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La présente invention est relative à des composi- tions d'organopolysiloxane hydrofuges pour le cuir et à du cuir traité au moyen de telles matières.
Le traitement du cuir au moyen d'organopolysiloxa- nes en vue de le rendre hydrofuge est bien connu. Il est désirable que de telles matières ne détruisent pas les carac- téristiques physiques du cuir tel que sa souplesse ou sa flexibilité, sa capacité de pouvoir respirer, sa couleur et ' sa texture. Bien que des compositions contenant des organo- polysiloxanes aient été .utilisées pour rendre le cuir.imper- méable avec un certain succès, elles ont été sujettes à di- verses limitations. Par exemple, les huiles ou fluides de 'silicone libre dans de telles matières tendent à assombrir ou à'dégrader.les couleurs du cuir qui est traité.
La matière non durcie ou non vulcanisée de telles préparations tend également à accrottre la tendance qu'a la matière d'émi- grer d'une place vers une autre dans ou sur le cuir laissant certaines places non protégées contre l'humidité. Les défi- ciences précitées des matières hydrofuges pour cuir contenant des organopolysiloxanes sont également applicables si pas
Plus, à des cuirs de Suède comme à des cuirs ordinaires à surface lisse ou grainée. On a trouvé que les matières anté- rieurement connues qui étaient appliquées d'une large manié- re par trampage ou à la brosse tendaient à boucher les fibres de cuir de Suède., à rejeter la couleur et à présenter un as- pect rayé ou bariolé plutôt qu'un aspect uniforme.
Lorsque de telles matières sont préparées pour être appliquées par pulvérisation sur du cuir de Suède, les déficiences préci- tées apparaissent et, en outre,onn'observe qu'un très faible effet d'imperméabilisation, et si un tel effet existe, il
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n'est que fortement temporaire.
Il est par conséquent un objet de la présente inven- -tion de procurer une matière nouvelle et utile pour 1.' imper- méabilisation du cuir.
Un autre objet de la présente invention est d'obte- nir un cuir qui est imperméabilisé par un traitement au moyen d'une matière contenant un organopolysiloxane polymérisable durcissant sensiblement instantanément.
Un autre bbjet de la présente invention est de procurer une matière d'imperméabilisation améliorée et du cuir de Suède traité au.moyen de celle-ci.
En bref,la présente invention consiste en une composition pour l'imperméabilisation du cuir comprenant (1a) une matière consistant dans le produit de l'invercondensation d'un mélange des ingrédients comprenant (a) un produit de co- hydrolyse d'un trialcoylsilane hydraolysable et d'un silica- te d'alcoyle, ledit produit de co-hydrolyse contenant des groupes hydroxyle liés au silicium, et (B) un fluide d'orga- nopolysiloxane linéaire de viscosité élevée contenant des groupes hydroxyle liés à l'atome de silicium terminal, (2) un alcoylsilane inférieur hydrolysé contenant un agent de durcissement ou de vulcanisation, (3 ) un composé du tita- ne et (4) un solvant.
La présente invention est également relative à du cuir traité au moyen d'.une telle matière et à un procédé 'de traitement.
Les caractéristiques de la présente invention sont exposées plus particulièrement dans les revendications ci-jointes.. La présente invention, peut cependant être la mieux comprise par la considération de la description suivan- te en ce qui concerne son organistion et le procédé dap- plioation conjointement avec d'autres objets et avantages de celle-ci,
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D'une manière générale, la résine constituant le produit d'intercondensation du produit de co-hydrolyse du trialcoylsilane hydrolysable et du silicate d'alcoyle (,et d'un fluide d'organopolysiloxane linéaire est utilisée suivant des quantités s'étageant de 9% à 19% en poids ;
l'alcoylsilane hydrolysé est présent suivant des quantités s'étalant d'environ 9% à 19%, en même temps que de 0,02 à 0,075 partie d'un catalyseur ; le composé de titane est pré- sent suivant des quantités allant de 24% à 34% et le solvant suivant des quantités allant d'environ 38% à 48%.
