AT411686B

AT411686B - Aminoplasterzeugnisse verbesserter flexibilität

Info

Publication number: AT411686B
Application number: AT0090502A
Authority: AT
Original assignee: Agrolinz Melamin Gmbh
Priority date: 2002-06-14
Filing date: 2002-06-14
Publication date: 2004-04-26
Also published as: ATA9052002A

Description


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   Die Erfindung betrifft Aminoplasterzeugnisse verbesserter Flexibilität sowie ein Verfahren zu deren Herstellung. 



   Erzeugnisse aus Aminoplasten wie Melamin-Formaldehyd-Harzen oder Melamin-Harnstoff- Formaldehyd-Harzen [Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry (1987), Vol. A2,130-131] sind bekannt. Von Nachteil bei der Herstellung von Erzeugnissen aus Melaminharzen ist die schwierige Verarbeitbarkeit nach üblichen thermoplastischen Verarbeitungsverfahren wie Extrusi- on, Spritzguss oder Blasformen sowie deren geringe Flexibilität. 



   Niedermolekulare Melaminharz-Vorkondensate besitzen eine zu geringe Schmelzviscosität für diese Verarbeitungsverfahren und können zu Erzeugnissen lediglich als hochgefüllte Formmassen bei langen Zykluszeiten unter Härtung der Erzeugnisse verarbeitet werden (Woebcken, W., Kunst- stoff-Handbuch Bd. 10 "Duroplaste", Carl Hanser Verl. München 1988, S. 266-274). Melaminharz- erzeugnisse in Form von Fasern, Schäumen oder Beschichtungen können auf Grund der niedrigen Schmelzviscosität der Melaminharzvorkondensate nur ausgehend von Lösungen der Melaminharz- vorkondensate unter Aushärtung während der Formgebung hergestellt werden. 



   Bekannte Verfahren zur Verbesserung der Flexibilität von Melaminharzerzeugnissen sind der Zusatz von Polyvinylalkohol bei der Herstellung von   Melaminharzfasern   durch Verspinnen aus Lösung (DE 23 64 091 B2) oder der Einsatz von Melaminharzen, die mit Alkylendiaminen, Alkoxy- alkylaminen bzw. Dicyandiamid modifiziert sind, bei der Herstellung von Post-Forming-Laminaten (WO 96 30 422 A1 ). Bei der Herstellung der Erzeugnisse verbesserter Flexibilität werden jedoch Melaminharzlösungen eingesetzt. 



   Aufgabe der vorliegenden Erfindung sind Aminoplasterzeugnisse verbesserter Flexibilität, die durch thermoplastische Verarbeitungsverfahren hergestellt werden können. 



   Die erfindungsgemässe Aufgabe wurde durch Aminoplasterzeugnisse gelöst, die erfindungs- gemäss Erzeugnisse auf Basis von Aminoplast-Formmassen sind, die aus Mischungen aus schmelzbaren 20- bis   1000-Kern-Polytriazinethern   bestehen, wobei in den   Polytriazinethem   die Triazinsegmente 
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 EMI1.2 
 R2 = H, C1-C7-Alkyl; R3 = C1-C18- Alkyl, H; 
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 wobei n = 1 bis 200; - Siloxangruppen enthaltende Sequenzen des Typs 

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 EMI2.1 
 
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   r = 1 bis 70 ; = 1 bis 70 und y = 3 bis 50 bedeuten;   - Siloxangruppen enthaltende Polyethersequenzen des Typs 
 EMI2.4 
 wobei R2 = H;

   C1-C4-Alkyl und y = 3 bis 50 bedeuten; - Sequenzen auf Basis von Alkylenoxidaddukten des Melanins vom Typ 
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 Struktur verknüpft sind,   wobei in den Polytriazinethern das Molverhältnis der Substituenten R3 : R4 = 20 : bis 1 :    
20beträgt, der Anteil der Verknüpfungen der Triazinsegmente durch Brückenglieder   -NH-CHR3-O-R4-O-   
CHR3-NH- 5 bis 95 Mol% beträgt, und wobei die Aminoplast-Formmassen bis zu 75 Masse% Füllstoffe und/oder Adsorbermateri- alien, bis zu 50 Masse% weitere reaktive Polymere vom Typ Ethylen-Copolymere, Maleinsäu- reanhydrid-Copolymere, modifizierte Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Poly(meth)acrylate, 
Polyamide, Polyester und/oder Polyurethane, bis zu 20 Masse% Diole des Typs HO - R4 - OH, sowie bis zu 5 Masse% Stabilisatoren, UV-Absorber, Härter und/oder Hilfsstoffe, enthalten kön- nen. 



   Bevorzugt sind die Aminoplasterzeugnisse durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Halbzeu- ge, insbesondere Platten, Rohre, Profile, Beschichtungen, Schaumstoffe oder Fasern, oder Form- stoffe, insbesondere Spritzgussteile, oder aus Fasern nach der Wickel-, Flecht- oder Pultrusions- technik und nachfolgender Harzimprägnierung hergestellte Bauteile. 



   In den Aminoplast-Formmassen, die die Basis der erfindungsgemässen Aminoplasterzeug- 

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 nisse bilden, werden als Polytriazinether in den Mischungen Polytriazinether mit R2 = H bevorzugt. 



   Die Mischungen aus Polytriazinethern in den Aminoplast-Formmassen können Gemische aus Polytnazinethern mit gleichem oder unterschiedlichem Substituent 
 EMI3.1 
 sein. 



   Die in den Aminoplasterzeugnissen enthaltenen Füllstoffe bzw. Adsorbermaterialien sind be- vorzugt   AI203,   Al(OH)3, Si02, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Glaskugeln, Kieselerde, Glimmer, Quarzmehl, Schiefermehl, Mikrohohlkugeln, Russ, Talkum, Schichtsilikate, Molekularsiebe, Ge- steinsmehl, Holzmehl, Cellulose, Cellulosederivate. Besonders bevorzugt als Füllstoffe werden Schichtsilikate vom Typ Montmorillonit, Bentonit, Kaolinit, Muskovit, Hectorit, Fluorhectorit, Kane- mit, Revdit, Grumantit, llerit, Saponit, Beidelit, Nontronit, Stevensit, Laponit, Taneolit, Vermiculit, Halloysit, Volkonskoit, Magadit, Rectorit, Kenyait, Sauconit, Borfluorphlogopite und/oder syntheti- sche Smectite.

   Als Adsorbermaterial werden Schichtsilikate vom Typ Montmorillonit, Bentonit und Hectorit, Molekularsiebe des Typen A, X, Y, besonders 5A, Adsorber auf Siliciumdioxidbasis, Mikrohohlkugeln, Cellulose und/oder Cellulosederivate besonders bevorzugt. 



   Beispiele für reaktive Polymere vom Typ Ethylen-Copolymere, die in den Aminoplasterzeugnis- sen bis zu 50 Masse% enthalten sein können, sind teilverseifte Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Ethylen-Butylacrylat-Acrylsäure-Copolymere, Ethylen-Hydroxy-ethylacrylat-Copolymere oder Ethylen-Butylacrylat-Glycidylmethacrylat-Copolymere. 



   Beispiele für reaktive Polymere vom Typ Maleinsäureanhydrid-Copolymere, die in den Amino- plasterzeugnissen bis zu 50 Masse% enthalten sein können, sind C2-C20-Olefin - Maleinsäure- 
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 enthaltenen sein können, sind Ethylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Diisobuten, Hexen-1, Octen-1, Hepten-1, Penten-1,   3-Methylbuten-1 ,   4-Methylpenten-1, Methylethylpenten-1, Ethylpenten-1, 
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 Copolymeren enthaltenen sein können, sind Styren, a-Methylstyren, Dimethylstyren, Isopropenyl- styren, p-Methylstyren und Vinylbiphenyl. 



   Die in den Aminoplasterzeugnissen gegebenenfalls enthaltenen modifizierten Maleinsäurean- hydrid-Copolymere sind bevorzugt partiell oder vollständig veresterte, amidierte bzw. imidierte Maleinsäureanhydrid-Copolymere. 



