NO974966L

NO974966L - Nye anvendelser av heptafluorpropan

Info

Publication number: NO974966L
Application number: NO974966A
Authority: NO
Inventors: Charles J Mazac; John S Rubacha
Original assignee: Great Lakes Chemical Corp
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1997-10-27
Publication date: 1997-10-27
Also published as: AU699511B2; KR19990008073A; ZA963356B; EP0824453A1; WO1996033913A1; US5679287A; NO974966D0; BR9604995A; AU5851396A; JPH11504596A; EP0824453A4; CA2219243A1

Description

BAKGRUNN FOR OPPFINNELSEN

Område for oppfinnelsen:

Foreliggende oppfinnelse angår oppbevaring av forskjellige produkter på en slik måte at de beskyttes mot nedbrytning og at faren for brann og eksplosjon reduseres. Nærmere bestemt angår foreliggende oppfinnelse nye anvendelser av heptafluorpropan til å beskytte produkter mot oksydasjon og annen nedbrytning, og til å beskytte produktene og omgivelsene mot brann og/eller eksplosjonsfare.

Beskrivelse av tidligere teknikk:

I tidligere teknikk er det nylig vist at heptafluorpropan har mange kjente anvendelser hvor det dras fordel av bestemte egenskaper som forbindelsen har. Én nevneverdig egen-skap hos heptafluorpropan er at den ikke er ødeleggende for atmosfærens ozonlag, i motsetning til klorfluorkarboner.

Heptafluorpropan er påvist å være ikke-brennbar og den er furtnet å være anvendelig som brannslukningsmiddel,

enten alene eller i kombinasjon med andre slukkemidler. Visse blandinger for slik anvendelse er funnet å være azeotropiske eller nær azeotropiske. Anvendeligheten av heptafluorpropan i disse henseender er beskrevet i US patentskrift nr. 5.124.053 (Iikubo, 30. juni 1992).

En undersøkelse angående effektiviteten av heptafluorpropan som inert forbindelse, er rapportert i en artikkel med tittelen "Inerting of Propane-Air Mixtures with 1,1,1,2,-3,3,3-heptafluorpropan (C3F7H) - Nitrogen Blends", Zalosh et al., Chem. Phys. Processes Combust. 475-8, 1993. Undersøkelsen angikk anvendelse av heptafluorpropan i forbindelse med nitro-gengass for å gjøre propan/luft-blandinger inerte.

Heptafluorpropan er også kjent å være anvendelig som drivmiddel på visse bruksområder. For eksempel beskrives i kanadisk patentskrift nr. 2.086.492 anvendelse av heptafluorpropan som drivmiddel for medisinske aerosol-formuleringer. Heptafluorpropan er beskrevet som en egnet erstatning for de miljømessig uakseptable drivmidler med klorfluorkarbon. Videre er det angitt at heptafluorpropan er anvendelig ved lavere damptrykk, det har bedre trykk-forseglingsegenskaper, er forenlig med elastomerer, har løsningsmiddelvirkning, og det gir formuleringer bedre stabilitet, samtidig som det er ikke-brennbart. Drivmiddelblandinger innbefattende heptafluorpropan. I japansk patentskrift nr. 4.332.786 beskrives anvendelse sammen med hudmedisiner, antiperspiranter, deodoranter, etc; i europeisk patentskrift nr. 562032 beskrives anvendelse sammen med innhaleringsanordninger for fordeling av steroid-eller bronkodilator-blandinger, og i PCT-søknad nr. WO 9322415 Al beskrives anvendelse i rengjørende blandinger beregnet for elektrisk utstyr, speil, plast, etc.

En ikke-brennbar, steril blanding inneholdende etylenoksid og heptafluorpropan er beskrevet i US patentskrift nr. 5.314.682. Det er angitt at blandingen er ikke-brennbar i alle konsentrasjoner med luft, og den kan videre omfatte nitrogen, karbondioksid, argon eller CHF3som drivmiddel. Blandingen er beskrevet å være anvendelig for sterilisering av medisinsk utstyr og gjenstander av plast og gummi, og som desinfiserende damp for pelsverk, sengetøy og papir.

I US patentskrift nr. 4.971.716 beskrives bruk av en blanding av heptafluorpropan og etylenoksid ved sterilisering. Blandingen er angitt å være kjemisk stabil, den separerer minimalt, er forenlig med gjenstandene som skal steriliseres, er forbedret med hensyn til redusert brennbarhet, og er til-fredsstillende når det gjelder damptrykk.

