NO832269L - Furfurylamider av fenoksy-fenoksy-alkansyrer. - Google Patents

Description

Denne oppfinnelse angår nye materialsammensetninger og mer spesielt nye kjemiske forbindelser med formelen:

hvor X er halogen eller trifluormetyl; Y er. valgt fra gruppen bestående av hydrogen, halogen, nitro og cyano; Z er valgt fra gruppen bestående av nitro, cyano og halogen; R er alkyl;

R 2 er hydrogen eller alkyl; og R 3 er furfuryl eller tetrahydrofurfuryl.

Forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse er uventet egnede som selektive herbicider.

I en foretrukket■utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse er X klor, brom eller trifluormetyl; Y er hydrogen,

klor, brom, nitro eller cyano; Z er nitro, cyano, brom eller klor; R<1>er lavere alkyl; R<2>er hydrogen eller lavere alkyl;

3

og R er furfuryl eller tetrahydrofurfuryl.

I en mest foretrukket utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse er X trifluormetyl og Y er klor.

Forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved at et syreklorid med formelen: hvor X, Y, Z og R"*" er som beskrevet i det foregående, omset-tes med et amin med formelen: ; hvor R 2 og R 3 er som beskrevet i det foregående. Denne reaksjon kan lett utføres ved at aminet ifølge formel III blandes med syrekloridet med formel II i et inert organisk løsningsmiddel såsom metylenklorid, i nærvær av en syreakseptor såsom et tertiært amin. Typisk anvendes reaksjons-temperaturer under romtemperatur og temperaturer fra -20 til 0°C. Etterat reaksjonen er fullført, vaskes reaksjonsblandingen med vann for fjerning av syreakseptor-salt, og etter tørking kan løsningsmidlet avdrives under oppnåelse av det ønskede produkt. Dette produkt kan anvendes som det er eller det kan renses ytterligere ved konvensjonelle teknikker. ;Syrekloridet med formel II kan fremstilles av den tilsvarende frie syre ved reaksjon med tionylklorid". For utførelse av denne reaksjonen blandes syren og tionyl-kloridet med agitering i et inert, tørt organisk reaksjonsmedium såsom toluen. Reaksjonen kan utføres ved romtemperatur eller ved forhøyede temperaturer såsom temperaturer opp til 90°C. Etterat reaksjonen er fullført kan det ønskede produkt utvinnes ved at det løsningsmiddel som anvendes som reaksjonsmedium, avdrives. ;Forbindelsene ifølge formel II og deres tilsvarende;frie styrer er kjent innenfor teknikken og er beskrevet av Schoenowsky et al i Z. Naturforsch. 35b, 902-908 (1980) såvel som i europeiske patentsøknader 0001641 publisert 2. juni 1979 og 0011802 publisert 11. juni 1980. ;Eksempler på syreforløpere for forbindelsene ifølge formel II, egnet ved fremstilling av forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er: 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propion-syre , 2-[2-nitro-5-(4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propion-syre, 2-[2-nitro-5-(2-brom-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyre, 2-[2-klor-5-(2-nitro-4-klorfenoksy)fenoksy]-propionsyre, 2-[2-brom-5-(2-cyan-4-bromfenoksy)fenoksy]-propionsyre, 2-[2-nitro-5-(2,4-diklorfenoksy)fenoksy]propion-syre , 2-[2-nitro-5-(2,4-dibromfenoksy)fenoksy]propionsyre, 2-[2-nitro-5-(4-klorfenoksy)fenoksy]propionsyre, 2-[2-nitro-5-(4-bromfenoksy)fenoksy]propionsyre, 2-[2-nitro-5-(4-jodfenoksy)- fenoksy]propionsyre, 2- [2-cyan-5-(4-fluorfenoksy)fenoksy]-propionsyre. ;Eksempler på forbindelser ifølge formel II egnede ved fremstilling av forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse er: furfurylamin, N-metyl-N-furfurylamin, N-etyl-N-furfurylamin, N-propyl-N-furfurylamin, N-butyl-N-furfurylamin, N-pentyl-N-furfurylamin, N-heksyl-N-furfurylamin, tetrahydrofurfurylamin, N-metyl-N-tetrahydrofurfurylamin, N-etyl-N-tetrahydrofurfurylamin og lignende. ;Den måte på hvilken forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse kan fremstilles, er mer spesielt illustrert i de følgende eksempler. ;EKSEMPEL 1;Fremstilling av 2-[ 2- nitro- 5-( 2- klor- 4- trifluor-metylf enoksy) fenoksy] propionylklorid 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionsyre (100 gram) og toluen (40 ml) ble fylt i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med en magnetisk rører. Blandingen ble oppvarmet på dampbad inntil det ble oppnådd ;en oppløsning. Oppløsningen fikk avkjøles, og tionylklorid (100 ml) ble tilsatt dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen var fullført, ble blandingen oppvarmet til 67°C med fortsatt omrøring i et tidsrom på ca. 2 1/2 time. Etter denne tid ble blandingen avdrevet løsningsmiddel i en roterende fordamper under redusert trykk, idet 105 gram av det ønskede produkt, 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)-fenoksy]propionylklorid som en burgunderfarget, viskøs olje, ble tilbake som residuum. ;EKSEMPEL 2;Fremstilling av N- furfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-( 2- klor- 4- trifluormetylfenoksy) fenoksy] propionamid ;Furfurylamin (1 gram; 0,01 mol), metylenklorid (50 ml) og trietylamin ble fylt i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med et termometer, mekanisk rører og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til en temperatur på -10°C, og 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]pro- pionylklorid (4,3 gram; 0,01 mol) oppløst i metylenklorid. ;(50 ml) ble tilsatt dråpevis med omrøring og fortsatt av-kjøling. Etterat tilsetningen var fullført, fikk reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring i et tidsrom på §n time. Etter denne tid ble reaksjonsblandingen overført til en skilletrakt og ble vasket med vann (100 ml), med fortynnet vandig natriumbikarbonat (100 ml; ;5% kons.) og igjen med vann (100 ml). Den vaskede oppløsning ble tørket ved at den ble ført gjennom faseseparasjonspapir og ble så avdrevet løsningsmiddel, idet det ble tilbake en mørk rødbrun olje. Denne olje ble underkastet kromatografi under anvendelse av en 150 cm^ leirkolonne og heksan/etylacetat-blandinger med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. Fraksjoner 9 og 10 ble blandet og avdrevet løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)-fenoksy]propionamid som et oransjefarget faststoff som smeltet ved 128-130°C. ;EKSEMPEL 3;Fremstilling av N- furfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-( 2- brom-4- trifluormetylfenoksy)- 6- nitrofenoksy] propionamid Furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbeholder forsynt ;. med en mekanisk rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløs-ning av 2-[2-nitro-5-(2-brom-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionylklorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er fullført får reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes deretter, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved ;IR-spektroskopi, avdrives deretter løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(2-brom-4- trif luormetylf enoksy).-f enoksy] propionamid. ;EKSEMPEL 4;Fremstilling av N- metyl- N- furfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-( 2- klor- 4- trifluormetylfenoksy) fenoksy] propionamid N-metyl-N-furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) ;og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbehol-;der utstyrt med en mekanisk rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløsning av 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)-fenoksy]propionylklorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er fullført får reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes deretter, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-metyl-N-furfuryl-2-[2-nitro-5- (2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionamid. ;EKSEMPEL 5;Fremstilling av N- etyl- N- furfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-( 4- fluorfenoksy) fenoksy] propionamid ;N-etyl-N-furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml);og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med en mekanisk rører, termometer og tilsetnings-tirakt. Reaks jonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløsning av 2-[2-nitro-5-(4-fluorfenoksy)fenoksy]propionyl-klorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er fullført får reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. ;Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes så, filtreres og avdrives løsnings-middel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses deretter ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. ;De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-etyl-N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(4-fluorfenoksy)fenoksy]-propionamid. ;EKSEMPEL 6;Fremstilling av N- propyl- N- furfuryl- 2-[ 2- klor- 5-( 2- nitro- 4- klorf enoksy). - 6- nitrof enoksy] propionamid N-propyl-N-furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med en mekanisk rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløsning av 2-[2-klor-5-(2-nitro-4-klorfenoksy)fenoksy]-propionylklorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er fullført, får reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes deretter, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-propyl-N-furfuryl-2-[2-klor-5-(2-nitro-4-klorfenoksy)-fenoksy]propionamid. ;EKSEMPEL 7;Fremstilling av N- butyl- N- furfuryl- 2-[ 2- brom- 5-( 2- cyan- 4- bromfenoksy) fenoksy] propionamid N-butyl-N-furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med en mekanisk rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen avkjøles deretter til ca. -15°C, og en oppløsning av 2-[2-brom-5-(2-cyan-4-bromfenoksy)-fenoksy]propionylklorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes så, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-butyl-N-furfuryl-2-[2-brom-5-(2-cyano-4-bromfenoksy)-fenoksy]propionamid. ;EKSEMPEL 8;Fremstilling av N- furfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-( 2- klor-4- trifluormetylfenoksy) fenoksy] butyramid Furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med en mekanisk rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløsning av 2- [2-nitro^-5- (2-klor-4-trif luormetylf enoksy) fenoksy] - butyrylklorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er fullført, får reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes deretter, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]butyramid. ;EKSEMPEL 9;Fremstilling av N- metyl- N- furfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-' ;( 2- klor- 4- trifluormetylfenoksy) fenoksy] pentanamid N-metyl-N-furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) og metylenklorid (50 ml) fylles i en glass-reaksjonsbeholder forsynt med en mekanisk rører, termometer og ti-lsetnings-trakt. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløsning av 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)-fenoksy]pentanyl -klorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er fullført, får reaksjonsblandingen oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes deretter, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-metyl-N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]pentanamid. ;EKSEMPEL 10;Fremstilling av N- furfuryl- 2-[ 2- cyano- 5-( 2- klor- 4-trifluormetylfenoksy) fenoksy] heksanamid ;Furfurylamin (0,015 mol), trietylamin (5 ml) and metylenklorid (50 ml), fylles i en glass-reaks jonsbeholder forsynt med en mekanisk rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. -15°C, og en oppløsning av 2-[2-cyano-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-heksanoylklorid (0,01 mol) i metylenklorid (50 ml) tilsettes dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen er full-ført, får reaksjonsblandingen.oppvarmes til romtemperatur med fortsatt omrøring. Etter dette overføres blandingen til en skilletrakt og vaskes med vann og fortynnet vandig natriumbikarbonat. Den vaskede oppløsning tørkes deretter, filtreres og avdrives løsningsmiddel, idet det blir tilbake et residuum. Dette residuum renses så ved at det underkastes elueringskromatografi under anvendelse av blandinger av etylacetat og heksan med økende konsentrasjoner av etylacetat som elueringsmiddel. De ønskede fraksjoner, bestemt ved IR-spektroskopi, avdrives så løsningsmiddel under oppnåelse av det ønskede produkt, N-furfuryl-2-[2-cyano-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]heksanamid. ;EKSEMPEL 11;Fremstilling av N- tetrahydrofurfuryl- 2-[ 2- nitro- 5-( 2- klor- 4- trifluormetylfenoksy) fenoksy] propionamid Tetrahydrofurfurylamin (1,5 gram; 0,015 mol), metylenklorid (50 ml) og trietylamin (5 ml) ble fylt i en glass-reaks jonsbeholder forsynt med en rører, termometer og tilsetningstrakt. Reaksjonsblandingen ble avkjølt til -10°C, og 2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]-propionylklorid (4,3 gram) oppløst i metylenklorid (50 ml) ble tilsatt dråpevis med omrøring. Etterat tilsetningen var fullført, ble røringen fortsatt i et tidsrom på ca. en time. Etter dette ble reaksjonsblandingen overført til en skilletrakt og ble vasket med vann (300 ml) og med fortynnet vandig natriumbikarbonat (100 ml). Den vaskede oppløsning ble deretter tørket ved at den ble ført gjennom faseseparasjonspapir og ble avdrevet løsningsmiddel i en roterende fordamper under avsugningstrykk, idet det ble tilbake en mørk brun-oransje olje som residuum. Residuet ble så oppløst i toluen (6 ml), og fylt på 150 cm 3 leire for kromatograf i. Produktet ble så eluert under anvendelse av etylacetat/heksan-blandinger med økende konsentrasjoner av etylacetat. ;Tolv fraksjoner ble oppsamlet. Fraksjonene 5 og 6 ble blan det og avdrevet løsningsmidler under oppnåelse av det ønskede produkt, N-tetrahydrofurfuryl-2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionamid som et oransje faststoff som smeltet ved 102-104°C. ;For praktisk anvendelse som herbicider inkorporeres forbindelsene ifølge denne oppfinnelse vanligvis i herbicide midler som omfatter en inert bærer og en mengde av en slik forbindelse som er herbicid toksisk. Slike herbicide midler, som også kan kalles preparater, gjør at den aktive forbindelse passende kan påføres det sted hvor ugraset vokser i en hvilken som helst ønsket mengde. Disse midler kan være faststoffer såsom støv, granuler eller fuktbare pulvere; ^eller de kan være væsker såsom oppløsnin-ger, aerosoler eller emulgerbare konsentrater. ;Støvmaterialer kan for eksempel fremstilles ved;maling og blanding av den aktive forbindelse med en fast, inert bærer såsom talk, leirarter, silisiumdioksyder, pyrofyllitt og lignende. Granulære preparater kan fremstilles ved impregnering av forbindelsen, vanligvis oppløst i et egnet løsningsmiddel, på og inn i granulerte bærere såsom attapulgittene eller vermikulittene, vanligvis i et partikkelstørrelsesområde fra ca. 0,3 til 1,5 mm. Fuktbare pulvere, som kan dispergeres i vann eller olje til en hvilken som helst ønsket konsentrasjon av den aktive forbindelse, kan fremstilles ved inkorporering av fuktemidler i konsentrerte støvmidler. ;I noen tilfeller er de aktive forbindelser tilstrekkelig løselige i vanlige organiske løsningsmidler såsom kero-sen eller xylen, slik at de kan anvendes direkte som oppløs-ninger i disse løsningsmidler. Ofte kan oppløsninger av herbicider dispergeres under overatmosfærisk trykk som aerosoler. Foretrukne væskeformige herbicide midler er imidler-tid emulgerbare konsentrater, som omfatter en aktiv forbindelse i henhold til denne oppfinnelse og som den inerte bærer et løsningsmiddel og et emulgeringsmiddel. Slike emulgerbare konsentrater kan drøyes