EMI7.2 
 filament lent pour éviter que la turbulence n'atteigne Un degré indésirable dans la mélange rdaotitp car une rbu1Ift.....e..i.. 
 EMI7.3 
 causerait dans le moula.. d'une part des Imperfection* de la 
 EMI7.4 
 surface intérieur* et, d'autre part des vides internes binât que de la po,o.1 t4. 



  On continue à tourner lentement juxqu'à Il qubtl se produii  un* augmentation de la viscosité du mélange ri&#Ut à **-moment la vitesse angulaire du moule est augmentée, de préférence graduellement$ Juiqu'à ce que la foroe centrifuge déreloppée soit ràtttimto pour que l'objet mu24 Mil sysdsfi ft 4m4 il déjà i tf  a iiMiiiUi   élitti lUufitfiiiiU  il U VilH  #ité peut t< 4t.I'JÜft..." eh   '.'11' m j<Btt< de la température 4\1 m.1e" ,4.0Uf, toit 6\Ift, ftfea < mentale par un procédé quelconque  Dans le premier 6#0 la vi* toute angulaire est augmenté@ quand on a oboervâ tob élévation de la température et dans le second <6&<t la vitesse dot &u,..- . tit après un temps de longueur dtetadne.

   Quand la tiem rand. vitesse du moule est achevée, on Irrite 1. aoult. 0  en- lève du moule une eu les deux tlesque 96 et 87 et qui porut de découler l'objet pOlrm4..., ftraé. 



  Suivant un autre mode de réalisation On pn'  tV# '1ft'lft- : tion en pratique sans bac de mélange 10. Dans os cas, la eoaposi- j 
 EMI7.5 
 tion réactive de monomère, catalyseur et promoteur (initiateur) 
 EMI7.6 
 peut être mélangée dans le moule 25* Il n'est pas nécessaire que le mélange réactif ou ses compo. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 saute soient chauffé  à la tempira de polyx4riotttâü avant - leur Introduction dan  le  *Ult 25  Kali Selon l'invention, il tout prévoir un moyen de chauttago qui lasse partie du zoult 25 de sorte que la mélange réactif peut être porté à la tmpdraturs ' de polymérisation aprè  que et Mélange a été introduit #ma le moule 2$. 



  Il est entendu que par la torue rotation 14nte  m entend tort mouvement imparti au moult 25 qui aura pour effet de répartir le mélange réactif le long de la paroi interne du   moule   maie   sans   
 EMI8.2 
 produire une turbulence excès live dans cette eoapeeitioa réactive. 



  Une faible   vitesse   angulaire du moule ou un   faibli     mouvement   de va et   vient   sont   également     efficaces.   
 EMI8.3 
 



  On prépare un mélange réactif drpranaapsreatame en taï-0   saut     réagir   avec lui une   quantité   de   3/1600   de   molécule   d'hy- 
 EMI8.4 
 drure de sodium et en y ajoutant une quantité de 1/200 de molé-o oui  de dilsocyanate de tolylènes on chautte et mélange à une siapdrawre de lé9*0 et on #bar$# Cil i liai un MMH  tatita Le aôuli wm% did M<a<at dânt un atte à ' ÊttMft de 27060 envirot nais est# 49 usent du dhatoêtêfttp #âvéeù à une température de 1J5#C environ.

   Le moule ohatgd lit iaoftté pour être mis en rotation et   relié   par   un     système     d'entraînement     @   
 EMI8.5 
 convenable 6 un moteur à airé On fait tourner le moule à la gain à environ 10 z 15 tours par minute pendant uni minute i à ce moment la viscosité du mélange réactif aomuersae augmenter.   l'augmentation   de la   viscosité   peut Être   déterminés   par   l'effet     exothermique   de la   réaction   qui a pour premier   résultat   une 
 EMI8.6 
 augmenta tien de la température de 3 degrés 4entigrades environ quand la   réaction   de  polymérisation   a commencé.

