NO842164L

NO842164L - LIQUID DETERGENT

Info

Publication number: NO842164L
Application number: NO842164A
Authority: NO
Inventors: Jack Thomas Inamorato; Michael Christopher Crossin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-05-31
Filing date: 1984-05-30
Publication date: 1984-12-03
Also published as: NL8401741A; AU564917B2; PT78654B; NZ208157A; CA1220742A; ES532929A0; IT8448276A0; AU2831584A; PH20171A; IT1177763B; ES8706808A1; FR2546901B1; SE8402870L; DE3418295A1; IT8448276A1; FR2546901A1; MX161670A; GB8413672D0; SE8402870D0; DK165187B

Description

Oppfinnelsen angår stabile, byggede, enzymholdigeThe invention relates to stable, built, enzyme-containing

flytende vaskemidler som er egnede for vasking av tøy eller for bløtlegging. Oppfinnelsen angår mer spesielt vandige, enzymholdige, flytende vaskemidler som inneholder et tensidbyggersalt som ikke er et fosfat, idet vaskemidlene er særpreget ved at de er fysikalsk stabile, klare, homogene flytende vaskemidler med én enkelt fase. liquid detergents suitable for washing clothes or for soaking. The invention relates more particularly to aqueous, enzyme-containing, liquid detergents containing a surfactant-building salt that is not a phosphate, the detergents being characterized by being physically stable, clear, homogeneous liquid detergents with a single phase.

Oppskrifter for stabiliserte, enzymholdige, flytende vaskemidler har innen teknikkens stand vært gjenstand for stor oppmerksomhet. Ønskeligheten av å innarbeide enzymer i vaskemidler skyldes hovedsakelig proteolytiske og amylolyt-iske enzymers virkning hva gjelder å spalte proteinaktige og stivelseslignende materialer på tilsmusset tøy for derved å lette fjernelsen av flekker, som sauseflekker, blodflekker eller sjokoloadeflekker etc, under vasking. Enzymatiske materialer, spesielt proteolytiske enzymer, som er egnede for klesvaksemidler, er imidlertid forholdsvis kostbare. Recipes for stabilised, enzyme-containing, liquid detergents have, within the state of the art, been the subject of great attention. The desirability of incorporating enzymes into detergents is mainly due to the action of proteolytic and amylolytic enzymes in terms of breaking down proteinaceous and starch-like materials on soiled laundry in order to facilitate the removal of stains, such as sauce stains, blood stains or chocolate stains etc., during washing. Enzymatic materials, especially proteolytic enzymes, which are suitable for clothing waxes, are, however, relatively expensive.

De er i virkeligheten generelt den mest kostbare bestanddelIn reality, they are generally the most expensive component

i et typisk flytende vaskemiddel selv når de er tilstede i forholdsvis små mengder. Dessuten er det kjent at enzymer er ustabile i vandige vaskemidler. Dette er grunnen til at et overskudd av enzymer i alminnelighet er nødvendig i flytende vaskemidler for å kompensere for det forventede tap av enzymaktivitet under lengre tids lagring. Teknikkens stand har derfor et mangfold av forslag for å stabilisere enzymholdige flytende vaskemidler, spesielt ubyggede flytende vaskemidler, ved anvendelse av forskjellige materialer som innarbeides i vaskemidlene og tjener som enzymstabilisatorer. in a typical liquid detergent even when they are present in relatively small amounts. Furthermore, it is known that enzymes are unstable in aqueous detergents. This is why an excess of enzymes is generally required in liquid detergents to compensate for the expected loss of enzyme activity during prolonged storage. The state of the art therefore has a variety of proposals for stabilizing enzyme-containing liquid detergents, especially unstructured liquid detergents, by using different materials which are incorporated into the detergents and serve as enzyme stabilizers.

For flytende vaskemidler som inneholder en bygger, er problemet med enzymustabilitet spesielt påtrengende. Dette skyldes hovedsakelig at tensidbyggere har en destabiliserende virkning på enzymer selv i vaskemidler som inneholder enzymstabilisatorer som ellers virker effektivt i ubyggede vaskemidler. Dessuten byr innarbeidelsen av en bygger i et flytende vaskemiddel på et ytterligere problem, nemlig muligheten for å danne en stabil oppløsning med én enkelt fase, For liquid detergents containing a builder, the problem of enzyme instability is particularly pressing. This is mainly because surfactant builders have a destabilizing effect on enzymes even in detergents containing enzyme stabilizers which otherwise work effectively in unbuilt detergents. Moreover, the incorporation of a builder in a liquid detergent presents a further problem, namely the possibility of forming a stable solution with a single phase,

idet f.eks. natriumtripolyfosfats oppløselighet er forholdsvis begrenset i vandige vaskemidler og spesielt i nærvær av since e.g. sodium tripolyphosphate's solubility is relatively limited in aqueous detergents and especially in the presence of

anionaktive og ikke-ioniske tensider. Således er det f.eks.anionic and nonionic surfactants. Thus, it is e.g.

i britisk patentsøknad 2079305 beskrevet et vandig, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddel som er stabilisert med en blanding av en polyol og borsyre. Vaskemidlene som er beskrevet i eksemplene, er imidlertid istedenfor stabile, klare, oppløsninger med én enkelt fase blakkede suspensjoner som er ustatt for produktseparering under lengre tids lagring. Problemene med enzymstabilitet og stabilitet for det fysikalske produkt utgjør derfor problemer som det fremdeles gjenstår å overvinne ved fremstilling av et kommersielt aksepterbart, bygget, enzymholdig, flytende vaskemiddel. in British patent application 2079305 described an aqueous, built-up, enzyme-containing, liquid detergent which is stabilized with a mixture of a polyol and boric acid. However, the detergents described in the examples are, instead of stable, clear, solutions with a single phase cloudy suspensions that are unsuited for product separation during long term storage. The problems of enzyme stability and stability of the physical product therefore pose problems that still remain to be overcome in the production of a commercially acceptable, built, enzyme-containing, liquid detergent.

