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Verfahren zum Bedrucken von Flächengebilden aus wasserunlöslichen Polymeren, ins- besondere Vinylpolymerisaten
Es wurde gefunden, dass Flächengebilde aus wasserunlöslichen Polymeren insbesondere Vinylpolymerisaten bedruckt werden können, wenn man wässerige Druckansätze mit einem Gehalt an solchen Farbstoffen verwendet, die sich wie Acetatkunstseidenfarbstoffe verhalten, und die zu behandelnden Folien mit Netzmitteln vorbehandelt oder Netzmittel dem Druckansatz zusetzt oder beide Massnahmen in Kombination anwendet.
Die dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Flächengebilde können aus beliebigen wasserunlöslichen Polymerisaten bestehen. Mit Vorteil verwendet man solche Gebilde die aus wasserunlöslichen Vinylpolymerisaten bestehen. Diese haben in der letzten Zeit eine erhöhte Bedeutung erlangt, weil leicht Folien mit einer solchen Zähigkeit daraus hergestellt werden können, die eine Verarbeitung zu Kleidungs- stücken erlauben. Ferner können auch Gewebe aller Art z. B. auch solche aus koloristisch indifferenten Fasern, wie Glasfasern, mit Vinyl- polymerisaten beladen werden, u. zw. beispiels- weise durch Imprägnieren mit z. B. wässerigen
Emulsionen oder Lösungen von Polyvinylharzen, gegebenenfalls auch durch Zusammenwalzen von
Geweben mit Folien usw.
Solche Flächengebilde aller Art sofern sie nur einen nennenswerten
Gehalt an wasserunlöslichen Polymerisaten, insbesondere Vinylpolymerisaten enthalten, können dem vorliegenden Druckverfahren unterworfen werden.
Die wasserunlöslichen Polymeren, insbesondere Vinylpolymerisate müssen meistens mit einer erheblichen Menge an Weichmachern versetzt werden, damit sie zu flächenartigen Gebilden geeigneter Art (hier Folien genannt), verarbeitet werden können. Infolge ihres Gehaltes an Weichmachern, die der Natur des Polymerisates entsprechend einen hydrophoben Charakter besitzen, erscheinen sie von vorneherein als ungeeignet zum Bedrucken mit wässerigen Pasten.
Es ist zwar bekannt, dass Gebilde aus solchen hydrophoben Polymerisaten in wässerigem Bade mit Farbstoffen dem gemäss vorliegenden Verfahren verwendeten Art gefärbt werden können und es ist auch bekannt, solchen wässerigen
Färbebädern Netzmittel zuzugeben. Beim
Färben liegen jedoch infolge des hydrostatischen
Druckes und der Relativbewegung zwischen
Färbebad und dem zu färbenden Gut Bedin- gungen vor, die für die Erzielung einer brauch- baren Färbung viel günstiger sind als beim. Druck- vorgang. Im Gegensatz zum Färben besteht beim Drucken bereits die Schwierigkeit, dass die
Druckansätze schon beim Trocknen, d. h. vor dem Dämpfen mangels genügender Haftfestigkeit abspringen können und es war auch keineswegs vorauszusehen, dass beim Dämpfen eine befriedigende Fixierung der Drucke erfolgen würde.
Der Erfolg des vorliegenden Verfahrens ist daher überraschend.
Die gemäss vorliegendem Verfahren zum Bedrucken verwendeten Ansätze sollen einen Gehalt an Farbstoffen aufweisen, die sich wie Acetatkunstseidenfarbstoffe verhalten. In erster Linie sind hier die normalerweise nach dem Emulsionsverfahren gefärbten wasserunlöslichen Acetatseidenfarbstoffe zu erwähnen, die im übrigen den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise Azofarbstoffe oder Anthrachinone sein können, sofern sie der gemeinsamen Bedingung genügen, Acetatkunstseide nach dem Emulsionsfärbeverfahren zu färben. Ferner kommen auch gewisse wasserlösliche Acetatkunstseidefarbstoffe derselben Farbstoffklassen sowie viele wasserlösliche Triphenylmethanfarbstoffe in Betracht, die bekanntlich auch zum Färben von Acetatkunstseide verwendet werden können.