   
 EMI8.7 
 Apres cette augmentation de la viscosité, le mt3Caur air est mis en marche et la vitesse du moule est portée à environ 1200 à 1600 tours par minute,   Comme   le moteur à air patine et en      

 <Desc/Clms Page number 9> 

   raison   de l'inertie du    ouïe,   la vitesse de rotation   aucun'-     graduellement   pendant environ une minute jusqu'à ce que la vitesse maximum soit Atteinte. 



   La rotation du coule est   arrêté    au bout   de 1$      imites*   et   après   refroidissement   les   flasques d'extrémité du    =le     sont     enlevée    0 et   on découle un   moulage     cylindrique.   



   L'examen du moulage a permis de constater que l'âme   était   lisse. les   surfaces exemptes   de bulles et de   fissures et   que   l'on   ne voyait pas de vides   Internes.  

Claims (1)

1. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés,à partir desquels on pourra prévoir d'autre tomes et d'autre des de réalisation sans pour oelà sortir du cadre de l'invention REVENIDCAITONS 1.- Procédé de fabrication d'articles en polyiactame, caractérisé en ce qu'on introduit un mélange rotatif d'un lac- tara., d'un catalyseur et d'un promoteur dans un moule., et on.

   applique la fore$ centrifuge au moule pendant que se produit la polymérisation de la matière* 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on balance le moult en va-et-vient ou on le met- en rota.

   tion lente sur son axe, et après l'augmentation de la viscosité* de la composition réactive on augmente la vitesse de rotation du moule* 3.- Procédé suivant la revendication a, caractérisé en ce qu'on fait tourner le moule à une vitesse de rotation comprise entre 10à 13 tours par minute puis, après auganetation de la viscosité, en fait tourner le meuie à une vilain de ratiten d'aviron 1000 tours par minute,

   <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 4*m Procède euivent la revendication 3, caractérisé en ce qu'on passe progressivement de la première vitesse de rotation à la seconde vitesse de rotation. EMI10.2

   5.- Procédé de moulage centrifuge d'articles en polyleoteme, caractérisé en ce qu'on prépare un mélange de Itoteme, de cataly- seur et de promoteur, on chauffe le mélange au-d.,.OUI de sa température de polymérisat4on on prévoit un moult de tome appropriée, on chauffe le moule, on introduit;

   le mélange chaud dans le moule préalablement chauffé, puis on fait tourner le moule de telle façon que se produite simultanément le moulage et la polymérisation du mélange, 6.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications EMI10.3 précédentes , caractérisé en 0@ qu'on fait tourner le moule à une vitesse pemettant la répartition du cilange sur les paroi. du Boulet puiw en augmente la vitesse do rotation 4"'881;" l'ob- tentten de la #Ubilibd de tord$) Puis on retire du Mule l'objet moulé.

   Procédé suivant l'une quelconque des revendications EMI10.4 précédentes, o<rtot<ri<'e en Ce qu'on emploi un moule possèdent une, forme tubulaire allongé* pour obtenir un article allons', creux et tubulaire. EMI10.5 8.- Procède de fabrication d'articles en polylaotue en substance coma ci-dessus décrit avec référence au destin annexe. EMI10.6

   9.- Articles tn polylaetaat obtenue par un procède suivant l'une i*i,.4bonque des revendications précédentes.

   10.- Installation pour la aise en oeuvre du présent prood- dé suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte .&.n.le .,, ."'''''.1', v.n tubulaire, dont au coins une paroi ter- minale fi# dtaentfttttf un aoyen dOS4468 étant prévu ut rooovoty un mélange réactif de 1&otu., .."11'.' et pron4twri le %ou$ étant eueeeptibit d'être monté par son axe longitudinal de façon à pouvoir tourner sur ledit axe. <Desc/Clms Page number 11> EMI11.1

   1,, Appareil pour la fabrication d'srtiale ' e pol' Y lactame, en substance cornât ci-dessus décrit avec référence au destin annexé*