AT312896B - Schutzkappe fuer den am dach befestigten teil der stuetze eines schneefangs - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
Die Erfindung betrifft ein vcibesscrtes Verfahren zur Herstellung von   Terephthalsäuredimethylester   durch katalytische Luftoxydation von p-Xylol/p-Toluylsäuremethylester-Gemischen bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls erhöhtem Druck, Veresterung der entstandenen Säuren und Rückführung des p-Toluylsäuremethylesters zur Oxydation unter Verwendung eines Oxydationskatalysators, der aus einer Kombination von Kobalt- und Manganverbindungen besteht, nach Patent Nr. 305991. Gemäss dem Stammpatent liegen die Konzentrationen von Co¯¯ und Mn++ im Reaktionsmedium zwischen 0, 005 und 1 Gew.-%.

   Diese Co-Mn-Mischkatalysatoren ergeben gegenüber reinen Kobalt- oder reinen Mangankatalysatoren eine höhere Selektivität der Oxydation und damit auch eine höhere Ausbeute an Terephthalsäuredimethylester. 



   Es wurde nun gefunden, dass man diese Ausbeuteerhöhung auch mit wesentlich geringeren 
 EMI2.1 
 können. 



   Darüber hinaus wurde gefunden, dass der Manganzusatz auch eine vorteilhafte Wirkung auf die Veresterung 
 EMI2.2 
 Wirkung des Manganzusatzes auf die Veresterung ist allerdings bei den für die Oxydation günstigen, sehr niedrigen Mangankonzcntrationen nicht gegeben. Es wird daher vorgeschlagen, die Oxydation mit geringen Mangankonzentrationen durchzuführen und vor der   anschliessenden   Veresterung des Oxydats noch Mn++ zuzusetzen. 



   Während bei der Oxydation wässerige CO++- und Mn++ Salzlösungen verwendet werden können, empfiehlt   ei   sich, für die Veresterung ein in organischen Lösungsmittel lösliches Mangansalz, beispielsweise 
 EMI2.3 
    ManganAnfangs- und Endprodukte   der Anzahl der Stufen, der Reaktionstemperatur und dem Reaktionsdruck bei der Oxydation und bei der Veresterung. So kann die Mangankonzentration in der Oxydation von Stufe zu Stufe entsprechend den gewählten Reaktionsbedingungen erhöht und nach der Oxydation weiterer Mn-Katalysator zugesetzt werden. Der weitere Manganzwatz nach der Oxydation kann auch ganz entfallen. 



   Die Vorteile des   erfindungsgem1ssen   Verfahrens sind aus den nachstehenden Beispielen zu ersehen :   Bei J pie I 1 : In   einem mit Lufteinleitungsrohr, Heiz- und Kühlsystem, Brüdenkühler und Reaktionswasserabscheider verschenen Reaktor aus Edelstahl mit   1, 5 m3 Inhalt werden   kontinuierlich 85 kg/h p-Xylol und 130 kg/h p-Toluylsauremethylestcr eingespeist. Der Stand im Reaktor wird auf 1 m3 gehalten. Als Katalysator werden 0,   72l/h   einer 3%igen wässerigen Co++-Acetat-Lösung eingespeist, so dass sich im Reaktionsmedium eine Konzentration von 100 Tpm eo++ einstellt. Ferner werden   60 Nm3/h   Luft eingeblasen. 



  Die Temperatur des Reaktors wird auf 160 C, der Druck auf 6 atQ eingestellt. Die Konzentrationen von CO2 und CO im Abgas sowie die Konzentrationen von   Ameisen- lind Essigs1ure   im Reaktionswasser werden laufend analysiert. Die Auswertung der Analysendaten ergibt folgende Mengen an Nebenprodukten :
2, 15 kg/h   C02  
0, 50 kg/h CO
0, 14 kg/h   Ameisensäure  
0, 18 kg/h Essigsäure 
 EMI2.4 
 cis pie I 2 :1, 35 kg/h   CO2  
0, 37 kg/h CO
0, 11 kg/h Ameisensäure
0, 16 kg/h Essigsäure   Bcispiet 3 :

   Zur Veresterung des nach Beispiel 2 erhaltenen Säuregemisches werden 800 kg dieses Oxydats in einen mit Gascinleitungsrohr, Heiz- und Kühlsystem, Brüdenkühler und Vorlage versehenen Reaktor   aus Edelstahl von 1,5 m3 Inhalt eingefüllt und 100 kg/h Methanoldampf bei einer Temperatur von 2000C und   einem Druck von 25 atü eingeleitet. Bei einer Säurezahl des Reaktionsgemisches von etwa 5 wird die Veresterung beendet. Die Destillation des Reaktionsproduktes ergibt einen Rückstandanfail von 6, 0%.    



   B   c) s p) e i 4 :   Ein aus Beispiel 2 gewonnenes Säuregemisch wird unter den gleichen Bedingungen wie in   Beispiel 3, jedoch unter Zusatz von 100 Tpm Mn++ in Form von 3% igem äthythexansaurem Mangan in p-Toluylsäuremethylester zugesetzt. Die Destillation des Reaktionsproduktes ergibt einen Rücbtandanfall von   4,8%.

Claims (1)

1. EMI3.1