   Besonders geeignet sind modifizierten Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und C2-C20-0 
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   Beispiele für reaktive Polymere vom Typ   Poly(meth)acrylate,   die in den Aminoplasterzeugnis- sen bis zu 50 Masse% enthalten sein können, sind Copolymere auf Basis von funktionellen unge- sättigten   (Meth)acrylatmonomeren   wie Acrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Glycidylacrylat, Methacryl- säure, Hydroxybutylmethacrylat, oder Glycidylmethacrylat und nichtfunktionellen ungesättigten (Meth)acrylatmonomeren wie Ethylacrylat, Butylacrylat, Ethythexylacrylat, Methylmethacrylat, 
 EMI3.5 
 mere auf Basis Methacrylsäure, Hydroxyethylacrylat, Methylmethacrylat und Styren. 



   Beispiele für reaktive Polymere vom Typ Polyamide, die in den Aminoplasterzeugnissen bis zu 50 Masse% enthalten sein können, sind   Polyamid,   Polyamid-6,6, Polyamid-11, Polyamid-12, Polyaminoamide aus Polycarbonsäuren und Polyalkylenaminen sowie die entsprechenden metho- xylierten Polyamide. 



   Beispiele für reaktive Polymere vom Typ Polyester, die in den Aminoplasterzeugnissen bis zu 50 Masse% enthalten sein können, sind Polyester mit Molmassen von 2000 bis 15000 aus gesät- 

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 tigten Dicarbonsäuren wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und/oder   Bemsteinsäure,   ungesättigten Dicarbonsäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Itakonsäure und Diolen wie Ethylenglycol, Butandiol, Neopentylglycol und/oder Hexandiol. Bevorzugt werden verzweigte Polyester auf Basis von Neopentylglycol, Trimethylolpropan, Isophthalsäure und Azelainsäure. 



   Beispiele für reaktive Polymere vom Typ Polyurethane, die in den Aminoplasterzeugnissen bis zu 50 Masse% enthalten sein können, sind unvernetzte Polyurethane auf Basis von   Toluylendiiso-   cyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Butandiisocyanat und/oder Hexandiisocynat als Diisocyanat- komponenten und Butandiol, Hexandiol und/oder Polyalkylenglycolen als Diolkomponenten mit Molmassen von 2000 bis 30000. 



   In den erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnissen können bis zu 20 Masse% Diole des Typs   HO - R4 - OH   enthalten sein. 
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 (CH2)2-8-ln- ist, sind Ester und Polyester auf Basis gesättigter Dicarbonsäuren wie Terephthalsäure, Isophthalsäure oder Naphthalindicarbonsäure und Diolen wie Ethylenglycol, Butandiol, Neopen- tylglycol und/oder Hexandiol. Als Ester wird Bis(hydroxyethyl)-terephthalat bevorzugt. 
 EMI4.2 
 (CH2)2-8-]n ist, sind Polyester auf Basis gesättigter Dicarbonsäuren wie Adipinsäure und/oder Bern- steinsäure, ungesättigter Dicarbonsäuren wie Maleinsäure, Fumarsäure und/oder Itakonsäure und Diolen wie Ethylenglycol, Butandiol, Neopentylglycol und/oder Hexandiol. 



   Beispiele für Diole vom Typ HO-R4-OH, wobei R4 = Siloxangruppen enthaltende Sequenzen des Typs 
 EMI4.3 
 bedeuten, sind 1,3-Bis(hydroxybutyl)tetramethyldisiloxan und 1,3-Bis(hydroxyoctyl)tetraethyldisi- loxan. 



   Beispiele für Polyestersequenzen mit Siloxangruppen enthaltende Diole vom Typ   HO-R4-OH,   
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 

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   r = 1 bis 70 ; = 1 bis 70 und y = 3 bis 50 bedeuten;   
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 säuren wie Terephthalsäure oder Naphthalindicarbonsäure, aliphatischer   C2-C12-Alkylendicarbon-   säuren wie Adipinsäure, Maleinsäure oder Pimelinsäure, Diolen wie Ethylenglycol, Butandiol, Neopentylglycol oder Hexandiol und Siloxanen wie Hexamethyldisiloxan oder   a,w-Dihydroxypoly-   dimethylsiloxan. 



   Beispiele für Siloxangruppen enthaltende Polyetherdiole   HO-R4-OH,   bei denen R4 Polyetherse- quenzen des Typs 
 EMI5.2 
 wobei R2 = H;   C,-C4-Alkyl   und y = 3 bis 50 ;   sind Polyetherdiole auf Basis von Siloxanen wie Hexamethyldisiloxan oder a,w-Dihydroxypoly-   dimethylsiloxan und Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid. 



   Beispiele für Diole auf Basis von Alkylenoxidaddukten des Melamins vom Typ   2-Amino-4,6-   
 EMI5.3 
 Propylenoxid. 



   Beispiele für Phenoletherdiole auf Basis zweiwertiger Phenole und C2-C8-Diolen vom Typ 
 EMI5.4 
 Diphenylolpropan. 



   Beispiele für geeignete Stabilisatoren und UV-Absorber, die in den Aminoplasterzeugnissen bis zu 2 Masse% enthalten sein können, sind Piperidinderivate, Benzophenonderivate, Benzotriazol- derivate, Triazinderivate und/oder Benzofuranonderivate. 



   Die Aminoplasterzeugnisse verbesserter Flexibilität werden erfindungsgemäss nach einem Verfahren hergestellt, bei dem Aminoplast-Formmassen, die aus Mischungen aus schmelzbaren 20- bis   1000-Kern-Polytriazinethem   bestehen, wobei in den   Polytriazinethem   die Triazinsegmente 
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 wobei n = 1 bis 200; - Siloxangruppen enthaltende Sequenzen des Typs 

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   r = 1 bis 70 ; = 1 bis 70 und y = 3 bis 50 bedeuten;   - Siloxangruppen enthaltende Polyethersequenzen des Typs 
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 wobei R2 = H; C1-C4-Alkyl und y = 3 bis 50 bedeuten; - Sequenzen auf Basis von Alkylenoxidaddukten des Melamins vom Typ 
 EMI6.5 
 Struktur verknüpft sind, wobei in den   Polytriazinethem   das Molverhältnis der Substituenten R3 :

   R4 = 20   :1   bis 1 :20 be- trägt, der Anteil der Verknüpfungen der Triazinsegmente durch Brückenglieder   -NH-CHR3-O-R4-O-   
CHR3-NH- 5 bis 95 Mol% beträgt, und wobei die Aminoplast-Formmassen bis zu 75 Masse% Füllstoffe und/oder Adsorbermateri- alien, bis zu 50 Masse% weitere reaktive Polymere vom Typ Ethylen-Copolymere, Maleinsäu- reanhydrid-Copolymere, modifizierte Maleinsäureanhydrid-Copolymere,   Poly(meth)acrylate,   
Polyamide, Polyester und/oder Polyurethane, bis zu 20 Masse% Diole vom Typ HO - R4 - OH sowie bis zu 5 Masse% Stabilisatoren, UV-Absorber, Härter und/oder Hilfsstoffe, enthalten kön- nen,

   in kontinuierlichen Knetem bei Massetemperaturen von 105 bis 260 C und Verweilzeiten von 2 bis 12 min aufgeschmolzen werden und unter Aushärtung der Polytriazinether nach üblichen Verarbei- tungsverfahren für thermoplastische Polymere 
A) als Schmelze auf einen Glättwerk aufgegeben und als Platte über Transportbänder abgezo- gen und geschnitten oder auf Flächenbahnen aus Metallfolien, Kunststoffolien, Papierbahnen 

