NO822958L - Fremgangsmaate ved gjenvinning av metallbestanddeler fra blyakkumulatorer. - Google Patents
Fremgangsmaate ved gjenvinning av metallbestanddeler fra blyakkumulatorer.Info
- Publication number
- NO822958L NO822958L NO822958A NO822958A NO822958L NO 822958 L NO822958 L NO 822958L NO 822958 A NO822958 A NO 822958A NO 822958 A NO822958 A NO 822958A NO 822958 L NO822958 L NO 822958L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- lead
- acid
- solution
- active material
- alkaline solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- High-Tension Arc-Extinguishing Switches Without Spraying Means (AREA)
Description
I jFfroermeglaignggesmndåe te opfpor fingnjeenlvse invneidnrg ørav er beln y ni y fhorydm roamv eotkaslyld uregilslker
metall fra brukte blyakkumulatorer.
Det er velkjent at gjenvinning og nyanvendelse av materiai i.ler
' ,si om forefinnes i blyakkumulatorer (eksempelvis som i en ji I vesentlig del finnes som startmotorer i biler o.l.) er en
'av de vanskeligste oppgaver innen ikke-jernmetallurgien.j
Imidlertid er er, slik gjenvinning t- i> nødvendighet da den: ut-gjør en betydlig andel av den totale tilgjengelige blymengde'
som er antatt å utgjøre ca. 2 kg/kjøretøy/år, hvilket foriItalia alene utgjør ca. 20 000 tonn/år. Med den nåværende ( teknikks stand er kun den pyrometallurgiske gjenvinningsmeto'de : av industriell interesse. Imidlertid er vanskelighetene med<1>;korrekt drift av blyproduserende, pyrometallurgiske anlegg ai llerede -praktisk talt uoverstigelige utfra et helse- og' i ! forurensningssynspunkt med de nå tolererte utslipningsmengdcr.
■Denne situasjon er forventet å bli ytterligere forverret da mengden av vedlikeholdsfrie batterier inneholdende Pb-Ca-i!'legeringer vil forøke lagrene av vrakede batterier. Tilstede-'værelsen av kalsium vil i reduksjonsovnene føre til dannelse
. av hydrogen som iølge av spalting som følge av fuktighet' i :
i I ovnenes atmosfære og i satsen. Under de eksisterende bej-
t tingelser vil hydrogenet som frigjøres under de metallurgiske prosesser reagere med antimon og arsen sum er tilstede i konvensjonelle batterier som legeringselementer og vil føre til dannelse avj arsin og stibin, hvis forurensningspotensialer er velkjente.! Da de overfor nevnte ulemper og andre alvorlige og kostbare .problemer så som dannelse av svoveldioksyd, flyktige for-bindelser og damper inneholdende bly, avgivelse av forbrennings-'produkter av organiske materialer og harpikser, er det ikke | 1 urimelig å forutsi at innen noen få år vil den pyrometallurgiske blygjenvinnginsprosess forbys i de land som er engasjertj i<:>økologiproblematikken. i : ; i 'Det er allerede i noen år utført studier over nye og ikke
i forurensende prosesser for gjenvinning av bly fra brukte blyakkumulatorer, men ingen av de foreslåtte fremgangsmåterjhar !oppnådd kommersiell anerkjennelse, i denne forbindelse vil idet være tilstrekkelig å nevne Ginattas direkte elektror i I I
.kjemiske utvinning eller en fremgangsmåte hvor akkumulator-
I
;avfall utløses med alkalimetall-karbonater. !
1 -I
i
i
Den store mengde dannede oppslemninger, arbeidsomkostninger, ;tidsbehov og forbruk av reaktanter har stilt seg i veien for en utstrakt anvendelse av slike kjente fremgangsmåter.
' i
I
Det er hovedhensikt med oppfinnelsen å tilveiebringe en frem-
i gangsmate for gjenvinning av metaller fra brukte blyakkumulatorer, hvilken, fremgangsmåte er et tilfredsstillende alternativj til den pyrometallurgiske fremgangsmåte som for tiden utøvesj og som fjerner de overfor nevnte ulemper.
i
En annen hensikt med oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for gjenvinning av bly som sådant eller som enj verdifull forbindelse og som muliggjør en maksimal gjenvinndiin<gs->effektivitet på en enkel måte ved anvendelse av lett tilgjengelige og billige midler.'
En ytterligere hensikt med oppfinnelsen er å tilveiebringi e. -
en ikke forurensende fremgangsmåte for å gjenvinne bly fra akkumulatorer som følgelig er foretrukket ut fra helse- og |
I
miljøvernsynspunkter.
En ytterligere hensikt med oppfinnelsen er å tilveiebringe
en fremgangsmåte som overfor indikert og med hvilken man'
kan foreta en fullstendig gjenvinning, i tillegg til metall-bestanddeler, av alle materialer som er tilstede i akkumula-j
i torene slik at det ikke oppstår noe avfall eller ikke ut- J nyttbare biprodukter.