SAMMENFATNING AV OPPFINNELSEN

Kort beskrevet tilveiebringes med ett aspekt av den foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for lagring av produkter som er følsomme overfor atmosfæren, omfattende det trekk å omgi produktet med en mengde heptafluorpropan som effektivt reduserer nedbrytningen av produktet på grunn av kontakt med oksygen og andre ødeleggende gasser i luften. Ved en mer bestemt fremgangsmåte tilveiebringes produktet i en beholder, og den anvendte mengde heptafluorpropan er tilstrekkelig til å danne et beskyttende teppe over produktet. Ved en beslektet fremgangsmåte lukkes beholderen og heptafluorpropanet utgjør minst ca. 5%, fortrinnsvis minst 20%, og gjerne så mye som 100% (volum/volum) av toppvolumet over produktet i beholderen.

Et annet aspekt ved den foreliggende oppfinnelse omfatter en fremgangsmåte for å emballere atmosfære-følsomme produkter, innbefattende næringsmidler, farmasøytika, kjemikalier og utstyr, som omfatter lagring av produktet i en beholder sammen med tilstrekkelig mengde heptafluorpropan til å oppnå redusert risiko for brann eller eksplosjon. For visse produkter tjener heptafluorpropanet både dette formål og beskyttelse av produktet mot nedbrytning.

BESKRIVELSE AV FORETRUKKET UTFØRELSESFORM

For å fremme forståelsen av prinsippene for oppfinnelsen skal det nå henvises til følgende utførelsesformer og nærmere beskrivelse av disse. Det vil uansett være underforstått at dette ikke er ment å begrense rammen for oppfinnelsen, idet forandringer og modifikasjoner av oppfinnelsen, og slike ytterligere anvendelser av prinsippene for oppfinnelsen, er ment å ligge innen det som normalt vil være åpenbart for en fagmann på området for oppfinnelsen.

Det er blitt fastslått at heptafluorpropan kan benyttes ved mange forskjellige anvendelser for å beskytte/bevare næringsmiddelprodukter, kjemikalier, etc. I tillegg medfører tilstedeværelse av heptafluorpropan en ytterligere fordel ved at risikoen for brann eller eksplosjon er redusert eller fjer-net. Heptafluorpropanet tilveiebringes i toppvolumet over nær-ingsmidlet eller det kjemiske produkt. Det vil si at heptafluorpropan anbringes i beholderen, forpakningen, lagringsinn-retningen eller lignende, og forblir i atmosfæren over og rundt produktet som skal beskyttes. Heptafluorpropan er anvendelig i forbindelse med ethvert produkt som er "atmosfære-følsomt", hvilket for formålene her betyr at produktet vil bli forurenset, nedbrutt, gjort sensitivt, ødelagt eller fysisk eller kjemisk forandret som et resultat av eksponering overfor oksygen eller en annen bestanddel i en omgivende atmosfære. Heptafluorpropanet virker ved at det erstatter eller modifi-serer den omgivende atmosfære tilstrekkelig til å redusere eller fjerne den ødeleggende virkning som ellers ville fore-komme på grunn av eksponeringen til atmosfæren.

Ved den foreliggende oppfinnelse benyttes heptafluorpropan i enhver isomer form. Heptafluorpropan er tilgjengelig kommersielt, men det kan også hensiktsmessig fremstilles ved å omsette kommersielt tilgjengelig heksafluorpropen med vann- fritt HF, som beskrevet i UK patentskrift nr. 902 590. Denne forbindelse har et ODP (oksygendestruerende potensial) på null og har derfor ingen innvirkning på stratosfærisk ozon.

Nøkkelen til å oppnå langtidslagring av mange

næringsmidler, farmasøytika, kjemikalier og utstyr er å unngå eller redusere oksygen-forurensning eller -nedbrytning. Det er blitt påvist at heptafluorpropan er nyttig som et ikke-brenn-bart hjelpestoff i mange slike situasjoner. Spesielt anvendes heptafluorpropan for å tilveiebringe en ønsket ikke-brennbar og/eller ikke-oksygenholdig atmosfære.

Mange produkter, særlig næringsmidler, farmasøytika og kjemiske produkter, må pakkes slik at de beskyttes mot oksygenforurensning og nedbrytning. I tillegg kreves det ofte at produktene forblir emballert i forholdsvis lange tidsperioder. Det er funnet at med heptafluorpropan i atmosfæren rundt de inneholdte produkter, så blir muligheten for skade på produktet og omgivelsene minst mulig. Også lagring av råmaterial-er før bearbeiding tjener på tilstedeværelse av heptafluorpropan gjennom redusert forurensning, minimal reaksjon med oksygen og redusert sannsynlighet for tap på grunn av brann eller eksplosjon.

