BE1009764A3 - Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. Download PDFInfo
- Publication number
- BE1009764A3 BE1009764A3 BE9500910A BE9500910A BE1009764A3 BE 1009764 A3 BE1009764 A3 BE 1009764A3 BE 9500910 A BE9500910 A BE 9500910A BE 9500910 A BE9500910 A BE 9500910A BE 1009764 A3 BE1009764 A3 BE 1009764A3
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- sep
- benzaldehyde
- octanal
- aldol condensation
- cinnamaldehyde
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000001414 (2E)-2-(phenylmethylidene)octanal Substances 0.000 claims abstract description 12
- GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N alpha-hexylcinnamaldehyde Chemical compound CCCCCC\C(C=O)=C/C1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229940072717 alpha-hexylcinnamaldehyde Drugs 0.000 claims abstract description 12
- GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexylcinnamic aldehyde Natural products CCCCCCC(C=O)=CC1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RSBRHLFCWKXUSQ-UHFFFAOYSA-N 2-hexyldec-2-enal Chemical compound CCCCCCCC=C(C=O)CCCCCC RSBRHLFCWKXUSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 abstract description 2
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229960005190 phenylalanine Drugs 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- -1 npropylamine Chemical compound 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneeladehyde via aldolcondensatie van een benzaldehyde en een alkanal waarbij als katalysator pyrrolidine wordt toegepast. De werkwijze is in het bijzonder geschikt voor de bereiding van alpha-hexylkaneelaldehyde door aldolcodensatie van benzaldehyde en n-octanal, in het bijzonder in de bereiding van alpha-hexylkaneelaldehyde van olfactische kwaliteit, aangezien gebleken is dat in de werkwijze volgens de uitvinding relatief weinig alpha-hexyldecenal, het aldolcondensatieprodukt van n-octanal, wordt gevormd. Bij voorkeur wordt de aldolcondensatie zonder oplosmiddel uitgevoerd in aanwezigheid van een zuur en wordt het alkanol in de tijd gedoseerd aan een mengsel dat pyrrolidine en benzaldehyde bevat.
Description
<Desc/Clms Page number 1> WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN EEN a-ALKYLKANEELALDEHYDE De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een a-alkylkaneelaldehyde via aldolcondensatie van een benzaldehyde en een alkanal in aanwezigheid van een base als katalysator. Het is bekend om a-alkylkaneelaldehyden te bereiden via aldolcondensatie van een benzaldehyde en een a'kanal in aanwezigheid van een alkalihydroxide of een alkalicarbonaat als base, in sterk verdunde reaktiemedia waarbij als oplosmiddel alcoholen, bijvoorbeeld methanol, ethanol of glycolen worden toegepast. In EP-A-392579 wordt bijvoorbeeld de bereiding van a-hexylkaneelaldehyde beschreven uit bezaldehyde en octanal waarin kaliumhydroxid als katalysator en glycol als oplosmiddel wordt toegepast. Een nadeel van de bekende werkwijze is dat de selectiviteit met betrekking tot in het bijzonder benzaldehyde relatief laag is. Bovendien is, aangezien een grote hoeveelheid oplosmiddel moet worden toegepast, de produktiecapaciteit relatief laag. Het doel van de uitvinding is een werkwijze te verschaffen waarin a-alkylkaneelaldehyden kunnen worden bereid met een hoge selektiviteit ten opzichte van ingezet benzaldehyde en alkanal en waarmee een hoge produktiecapaciteit kan worden gerealiseerd. Dit wordt volgens de uitvinding bereikt door als katalysator pyrrolidine toe te passen. Verrassenderwijze is namelijk gebleken dat door pyrrolidine als