Oppsummering av oppfinnelsenSummary of the invention

Det tilveiebringes ved oppfinnelsen et stabilisert, vandig, bygget, klart, enzymholdig, flytende vaskemiddel med én enkelt fase, og vaskemidlet er særpreget ved at det omfatter The invention provides a stabilized, aqueous, built-up, clear, enzyme-containing, liquid detergent with a single phase, and the detergent is characterized by the fact that it comprises

(a) 3-10 vekt% av en overflateaktiv, ikke-ioniske tensidforbindelse, (b) 3-15 vekt% av en overflateaktiv, amfoter tensidforbindelse, (c) 5-25 vekt% av et tensidbyggersalt som ikke er et fosfat, (d) en effektiv mengde av et enzym eller en enzymblanding bestående av alkaliske proteaseenzymer og/eller a-amylaseenzymer, (e) 3-15 vekt% av et enzymstabiliserende system i det vesentlige bestående av (i) glycerol og (ii) en borforbindelse bestående av borsyre, boroxyder eller alkalimetallborater og istand til å reagere med glycerolen, og (f) 30-85 vekt% vann. (a) 3-10% by weight of a surface-active, non-ionic surfactant compound, (b) 3-15% by weight of a surface-active, amphoteric surfactant compound, (c) 5-25% by weight of a surfactant-building salt that is not a phosphate, ( d) an effective amount of an enzyme or an enzyme mixture consisting of alkaline protease enzymes and/or α-amylase enzymes, (e) 3-15% by weight of an enzyme stabilizing system essentially consisting of (i) glycerol and (ii) a boron compound consisting of boric acid, boron oxides or alkali metal borates and capable of reacting with the glycerol, and (f) 30-85% by weight of water.

Tilflekkede og/eller tilsmussede materialer vaskes med det foreliggende vaskemiddel ved at slike materialer bringes i kontakt med en vandig oppløsning av vaskemidlet. Til for-skjell fra de kjente byggede, enzymholdige vaskemidler er vaskemidlene ifølge oppfinnelsen karakteristiske ved at de er klare, homogene oppløsninger med én enkelt fase og fysikalsk stabile under lengre tids lagring og innen et vidt temperaturområde. De er fortrinnsvis i det vesentlige frie for fosfatbyggersalter. Stained and/or soiled materials are washed with the present detergent by bringing such materials into contact with an aqueous solution of the detergent. In contrast to the known built, enzyme-containing detergents, the detergents according to the invention are characteristic in that they are clear, homogeneous solutions with a single phase and are physically stable during long-term storage and within a wide temperature range. They are preferably essentially free of phosphate building salts.

Anvendelsen av en blanding av ikke-ioniske og amfotere, overflateaktive tensidforbindelser i vaskemidlene ifølge oppfinnelsen gjør det mulig i tilstrekkelig grad å oppløse slike overflateaktive midler og byggeren som ikke er et fosfat, i et vandig vaskemiddel slik at det dannes en homogen oppløsning med én enkelt fase. Den ikke-ioniske tensidforbindelse kan utgjøre 3-10, fortrinnsvis 4-8, vekt% av vaskemidlet, og den amfotere tensidforbindelse vil i alminnelighet ugjøre 3-15, fortrinnsvis 4-10, vekt% av vaskemidlet. De forholdsvise mengder av hvert av de ovennevnte tensider er i alminnelighet bestemt av den anvendte byggersaltmengde. For byggerkon-sentrasjoner av 5-15 vekt% av vaskemidlet er det amfotere tensid og det ikke-ioniske tensid meget typisk tilstede i en mengde av 4-7 vekt%, og forholdet mellom amfotert og ikke-ionisk tensid er i alminnelighet ca. 1:1. For byggerkonsentra-sjoner innen området 15-25 vekt% er det amfotere tensid typisk tilstede i en mengde av 6-10 vekt%, og forholdet mellom amfotert tensid og ikke-ionisk tensid er fortrinnsvis over 1:1, idet fra 1,2:1-1,6:1 er spesielt ønskelig, og de høyere forhold er generelt i overensstemmelse med høyere konsentra-sjoner av byggersalt. The use of a mixture of non-ionic and amphoteric surfactant compounds in the detergents according to the invention makes it possible to sufficiently dissolve such surfactants and the builder that is not a phosphate in an aqueous detergent so that a homogeneous solution is formed with a single phase. The non-ionic surfactant compound can make up 3-10, preferably 4-8, % by weight of the detergent, and the amphoteric surfactant compound will generally make up 3-15, preferably 4-10, % by weight of the detergent. The relative amounts of each of the above-mentioned surfactants are generally determined by the amount of building salt used. For builder concentrations of 5-15% by weight of the detergent, the amphoteric surfactant and the non-ionic surfactant are very typically present in an amount of 4-7% by weight, and the ratio between amphoteric and non-ionic surfactant is generally approx. 1:1. For builder concentrations in the range of 15-25% by weight, the amphoteric surfactant is typically present in an amount of 6-10% by weight, and the ratio between amphoteric surfactant and non-ionic surfactant is preferably above 1:1, since from 1.2: 1-1.6:1 is particularly desirable, and the higher ratios are generally in accordance with higher concentrations of building salt.