I noen situasjoner vil lagringsperioden være uvanlig lang. Eksempelvis vil mange produkter pakkes spesielt for langtidslagring, eller de vil lagres i lange tidsperioder. Pakking av forråd for militæret, innbefattende f.eks. mekanisk utstyr, apparatur og eksplosiver, samt næringsmidler, farma-søytika og andre kjemikalier, er beregnet på å bli lagret i mange år. Pakking og lagring av slike gjenstander i nærvær av heptafluorpropan ville beskytte forrådene mot ødeleggelse og ville gi brannslukkende eller -hemmende beskyttelse. Nasjonale katastrofeforråd for langtidslagring ville tilsvarende tjene på tilstedeværelse av heptafluorpropan.

Det er vel kjent at næringsmidler og beslektede produkter må pakkes og lagres hensiktsmessig for å unngå nedbrytning på grunn av eksponering for oksygen. I noen situasjoner vil dessuten tilstedeværelse av oksygen medføre alvorlig brann- og eksplosjonsfare. Det er funnet at heptafluorpropan er en sikker og effektiv forbindelse når det anvendes i samband med lagring og pakking av næringsmidler og næringsmiddel produkter for å minimere disse problemer. Det er også verd å merke seg at heptafluorpropan har den fordel fremfor andre inerte lagringsgasser, f.eks. nitrogen, at heptafluorpropan har en forholdsvis høy damptetthet. Som et resultat vil hep-taf luorpropan forbli i beholderen selv etter at denne er åpnet, eller etter at det er oppstått en lekkasje i toppen av beholderen. Dette står i motsetning til nitrogen som har hovedsakelig samme damptetthet som luft og som lett kan tapes fra en beholder når denne er blitt åpnet eller det har oppstått lekkasje.

Dette konsept gjelder også tilveiebringelse av en atmosfære hvor næringsmiddel, farmasøytika og andre bedervelige stoffer er beskyttet mot bakterie- eller sopp-angrep. Under en atmosfære av heptafluorpropan forhindres dessuten nedbrytning og spalting fordi oksygen er lukket ute med et teppe tyngre enn luft.

Ved anvendelse sammen med mat og næringsmiddelprodukter anbringes heptafluorpropanet i den omgivende atmosfære. Enhver effektiv måte for å beholde heptafluorpropanet rundt produktene er egnet. Eksempelvis blir næringsmidler gjerne lagret i bokser, flasker eller lignende lagringsbeholdere. Heptafluorpropanet tilsettes ganske enkelt i beholderen slik at dette fortrenger luften som ellers ville være til stede, og deretter forsegles beholderen. Mengden heptafluorpropan vil variere med anvendelsen. Generelt tilsettes heptafluorpropan i tilstrekkelig mengde til i det minste å tilveiebringe et lag av heptafluorpropan rundt og over produktet. Det vil vanligvis være hensiktsmessig og foretrukket ganske enkelt å fylle hovedsakelig hele beholderen med heptafluorpropan. Imidlertid kan det også være hensiktsmessig å ha kun en del heptafluorpropan i atmosfæren omkring næringsmiddelproduktet. Ved ett aspekt er anvendt mengde tilstrekkelig til å tilveiebringe en flammehemmet atmosfære over produktet, for derved å minimere faren for brann eller eksplosjon, særlig i slike situasjoner hvor dette ellers ville innebære en betydelig risiko. Avhengig av omstendighetene er minst ca. 5 vol% (volum heptafluorpropan pr. volum atmosfære), og mer foretrukket minst 20% av atmosfæren som omgir næringsmiddelproduktet, heptafluorpropan. Enda mer ønskelige virkninger oppnås når det anvendes minst 50%

heptafluorpropan.

Beslektet med det forangående er anvendelse av heptafluorpropan i forbindelse med lagring av næringsmiddelprodukter i bulk, særlig korn, mel, etc. Eksempler på lagringssitua-sjoner hvor heptafluorpropan kan anvendes, vil innbefatte kornsiloer og store lagringsbeholdere, særlig lukkede beholdere, for lagring av mel og lignende. Heptafluorpropanet inn-føres i lagringsrommet for disse produkter og holdes på ønsket

nivå. Innføringen av heptafluorpropanet kan ses som en én-gangstilsetning, eller det kan tilsettes periodisk eller kontinuerlig, avhengig av omstendighetene. Benyttet fremgangsmåte velges slik at det opprettholdes ønsket mengde heptafluorpropan i lagringsrommet.