Disse og andre hensikter oppnås, slik det vil fremgå av det j etterfølgende, ved hjelp av en hydrometallurgisk metode fior ! ,gjenvinning av metallholdige materialer fra brukte bly- 1 akkumulatorer som er særpreget ved trinnene at det .fra -'i batteriene fraskylles avfall og polmateriale som i det vesentlige består av bly og blydioksyd i finfordelt formj og i blande dette materialet med en sterkt alkalisk oppløsning
.så som natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd i konsentrasjoner på 50 - 3 00 g/l idet forholdet mellom materialet bg!
den alkaliske oppløsning ligger i området 1:1 til 1:100,|"'omsette blandingen ved en temperatur i området 100-120°C og !separere fra reaksjonsblandingen i det minste Pb^O^som 'utfelt produkt og den alkaliske blanding.
i
I henhold til et annet trekk ved o<p>pfinnelsen tilveiebringes'
1 I en hydrometallurgisk fremgangsmåte for gjenvinning av metall-materialer fra brukte blyakkumulatorer og som er særpreget | ved trinnene å separere fra batteriavfallet det aktive ppl-materialet som hovedsakelig inneholder bly og blydioksydj i finfordelt form og blandet dette materialet med en sterkt i iI alkaliske oppløsning så som natriumhydroksyd og kaliumhydroksyd I j i en konsentrasjon i området 50 - 300 g/l, idet forholdet mellom materialet og den alkaliske oppløsning ligger i området 1:1 til 1:100 og omsette blandingen ved en temperatur i : j området 100 - 120°C og omsette det overfor nevnte utfelte produktfiltrat for utlutning med en syre så som jfluorborsyré,
i fluor kiselsyre eller sulfaminsyre i konsentrasjon j i området 1-5 mol/l, separere den resulterende oppløsning fra faste rester og underkaste oppløsningen elektrolyse for I å oppnå bly som et sluttprodukt. Foreliggende fremgangsmåte er basert på en kjemisk omsetning som ikke fullt ut er beskrevet i den tekniske og vitenskaplige litteratur og som trolig kan oppsummeres ved den følgende ] ligning Således fører fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til kv.antitjativ gjenvinning av blyet som foreligger i det aktive materiale ! av- akkumulatorer. Dette var f.eks. ikke mulig ved forsøk på direkte å ekstrahere Pb elektrokjemisk fordi blydioksyi d ') er uoppløslig i mineralsyrene som brukes for elektrokjemisk ekstraksjon. .Blyoksyd kan imidlertid reagere raskt i nærvær av varm-;konsentrert alkali (hvilket formodentlig fører til transport]av blyioner i løsning) med bly og gir minimum (Pb_04). Dette er et produkt av betydlig kommersiell verdi som kan
selges direkte eller oppløses i en formålstjenelig sur løsning (så som f luorborsyre) , hvorifra det er lett å fremstille blyj-metall ved en elektrokjemisk prosess.
1 Videre trekk og fordeler ved oppfinnelsen' vil fremgå klarer
av den etterfølgende detaljerte beskrivelse av foretrukne, . men ikke. begrensende utførelsesformer av denne fremgangsmåte under henvisning til de vedlagte tegninger som viser et flow sheet derav. ;
1) Maling og foreløbig separabsjon Batteriavfall 1 som normalt er befridd for syre males grovt j
i innen ehotaldpper - eeblolenr itkt'j, evpeoklnyuestyer len2. , iDmeprtete gngerir t eon g bpolranødst inmg atspem riajle
i<!>fra separatorene, blymetall som danner reofore broer og søyler, blymetall fra gifterene og de anodiske og katodiske pastaer j som består av PbO2 ;. og Pb hvilke dekker g' ifterene og dan' ner i deit aktive materialet i akkumulatorene. Alle disse materialer t
I
er fuktige på grunn av den .gjenværende fortynnede svovelsyre,
i
og inneholder små mengder PbSO^ . ■
i.
Det er relativt lett å skille det kompakte materiale (plast i og metall) med stor størrelse fra oppslemmingen (pastaer, og j små fragmenter av andre materialer), f.eks. i en vibrasjons-• sikt 3 i våt tilstand, hvori gjenværende svovelsyre kan I ! nøytraliseres, f.eks. med fortynnet Ca(OH)9eller Na OH.i ! I j':■
Den grove del som inneholder en hoveddel av det plastiske materiale og metallmateriale, begge deler knust i stykker, I vil så klassifiseres gravimetrisk som beskrevet i det følgende.
i 2) Elektrodepasta- utluting !
Andelen fine stoffer fra det foregående trinn som inneholder det aktive materiale som en oppslemming og noen fragmentjer av plast bringes etter vasking og filtrering på et kontinuerlig , filter 4 til en utluter hvor det omsettes i nærvær av sterke 'baser. I utluteren 5 blandes oppslemmingen med en sterk'! !alkalisk løsning, f.eks. en 200-300 g/l NaOH-løsning. Det
.anvendes et forhold aktivt stoff til base på 1:1 til 1:100, fortrinnsvis 1:3 til 1:5. Reaksjonsblandingen oppvarmes'
til en temperatur nær kokepunktet så som 100-120 o C og holdes,<I>
i omrørt tilstand.