Detaljert beskrivelse av oppfinnelsenDetailed description of the invention

Det enzymstabiliserende system ifølge oppfinnelsen ut-gjøres av en blanding av glycerol og en borforbindelse bestående av borsyre, boroxyd eller et alkalimetallborat som er istand til å reagere med glycerol. Vekten av stabiliser-ingssystemet i de foreliggende byggede vaskemidler er 3-15, fortrinnsvis 4-10, vekt%. Blandinger av glycerol og boraks er spesielt gunstige for å oppnå enzymstabilitet, og vekt-forholdet mellom glycerol og boraks i slike stabiliserende blandinger er i alminnelighet 1,2:1-3:1, idet et forhold av 1,5:1-2,5:1 er foretrukket. Den foretrukne mengde glycerol i vaskemidlet er derfor 3-7 vekt%, og den foretrukne boraks-mengde er 1-4 vekt%, basert på vaskemidlets vekt. The enzyme stabilizing system according to the invention consists of a mixture of glycerol and a boron compound consisting of boric acid, boron oxide or an alkali metal borate which is capable of reacting with glycerol. The weight of the stabilization system in the present constructed detergents is 3-15, preferably 4-10, wt%. Mixtures of glycerol and borax are particularly favorable for achieving enzyme stability, and the weight ratio between glycerol and borax in such stabilizing mixtures is generally 1.2:1-3:1, with a ratio of 1.5:1-2, 5:1 is preferred. The preferred amount of glycerol in the detergent is therefore 3-7% by weight, and the preferred amount of borax is 1-4% by weight, based on the weight of the detergent.

De alkaliske, proteolytiske enzymer som er egnede for anvendelse i de foreliggende vaskemidler, innbefatter de forskjellige kommersielle flytende enzympreparater som er blitt tilpasset for anvendelse i vaskemidler, idet enzym preparater i pulverform også er anvendbare selv om de i alminnelighet er mindre bekvemme å innarbeide i de byggede flytende vaskemidler. Egnede flytende enzympreparater innbefatter således Alcalase<®>og Esperase® og dessuten Maxatasé® og "AZ-Protease". The alkaline, proteolytic enzymes which are suitable for use in the present detergents include the various commercial liquid enzyme preparations which have been adapted for use in detergents, enzyme preparations in powder form also being useful although they are generally less convenient to incorporate into the built liquid detergents. Suitable liquid enzyme preparations thus include Alcalase<®>and Esperase® and also Maxatasé® and "AZ-Protease".

Blant de egnede flytende a-amylaseenzympreparater kan nevnes dem som selges under varemerkene hhv. Termamyl og Maxamy^ Esperase<®>er spesielt foretrukket for de foreliggende vaskemidler på grunn av dets optimale aktivitet ved de høyere pH-verdier som foreligger i de byggede vaskemidler. Among the suitable liquid α-amylase enzyme preparations can be mentioned those sold under the trademarks or Termamyl and Maxamy^ Esperase<®> are particularly preferred for the present detergents because of its optimal activity at the higher pH values present in the formulated detergents.

De syntetiske, ikke-ioniske og amfotere tensider som anvendes i de foreliggende vaskemidler, kan utgjøres av en rekke forskjellige slike forbindelser som er velkjente og detaljert beskrevet i læreboken Surface Active Agents, vol. II, av Schwartz, Perry og Berch, publisert i 1958 av Interscience Publishers. The synthetic, nonionic and amphoteric surfactants used in the present detergents can be made up of a number of different such compounds which are well known and described in detail in the textbook Surface Active Agents, vol. II, by Schwartz, Perry and Berch, published in 1958 by Interscience Publishers.

De ikke-ioniske tensider er som regel poly-lavere alkoxylerte lipofiler hvori den ønskede hydrofile-lipofile balanse fås ved tilsetning av en hydrofil poly-lavere-alkoxygruppe til en lipofil del. For de foreliggende vaskemidler er det anvendte ikke-ioniske tensid fortrinnsvis en poly-lavere alkoxylert-høyere-alkanol hvori alkanolen har 10-18 carbonatomer og antallet molekyler lavere alkylenoxyd (med 2 eller 3 carbonatomer) er 3-12. Blant slike materialer foretrekkes det å anvende dem hvori den høyere alkanol er en høyere fettalkohol med 11 eller 12-15 carbonatomer og som inneholder 5-8 eller 5-9 lavere alkoxygrupper pr. molekyl. Den lavere alkoxygruppe er fortrinnsvis ethoxy,men i enkelte tilfeller kan den med fordel være blandet med propoxy som, dersom den er tilstede, som regel utgjør en mindre (mindre enn 50%) bestanddel. Eksempler på slike forbindelser er slike hvori alkanolen har 12-15 carbonatomer og som inneholder ca. The non-ionic surfactants are usually poly-lower alkoxylated lipophiles in which the desired hydrophilic-lipophilic balance is obtained by adding a hydrophilic poly-lower alkoxy group to a lipophilic part. For the present detergents, the non-ionic surfactant used is preferably a poly-lower-alkylated-higher-alkanol in which the alkanol has 10-18 carbon atoms and the number of lower alkylene oxide molecules (with 2 or 3 carbon atoms) is 3-12. Among such materials, it is preferred to use those in which the higher alkanol is a higher fatty alcohol with 11 or 12-15 carbon atoms and which contains 5-8 or 5-9 lower alkoxy groups per molecule. The lower alkoxy group is preferably ethoxy, but in some cases it can advantageously be mixed with propoxy which, if present, usually constitutes a minor (less than 50%) component. Examples of such compounds are those in which the alkanol has 12-15 carbon atoms and which contain approx.