med vann og/eller olje til en hvilken som helst ønsket konsentrasjon av aktiv forbindelse for påføring som forstøvede partikler på det sted hvor ugraset vokser. De emulgeringsmidler som er mest alminnelig anvendt i disse konsentrater, er ikke-ioniske eller blandinger av ikke-ioniske med anioniske overflateaktive midler. Ved anvendelse av en del emulgeringsmiddel-systemer kan en in-vertert emulsjon (vann i olje) fremstilles for direkte påfø-ring der hvor ugraset vokser. . Et typisk herbicid middel i henhold til denne oppfinnelse er illustrert ved det følgende eksempel, hvor mengdene er i vektdeler. ;EKSEMPEL 12;Fremstilling av et støvmateriale ; ; De ovenstående bestanddeler blandes i en mekanisk maler-'blander og males inntil det oppnås et homogent, frittstrøm-mende støvmateriale med den ønskede partikkelstørrelse. Dette støvmateriale er egnet til direkte påføring på det sted hvor ugraset vokser. ;Forbindelsene ifølge denne oppfinnelse kan påføres som herbicider på en hvilken som helst måte som er anerkjent innenfor teknikken. En fremgangsmåte til bekjempelse av ugras omfatter at stedet hvor ugraset vokser bringes i kontakt med et herbicid middel omfattende en inert bærer og, ;som en aktiv hovedbestanddel i et kvantum som er herbicid toksisk overfor ugraset, en forbindelse ifølge den foreliggende oppfinnelse. Konsentrasjonen av de nye forbindelser ifølge denne oppfinnelse i de herbicide midler vil variere sterkt med preparat-typen og det formål den er beregnet for, men vanligvis vil de herbicide midler omfatte fra ca. 0,05 til ca. 95 vekt% av de aktive forbindelser ifølge denne oppfinnelse. I en foretrukket utførelsesform av denne oppfinnelse vil de herbicide midler omfatte fra ca. 5 til ca. 75 vekt% av den aktive forbindelse. Midlene kan også omfatte slike tilleggs-substanser som andre pesticider, såsom insekti-cider, ormmidler (nematocider), fungicider og lignende; stabiliseringsmidler, spredemidler, deaktivatorer, limnings-midler, klebemidler, kunstgjødningsstoffer, aktivatorer, ;synergister og lignende.;Forbindelsene ifølge den foreliggende oppfinnelse er også egnede når de kombineres med andre herbicider og/eller avbladningsmidler, tørremidler, veksthemmende midler og lignende i de herbicide midler beskrevet i det foregående. Disse andre materialer kan omfatte fra ca. 5 til ca. 95% ;av de aktive bestanddeler i de herbicide midler. Anvendelse av kombinasjoner av disse andre herbicider og/eller avbladningsmidler, tørremidler etc. med forbindelsene, ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer herbicide midler som er mer effektive ved bekjempelse av ugras og ofte tilveiebringer resultater som er uoppnåelige med atskilte midler av de individuelle herbicider. De andre herbicider, avbladningsmidler, tørremidler og planteveksthemmehde midler med hvilke forbindelsene ifølge denne oppfinnelse kan anvendelse i de herbicide midler for bekjempelse av ugras, kan innbefatte klorfenoksyherbicider såsom 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA,. MCPB, 4-(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silveks og lignende; karbamat-herbicider såsom IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC og lignende; tiokarbamat- ;og ditiokarbamat-herbicider såsom DCEC, metannatrium, EPTX, diallat, PEBC, perbulat, vernolat og lignende; substituerte ureaherbicider såsom norea, siduron, dikloral-urea, kloroksu-ron, cykluron, fenuron, monuron, monuron-TCA,- diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon og lignende; symmetriske triazin - herbicider såsom simazin, klorazin, atraon, desmetryn, norazin, ipazin, prometryn, atrazin, trietazin, simeton, prometon, propazin, ametryn og lignende; kloracetamid-herbicider såsom alfa-klor-N,N-dimetylacetamid, CDEA, CDAA, alfa-klor-N-isopropylacetamid, 2-klor-N-isopro-pyl-acetanilid, 4-(kloracetyl)-morfolin, 1-(kloracetyl)-piperidin og lignende; herbicider av klorinerte alifatiske syrer såsom TCA, dalapon, 2,3-diklorpropionsyre, 2,2,3-TPA ;og lignende; herbicider av klorinert. benzosyre og fenyleddiksyre såsom.2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, f enac , PBA, 2-metoksy-3 , 6--diklorf enyleddik-syre , 3-metoksy-2,6-diklorfenyleddiksyre, 2-metoksy-3,4,6-triklorf enyleddiksyre,' 2 , 4-diklor-3-nitrobenzosyre og lig- ;nende; og slike forbindelser som aminotriazol, malein-hydrazin, fenyl-kvikksølv(II)-acetat, endotal, biuret, ;teknisk klordan, dimetyl-2,3,5,6-tetraklortereftalat, dikvat, erbon, DNC, DNBP, diklorbenil, DPA, difenamid, dipropalin, trifluralin, solan, dikryl, merfos, DMPA, DSMA, MSMA, kaliumazid, akrolein, benefin, bensulid, AMS, bromacil, 2-(3,4-diklorfenyl)-4-metyl-l,2,4-oksadiazolidin, 3,5-dion, bromoksynil, cacodyl-syre, DMA, DPMF, cypromid, DCB, DCPA, diklon, difenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, .HCA, ioksynil, IPX, isocyil, kaliumcyanat, MAA, MAMA, MCPES, ;MCPP, MH, molinat, NPA, OCH, parakvat, PCP, pikloram, DPA, PCA, pyriklor, seson, terbacil, terbutol,- TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1,* H-732, M-2091, planavin, natriumtetra-borat, kalsiumcyanamid, DEF, etyl-xantogendisulfid,'sindon, sindon B, propanil og lignende..