Diese Farbstoffe können dem
Druckansatz in bekannter Weise einverleibt werden ; bei wasserunlöslichen Farbstoffen ist insbesondere darauf zu achten, dass sie in einer fein verteilten kolloidähnlichen Form vorliegen.
Falls Netzmittel dem Druckansatz einverleibt werden, so muss die Art und Menge dieser Netzmittel so auf die zu bedruckende Folie abgestimmt werden, dass eine genügende Benetzung erfolgt. Als netzende Mittel kommen die an sich bekannten kapillaraktiven Stoffe, die anionaktiv oder kationaktiv oder nicht ionogen sein können, in Betracht. Insbesondere kommen
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hier natürlich Seifen oder künstliche Waschmittel, Türkischrotöle, Fettalkoholsulfonate, p.-Alkyl- benzimidazolsulfonsäuren mit einem höher molekularen Alkylrest. Alkylnaphthalinsulfonsäuren u. a. m. in Betracht. Durch besonders gute Wirksamkeit als Netzmittel zeichnen sich bei vorliegendem Verfahren in manchen Fällen solche Substanzen aus, die eine quellende Wirkung auf das zu bedruckende Substrat ausüben.
Hiezu gehören manche Terpenalkohole, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron u. a. m.
In all diesen Fällen besteht die Möglichkeit, dass durch den Zusatz netzender Mittel der Druckansatz eine starke Tendenz zum Schäumen erlangt.
Da schäumende Druckansätze bekanntlich von vorneherein zum Drucken nicht geeignet sind, muss diese Tendenz durch Zugabe von Antischaummittel wie Lackbenzin, Chlorobenzol, Petrol, Terpentinöl u. a. m. bekämpft werden.
Falls die Benetzung durch Vorbehandlung der zu bedruckenden Folien erzielt werden soll, so können auch hier die oben genannten Netzmittel zur Vorbehandlung herangezogen werden.
Besonders vorteilhaft ist es, zur Vorbehandlung eine Kombination eines Netzmittels mit einem Quellmittel z. B. eine Kombination von Terpenalkoholen mit Natron-oder Kaliseifen zu verwenden. Nach Wunsch können solche und ähnliche Mittel auch in organischen Lösungsmitteln gelöst zur Anwendung gelangen, in gewissen Fällen kann auch eine Behandlung mit organischen Lösungsmitteln allein genügen.
Bei der Zusammenstellung der Druckansätze ist ferner darauf Rücksicht zu nehmen, dass im Hinblick auf den elastischen Charakter der zu bedruckenden Folien ein auch nach dem Trockenen zäher und möglichst wenig Substanz enthaltender Aufdruck entsteht, damit der Aufdruck beim Trocknen nicht abspringt. Es können somit als Verdickungsmittel mit Vorteil Pflanzenschleime, z. B. Tragant, verwendet werden.
Das Drucken erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren zweckmässig nach dem Hand-, Spritzoder Filmdruckverfahren. Nach dem Drucken kann in an sich bekannter Weise die Ware getrocknet werden. Die Fixierung des Farbstoffes erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. durch Dämpfen. Hiezu können die bekannten Konstruktionen z. B. Stern-oder Runddämpfer verwendet werden. Falls die Elastizität der Ware ein kontinuierliches Arbeiten nicht als untunlich erscheinen lässt, z. B. wenn die Folie auf eine Gewebeunterlage aufkaschiert ist und dadurch einen Teil ihrer Elastizität verloren hat, können auch die kontinuierlich arbeitenden Maschinen verwendet werden.
Beispiel 1 : Man bedruckt eine nicht vorbehandelte Polyvinylchloridfolie (im Handel unter der Bezeichnung"Plastosyn") nach dem Filmdruckverfahren mit einem Druckansatz folgender Zusammensetzung : 20 g einer handelsüblichen Mischung von (ungefähr gleichen Teilen) trockener Sulfitcelluloseablauge und dem fein verteilten Farbstoff der Formel
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1000 g
Man trocknet in üblicher Weise und dämpft hierauf ohne Druck 10 bis 20 Minuten am Sternreif. Dann wird gespült und bei 50 0 C abgeseift.
Man erhält einen kräftigen roten Druck.
Verwendet man an Stelle des obigen Farbstoffs den aus 1-Diazo-2-nitro-4-methylbenzol und 3-Methyl-5-pyrazolon oder den durch Mononitrieren von 4-Amino-3'-nitro-1, 1'-azobenzol erhaltenen Farbstoff, so erhält man kräftige gelbe Drucke.