■ Innenfor et kort tidsrom vil den brunaktige masse av oppj-■ slemming anta en mørk orangrød farge. Etter fullstendigj reaksjon, hvilken kan vare ca. 30 min., skylles den alkaliske løsning fra blymønje som dannes f.eks. ved hjelp av et vakuumfilter6. J ■
Eksperimentelt har man funnet at oppslemmingen som er bej-handlet på yibrasjonssikten har en formålstjenelig sammensetning' for praktisk talt fullstendig omdannelse i blymønje i utluteren 5.<1>
i Skulle spesielle operasjonsbetingelser gi en oppslemmingj i somivar mindre rik pa metallisk bly, eller på blydioksyd, hvor de støkiometriske betingelser for fullstendig overføring! av oppslemmingen i rødt bly ikke oppnås, vil det være mulig! i j; gjennom ytterligere tilsetning å korrigere utgangsblandihi genis sammensetning. '
i
i Den alkaliske løsning som gjenvinnes ved filteret 6 resirkuleres med fordel for angrep av frisk oppslemmingsmasse i utluteren 5, og det fine presipitat vaskes med vann, hvilket vil fjerne den gjenværende alkaliske løsning som sitter i filterkakén. j Da løsningen ér sterkt basisk, vil den inneholde en viss, ! ii blymengde i løsning som plumbitt og plumbat ion.
Fra vaskevannet kan det om ønsket gjenvinnes bly i form av • basisk karbonat, f.eks. ved gjennomblåsning av CO 2-gass som angitt ved 7, hvilket vil felle det kvantitativt, og oksyd- | eller karbonatfellingen skilles fra på et vakuumfilter 8!; .<i>'
i Hvis. vakuumfiltérets 6 virkeevne er i det minste normal,i'
er denne behandlingen av vaskevannet mer av miljømessig; enn
I
i teknologisk interesse, men den er i alle tilfeller megetj I virkningsfull.!i
' : P' resipitatet som oppsamles på vakuumfilteret 6 består avi
'kommersielt ren blymønje. Deri kan brukes som sådann i 1 fargingsarbeider.
!
! ' bIflyømlgøen- jeenn ' dfeorreettrtuer kken for utfgøjreenvlsiennsfinorgm ■av av bolypmpfetinanlel lsseom n bfeohrjkanldarléts
I
i det følgende. I utluteren 5 renses oppslemmingen av en
. sen tor tedtetel re av ldøesnt ipng laslettit skke amn atfejrerinaelest .som ved flotasjon . ojver
3) Syreangrep I
I en annen utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hvor det ønskes å gjenvinne bly som metall, angripes mørii je 4I omdannet oppslemming som er befridd for mesteparten av plastmaterialet og' vasket med en formålstjenelig syreløsning valgt fra fluorbor-, fluorkisel- eller sulfaminsyre, f.eks. med j fluorborsyre i en sur utluter 9 hvorigjennom alt gjennom I et\' basisk karbonat ved 8 omdannes. Det er tilrådelig også å i utføre dette trinnet ved en temperatur høyere enn romtemperatur, gjerne ved 30-80°C, f.eks. ca. 60°C. i j
i Ved å operere på denne måte oppløses raskt den rødlige mønje-massen, f.eks. som Pb fluorborat, og levner på bunnen bare litt oppslemmingsurenheter og f år alle de gjenværende pl(ast-materialbiter til å flyte opp. Derved har den resulterende<1>blyfluorboratløsning en tilstrekkelig densitet til også å separere ebonittf ragmentene. ', j
Etter separasjonen av plastmaterialet filtreres løsningen i I et filter 10 for å fjerne slammene som normalt utgjør en mengde på 2 % eller mindre av slammets opprinnelige vekt. '
Pb. f luorboratløsningen som inneholder ca. 200 g/l Pb er uren !
I ! ■
p.g.a. antimon, og i løpet av den etterfølgende elektrolytiske avsetningen, kunne dette føre til at man fikk urent bly.1 !