La composition particulière la plus préférée pour le traitement par pulvérisation du cuir de Suède con- tient en poids, environ 14,3% du produit d'intercondensation TEL que décrit plus haut, 14,3% d'alcoylsilane hydrolysé avec 0,025 partie de catalyseur, 28,6% du composé de titane et 42,8% de solvant.
La matière constituée du produit d'intercondensa- tion du trialcoylsilane hydrolysable et du silicate d'alcoyle avec le fluide d'organopolysiloxane linéaire de viscosité élevée est l'objet de la demande de brevet américain au nom de Goodwin, n de série 442.181 déposée le 8 juillet 1954 et cédée à la demanderesse de la présente invention.
Le trialcoylsilane hydrolysable utilisé dans la préparation de la résine correspond à la formule générale
R3SiK où R est un radical alcoyl inférieur(par exemple, méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, etc...) et X est un groupe hydrolysable tel qu'un halogène (par exemple, le chlore, le .brome, le fluor', etc...), un radical alcoxy (par exemple, méthoxy, éthoxy, etc...), acyloxy, etc.... Il est essentiel que R soit un radical alcoyl inférieur étant
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donné que les radicaux alcoylesupérieur ralentissent d'une manière indésirable l'hydrolyse du composé R3SiX et produi- sent un type différent d'intercondensation avec le silicate d'alcoyle, conduisant ainsi à des produits moins désirables.
Evidemment, R peut être soit le même radical alcoyl inférieur soit de tels radicaux différents. le silicate d'alcoyle utilisé pour la co-hydrolyse aven la trialcoylsilane hydrolysâble correspond à la formule générale (RO) . de où un silicate/polyalcoyle liquide obtenu en hydrolysant le . silicate monomère jusqu'à un degré où il est toujours li- quide et a de préférence une viscosité (pour la facilité de la manipulation) inférieure à environ 0,5 x 106 centipoises.
Dans la formule ci-dessus, R peut être le même que tel que décrit pour le trialcoylsilane hydrolysable et peut évidem- ment à nouveau être le même radical alcoyle inférieur ou inférieurs des radicaux alcoyle/différents disposés autour de l'atome de silicium.
L'hydrolyse du silicate monomère en vue de former les silicates d'alcoyle polymères contenant une pluralité de groupes hydroxy liés au silicium peut être réalisée en incor-. porant au silicate monomère (par exemple de l'orthosilicate d'éthyke monomère) des matières acides qui réaliseront l'hydrolyse, par exemple, de l'acide chlorhydrique, de l'aci- de sulfurique, de l'acide phosphorique, etc... L'incorpora- tion de sels métalliques formateurs d'acide, par exemple, du , chlorure de fer, du chlorure d'aluminium, et±.., peut égale- ment être utilisée dans le même but.
Lorsqu'on utilise le polysilicate d'alcoyleliquide polymère (par exemple du sili- cate de polyéthyle), l'hydrolyse est réalisée d'une manière telle qu'en plus du fait que des radicaux alcoxy (dans les-
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quels le groupe alcoyle est un radical alcoyle inférieur) liés au silicium soient présents, il y ait également une plu-. ralité de groupes hydroxyle liés au silicium. Ces groupes hydroxyle liés au silicium sont nécessaires pour l'interac- tion avec le trialcoylsilane hydrolysable dans le milieu d'hy- drolyse et pour la réaction ultérieure avec le fluide d'orga- nopolysiloxane.