Rotbraune bis braunrote Drucke erhält man unter analoger Verwendung der wasserlöslichen Ammoniumsalze folgender Farbstoffe :
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Beispiel 2 : Man wäscht eine auf dem Drucktisch aufgespannte Polyvinylchloridfolie von Hand mit einer Lösung, die in 4 Teilen Äthylalkohol, 1 Teil Kaliseife und 1 Teil eines Gemisches
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von Terpenalkoholen enthält. Anschliessend druckt man mit einem Ansatz folgender Zusammensetzung : 20 einer handelsüblichen Mischung von Sulfitcelluloseablauge mit fein verteiltem 1,4, 5, 8-Tetraaminoanthra-
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1000 g und verfährt im übrigen wie unter Beispiel 1 angegeben. Man erhält einen kräftigen blauen Druck.
Verwendet man an Stelle des obigen Farbstoffs l-Amino-4-oxyanthrachinon, so erhält man einen roten Druck.
Beispiel 3 : Man wäscht eine Polyvinylchloridfolie gründlich mit einer Lösung von 2 g jjL-Heptadecyl-N-benzyl-benzimidazoldisul- fonsäure und 3 wasserfreiem Natriumcarbonat pro Liter Wasser und bedruckt hierauf mit einem Druckansatz folgender Zusammensetzung :
20 g Farbstoff der Formel
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1000 g und verfährt im übrigen nach den Angaben des Beispiels 1. Man erhält einen kräftigen rubinfarbenen Druck.
Beispiel 4 : Man reibt eine aufgespannte Polyvinylchloridfolie kräftig mit einer Mischnung gleicher Teile Aceton und Alkohol ab und bedruckt sie nach dem Filmdruckverfahren mit einem Ansatz folgender Zusammensetzung :
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lOg Terpenalkohol lOg Kaliseife
1000 g trocknet, dämpft und seift wie im Beispiel 1 angegeben. Man erhält einen reinen blauen Druck.
Verwendet man an Stelle von Brillantfirnblau Safranin G 000 (Schutz, a. a. 0., Nr. 967), so erhält man einen roten Druck.
Beispiel 5 : Eine wie in Beispiel 4 vorgewaschene Polyvinylacetatfolie wird bedruckt mit :
20 des in Beispiel 1 erster Absatz
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1000 g und verfährt weiter wie in Beispiel 1 angegeben.
Man erhält einen kräftigen roten Druck.
Beispiel 6 : a) Ein Glasgewebe wird einseitig mit einer wässerigen, 40% igen Dispersion von Polyvinylacetat (vgl. Houwink, Chemie und Technologie der Kunststoffe, Bd. II, S. 136 ff., Leipzig 1942) im Handel z. B. unter der Be- zeichnung Mowilith"mittels einer Picotwalze bedruckt und anschliessend getrocknet. Man erhält durch diese Behandlung ein luftdurchlässiges Gewebe, dessen Schiebefestigkeit ganz wesentlich erhöht ist. Gleichzeitig wird ein Absplittern der feinsten Glasfäserchen weitgehend verhindert. b) Ein Glasgewebe wird auf einer Streichmaschine einseitig mit einem Rakelaufstrich einer wässerigen, verdickten und weichgemachten 40% igen Dispersion von Polyvinylchlorid (vgl.
Modern Plastics, Nov. 1944, S. 105-108) im Handel z. B. unter der Bezeichnung Geon latex"versehen und hierauf getrocknet. Zwecks Gelierung des Polyvinylchlorids wird das Gewebe während 10 Minuten bei 1400 C einer Hitzebehandlung unterworfen. Man erhält durch diese Behandlung je nach der Dichte des verwendeten Glasgewebes ein luftdurchlässiges oder luftundurchlässiges Gewebe, dessen Schiebefestigkeit ganz wesentlich erhöht ist. Gleichzeitig wird ein Absplittern der feinsten Glasfäserchen weitgehend verhindert. c) Ein Glasgewebe wird auf dem Foulard nach dem Tauchverfahren mit einer wässerigen Emulsion eines Vinyl-chlorid-acetat-Mischpolymerisats imprägniert. Das getrocknete Gewebe wird hierauf bei 100 C während 10 Minuten einer Wärmebehandlung unterworfen.