7 ethylenoxydgrupper pr. molekyl, f.eks. "Neodol 25-7" og "Neodol 23-6.5". Den førstenvnte er et kondensasjons-produkt av en blanding av høyere fettalkoholer med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer og med ca. 7 molekyler ethylenoxyd, og den sistnevnte er en tilsvarende blanding hvori carbonatominnholdet i den høyere fettalkohol er 12-13 og antallet ethylenoxydgruppe pr. molekyl gjennomsnittlig ca. 6,5. De høyere alkoholer er pr,imære alkanoler. Andre eksempler på slike tensider innbefatter Tergito]® 15-S-7 og 7 ethylene oxide groups per molecule, e.g. "Neodol 25-7" and "Neodol 23-6.5". The first-mentioned is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols with an average of 12-15 carbon atoms and with approx. 7 molecules of ethylene oxide, and the latter is a corresponding mixture in which the carbon atom content in the higher fatty alcohol is 12-13 and the number of ethylene oxide groups per molecule average approx. 6.5. The higher alcohols are primary alkanols. Other examples of such surfactants include Tergito]® 15-S-7 and

(R) (R)

Tergitor^ 15-S-9 som begge er lineære, sekundære alkohol-ethoxylater. Det førstnevnte er et blandet ethoxylerings-produkt av en lineær sekundær alkanol som inneholder 11-15 carbonatomer, med 7 molekyler ethylenoxyd, og det sistnevnte er et lignende produkt, men med 9 molekyler omsatt ethylenoxyd . Tergitor^ 15-S-9 which are both linear, secondary alcohol ethoxylates. The former is a mixed ethoxylation product of a linear secondary alkanol containing 11-15 carbon atoms, with 7 molecules of ethylene oxide, and the latter is a similar product, but with 9 molecules of reacted ethylene oxide.

De ikke-ioniske tensider med høyere molekylvekt, som "Neodol 45-11", som er lignende ethylenoxydkondensasjons-produkter av høyere fettalkoholer hvor den høyere fettalkohol har 14-15 carbonatomer og antallet ethylenoxydgrupper pr. molekyl er ca. 11, kan også anvendes i de foreliggende vaskemidler. Andre anvendbare ikke-ioniske tensider kan representeres ved Plurafa B-26 som utgjør reaksjonsproduktet av en høyere lineær alkohol og en blanding av ethylen- og propylenoxyder. The non-ionic surfactants with a higher molecular weight, such as "Neodol 45-11", which are similar ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols where the higher fatty alcohol has 14-15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per molecule is approx. 11, can also be used in the present detergents. Other useful nonionic surfactants can be represented by Plurafa B-26 which is the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides.

I de foretrukne poly-lavere alkoxylerte-høyere-alkanoler fås den beste balanse ' mellom hydrofile og lipofile deler dersom antallet av lavere alkoxygrupper utgjør 40-100% av antallet av carbonatomer i den høyere alkohol, fortrinnsvis 40-60% av dette. Det ikke-ioniske tensid utgjøres for minst In the preferred poly-lower-alkylated-higher-alkanols, the best balance between hydrophilic and lipophilic parts is obtained if the number of lower alkoxy groups constitutes 40-100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, preferably 40-60% of this. The non-ionic surfactant is made up for at least

■50%<*>s vedkommende av de foretrukne ethoxylerte alkanoler. Alkanoler med høyere molekylvekt og forskjellige andre normalt faste, ikke-ioniske tensidforbindelser og overflateaktive midler kan bidra til geldannelse i det flytende vaskemiddel og blir'derfor normalt sløyfet eller anvendt i begrenset mengde i de foreliggende vaskemidler, selv om mindre andeler av disse kan anvendes på grunn av deres renseegenskaper etc. ■50%<*>s of the preferred ethoxylated alkanols. Higher molecular weight alkanols and various other normally solid, non-ionic surfactant compounds and surfactants can contribute to gel formation in the liquid detergent and are therefore normally omitted or used in limited quantities in the present detergents, although smaller proportions of these can be used on due to their cleaning properties etc.