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 oder Textilbahnen aufgesiegelt und als Mehrkomponentenverbunde abgezogen und konfektio- niert werden, oder 
B) über eine Profildüse ausgetragen und als Profil oder Plattenmaterial abgezogen, geschnitten und konfektioniert werden, oder 
C) über eine Ringdüse ausgetragen, unter Einpressen von Luft als Rohr abgezogen, geschnit- ten und konfektioniert werden, oder 
D)

   nach Eindosierung von Treibmitteln über eine Breitschlitzdüse ausgetragen und als ge- schäumtes Plattenmaterial abgezogen werden, oder 
E) über die Breitschlitzdüse einer Rohrbeschichtungsanlage ausgetragen und schmelzflüssig auf das rotierende Rohr aufgesiegelt werden, oder 
F) in Spritzgussmaschinen, bevorzugt mit Dreizonenschnecken einer Schneckenlänge von 18 bis 24 D, hohen Einspritzgeschwindigkeiten und bei Werkzeugtemperaturen von 70 bis   150 C,   zu Spritzgussformteilen verarbeitet werden, oder 
G) in Schmelzespinnanlagen mittels Schmelzepumpe durch das Kapillarwerkzeug in den Blas- schacht extrudiert und als Fäden abgezogen oder nach dem Melt-Blow-Verfahren als Fasern abgetrennt, oder als Schmelze nach dem Rotationsspinnverfahren in eine Scherfeldkammer mit organischen Dispergiermitteln unter Bildung von Faserfibriden ausgetragen,

   und in Nach- folgeeinrichtungen weiterverarbeitet werden, oder 
K) zur Schmelzeimprägnierung von nach dem Wickelverfahren, Flechtverfahren oder Pultrusi- onsverfahren hergestellter Bauteilrohlinge eingesetzt werden, und die Erzeugnisse gegebenenfalls zur vollständigen Aushärtung einer thermischen Nachbe- handlung bei Temperaturen von 180 bis 280 C und Verweilzeiten von 20 bis 120 min unterzo- gen werden. 



   Die bei dem Verfahren zur Herstellung von Aminoplasterzeugnissen verwendeten Aminoplast- Formmassen können in Form von zylindrischen, linsenförmigen, pastillenförmigen oder kugelförmi- gen Partikeln mit einem mittleren Durchmesser von 0,5 bis 8 mm eingesetzt werden. 



   Die in den Aminoplast-Formmassen enthaltenen Mischungen aus schmelzbaren 20- bis 1000- Kern-Polytriazinethem lassen sich durch Veretherung von methylolierten Aminotriazinen mit C1-C4- Alkoholen, partielle Umetherung der Aminotriazinether mit Diolen vom Typ H-O-R4-O-H und/oder partielle Umsetzung mit Bisepoxiden vom Typ 
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 wobei 
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 n = 1 bis 200, Siloxangruppen enthaltende Polyestersequenzen oder Polyethersequenzen, Sequenzen auf Basis von Alkylenoxidaddukten des   Melamins,   Phenolethersequenzen auf Basis zweiwertiger Phenole und Diolen, 
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 bedeuten, und nachfolgendes Schmelzekneten der Aminotriazinether herstellen. Neben Diolen können als mehrwertige Alkohole auch drei- und/oder vierwertige Alkohole eingesetzt werden. 



   Bevorzugt werden bei der Herstellung der erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnisse Amino- plast-Formmassen eingesetzt, bei denen die darin enthaltenen Polytriazinether 30- bis 300-Kem- Polytriazinether sind. 



   Mit besonderem Vorteil werden bei der Herstellung von Aminoplasterzeugnissen verbesserter Flexibilität Aminoplast-Formmassen eingesetzt, bei denen die darin enthaltenen Polytriazinether Polytriazinether mit R2 = H sind. 



   Bevorzugt sind die bei der Herstellung der erfindungsgemässen Aminoptasterzeugnisse in den eingesetzten Aminoplast-Formmassen enthaltenen Härter schwache Säuren vom Typ 

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 - blockierte Sulfonsäuren, - aliphatische C4-C18-Carbonsäuren, - Alkalisalze oder Ammoniumsalze der Phosphorsäure, 
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 oder anorganischen Säuren, 
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 - Anhydride, Halbester oder Halbamide von   C4-C2o-Dicarbonsäuren,   - Halbester oder Halbamide von Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten   C4-C20-Dicar-   bonsäureanhydriden und ethylenisch ungesättigten Monomeren vom Typ C2-C20-Olefine und/oder   C8-C20-Vinylaromaten,   und/oder 
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 tischen oder alkylaromatischen Carbonsäuren sowie anorganischen Säuren vom Typ Salz- säure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure. 



   Die in den eingesetzten Aminoplast-Formmassen als Härter enthaltenen schwachen Säuren können bei der Rezepturierung der Aminoplast-Formmassen und/oder nach dem Aufschmelzen der Aminoplast-Formmassen vor der Ausformung zum Halbzeug bzw. Formstoff zugesetzt werden. 



   Beispiele für blockierte Sulfonsäuren als Härter bei der Herstellung der erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnisse sind Benzilmonoxim-tosylat, a-Cyclohexylsulfonyl-oxyimi-no-phenylessig- säureethylester, Acetonoxim-p-benzoylbenzolsulfonat, a-(4-Nitro-benzol-sulfonyloxyimino)benzyl- cyanid, 2-Nitrobenzylsulfonat und 2-Methylsulfonyloxyimino-4-phenyl-but-3-ennitril. 



   Beispiele für aliphatische C4-C18-Carbonsäuren als Härter bei der Herstellung der erfindungs- gemässen Aminoplasterzeugnisse sind Buttersäure, Capronsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Ölsäure. 



   Beispiele für Alkalisalze oder Ammoniumsalze der Phosphorsäure als Härter, die bei der Her- stellung der erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnisse in den eingesetzten Aminoplast-Form- massen enthalten sind, sind Ammoniumhydrogenphosphat, Natriumpolyphosphat und Kalium- hydrogenphosphat. 
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 säuren oder anorganischen Säuren als Härter bei der Herstellung der erfindungsgemässen Amino- plasterzeugnisse sind Dibutylphthalat, Phthalsäurediglycolester und/oder Trimellithsäureglycol- ester. 
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 Härter bei der Herstellung der erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnisse sind Melaminformiat, Melamincitrat und/oder Acetoguanaminbutyrat. 



   Beispiele für Anhydride, Halbester oder Halbamide von   C4-C2o-Dicarbonsäuren   als Härter bei der Herstellung der erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnisse sind Maleinsäureanhydrid, Mono- 
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 säuremonooctylamid oder Maleinsäuremonostearylamid. 



   Beispiele für Halbester oder Halbamide von Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten   C4-C2o-Dicarbonsäureanhydriden   und ethylenisch ungesättigten Monomeren vom Typ   C2-C20-   Olefine und/oder   C8-C20-Vinylaromaten   als Härter bei der Herstellung der erfindungsgemässen Aminoplasterzeugnisse sind Halbester oder Halbamide von Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und C3-C8-a-Olefinen vom Typ Isobuten, Diisobuten und/oder 4-Methylpenten und/oder Styren mit 
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 C6-C14-aromatischen oder alkylaromatischen Carbonsäuren sowie anorganischen Säuren vom Typ Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure als Härter bei der Herstellung der erfindungsge- mässen Aminoplasterzeugnisse sind Ethanolammmoniumchlorid, Triethylammoniummaleat, Diethanolammoniumphosphat und/oder Isopropylammonium-p-toluolsulfonat. 



   Beispiele für geeignete Hilfsstoffe, die bei dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung von   Aminopiasterzeugnissen   eingesetzt werden können, sind Verarbeitungshilfsmittel wie Calcium- stearat, Magnesiumstearat und/oder Wachse. 

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   Für die Herstellung von Aminoplasterzeugnissen, die Füllstoffe, Adsorbermaterialien, weitere reaktive Polymere, Diole, Stabilisatoren, UV-Absorber und/oder Hilfsstoffe enthalten, können Form- massen eingesetzt werden, in denen diese Komponenten bereits enthalten sind, oder die Kompo- nenten werden bei der Verarbeitung der Aminoplast-Formmassen zu Aminoplasterzeugnissen zugesetzt. 