Man erhält durch diese Behandlung ein luftdurchlässiges Gewebe, dessen Schiebefestigkeit ganz wesentlich erhöht ist. Gleichzeitig wird ein Absplittern der feinsten Glasfäserchen weitgehend verhindert.
Die hier verwendete MischpolymerisatEmulsion ist wie folgt hergestellt worden :
33 Teile Vinylchlorid und 6 Teile Vinylacetat werden unter Zusatz von 140 Teilen Wasser, 1,2 Teilen Türkischrotöl und 0,2 Teilen Kaliumpersulfat in einem verbleiten Autoklav unter Rühren bei 60-65 C polymerisiert, bis der Druck von zirka 10 Atm. auf zirka 2 Atm. gefallen ist. Die erhaltene Emulsion wird filtriert und unter kräftigem Rühren mit einer Paste, hergestellt aus 2,3 Teilen Methylcellulose und 50 Teilen Wasser sowie mit 14,5 Teilen Weichmachergemisch, bestehend aus Dibutylphthalat und Trikresylphosphat im Verhältnis 2 : 1, versetzt.
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d) Ein Glasgewebe wird nach dem Tauchverfahren auf dem Foulard mit einer Polyacrylsäure-esterdispersion (unter dem Handelsnamen Acronal"bekannt) imprägniert und getrocknet.
Man erhält durch diese Behandlung ein luftdurchlässiges Gewebe, dessen Schiebefestigkeit
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ein Absplittern der feinsten Fäserchen weitgehend verhindert.
Durch die Imprägnierung gemäss a) bis d) erhält das Glasgewebe eine Aufnahmefähigkeit für Acetatkunstseidenfarbstoffe und basische Farbstoffe.
Ein gemäss a), b), c) oder d) vorbehandeltes Glasgewebe wird nach dem Filmdruckverfahren mit einem Ansatz folgender Zusammensetzung bedruckt :
30 des in Beispiel 2 verwendeten Farb-
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Teilen Pine-oel und 1 Teil Oelsäure
1000 g Man trocknet in üblicher Weise und dämpft hierauf während 15 Minuten im Sterndämpfer.
Dann wird gespült und bei 50 C mit 3gll Seife abgeseift. Man erhält einen kräftigen blauen Druck.
Beispiel 7 : Ein gemäss Beispiel 6, a) bis d) vorbehandeltes Glasgewebe wird nach dem Filmdruckverfahren mit einem Ansatz folgender Zusammensetzung bedruckt : 20 des im Beispiel 1, 1. Absatz, ver-
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30 einer mit zirka 45% iger Kalilauge neutralisierten Mischnung von 2
Teilen Pine-oel und 1 Teil Oelsäure 1000g Man trocknet in üblicher Weise und dämpft hierauf während 15 Minuten im Sterndämpfer. Dann wird gespült und bei 50 C mit 3glZ
Seife abgeseift. Man erhält einen gelben Druck.
Falls es wünschbar sein sollte, einen in gewissen Fällen auftretenden klebrigen Griff der wie oben behandelten Glasgewebe resp. Polyvinylfolien zu verbessern, so kann die Ware mit Talkpuder eingepudert werden. Dies kann von Hand durch Einreiben von feinem Talkpuder mit einem Lappen oder mittels einer Talkumiermaschine geschehen.
Durch Reduktion der Weichmacherzusätze und durch die Wahl geeigneter Weichmacher in den betreffenden Imprägnierdispersionen geht die Klebrigkeit ebenfalls zurück.
An Stelle der in den obigen Beispielen angegebenen Acetatkunstseidenfarbstoffe können mit ähnlichem Erfolg auch andere für Acetatkunstseide brauchbare Farbstoffe verwendet werden, die chemisch denselben oder anderen Gruppen angehören können. Unter den Azofarbstoffen, die als auxochrome Gruppe eine Hydroxylgruppe, eine freie Aminogruppe oder eine substituierte, insbesondere alkylsubstituierte Aminogruppe aufweisen können, seien die Farbstoffe aus diazotiertem l-Amino-4-acetylaminobenzol und 4-Methyl-l-oxybenzol (gelb), aus diazotiertem 5-Nitro-2-amino-1-oxybenzol und 2-Amino-lmethoxy-4-methylbenzol (rot), 4-Amino-4'nitro-1, l'-azobenzol (orange), ferner die Farbstoffe der Formeln
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genannt.