katalysator toe te passen een hoge selektiviteit ten opzichte van benzaldehyde en alkanal kan worden bereikt, terwijl de toepassing van andere amines tot veel lagere selektiviteiten leidde. <Desc/Clms Page number 2> Daarnaast is gebleken dat de reactie zonder oplosmiddel goed verloopt, waardoor een verhoging van de produktie capaciteit wordt gerealiseerd. Een bijkomend voordeel is bovendien dat het reaktiemengsel eenvoudig kan worden opgewerkt. Als alkanal kan de werkwijze volgens de uitvinding een aldehyde met formule R-CH-CHO worden toegepast waarbij R bij voorkeur een alkylgroep met 4- 10 C-atomen voorstelt in het bijzonder 6-7 C-atomen. Het benzaldehyde kan eventueel in de kern gesubstitueerd zijn met groepen die inert zijn in de aldolcondensatie. De verhouding toe te passen benzaldehyde tot alkanal is niet bijzonder kritisch. Vanwege de doorgaans hoge neiging tot reaktiviteit van het alkanal en daarmee gepaard gaande zelfcondensatie van het alkanal, wordt meestal een overmaat benzaldehyde t. o. v. alkanal toegepast. Bij voorkeur wordt een molaire verhouding benzaldehyde tot alkanal tussen 1, 0 en 2, 5 in het bijzonder tussen 1, 2 en 1, 8 toegepast. Bij voorkeur wordt het alkanal in de tijd gedoseerd aan een mengsel dat benzaldehyde en pyrrolidine bevat. De werkwijze volgens de uitvinding is in het bijzonder geschikt voor de bereiding van ahexylkaneelaldehyde door aldolcondensatie van benzaldehyde en n-octanal, in het bijzonder in de bereiding van a-hexylkaneelaldehyde van olfactische kwaliteit. Gebleken is namelijk dat bij de aldolcondensatie van benzaldehyde en octanal met pyrrolidine als katalysator relatief weinig ahexyldecenal, het aldolcondensatieproduct van octanal, wordt gevormd. a-Hexyldecenal is destillatief moeilijk te scheiden van a-hexylkaneelaldehyde en heeft een slechte invloed op de geurkwaliteit. De temperatuur waarbij de aldolcondensatie wordt uitgevoerd is niet kritisch en ligt meestal <Desc/Clms Page number 3> tussen 50 en 100OC, bij voorkeur tussen 75 en 95OC, in het bijzonder tussen 80 en 90oC. De hoeveelheid pyrrolidine die bij de aldolcondensatie wordt toegepast kan binnen wijde grenzen variëren en ligt bij voorkeur tussen 0, 05 en 0, 5 molequivalent berekend ten opzichte van de hoeveelheid alkanal, in het bijzonder tussen 0, 07 en 0, 20 molequivalent. De beste resultaten bij de bereiding van a-hexylkaneelaldehyde werden bereikt met 0, 12-0, 15 molequivalent pyrrolidine ten opzichte van de hoeveelheid ingezet octanal. Bij voorkeur is bij de aldolcondensatie tevens een hoeveelheid van een zuur aanwezig. Gebleken is namelijk dat daardoor de selektiviteit nog verder kan worden verhoogd. Geschikte zuren zijn bijvoorbeeld carbonzuren, in het bijzonder azijnzuur en/of octaanzuur, minerale zuren, in het bijzonder zwavelzuur of zoutzuur, of organische zuren, bijvoorbeeld ptolueensulfonzuur. De hoeveelheid zuur bedraagt bij EMI3.1 voorkeur meer dan 0, per gram alkanal, in het bijzonder 0, zuur per gram alkanal. Uit het na de aldolcondensatie verkregen reaktiemengsel kan vervolgens eenvoudig het aalkylkaneelaldehyde, desgewenst van olfactische kwaliteit, worden gewonnen bijvoorbeeld door het ruwe reaktiemengsel te wassen met een NaOH-oplossing en te neutraliseren met zuur gevolgd door een fasescheiding, waarna de organische fase wordt gedestilleerd, waarbij benzaldehyde vrijkomt dat kan worden teruggevoerd naar de aldolcondensatie ; en de hoofdfractie welke voornamelijk bestaat uit het a-alkylkaneelaldehyde wordt gewonnen, danwel desgewenst opnieuw aan een destillatie kan worden onderworpen om