• 4) Rensing av løsningen Deretter separeres det tilstedeværende antimon i løsningen
, som erholdes fra foregående trinn ved en reaksjon med bly-. metall som også kalles ."sementering" i en sementerings-reaktor 11. Utskiftningsreaksjonen
r
er sterkt begunstiget. i
i ■
i Det er for dette formål lett å bruke avfall fra broer, poler eller gitre som Pb hvilket er adskilt på vibrasjonssikten 3 j under det forutgående beskrevne trinn. i
I
j j Dette gir både seperasjonsvirkning for det tilstedeværende antimon i løsningen ved hjelp av sementeringsreaksjonenLg rensing av metallavfall fra ethvert fremmed stoff som fore- | ligger i dette, spesielt av alt plastmateriale fra knusningen av batterihylser. !
i
<;>i Således far man fra overnevnte operasjon de følgende tre j materialer: j
i
• : I
plastmaterialer i fragmenter; i'■ b. renset blyfluorborat-løsning med en pH på ca. 1; ;
c. metallavfall fritt for fremmed stoff som adskilles ved i gravimetrisk klassifisering. i
i i Strømmen a fra løsningen som kan resirkuleres og eventuelt sammen med plastmaterialene separeres i den basiske utluter ! 5, kan vaskes, tørkes og males for bruk som et plastgranulat
i for støping. Strømmen b elektrolyseres i et senere trinn for ekstraksjon av elektrolytisk Pb.<!>
I i Strømmen c, dryppet, vasket og tørket kan smeltes igjen,. ■ f .eks. i en. elektrisk ovn til å gi blokker av en Pb-Sb-legering som er klar for kommersiell levering eller raffineres elektrolytisk. Fordi det er fritt for fremmed stoff smelter slikt avfall ved lav temperatur uten å avgi skadelige stoffer.
5 ) Elektrolytisk ekstraks jon av Pb Blyfluorborat-løsningen (strøm b) som ble renset i foregående 1 trinn tilføres elektrolytisk ekstraksjon i standard elektro-lysecelle 12 med anoder av grafitt eller annet materiale. Erfaring tyder på at bruk av grafittanoder er å foretrekke,
! i p■ å hvilke den anodiske fremgangsmåte for utslipp av oksy<!>gen-' gassavgivelse finner sted med høy virkningsgrad nesten ujte.n konkurrerende prosesser så som avsetning av blydioksyd ellerj dannelse av CC^• Det derved fremstilte bly kan leveres for
salg og fluorborløsningen som ikke lenger inneholder bly! ! pg følgelig igjen er sur, kan resirkuleres for å angripe ny blymønje i den sure utluter 9. !
i
t Fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse vil fremgå
■ i<klarere fra de etterfølgende eksempler som kun.er illustrerende
■ for noen spesielle utførelsesformer av oppfinnelsen. j
i
EKSEMPEL 1
Friske reagenser
Base: 1 kg pasta. NaOH-oppløsning konsentrasjon&200 g/l
Pasta/NaOH-løsnin<g>forhold=l/3 vektdel Reaksjonstemperatur - 104°C (kokende) Reaksjonens varighet = 30 min. Etter''filtrering og vasking av uoppløst rest får man 516j g
(på tørrvektbasis). Denne resten angripes av 3 0 % vandig fluorborsyreløsning ved 60°C i 30 minutter. Man får 208 g av en rest hvorav 112; g j er blymetall, og resten består av plastmaterialrester (36g) og av el■ ektro' dep' astaer i<p>artikkelform > 2 mm. i ji i'
Ved å male resten og gjenta behandlingen med basisk substans fortsatt som friske reagenser på mengden av 208 g, får man [ 160 g vasket presipitat; etter en behandling med frisk fluorborsyre med samme konsentrasjon får man 72 g- uoppløslig | i rest hvorav -4 8 g er blymetall.
EKSEMPEL 2
i Resirkuleringsreagenser i
Disse reagenser fremstilles som følger:
a) basisk løsning for angrep på den rå pasta: ved å gå ut fra en NaOH med en konsentrasjon på 200 g/l<!>utføres gjentatte behandlinger av den rå pasta under de overfor nevnte betingelser idet man påser at filtratet hver gang samles (sterkt alkalisk løsning av NaOH) og
i va-nnet''brukes for å vaske presipitatet og hver gang bringe
i løsningen opp til sitt opprinnelige volum ved koking og fordamping av vannoverskuddet. ; i En typisk analyse av en slik .resirkuleringsløsning er den følgende: ,
!<1>
Hvis løsningen eldes nok stabiliseres slike konsentrasjoner, j p.g.a. ionebyttingen med presipitatene.
Ved å utføre behandlingeii av den rå pasta med en slik løsning under samme betingelser som i eksempel 1 får man de.følgende resultater: j•
i
i Base: 1 kg rå pasta + ca. 3 liter løsning ' Rest: 0 ,820 (- 10 %) kg presipitat. og ca. 2 1 vaskeløsning j
med en konsentrasjon på ca. 50 g/l Pb-(som ion).