La disponibilité en groupes hydroxyle liés. au silicium lorsqu'on travaille avec un silicate dtalcoyl- monomère est obtenue dans le milieu d'hydrolyse du trialcoyl- silane hydrolysable, d'où il résulte que l'acide halogène - hydrique libéré par l'hydrolyse du silane hydrolysable conte- nant un halogène liéu silicium, par exemple du chlore en tant que groupe hydrolysable, et de l'acide chlorhydrique .en tant que acide halogeno réalisera également la condensation du silicate d'alcoyle monomère en un silicate de polyalcoyle contenant des groupes hydroxyle désirés, ce en une opération sans requérir un silicate de hydrique,
préparé d'avance. Lorsqu'on co-hydrolyse un polyalcoyle avec un silicate d'alcoyle monomère, il est nécessaire d'ajouter une petite quantité d'un acide tel que HCl, en vue de réali- ser l'hydrolyse et alcoxysilane
La cohydrolyse du trialcoylsilane hydrolysable et du silicate d t alcoyle (cette dénomination du silicate étant sensée comprendre ci-après à la fois les formes monomère et polymère du silicate d'alcoyle) est relativement simple et requiert simplement l'addition du trialcoylsilane hydrolysa- ble et du silicate d'alcoyle à un solvant convenable, tel que du toluène;
, du benzène, du xylène, etc..., et ensuite l'addition de la solution de ces ingrédients à une quantité suffisante d'eau pour réaliser l'hydrolyse et la co-condensa- tion désirées dans un milieu acide convenable.Le choix du solvant dépendra de considérations telles que par exemple, le
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trialcoylsilane hydrolysable et le silicate d'alcoyle parti- culiers utilisés, des proportions relatives de ces ingrédients de l'effet du solvant lors du traitement du produit d'hydro- lyse et de co-condensation, etc...
Sous ce rapport, des sol- vants solubles dans l'eau, tels que des alcools, des cétones, des esters, etc... seront évités, étant donné que ces matiè- res ne réalisent pas une séparation adéquate entre le produit d'hydrolyse et l'eau d'hydrolyse de manière à procurer une récupération satisfaisante du produit de réaction du trial- coylsilane hydrolysable et du silicate d'alcoyle. La quanti- té de solvantsutilisée peut varier largement, mais sera avantageusement dans la gamme d'environ 0,25 à 2 parties en poids de solvant par partie du coyhydrolysat, c'est-à-di- re du trialcoylsilane hydrolysable et du silicate d'alcoyle.
La quantité d'eau utilisée pour les besoins de l'hydrolyse n'est généralement pas critique et peut varier dans de larges limites. La quantité minimum d'eau requise est celle nécessaire pour hydrolyser tous les groupes hy- drolysables liés au silicium dans le trialcoylsilane hydro- lysable et tous les groupes alcoxy dans le silicate d'alcoyle.
La quantité maximum d'eau sera généralement déterminée par la facilité avec laquelle le co-hydrolysat peut être traité en vue d'isoler le produit de co-hydrolyse ou résine (le terme "résine" sera sensé désigner ci-après le co-hydroly- sat du trialcoylsilane hydrolysable et du silicate d'alcoyle, soit sous forme polymère, ou sous forme monomère).
Si on utilise trop d'eau, la quantité d'acide présent (soit l'aci- de halogène-hydrique résultant de l'utilisation des trialcoyl- halogénosilianes, soit l'acide tel que l'acide chlorhydri- que ou l'acide sulfurique qui doit être ajouté pour réaliser la co-hdrolyse des trialcoylsilanes hydrolysables non pro- ducteurs d'acide tels que ls trialcoylalcoxysilanes {sera
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dilué à un point tel que le degré de condensation sera indésirablement abaissé et que ladealcoxylation du silicate d'alcoyle qui est essentielle dans la préparation de la résine, sera indésirablement réduite de sorte que le niveau minimum nécessaire de groupes silanol dans la résine ne sera pas atteint.
Inversement, si on utilise trop peu d'eau pour les besoins de l'hydrolyse, la concentration de l'alca- nol résultant de la réaction de co-hydrolyse sera augmentée jusqu'à un point tel qa'il y aura une séparation de phase insuffisante, rendant à nouveau difficile la séparation de la résine du milieu d'hydrolyse et déduisant indésirablement la. production de résine du fait des pertes inévitables résultant de la solubilité accrue de la résine dans la phase alcool . ce qui rend difficile et impraticable la tentative de récupé- ration de cette partie de résine soluble dans l'alcool.