aalkylkaneelaldehyde van olfactische kwaliteit te verkrijgen. <Desc/Clms Page number 4> De werkwijze volgens de uitvinding kan zowel in een batch als in een continu proces worden uitgevoerd. De uitvinding zal nu verder worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden zonder evenwel daartoe te worden beperkt. Voorbeeld I Aan een dubbelwandige glazen reaktor met een inhoud van 0, 25 liter, welke voorzien was van een turbineroerder, waterkoeler, doseerleiding en thermokoppel, werden achtereenvolgens voorgelegd : 91, 8 gram benzaldehyde (0, 86 mol), 6, 15 gram pyrrolidine (0, 086 mol) en 0, 15 gram difenylamine (als EMI4.1 stabilisator). Vervolgens werd de inhoud van de reactor m. een oliethermostaat verwarmd tot 85 C. Vervolgens werd n-octanal vanuit een voorraadvat gedipt gedoseerd m. b. v. een doseerpomp. In totaal wordt 74, 8 gram octanal (0, 58 mol) waarvan het zuurgehalte m. b. v. azijnzuur op 0, 25 meq/g octanal is gebracht, gedurende 3 uur gedoseerd. Nadat de octanal was gedoseerd werd nog 15 minuten nagereageerd, waarna de inhoud werd afgekoeld tot kamertemperatuur en met behulp van GLC geanalyseerd. De conversie benzaldehyde bedroeg 65. 6 % en de conversie octanal was 100%. De selectiviteiten van benzaldehyde en octanal naar a-hexylkaneelaldehyde bedroegen resp. 94, 9% en 96, 2% terwijl de selectiviteit van octanal naar a-hexyldecenal 1, 0% bedroeg. Veraeliikende experimenten A t/m E Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld I werden de onderstaande experimenten uitgevoerd echter met dit verschil dat de katalysator pyrrolidine werd vervangen door resp. piperidine, diethylamine, npropylamine, triethylamine en d. l-fenylalanine. De <Desc/Clms Page number 5> resultaten staan weergegeven in tabel 1. <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 TABEL 1 EMI6.2 <tb> <tb> amine <SEP> conv. <SEP> conv. <SEP> sel <SEP> a-hex <SEP> sel <SEP> a-HD <SEP> som <SEP> sel <SEP> sel <SEP> a-hex <tb> octanal <SEP> bald <SEP> t. <SEP> o. <SEP> v. <SEP> octanalt. <SEP> o. <SEP> v. <SEP> octanal <SEP> t. <SEP> o. <SEP> v. <SEP> octanal <SEP> t. <SEP> o. <SEP> v. <SEP> Bald <tb> % <SEP> % <SEP> % <SEP> % <SEP> % <SEP> % <tb> piperidine <SEP> 84,2 <SEP> 29,3 <SEP> 45,1 <SEP> 32,3 <SEP> 77,4 <SEP> 84,3 <tb> diethylamine <SEP> 914701270447056703874 <tb> n-propylamine <SEP> 68,6 <SEP> 18,3 <SEP> 40,2 <SEP> 7,4 <SEP> 47,6 <SEP> 97,5 <tb> triethylamine <SEP> 0 <SEP> 1,2 <SEP> 0,0 <SEP> 35,3 <SEP> 35,3 <SEP> 0,0 <tb> phenylalanine <SEP> 75,0 <SEP> 18,8 <SEP> 21,1 <SEP> 58,2 <SEP> 79,3 <SEP> 55,7 <tb> <Desc/Clms Page number 7> Voorbeeld II De reaktie werd uitgevoerd in een 2, 5 liter dubbelwandige glazen reaktor voorzien van een koeler, turbineroerder (6 bladen), thermokoppel en een gedipte doseerpijp. Een mengsel van 1065 gram benzaldehyde (10, 0 mol), 48, 8 gram pyrrolidine (0, 679 mol) en 1, 8 gram difenylamine werd opgewarmd tot 85OC. Gedurende 180 minuten werd 878 gram aangezuurde (0, 34 meq/gram) octanal (6, 648 mol) bij 850C gedoseerd. Het aanzuren van de octanal gebeurde met 16, 9 gram azijnzuur (0, 281 mol). Er werd nog 15 minuten bij 850C nagereageerd. Het reaktiemengsel werd afgekoeld tot 650C en gedurende 15 minuten bij 500C gewassen met 500, 3 gram 5%-ige waterige NaOH-oplossing (0, 625 mol). Na neutralisatie met 78 gram azijnzuur (1, 30 mol) gedurende 15 minuten bij 50OC, werd het reaktiemengsel gedurende 5 à 6 minuten gescheiden bij 50oC. De organische laag (1869, 8 gram) bevatte 25, 5% benzaldehyde, 2, 1% octanal, 59, 8% a-hexylkaneelaldehyde en 4, 6% a-hexyldecenal. De conversies