Hva gjelder såvel foretrukne som mindre foretrukne ikke-ioniske tensider er alkylgruppene i disse fortrinnsvis lineære selv om en mindre forgreningsgrad kan tolereres, som på et carbon-atom som befinner seg nærmest eller to carbonatomer fra den rette kjedes endecarbon og i avstand fra ethoxykjeden, forut-satt at en slik forgrenet alkylgruppe ikke har en lengde på over 3 carbonatomer. Andelen av carbonatomer i en slik forgrenet gruppe vil normalt være liten og sjelden overskride 20% av alkylgruppens samlede carbonatominnhold.Likeledes kan, selv om lineære alkyler som er endebundet til ethylen-oxydene, er sterkt foretrukne og betraktet som å føre til den optimale kombinasjon av vaskekraft, biokjemisk nedbryt-barhet og ikke geldannende egenskaper, medial eller sekundær binding til ethylenoxydet i kjeden forekomme. I et slikt tilfelle forekommer dette vanligvis bare i en mindre andel av slike alkylgrupper, i alminnelighet under 20%, men dette kan være større, som tilfellet er for de ovennevnte Tergitol®-tensider. Når propylenoxyd er tilstede i den lavere alkylen-oxydkjede, vil også dette som regel utgjøre mindre enn 20% As regards both preferred and less preferred nonionic surfactants, the alkyl groups in these are preferably linear, although a lesser degree of branching can be tolerated, such as on a carbon atom that is closest or two carbon atoms from the end carbon of the straight chain and at a distance from the ethoxy chain, before - provided that such a branched alkyl group does not have a length of more than 3 carbon atoms. The proportion of carbon atoms in such a branched group will normally be small and rarely exceed 20% of the total carbon atom content of the alkyl group. Likewise, although linear alkyls that are end-linked to the ethylene oxides are strongly preferred and considered to lead to the optimal combination of detergency, biochemical degradability and non-gelling properties, medial or secondary bonding to the ethylene oxide in the chain occur. In such a case this usually occurs only in a minor proportion of such alkyl groups, generally below 20%, but this may be greater, as is the case for the above-mentioned Tergitol® surfactants. When propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, this will also normally amount to less than 20%

av denne, fortrinnsvis mindre enn 10% av denne.of this, preferably less than 10% of this.

Amfotere tensider innbefatter de høyere fettcarboxylater, Amphoteric surfactants include the higher fatty carboxylates,

-fosfater, -sulfater eller -sulfonater som inneholder en kationaktiv substituent, som en aminogruppe, som kan være kvarternert, f.eks. med en lavere alkylgruppe, eller ha forlenget kjede ved aminogruppen ved konsentrasjon med et lavere alkylenoxyd, f. eks. ethy.lenoxyd. Eksempler på -phosphates, -sulfates or -sulfonates containing a cationically active substituent, such as an amino group, which may be quaternized, e.g. with a lower alkyl group, or have an extended chain at the amino group by concentration with a lower alkylene oxide, e.g. ethyl lenoxyd. Examples of

egnede amfotere tensider innbefatter alkyl-3-aminodipropionater , RN(C2H4COOM) ^ i alkyl-3-aminopropionater, RN (H) C^r^COOM, eller langkjedede imidazolderivater med den generelle formel suitable amphoteric surfactants include alkyl-3-aminodipropionates, RN(C2H4COOM)^i alkyl-3-aminopropionates, RN(H)C^r^COOM, or long-chain imidazole derivatives of the general formula

hvori R i hver av de ovenstående formler utgjøres av en asyklisk hydrofob gruppe som inneholder 8-18 carbonatomer, og M er et kation for å nøytralisere ladningen på anionet. in which R in each of the above formulas is constituted by an acyclic hydrophobic group containing 8-18 carbon atoms, and M is a cation to neutralize the charge on the anion.

Et anionaktivt tensid kan eventuelt også anvendes i mindre mengder for å supplere de ikke-ioniske og amfotere tensidforbindelser i de foreliggende flytende vaskemidler. Mengden av anionaktivt tensid vil i alminnelighet være under 5, fortrinnsvis under 3, vekt% av det samlede vaskemiddel på grunn av slike tensiders begrensede oppløselighet i de byggede flytende vaskemidler. Alkylbenzensulfonatsaltene hvori alkylgruppene inneholder 10-18 carbonatomer har spesielt begrenset oppløselighet i de foreliggende vaskemidler, og det foretrekkes derfor at de foreliggende vaskemidler er i det vesentlige frie for slike forbindelser for å unngå muligheten for produktseparering. An anionic surfactant can optionally also be used in smaller quantities to supplement the non-ionic and amphoteric surfactant compounds in the available liquid detergents. The amount of anionic surfactant will generally be less than 5, preferably less than 3, weight% of the total detergent due to the limited solubility of such surfactants in the built-in liquid detergents. The alkylbenzenesulfonate salts in which the alkyl groups contain 10-18 carbon atoms have particularly limited solubility in the present detergents, and it is therefore preferred that the present detergents are essentially free of such compounds to avoid the possibility of product separation.

De foretrukne anionaktive tensider for anvendelse i de foreliggende vaskemidler er sulfaterte, ethoxylerte, høyere fettalkoholer med formelen R0(CoH.0) S0oM, hvori R er en The preferred anionic surfactants for use in the present detergents are sulfated, ethoxylated, higher fatty alcohols of the formula R0(CoH.0)SOoM, where R is a

2. 4 m j2. 4 m j

fettalkylgruppe med 10-18 eller 20 carbonatomer, m er et tall fra 2 til 6 eller 8 (fortrinnsvis med en verdi av 1/5-1/2 fatty alkyl group with 10-18 or 20 carbon atoms, m is a number from 2 to 6 or 8 (preferably with a value of 1/5-1/2

av antallet av carbonatomer i R), og M er et oppløselig-gjørende saltdannende kation, som et alkalimetall-, ammonium-, lavere alkylamin- eller lavere alkanolaminkation, eller et høyere alkylbenzensulfat hvori den høyere alkylgruppe har 10-15 carbonatomer. of the number of carbon atoms in R), and M is a solubilizing salt-forming cation, such as an alkali metal, ammonium, lower alkylamine or lower alkanolamine cation, or a higher alkylbenzene sulfate in which the higher alkyl group has 10-15 carbon atoms.