La quantité d'eau utilisée sera d'au moins de 2 à 3 moles d'eau par concentration molaire totale du trialcoylsilane hydroly- sable et du silicate d'alcoyle. En général, la quantité d'eau utilisée sera aussi faible que possible en vue d'aider à une bonne production de résitie tandis qu'on utilise à son degré le plus élevé l'espace disponible dans l'équipement utilisé pour les besoins de l'hydrolyse. Une limite supérieu-. re de l'eau qui peut être utilisée en donnant des résultats satisfaisants est de l'ordre d'environ 40 à 50 moles par mole du mélange de trialcoylsilane hydrolysable et de silicate d'alcoyle.
Pour chaque mole de trialcoylsilane hydrolysable, la demanderesse utilise de préférence de 1 à 2 moles de silicate d'alcoyle, et d'une manière avantage use dans la gamme d'environ 1,2 à 1,8 mole de silicate d'alcoyle par mole de trialcoylsilane hydrolysable. Dans la préparation de la résine, on neut ajouter de petites quantités, par exemple jusqu'à 5% en poids basés sur le poids du trial
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-coylsilane hydrolysable, d'autres matières co-hydrolysables, telles que le diméthyldichlorosilane, le méthyltrichlorosi- lane, etc..,.
Cependant, on a réalisé des propriétés satisfai- santes de cette matière sans l'addition de ces ingrédients supplémentaires et, de préférence, pour des besoins de con- tr8le, ces petites quantités d'organosilanes hydrolysables supplémentaires sont omises.
Dans la préparation de la résine, le trialcoylsi- lane hydrolysable et le silicate d'acloyle sont dissous dans un solvant convenable et ajoutés en agitant à l'eau d'hydro- lyse, d'une manière avantageuse en utilisant des températures de 60 C à 85 C. Ensuite, le système à deux phases ainsi ob- tenu est traité en vue d'éliminer la couche eau-alcool et la matière résineuse restante est neutrali sée au moyen d'une quantité suffisante de bicarbonate de sodium ou une autre matière alcaline en vue d t obtenir un pH d'au moins environ
6 ou 7.
Ensuite, la résine est filtrée et est avantageuse- . ment ajustée à une teneur en solides résineux d'environ 30 à 65%. en utilisant lorsque c'est nécessaire des quantités supplémentaires de solvantstel que le toluène, le xylène, etc...,en vue d'éviter une gélification prématurée de la résine et de maintenir sa stabilité pendant un temps suffi- sant pour permettre son utilisation sous forme de fluide.
Cet ajustement de la teneur en solides n'est habituellement uniquement requise que lorsque des proportions non convena- bles des réactifs et du solvant ont été utilisées originelle- ment. Le fluide d'organopolysiloxane linéaire à viscosité élevée contenant des groupes hydroxyle liés à l'atome de silicium terminal utilisé pour la co-réaction avec le trial- coylsilane hydrolysable et le silicate d'alcoyle décrits ci- dessus, doit- nécessairement avoir des groupes terminaux composés de groupes hydroxyle liés au silicium en vue de
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permettre une copolymérisation aisée avec la résine.
Dans ce but, la demanderesse a trouvé que des matières de dé- part correspondant à la .formule générale : (R'R"SiO)n conviennent le mieux pour réaliser le fluide, dans laquelle formule R' et R" sont des radicaux organiques choisis parmi la classe comprenant les radicaux alcoyle, (par exemple les radicaux alcoyle inférieurs dont de nombreux exemples sont donnés ci-dessus, hexyle, décyle, etc...), des radicaux aryle (par exemple phényle, diphényle, naphtyle, etc...), ! des radicaux alcoylaryle ( par exemple, tolyle, xylyle, é- thylpehule etc...), des radicaux aralcoyle (par exemple, benzyle, phényléthyle, etc....), des radicaux haloaryle (par .exemple chlorophé.nyle, tétrachlorophényle, difluorophényle, etc...