benzaldehyde en octanal bedroegen respektievelijk 55, 2% en 95, 5%. De selektiviteit naar a-hexylkaneelaldehyde bedroeg 93, 5% t. o. v. benzaldehyde en 81, 4% t. o. v. octanal. Voorbeeld III De reaktie werd uitgevoerd in dezelfde reaktor en volgens dezelfde werkwijze als in voorbeeld II. Een mengsel van 1065 gram benzaldehyde (10, 0 mol), 73 gram pyrrolidine (1, 02 mol) en 1, 8 gram difenylamine werd opgewarmd tot 85OC. Gedurende 180 minuten werd 875 gram aangezuurde (0, 20 meq/gram) octanal (6, 69 mol) bij 850C gedoseerd. Het reaktiemengsel werd afgekoeld tot 650C en gedurende 15 minuten bij 500C gewassen met 970 gram 0, 76M waterige Na2C03-oplossing. Na neutralisatie met 100 gram azijnzuur (1, 68 mol) werd het reaktiemengsel gedurende 15 minuten gescheiden bij <Desc/Clms Page number 8> 500C. De organische laag (1864 gram) bevatte 19, 9% benzaldehyde, 0, 3% octanal, 72, 6% a-hexylkaneelaldehyde en 0, 7% a-hexyldecenal. De conversies benzaldehyde en octanal bedroegen respektievelijk 65, 0% en 99, 4%. De selektiviteit naar a-hexylkaneelaldehyde bedraagt 95, 9% t. o. v. benzaldehyde en 94, % t. o. v. octanal. Voorbeeld IV De reaktie werd uitgevoerd in een 30 liter reaktor (D=300mm) voorzien van een open turbine roerder (D=100mm) en een gedipte doseerpijp, welke naast de roerbladen is geplaatst. De reaktor werd geinertiseerd m. b. v. N en voorverwarmd op 60oC. Aan de reaktor werd 8300 gram benzaldehyde (78, 1 mol), 561 gram pyrrolidine (7, 8 mol) en 16 gram difenylamine gedoseerd en vervolgens opgewarmd tot 85OC. Gedurende 180 minuten werd 6745 gram octanal (52, 1 mol), waaraan toegevoegd 81 gram azijnzuur (1, 35 mol), bij 850C gedoseerd. Er werd 15 minuten bij 850C nagereageerd. Na afkoelen van de reaktorinhoud tot 650C werd 3930 gram 5%-ige waterige NaOH-oplossing toegevoegd en gedurende 15 minuten bij 500C geroerd. Vervolgens werd het reaktiemengsel geneutraliseerd met 790 gram azijnzuur (13, 0 mol) en gedurende 15 minuten bij 500C- 550C geroerd. Na 15 minuten scheiden bij 500C werd de organische fase (14, 2 kilogram) gedestilleerd. De organische fase bevatte 19, 1% benzaldehyde, 0, 2% octanal, 75, 0% a-hexylkaneelaldehyde en 0, 5% a- hexyldecenal. De organische fase werd gedestilleerd onder verminderde druk (p = 5-10 mbar). Na afscheiden van de lights werd de overmaat benzaldehyde afgedestilleerd, welke gerecycled kan worden naar de bereiding. Na <Desc/Clms Page number 9> afscheiden van een kleine tussenfractie werd vervolgens a-hexylkaneelaldehyde als hoofdfractie gewonnen met een zuiverheid > 98%. Herdestillatie van deze hoofdfractie onder verminderde druk (p = 5-10 mbar) leverde na afscheiden van een kleine voorloop, een hoofdfractie ahexylkaneelaldehyde van olfactische kwaliteit en een zuiverheid > 99%.
Claims (10)
- CONCLUSIES 1. Werkwijze voor de bereiding van een a- alkylkaneelaldehyde via aldolcondensatie van een benzaldehyde en een alkanal in aanwezigheid van een base als katalysator, met het kenmerk, dat als katalysator pyrrolidine wordt toegepast.
- 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een alkanal met formule R-CH2-CHO wordt toegepast waarin R een alkyl-groep met 4-10 C- atomen voorstelt.
- 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarin a- hexylkaneelaldehyde wordt bereid via aldolcondensatie van benzaldehyde en n-octanal.
- 4. Werkwijze volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat tijdens de aldolcondensatie tevens een zuur in het reaktiemengsel aanwezig is.
- 5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarin het zuur octaanzuur en/of azijnzuur is.