i i
i Dette presipitatet behandles etter vask ved 60°C i 30 min. i ved 8 1 syreløsning av fluorborsyre med følgende sammens<i>etning:
Man får en uoppløst rest i mengde på ca. 200 g som har en analog sammensetning med det foregående eksempel, og som kan behandles likt videre (maling, ny behandling, ny behandling 1 i med fluorborsyre). Etter ny behandling av resten oppnås ca. 80 g presipitat med følgende gjennomsnittlige sammensetning: ! 'l 1
EKSEMPEL 3
i i
I'
Den erholdte blyfluorboratløsning som er definert i opp-' finnelsens generiske beskrivelse elektrolyseres under de følgende betingelser: j
i
i
En kompakt avsetning av bly oppnås med følgende sammense! tninig:
<:>i
7\v den foregående beskrivelse vil det fremgå at de oppsatte mål nås gjennom oppfinnelsen. Den hydrometallurgiske frem-| gangsmåte ifølge foreliggende oppfinnelse gjør det mulijg å gjenvinne bly fra- brukte batterier i hovedsakelig kvantijtativ utstrekning med et like forbruk av billige materialer ogj ved hjelp av vanlige, tilgjengelige midler. Det er en fremgangsmåte som ikke frigjør forurensende biprodukter, og |der4 ved unngår man problemer av helsemessig eller miljømessig karakter, og den synes å væ■ re en tilfredsstillende alter! natiIv metode, spesielt i de land som har strenge miljøbeskyttélses-forskrifter.
Skjønt oppfinnelsen er beskrevet under henvisning til fqre-trukne utførelsesformer, kan modifikasjoner og variasjoner lett innføres innenfor oppfinnelsens ramme. j
I
Claims (12)
1. Fremgangsmåte ved gjenvinning av metallholdige mateI rial1er fra brukte blyakkumulatorer karakt e' r i. -1 sert ved at man fra akkumulatoravfa.il separerer det aktive polmateriale som inneholder hovedsaklig i bly ii og blydioksyd i finfordelt form, blande dette aktive
materiale med en- sterkt alkalisk løsning valgt fra lIløsl ningene natriumhydroksyd og kaliumhydroksyd i konsentrasjoner fra 50 til 300 g/l idet forholdet mellom aktivt materiale og alkalisk løsning ligger i området 1:1 jtil 1:100, omsetter denne blanding ved en temperatur, i .området 100-120°C, og separerer blymønje • (Pb^O^) fra ! reaksjonsblandingen som et utfelt produkt og den alkaliskelø sning. j
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteris |e r jt ved at sammensetningen til det aktive materiale 1 korrigeres før det omsettes til et bly til blydioksyd
i forhold hovedsakelig likt 1:2. i
i i
i ■ i i i
3. Fremgangsmåte ifølge kravene 1 og 2, karakterl i-se r t ved at den alkaliske lø sning er en varm j natriumhydroksydløsning i konsentrasjonsområdet 200 -300 g/l . i i
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakter ii - i
• i I sert ved at seperasjonen av det aktive materialet i polene utføres ved grov knusing av akkumulatoravfallj
og avfallet siktes for å gjenvinne det aktive mater,ialet
i . i som fine bestanddeler og grove materialfragmenter be-stående av blymetall og plastmateriale.
i il
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakter !i-|
I i sert ved at trinnet for å skille produktet frå reaksjonsblandingen utføres ved filtrering og vasking :
. med vann av den resulterende blymønje for å fjerne ^ rester av den alkaliske løsning, idet vaskevannet så skrubbes med C02 for å gjenvinne alt fjernet bly.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, k a- r ak ter i ser jt.
ved at den alkaliske løsning som er fremstilt i j under produktsepera.sjonstrinnet resirkuleres til bli andi1ngs-trinnet med en frisk charge av det aktive materiale <i> . i
7. - Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakteriser it ved at mø njeproduktet videre behandles for å gjjen- j vinne blymetall idet blymønjen angripes med en syrej valgt fra fluorborsyre, fluorkiselsyre og sulfaminsyre i konsentrasjoner på 1^ -5 mol/liter, adskiller den resulterende løsning fra faste rester og elektrolys' ereri den resulterende lø sning f-or å skille fra bly og gjen- \ vinne syren. | i
8. Fremgangmåte ifølge krav 7, karakterisert
v e d at man som syre anvender fluorborsyre. i j
i
9. Fremgangsmåte ifølge, ett av kravene 7 eller 8, i karakterisert ved at reaksjonen méd i syre. utføres ved 30-80°C.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 7, kar ak ter i serjt ved at blyløsningen renses for antimon ved omsetning med blymetall før elektrolysetrinnet.