Ethylenoxyd er det foretrukne lavere alkylenoxyd i det anionaktive alk<q>xylattensid, og andelen av dette i det poly-ethoxylerte høyere alkanolsulfat er fortrinnsvis 2-5 molekyler ethylenoxydgrupper pr. molekyl anionaktivt tensid, idet 3 molekyler er mest foretrukket, spesielt når den høyere alkanol har 11 eller 12-15 carbonatomer. For å opprettholde den ønskede hydrofile-lipofile balanse når alkylkjedens carbonatominnhold ligger i den.nedre del av området 10-18 carbonatomer, kan tensidets ethylenoxydinnhold reduseres til ca. Ethylene oxide is the preferred lower alkylene oxide in the anionic alk<q>xyl surfactant, and the proportion of this in the poly-ethoxylated higher alkanol sulfate is preferably 2-5 molecules of ethylene oxide groups per molecule of anionic surfactant, 3 molecules being most preferred, especially when the higher alkanol has 11 or 12-15 carbon atoms. In order to maintain the desired hydrophilic-lipophilic balance when the alkyl chain's carbon atom content is in the lower part of the range 10-18 carbon atoms, the surfactant's ethylene oxide content can be reduced to approx.

2 molekyler pr. molekyl, mens når den høyere alkanol har 16-2 molecules per molecule, while when the higher alkanol has 16-

18 carbonatomer innen den øvre del av dette område, kan antallet av ethylenoxydgrupper økes til 4 eller 5 og i enkelte tifeller til så mange som 8 eller9.Likeledes kan det saltdannende kation varierers for å oppnå den beste opp-løselighet. Det kan utgjøres av et hvilket som helst egnet oppløseliggjørende metall eller radikal, men vil fortrinnsvis utgjøres av alkalimetall, f.eks. natrium, eller av ammonium. Dersom lavere alkylamin- eller alkanolamingrupper anvendes, vil alkylgruppene og alkanolene vanligvis inneholde 1-4 carbonatomer, og aminene og alkanolaminene kan være mono-, di- eller trisubstituert, som f.eks. monoethanolamin, diisopropanolamin eller trimethylamin. Et foretrukket poly- ethoxylert alkoholsulfattensid selges under varemerket "Neodol 25-3S". 18 carbon atoms within the upper part of this range, the number of ethylene oxide groups can be increased to 4 or 5 and in some cases to as many as 8 or 9. Likewise, the salt-forming cation can be varied to achieve the best solubility. It can be made up of any suitable solubilizing metal or radical, but will preferably be made up of alkali metal, e.g. sodium, or of ammonium. If lower alkylamine or alkanolamine groups are used, the alkyl groups and alkanols will usually contain 1-4 carbon atoms, and the amines and alkanolamines can be mono-, di- or tri-substituted, such as e.g. monoethanolamine, diisopropanolamine or trimethylamine. A preferred polyethoxylated alcohol sulphate surfactant is sold under the trademark "Neodol 25-3S".

Byggersaltene som ikke er fosfater, anvendes i de foreliggende vaskemidler i en mengde av 5-25, fortrinnsvis 10- The building salts that are not phosphates are used in the present detergents in an amount of 5-25, preferably 10-

20, vekt%. Spesielle eksempler på vannoppløselige, uorgan-20, wt%. Special examples of water-soluble, inorganic

iske byggere som ikke inneholder fosfor, innbefatter vann-oppløselige uorganiske carbonat-, bicarbonat- og silikat-salter. Alkalimetall (f.eks. natrium og kalium)-carbonater, -bicarbonater og -silikater er spesielt anvendbare i de foreliggende vaskemidler. Ice builders that do not contain phosphorus include water-soluble inorganic carbonate, bicarbonate and silicate salts. Alkali metal (e.g. sodium and potassium) carbonates, bicarbonates and silicates are particularly useful in the present detergents.

Vannoppløselige, organiske byggere kan også anvendes og innbefatter alkalimetal-, ammonium- og substituerte ammonium-polyacetater, -carboxylater, -polycarboxylater og -poly-hydroxysulfonater. Spesielle eksempler på polyacetat- og polycarboxylatbyggere innbefatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerte ammoniumsalter av ethylendiamin-tetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre, benzenpolycarboxyl (dvs. penta- eller tetra-)-syrer, carboxymethoxyravsyre og sitronsyre. Water-soluble organic builders can also be used and include alkali metal, ammonium and substituted ammonium polyacetates, carboxylates, polycarboxylates and polyhydroxysulfonates. Specific examples of polyacetate and polycarboxylate builders include the sodium, potassium, lithium, ammonium, and substituted ammonium salts of ethylenediaminetetraacetic acid, nitriletriacetic acid, benzene polycarboxylic (ie, penta- or tetra-) acids, carboxymethoxysuccinic acid, and citric acid.

Den prosentuelle mengde av vann som er hovedoppløsnings-midlet i de foreliggende vaskemidler, vil som regel være SO- The percentage amount of water, which is the main solvent in the present detergents, will usually be SO-

SS, fortrinnsvis 45-75, og helst 60-70, vekt% av det flytende vaskemiddel. SS, preferably 45-75, and most preferably 60-70, wt% of the liquid detergent.