Som tidligere angitt er mengden tilveiebragt heptafluorpropan avhengig av type produkt og ønsket virkning. Ved ett aspekt opprettholdes tilstrekkelig mengde heptafluorpropan i atmosfæren som omgir bulkproduktet, til å redusere brann- og eksplosjonsfaren. I denne henseende opprettholdes heptafluorpropanet fortrinnsvis i en konsentrasjon på minst 5 vol%, og mer foretrukket på minst 20 vol%. Ved et annet aspekt benyttes heptafluorpropanet til å redusere kontakten mellom næringsmiddelproduktet i bulk, og oksygen eller andre ødeleggende gasser. I henhold til én utførelsesform benyttes heptafluorpropanet i tilstrekkelig mengde til at dette omgir og dekker over bulkproduktet. En annen utførelsesform er å opprettholde en mengde i volumprosent som er effektiv når det gjelder å redusere nedbrytning forårsaket av oksygen, etc. Denne mengde er fortrinnsvis på minst 5 vol%, og mer foretrukket på minst 20 vol%. Selvsagt vil høyere prosentandeler heptafluorpropan, f.eks. minst 50 vol%, ha den samme eller bedre virkning, avhengig av omstendighetene. Når det er gjennomførbart, så som i hovedsakelig lukkede lagringsrom, og særlig der hvor risikoen for nedbrytning og/eller brann/eksplosjon er særlig høy, holdes heptafluorpropanet på hovedsakelig 100% av den omgivende atmosfære i lagringsrommet. Selvsagt må den anvendte mengde heptafluorpropan være begrenset i de situasjoner hvor det skal gå an å puste i atmosfæren, og i disse tilfeller er mengden heptafluorpropan i luften fortrinnsvis mindre enn ca. 9 vol%, og mer foretrukket ca. 5%. Denne volumsammensetning stemmer overens med EPA Snap Rule, Federal Register 3/18/94, del II, vol. 59, nr. 53, p. 13159, hvor det defineres et kardio-toksisk, ikke-observerbart, negativt virkningsnivå (NOEL) på over 9 vol%. Blandinger kan anvendes med opp til 99 vol% der-som eksponeringstiden er under 30 sekunder.

De foretrukne prosentandeler heptafluorpropan over bedervelige produkter er fortrinnsvis så høye som mulig for å redusere eller totalt utelukke oksygen. Tilstedeværende høye konsentrasjoner av heptafluorpropan inhiberer virkningen av oksygen eller den mikrobielle ødeleggelse som forekommer naturlig i bedervelige produkter. Heptafluorpropan-atmosfærer vil virke på samme måte ved å hindre insekter i å ødelegge bedervelige produkter.

Det er videre funnet at heptafluorpropan er anvendelig i samband med lagring av kjemikalier, innbefattende farma-søytika, ved å beskytte mot de negative virkninger som skyldes tilstedeværende oksygen eller andre gasser i luften. Igjen benyttes heptafluorpropan til å omgi kjemikaliene for å for-hindre nedbrytning ved kontakt med gasser, og/eller til å redusere brann- og eksplosjonspotensialet. Anvendelse av heptafluorpropan er særlig hensiktsmessig for kjemikalier lagret i lukkede beholdere, særlig når lagringen vil strekke seg over lengre tidsperioder.

Heptafluorpropanet anvendes sammen med kjemikalier for å beskytte disse mot nedbrytning ved å isolere kjemikaliene fra luften. Heptafluorpropanet tilveiebringes i tilstrekkelig mengde til å omgi kjemikaliene, dvs. ved minst å dekke kjemikaliene og tilveiebringe et beskyttende lag over disse. Den anvendte mengde heptafluorpropan er derfor den mengde som vil gi et dekklag over kjemikaliene. Det foretrekkes vanligvis å fylle beholderne beregnet for slike kjemikalier med hovedsakelig 100% heptafluorpropan. Det kan imidlertid anvendes mindre mengder heptafluorpropan, fortrinnsvis i området fra minst 5 vol%, og mer foretrukket fra minst 20 vol%. Konsentrasjoner på minst 50% vil gi de samme eller ytterligere fordeler, særlig når det gjelder produkter med større fare for brann eller eksplosjon.

Fordi heptafluorpropan har høy damptetthet vil det være fordelaktig å anvende dette fremfor andre inerte gasser så som nitrogen. Damprommet over en oksygenfølsom forbindelse vil eksempelvis kreve kun delvis fortrengning av den omgivende luft med heptafluorpropan for å sikre fullstendig beskyttelse mot reaksjon med atmosfærisk oksygen. Dette skyldes at heptafluorpropan har større densitet enn luft, hvilket medfører et gassformig "flytende lokk", hvilket reduserer behovet for fullstendig fjerning av all luft i toppvolumet, slik det kreves ved nitrogen-gasslagring. I tillegg vil heptafluorpropanets store densitet redusere eller fjerne enhver diffusjon av hep-taf luorpropan inn i luften i toppvolumet over produktet som lagres, hvilket igjen bidrar til at heptafluorpropan har en svært effektiv teppedannende virkning.