Unter den Farbstoffen, deren Farbigkeit auf chinoider Struktur beruht, kommen insbesondere Aminoanthrachinone mit 1 bis 4
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chinoiden Farbstoffen gehören auch noch die Indophenole, z. B. das Indophenol der Formel
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sowie die bereits erwähnten Triphenylmethanfarbstoffe.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zum Bedrucken von Flächengebilden aus wassserunlöslichen Polymeren, insbesondere Vinylpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, dass man wässerige Druckansätze mit einem Gehalt an solchen Farbstoffen verwendet, die sich wie Acetatkunstseidenfarbstoffe verhalten, und die zu behandelnden Folien mit Netzmitteln vorbehandelt oder Netzmittel dem Druckansatz zusetzt oder beide Massnahmen in Kombination anwendet.
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Process for printing flat structures made of water-insoluble polymers, in particular vinyl polymers
It has been found that flat structures made of water-insoluble polymers, in particular vinyl polymers, can be printed if aqueous printing batches are used with a content of dyes that behave like acetate artificial silk dyes and the films to be treated are pretreated with wetting agents or wetting agents are added to the printing batch, or both measures in Combination applies.
The planar structures used as starting materials for the present process can consist of any water-insoluble polymers. It is advantageous to use structures which consist of water-insoluble vinyl polymers. These have recently become increasingly important because they can easily be used to produce films with such a toughness that they can be processed into items of clothing. Furthermore, all types of tissue such. B. also those made of coloristically indifferent fibers, such as glass fibers, are loaded with vinyl polymers, u. zw. For example by impregnation with z. B. water
Emulsions or solutions of polyvinyl resins, optionally also by rolling together
Fabrics with foils etc.
Such flat structures of all kinds if they only have one significant
Content of water-insoluble polymers, in particular vinyl polymers, can be subjected to the present printing process.
The water-insoluble polymers, in particular vinyl polymers, usually have to be mixed with a considerable amount of plasticizers so that they can be processed into sheet-like structures of a suitable type (called films here). As a result of their content of plasticizers, which are hydrophobic in character due to the nature of the polymer, they appear from the outset to be unsuitable for printing with aqueous pastes.
It is known that structures made from such hydrophobic polymers can be colored in an aqueous bath with dyes of the type used in accordance with the present process, and it is also known that such aqueous ones
Add wetting agent to dye baths. At the
Coloring, however, is due to the hydrostatic
Pressure and the relative movement between
The dyebath and the goods to be dyed are subject to conditions which are much more favorable for achieving a usable dyeing than for. Printing process. In contrast to dyeing, there is already the difficulty with printing that the
Pressure starts already during drying, d. H. can spring off before steaming due to insufficient adhesive strength and it was by no means foreseeable that the prints would be fixed satisfactorily during steaming.
The success of the present process is therefore surprising.
The batches used for printing in accordance with the present process should have a content of dyes which behave like acetate artificial silk dyes. First and foremost, the water-insoluble acetate silk dyes, which are normally dyed by the emulsion process, should be mentioned here, which also belong to the most diverse classes of dyes, for example azo dyes or anthraquinones, provided that they meet the common condition of dyeing acetate rayon by the emulsion dyeing process. In addition, certain water-soluble acetate rayon dyes of the same class of dyes and many water-soluble triphenylmethane dyes, which, as is known, can also be used for dyeing acetate rayon, are also suitable.
These dyes can dem
Pressure approach are incorporated in a known manner; In the case of water-insoluble dyes, particular care must be taken to ensure that they are in a finely divided colloid-like form.
If wetting agents are incorporated into the print, the type and amount of these wetting agents must be matched to the film to be printed so that sufficient wetting takes place. Suitable wetting agents are the capillary-active substances known per se, which can be anionic or cationic or non-ionic. In particular come
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here of course soaps or artificial detergents, Turkish red oils, fatty alcohol sulfonates, p-alkyl benzimidazole sulfonic acids with a higher molecular alkyl radical. Alkylnaphthalenesulfonic acids u. a. m. into consideration. In the present process, substances which have a swelling effect on the substrate to be printed are distinguished in some cases by particularly good effectiveness as wetting agents.
These include some terpene alcohols, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone and the like. a. m.