), des radicaux al-cényle, (par exemple, vinyle, allyle, etc...) lesquels seront présents suivant des quantités inférieures à 5 à 10% du nombre total des radicaux organi- ques dans les matières de départ ,et où " est un nombre entier égal au moins à 3, par exemple d'environ 3 à 10 ou dans davantage, suivant le groupe organique de l'organopolysiloxa- ne de départ.
Les organopolysiloxanes cycliques de départ décrits ci-dessus conviennent éminemment pour la préparation des fluides de viscosité élevée utilisée dans la pratique de la présente invention, du fait de leur aptitude à obtenir facilement des groupes silanol terminaux lors de la condensa- tion avec des catalyseurs convenables.
En général, il est désirable et sous certains rapports critique, que parmi les groupes organiques présents dans le fluide d'organopolysiloxa.
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nes, les'groupes alcoyleitiférieur t3 y spécifiquement les groupes méthyle, constit uent au moins 50% et de préférence d'envi- ron 70 à 100%, du nombre total des groupes organiques atta-
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chés au silicium par des liaisons carbone-silicium. Dans ce but, la demanderesse a trouvé que dans l'obtention des fluides, des polymères cycliques de diméthylsiloxane sont avantageusement utilisés à cet effet.
Parmi de tels polymères cycliques, on peut mentionner par exemple, l'hexaméthyl- cyclotrisiloxané, l'poctaméthylcyclotétrasiloxane, le déca- méthylcyclopentasiloxane, etc... Evidemment, des mélanges de ces organopolysiloxanes cycliques peuvent être utilisés aussi longtemps que le nombre desgroupes méthyle liés au silicium constitue une proportion majeure du nombre total de groupes organiques.
Ainsi, on peut, par exemple, utiliser un mélange d'octaméthykcyclotétrasiloxane et d'un polymère cyclique d'éthylméthylsiloxane ayant la formule [(CH3)(C2H5)SiO]4 des mélanges de polymères cycliques de diméthylsiloxane avec des polymères cycliques de méehyl-vinyl-siloxane, etc.... Lorsqu'on utilise des polymères cycliques de diméthyl- siloxane avec d'autres polymères cycliques dans lequels les groupes organiques de ces derniers polymères cycliques sont courts, tels que des groupes éthyle et vinyle liés au silicium, le rapport molaire des deux derniers hydrocarbures aliphatiques peut être plus élevé que lorsqu'on utilise des groupes aliphatiques à chaîne plus longue (par exemple ayant de 3 à 6 atomes de carbone dans la chaîne) avec les méthyl- polysiloxanes cycliques.
Des matières convenables peuvent être obtenues en utilisant une combinaison d'un méthylpolysiloxane cyclique et d'un phénylsiloxane cyclique, tel que par exemple un mé- lange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'octaphénylcyclo- siloxane ayant la formule : [(C6H5)2SiO]4
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En variante, au lieu d'utiliser le phénylsiloxane cyclique avec le méthylsiloxane cyclique, on peut utiliser avec le méthylpolysiloxane cyclique un méthylphénylsiloxane cyclique de formule :
[(CH3)(C6H5)SiO]m où m est un nombre entier égal au moins à 3, par exemple d'environ 3 à 6, en tenant compte que dans le dernier méthyl- phénylpolysiloxane sont présents des groupes méthyle qui permettront d'utiliser de plus petites quantités du méthyl- siloxane cyclique pour obtenir le rapport désiré des groupes méthyle aux groupes phényle dans le fluide d'organopolysiloxa- ne préparé.
Le nombre de groupes phényle liés au silicium présents dans le 'fluide à viscosité élevée contenant des groupes hydroxyle liés à l'atome de silicium terminal (qui dans un but de concision sera désigné ci-après sous le nom de "fluide")est maintenu dans une limite telle que pour chqque groupe phényle attaché directement au silicium par une liai- son carbone-silicium, il y ait de 10 à 100 groupes méthyle liés au silicium présents.Une gamme préférée est par exemple, d'environ 12 à 25 groupes méthyle par groupe phényle.