i i i <1>
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at man som blymetall anvender det bly som fremstilles i seperasjonstrinnet av det aktive materialet j. fra malt akkumulatoravfall. j ;!\
i
12. Fremgangmåte ifølge krav 7, karakterisert ! ved at syren som fraskilles under elektrolysetrinnet resirkuleres til syrebehandlingstrinnet for mønjen.: j
i i <13.> Fsfrree a mr bgarnut kgmte åvte belvyd ead kkguajmet unlvdaeitnn onroiemnrg f, atav temr etseaplkelrhoaasldrjoin g amkfrata teraekirkaule-l<!i- mulatoravfall av det aktive polmateriale som hovedsakelig inneholder bly og blydioksyd i finfordelt form, blander dette aktive materiale med en sterk alkalisk løsning valgt fra løsningene natriumhydroksyd og kaliumhydrjoksyd i konsentrasjoner mellom 50 og 300 g/l., idet forholjdet mellom det aktive materialet og den alkaliske løsningen ligger i området 1:1 til 1:100, omsetter blandingen ved en' temperatur i området 100-120°C, separerer bljy-mønjen fra den resulterende reaksjonsblanding som et. utfelt produkt, behandler den separerte blymønje mejd en syre valgt fra fluorborsyre, f luorkiselsyre, suljf-aminsyre, i konsentrasjoner mellom 1 og 5 mol/1, skiller den resulterende løsning fra de faste rester og frem-stiller bly som endelig produkt ved elektrolyse av løsningen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2374581A IT1139420B (it) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | Procedimento idrometallurgico per il recupero di materiali metalliferi da accumulatori acidi al piombo esausti |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822958L true NO822958L (no) | 1983-03-03 |
Family
ID=11209624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822958A NO822958L (no) | 1981-09-02 | 1982-09-01 | Fremgangsmaate ved gjenvinning av metallbestanddeler fra blyakkumulatorer. |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460442A (no) |
| JP (1) | JPS5848645A (no) |
| AR (1) | AR229537A1 (no) |
| AU (1) | AU8758082A (no) |
| BE (1) | BE894278A (no) |
| BR (1) | BR8205034A (no) |
| CA (1) | CA1199502A (no) |
| CH (1) | CH652240A5 (no) |
| DE (1) | DE3230778A1 (no) |
| DK (1) | DK390382A (no) |
| ES (1) | ES8407522A1 (no) |
| FR (1) | FR2512065B1 (no) |
| GB (1) | GB2106884B (no) |
| IT (1) | IT1139420B (no) |
| NL (1) | NL8203331A (no) |
| NO (1) | NO822958L (no) |
| PT (1) | PT75491B (no) |
| SE (1) | SE8204699L (no) |
| ZA (1) | ZA826324B (no) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1191650B (it) * | 1986-01-09 | 1988-03-23 | Tecneco Spa | Processo idrometallurgico per un recupero complessivo dei componenti delle batterie acide al piombo esauste |
| US4650553A (en) * | 1986-03-21 | 1987-03-17 | Pennwalt Corporation | Electrolytic recovery of lead from scrap |
| WO1988004476A1 (en) * | 1986-12-12 | 1988-06-16 | R.T.I. International B.V. | Process for the recycling of electrical batteries, assembled printed circuit boards and electronic components |
| IT1223314B (it) * | 1987-10-20 | 1990-09-19 | Engitec Impianti | Processo idrometallurgico per recuperare in forma metallica pura tutto il piombo contenuto nella massa attiva delle batterie esauste |
| IT1240680B (it) * | 1990-04-26 | 1993-12-17 | Engitec Impianti | Processo per il recupero integrale dello zolfo delle batterie al piombo esauste, ottenuto sotto forma di acido solforico puro, da riutilizzare nella manifattura delle nuove batterie |
| US5205952A (en) * | 1991-02-22 | 1993-04-27 | Nl Industries, Inc. | Methods for controlling airborne dissemination of lead and lead-contaminated fines during the storage and processing of lead-contaminated materials |
| US5173277A (en) * | 1991-02-22 | 1992-12-22 | Nl Industries, Inc. | Methods for processing battery waste and other lead-contaminated materials |
| US5248342A (en) * | 1991-02-22 | 1993-09-28 | Nl Industries, Inc. | Methods for processing battery waste and other lead-contaminated materials |
| IT1247122B (it) * | 1991-03-01 | 1994-12-12 | Permelec Spa Nora | Metodo di fabbricazione di anodi ceramici per soluzioni elettrolitiche acide contenenti fluorocomplessi anionici |
| IT1245449B (it) * | 1991-03-13 | 1994-09-20 | Ginatta Spa | Procedimento idrometallurgico per la produzione del piombo sotto forma di metallo da materiali contenenti ossidi, particolarmete dalla materia attiva degli accumulatori |