In all these cases there is the possibility that the addition of wetting agents will cause the pressure build-up to develop a strong tendency to foam.
Since foaming printing batches are known to be unsuitable for printing from the outset, this tendency must be avoided by adding antifoam agents such as white spirit, chlorobenzene, petrol, turpentine oil and the like. a. m. be fought.
If the wetting is to be achieved by pretreating the foils to be printed, the above-mentioned wetting agents can also be used for pretreatment here.
It is particularly advantageous to pretreat a combination of a wetting agent with a swelling agent such. B. to use a combination of terpene alcohols with soda or potassium soaps. If desired, such and similar agents can also be used dissolved in organic solvents; in certain cases, treatment with organic solvents alone may also suffice.
When compiling the print batches, it must also be taken into account that, in view of the elastic character of the foils to be printed, an imprint that is tough and contains as little substance as possible, even after drying, is created so that the imprint does not peel off during drying. It can thus be used as a thickener with advantage plant mucilages, z. B. tragacanth can be used.
According to the present process, printing is conveniently carried out by hand, spray or film printing. After printing, the goods can be dried in a manner known per se. The dye is also fixed in a manner known per se, for. B. by steaming. For this purpose, the known constructions such. B. Star or round dampers can be used. If the elasticity of the goods does not seem impractical to work continuously, e.g. B. If the film is laminated to a fabric backing and has lost some of its elasticity as a result, the continuously operating machines can also be used.
Example 1: A non-pretreated polyvinylchloride film (commercially available under the name "Plastosyn") is printed by the film printing process with a print formulation of the following composition: 20 g of a commercial mixture of (approximately equal parts) dry sulfite cellulose waste liquor and the finely divided dye of the formula
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1000 g
It is dried in the usual way and then steamed on the star hoop for 10 to 20 minutes without pressure. It is then rinsed and soaped off at 50.degree.
A strong red print is obtained.
The dye obtained from 1-diazo-2-nitro-4-methylbenzene and 3-methyl-5-pyrazolone or the dye obtained by mononitrating 4-amino-3'-nitro-1,1'-azobenzene is used in place of the above dye strong yellow prints are obtained.
Red-brown to brown-red prints are obtained by analogous use of the water-soluble ammonium salts of the following dyes:
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Example 2: A polyvinyl chloride film stretched on the printing table is washed by hand with a solution which consists of 4 parts of ethyl alcohol, 1 part of potassium soap and 1 part of a mixture
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of terpene alcohols. It is then printed with a batch of the following composition: 20 of a commercially available mixture of sulphite cellulose waste liquor with finely divided 1,4, 5, 8-tetraaminoanthra-
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1000 g and proceed as indicated in Example 1 for the rest. A strong blue print is obtained.
If l-amino-4-oxyanthraquinone is used instead of the above dye, a red print is obtained.
Example 3: A polyvinyl chloride film is washed thoroughly with a solution of 2 g of jjL-heptadecyl-N-benzyl-benzimidazole disulphonic acid and 3 anhydrous sodium carbonate per liter of water and printed on it with a pressure mixture of the following composition:
20 g of dye of the formula
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1000 g and the procedure is otherwise as in Example 1. A strong ruby-colored print is obtained.
Example 4: A stretched polyvinyl chloride film is rubbed off vigorously with a mixture of equal parts acetone and alcohol and printed on it using the film printing process with a mixture of the following composition:
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10 g terpene alcohol 10 g potassium soap
1000 g dries, steams and soaps as indicated in Example 1. A pure blue print is obtained.
If Safranin G 000 (Schutz, op. Cit., No. 967) is used instead of brilliant pear blue, a red print is obtained.
Example 5: A polyvinyl acetate film prewashed as in Example 4 is printed with:
20 of the first paragraph in Example 1
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1000 g and proceed as indicated in Example 1.
A strong red print is obtained.
Example 6: a) A glass fabric is coated on one side with an aqueous 40% dispersion of polyvinyl acetate (cf. Houwink, Chemie und Technologie der Kunststoffe, Vol. II, pp. 136 ff., Leipzig 1942) in the trade, for B. printed under the name Mowilith "by means of a picot roller and then dried. This treatment gives an air-permeable fabric, the sliding resistance of which is significantly increased. At the same time, the finest glass fibers are largely prevented from splintering. B) A glass fabric is placed on a Coating machine on one side with a knife coating of an aqueous, thickened and plasticized 40% dispersion of polyvinyl chloride (cf.