Slike herbicider kan også anvendes i fremgangsmåtene og midlene ifølge denne oppfinnelse i.form av sine salter, estere, amider og andre derivater, alt etter angjeldende moderforbindelses art.

Ugras er uønskede planter som vokser der hvor de ikke er ønsket, de har ingen økonomisk verdi, og de forstyrrer produksjonen av dyrkede planter, veksten av prydplanter eller husdyrs velferd. Mange ugrastyper er kjent, innbefattende ettårige planter såsom.amarant, meldestokk, bust-hirsearter, fingerhirse, åkersennep, åker-pengeurt ("field pennycress"), raigress, gåsemure, vassarv, floghavre, indi-ansk malve, portulakk, hønsehirse, hønsegress ("smartweed"), khoppurt, krokfrø, vill bokhvete ("wild buckwheat"), melde ("kochia"), klinte ("medic corn cockle"), landøyda, dylle, "coffee weed", kroton, "cuphea", sniketråd, jordrøyk, åkersvineblom, då, "knowel" , vortemelk, vanlig linbendel ("spurry"), "emex", "jungle rice".(en hirse), tjønnaks, topp-gåseblom, "carpetweed" (liggende, ettårig ugrasplante), ormevindel, sengehalm, "duck salad" og najade; toårige planter såsom vill-gulrot, "matricaria", musebygg, hanekam,