| US5262020A (en) * | 1991-03-13 | 1993-11-16 | M.A. Industries, Inc. | Hydrometallurgical method of producing metallic lead from materials containing oxides, particularly from the active material of accumulators |
| US5127963A (en) * | 1991-03-21 | 1992-07-07 | Rubber Recycling, Inc. | Process for detoxifying lead contaminated materials |
| US5211818A (en) * | 1991-04-09 | 1993-05-18 | Moure Jr William B | Method for recovering lead from batteries |
| RU2016104C1 (ru) * | 1992-05-27 | 1994-07-15 | Ходов Николай Владимирович | Способ переработки свинецсодержащего аккумуляторного лака |
| DE4224884A1 (de) * | 1992-07-28 | 1994-02-03 | Batenus Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Rückgewinnung von Rohstoffen aus vorsortiert gesammeltem, verbrauchten Gut, insbesondere aus verbrauchten elektrochemischen Batterien und Akkumulatoren |
| TR26430A (tr) * | 1992-09-10 | 1995-03-15 | Ma Ind Inc | ÖZELLIKLE AKüMüLATÖRLERIN AKTIF MALZEMELERINDEN OLMAK üZERE OKSIDLERI IHTIVA EDEN MALZEMELERDEN METALIK KURSUN üRETMEK ICIN HIDROMETALLÖRJIK BIR USUL |
| CA2141099A1 (en) * | 1995-01-25 | 1996-07-26 | Adilson C. Manequini | Process for the hydrometallurgical and electrochemical treatment of the active mass of exhausted lead batteries, to obtain electrolytic lead and elemental sulphur |
| US5690718A (en) * | 1995-10-06 | 1997-11-25 | Global Aener/Cology Corp. | Battery paste recycling process |
| IL116753A0 (en) * | 1996-01-14 | 1996-05-14 | Margulead Ltd | A process for the manufacture of pure lead oxide from exhausted batteries |
| US7507496B1 (en) * | 2004-12-07 | 2009-03-24 | Toxco, Inc | Process for recovering lead oxides from exhausted batteries |
| ITTO20050598A1 (it) * | 2005-09-02 | 2007-03-03 | New Energy Power S R L | Impianto per il recupero di batterie elettriche esauste |
| US20080130704A1 (en) * | 2006-11-30 | 2008-06-05 | Lapoint Albert E | Electroslag smelting system and method |
| CN101205080B (zh) * | 2006-12-18 | 2010-05-12 | 湖南大学 | 一种由废铅酸蓄电池的铅泥制备高质量红丹的方法 |
| US8715615B2 (en) * | 2011-07-06 | 2014-05-06 | Retriev Technologies Incorporated | Recovery of high purity lead oxide from lead acid battery paste |
| EP3072180B1 (en) | 2013-11-19 | 2019-01-02 | Aqua Metals Inc. | Devices and methods for smelterless recycling of lead acid batteries |
| US9660306B2 (en) * | 2014-09-12 | 2017-05-23 | Johnson Controls Autobatterie Gmbh & Co. Kgaa | Systems and methods for selectively separating and separately processing portions of lead-acid batteries |
| WO2016183431A1 (en) | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Aqua Metals Inc. | Electrodeposited lead composition, methods of production, and uses |
| RS62200B1 (sr) | 2015-05-13 | 2021-08-31 | Aqua Metals Inc | Sistem zatvorene petlje i metod za reciklažu olovnih akumulatora |
| JP6805240B2 (ja) | 2015-05-13 | 2020-12-23 | アクア メタルズ インコーポレーテッドAqua Metals Inc. | 鉛酸電池からの鉛の回収のためのシステムおよび方法 |
| US10316420B2 (en) | 2015-12-02 | 2019-06-11 | Aqua Metals Inc. | Systems and methods for continuous alkaline lead acid battery recycling |
| US10184162B2 (en) * | 2016-03-24 | 2019-01-22 | Hellatron S.p.A. | Hydrothermal process for the treatment of lead glass with recovery of lead metal, soluble and insoluble silicates and silica |
| CN106424100B (zh) * | 2016-11-29 | 2018-12-21 | 哈尔滨巴特瑞资源再生科技有限公司 | 一种报废动力锂电池氮气保护破碎设备 |
| EP3460105A1 (en) * | 2017-09-21 | 2019-03-27 | E.V.H. S.R.L. | Process for the treatment of lead-containing glass |
| CN107749504B (zh) * | 2017-10-09 | 2019-06-07 | 超威电源有限公司 | 一种废旧铅酸蓄电池回收再利用加工方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1752356A (en) * | 1927-01-14 | 1930-04-01 | Primos Lead Company | Process for reclaiming battery-plate material |
| US2328089A (en) * | 1940-09-14 | 1943-08-31 | Lillian R Birkenstein | Recovery of soluble lead salts from insoluble lead compounds |
| US3743501A (en) * | 1971-08-17 | 1973-07-03 | American Metal Climax Inc | Zinc recovery process |
| US3892563A (en) * | 1973-05-14 | 1975-07-01 | Point Albert E | Method and apparatus for separating the constituents of lead-acid storage batteries |
| CH623961A5 (no) * | 1976-05-14 | 1981-06-30 | Foerderung Forschung Gmbh | |