Det skal bemerkes at heptafluorpropan er anvendelig i forbindelse med kjemikalier som tappes ut fra bunnen av en beholder. Når et flytende kjemikalium tappes ut fra beholderen, vil luft komme inn i toppvolumet over væsken. Imidlertid vil heptafluorpropanet bevege seg nedover sammen med det lavere væskenivå og opprettholde et beskyttende teppe over kjemikaliet og kontinuerlig beskytte dette mot luften.

Beskyttelse mot brann og/eller eksplosjon oppnås også ved å anvende heptafluorpropan sammen med lagrede kjemikalier. Det er kjent at mange kjemikalier kan utgjøre en fare når de i en beholder eksponeres for luftoksygenet. Når heptafluorpropan er til stede i en beholder, så vil den danne en barriere mellom kjemikaliet og luften og redusere risikoen. Heptafluorpropan tilføres derfor beholderen i en slik mengde at det minst tilveiebringes et teppe av heptafluorpropan over kjemikaliet. Ifølge et særlig aspekt er heptafluorpropanet til stede i en mengde på minst 5 vol% av luften, og mer foretrukket minst 20 vol%. Avhengig av type inneholdt kjemikalium, kan den foretrukne mengde heptafluorpropan være høyere eller lavere, og den kan f.eks. fortrinnsvis være på minst 50 vol%.

I tillegg kan tilstedeværelse av heptafluorpropan redusere muligheten for brann og/eller eksplosjon ved åpning av, eller lekkasje av kjemikalier fra, en lagringsbeholder. Etter som kjemikaliene frigjøres fra beholdere, vil den med-følgende frigivelse av heptafluorpropan redusere muligheten for brann eller eksplosjon i den umiddelbare nærhet inntil kjemikaliene er blitt mer fortynnet.

Heptafluorpropan kan eksempelvis tilsettes i toppvolumet i store lagringstanker og kar for drivstoff for å gi beskyttelse mot oksidativ nedbrytning, brann og mulige eks-plosjoner som kunne starte i toppvolumet. Dette kunne f.eks. gjelde systemet med strategiske petroleumsreserver i USA (600 millioner fat i 1995), like så vel som lagringsanlegg over hele verden. Dette ville også gjelde alle lagertanker for drivstoff eller bensin ved raffinerier, distribusjonsterminal-er og industrianlegg. Når det gjelder lokale anlegg og lagertanker i liten skala, slik som de som finnes på bensinstasjon-er, kan heptafluorpropan tilsettes i toppvolumet i nedgravde lagertanker for å beskytte mot brann og eksplosjon, slik som beskrevet. I tilfeller hvor brennstoff allerede har tatt fyr og brenner på overflaten av en lagertank eller -kar, kan hep-taf luorpropan tilføres under overflaten i en slik mengde at dette migrerer til overflaten av den brennbare væske og derved bryter grenseflaten og kontakten mellom oksygen og den brennbare væske, hvoretter flammene vil slukke.

Den foreliggende oppfinnelse angår også anvendelse av heptafluorpropan i blandinger med andre gasser, der dette er hensiktsmessig. I de tilfeller hvor heptafluorpropan anvendes for å redusere brann eller eksplosjonsfare, er det hensiktsmessig å blande heptafluorpropanet med en annen inert gass eller med brannslukningsmidler som er egnet for formålet. I situasjoner hvor heptafluorpropanet anvendes for å redusere nedbrytning på grunn av atmosfærisk oksygen eller andre gasser, er det tatt i betraktning at heptafluorpropanet kan blan-des med andre inerte gasser. Når f.eks. oksidativ nedbrytning er et problem, så kan det være hensiktsmessig å blande heptafluorpropanet med nitrogen i den hensikt å redusere kostnad-ene, eller av andre bestemte årsaker. I slike tilfeller kan det være ønskelig å holde heptafluorpropanet i en konsentrasjon som medfører andre fordelaktige virkninger, så som reduk-sjon av mulig fare for brann eller eksplosjon.