   Für das Aufschmelzen der Aminoplast-Formmassen bei der Herstellung der Aminoplaster- zeugnisse sind als kontinuierliche Kneter Extruder mit Kurzkompressionsschnecken oder Dreizo- nenschnecken mit UD = 20-40 geeignet. Bevorzugt werden 5-Zonen-Schnecken mit Einzugszone, Kompressionszone, Scherzone, Dekompressionszone und Homogenisierungszone. Schnecken mit   Schnittiefen von 1 : bis 1 : sind bevorzugt geeignet. Besonders günstig ist die Zwischen-   schaltung von statischen Mischern oder Schmelzepumpen zwischen Zylinder und Düse. 



   Günstige Massetemperaturen für die aufgeschmolzenen Aminoplast-Formmassen bei der Ver- arbeitung nach der Glättwerktechnologie zu Aminoplasterzeugnissen in Form von Platten oder Beschichtungen oder bei der Herstellung von Platten, Profilen oder Rohren durch Austrag aus einer Profildüse liegen im Bereich von 140 bis 220 C. 



   Bei der Herstellung von geschäumtem Plattenmaterial als Aminoplasterzeugnis durch Austrag über eine Breitschlitzdüse können Aminoplast-Formmassen eingesetzt werden, die gasabspalten- de Treibmittel wie Natriumhydrogencarbonat, Azodicarbonamid, Zitronensäure/Bicarbonat- Treibsysteme und/oder Cyanursäuretrihydrazid enthalten, oder in die Schmelze werden vor dem Austrag leichtflüchtige Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Isopentan, Propan und/oder Isobutan, oder Gase wie Stickstoff, Argon und/oder Kohlendioxid dosiert. Günstige Düsentemperaturen für den   Austrag der Treibmittel-enthaltenden Schmelze sind 135 bis 185 C. Bevorzugte Schaumdichten der geschäumten Aminoplasterzeugnisse liegen im Bereich von 10 bis 500 kg/m2.   



   Für die Extrusionsbeschichtung von Metallrohren sind Massetemperaturen der Schmelzen aus Aminoplast-Formmassen von 145 C bis 210 C und eine Vorwärmung des Rohrmaterials auf 120 bis 160 C erforderlich. 



   Vorzugsweise werden bei der Herstellung von Aminoplast-Spritzgusserzeugnissen Spritz- gussmaschinen mit Spritzeinheiten eingesetzt, die Dreizonenschnecken mit einer Schneckenlänge von 18 bis 24 D besitzen. Die Einspritzgeschwindigkeit bei der Herstellung der durch Spritzgiessen erzeugten Formteilerzeugnisse soll möglichst hoch eingestellt werden, um Einfallstellen und schlechte Bindenähte auszuschliessen. Bevorzugte Schmelzetemperaturen liegen im Bereich von 170 bis 260 C 
Bei der Herstellung von Fasererzeugnissen aus Aminoplasten werden zur gleichmässigen Schmelzedosierung der im Plastifizierextruder aufgeschmolzenen Formmassen über den Schmel- zeverteiler zum Kapillarwerkzeug bevorzugt Diphenyl-beheizte Schmelzepumpen für die auf 170-250 C erhitzten Schmelzen eingesetzt. 



   Die Herstellung von Filamentgarnen als Aminoplasterzeugnisse kann in Kurzspinnanlagen durch Abzug der Fäden mit Hilfe schnelllaufender Galetten mit Fadenabzugsgeschwindigkeiten auf 60 bis 450 m/min und Weiterverarbeitung in Nachfolgeeinrichtungen aus Härtungskammer, Reck- einrichtung und Wickler erfolgen. 



   Fasern oder Vliese als Aminoplasterzeugnisse können ebenfalls nach dem Melt-Blow- Verfahren durch Applizierung eines hocherhitzten Luftstroms um die Kapillardüsenöffnungen bei der Extrusion der Fäden aus dem Kapillarwerkzeug in den Blasschacht hergestellt werden. Der Luftstrom verstreckt den geschmolzenen Faden unter gleichzeitiger Zerteilung in viele Einzelfäser- chen mit Faserdurchmessern von 0,5 bis 12   um.   Eine Weiterverarbeitung der auf dem Siebtrans- portband abgelegten Fasem zu Vliesen kann durch Applikation von Thermobondier- oder Vemade- lungsprozessen zur Erzielung der erforderlichen Festigkeit und Dimensionsstabilität erfolgen. 



   Bei dem erfindungsgemässen Verfahren zur Herstellung von Aminoplasterzeugnissen erfolgt die Herstellung von Faserfibriden aus den Aminoplastformmassen bevorzugt durch - Eintrag der Schmelze über Eintragsdüsen bei Schmelzetemperaturen von 160 bis 220 C in eine Scherfeldkammer, die auf 150 bis 210 C erhitzte hochsiedende organische Disper- giermittel, bevorzugt Paraffinöl oder Motorenöl, enthält, wobei in die Scherfeldkammer saure 
Gase, bevorzugt Chlorwasserstoff oder Schwefeldioxid, eingeleitet werden, und wobei der aus der Eintragsdüse austretende Schmelzestrang durch das vom Rotor verwirbelte Öl un- ter Faserbildung verstreckt und zerteilt wird,

   

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 - Überführung der Dispersion der gebildeten Faserfibride in organischen Dispergiermitteln in einen Siebabscheider unter gleichzeitiger Extraktion der hochsiedenden Dispergiermittel mit niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen, bevorzugt Hexan oder Heptan, - Austrag des Faserfibrid-Kurzfaservlieses und gegebenenfalls thermische Nachvernetzung des Kurzfaservlieses bei Temperaturen von 190 bis 240 C und Verweilzeiten von 40 bis 
120 min, erfolgt. 



   Aminoplasterzeugnisse in Form von rotationssymmetrischen Bauteilen nach dem Wickelverfah- ren, in Form komplexer Bauteile nach der Rundflechttechnik oder von Profilen nach der Pultrusi- onstechnik lassen sich durch Tränkung der Faserrohlinge in Form von Rohren, Fittings, Behältern oder Profilen mit der Schmelze der Aminoplast-Formmasse herstellen. 



   Die Härte und Flexibilität der hergestellten Erzeugnisse wird durch den Gehalt der Brücken- glieder zwischen den Triazinsegmenten, Art und Molmasse des Substituenten R4 in den Brücken- gliedern, den Anteil linearer Verknüpfungen zwischen den Triazinsegmenten sowie weiterhin durch den Anteil von längerkettigen Substituenten an den Triazinsegmenten bestimmt, die aus der Um- setzung mit C5-C18-Alkoholen resultieren. Je höher der Anteil und die Molmasse der Brückenglie- der, der Anteil der linearen Triazinsegment-Verknüpfungen und der Anteil an längerkettigen Substi- tuenten, um so höher ist die Flexibilität der hergestellten Aminoplasterzeugnisse. 



   Die Aminoplasterzeugnisse verbesserter Flexibilität werden bevorzugt für Anwendungen mit hohen Anforderungen an Flammfestigkeit und Wärmebeständigkeit im Bauwesen, Maschinenbau und Fahrzeugindustrie, insbesondere in Form von Schaumplatten als Isolationsbauteile, in Form von Platten als Verkleidungselemente, in Form von Rohren und Hohlprofilen in der Lüftungstech- nik, in Form von Spritzgussteilen als Funktionsteile sowie in Form von Fasern insbesondere zur Herstellung von Elektroisolationspapieren, Feuerschutzkleidung, Kleidung für hohe Arbeitstempe- raturen, Brandschutzdecken, Filtervliesen, Filzen für Papiermaschinen sowie Fahrzeug- bzw. 



  Maschinen-Isolationsabdeckungen, sowie in Form komplexer Bauteile, Behälter oder Profile nach dem Wickel-, Flecht- oder Pultrusionsverfahren eingesetzt. 



   Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert: 
Beispiel 1 
Herstellung von Verbundkunststoffen 
1. 1 Herstellung der Formmasse aus Polytriazinethern 
Für die Herstellung des Polytriazinethers wird als verethertes Melamin-Formaldehyd- Vorkondensat 2,4,6-Tris-methoxymethylamino-1,3,5-triazin und als Diol der Ethylenglycol-Diether von Bisphenol A (Simulsol BPLE, Seppic SA, Frankreich) eingesetzt. 