| US4229271A (en) * | 1979-05-24 | 1980-10-21 | Rsr Corporation | Method of recovering lead values from battery sludge |
| GB2117004A (en) * | 1982-03-17 | 1983-10-05 | Ass Octel | Electrolytic recovery of lead |
-
1981
- 1981-09-02 IT IT2374581A patent/IT1139420B/it active
-
1982
- 1982-08-13 SE SE8204699A patent/SE8204699L/xx not_active Application Discontinuation
- 1982-08-16 US US06/408,540 patent/US4460442A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-19 DE DE3230778A patent/DE3230778A1/de not_active Withdrawn
- 1982-08-20 CA CA000409881A patent/CA1199502A/en not_active Expired
- 1982-08-20 ZA ZA826324A patent/ZA826324B/xx unknown
- 1982-08-25 GB GB8224412A patent/GB2106884B/en not_active Expired
- 1982-08-25 AU AU87580/82A patent/AU8758082A/en not_active Abandoned
- 1982-08-25 NL NL8203331A patent/NL8203331A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-08-27 ES ES516434A patent/ES8407522A1/es not_active Expired
- 1982-08-27 BR BR8205034A patent/BR8205034A/pt unknown
- 1982-08-30 FR FR8214788A patent/FR2512065B1/fr not_active Expired
- 1982-08-31 AR AR29048782A patent/AR229537A1/es active
- 1982-08-31 CH CH5163/82A patent/CH652240A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-09-01 BE BE0/208934A patent/BE894278A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-09-01 DK DK390382A patent/DK390382A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-09-01 PT PT7549182A patent/PT75491B/pt unknown
- 1982-09-01 NO NO822958A patent/NO822958L/no unknown
- 1982-09-01 JP JP57152489A patent/JPS5848645A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2106884A (en) | 1983-04-20 |
| BR8205034A (pt) | 1983-08-09 |
| IT1139420B (it) | 1986-09-24 |
| ES516434A0 (es) | 1984-10-01 |
| ZA826324B (en) | 1983-12-28 |
| SE8204699L (sv) | 1983-03-03 |
| US4460442A (en) | 1984-07-17 |
| FR2512065A1 (fr) | 1983-03-04 |
| AR229537A1 (es) | 1983-09-15 |
| PT75491B (fr) | 1984-12-04 |
| DE3230778A1 (de) | 1983-03-10 |
| DK390382A (da) | 1983-03-03 |
| AU8758082A (en) | 1983-03-10 |
| GB2106884B (en) | 1985-01-09 |
| FR2512065B1 (fr) | 1987-05-22 |
| CA1199502A (en) | 1986-01-21 |
| NL8203331A (nl) | 1983-04-05 |
| ES8407522A1 (es) | 1984-10-01 |
| IT8123745A0 (it) | 1981-09-02 |
| BE894278A (fr) | 1983-01-03 |
| SE8204699D0 (sv) | 1982-08-13 |
| JPS5848645A (ja) | 1983-03-22 |
| PT75491A (fr) | 1982-10-01 |
| CH652240A5 (de) | 1985-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO822958L (no) | Fremgangsmaate ved gjenvinning av metallbestanddeler fra blyakkumulatorer. | |
| CN101918600B (zh) | 由脱硫铅膏起始生产金属铅的方法 | |
| US4107007A (en) | Process for the recovery of lead from scrapped lead batteries | |
| CN101717868B (zh) | 从含铟镓蒸馏废酸中综合回收铟镓方法 | |
| CN104630826B (zh) | 一种从锡阳极泥中回收锡的工艺 | |
| CN107282598A (zh) | 一种铝电解槽废弃阴极炭块的回收利用方法 | |
| JPS62216179A (ja) | 廃鉛蓄電池の全成分の湿式回収方法 | |
| CN102808194A (zh) | 旋流电解技术电解沉积氯化钴溶液提纯钴及余氯回收工艺 | |
| CN105970250B (zh) | 一种电解铝固体废弃物无害化综合利用方法 | |
| CN110468281A (zh) | 一种废旧钴酸锂电池中有价金属分离回收方法 | |
| CN108264068A (zh) | 一种回收含锂电池废料中锂的方法 | |
| US10184162B2 (en) | Hydrothermal process for the treatment of lead glass with recovery of lead metal, soluble and insoluble silicates and silica | |
| EP0575768A1 (en) | Method of recovering lead from recycable lead-containing raw material | |
| CN109072336B (zh) | 用于处理寿命终止的阴极射线管的工艺 | |
| JP6550582B1 (ja) | 鉛の製造方法および製造設備 | |
| RU2742864C2 (ru) | Способ обработки твердого углеродсодержащего материала, содержащего алюминий, фториды и ионы натрия | |
| AU7222200A (en) | Recycling of spent pot linings | |
| US5840262A (en) | Process for the manufacture of pure lead oxide from exhausted batteries | |
| CN101613804B (zh) | 一种废旧镍镉电池回收镉的方法 | |
| EP3868907A1 (en) | Preparation process for recycling of cathode spent pot linings | |
| EP3222736B1 (en) | Hydrothermal process for the treatment of lead glass with recovery of lead metal, soluble and insoluble silicates and silica | |
| CN104789784B (zh) | 一种火法炼锌烟尘回收处理工艺 | |
| JPH04310280A (ja) | 廃乾電池からの亜鉛およびマンガンの分離回収方法 | |
| RU2431690C1 (ru) | Способ переработки отработанных химических источников тока марганцевоцинковой системы для комплексной утилизации | |
| TW391986B (en) | Method of recovering lead from waste battery containing lead acid |