Eksempel 1

Heptafluorpropan ble injisert i toppvolumet i en nær-ingsmiddelbeholder. Næringsmiddelproduktet var ett som lett kunne identifiseres som følsomt for atmosfære-eksponering, f.eks. meieriprodukter, brød og de fleste hermetiserte eller på annet vis emballerte næringsmidler. Ved å tilveiebringe ca. 5% heptafluorpropan i atmosfæren som omga det emballerte næringsmiddelprodukt, ble nedbrytningen av dette redusert. Tilsvarende testinger med 20%, 50% og 100% heptafluorpropan ga også redusert nedbrytningen av næringsmiddelproduktet, vanligvis med tilsvarende forbedret virkning.

Eksempel 2

Farmasøytiske produkter som er følsomme for atmosfæren, innbefattende forskjellige tabletter og kapselpreparat-er, og utgangsstoffer, ble beskyttet ved å bli omgitt med en atmosfære som inneholdt minst en del heptafluorpropan. Tilsetning inntil heptafluorpropan-konsentrasjoner på 5, 20, 50 og 100 vol% i toppvolumet over de emballerte farmasøytika reduserte den ødeleggende virkning som oksygen og andre be-standdeler i normal atmosfære har, og derved holdt produktet seg bedre og fikk lengre holdbarhet.

Eksempel 3

Tilsvarende tester med forskjellige atmosfære-føl-somme kjemikalier ga tilsvarende resultater. Heptafluorpropan ble injisert i toppvolumet i kjemikalie-beholderen for å gi et beskyttende, gassformig, flytende lokk. Tilstedeværelse av heptafluorpropan i de angitte nivåer på 5%, 20%, 50% og 100% ga allment en økende effektivitet ved beskyttelse av kjemikaliene mot nedbrytning.

Eksempel 4

Anvendelse av heptafluorpropan for de angitte formål ble også gjennomført med produkter lagret i bulk, innbefattende næringsmidler, farmasøytika og andre kjemikalier, innbefattende drivstoffer og kommersielle eksplosiver, eksplosive materialer og selvantennende materialer, og ved emballering av disse materialer. Tilsvarende resultater som i eksempler 1-3 ble oppnådd. Spesielt ble det oppnådd beskyttelse mot atmosfæren, samtidig som anvendelse av nivåer på 5% og 9% heptafluorpropan ga atmosfærer som det gikk an å puste i.

Eksempel 5

Anvendelse av heptafluorpropan for de angitte formål ble også gjennomført med produkter lagret i bulk, innbefattende mekanisk utstyr og apparatur, elektrisk og elektronisk utstyr, og slikt pakket, militært utstyr. Det ble oppnådd tilsvarende resultater som i eksempler 1-4. Spesielt ble det oppnådd beskyttelse mot atmosfæren samtidig som anvendelse av nivåer på 5% og 9% heptafluorpropan ga atmosfærer som det kunne pustes i.

i

Eksempel 6

Ved anvendelse av heptafluorpropan for å beskytte oksygenfølsomme materialer, ble det avdekket ytterligere trekk som klart viser den store fordel denne forbindelse har sammenlignet med andre gasser anvendt som inerte stoffer. Eksempelvis ble to vandige oppløsninger av oksygenfølsomme, fotografiske fremkallere anbragt i glassflasker som ble fylt til 90% av kapasiteten, således at det ble et 10% toppvolum med luft. I den første flaske fikk toppvolumet være uberørt. I den andre flaske ble luften i toppvolumet erstattet med en atmosfære av hovedsakelig 100% ren heptafluorpropan.

Hver flaske ble tett lukket med en skrukork som ikke tillot noen gasstrøm eller gassutveksling. Flaskene ble deretter lagret urørt i over to uker. Etter lagring ble hver flaske åpnet for å fjerne noe av væsken. Flasken som hadde toppvolum med luft ga en susende lyd idet ny tilførsel av luft strømmet inn i flasken for å erstatte de ca. 20 vol% oksygen som den fotografiske fremkaller hadde forbrukt. Åpning av flasken som inneholdt heptafluorpropan viste ingen slik effekt og åpenbart hadde ingen kjemisk reaksjon skjedd mellom gassen i toppvolumet og den fotografiske fremkaller.

Disse observasjoner ved lagring av oksygenfølsomme forbindelser under atmosfærer av heptafluorpropan viste klart to viktige fordeler med heptafluorpropan. For det første, hep-taf luorpropan (sammenlignet med oksygen) reagerte ikke med den fotografiske fremkaller og hverken reduserte eller svekket dens kjemiske aktivitet. For det andre, toppvolumet med heptafluorpropan (sammenlignet med luft/oksygen) medførte ikke redusert trykk, og derved ble det hindret innstrømning av luft når flasken ble åpnet. Innføring av ny tilførsel med luft og ødeleggende oksygen skjedde således ikke i flasken som hadde et toppvolum med heptafluorpropan.