Il est bien entendu évident pour les techniciens avertis qu'au lieu d'utiliser le méthylpolysiloxane cyclique seul ou un mélange de ce dernier avec un autre organopolysiloxane cyclique copolymérisable, dont de nombreux exemples ont été donnes ci-dessus, d'autres mélanges, tels par exemple qu'un méthylpolysiloxane cyclique, un éthylpolysiloxane cyclique et un phénylpolysiloxane cyclique peuvent être utilisés sans se départir de l'esprit de la présente inven- tion.
Dans la préparation du fluide de siloxane à partir
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de l'organopolysiloxane cyclique, ce dernier (qui comprend des mélanges d'organopolysiloxanes cycliques) est a.vantageu- ,sentent chauffé à des températures d'environ 125 à 150 C avec de petites quantités d'un. catalyseur de réarrangement de silox -ane (environ 0,001 à 0,1% en poids basé sur le poids de l'organopolysiloxane cyclique) tel/que l'hydroxyde de potas- sium, l'hydroxyde de caesium, l'hydroxyde de tétraméthylammo- nium l'hydroxyde de tétrabutylphosphonium, etc...
La tempéra- ture et le temps auxquels ce chauffage a lieu, variera suivant des facteurs tels que le type d'organopolysiloxane utilisé, le catalyseur de réarrangement de siloxane utilisé, la concentration du catalyseur, la viscosité désirée, etc...
Certains catalyseurs de réarrangement de siloxane réalisent la polymérisation désirée des organopolysiloxanes plus rapidement et à des températures plus basses que d'autres.
En général, la polymérisation est réalisée pendant un temps suffisant que pour obtenir un produit de poids molécu- laire élevé ayant de préférence une viscosité dans la gamme d'environ 75. 000 à 125.000 centipoises.
Après qu'on ait obtenu le produit polymérisé cité ci-dessus, le' produit est traité en vue d'obtenir des groupes hydroxyle liésà l'atome de silicium terminal danc les molécules de l'organopolysiloxane, ce en vue de la co-réaction avec les groupes hydroxyle de la résine... Ceci peut facilement être réalisé en soufflant de la vapeur à travers la surface du polymère ou à travers le polymère pendant un temps suffisant que pour obtenir la teneur en silanol désirée.
L'utilisation de la vapeur de cette manière' produira une diminution de la viscosité du polymère tandis qu'en même temps, elle augmentera la teneur en sila.nol de l'organpolysiloxane. Au moyen de cette action, un niveau maximum de silanol peut être obtenu, c'est-à-direque chaque
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molécule de polysiloxane linéaireaura un groupe hydroxyle lié à l'atome de silicium terminal. Cependant, un tel produit quoiqu'il puisse être utilisé sous cette forme dans la co- réaction avec la résine, peut plus facilement être condensé avec la résine si le poids moléculaire et par conséquent la viscosité, est à un niveau élevé.
Dans ce but, l'organopo- lysiloxane à haute teneur en silanol, qui contient toujours le catalyseur de réarrangement de siloxane (ou auquel du catalyseur supplémentaire peut être ajouté) 1 est à nouveau traité à environ 125 à 150 C ou davantage en vue d'obtenir une madère de viscosité plus élevée, par exemple une. visco= sité d'environ 200.000 à 3.000.000 centipoises. Une fois que l'organopolysiloxae a atteint la viscosité désirée dans la gamme précitée, il sera traité en vue d'inactiver le cataly- seur de réarrangelment de siloxaue, par des moyens convenables.
Lorsqu'on utilise des hydroxydes de métal alcalin, tels que de l'hydroxyde de potassium, etc... ,ceii peut facile- ment être réalisé en incorporant une quantité équivalente de, par exemple, phosphate de triphényle tel qu'il est plus par- tculikremetn exposé et revendiqué dans la brevet américain de Robert G. linville n 2,739,952 accordé le 27 mars 1956, et cédé à la. demanderesse de la présente invention.