- 6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, waarin de aldolcondensatie wordt uitgevoerd in afwezigheid van een oplosmiddel.
- 7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, waarin de aldol condensatie wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 80 en 900C.
- 8. Werkwijze volgens een der conclusies 1-7, waarin de molaire verhouding benzaldehyde tot alkanal ligt tussen 1, 2 en 1, 8.
- 9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, waarin het alkanal in de tijd gedoseerd wordt aan een reaktiemengsel dat het benzaldehyde en het pyrrolidine bevat.
- 10. Werkwijze voor de bereiding van een a- alkylkaneelaldehyde zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden. <Desc/Clms Page number 11> 11. a-Alkylkaneelaldehyde bereid met de werkwijze volgens een der conclusies 1-10.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9500910A BE1009764A3 (nl) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. |
| DE69605384T DE69605384D1 (de) | 1995-11-06 | 1996-10-28 | Verfahren zur Herstellung von einem alpha-Alkylcinnamaldehyd |
| EP96202990A EP0771780B1 (en) | 1995-11-06 | 1996-10-28 | Method for preparing an alpha-alkylcinnamaldehyde |
| JP8327431A JPH09216847A (ja) | 1995-11-06 | 1996-11-05 | α−アルキルシンナムアルデヒドを調製する方法 |
| US08/746,162 US5728892A (en) | 1995-11-06 | 1996-11-06 | Method for preparing an alpha-alkycinnamaldehyde |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9500910A BE1009764A3 (nl) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1009764A3 true BE1009764A3 (nl) | 1997-08-05 |
Family
ID=3889276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE9500910A BE1009764A3 (nl) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5728892A (nl) |
| EP (1) | EP0771780B1 (nl) |
| JP (1) | JPH09216847A (nl) |
| BE (1) | BE1009764A3 (nl) |
| DE (1) | DE69605384D1 (nl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2125824B1 (es) * | 1997-02-12 | 1999-12-01 | Univ Valencia Politecnica | Procedimiento y catalizadores para la obtencion selectiva de alfa-alquilcinamaldehidos. |
| WO1999053918A1 (en) * | 1998-04-20 | 1999-10-28 | Eisai Co., Ltd. | Stabilized compositions containing benzimidazole-type compounds |
| DE19949672A1 (de) * | 1999-10-14 | 2001-04-19 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Zimtaldehydderivaten |
| WO2001028559A1 (en) | 1999-10-20 | 2001-04-26 | Eisai Co., Ltd. | Method for stabilizing benzimidazole compounds |
| KR20020012355A (ko) * | 2000-08-07 | 2002-02-16 | 구광시 | 소팔콘의 신규 제조 방법 |
| US6912294B2 (en) * | 2000-12-29 | 2005-06-28 | Contentguard Holdings, Inc. | Multi-stage watermarking process and system |
| MXPA06006548A (es) * | 2003-12-15 | 2006-08-23 | Basf Ag | Metodo para la produccion de 2-arilpropenales 2, 3-cis-sustituidos. |
| JP5001549B2 (ja) * | 2005-12-06 | 2012-08-15 | 花王株式会社 | α−アルキルシンナムアルデヒド類の製造方法 |
| CN103539647B (zh) * | 2013-09-29 | 2015-04-15 | 安徽华业香料股份有限公司 | 低含量正辛醛直接用于合成甲位己基桂醛的方法 |
| CN104311404A (zh) * | 2014-10-11 | 2015-01-28 | 江苏常州酞青新材料科技有限公司 | 一种肉桂醛的生产方法 |
| US20230278946A1 (en) * | 2020-07-20 | 2023-09-07 | Kao Corporation | Alpha, beta-unsaturated aldehyde production method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB506850A (en) * | 1937-02-06 | 1939-06-06 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of high molecular weight aldehydes, keytones and alcohols |
| FR2201280A1 (en) * | 1972-10-02 | 1974-04-26 | Bush Boake Allen Ltd | Parasols prepn from vanillin and methyl alkyl ketone - in presence of catalyst system contg. weak base and weak acid, for increased yields |
| EP0298380A2 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-11 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von alpha-beta-substituierten Acroleinen |