   Die Umetherung und weitere Kondensation zum Polytriazinether findet bei 200 C im Labor- extruder GL 27 D44 mit Vacuumentgasung (Leistritz) bei einem Temperaturprofil von 
 EMI10.1 
 lichen Verweilzeit von 2 bis 3 min statt. Die Extruderdrehzahl beträgt 150 min-1 In die Einzugszone des Extruders werden 2,4,6-Tris-methoxymethylamino-1,3,5-triazin mit 1,38 kg/h und der Ethylen- glycol-Diether von Bisphenol A mit 1,13 kg/h mittels Seitenstromdosierung gravimetrisch dosiert. 



  Der aus dem Extruder austretende Strang des Polytriazinethers wird in einem Granulator geschnit- ten. 



   Die durch GPC ermittelte Molmasse des Polytriazinethers beträgt 1800. Der Gehalt an nicht- umgesetztem Simulsol BPLE nach HPLC-Analyse (Lösung in THF, UV-Detektion mit externem Standard) beträgt 14 Masse%. Der Anteil der-OCH3-Gruppen im Polytriazinether (Ermittlung durch GC-Analyse nach Spaltung des Polytriazinethers mit Mineralsäure) beträgt 14,5 Masse%. Die Viscosität bei 140 C liegt bei 800 Pa.s. 



   1.2 Herstellung von Prepregs und 3D-Profil-Laminaten 
Die Herstellung der Prepregs erfolgt über eine Bepulverung von Cellulosevliesen (120 g/m2, 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 Lenzing AG, Österreich) mit dem fein vermahlenen Polytriazinether nach 1. 1 (mittlerer Partikel- durchmesser 0,1 mm) mit anschliessender Aufschmelzung des Pulvers im Infrarotstrahlerfeld bei ca. 150 C. Die so hergestellten Prepregs besitzen einen Harzauftrag von ca. 50%. 



   Die Prepregs werden auf eine Grösse von 30x20 cm zugeschnitten. Zur Herstellung eines Formteils mit gebogenen Kanten im Sinne eines U-Profils werden 3 Prepregs plus ein unbehandel- tes Cellulosevlies als Oberseite übereinander in eine auf 150 C vorgeheizte Pressform (30x20cm) gelegt und die Presse langsam zugefahren, wobei sich die Prepregs auf Grund des noch nicht ausgehärteten Harzes leicht verformen lassen. Unter einem Druck von 150 bar wird die Tempera- tur auf 180 C erhöht und 15 min gepresst. Das fertige Werkstück wird entnommen, langsam abge- kühlt und der durch austretendes Harz an der Tauchkante des Presswerkzeuges entstandene Grat abgeschliffen. 



   Aus dem Werkstück herausgefräste Probekörper besitzen im Biegeversuch ein E-Modul von 5,6 GPa, eine Dehnung bei Maximalkraft von 3,2% und eine Schlagzähigkeit von 12,5 kJ/m2. 



   Der Restgehalt an freiem Simulsol BPLE im Werkstück (8 Std. Extraktion gemahlener Proben mit Dioxan, HPLC-Analyse) liegt bei 0,3 Masse%. Der Anteil der-OCH3 - Gruppen im vernetzten Polytriazinether (Ermittlung durch GC-Analyse nach Spaltung des Poly-triazinethers mit Mineral- säure) beträgt 2,7 Masse%. 



   Beispiel 2 
Herstellung von Aminoplast-Glasfaserverbunden 
2. 1 Herstellung der Aminoplast-Formmasse 
Für die Herstellung des Polytriazinethers wird als verethertes Melamin-Formaldehyd-Vorkon- densat 2,4,6-Tris-methoxymethylamino-1,3,5-triazin und als Diol Bis(hydroxy-ethyl)terephthalat eingesetzt. 



   Die Umetherung und weitere Kondensation zum Polytriazinether wird diskontinuierlich im Messkneter (Fa. Haake Polylabsystem 540p) durchgeführt. Nach Vorheizen auf 170 C werden in die Knetkammer 32,5 g Bis(hydroxyethyl)terephthalat und 39,5 g 2,4,6-Tris-methoxymethylamino- 1,3,5-triazin dosiert und bei einer Drehzahl von 50 min-1 10 min geknetet. Das während der Com- poundierung freiwerdende Methanol wird durch Vakuum aus der Knetkammer entfernt. Nach 10 min werden 5 Masse% Na-Montmorillonit (Südchemie AG) sowie 5 Masse%, jeweils bezogen auf 2,4,6-Tris-methoxymethylamino-1,3,5-triazin, Polyamid D1466 (Ems-Chemie) zugegeben und weitere 5 min geknetet. Der Polytriazinether wird nach Abkühlen entnommen und in einer Univer- sal-Mühle 100 UPZ 11 (Alpine Hosokawa) mit Schlagscheibe und 2 mm Sieb gemahlen. 



   Die durch GPC ermittelte Molmasse des Polytriazinethers beträgt 1600. Der Gehalt an nicht- umgesetztem Bis(hydroxyethyl)terephthalat nach HPLC-Analyse (Lösung in THF, UV-Detektion mit extemem Standard) beträgt 18 Masse%. Der Anteil der -OCH3 - Gruppen im Polytriazinether (Ermittlung durch GC-Analyse nach Spaltung des Polytriazinethers mit Mineralsäure) beträgt 14,3 Masse%. Die Viscosität bei 140 C liegt bei 200 Pa.s. 



   2. 2 Herstellung von mit   Endlosglasfasem   verstärkten Platten 
Zur Herstellung   Endlosglasfaser-verstärkter   Aminoplast-Platten werden 10 Ansätze des in 2.1 hergestellten Granulats im Laborextruder bei 190 C aufgeschmolzen und über eine Breitschlitzdü-   se kontinuierlich auf ein mit 0,8 m/min bewegtes Glasfaservlies (105 g/m2) aufgegeben. Durch die Imprägnierung erhöht sich die Flächenmasse des Glasfaservlieses auf 165 g/m2 Das imprägnierte   Glasfaservlies wird zusammen mit zwei weiteren auf diese Art behandelten Glasfaservliesen kontinuierlich über eine Heizkammer mit 150 C in eine Doppelbandpresse geführt und bei 180 C mit einem Druck von 20 bar zum Verbund verpresst. 



   Die mechanische Prüfung von Prüfkörpern, die aus dem Verbund ausgefräst wurden, ergab im Biegeversuch ein E-Modul von 7,3 GPa, eine Dehnung bei Maximalkraft von 3,2%, eine Schlagzä- higkeit von 9,5   kJ/m2   sowie eine Wassersorption von 0,08%. 



   Der Restgehalt an freiem Bis(hydroxyethyl)terephthalat {8 Std. Extraktion gemahlener Proben 

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 mit Dioxan, HPLC-Analyse) beträgt 0,5 Masse%. Der Anteil der -OCH3 - Gruppen im vemetzten Polytriazinether (Ermittlung durch GC-Analyse nach Spaltung des Polytriazinethers mit Mineralsäu- re) beträgt 1,7 Masse%. 



   Beispiel 3 
Herstellung von Rohren 
In einen Leistritz-Doppelschnecken-Extruder ZSK 27, UD=44 mit gleichläufigen Schnecken, Dosiereinrichtung für Fasermaterialien im 4. Zylinder und einer Dekompressionszone für Vacuum- entgasung, Temperaturprofil 20/120/120/120/120/120/120/120/140/160 C, werden in die Einzugs- zone mit 9 kg die Aminoplast-Formmasse entsprechend Beispiel 1, mit 4,5 kg/h Granulat aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (Schmelzindex 18 g/10 min bei 190 C/2,19 kp, Vinylacetatgehalt 17 Masse%) und mit 0,75 kg/h Wollastonit (Tremin 939, Quarzwerke Österreich) dosiert. Nach Mischung und Homogenisierung der Komponenten werden im 4. Zylinder Cellulosefasern in Form von Kardenband zugeben, indem sie direkt von einer Spule abgewickelt und vom Extruder selbst eingezogen werden.