De optiske fluorescerende hvitemidler som anvendes iThe optical fluorescent whitening agents used in

de flytende vaskemidler, er viktige bestanddeler i moderne vaskemidler og gjør at vasket tøy og andre materialer får et skinnende utseende slik at tøyet ikke bare er rent, men også the liquid detergents are important components of modern detergents and give washed clothes and other materials a shiny appearance so that the clothes are not only clean, but also

har et rent utseende. Selv om det er mulig å anvende et enkelt hvitemiddel for et spesielt beregnet formål i de foreliggende flytende vaskemidler, er det i alminnelighet ønskelig å anvende blandinger av hvitemidler som vil utøve gode hvitnings-virkninger for bomull, nylon, polyestere og blandinger av slike materialer og som også er blekestabile. En god beskrivelse av slike typer av optiske hvitemidler finnes i artikkelen "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" av A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc, januar 1978 (vol 55), og i US patentskrift 3812041. has a clean appearance. Although it is possible to use a single bleaching agent for a specially intended purpose in the present liquid detergents, it is generally desirable to use mixtures of bleaching agents that will exert good whitening effects for cotton, nylon, polyesters and mixtures of such materials and which are also bleach-stable. A good description of such types of optical whitening agents can be found in the article "The Requirements of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" by A.E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc, January 1978 (vol 55), and in US Patent 3812041.

Blant de hvitemidler som kan anvendes i de foreliggende flytende vaskemidler kan nevnes "Calcofluor 5BM", Tinopal^ LPW, "SOF A-2001", "CDW", "Phorwite RKH", "Phorwite BBH" og "Phorwite BHC", "CSL", pulver, syre, "FB 766", "Blancophor PD", "UNPA" og Tinopal"^ RBS 200. Among the whitening agents that can be used in the present liquid detergents, mention can be made of "Calcofluor 5BM", Tinopal^ LPW, "SOF A-2001", "CDW", "Phorwite RKH", "Phorwite BBH" and "Phorwite BHC", "CSL ", powder, acid, "FB 766", "Blancophor PD", "UNPA" and Tinopal"^ RBS 200.

Hjelpetilsetningsmidler kan være tilstede i de flytende vaskemidler for å gi ytterligere egenskaper som kan være funksjonelle/estetiske. Blant de anvendbare hjelpetilsetningsmidler kan nevnes smussuspenderende eller smuss-antigjenavsetningsmidler, som polyvinylalkohol, natrium-carboxymethylcellulose eller hydoroxypropylmethylcellulose, fortykningsmidler, f.eks. gummier, alginater eller agar-agar, skumforbedringsmidler, f.eks. laurin-myristindiethanol-amid, skumødeleggende midler, f.eks. siliconer, baktericider, f.eks. tribromsalicylanilid eller hexaklorofen, farvestoffer, pigmenter (dispergerbare i vann), konserveringsmidler, absorpsjonsmidler for ultrafiolett lys, tøymykningsmidler, blakningsmidler, f.eks. polystyrensuspensjoner, og parfymer. Selvfølgelig vil slike materialer velges basert på de egenskaper som det er ønsket at sluttproduktet skal ha, materialenes forlikelighet med de andre bestanddeler og materialenes oppløselighet i det flytende vaskemiddel. Auxiliary additives may be present in the liquid detergents to provide additional properties which may be functional/aesthetic. Among the auxiliary additives that can be used can be mentioned dirt suspending or dirt antigen depositing agents, such as polyvinyl alcohol, sodium carboxymethylcellulose or hydoroxypropylmethylcellulose, thickeners, e.g. gums, alginates or agar-agar, foam improvers, e.g. lauric-myristic diethanol-amide, defoamers, e.g. silicones, bactericides, e.g. tribromosalicylanilide or hexachlorophene, dyes, pigments (dispersible in water), preservatives, absorbers for ultraviolet light, fabric softeners, bleaching agents, e.g. polystyrene suspensions, and perfumes. Of course, such materials will be chosen based on the properties that it is desired that the end product should have, the compatibility of the materials with the other components and the solubility of the materials in the liquid detergent.

De foreliggende flytende vaskemidler er effektive og lette å anvende. Sammenlignet med fullvaskemiddelpulver for tøy anvendes langt mindre volum av de foreliggende væsker for å oppnå sammenlignbar rensing av tilsmusset tøy. For eksempel er når et typisk foretrukket vaskemiddel ifølge oppfinnelsen anvendes, bare ca. 132 g eller en 1/2 kopp av væske nødvendig for en full sylindervasking i en automatisk vaskemaskin med toppilegging hvori vannvolumet er 55-75 liter, og ennu mindre er nødvendig for maskiner med frontilegging. Kosentrasjonen av det flytende vaskemiddel i vaskevannet er således ca. 0,2%. Vanligvis vil andelen av det flytende vaskemiddel i vaske-oppløsningen ligge innen området 0,05-0,3, fortrinnsvis 0,15-0,25, %. Andelene av de forskjellige bestanddeler i det flytende vaskemiddel kan variere tilsvarende. De samme resultater kan oppnås ved anvendelse av større mengder av et mer fortynnet vaskemiddel, men den nødvendige større mengde vil kreve ytterligere emballasje og vil i alminnelighet være mindre bekvem for brukeren. The available liquid detergents are effective and easy to use. Compared to full detergent powder for laundry, a far smaller volume of the available liquids is used to achieve comparable cleaning of soiled laundry. For example, when a typical preferred detergent according to the invention is used, only approx. 132 g or a 1/2 cup of liquid required for a full cylinder wash in an automatic top loading washing machine in which the water volume is 55-75 litres, and even less is required for front loading machines. The concentration of the liquid detergent in the washing water is thus approx. 0.2%. Usually, the proportion of the liquid detergent in the washing solution will lie within the range 0.05-0.3, preferably 0.15-0.25, %. The proportions of the different components in the liquid detergent can vary accordingly. The same results can be achieved by using larger amounts of a more diluted detergent, but the larger amount required will require additional packaging and will generally be less convenient for the user.