| WO1991007371A1 (en) * | 1989-11-17 | 1991-05-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | METHOD FOR THE PREPARATION OF α,β-UNSATURATED KETONES |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE506850C (de) * | 1927-08-23 | 1930-09-15 | Arthur Seligmann Dr Ing | Absorptionskaeltemaschine |
| GB8908104D0 (en) | 1989-04-11 | 1989-05-24 | Unilever Plc | Improvements in and relating to aldol condensation |
-
1995
- 1995-11-06 BE BE9500910A patent/BE1009764A3/nl not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-10-28 DE DE69605384T patent/DE69605384D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-28 EP EP96202990A patent/EP0771780B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-05 JP JP8327431A patent/JPH09216847A/ja active Pending
- 1996-11-06 US US08/746,162 patent/US5728892A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB506850A (en) * | 1937-02-06 | 1939-06-06 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of high molecular weight aldehydes, keytones and alcohols |
| FR2201280A1 (en) * | 1972-10-02 | 1974-04-26 | Bush Boake Allen Ltd | Parasols prepn from vanillin and methyl alkyl ketone - in presence of catalyst system contg. weak base and weak acid, for increased yields |
| EP0298380A2 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-11 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von alpha-beta-substituierten Acroleinen |
| WO1991007371A1 (en) * | 1989-11-17 | 1991-05-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | METHOD FOR THE PREPARATION OF α,β-UNSATURATED KETONES |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DALLACKER F ET AL: "1,3-Benzdioxole derivatives as radioprotectives. 2. Preparation of 5-hydroxy-6-cinnamyl-1,3-benzodioxoles", CHEM.-ZTG. (CMKZAT,00092894);90; VOL.114 (1); PP.1-5, RWTH AACHEN;INST. ORG. CHEM.; AACHEN; D-5100; FED. REP. GER. (DE), XP000575898 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0771780A1 (en) | 1997-05-07 |
| US5728892A (en) | 1998-03-17 |
| EP0771780B1 (en) | 1999-12-01 |
| DE69605384D1 (de) | 2000-01-05 |
| JPH09216847A (ja) | 1997-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102282531B1 (ko) | 메타크롤레인의 생산 및 직접 산화적 에스테르화를 위한 그의 조건화/배수 방법 | |
| BE1009764A3 (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een alpha-alkylkaneelaldehyde. | |
| US2578654A (en) | Preparation of tertiary-alkyl-substituted benzene carboxylic acids | |
| CN100582074C (zh) | α-羟基羧酸及其酯的制备方法 | |
| CA1226550A (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
| CA2072485C (en) | Manufacture of neopentyl glycol (iv) | |
| US4431844A (en) | Preparation of polyunsaturated ketones | |
| EP0711747B1 (en) | Esterification process | |
| US6911567B2 (en) | Method for producing guerbet alcohols | |
| FR2486069A2 (fr) | Procede pour la preparation de 2-methylene-aldehydes | |
| US7365235B2 (en) | Processes for producing branched compounds via condensation and hydrogenation | |
| JPH0314535A (ja) | α置換シンナムアルデヒドを製造する方法、前記製造法により得られるアミル又はヘキシルシンナムアルデヒド及び前記アミル又はヘキシルシンナムアルデヒドを含有する香料基剤 | |
| US2698339A (en) | Manufacture of pimelic acid and intermediates therefor | |
| US3959389A (en) | Method of manufacturing alkylene oxide adducts of an aliphatic alcohol | |
| EP1028952B1 (en) | Vinyl ether derivatives | |
| US2704298A (en) | Manufacture of alkoxy-aldehydes | |
| US3932531A (en) | Method of manufacturing alkylene oxide adducts of an aliphatic alcohol | |
| FR2489306A1 (fr) | Procede perfectionne de preparation d'ethylene glycol | |
| WO1994003420A1 (en) | Aquathermolytic cleavage of unsaturated ketones | |
| US3468927A (en) | Process for preparing pimelic acid and a 2,2-dialkyl-1,3-propanediol | |
| US2838561A (en) | Production of polyolefinic acyloxy compounds | |
| JP2508700B2 (ja) | ヒドロキシナフタレンの製造方法 | |
| US2792421A (en) | Condensation reaction | |
| SU883000A1 (ru) | Способ получени 4-алкокси-2-оксифенонов | |
| EP0439083B1 (en) | Process for preparing 4,4'-dihydroxybiphenyl |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: DSM N.V. Effective date: 19971130 |