kamillearter, borre, kongslys, rundbladet kattost ("round-leaved mallow"), veitistel, hundetunge, europeisk kongslys ("moth mullein") og purpur-tistelknoppurt ("purple star

thistle"); eller flerårige planter såsom hvit klinte ("white cockle"), flerårig raigress, kveke, "Johnson-grass" (en durra-art), åkertistel, strandvindel, bermudagress, småsyre, "curly dock", kypergress, storarve, løvetann, "campanula", åker-vindel, "Russian knapweed" (en knoppurt-art), "mesquite", torskemunn, vanlig ryllik, asters, steinfrø, kjerringrokk, "ironweed", "sesbania", "bulrush" (av Scirpus-arten), dun-kjevle og vinterkarse.

På samme måte kan slike ugrasarter klassifiseres som bredbladede eller gras-ugrasarter. Det er økonimisk ønskelig å bekjempe veksten av slike ugrasarter uten å ødelegge nyttige planter eller husdyrbestand.

De nye forbindelser ifølge denne oppfinnelse er spesielt verdifulle til ugrasbekjempelse fordi de er toksiske overfor mange arter og grupper ugras mens de er forholdsvis ikke-toksiske overfor mange nyttige planter. Den nøyaktige mengde forbindelse som fordres, vil avhenge av forskjellige fakto-rer, innbefattende den bestemte ugrasarts hardførhet, været, jordtypen/påføringsmåten, arten av nyttige planter på det samme område, og lignende. Mens således påføring av opp til bare ca. 0,07 eller 0,14 kg aktiv forbindelse pr. hektar kan være tilstrekkelig for god bekjempelse av en lett vekst av ugras som vokser under ugunstige betingelser, kan det fordres påføring av 1,12 kg aktiv forbindelse eller mer pr. hektar for god bekjempelse av en tett vekst av hardføre flerårige ugrasplanter som vokser under gunstige betingelser.

Den herbicide toksisitet hos de nye forbindelser ifølge denne oppfinnelse kan illustreres ved mange av de etablerte utprøvningsteknikker som er kjent innenfor teknikken, såsom før- og etter-oppkomst-utprøvning.