   Nach Zerkleinerung der Fasern, intensiver Homogenisierung und Kondensati- on wird die Mischung in ein Siebdorn-Rohrwerkzeug, welches mehrstufig dielektrisch auf einen Temperaturgradienten von 160-195 C beheizt ist, als rundes Hohlprofil ausgetragen. 



   Wird die Mischung anstelle durch das Siebdom-Rohrwerkzeug durch ein Profilwerkzeug 10 x 4 mm ausgetragen, so besitzen aus dem Profil hergestellte Normprüfstäbe im Biegeversuch einen E-Modul von 9,2 GPa und eine Schlagzähigkeit von 12   kJ/m2.   



   Beispiel 4 Herstellung von Spritzgiessformteilen 
4. 1 Herstellung der Formmasse 
In einen Leistritz-Doppelschnecken-Extruder ZSK 27, UD=44, mit gleichläufigen Schnecken, Seitenstromdosiereinrichtung für pulverförmige Medien im 7. Zylinder und einer Dekompressions- zone für Vacuumentgasung, Temperaturprofil   20/120/120/120/120/120/120/120/120/100 C,   wer- den in die Einzugszone mit 7,5 kg/h der Polytriazinether entsprechend Beispiel 1, mit 1,5 kg/h Glasfaserschnitzel (Aminosilanschlichte, Faserquerschnitt 17 um, Faserlänge 3 mm) und mit 0,5 kg/h handelsüblicher Nitril-Kautschuk dosiert. Über die Seitenstromdosiereinrichtung im 7. 



  Zylinder wird ein Gemisch aus 20 Masse% Zeolith (Molekularsieb 5A, UOP GmbH) und 80 Mas- se% Kaolin TEC 2 (Quarzwerke, Österreich) mit 1,0 kg/h zugegeben. Nach intensiver Homogeni- sierung wird die Mischung ausgetragen und granuliert. 



   4. 2 Herstellung von Formteilen mittels Spritzgiess-Technik 
Das Granulat nach 4. 1 wird mit einer Spritzgiessmaschine zu Verbundplatten verarbeitet. Im Förderteil wird eine Temperatur von 110 C eingestellt. Die Temperatur der Spritzgusskammer liegt bei ca. 150 C, und es wurde ein Spritzdruck von ca. 100 N/cm eingestellt. Nach einer Verweilzeit von 5 min ist das Werkstück ausgehärtet und kann nach Abkühlung entnommen werden. 



   Die entstehenden Verbundplatten besitzen kratzfeste Oberflächen und sind wasserdampf- und chemikalienresistent. Ausgefräste Normstäbe haben im Biegeversuch einen E-Modul von 7,8 GPa, eine Schlagzähigkeit von 9,7 kJ/m2 und eine Dehnung von 4,1 %. 



   Beispiel 5 Herstellung von fasergefüllten Profilstäben 
In einen Leistritz-Doppelschnecken-Extruder ZSK 27, UD=44 mit gleichläufigen Schnecken, Seitenstromdosiereinrichtung für pulverförmige Medien im 4. Zylinder, einer Dekompressionszone für Vacuumentgasung und einem Profilwerkzeug 4 x 10 mm, Temperaturprofil 20/120/120/120/ 120/120/120/120/140/160 C, werden in die Einzugszone mit 6,7 kg/h der Polytriazinether nach Beispiel 1, mit 0,7 kg/h Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer   (Styrol:MSA=2:1),   mit 1,3 kg/h Cellulosekurzfasem (3 mm), und mit 1,3 kg/h   Polyamidkurzfasem   (3 mm) dosiert. 

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   Über die Seitenstrom-dosiereinrichtung im 4. Zylinder wird mit 1 kg/h ein mit Aminopropyl- triethoxysilan modifizierter Na-Montmorillonit zugegeben. Nach intensiver Homogenisierung und Kondensation wird die Mischung in einer Profildüse zu einem Vollprofil geformt und nach Aushär- tung durch Temperung konfektioniert. 



   Aus dem Profil geschnittene Normprüfstäbe ergaben im Biegeversuch einen E-Modul von 10,5 GPa, eine Dehnung von 3,7% und eine Schlagzähigkeit von 13,1   kJ/m2.   



   Beispiel 6 
Herstellen einer Verbundplatte mittels Niederdruckverfahren 
6. 1 Herstellung der Aminoplast-Formmasse 
Für die Herstellung des Polytriazinethers wird als verethertes Vorkondensat eine Mischung aus 20 Masse% 2,4-Bis-methoxymethylamino-6-methyl-1,3,5-triazin und 80 Masse% 2,4,6-Tris- methoxymethylamino-1,3,5-triazin und als Diol ein Oligool auf Basis Pentaerythrit (Simulsol PTKE, Seppic S.A., Frankreich) eingesetzt. 



   In einem Laborextruder GL 27 D44 (Leistritz) mit Vacuumentgasung, Temperaturprofil   130 C/150 C/190 C/230 C/230 C/230 C/230 C/230 C/230 C/100 C/100 C   werden in den Ein- zugstrichter mit 1,38 kg/h die Mischung des veretherten Vorkondensats und mittels Seitenstromdo- sierung in die Einzugszone mit 1,12 kg/h das Oligool auf Basis Pentaerythrit gravimetrisch dosiert. 



  In die Zone 8 des Extruders wird über eine Seitenstromdosierung mit 0,1 kg/h ein mit Bernstein- säure oberflächlich benetzter Natriummontmorillonit (Südchemie, Moosburg Deutschland) zudo- siert. Die Extrusion findet bei einem bei einer durchschnittlichen Verweilzeit von 3 bis 4 min statt. 



  Die Extruderdrehzahl beträgt 150 min-1 Der aus dem Extruder austretende Strang des gefüllten Polytriazinethers wird in einem Granulator geschnitten. Die Aminoplast-Formmasse zeichnet sich durch eine niedrige Viskosität bei 150 C von ca. 100-200 Pas aus. 



   6. 2 Herstellen der Verbundplatte 
In einem Vorratsbehälter wird die Aminoplast-Formmasse nach 6. 1 bei 150 C aufgeschmolzen. 



  In das Werkzeug wird ein Kohlenstoff-Filamentgewebe mit 245 g/m2 eingelegt. Das Werkzeug wird auf 150 C temperiert, geschlossen und ein Vakuum von 130 mbar angelegt. Nach Öffnen des Injektionsstutzens fliesst das Harz in das Werkzeug, wobei nach vollständiger Tränkung des Vlie- ses nach 4 min überschüssiges Harz abgesaugt wird. Nach einer Härtungszeit von 6 min kann die ausgehärtete Platte entnommen werden. 



   Aus der Platte herausgefräste Probestäbe haben eine Zugfestigkeit von 230 MPa und eine Schlagzähigkeit von 35 kJ/cm2. 



   Beispiel 7 
Herstellung von Endlosfasern 
Die Aminoplast-Formmasse entsprechend Beispiel 1 wird in einem Laborextruder aufge- schmolzen und auf 120 C erwärmt. 



   Die Schmelze wird bei konstanter Temperatur zur Einzugsöffnung einer Spinnpumpe gefördert. 



  Mit der Spinnpumpe wird der für die Durchströmung eines Schmelzefilters und einer Spinndüse mit 6 Löchern erforderliche Vordruck aufgebaut. Die Schmelze des Polytriazinethers wird bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 1300 m/min in einem von erwärmten Stickstoff durchströmten Abzugs- schacht auf einen Fadendurchmesser von 8 10 um ausgezogen und abgekühlt. 



   Nach Erstarren des Harzes werden die Fasern in einem zweiten Abschnitt des Abzugschach- tes in saurer Atmosphäre (trockener HCI) vollständig ausgehärtet und auf übliche Weise konfektio- niert. Die ausgehärteten Fasern besitzen eine Dehnung von 4,2 %. 