Eksempel 7

Heptafluorpropan er dessuten overlegen sammenlignet med andre tyngre-enn-luft-forbindelser som karbondioksid som etter hvert vil oppløses i vann og danne og en vandig oppløs-ning med karbonsyre. På grunn av at de fleste fotografiske fremkallere er alkaliske, vil enhver dannelse av karbonsyre være temmelig ødeleggende og redusere fremkallerens funksjon. Heptafluorpropan er også overlegen sammenlignet med nitrogen-gass fordi det gir et svært tett teppe som beskytter mot inn-føring av oksygen.

Eksempel 8

Virkningen av heptafluorpropan på veksten av Rsper-gillus flavus type 86 (hvitfargede sporer) ble testet. En 5 pl dråpe med soppsporer ble inokulert i sentrum av petriskåler som inneholdt potetdekstroseagar eller kokosagar. Kulturplat-ene (3 paralleller med PDA-plater og 2 paralleller med kokos-nøtt-plater) ble anbragt i desikatorer som inneholdt luft eller heptafluorpropan med ca. 5% luft. Etter 7 døgns inkubasjon ved 29 °C ble koloniens diameter, sporeproduksjon og aflatoxin bestemt. Sporetellinger ble gjennomført ved å vaske platene med 5 ml vann og telle sporene ved å anvende et hema-cytometer. Aflatoxin ble visualisert som blå fluorescens under UV-stråling rundt soppkoloniene dyrket på kokosnøttagar. Aflatoxin ble bestemt ved å ekstrahere platene med aceton og ana-lysere acetonekstraktene med tynnsjiktskromatografi. Mengden aflatoxin ble anslått ved å sammenligne med kjente standard-konsenstrasjoner av aflatoxin Bl.

RESULTATER:

Den mest slående virkning av behandlingen med heptafluorpropan gjaldt sporedannelsen. Det ble hovedsakelig ikke dannet noen sporer på platene med kulturer behandlet med hep-taf luorpropan. Det var også 20-50% inhibering av vekst målt som diameter av kolonien. Aflatoxin syntes ikke å bli inhibert når platene ble betraktet under UV-lys. Senere analyser av én av platene bekreftet dette. For PDA-platene var diameteren av kolonien (gjennomsnitt av 3 plater) på platen i luft (kontroll) 50 mm og sporeproduksjonen (gjennomsnitt av 2 plater) var 1,55 x IO<8>. Platen i heptafluorpropan hadde en diameter av kolonien på 39 mm og ingen sporer. For platene med kokosnøtt-agar hadde platene i luft (kontroll) en kolonidiameter (én plate) på 65 mm og aflatoxin ble målt til 400 ug/plate. Platen i heptafluorpropan hadde en kolonidiameter (én plate) på 30 mm og aflatoxinet ble målt til 400 ug/plate.

Eksempel 9

Hensikten med dette eksempel var å gjenta testen ut-ført i eksempel 8 og å teste virkningen av heptafluorpropan på veksten og aflatoxinproduksjonen i maiskjerner. En nitrogen-atmosfære ble også benyttet som en ytterligere behandlings-måte. Som i eksempel 8 ble desikatorene vakuumert og deretter fylt med luft, heptafluorpropan eller nitrogen. Denne prosess ble gjentatt fire ganger for å sikre størst mulig utbytting av gass i dessikatoren. Følgende behandlende prøver ble anbragt i testatmosfærene: 1. Maiskjerner ble kondisjonert i to døgn ved 5 °C for å øke fuktinnholdet til ca. 18%. Femti kjerner ble stukket med en nål nr. 18 i spire-stedet og inokulert med Aspergillus flavus typeNRRL3357 (vill type), og kjernene ble dyppet ned i en sporesuspensjon med 1,7 x 10<6>sporer/ml. Femti hele kjerner ble også inokulert med den samme sporesuspensjon. Femti kjerner ble

utvalgt og ikke inokulert.

2. En 5 ul dråpe med soppsporer ble inokulert i sentrum av petriskåler som inneholdt kokosnøttagar som med-ium.

Etter 6 døgns inkubasjon ved 29 °C ble kolonidiameter, sporeproduksjon og aflatoxin bestemt. Kolonidiameterne for kokosnøtt ble målt og sporene ble vasket av platene som i eksempel 8. Platene ble deretter ekstrahert med aceton og ana lysert med hensyn på aflatoxin som i eksempel 8. Kjernene ble analysert ved først å vaske av sporene fra hver prøve med 50 kjerner med 5 ml vann, og deretter telle sporene som i eksempel 8. To underprøver med ti kjerner ble tatt fra hver prøve med 50 kjerner (etter at sporene var vasket av). Disse under-prøver ble malt i en morter og ekstrahert med aceton. Ekstrak-tene ble analysert med tynnsjiktskromatografi som i eksempel 8.