En inac-' tivant ou neutralisant le catalyseur de réarrangement de si- loxane, on peut maintenir un contrôle plus adéquat du stade de fabrication d'adhésif, tandis qu'on évite en même temps une dégradation indésirable du fluide lorsqu'il est plus tard combiné avec la résine et chauffé en vue d'obtenir la matière finale.
La présente préparation do la matière d'organopo- lysiloxane est simple. En général, elle requiert simplement un mélange convenable de la résina et du fluide et un chauffa-
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Se du mélange en vue de réaliser l'interaction entre ces ingrédients. En vue de réaliser ceci, la résine est chauffée par exemple à une températured'environ 100 à 150 C de manière à éliminer le solvant présent dans la solution de ré- sine.
Le fluide peut être ajouté directement à la solution de résine ou en variante, une partie du solvant peut être éli-
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minée et le fluide d'organopolysiloxane être ensuite ajouté et le mélange des ingrédients chauffe ultérieurement; à des températures s'étalant d'environ 100 à 150 C pendant des temps de l'ordre d'une demi-heure à six heures,Au lieu d'ajouter le fluide à la résine avant que tout le solvant ait été éliminé de la résine , on peut également éliminer d'abord tout le solvant de la résine, mais une précaution extrême devra être observée en vue d'assurer que la résine he soit pas chauffée trop longtemps à température élevée,
de manière à produire la gélification de cette dernière avant que le fluide ait la chance de réagir avec. Dans ce but, et pour la facili- té optimum de manipulation, il est générale désirable d'ajou- ter le fluide d'organopolysiloxane à la résine avant que tout le solvant ait été éliminé. Le produit de réaction est de préférence dissous dans un solvant tel que le toluène avec une teneur en solides convenable, par exemple d'environ 20 à 70% de solides et, de préférence, 30% de solides.
Les alcoylsilanes hydrolysables utilisés dans la présente invention correspondent à la formule générale :
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(R)n Si.!J. ,+-!l où R est un groupe alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, etc... ou des méthanges de ceux-ci et X est un groupe hydrolysable tel qu'un habgèmne, un radical alcoxy, acyloxy et analogues. L'hydrolyse des alcoylsilanes est exécutée de la manière habituelle.
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Bien que la demanderesse préfère le titane de tétra- butyle comme composé de titane, on peut utiliser des compo- sés de formule générale (RO)Ti où R est un groupe alcoyle inférieur ou des mélanges de tels groupesayant moins d'environ 13 atomes de , carbone par molé- cule. Ainsi, R peut être méthyle, éthyle, propyle, isopropy- le, butyle, isobutyle, hexyle, décyle, et autres.
Le solvant utilisé dans la présente invention peut être un dérivé de pétrole, du toluène, du benzène, du ' xylène, du trichloroéthylène, de l'heptane, de l'hexane, des. alcools, tels que l'alcool isopropylique et autres.
Bien que la demanderesse préfère utiliser de l'oc- toate d'étain comme catalyseur de durcissement ou de vulcani-' sation pour le constituant d'alcoylsilane hydrolysé, il est bien entendu que n'importe lequel des agents de vulcanisa- tion bien connus pour une telle matière, peut être utilisé, tel que l'octoate de zinc, les naphtànates de zinc, de cobalt, ou de manganèse, ou des mélanges de ceux-ci.