Eksempel 1Example 1

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemidler A-F ble fremstilt med den sammensetning som er gjengitt i den neden-stående tabell 1. De angitte prosenter er basert på vekt. Enzyme-containing, built-up, liquid detergents A-F were prepared with the composition shown in the table 1 below. The indicated percentages are based on weight.

Enzymaktivitetene for vaskemidlene A-F ble undersøkt efter 6 døgns lagring ved 43°C, og den prosentuelle aktivitet i forhold til den opprinnelige verdi er angitt i tabell 1. The enzyme activities for the detergents A-F were examined after 6 days of storage at 43°C, and the percentage activity in relation to the original value is shown in table 1.

A, E og F var de eneste vaskemidler som ikke inneholdt et enzymstabiliserende system i henhold til oppfinnelsen og oppviste et nærmest fullstendig tap av enzymaktivitet efter 6 døgn. Vaskemidlene B, C og D gir til kjenne den markerte forbedring av enzymstabiliteten som fås ved innarbeidelsen av glycerol og boraks i vaskemidlet. A, E and F were the only detergents that did not contain an enzyme stabilizing system according to the invention and showed an almost complete loss of enzyme activity after 6 days. Detergents B, C and D demonstrate the marked improvement in enzyme stability obtained by the incorporation of glycerol and borax in the detergent.

Vaskemidlene A-F var alle klare, homogene oppløsninger med en enkelt fase og beholdt sin fysiske stabilitet og klarhet efter 6 måneders lagring såvel ved værelsetemperatur som ved 4 3°C Detergents A-F were all clear, homogeneous solutions with a single phase and retained their physical stability and clarity after 6 months of storage both at room temperature and at 43°C

Eksempel 2Example 2

Enzymholdige, byggede, flytende vaskemidler G og H ble fremstilt med en sammensetning som i det vesentlige var lik sammensetningen for vaskemidlene A-F, bortsett fra at natriumsitrat ble anvendt som byggersalt istedenfor natrium-NTA. Vaskemidlenes sammensetning er gjengitt i den neden-stående tabell 2. Enzyme-containing builder liquid detergents G and H were prepared with a composition essentially similar to the composition of detergents A-F, except that sodium citrate was used as builder salt instead of sodium NTA. The composition of the detergents is shown in table 2 below.

Vaskemidlet H ifølge oppfinnelsen oppviste en enzymaktivitet efter 6 døgn på 95% sammenlignet med vaskemidlet G som ikke inneholdt et enzymstabiliserende system og som ble utsatt for nesten et 3/4 tap av enzymaktiviteten. The detergent H according to the invention showed an enzyme activity after 6 days of 95% compared to the detergent G which did not contain an enzyme stabilizing system and which was exposed to almost a 3/4 loss of the enzyme activity.

Vaskemidlene var klare oppløsninger med én enkelt fase og holdt seg fysisk stabile efter 6 måneders lagring ved såvel værelsetemperatur som ved 4 3°C. The detergents were clear solutions with a single phase and remained physically stable after 6 months of storage at room temperature as well as at 43°C.

Claims

1. Stabilized/aqueous, built, clear, enzyme-containing, liquid detergent with a single phase, characterized in that it comprises (a) 3-10% by weight of a surfactant nonionic surfactant compound, (b) 3-15% by weight of a surfactant, amphoteric surfactant compound, (c) 5-25% by weight of a water-soluble surfactant builder salt that is not a phosphate; (d) an effective amount of an enzyme or an enzyme mixture consisting of alkaline protease enzymes and/or α-amylase enzymes, (e) 3-15% by weight of an enzyme stabilizing system consisting essentially of (i) glycerol and (ii) a boron compound consisting of boric acid, boron oxide or alkali metal borates which is istane to react with the glycerol, and (f) 30-85% by weight water.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that the non-ionic surfactant compound is a water-soluble C2~ C2 _alkylated C;l o~ <c> i <8> ~ alkanol.

3. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the building salt is sodium citrate.

4. Detergent according to claims 1-3, characterized in that the building salt is sodium nitrile triacetate.

5. Detergent according to claims 1-4, characterized in that it contains less than 5% by weight of a surface-active, anionic surfactant compound.

6. Detergent according to claims 1-5, characterized in that it is essentially free of an anionic C.--C.0-alkylbenzenesulfonate surfactant. I laughed

7 . Detergent according to claims 1-6, characterized in that the boron compound is an alkali metal borate.

8. Detergent according to claim 7, characterized in that it contains 3-7% by weight glycerol and 1-4% by weight alkali metal borate.

9. Detergent according to claims 1-8, characterized in that it is essentially a surfactant phosphate building salt.

10. Detergent according to claims 1-9, characterized in that the alkali metal borate is borax.

11. Detergent according to claims 1-10, characterized in that the building salt is present in an amount of 10-20% by weight.