Den herbicide aktivitet hos forbindelsene ifølge denne oppfinnelse ble vist ved forsøk utført for før-oppkomst-bekjempelse av forskjellige ugrasarter. I disse forsøk ble små plast-veksthuspotter, fylt med tørr jord, sådd til med de forskjellige ugrasfrø. Fireogtyve timer eller mindre etter utsåing ble pottene dusjet med. vann inntil jorden var våt, og testforbindelsene utformet som vandige emulsjoner av acetonoppløsninger inneholdende emulgeringsmidler ble påsprøytet i de angitte konsentrasjoner på jor-

dens overflate.

Etter påsprøytningen ble jord-beholderne anbrakt i veksthuset og tilført ekstra varme etter behov og vannet daglig eller oftere. Plantene ble holdt under disse betingelser i et tidsrom av fra 15 til 21 dager, ved hvilken tid plantenes, tilstand og graden av skade på plantene ble vurdert etter en skala på fra 0 til 10, som følger:

0 ingen skade, 1,2 = lett skade, 3,4 = moderat skade,

5,6 = moderat alvorlig skade, 7,8,9 = alvorlig skade, • 10 = død og IO anga ikke oppkommet. Effektiviteten av disse forbindelser er vist ved de følgende data oppført 1 Tabell I. Tall med desimaler er resultatet av at gjennomsnittet er beregnet for to eller flere vurderinger fra gjentatte forsøk.

Den herbicide aktivitet hos forbindelsene ifølge denne oppfinnelse ble også vist ved forsøk utført for etter-oppkomst-bekjempelse av forskjellige ugrasarter. I disse forsøk ble de forbindelser som skulle utprøves, utformet som vandige emulsjoner og påsprøytet i den angitte dose-ring på bladverket hos de forskjellige ugrasarter som har oppnådd en fastsatt størrelse. Etter påsprøyting ble plantene anbrakt i et veksthus og vannet daglig eller oftere. Vann ble ikke påført bladverket hos de behandlede planter. Graden av skaden ble bestemt 10-15 dager etter behandling og ble vurdert etter skalaen . på fra 0 til 10 som er beskrevet i det foregående. Effektiviteten av disse forbindelser er vist ved de følgende data oppført i Tabell II. Verdier med desimaler er igjen resultatet av at gjennomsnittet er beregnet for gjentatte forsøk.

Claims (10)

1. Forbindelse ifølge formelen

hvor X er halogen eller trifluormetyl; Y er valgt fra gruppen bestående av hydrogen, halogen, nitro og cyano; Z er valgt fra gruppen bestående av nitro, cyano og halogen; R"*" er alkyl; R 2 er hydrogen eller alkyl; og R 3 er furfuryl eller" tetrahydrofurfuryl.

2. Forbindelse ifølge krav 1, N-furfuryl-2-[3-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)-6-nitrofenoksy]propionamid.

3. Forbindelse ifølge krav 1, N-tetrahydrofurfuryl-2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionamid.

4. Forbindelse ifølge krav 1, N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(2-brom-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionamid.

5. Forbindelse ifølge krav 1, N-metyl-N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoksy)fenoksy]propionamid.

6. Forbindelse ifølge krav 1, N-etyl-N-furfuryl-2-[2-nitro-5-(4-fluorfenoksy)fenoksy]propionamid.

7. Forbindelse ifølge krav 1, N-propyl-N-furfuryl-2-[2-klor-5-(2-nitro-4-klorfenoksy)fenoksy]propionamid.

8. Forbindelse ifølge krav 1, N-butyl-N-furfuryl-2-[2-brom-5- (2-cyano -4-bromfenoksy) fenoksy] propionamid.

9. Herbicid middel omfattende en inert bærer og som den aktive hovedbestanddel, i en mengde som er toksisk overfor ugras, en forbindelse ifølge krav 1.

10. Fremgangsmåte til bekjempelse av ugras, som omfatter at nevnte ugrasarter, eller stedet, hvor nevnte ugrasarter vokser, bringes i kontakt med et herbicid middel ifølge krav 9.