La présente fabrication de la matière de traitement du cuir est très simple, les ingrédients étant mélangés sui-. vant n'importe quelle manière désirée endéans les limites données ci-dessus. D' une manière type la matière comprenant (a) le produit d'intercondensation du produit de cohydrolyse d'un tria.lcoylsilane.et d'un silicate d'alcoyle et (b) le fluide d'organopolysiloxane linéaire à viscosité élevée suivan la quantité de 9% à 19% en poids, est ajoutée à 38% à 48% en poids de solvant et agitéejusqu'à ce qu'une solution se soit formée.Ensuite, le titanate de tétrabutyle peut être ajouté suivant des quantités s'étageant de 24% à 34% en poids,
à nouveau avec agitation jusqu'à ce que le produit ajouté se soit bien dispersé. Lorsque la dispersion s'est for-
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mée, les alcoylsilanes liydrolysés suivant une quantité de 9 à19% en poids y sont mélangés et le catalyseur de durcisse-. ment est ensuite ajouté. De préférence, le mélange est laissé à reposer pendant environ 1 ,jour avant l'utilisation.
Bien que les compositions comprises dans les larges limites citées ci-dessus sont très efficaces dans le traitement du cuir, la demanderesse préfère une composition réalisée de la manière suivante. Le produit d'intercondensa- tion du produit de co-hydrolyse d'un trialcoylsilane et d'un silicate d'alcoyle avec un fluide d'organopolysiloxane linéaire à viscosité élevée pris suivant la quantité de 14,3% en poids dans une solution à 50% est ajouté à environ 42,8% en poids de solvant et mélangé de façon à obtenir une solu- tion.
Ensuite, 28.,6% en poids de titanate de tétrabutyle sont ajoutés et dispersés et 14,3% en poids d'alcoylsilane hydrolysé sont ajoutés et mélangés, suivi d'une addition d'un catalyseur de durcissement.
Lorsque la matière ci-dessus a été appliquée par pulvérisation sur un cuir de Suède sous forme d'une solution à 5% dans des alcools minéraux, la couleur n'était pas rejetée, ne se fondait pas et n'était pas bariolée. Lorsque, le cuir avait été soumis à un essai sous pulvérisation suivant la norme AATCC 42-52, les résultats étaient d'au moins 80 avec des essais répétés, ce qui est bien au-dessus de la moyenne. De plus, la main ou le toucher du cuir était de bonne qualité.
Le produit fluide final peut être appliqué au cuir de n'importe quelle manière désirée telle que par trempage, au tampon, à la brosse ou par pulvérisation, et suivant n'importe quelle concentration désirée. Il peut également être utilisé conjointement avec d'autres matières de base, tels que de, mentsde polissage, dos charges, et autres.
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Une caractéristique marquante de la composition de la présente invention qui la distingue des matières anté- rieurement connues est le durcissement presqu'instantané de l'alcoylsilane hydrolysé lorsqu'il est appliqué au cuir et par conséquent l'absence de migration. Ceci est en opposi- tion avec les matières antérieurement connues qui tendent à émigrer avant le durcissement, laissant une partie du cuir non protégée et produisant un aspect bariolé ou une décolora- tion. Les présentes compositions produisent, également un cuir qui a un toucher ou une main agréable.
En plus des avantages ci-dessus, les matières nouvelles et perfectionnées permettent l'imperméabilisation facile du cuir végétal tel que celui traité au quebracho .lequel est de nature hydrophile. En traitant de tels cuirs avec les matières antérieurement connues, qui ne durcissetit pas sur place, cesconstituants hydrophiles demeurent exposés à attirer et à absorber l'humidité. Cependant, en utilisant les matières de la présente invention, qui durcis- sent presqu'instantanément sur place lorsqu'elles sont .liguées, de tels constituants hydrophiles sont efficace- ment revêtus et bloqués.
Tel qu'il a été souligné plus haut, la présente invention est particulièrement utile à l'imperméabilisation du cuir de Suède. En utilisant les matières antérieurement connues pour pulvériser ou traiter d'une autre manière le . - cuir de Suéde, la migration de la matière laisse une bonne pa.rtie de la pièce non protégée. D'un autre côté, lors de la pulvérisation du cuir de Suède, ce qui constitue le procédé préféré, au moyen de la matière de la présente invention, les fibres individuelles de la pièce sont parfai- tement revêtues d'un hydrofuge durcissant immédiatement ce qui produit un cuir efficacement protégé.