   Beispiel 8 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
Herstellung von Aminoplast-Glasfaserverbunden 
8. 1 Herstellung der Aminoplast-Formmasse 
Für die Herstellung des Polytriazinethers wird als verethertes Vorkondensat eine Mischung aus 75 Masse% 2,4,6-Tris-Ethoxymethylamino-1,3,5-triazin und 25 Masse% eines Triazinmethylethers, der aus einem Vorkondensat aus Butyroguanamin/Melamin 1 :5 als Aminotriazinkomponente und Butyraldehyd/Formaldehyd 1:8 als Aldehydkomponente bei einem Aldehyd/Aminotriazin - Verhält-    nis 3 : 1hergestellt wurde, eingesetzt. Die Diolkomponente bildet eine Mischung aus 50 Masse%   Butandiol und 50 Masse% eines Polypropylenglycols mit einer Molmasse von 500. 



   Die Umetherung und weitere Kondensation zum Polytriazinether wird diskontinuierlich im Messkneter (Fa. Haake Polylabsystem 540p) durchgeführt. Nach Vorheizen auf 175 C werden in die Knetkammer 45 g der Triazinethermischung und 35 g der Mischung der Diolkomponenten dosiert und bei einer Drehzahl von 50 min-' 12 min geknetet. Die während der Compoundierung freiwerdende Alkoholmischung wird durch Vakuum aus der Knetkammer entfernt. Nach 10 min werden 5 Masse% Na-Montmorillonit (Südchemie AG) sowie 5 Masse%, jeweils bezogen auf die Aminotriazinmischung, Polyamid D1466 (Ems-Chemie) zugegeben und weitere 5 min geknetet. 



  Der Polytriazinether wird nach Abkühlen entnommen und in einer Universal-Mühle 100 UPZ/ 11 (Alpine Hosokawa) mit Schlagscheibe und 2 mm Sieb gemahlen. 



   8. 2 Herstellung von mit Endlosglasfasem verstärkten Platten 
Zur Herstellung Endlosglasfaser-verstärkter Aminoplast-Platten werden 10 Ansätze des in 8.1 hergestellten Granulat im Laborextruder bei 195 C aufgeschmolzen und über eine Breitschlitzdüse kontinuierlich auf ein mit 0,8 m/min bewegtes Glasfaservlies (105 g/m2) aufgegeben. Durch die Imprägnierung erhöht sich die Flächenmasse des Glasfaservlieses auf 155 g/m2 Das imprägnierte Glasfaservlies wird zusammen mit zwei weiteren auf diese Art behandelten Glasfaservliesen kontinuierlich über eine Heizkammer mit 155 C in eine Doppelbandpresse geführt und bei 180 C mit einem Druck von 20 bar zum Verbund verpresst. 



   Die mechanische Prüfung von Prüfkörpern, die aus dem Verbund ausgefräst wurden, ergab im Biegeversuch ein E-Modul von 6,3 GPa, eine Dehnung bei Maximalkraft von 4,2%, eine Schlagzä- higkeit von 15 kJ/m2 sowie eine Wassersorption von 0,14%. 

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Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Aminoplasterzeugnisse verbesserter Flexibilität, dadurch gekennzeichnet, dass die Amino- plasterzeugnisse Erzeugnisse auf Basis von Aminoplast-Formmassen, die aus Mischun- gen aus schmelzbaren 20- bis 1000-Kern-Polytriazinethem bestehen, sind, wobei in den Polytriazinethern die Triazinsegmente EMI14.1 EMI14.2 <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 R2 = H, C1-C7- Alkyl ; R3 = C1-C18-Alkyl H ; EMI15.2 wobei n = 1 bis 200; - Siloxangruppen enthaltende Sequenzen des Typs EMI15.3 EMI15.4 (X)r]-. bei denen EMI15.5 EMI15.6 r = 1 bis 70 ; = 1 bis 70 und y = 3 bis 50 bedeuten; - Siloxangruppen enthaltende Polyethersequenzen des Typs EMI15.7 wobei R2 = H;

C1-C4-Alkyl und y = 3 bis 50 bedeuten; - Sequenzen auf Basis von Alkylenoxidaddukten des Melamins vom Typ EMI15.8 nenfalls -NH-CHR2-O-CHR2-NH- zu 20- bis 1000-Kern-Polytriazinethern mit linearer und/oder verzweigter Struktur verknüpft sind, wobei in den Polytriazinethern das Molverhältnis der Substituenten R3 :

R4 = 20 : bis 1 : beträgt, <Desc/Clms Page number 16> der Anteil der Verknüpfungen der Triazinsegmente durch Brückenglieder -NH-CHR3- O-R4-O-CHR3-NH- 5 bis 95 Mol% beträgt, und wobei die Aminoplast-Formmassen bis zu 75 Masse% Füllstoffe und/oder Ad- sorbermaterialien, bis zu 50 Masse% weitere reaktive Polymere vom Typ Ethylen- Copolymere, Maleinsäureanhydrid-Copolymere, modifizierte Maleinsäureanhydrid- Copolymere, Poly(meth)acrylate, Polyamide, Polyester und/oder Polyurethane, bis zu 20 Masse% Diole des Typs HO - R4- OH, sowie bis zu 5 Masse% Stabilisatoren, UV-Absorber, Härter und/oder Hilfsstoffe, enthalten können.
2. Aminoplasterzeugnisse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Amino- plasterzeugnisse durch Schmelzeverarbeitung hergestellte Halbzeuge, bevorzugt Platten, Rohre, Profile, Beschichtungen, Schaumstoffe oder Fasern, oder Formstoffe, bevorzugt Spritzgussteile, oder aus Fasern nach der Wickel-, Flecht- oder Pultrusionstechnik und nachfolgender Harzimprägnierung hergestellte Bauteile, sind.
3. Aminoplasterzeugnisse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die in den Ami- noplasterzeugnissen enthaltenen Füllstoffe bzw. Adsorbermaterialien Al2O3, Al(OH)3, Si02, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Glaskugeln, Kieselerde, Glimmer, Quarzmehl, Schiefer- mehl, Mikrohohlkugeln, Russ, Talkum, Schichtsilikate, Molekularsiebe, Gesteinsmehl, Holzmehl, Cellulose, Cellulosederivate, bevorzugt als Füllstoffe Schichtsilikate vom Typ Montmorillonit, Bentonit, Kaolinit, Muskovit, Hectorit, Fluorhectorit, Kanemit, Revdit, Gru- mantit, lieht, Saponit, Beidelit, Nontronit, Stevensit, Laponit, Taneolit, Vermiculit, Halloysit, Volkonskoit, Magadit, Rectorit, Kenyait, Sauconit, Borfluorphlogopite und/oder syntheti- sche Smectite, sowie bevorzugt als Adsorbermaterial Schichtsilikate vom Typ Montmorillo- nit, Bentonit, Hectorit, Molekularsiebe des Typen A, X, Y,

besonders 5A, Adsorber auf Sili- ciumdioxidbasis, Mikrohohlkugeln, Cellulose und/oder Cellulosederivate sind.
4. Aminoplasterzeugnisse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die in den Ami- noplasterzeugnissen enthaltenen Verstärkungsfasem anorganische Fasern, insbesondere Glasfasern und/oder Kohlenstofffasern, Naturfasern, insbesondere Cellulosefasern sowie Flachs, Jute, Kenaf und Holzfasern, und/oder Kunststofffasem, insbesondere Fasern aus Polyacrylnitril, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polypropylen, Polyestern und/oder Poly- amiden, sind.
5. Verfahren zur Herstellung von Aminoplasterzeugnissen verbesserter Flexibilität, dadurch gekennzeichnet, dass Aminoplast-Formmassen, die aus Mischungen aus schmelzbaren 20- bis 1000-Kem-Polytriazinethern bestehen, wobei in den Polytriazinethern die Triazin- segmente EMI16.1 R1 = -NH2, -NH-CHR2-O-R3, -NH-CHRz-O-R-OH. -OH, Phthalimido-.