Modern Plastics, Nov. 1944, pp. 105-108) commercially e.g. For the purpose of gelling the polyvinyl chloride, the fabric is subjected to a heat treatment for 10 minutes at 1400 ° C. This treatment gives an air-permeable or air-impermeable fabric, its slip resistance, depending on the density of the glass fabric used At the same time, splintering of the finest glass fibers is largely prevented. c) A glass fabric is impregnated on the padder using the dipping process with an aqueous emulsion of a vinyl chloride acetate copolymer. The dried fabric is then heated at 100 C for 10 Heat treatment for minutes.
This treatment results in an air-permeable fabric whose resistance to sliding is significantly increased. At the same time, the finest glass fibers are largely prevented from splintering.
The mixed polymer emulsion used here has been produced as follows:
33 parts of vinyl chloride and 6 parts of vinyl acetate are polymerized with the addition of 140 parts of water, 1.2 parts of Turkish red oil and 0.2 parts of potassium persulfate in a leaded autoclave with stirring at 60-65 ° C. until the pressure is about 10 atm. to about 2 atm. has fallen. The emulsion obtained is filtered and, while stirring vigorously, a paste made from 2.3 parts of methyl cellulose and 50 parts of water and 14.5 parts of a plasticizer mixture consisting of dibutyl phthalate and tricresyl phosphate in a ratio of 2: 1 are added.
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d) A glass fabric is impregnated with a polyacrylic acid ester dispersion (known under the trade name Acronal ") using the dipping process on the padder and dried.
This treatment gives an air-permeable fabric, its slip resistance
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a splintering of the finest fibers largely prevented.
The impregnation according to a) to d) gives the glass fabric an absorption capacity for acetate artificial silk dyes and basic dyes.
A glass fabric pretreated according to a), b), c) or d) is printed using the film printing process with a mixture of the following composition:
30 of the color used in Example 2
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Parts pine oil and 1 part oleic acid
1000 g It is dried in the usual way and then steamed for 15 minutes in a star steamer.
Then it is rinsed and soaped off at 50 C with 3gll soap. A strong blue print is obtained.
Example 7: A glass fabric pretreated according to Example 6, a) to d) is printed by the film printing process with a mixture of the following composition: 20 of the material in Example 1, 1st paragraph,
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30 of a mixture of 2, neutralized with 45% potassium hydroxide solution
Parts of pine oil and 1 part of oleic acid, 1000 g, are dried in the customary manner and then steamed in a star steamer for 15 minutes. Then it is rinsed and at 50 C with 3glZ
Soap soaped off. A yellow print is obtained.
If it should be desirable, in certain cases occurring sticky handle of the glass fabric treated as above, respectively. To improve polyvinyl films, the goods can be powdered with talcum powder. This can be done by hand by rubbing in fine talcum powder with a cloth or using a talcum machine.
By reducing the amount of plasticizer added and by choosing suitable plasticizers in the impregnating dispersions in question, the tackiness is also reduced.
Instead of the acetate rayon dyes indicated in the above examples, other dyes which can be used for acetate rayon and which can chemically belong to the same or different groups can also be used with similar success. Among the azo dyes that can have a hydroxyl group, a free amino group or a substituted, in particular alkyl-substituted amino group as an auxochromic group, are the dyes of diazotized l-amino-4-acetylaminobenzene and 4-methyl-l-oxybenzene (yellow), from diazotized 5-Nitro-2-amino-1-oxybenzene and 2-amino-imethoxy-4-methylbenzene (red), 4-amino-4'nitro-1, l'-azobenzene (orange), also the dyes of the formulas
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called.
Among the dyes whose color is based on a quinoid structure, there are in particular aminoanthraquinones with 1 to 4
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quinoid dyes also include the indophenols, e.g. B. the indophenol of the formula
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and the triphenylmethane dyes already mentioned.
PATENT CLAIMS:
1. A method for printing flat structures made of water-insoluble polymers, in particular vinyl polymers, characterized in that aqueous printing batches are used containing dyes that behave like acetate artificial silk dyes, and the films to be treated are pretreated with wetting agents or wetting agents are added to the printing batch, or both Applying measures in combination.