RESULTATER:

Etter 6 døgns inkubasjon var sporedannelse tydelig synlig hos de stukkede/inokulerte kjerner i luftatmosfære. Ingen sporedannelse var synlig i heptafluorpropan- eller nit-rogenatmosfære. Inhibering av vekst (80%) ble observert i heptafluorpropan- og nitrogenatmosfærer sammenlignet med luftatmosfærer. Aflatoxin ble påvist kun i de stukkede/inokulerte kjerner og kokosnøttagar-platene i luftatmosfære. For kokosnøtt-platene (gjennomsnitt av to plater) hadde platen i luft en kolonidiameter på 85 mm, en sporeproduksjon på 1,2 x 10<9>og 200 ug aflatoxin. Platen i nitrogen hadde en kolonidiameter på 10 mm og ingen produksjon av sporer eller aflatoxin. Platen i heptafluorpropan hadde en kolonidiameter på 18 mm, og ingen tegn til produksjon av sporer eller aflatoxin. For kjernene ga luftbehandlingen en sporeproduksjon for de stukk-ede/inokulerte på 2,7 x 10<9>, for de ikke-stukkede/inokulerte på 1,0 x 10<8>, og for de ikke-stukkede/ikke-inokulerte på 2,5 x IO<7>. For de nitrogenbehandlede kjerner var sporeproduksjonen for de stukkede/inokulerte 1 x IO<5>, for de ikke-stukkede/inokulerte 2 x IO<6>, og for de ikke-stukkede/ikke-inokulerte var det ingen sporeproduksjon. For de heptafluorpropan-behandlede kjerner var sporeproduksjonen for de stukkede/inokulerte 1,2 x IO<6>, for de ikke-stukkede/inokulerte 1,2 x 107, og for de ikke-stukkede/ikke-inokulerte var det ingen sporeproduksjon.

Eksempel 10

I dette eksempel ble det testet én inokulert (art NRRL 3357) kokosnøttagar-plate i luft og i heptafluorpropan. Mengden oksygen i kammeret ble bestemt ved starten av for-søket. Forsøket ble stoppet etter 7 døgns inkubasjon. Resul- tåtene var tilsvarende som i eksempel 9. Vekst, sporedannelse og produksjon av aflatoxin ble inhibert i atmosfæren med hep-taf luorpropan .

Selv om oppfinnelsen er blitt belyst og beskrevet i detalj i den foranstående beskrivelse, så må dette betraktes som belysende og ikke begrensende, idet det er underforstått at kun foretrukne utførelsesformer er blitt vist og beskrevet og at alle forandringer og modifikasjoner som faller innen rammen for oppfinnelsen ønskes beskyttet.

Claims

1. Fremgangsmåte for lagring av et atmosfære-følsomt produkt, KARAKTERISERT ved at den omfatter å omgi produktet med en atmosfære som inneholder minst 5% heptafluorpropan.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at produktet er et næringsmiddelprodukt.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at produktet er et farmasøytisk produkt.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at produktet er et kjemikalium.

5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at produktet er valgt blant utstyr, mekaniske og elektriske kom-ponenter, oljer, korn, eksplosiver og drivstoffer.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at den innbefatter lagring av produktet i bulk.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at atmosfæren inneholder minst 20% heptafluorpropan.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at atmosfæren inneholder minst 50% heptafluorpropan.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at atmosfæren inneholder minst 100% heptafluorpropan.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, KARAKTERISERT ved at den innbefatter lagring av produktet i en lukket beholder som har et toppvolum over produktet, og den innbefatter å tilveiebringe i toppvolumet over produktet en atmosfære som inneholder minst 5% heptafluorpropan.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at atmosfæren inneholder minst 20% heptafluorpropan.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, KARAKTERISERT ved at atmosfæren inneholder minst 50% heptafluorpropan.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 12, KARAKTERISERT ved at atmosfæren inneholder minst 100% heptafluorpropan.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at produktet er et farmasøytisk produkt.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at produktet er et kjemikalium.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at produktet er valgt blant utstyr, mekaniske og elektriske kom-ponenter, oljer, korn, eksplosiver og drivstoffer.

17. Fremgangsmåte ifølge krav 10, KARAKTERISERT ved at den innbefatter lagring av produktet i bulk.