Succinimido-, EMI16.2 <Desc/Clms Page number 17> CH2-]n-, EMI17.1 wobei n = 1 bis 200; - Siloxangruppen enthaltende Sequenzen des Typs EMI17.2 - Siloxangruppen enthaltende Polyestersequenzen des Typs -[(X)r-O-CO-(Y)6-CO-O- (X)R]-, bei denen EMI17.3 EMI17.4 r = 1 bis 70; s = 1 bis 70 und y = 3 bis 50 bedeuten; - Siloxangruppen enthaltende Polyethersequenzen des Typs EMI17.5 wobei R2 = H; C1-C4-Alkyl und y = 3 bis 50 bedeuten; - Sequenzen auf Basis von Alkylenoxidaddukten des Melamins vom Typ EMI17.6 nenfalls -NH-CHRrO-CHRrNH- zu 20- bis 1000-Kern-Polytriazinethern mit linearer und/oder verzweigter Struktur verknüpft sind, wobei in den Polytriazinethern das Molverhältnis der Substituenten R3 :

R4 = 20 : bis 1 :20 beträgt, der Anteil der Verknüpfungen der Triazinsegmente durch Brückenglieder -NH-CHR3- O-R4-O-CHR3-NH- 5 bis 95 Mol% beträgt, und wobei die Aminoplast-Formmassen bis zu 75 Masse% Füllstoffe und/oder Adsor- bermaterialien, bis zu 50 Masse% weitere reaktive Polymere vom Typ Ethylen-Copoly- mere, Maleinsäureanhydrid-Copolymere, modifizierte Maleinsäureanhydrid-Copoly- mere, Poly(meth)acrylate, Polyamide, Polyester und/oder Polyurethane, bis zu <Desc/Clms Page number 18> 20 Masse% Diole des Typs HO - R4 - OH, sowie bis zu 2 Masse% Stabilisatoren, UV-Absorber, Härter und/oder Hilfsstoffe, enthalten können,

in kontinuierlichen Knetern bei Massetemperaturen von 105 bis 260 C und Verweilzeiten von 2 bis 12 min aufgeschmolzen werden und unter Aushärtung der Polytriazinether nach üblichen Verarbeitungsverfahren für thermoplastische Polymere A) als Schmelze auf einen Glättwerk aufgegeben und als Platte über Transportbänder abgezogen und geschnitten oder auf Flächenbahnen aus Metallfolien, Kunststoffolien, Pa- pierbahnen oder Textilbahnen aufgesiegelt und als Mehrkomponentenverbunde abgezo- gen und konfektioniert werden, oder B) über eine Profildüse ausgetragen und als Profil oder Plattenmaterial abgezogen, ge- schnitten und konfektioniert werden, oder C) über eine Ringdüse ausgetragen, unter Einpressen von Luft als Rohr abgezogen, ge- schnitten und konfektioniert werden, oder D)

nach Eindosierung von Treibmitteln über eine Breitschlitzdüse ausgetragen und als geschäumtes Plattenmaterial abgezogen werden, oder E) über die Breitschlitzdüse einer Rohrbeschichtungsanlage ausgetragen und schmelz- flüssig auf das rotierende Rohr aufgesiegelt werden, oder F) in Spritzgussmaschinen, bevorzugt mit Dreizonenschnecken einer Schneckenlänge von 18 bis 24 D, hohen Einspritzgeschwindigkeiten und bei Werkzeugtemperaturen von 70 bis 150 C, zu Spritzgussformteilen verarbeitet werden, oder G) in Schmelzespinnanlagen mittels Schmelzepumpe durch das Kapillarwerkzeug in den Blasschacht extrudiert und als Fäden abgezogen oder nach dem Melt-Blow-Verfahren als Fasern abgetrennt, oder als Schmelze nach dem Rotationsspinnverfahren in eine Scher- feldkammer mit organischen Dispergiermitteln unter Bildung von Faserfibriden ausgetra- gen,

und in Nachfolgeeinrichtungen weiterverarbeitet werden, oder K) zur Schmelzeimprägnierung von nach dem Wickel verfahren, Flechtverfahren oder Pultrusionsverfahren hergestellter Bauteilrohlinge eingesetzt werden, und die Erzeugnisse gegebenenfalls zur vollständigen Aushärtung einer thermischen Nachbehandlung bei Temperaturen von 180 bis 280 C und Verweilzeiten von 20 bis 120 min unterzogen werden.
6. Verfahren zur Herstellung von Aminoplasterzeugnissen nach Anspruch 5, dadurch ge- kennzeichnet, dass die in den eingesetzten Aminoplast-Formmassen enthaltenen Polytria- zinether 30- bis 300-Kern-Polytriazinether sind.
7. Verfahren zur Herstellung von Aminoplasterzeugnissen verbesserter Flexibilität nach An- spruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die in den eingesetzten Aminoplast-Formmassen enthaltenen Polytriazinether Polytriazinether mit R2 = H sind.
8. Verfahren zur Herstellung von Aminoptasterzeugnissen verbesserter Flexibilität nach An- spruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die in den eingesetzten Aminoplast-Formmassen enthaltenen Härter schwache Säuren vom Typ - blockierte Sulfonsäuren, - aliphatische C4-C18-Carbonsäuren, - Alkalisalze oder Ammoniumsalze der Phosphorsäure, EMI18.1 oder anorganischen Säuren, - Salze von Melamin oder Guanaminen mit C1-18-aliphatischen Carbonsäuren, - Anhydride, Halbester oder Halbamide von C4-C20-Dicarbonsäuren, - Halbester oder Halbamide von Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten C4-C20- Dicarbonsäureanhydriden und ethylenisch ungesättigten Monomeren vom Typ C2-C20- EMI18.2 aromatischen oder alkylaromatischen Carbonsäuren sowie anorganischen Säuren vom Typ Salzsäure,

Schwefelsäure oder Phosphorsäure, sind.
9. Verfahren zur Herstellung von Aminoplasterzeugnissen nach Anspruch 5, dadurch <Desc/Clms Page number 19> gekennzeichnet, dass die Herstellung von Faserfibriden aus den Aminoplastformmassen durch - Eintrag der Schmelze über Eintragsdüsen bei Schmelzetemperaturen von 160 bis 220 C in eine Scherfeldkammer, die auf 150 bis 210 C erhitzte hochsiedende organi- sche Dispergiermittel, bevorzugt Paraffinöl oder Motorenöl, enthält, wobei in die Scher- feldkammer saure Gase, bevorzugt Chlorwasserstoff oder Schwefeldioxid, eingeleitet werden, und wobei der aus der Eintragsdüse austretende Schmelzestrang durch das vom Rotor verwirbelte Öl unter Faserbildung verstreckt und zerteilt wird,

- Überführung der Dispersion der gebildeten Faserfibride in organischen Dispergiermit- teln in einen Siebabscheider unter gleichzeitiger Extraktion der hochsiedenden Disper- giermittel mit niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen, bevorzugt Hexan oder Heptan, - Austrag des Faserfibrid-Kurzfaservlieses und gegebenenfalls thermische Nachvemet- zung des Kurzfaservlieses bei Temperaturen von 180 bis 210 C und Verweilzeiten von 40 bis 120 min, erfolgt.
10. Verwendung von Aminoplasterzeugnissen verbesserter Flexibilität nach einem oder meh- reren der Ansprüche 1 bis 4 für Anwendungen mit hohen Anforderungen an Flammfestig- keit und Wärmebeständigkeit im Bauwesen, Maschinenbau und Fahrzeugindustrie, insbe- sondere in Form von Schaumplatten als Isolationsbauteile, in Form von Platten als Ver- kleidungselemente, in Form von Rohren und Hohlprofilen in der Lüftungstechnik, in Form von Spritzgussteilen als Funktionsteile sowie in Form von Fasern insbesondere zur Her- stellung von Elektroisolationspapieren, Feuerschutzkleidung, Kleidung für hohe Arbeits- temperaturen, Brandschutzdecken, Filtervliesen, Filzen für Papiermaschinen sowie Fahr- zeug- bzw. Maschinen-Isolationsabdeckungen, sowie in Form komplexer Bauteile, Behäl- ter oder Profile nach dem Wickel-, Flecht- oder Pultrusionsverfahren.